JPH1149897A - Rubber composition and tire - Google Patents
Rubber composition and tireInfo
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- JPH1149897A JPH1149897A JP9213725A JP21372597A JPH1149897A JP H1149897 A JPH1149897 A JP H1149897A JP 9213725 A JP9213725 A JP 9213725A JP 21372597 A JP21372597 A JP 21372597A JP H1149897 A JPH1149897 A JP H1149897A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、発ガン性の問題が
なく短時間で加硫でき、接着力が高いゴム組成物および
これを用いたタイヤに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition which can be vulcanized in a short time without a problem of carcinogenicity and has high adhesive strength and a tire using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、タイヤ製造工程において、製造効
率を高めるために加硫時間を短縮することが重要な課題
となっている。この課題を達成するためには、加硫温度
を高くすることが考えられる。しかし、加硫温度を高く
することは有効な解決手段にならない。すなわち、加硫
工程においては、トレッド層等の外部コンポーネントは
金型やブラダー等の熱源に近いため速やかに伝熱を受け
て短時間で加硫するのに対して、カーカス層やブレーカ
ー層等の内部コンポーネントは熱源から離れた距離にあ
るため加硫しにくい。そのため、実際の加硫工程では内
部コンポーネントの加硫が律速段階となっており、その
加硫時間を短縮する必要があるが、加硫温度を高くする
ことは、上記伝熱上の事情から、外部コンポーネントの
加硫に対しては直接的に効果があるものの、内部コンポ
ーネントの加硫に対しては殆ど有効でないからである。2. Description of the Related Art In recent years, in the tire manufacturing process, it has become an important issue to shorten the vulcanization time in order to increase the manufacturing efficiency. In order to achieve this object, it is conceivable to increase the vulcanization temperature. However, increasing the vulcanization temperature is not an effective solution. That is, in the vulcanization step, the external components such as the tread layer are close to a heat source such as a mold and a bladder, so that they are quickly subjected to heat transfer and vulcanized in a short time, whereas the carcass layer, the breaker layer, etc. The internal components are at a distance from the heat source and are difficult to vulcanize. Therefore, in the actual vulcanization process, the vulcanization of the internal components is the rate-determining stage, and it is necessary to shorten the vulcanization time.However, raising the vulcanization temperature is based on the above heat transfer situation, This is because although it has a direct effect on the vulcanization of the external component, it is hardly effective on the vulcanization of the internal component.
【0003】そこで、内部コンポーネントの配合を変更
して、効率的に加硫できるように、また、加硫熱量が少
なくても加硫できるように、ゴム組成物の配合に工夫を
施すことが行われている。従来、内部コンポーネントの
配合を変更する例として、カーカスコードを被覆するの
に用いられるゴム組成物に、1次加硫促進剤であるチア
ゾール系スルフェンアミド等とともに、2次加硫促進剤
としてのグアニジン化合物や、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テト
ラメチルチウラモノスルフィド等のアルキルチウラム系
化合物を併用する例があり、これによって加硫時間を短
縮できた。[0003] Therefore, the composition of the rubber composition has been devised so that the composition of the internal components can be changed so that vulcanization can be carried out efficiently and vulcanization can be performed even with a small amount of heat of vulcanization. Have been done. Conventionally, as an example of changing the composition of the internal component, a rubber composition used for coating a carcass cord is used as a secondary vulcanization accelerator together with a thiazole-based sulfenamide as a primary vulcanization accelerator. There is an example in which a guanidine compound or an alkylthiuram-based compound such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, or tetramethylthiuramonosulfide is used in combination, thereby shortening the vulcanization time.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、グアニ
ジン化合物は、加硫時に熱分解してアミノ化合物を生成
し、このアミノ化合物により、ポリエステル製カーカス
コードがアミノリシス(解重合)するため、カーカスコ
ードの強度が低下したり、カーカスコードと硬化ゴムと
の接着性が低下したりするという問題があった。また、
上記アルキルチウラム系化合物は、発ガン性が高く、そ
の使用が厳しく規制されているニトロソアミン類の先駆
体となるため、工業的には使用できないという問題があ
った。However, the guanidine compound is thermally decomposed during vulcanization to produce an amino compound, and the amino compound causes aminolysis (depolymerization) of the polyester carcass cord. And the adhesiveness between the carcass cord and the cured rubber is reduced. Also,
The alkylthiuram-based compound has a problem that it cannot be used industrially because it has high carcinogenicity and is a precursor of nitrosamines whose use is strictly regulated.
【0005】本発明が解決しようとする課題は、発ガン
性の問題がなく、短時間で加硫でき、ポリエステルに対
して接着力が高いゴム組成物、および、これを用いたタ
イヤを提供することである。An object of the present invention is to provide a rubber composition which has no problem of carcinogenicity, can be vulcanized in a short time, and has a high adhesive strength to polyester, and a tire using the same. That is.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の1次加硫促
進剤と2次加硫促進剤を用いたゴム組成物は、短時間で
加硫でき、接着性や発ガン性の問題も一挙に解決できる
という知見を得て、本発明に到達した。すなわち、本発
明のゴム組成物は、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジ
エンゴムおよびスチレン−ブタジエンゴムからなる群の
中から選ばれた少なくとも1種のゴム成分を含み、10
0〜190℃で硬化可能なゴム組成物であって、イオウ
と、ベンゾチアジルスルフェンアミド類およびメルカプ
トベンゾチアゾールから選ばれた少なくとも1種の1次
加硫促進剤と、亜鉛ジベンジルジチオカルバメートおよ
びテトラベンジルチウラムジスルフィドから選ばれた少
なくとも1種の2次加硫促進剤とを含むことを特徴とす
る。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a rubber composition using a specific primary vulcanization accelerator and a secondary vulcanization accelerator is The inventors have found that vulcanization can be performed in a short time and that the problems of adhesiveness and carcinogenicity can be solved at once. That is, the rubber composition of the present invention contains at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber and styrene-butadiene rubber, and
A rubber composition curable at 0 to 190 ° C., comprising sulfur, at least one primary vulcanization accelerator selected from benzothiazylsulfenamides and mercaptobenzothiazole, and zinc dibenzyldithiocarbamate. And at least one secondary vulcanization accelerator selected from tetrabenzylthiuram disulfide.
【0007】本発明のタイヤは、加硫物でカーカスコー
ドを被覆してなるカーカス層を備えたタイヤにおいて、
前記加硫物が上記本発明のゴム組成物から得られている
ことを特徴とする。The tire according to the present invention is a tire provided with a carcass layer obtained by coating a carcass cord with a vulcanized product.
The vulcanized product is obtained from the rubber composition of the present invention.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】ゴム組成物 本発明にかかるゴム組成物は、ゴム成分と、イオウと、
1次加硫促進剤と、2次加硫促進剤とを含む。ゴム成分
としては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(I
R)、ブタジエンゴム(BR)およびスチレン−ブタジ
エンゴム(SBR)からなる群の中から選ばれた少なく
とも1種を挙げることができる。これらのゴム成分は、
加硫速度の速度の順でみると、普通、下記の順序とな
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Rubber Composition The rubber composition according to the present invention comprises a rubber component, sulfur,
It contains a primary vulcanization accelerator and a secondary vulcanization accelerator. As rubber components, natural rubber (NR), isoprene rubber (I
R), butadiene rubber (BR) and styrene-butadiene rubber (SBR). These rubber components are
The order of vulcanization rate is usually as follows.
【0009】 (速い) NR>IR>BR>SBR (遅い) したがって、加硫速度の遅いポリマー系の対して加硫促
進剤をより有効に働かせるという観点からは、SBR配
合が好ましい。他方、接着性向上等の点からは、NRを
主体とすることが一般的であり、これにBRおよび/ま
たはSBRを、少量、ゴム成分100重量部中、約30
重量部配合することもある。(Fast) NR>IR>BR> SBR (Slow) Therefore, from the viewpoint that the vulcanization accelerator works more effectively for a polymer system having a slow vulcanization rate, the SBR compound is preferred. On the other hand, from the viewpoint of improving adhesiveness, it is common to mainly use NR, and a small amount of BR and / or SBR is added to about 30 parts by weight in 100 parts by weight of the rubber component.
It may be blended by weight.
【0010】1次加硫促進剤は、加硫剤であるイオウの
配合量を減らし、加硫時間を短縮し、加硫温度を低下さ
せるために配合される成分であり、これ単独でも加硫促
進効果を発揮する。1次加硫促進剤としては、ベンゾチ
アジルスルフェンアミド類およびメルカプトベンゾチア
ゾールから選ばれる少なくとも1種を挙げることができ
る。The primary vulcanization accelerator is a component that is blended to reduce the amount of sulfur as a vulcanizing agent, to shorten the vulcanization time, and to lower the vulcanization temperature. Exercise effect. Examples of the primary vulcanization accelerator include at least one selected from benzothiazylsulfenamides and mercaptobenzothiazole.
【0011】ベンゾチアジルスルフェンアミド類として
は、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド(BBS)、N−シクロヘキシル−2−ベン
ゾチアジルスルフェンアミド(CBS)、N−オキシジ
エチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド(OB
S)、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアジルス
ルフェンアミド(DPBS)等を挙げることができ、こ
れらが1種または2種以上使用される。ベンゾチアジル
スルフェンアミド類が、N−tert−ブチル−2−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミドおよびN−シクロヘキシ
ル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドから選ばれる
少なくとも1種であると、スコーチが安定し、優れた加
硫物性が得られる。The benzothiazylsulfenamides include N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (BBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-oxy Diethylene-2-benzothiazylsulfenamide (OB
S), N, N-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide (DPBS) and the like, and one or more of these are used. When the benzothiazylsulfenamide is at least one selected from N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide and N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, scorch is stable. Excellent vulcanization properties can be obtained.
【0012】2次加硫促進剤は、それ自身では十分な加
硫促進効果を示さないが、上記1次加硫促進剤に対して
補助的な作用を示す。2次加硫促進剤としては、亜鉛ジ
ベンジルジチオカルバメートおよびテトラベンジルチウ
ラムジスルフィドから選ばれる少なくとも1種を挙げる
ことができる。本発明のゴム組成物は、上記1次加硫促
進剤と2次加硫促進剤を併用することによって、短時間
で加硫できるようになり、ポリエステル等に対して特に
高い接着力を保持できるようになる。本発明で用いる1
次加硫促進剤と2次加硫促進剤は、いずれも、ニトロソ
アミン類の先駆体とはならないので、発ガン性の問題を
生じさせることがない。Although the secondary vulcanization accelerator does not show a sufficient vulcanization acceleration effect by itself, it has an auxiliary effect on the primary vulcanization accelerator. Examples of the secondary vulcanization accelerator include at least one selected from zinc dibenzyldithiocarbamate and tetrabenzylthiuram disulfide. The rubber composition of the present invention can be vulcanized in a short time by using the primary vulcanization accelerator and the secondary vulcanization accelerator in combination, and can maintain particularly high adhesion to polyester and the like. Become like 1 used in the present invention
Neither the secondary vulcanization accelerator nor the secondary vulcanization accelerator is a precursor of nitrosamines, and therefore does not cause a problem of carcinogenicity.
【0013】本発明のゴム組成物は、100〜190℃
の低温で加硫可能である。加硫温度は好ましくは140
〜190℃、さらに好ましくは140〜180℃であ
る。加硫温度が100℃未満であると、加硫するのに長
時間を要する。他方、加硫温度が190℃を超えると、
加硫温度が高すぎ、ゴム成分中のポリマーに対して分子
剪断等が発生して、加硫物性が低下する。The rubber composition of the present invention has a temperature of 100 to 190 ° C.
Vulcanizable at low temperatures. The vulcanization temperature is preferably 140
To 190 ° C, more preferably 140 to 180 ° C. If the vulcanization temperature is lower than 100 ° C., it takes a long time to vulcanize. On the other hand, if the vulcanization temperature exceeds 190 ° C,
If the vulcanization temperature is too high, the polymer in the rubber component undergoes molecular shearing and the like, and the vulcanization properties are reduced.
【0014】ゴム組成物中に含まれる各成分の配合割合
については、特に限定はないが、ゴム成分100重量部
に対して、好ましくはイオウ1〜6重量部、1次加硫促
進剤1〜3重量部、2次加硫促進剤1〜2重量部であ
り、さらに好ましくはイオウ2〜4重量部、1次加硫促
進剤1〜2.5重量部、2次加硫促進剤1〜1.5重量
部である。The mixing ratio of each component contained in the rubber composition is not particularly limited, but preferably 1 to 6 parts by weight of sulfur and 1 to 1 part by weight of primary vulcanization accelerator to 100 parts by weight of the rubber component. 3 parts by weight, 1 to 2 parts by weight of secondary vulcanization accelerator, more preferably 2 to 4 parts by weight of sulfur, 1 to 2.5 parts by weight of primary vulcanization accelerator, 1 to 2 parts by weight of secondary vulcanization accelerator 1.5 parts by weight.
【0015】ゴム組成物には、必要に応じて、たとえ
ば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系
軟化剤や、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチル
フタレート(DBP)、ジオクチルセパケート(DO
S)、ジオクチルアジペート(DOA)等の可塑剤;酸
化亜鉛、ステアリン酸等の加硫助剤;発泡剤;老化防止
剤;ワックス等の添加剤を配合することができる。これ
らの添加剤の配合割合は特に限定がない。If necessary, the rubber composition may contain, for example, a mineral oil softener such as a paraffinic, naphthenic or aromatic mineral, dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), or dioctyl sepate ( DO
S), a plasticizer such as dioctyl adipate (DOA); a vulcanization aid such as zinc oxide and stearic acid; a foaming agent; an antioxidant; and an additive such as wax. The mixing ratio of these additives is not particularly limited.
【0016】ゴム組成物の製造方法としては、公知の方
法を採用することができ、たとえば、上記各成分をオー
プンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用
いて、120〜150℃、5〜10分間混練すると言う
方法がある。タイヤ 本発明のタイヤは生タイヤを加硫してなる。本発明のタ
イヤは、生タイヤの段階で、上記ゴム組成物でカーカス
コードを被覆してなるカーカス層を備えている。As the method for producing the rubber composition, known methods can be employed. For example, the above-mentioned components can be mixed at 120 to 150 ° C. and 5 to 10 by using a rubber kneading apparatus such as an open roll or a Banbury mixer. There is a method of kneading for a minute. Tire The tire of the present invention is obtained by vulcanizing a raw tire. The tire of the present invention includes a carcass layer obtained by coating a carcass cord with the rubber composition at the stage of a green tire.
【0017】図1は本発明にかかるタイヤの断面を示し
ている。タイヤは接地面11を備えたトレッド部1を中
心にしてその左右にサイド部2、2が配置され、これら
の左右サイド部2、2からビード部3、3が伸びてい
る。左右のビード部3、3がリム(図示せず)に止め付
けられる。トレッド部1において、接地面11にはトレ
ッド溝12が形成されている。トレッド部1の外側部分
はキャップとなるトレッド層13aとベースとなるトレ
ッド層13bからなり、その内側にナイロンバンド14
が配置され、さらに内側にブレーカ層15が配置されて
いる。ビード部3は、中心にビードエイペックス層31
が配置され、ビードエイペックス層31の周囲がカーカ
ス層32で包まれ、外側のカーカス層32のさらに外側
にクリンチエイペックス層33が配置されている。内側
のカーカス層32はビードエイペックス層31の上端で
外側のカーカス層32と合流し、サイド部2に伸びてサ
イド部2の内側層となり、さらにトレッド部1に伸びて
トレッド部1の内側層となっている。図中、4はビード
ワイヤである。FIG. 1 shows a cross section of a tire according to the present invention. The tire has side portions 2 and 2 arranged on the left and right sides of a tread portion 1 having a ground contact surface 11 as a center, and bead portions 3 and 3 extend from these left and right side portions 2 and 2. The left and right bead portions 3, 3 are fixed to a rim (not shown). In the tread portion 1, a tread groove 12 is formed in the ground contact surface 11. The outer portion of the tread portion 1 includes a tread layer 13a serving as a cap and a tread layer 13b serving as a base, and a nylon band 14
Are arranged, and the breaker layer 15 is arranged further inside. The bead portion 3 has a bead apex layer 31 at the center.
Are arranged, the periphery of the bead apex layer 31 is wrapped by the carcass layer 32, and the clinch apex layer 33 is arranged further outside the outer carcass layer 32. The inner carcass layer 32 merges with the outer carcass layer 32 at the upper end of the bead apex layer 31, extends to the side portion 2 to become an inner layer of the side portion 2, further extends to the tread portion 1, and extends to the inner layer of the tread portion 1. It has become. In the figure, reference numeral 4 denotes a bead wire.
【0018】上の説明から分かるように、カーカス層は
タイヤの内側部分全体を構成しており、カーカスコード
は、タイヤの骨格となって、荷重や衝撃、空気圧に耐え
る働きをする。カーカスコードは、たとえば、ポリエス
テル、ナイロン、鋼鉄等の材質からなり、強度および伸
度を付与するために、通常、撚りがかけられている。こ
のカーカスコードを簾状に織って、レゾルシン−ホルム
アルデヒド(RFL)等の接着剤をしみ込ませ、上記ゴ
ム組成物で被覆、保護すると、カーカス層が得られる。As can be seen from the above description, the carcass layer constitutes the entire inner portion of the tire, and the carcass cord serves as a skeleton of the tire and functions to withstand loads, impacts and air pressure. The carcass cord is made of, for example, a material such as polyester, nylon, and steel, and is usually twisted to impart strength and elongation. The carcass cord is woven in a cord shape, impregnated with an adhesive such as resorcin-formaldehyde (RFL), and covered and protected with the above rubber composition to obtain a carcass layer.
【0019】生タイヤは、上記カーカス層のほか、上述
のように、カーカス層を路面からの衝撃から保護するト
レッド層、カーカス層を締めつけるブレーカ層(ベル
ト)、タイヤをリムに固定するビード部等を備えてい
る。この生タイヤを金型加硫機に入れて、たとえば、1
40〜180℃、10〜15分間、加硫すると、タイヤ
が得られる。The raw tire includes, in addition to the carcass layer, a tread layer for protecting the carcass layer from impact from a road surface, a breaker layer (belt) for tightening the carcass layer, a bead portion for fixing the tire to a rim, and the like, as described above. It has. This green tire is put into a mold vulcanizer and, for example, 1
When vulcanized at 40 to 180 ° C. for 10 to 15 minutes, a tire is obtained.
【0020】[0020]
【実施例】以下に、本発明の具体的な実施例および比較
例を示すが、本発明は、以下の実施例に限定されない。
以下の実施例において、「部」は「重量部」を示す。 (実施例1〜3、比較例1〜4)表1に示した配合で、
バンバリー型ミキサーを用いて、140℃で10分間混
練して、実施例1〜3と比較例1〜4のゴム組成物を得
た。これらのゴム組成物を用いて、ポリエステル製カー
カスコードを被覆したコード−未加硫ゴム複合体を使用
した生タイヤを製造し、180℃で加硫して、それぞれ
加硫タイヤを得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples.
In the following examples, "parts" indicates "parts by weight". (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4)
The rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained by kneading at 140 ° C. for 10 minutes using a Banbury mixer. Using these rubber compositions, green tires using a cord-unvulcanized rubber composite coated with a polyester carcass cord were manufactured and vulcanized at 180 ° C. to obtain vulcanized tires.
【0021】得られた各ゴム組成物の性能を後述の評価
方法で評価し、その結果を表1に示した。 (実施例4、比較例5)表2に示した配合で、実施例1
と同様にして、実施例4、比較例5のゴム組成物を得て
加硫タイヤを製造し、各ゴム組成物の性能を後述の評価
方法で評価し、その結果を表2に示した。なお、この場
合、加硫温度は180℃から140℃に変更した。The performance of each of the obtained rubber compositions was evaluated by the evaluation method described later, and the results are shown in Table 1. (Example 4, Comparative Example 5) Example 1 with the composition shown in Table 2
In the same manner as described above, the rubber compositions of Example 4 and Comparative Example 5 were obtained to produce vulcanized tires, and the performance of each rubber composition was evaluated by the evaluation method described later. The results are shown in Table 2. In this case, the vulcanization temperature was changed from 180 ° C to 140 ° C.
【0022】[0022]
【表1】 [Table 1]
【0023】[0023]
【表2】 [Table 2]
【0024】*1 住友化学工業製 SBR1500。 *2 昭和キャボット製 ショウワブラックN330。 *3 住友化学工業製 アンチゲンFR。 *4 大内新興化学製 ノクセラーNS N−tert
−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド。* 1 SBR 1500 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. * 2 Showa Black N330 manufactured by Showa Cabot. * 3 Antigen FR manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. * 4 Nouchira NS N-tert manufactured by Ouchi Shinko Chemical
-Butyl-2-benzothiazylsulfenamide.
【0025】*5 三新化学製 サンセラーCM N−
シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド。 *6 住友化学工業製 ソクシノールD ジフェニルグ
アニジン。 *7 大内新興化学製 ノクセラーTT テトラメチル
チウラムジスルフィド。* 5 Sanshin Chemical Suncellor CM N-
Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide. * 6 Succinol D diphenylguanidine manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. * 7 Noxeller TT tetramethylthiuram disulfide manufactured by Ouchi Shinko Chemical.
【0026】*8 大内新興化学製 ノクセラーZTC
亜鉛ジベンジルジチオカルバメート。 *9 アクゾ製 TBz TD テトラベンジルチウラム
ジスルフィド。 *10 大内新興化学製 ノクセラーM メルカプトベ
ンゾチアゾール。 〔評価方法〕加硫試験 JIS K 6300に記載されている振動式加硫試験
機(キュラストメーター)を用い、測定温度160℃で
加硫試験を行って、時間とトルクとをプロットした加硫
曲線を作成した。ここで、時間が経過するのにともな
い、トルクが発生するのは、加熱下でのイオウの働きに
よりゴム組成物の硬化および架橋が進行するためであ
る。最大トルクは架橋反応の効率を示す。* 8 Nouchira ZTC manufactured by Ouchi Shinko Chemical
Zinc dibenzyldithiocarbamate. * 9 TBz TD manufactured by Akzo Tetrabenzylthiuram disulfide. * 10 Ouchi Shinko Chemical Noxeller M Mercaptobenzothiazole. [Evaluation method] Vulcanization test Using a vibration type vulcanization tester (curast meter) described in JIS K 6300, a vulcanization test was performed at a measurement temperature of 160 ° C., and time and torque were plotted. A curve was created. Here, the reason why the torque is generated with the passage of time is that the curing and crosslinking of the rubber composition progress by the action of sulfur under heating. The maximum torque indicates the efficiency of the crosslinking reaction.
【0027】架橋曲線のトルクの最小値をML、最大値
をMHとすると、その差MEはMH−MLで示される。
ここで、ML+0.1MEとなる時間(分)をT10、
ML+0.9MEとなる時間(分)をT90と定義す
る。T10は、タイヤ製造上の工程の目安であり、0.
8以下であると、ゴム焼けが発生する可能性がある。一
方、T90は加硫時間の目安であり、値が小さいと加硫
時間が短くなる。加硫時間 加硫タイヤのコード−加硫ゴム複合体のコードおよび被
覆ゴム間の剥離試験を行って、被覆ゴムの剥離面に空孔
がみられなくなった最小時間を加硫時間とした。接着性能 上記で得たコード−加硫ゴム複合体を湿熱老化(温度8
0℃、湿度80%、7日間)して、剥離試験を行い、コ
ードに付着したゴム付着量を測定して、接着性を以下の
基準で評価した。Assuming that the minimum value of the torque of the cross-linking curve is ML and the maximum value is MH, the difference ME is expressed by MH-ML.
Here, the time (minute) that becomes ML + 0.1ME is T10,
The time (minute) at which ML + 0.9ME is obtained is defined as T90. T10 is a standard of the tire manufacturing process.
If it is less than 8, rubber scorch may occur. On the other hand, T90 is a measure of the vulcanization time, and the smaller the value, the shorter the vulcanization time. Vulcanization time A peel test was conducted between the cord of the vulcanized tire and the cord of the vulcanized rubber composite and the coated rubber, and the minimum time at which no void was observed on the peeled surface of the coated rubber was defined as the vulcanization time. Adhesive performance The cord-vulcanized rubber composite obtained above was subjected to wet heat aging (temperature 8).
(0 ° C., humidity 80%, 7 days), a peel test was performed, the amount of rubber adhered to the cord was measured, and the adhesion was evaluated according to the following criteria.
【0028】 ○:剥離後のコード表面の60%以上がゴムで覆われて
いる。 ×:剥離後のコード表面の60%未満しかゴムで覆われ
ていない。発ガン性 ゴム組成物にニトロソアミン類の先駆体となる化合物が
含まれず、発ガン性の問題が生じない場合を「無」、ニ
トロソアミン類の先駆体となる化合物が含まれ、発ガン
性の問題が生じる場合を「有」と評価した。Good: 60% or more of the cord surface after peeling is covered with rubber. X: Less than 60% of the cord surface after peeling was covered with rubber. If the carcinogenic rubber composition does not contain a compound that is a precursor of nitrosamines and the problem of carcinogenicity does not occur, "No" means that a compound that is a precursor of nitrosamines is contained and the problem of carcinogenicity is included. Was evaluated as “Yes”.
【0029】[0029]
【発明の効果】本発明にかかるゴム組成物は、短時間で
加硫でき、ポリエステル等に対して特に接着力が高い。
このゴム組成物に含まれる1次加硫促進剤と2次加硫促
進剤は、いずれも、ニトロソアミン類の先駆体とはなら
ないので、ゴム組成物を加硫させる際に発ガン性の問題
を生じさせることがない。The rubber composition according to the present invention can be vulcanized in a short time and has a particularly high adhesive strength to polyester and the like.
Neither the primary vulcanization accelerator nor the secondary vulcanization accelerator contained in the rubber composition is a precursor of nitrosamines, so that the problem of carcinogenicity when vulcanizing the rubber composition is raised. Will not cause.
【0030】本発明にかかるタイヤは、そのカーカス層
が上記ゴム組成物を用いて製造されるため、ポリエステ
ル等のカーカスコードと加硫ゴムとの接着力が高く、し
かも、短時間で加硫されている。発ガン性の問題を生じ
ることがない。Since the carcass layer of the tire according to the present invention is manufactured using the above rubber composition, the adhesion between the carcass cord such as polyester and the vulcanized rubber is high, and the tire is vulcanized in a short time. ing. Does not cause carcinogenic problems.
【図1】本発明にかかるタイヤを示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing a tire according to the present invention.
1 トレッド部 2 サイド部 3 ビード部 13a、13b トレッド層 15 ブレーカ層 32 カーカス層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tread part 2 Side part 3 Bead part 13a, 13b Tread layer 15 Breaker layer 32 Carcass layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/47 C08K 5/47 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/47 C08K 5/47
Claims (2)
ムおよびスチレン−ブタジエンゴムからなる群の中から
選ばれた少なくとも1種のゴム成分を含み、100〜1
90℃で硬化可能なゴム組成物であって、 イオウと、 ベンゾチアジルスルフェンアミド類およびメルカプトベ
ンゾチアゾールから選ばれた少なくとも1種の1次加硫
促進剤と、 亜鉛ジベンジルジチオカルバメートおよびテトラベンジ
ルチウラムジスルフィドから選ばれた少なくとも1種の
2次加硫促進剤と、を含むことを特徴とするゴム組成
物。1. A rubber composition comprising at least one rubber component selected from the group consisting of natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber and styrene-butadiene rubber,
A rubber composition curable at 90 ° C., comprising: sulfur; at least one primary vulcanization accelerator selected from benzothiazylsulfenamides and mercaptobenzothiazole; zinc dibenzyldithiocarbamate; And at least one secondary vulcanization accelerator selected from benzylthiuram disulfide.
ーカス層を備えたタイヤにおいて、前記加硫物が請求項
1に記載のゴム組成物から得られていることを特徴とす
るタイヤ。2. A tire provided with a carcass layer obtained by coating a carcass cord with a vulcanized product, wherein the vulcanized product is obtained from the rubber composition according to claim 1.
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