JPH1149652A - Permanent or semi-permanent hair-dyeing agent composition - Google Patents

Permanent or semi-permanent hair-dyeing agent composition

Info

Publication number
JPH1149652A
JPH1149652A JP9225525A JP22552597A JPH1149652A JP H1149652 A JPH1149652 A JP H1149652A JP 9225525 A JP9225525 A JP 9225525A JP 22552597 A JP22552597 A JP 22552597A JP H1149652 A JPH1149652 A JP H1149652A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hair
hair dye
dye composition
permanent
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9225525A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3462729B2 (en
Inventor
Daisuke Misu
大介 三栖
Wiltz Ruediger
ヴィルツ リュディガー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP22552597A priority Critical patent/JP3462729B2/en
Publication of JPH1149652A publication Critical patent/JPH1149652A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3462729B2 publication Critical patent/JP3462729B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of imparting excellent color having high luster and good combing property to hair by combining a plant extract with a natural oil and a protein hydrolysate. SOLUTION: This composition comprises one or more direct hair dyeing agents and/or oxidation dye precursors containing a combination of (A) one or more kinds of plant extracts (preferably alcoholic or aqueous alcoholic and aqueous prepared material of a plant component such as leaf, fruit, flower, root, bark or trunk of aloe, Arnica unalaschcensis Less., Valeriana officinalis L., etc.), with (B) one or more kind of natural oil (preferably avocado oil) and (C) one or more kinds of proteinases (preferably vegetable protenase). Furthermore, it is preferable that the composition contains 0.005-2.5 wt.% (as solid content in the extract) component A, 0.01-5 wt.% component B and 0.05-5 wt.% component C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高められた染色効
果と改善された操作性を有する人の毛髪を染色するため
の永久又は半永久染毛剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a permanent or semi-permanent hair dye composition for dyeing human hair having enhanced dyeing effect and improved operability.

【0002】[0002]

【従来の技術】染毛剤組成物を一般に次の2つのカテゴ
リーに分類することは知られている。その1つは、酸化
剤と反応して選択された処方に応じて所望の毛髪の色を
顕色する、酸化染料前駆体を含む永久染毛剤組成物であ
り、もう1つは、染毛効果を発現するために酸化剤を追
加することを全く必要としない直接染料を含有する半永
久染毛剤組成物である。半永久染毛剤組成物による染毛
効果は、永久染毛剤組成物によるものよりも明らかに持
続性が悪い。
BACKGROUND OF THE INVENTION It is known to classify hair dye compositions into two general categories. One is a permanent hair dye composition containing an oxidation dye precursor, which reacts with an oxidizing agent to develop a desired hair color according to a selected formulation, and the other is a hair dyeing composition. It is a semi-permanent hair dye composition containing a direct dye that does not require any additional oxidizing agent to exhibit its effect. The hair dyeing effect of the semi-permanent hair dye composition is clearly less persistent than that of the permanent hair dye composition.

【0003】直接染料をベースとした染毛剤組成物は、
通常は染毛シャンプー、染毛ローション又はカラーセッ
ティングローションとして適用され、時にはエアロゾル
フォームとしても使用される。特に植物染料をベースと
する染毛剤組成物等の場合には、粉末製品の使用が提案
されているが、それらは毛髪に適用する前に水と混合さ
れる。通常は顕色剤及びカップリング剤を含む、酸化染
料前駆体をベースとする染毛剤組成物は、ゲル、エマル
ジョン又は分散液として使用され、毛髪に適用する直前
に、酸性溶液、分散液、エマルジョン又はゲル状の酸化
剤、特に過酸化水素、と混合して使用され、所望の色調
が得られる。
[0003] Hair dye compositions based on direct dyes are
It is usually applied as a hair dye shampoo, hair dye lotion or color setting lotion, sometimes also as an aerosol foam. Especially in the case of hair dye compositions based on vegetable dyes, the use of powdered products has been suggested, but they are mixed with water before application to the hair. Hair dye compositions based on oxidation dye precursors, usually containing a developer and a coupling agent, are used as gels, emulsions or dispersions, and immediately before application to the hair, acidic solutions, dispersions, It is used in a mixture with an oxidizing agent in the form of an emulsion or gel, particularly hydrogen peroxide, to obtain a desired color.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】染毛剤組成物の分野で
は多種類の製品があるにもかかわらず、光沢があり、強
く且つ持続性のある色と、もし可能ならさらにコンディ
ショニング効果を毛髪に付与することのできる改善され
た製剤が、相変わらず求められている。本発明は、この
ような性状を有する染毛剤組成物を提供することを目的
とするものである。
In spite of the wide variety of products in the field of hair dye compositions, glossy, strong and lasting colors and, if possible, a further conditioning effect on the hair are provided. There is a continuing need for improved formulations that can be applied. An object of the present invention is to provide a hair dye composition having such properties.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、1種以上の直接作用染毛剤及び/又は
酸化染料前駆体を含有する永久又は半永久染毛剤組成物
において、(a)1種以上の植物抽出物、(b)1種以
上の天然油、及び(c)1種以上の蛋白質加水分解物を
組み合わせて含有させることによって、染毛剤組成物を
構成する。このような構成を有する本発明の染毛剤組成
物を使用することにより、高い光沢のある優れた色とと
もに、毛髪の量感とスタイルの持続性が改善されたきわ
めて良好な櫛通り性を毛髪に付与することができる。
According to the present invention, there is provided a permanent or semi-permanent hair dye composition containing one or more direct-acting hair dyes and / or oxidation dye precursors. A hair dye composition is constituted by combining (a) one or more plant extracts, (b) one or more natural oils, and (c) one or more protein hydrolysates. By using the hair dye composition of the present invention having such a constitution, the hair has excellent combability with high gloss and excellent color, and improved hair volume and style persistence. Can be granted.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明では、植物抽出物は、通常
即時使用可能な組成物全体(酸化剤を除く)を基準とし
て計算し、抽出物中の固体含有量として0.005〜
2.5重量%、好ましくは0.01〜1重量%、特に好
ましくは0.025〜0.5重量%の割合で使用され
る。組成物が使用前に水と混合される直接作用粉末染料
である場合には、含有量は粉末自身を基準として計算さ
れ、したがって一般に多くなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a plant extract is usually calculated on the basis of the whole ready-to-use composition (excluding an oxidizing agent), and has a solid content of 0.005 to 5% in the extract.
It is used in a proportion of 2.5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, particularly preferably 0.025 to 0.5% by weight. If the composition is a direct-acting powder dye that is mixed with water before use, the content is calculated on the basis of the powder itself and is therefore generally higher.

【0007】本発明で使用される植物抽出物は、好まし
くは葉、果実、花、根、樹皮又は樹幹等の植物成分のア
ルコール性、水性アルコール性及び水性(例えば、水蒸
気により調製されたもの)調製物である。使用可能な植
物抽出物としては、例えばアロエ、うさぎぎく、かのこ
そう、ヒヨス、かばの木、いらくさ、エキナシア(ec
hinacea)、西洋きづた、りんどう、しだ、松
葉、えにしだ、オート麦、アメリカまんさく、にわと
こ、ホップ、ふきたんぽぽ、カミツレ、くりの実、クロ
ーバー、ライムの花、すずらん、メリッサ(melis
sa)、やどりぎ、とけいそう、ラタニア、マリゴール
ド、まんねんろう、西洋とちのき、紅花サンザシ、サル
ビア、とくさ、西洋のこぎりそう、さくらそう、おどり
こそう、たちじゃこそう、ぶどうの葉、サンザシ等から
得られたものが挙げられる。市場から得られる使用可能
な製品としては、例えば種々の「Extrapone
s」、「Sedaplant」及び「Hexaplan
t」等が挙げられる。使用可能な抽出物とその製剤は、
「ハガース薬剤実用ハンドブック」第4版にも記載され
ている。
The plant extract used in the present invention is preferably alcoholic, hydroalcoholic and aqueous (for example, prepared with steam) of plant components such as leaves, fruits, flowers, roots, bark or stems. It is a preparation. Plant extracts that can be used include, for example, aloe, rabbit rabbit, oyster, hyos, birch tree, irakusa, echinacea (ec)
hinacea), western crispy, gentian, sardine, pine needles, enishida, oats, american mansaku, chick, hop, futanpo, chamomile, chestnut, clover, lime flower, lily of the valley, melissa (melis)
sa), Yadogi, Tokusou, Ratania, Marigold, Mannrou, Western Tochiki, Safflower Hawthorn, Salvia, Tokusatsu, Western Saw, Sakura, Odoriko, Tachijakoso, Grape Leaves, Hawthorn And the like obtained from the above. Examples of usable products obtained from the market include, for example, various “Extrapone
s "," Sedaplant "and" Hexaplan "
t "and the like. Extracts that can be used and their formulations
It is also described in the "Huggers Drug Handbook", 4th edition.

【0008】天然油としては、植物油が特に好ましく、
本発明の組成物中には、即時使用可能な組成物全体(酸
化剤を除く)を基準として計算して、約0.01〜5重
量%、特に0.05〜2.5重量%の割合で使用され
る。好ましい天然油の例としては、アボカド油、ココや
し油、やし油、ピーナッツ油、鯨油、ごま油、ひまわり
油、アーモンド油、桃核油、小麦麦芽油、クインスラン
ドナット油、さくらそう油、ホホバ油、ひまし油等や、
オリーブ油又は大豆油、ラノリン及びその誘導体等、さ
らにはパラフィン油やワセリン等の鉱油等が挙げられ
る。特に好ましい植物油は、アボカド油である。
[0008] As natural oils, vegetable oils are particularly preferred.
In the compositions according to the invention, proportions of from about 0.01 to 5% by weight, in particular from 0.05 to 2.5% by weight, calculated on the basis of the entire ready-to-use composition (excluding the oxidizing agent) Used in. Examples of preferred natural oils are avocado oil, coco coconut oil, coconut oil, peanut oil, whale oil, sesame oil, sunflower oil, almond oil, peach kernel oil, wheat malt oil, quinceland nut oil, sakuraso oil, jojoba oil , Castor oil, etc.
Olive oil or soybean oil, lanolin and derivatives thereof, and mineral oils such as paraffin oil and petrolatum. A particularly preferred vegetable oil is avocado oil.

【0009】本発明の組成物で、組合せの第3の必須成
分(c)として用いられる1種以上の蛋白質加水分解物
は、全組成物を基準として計算して0.05〜5重量
%、特に好ましくは0.1〜2.5重量%、さらに好ま
しくは0.25〜1.5重量%の割合で使用される。こ
の目的に特に有用なものとしては、高含有量のヒドロキ
シプロリン基を有する糖蛋白質から得られるような植物
蛋白質加水分解物が挙げられる。これらは好ましくは植
物細胞壁の加水分解によって得られるので、特にセリン
を含有する。同様に有用なものとしては、大豆蛋白質、
小麦蛋白質、トウモロコシ蛋白質、ピーナッツ蛋白質か
ら得られた植物蛋白質加水分解物、ならびにエンドウ、
米、ライ麦、じゃがいも、豆、カシューナッツ、クル
ミ、ピーナッツ及びアーモンド蛋白質の加水分解物等が
挙げられる。(ヨーロッパ特許出願第186025号参
照)
In the composition of the present invention, one or more protein hydrolysates used as the third essential component (c) of the combination may comprise from 0.05 to 5% by weight, calculated on the total composition, Particularly preferably, it is used at a ratio of 0.1 to 2.5% by weight, more preferably 0.25 to 1.5% by weight. Particularly useful for this purpose include plant protein hydrolysates such as those obtained from glycoproteins having a high content of hydroxyproline groups. These preferably contain serine, since they are preferably obtained by hydrolysis of the plant cell wall. Also useful are soy protein,
Wheat protein, corn protein, plant protein hydrolyzate obtained from peanut protein, and peas,
Examples include rice, rye, potato, beans, cashew nut, walnut, peanut, and hydrolyzate of almond protein. (See European Patent Application No. 186025)

【0010】これらの植物蛋白質加水分解物の分子量
は、通常は約500〜100,000、好ましくは約8
00〜50,000、特に好ましくは約1,000〜3
0,000、最も好ましくは約1,000〜5,000
の範囲にある。これらは通常の工程により、酵素又は酸
加水分解により調製される。しかしながら、原則として
他の蛋白質加水分解物やポリペプチド、例えば「Nut
rilan」タイプのコラーゲン加水分解物、もしくは
エラスチン加水分解物もまた本発明の染毛剤組成物に使
用することができる。
The molecular weight of these plant protein hydrolysates is usually about 500 to 100,000, preferably about 8
00 to 50,000, particularly preferably about 1,000 to 3
000, most preferably about 1,000 to 5,000
In the range. These are prepared according to the usual processes, by enzyme or acid hydrolysis. However, in principle, other protein hydrolysates and polypeptides such as "Nut"
A “rilan” type collagen hydrolyzate or elastin hydrolyzate can also be used in the hair dye composition of the present invention.

【0011】酸化染料前駆体中で好適に用いられる顕色
剤は、主に良く知られたフェニレンジアミン及びその誘
導体であり、例えば1,4−ジアミノベンゼン及び2,
5−ジアミノトルエン、4−アミノフェノール、1−ヒ
ドロキシエチル−2,5−ジアミノベンゼン(ヨーロッ
パ特許出願第7,537号及びヨーロッパ特許第40
0,330号参照)、テトラアミノピリミジン、トリア
ミノヒドロキシピリミジン、特に2,5,6−トリアミ
ノ−4−ヒドロキシピリミジン(ヨーロッパ特許出願第
467,026号参照)、5−アミノ−サリチル酸(ヨ
ーロッパ特許出願第345,728号参照)、及び2−
(2’ヒドロキシエチル−)アミノ−5−アミノトルエ
ン(ヨーロッパ特許出願第615,743号参照)等が
挙げられる。
The developers preferably used in the oxidation dye precursor are mainly well-known phenylenediamines and derivatives thereof, for example, 1,4-diaminobenzene and 2,2-diaminobenzene.
5-Diaminotoluene, 4-aminophenol, 1-hydroxyethyl-2,5-diaminobenzene (European Patent Application No. 7,537 and European Patent No. 40)
0,330), tetraaminopyrimidine, triaminohydroxypyrimidine, especially 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine (see European Patent Application No. 467,026), 5-amino-salicylic acid (see European Patent Application No. No. 345,728), and 2-
(2'hydroxyethyl-) amino-5-aminotoluene (see European Patent Application No. 615,743) and the like.

【0012】所望の色調に応じて、一般に全ての公知で
承認されたカップリング剤を本発明の染毛剤組成物に使
用することができる。好適なカップリング剤としては、
例えばレゾルシン、2−メチルレゾルシン、4−クロロ
レゾルシン、2−アミノフェノール、4−(N−メチ
ル)アミノフェノール、3−アミノフェノール、3−
N,N−ジメチルアミノフェノール、4−アミノ−3−
メチルフェノール、5−アミノ−2−メチルフェノー
ル、6−アミノ−3−メチルフェノール、3−アミノ−
2−メチルアミノ−6−メトキシピリジン、2−アミノ
−3−ヒドロキシピリジン、4−アミノジフェニルアミ
ン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、2−ジメチ
ルアミノ−5−アミノピリジン、2,6−ジアミノピリ
ジン、1,3−ジアミノベンゼン、1−アミノ−3−
(2’−ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、1−アミ
ノ−3−〔ビス(2’−ヒドロキシエチル)アミノ〕ベ
ンゼン、1,3−ジアミノトルエン、α−ナフトール、
1,4−ジアミノ−2−クロロベンゼン、4,6−ジク
ロロレゾルシン、4−ヒドロキシ−1,2−メチレンジ
オキシベンゼン、1,5−ジヒドロキシナフタリン、
1,7−ジヒドロキシナフタリン、2,7−ジヒドロキ
シナフタリン、1−ヒドロキシナフタリン、4−ヒドロ
キシ−1,2−メチレンジオキシベンゼン、2,4−ジ
アミノ−3−クロロフェノール、及び/又は1−メトキ
シ−2−アミノ−4−(2’−ヒドロキシエチルアミ
ノ)ベンゼン等が挙げられる。
[0012] Depending on the desired shade, generally all known and approved coupling agents can be used in the hair dye composition of the present invention. Suitable coupling agents include
For example, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 2-aminophenol, 4- (N-methyl) aminophenol, 3-aminophenol, 3-aminophenol
N, N-dimethylaminophenol, 4-amino-3-
Methylphenol, 5-amino-2-methylphenol, 6-amino-3-methylphenol, 3-amino-
2-methylamino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 4-aminodiphenylamine, 4,4′-diaminodiphenylamine, 2-dimethylamino-5-aminopyridine, 2,6-diaminopyridine, , 3-Diaminobenzene, 1-amino-3-
(2′-hydroxyethylamino) benzene, 1-amino-3- [bis (2′-hydroxyethyl) amino] benzene, 1,3-diaminotoluene, α-naphthol,
1,4-diamino-2-chlorobenzene, 4,6-dichlororesorcin, 4-hydroxy-1,2-methylenedioxybenzene, 1,5-dihydroxynaphthalene,
1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1-hydroxynaphthalene, 4-hydroxy-1,2-methylenedioxybenzene, 2,4-diamino-3-chlorophenol, and / or 1-methoxy- 2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene and the like.

【0013】顕色剤の含有量は、通常は全組成物を基準
として、そして顕色剤が塩の場合には遊離の塩基として
計算して、約0.05〜5重量%、好ましくは約0.1
〜3重量%、特に好ましくは約0.25〜2重量%であ
る。顕色剤のカップリング剤に対するモル比は、通常は
約1:1〜約2.5:1である。もちろん、特別な色調
を得るために、異なるカップリング剤の混合物を使用す
ることができ、特に好ましい混合物としては、レゾルシ
ン又は2−メチルレゾルシンと2−アミノフェノール及
び/又は3−アミノフェノールとの混合物、レゾルシン
又は2−メチルレゾルシンと1−メトキシ−2−アミノ
−4−(2’−ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼンとの
混合物、2−アミノ−3−ヒドロキシピリジンと5−ア
ミノ−2−メチルフェノール及び/又は1−メトキシ−
2−アミノ−4−(2’−ヒドロキシエチルアミノ)ベ
ンゼンとの混合物、又は1,3−ジアミノベンゼンと
1,4−ジアミノ−2−クロロベンゼンとの混合物等が
挙げられる。
The content of the developer is usually about 0.05 to 5% by weight, preferably about 0.05 to 5% by weight, based on the total composition and calculated as the free base when the developer is a salt. 0.1
-3% by weight, particularly preferably about 0.25-2% by weight. The molar ratio of developer to coupling agent is usually from about 1: 1 to about 2.5: 1. Of course, mixtures of different coupling agents can be used to obtain special shades, particularly preferred mixtures are mixtures of resorcin or 2-methylresorcin with 2-aminophenol and / or 3-aminophenol. A mixture of resorcinol or 2-methylresorcinol with 1-methoxy-2-amino-4- (2′-hydroxyethylamino) benzene, 2-amino-3-hydroxypyridine and 5-amino-2-methylphenol and / or Or 1-methoxy-
Examples thereof include a mixture with 2-amino-4- (2′-hydroxyethylamino) benzene, a mixture of 1,3-diaminobenzene and 1,4-diamino-2-chlorobenzene, and the like.

【0014】ある種の色調を得るために必要な場合に
は、直接染料を添加することもでき、例えば良く知られ
たアリアノール(Arianor)染料又は2−アミノ
−4,6−ジニトロフェノール、2−アミノ−6−クロ
ロ−4−ニトロフェノール、2−アミノ−4−ニトロフ
ェノール等のニトロ染料、さらにはヘンナ等の良く知ら
れた植物染料を低含有量で、すなわち約0.05〜1重
量%加えることができる。最終製品中の染料混合物の全
含有量は、好ましくは染毛剤組成物の約0.2〜6.0
重量%、特に好ましくは約0.5〜4重量%である。
If necessary to obtain a certain color tone, direct dyes can be added, such as the well-known arianol dyes or 2-amino-4,6-dinitrophenol, Nitro dyes such as -amino-6-chloro-4-nitrophenol and 2-amino-4-nitrophenol, and also well-known plant dyes such as henna at a low content, that is, about 0.05 to 1% by weight. % Can be added. The total content of the dye mixture in the final product is preferably from about 0.2 to 6.0 of the hair dye composition.
%, Particularly preferably about 0.5 to 4% by weight.

【0015】本発明の染毛剤組成物を調製するには、酸
化染料前駆体、すなわち顕色剤及びカップリング剤の混
合物ならびに選択的に使用する直接染料は、適当な化粧
品担体中に混合される。好ましい形態としては、エマル
ジョンすなわちクリーム又はゲルが挙げれる。この形態
の組成物及び該組成物における他の成分としては、特に
界面活性剤、安定化剤、増粘剤等が挙げられる。このよ
うな先行技術は、例えば、ケー・シュレイダー(K.S
chrader)著の学術論文「化粧品の基礎と処方
(Grudlagen und Rezepturen
der Kosmetika)」1.cの796頁〜
815頁、等の学術論文に記載されている。これらの文
献は、参照として本明細書中に含まれるものである。
To prepare the hair dye composition of the present invention, the oxidation dye precursor, ie, the mixture of the developer and the coupling agent, and the direct dye to be used selectively are mixed in a suitable cosmetic carrier. You. Preferred forms include emulsions or creams or gels. The composition in this form and other components in the composition include, in particular, surfactants, stabilizers, thickeners and the like. Such prior art is described, for example, by K. Schrader (K.S.
Academic paper, "Basics and Formulation of Cosmetics (Grudlagen und Rezepturen)"
der Kosmetika) "1. Page 796 of c
815 pages, etc. These documents are incorporated herein by reference.

【0016】使用する直前に、本発明の組成物は等量の
過酸化物組成物、例えば6%過酸化水素溶液と混合さ
れ、人の毛髪に適用され約15〜30分間処理した後
に、水で濯がれ、通常のシャンプーで洗い落とされる。
この過酸化水素組成物は、他の過酸化物製剤、例えば過
ホウ酸塩、過酸化尿素、過酸化メラミン等によって置き
換えることができる。しかしながら、これらの組成物
は、使用するまでは水分を遮断して貯蔵する必要があ
り、使用量及び処理方法が複雑である。
Immediately prior to use, the composition of the present invention is mixed with an equal amount of a peroxide composition, such as a 6% hydrogen peroxide solution, applied to human hair and treated for about 15-30 minutes, followed by water And rinsed off with regular shampoo.
The hydrogen peroxide composition can be replaced by other peroxide formulations, such as perborate, urea peroxide, melamine peroxide, and the like. However, these compositions need to be stored in a state where they are kept free from moisture until they are used, and the amount used and the processing method are complicated.

【0017】本発明の組成物が直接作用染毛剤をベース
とするものである場合には、基本的にこの目的で認可さ
れている全ての直接染料を使用することができる。この
点については、ドイツ化粧品規則「Verordnun
g uber kosmetische Mittel
(Kosmetik−Verordnung)」最新
版、付録3を参照。
If the compositions according to the invention are based on direct-acting hair dyes, basically all direct dyes approved for this purpose can be used. In this regard, the German cosmetics regulations "Verordnun
g uber kosmetische Mittel
(Kosmetik-Verordnung) ", latest version, Appendix 3.

【0018】本発明で好ましい染料はカチオン性(塩基
性)染料であり、その安定性と色吸収性は本発明にした
がってガラクトマンナン誘導体を添加することによっ
て、特に改善される。特に好ましい塩基性(カチオン
性)染料としては、ベーシックブルー6,C.I.N
o.51,175;ベーシックブルー7,C.I.N
o.42,595;ベーシックブルー9,C.I.N
o.52,015;ベーシックブルー26,C.I.N
o.44,045;ベーシックブルー41,C.I.N
o.11,154;ベーシックブルー99,C.I.N
o.56,059;ベーシックブラウン4,C.I.N
o.21,010;ベーシックブラウン16,C.I.
No.12,250;ベーシックブラウン17,C.
I.No.12,251;ベーシックグリーン1,C.
I.No.42,040;ベーシックレッド2,C.
I.No.52,240;ベーシックレッド22,C.
I.No.11,055;ベーシックレッド76,C.
I.No.12,245;ベーシックバイオレット1,
C.I.No.42,535;ベーシックバイオレット
3,C.I.No.42,555;ベーシックバイオレ
ット10,C.I.No.45,170;ベーシックバ
イオレット14,C.I.No.42,510;ベーシ
ックイエロー57,C.I.No.12,719等が挙
げられる。
Preferred dyes in the present invention are cationic (basic) dyes, the stability and color absorption of which are particularly improved by adding galactomannan derivatives according to the present invention. Particularly preferred basic (cationic) dyes include Basic Blue 6, C.I. I. N
o. 51, 175; Basic Blue 7, C.I. I. N
o. 42, 595; Basic Blue 9, C.I. I. N
o. 52,015; basic blue 26, C.I. I. N
o. Basic blue 41, C.I. I. N
o. 11, 154; Basic Blue 99, C.I. I. N
o. 56,059; basic brown 4, C.I. I. N
o. 21,010; basic brown 16, C.I. I.
No. 12, 250; basic brown 17, C.I.
I. No. 12, 251; basic green 1, C.I.
I. No. 42,040; Basic Red 2, C.I.
I. No. 52, 240; Basic Red 22, C.I.
I. No. 11,055; Basic Red 76, C.I.
I. No. 12, 245; basic violet 1,
C. I. No. 42,535; Basic Violet 3, C.I. I. No. 42,555; basic violet 10, C.I. I. No. 45, 170; basic violet 14, C.I. I. No. 42, 510; Basic Yellow 57, C.I. I. No. 12, 719 and the like.

【0019】選択的に使用される酸性(アニオン性)染
料としては、アシッドブラック1,C.I.No.2
0,470;アシッドブルー9,C.I.No.42,
090;アシッドブルー74,C.I.No.73,0
15;アシッドレッド18,C.I.No.16,25
5;アシッドレッド27,C.I.No.16,18
5;アシッドレッド87,C.I.No.45,38
0;アシッドレッド92,C.I.No.45,41
0;アシッドバイオレット43,C.I.No.60,
730;アシッドイエロー1,C.I.No.10,3
16;アシッドイエロー23,C.I.No.19,1
40;アシッドイエロー3,C.I.No.47,00
5;D&CブラウンNo.1,C.I.No.20,1
70;D&CグリーンNo.5,C.I.No.61,
570;D&CオレンジNo.4,C.I.No.1
5,510;D&CオレンジNo.10,C.I.N
o.45,425:1;D&CオレンジNo.11,
C.I.No.45,425;D&CレッドNo.2
1,C.I.No.45,380:2;D&CレッドN
o.27,C.I.No.45,410:1;D&Cレ
ッドNo.33,C.I.No.17,200;D&C
イエローNo.7,C.I.No.45,350:1;
D&CイエローNo.8,C.I.No.45,35
0;FD&CレッドNo.4,C.I.No.14,7
00;FD&CイエローNo.6,C.I.No.1
5,985等が挙げられる。
Acid (anionic) dyes to be selectively used include Acid Black 1, C.I. I. No. 2
0,470; Acid Blue 9, C.I. I. No. 42,
090; Acid Blue 74, C.I. I. No. 73,0
15; Acid Red 18, C.I. I. No. 16, 25
5; Acid Red 27, C.I. I. No. 16,18
5; Acid Red 87, C.I. I. No. 45,38
0; Acid Red 92, C.I. I. No. 45, 41
0; Acid Violet 43, C.I. I. No. 60,
730; Acid Yellow 1, C.I. I. No. 10,3
16; Acid Yellow 23, C.I. I. No. 19,1
40; Acid Yellow 3, C.I. I. No. 47,00
5; D & C Brown No. 5; 1, C.I. I. No. 20,1
70; D & C Green No. 5, C.I. I. No. 61,
570; D & C Orange No. 4, C.I. I. No. 1
5,510; D & C Orange No. 10, C.I. I. N
o. 45, 425: 1; D & C Orange No. 11,
C. I. No. 45, 425; D & C Red No. 2
1, C.I. I. No. 45,380: 2; D & C Red N
o. 27, C.I. I. No. 45, 410: 1; D & C Red No. 33, C.I. I. No. 17,200; D & C
Yellow No. 7, C.I. I. No. 45, 350: 1;
D & C Yellow No. 8, C.I. I. No. 45, 35
0; FD & C Red No. 4, C.I. I. No. 14,7
00; FD & C Yellow No. 6, C.I. I. No. 1
5,985 and the like.

【0020】植物染料もまた、単独又は合成染料と組み
合わせて使用することができ、例えばヘンナ(赤又は
黒)、アルカンナの根、ラッカイン酸(スチックラッ
ク)、ログウッド粉末、アカネの根粉末、ダイオウの根
粉末等が挙げられる。本発明の組成物中の直接染料の含
有量は、使用の形態や所望の毛髪の色調に応じて変化す
るが、即時使用可能な組成物の約0.01〜2.5重量
%、好ましくは約0.05〜1.0重量%とすることが
できる。
Vegetable dyes can also be used alone or in combination with synthetic dyes, such as henna (red or black), alkana root, laccaic acid (sticky lac), logwood powder, madder root powder, rhubarb And the like. The content of the direct dye in the composition of the present invention varies depending on the form of use and the desired color of the hair, but it is about 0.01 to 2.5% by weight of the ready-to-use composition, preferably about 0.01 to 2.5% by weight. It can be about 0.05-1.0% by weight.

【0021】本発明の永久又は半永久染毛剤組成物は、
好ましくは1種以上の合成又は天然ヘアコンディショニ
ングポリマーを、好ましくは全組成物の約0.05〜5
重量%、特に好ましくは0.1〜2.5重量%含有する
ことができる。原則としてあらゆる種類のポリマー、す
なわち非イオン性、アニオン性、両性及びカチオン性の
ポリマーを使用することができるが、本発明の目的には
カチオン性ポリマーが好ましい。
The permanent or semi-permanent hair dye composition of the present invention comprises:
Preferably, one or more synthetic or natural hair conditioning polymers are used, preferably from about 0.05 to 5% of the total composition.
%, Particularly preferably 0.1 to 2.5% by weight. In principle, all kinds of polymers can be used, namely nonionic, anionic, amphoteric and cationic polymers, but cationic polymers are preferred for the purposes of the present invention.

【0022】本発明の組成物は、さらに追加的に使用す
る界面活性剤としてよく知られたものを、好ましくは即
時使用製品の約0.5〜6重量%の量で含有することが
できる。好ましい界面活性剤としては、N−ラウロイル
サルコシネート及びグルタメート等の長鎖N−アシルア
ミノカルボン酸及びその塩のようなアニオン性界面活性
剤、ベタイン例えばココアミドプロピルベタインのよう
な両性界面活性剤、さらに例えばC12〜C18−アル
キルポリグリコールエーテル及びエチレンオキサイド/
プロピレンオキサイドコーポリ縮合物等の非イオン性及
びカチオン性界面活性剤、そして例えばジステアリル−
又はジラウリルジメチルアンモニウムクロライド等の長
鎖第4級アンモニウム化合物が挙げられる。
The compositions according to the invention can also contain further surfactants which are well known, preferably in an amount of about 0.5 to 6% by weight of the ready-to-use product. Preferred surfactants include anionic surfactants such as long-chain N-acylaminocarboxylic acids and salts thereof such as N-lauroyl sarcosinate and glutamate, and amphoteric surfactants such as betaines such as cocoamidopropyl betaine. And, for example, C12-C18-alkyl polyglycol ethers and ethylene oxide /
Nonionic and cationic surfactants such as propylene oxide copoly condensates and, for example, distearyl-
Alternatively, a long-chain quaternary ammonium compound such as dilauryl dimethyl ammonium chloride may be used.

【0023】本発明の染毛剤組成物は、通常これらの製
剤に使用される全ての添加剤を含むことができる。その
種類及び性状は、使用形態に応じて選択されるが、例え
ば脂肪、脂肪アルコール、乳化剤、pH調整剤、蛋白質
加水分解物、可溶化剤、防腐剤、香料等が挙げられる。
本発明の他の好ましい形態としては、ジメチコン、シク
ロメチコン又は例えばジメチコンコーポリオールのよう
なシリコーンコーポリオール等のシリコーン誘導体を1
種以上、全組成物を基準として好ましくは約0.1〜
2.5重量%、特に好ましくは0.25〜1.5重量%
添加することができる。
The hair dye composition of the present invention can contain all additives usually used for these preparations. The type and properties are selected according to the form of use, and examples thereof include fats, fatty alcohols, emulsifiers, pH adjusters, protein hydrolysates, solubilizers, preservatives, and fragrances.
In another preferred embodiment of the present invention, a silicone derivative such as dimethicone, cyclomethicone or a silicone copolyol such as dimethicone copolyol is used.
Species or more, preferably from about 0.1 to
2.5% by weight, particularly preferably 0.25 to 1.5% by weight
Can be added.

【0024】半永久染毛剤組成物が粉末状である場合に
は、使用前に約1:5〜1:30、好ましくは1:10
〜1:20の割合で水と混合した後に、混合物を一様に
毛髪に適用し、約20〜30分間処理した後にシャンプ
ーして除去する。
When the semi-permanent hair dye composition is in the form of a powder, it is preferably about 1: 5 to 1:30, preferably 1:10 before use.
After mixing with water in a ratio of 1 : 1: 20, the mixture is applied uniformly to the hair, treated for about 20-30 minutes and then shampooed off.

【0025】[0025]

【実施例】次に実施例により本発明の組成物が従来の製
品よりも優れていることを説明するが、これらの実施例
は本発明を限定するものではない。以下の実施例におい
て、各成分の含有量は全て重量%により表示する。
The following examples illustrate the superiority of the compositions of the present invention over conventional products, but do not limit the present invention. In the following Examples, the contents of each component are all expressed by weight%.

【0026】 [0026]

【0027】常法により調製した上記処方の半永久染毛
ローション組成物を毛髪に適用し、20分間処理した後
に濯ぎ乾燥すると、毛髪は強い光沢のあるダークブラウ
ン色に染色された。上記組成物から、本発明の組成物で
必須の3種の組合せ成分(a)、(b)、(c)のうち
いずれか1成分を除いたものを使用して染色した毛髪
は、色調、光沢ともに弱いものであった。また、3、4
回シャンプーした後には、色の深さは極端に減少した。
これに対して、本発明の組成物で染色した場合には、
7、8回洗髪した後にも毛髪の色は殆ど変化しなかっ
た。
[0027] The semi-permanent hair dye lotion composition of the above formulation, prepared by a conventional method, was applied to the hair, treated for 20 minutes, rinsed and dried, and the hair was dyed a dark brown color with a strong gloss. The hair dyed using the composition excluding any one of the three kinds of combination components (a), (b), and (c) essential for the composition of the present invention has a color tone, The gloss was weak. Also, 3, 4
After shampooing twice, the color depth decreased dramatically.
In contrast, when dyed with the composition of the present invention,
The color of the hair hardly changed even after washing the hair 7 or 8 times.

【0028】 [0028]

【0029】常法により調製した上記処方の半永久染毛
ローション組成物を使用して実施例1と同様に毛髪を処
理したところ、強い、永続性があり、光沢のある銅マホ
ガニー色に染色された。この組成物から、小麦蛋白質加
水分解物又はアボカド油又は植物抽出物を除いたものを
使用して染色した毛髪は、明らかに色の強さと持続性が
劣っていた。
When the hair was treated in the same manner as in Example 1 using the semi-permanent hair dye lotion composition having the above formulation prepared by a conventional method, the hair was dyed in a strong, permanent and glossy copper mahogany color. . Hair dyed using this composition without the wheat protein hydrolyzate or avocado oil or plant extract was clearly inferior in color strength and persistence.

【0030】 [0030]

【0031】上記処方の前駆体混合物を6%過酸化水素
溶液と1:1の割合で混合して毛髪に適用し、20分間
処理した後に水で濯ぎ乾燥した。毛髪は銅赤色に染色さ
れた。上記組成物からアボガド油又はカミツレ抽出物を
除いたものを使用して染色した毛髪は、色の強さと持続
性が劣っていた。
The precursor mixture of the above formulation was mixed with a 6% hydrogen peroxide solution in a ratio of 1: 1 and applied to the hair, treated for 20 minutes, rinsed with water and dried. The hair was dyed copper red. Hair dyed using the above composition excluding avocado oil or chamomile extract had poor color strength and persistence.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明では、1種以上の直接作用染毛剤
及び/又は酸化染料前駆体を含有する永久又は半永久染
毛剤組成物において、(a)1種以上の植物抽出物、
(b)1種以上の天然油、及び(c)1種以上の蛋白質
加水分解物を組み合わせて使用することにより、高い光
沢のある優れた色とともに、毛髪の量感とスタイルの持
続性が改善されたきわめて良好な櫛通り性を毛髪に付与
することができる。
According to the present invention, there is provided a permanent or semi-permanent hair dye composition containing one or more direct acting hair dyes and / or oxidation dye precursors, wherein (a) one or more plant extracts,
The combined use of (b) one or more natural oils and (c) one or more protein hydrolysates improves hair mass and style persistence, as well as high gloss and excellent color. Also, very good combability can be imparted to the hair.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1種以上の直接作用染毛剤及び/又は酸
化染料前駆体を含有する永久又は半永久染毛剤組成物に
おいて、(a)1種以上の植物抽出物、(b)1種以上
の天然油、及び(c)1種以上の蛋白質加水分解物を組
み合わせて含有することを特徴とする染毛剤組成物。
1. A permanent or semi-permanent hair dye composition comprising one or more direct acting hair dyes and / or oxidation dye precursors, comprising: (a) one or more plant extracts; A hair dye composition comprising a combination of the above natural oils and (c) one or more protein hydrolysates.
【請求項2】 全組成物を基準として計算し、抽出物中
の固体含有量として0.005〜2.5重量%の1種以
上の植物抽出物を含有することを特徴とする請求項1に
記載の染毛剤組成物。
2. The extract according to claim 1, wherein the extract contains from 0.005 to 2.5% by weight of one or more plant extracts as a solids content in the extract. The hair dye composition according to item 1.
【請求項3】 全組成物を基準として計算し、抽出物中
の固体含有量として0.01〜1重量%の1種以上の植
物抽出物を含有することを特徴とする請求項2に記載の
染毛剤組成物。
3. The extract according to claim 2, wherein the extract contains 0.01 to 1% by weight of one or more plant extracts as a solid content in the extract, based on the total composition. Hair dye composition.
【請求項4】 全組成物を基準として計算して0.01
〜5重量%の1種以上の天然油を含有することを特徴と
する請求項1〜3のいずれか1項に記載の染毛剤組成
物。
4. 0.01 calculated on the basis of the total composition
The hair dye composition according to any one of claims 1 to 3, comprising from 1 to 5% by weight of one or more natural oils.
【請求項5】 1種以上の植物油を含有することを特徴
とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の染毛剤組成
物。
5. The hair dye composition according to claim 1, comprising one or more vegetable oils.
【請求項6】 アボカド油を含有することを特徴とする
請求項4又は5に記載の染毛剤組成物。
6. The hair dye composition according to claim 4, comprising avocado oil.
【請求項7】 全組成物を基準として計算して0.05
〜5重量%の1種以上の蛋白質加水分解物を含有するこ
とを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の染
毛剤組成物。
7. 0.05 calculated on total composition
The hair dye composition according to any one of claims 1 to 6, comprising 1 to 5% by weight of one or more protein hydrolysates.
【請求項8】 全組成物を基準として計算して0.1〜
2.5重量%の1種以上の蛋白質加水分解物を含有する
ことを特徴とする請求項7に記載の染毛剤組成物。
8. The composition, calculated from 0.1 to
8. The hair dye composition according to claim 7, comprising 2.5% by weight of one or more protein hydrolysates.
【請求項9】 植物蛋白質加水分解物を含有することを
特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の染毛剤
組成物。
9. The hair dye composition according to claim 1, which contains a plant protein hydrolyzate.
【請求項10】 シリコーン誘導体を含有することを特
徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の染毛剤組
成物。
10. The hair dye composition according to claim 1, further comprising a silicone derivative.
JP22552597A 1997-08-08 1997-08-08 Permanent hair dye composition Expired - Lifetime JP3462729B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22552597A JP3462729B2 (en) 1997-08-08 1997-08-08 Permanent hair dye composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22552597A JP3462729B2 (en) 1997-08-08 1997-08-08 Permanent hair dye composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1149652A true JPH1149652A (en) 1999-02-23
JP3462729B2 JP3462729B2 (en) 2003-11-05

Family

ID=16830680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP22552597A Expired - Lifetime JP3462729B2 (en) 1997-08-08 1997-08-08 Permanent hair dye composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3462729B2 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002226338A (en) * 2001-02-05 2002-08-14 Hoyu Co Ltd Oxidative hair dye composition
JP2002265339A (en) * 2001-03-06 2002-09-18 Takara Belmont Co Ltd Hair dye composition and method for dyeing hair
JP2002308746A (en) * 2001-04-05 2002-10-23 Dongsung Pharm Co Ltd Composition for hairdye
US6861077B1 (en) 2000-03-17 2005-03-01 L'oreal S.A. Use of plant extracts in a cosmetic composition to protect keratinous fibers
WO2009129940A1 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 Hermann-Josef Wilhelm Process for producing fatty acid and active ingredient extracts, and fatty acids and active ingredients themselves
JP2010501618A (en) * 2006-08-25 2010-01-21 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Hair dye comprising oil and protein hydrolyzate
JP2014240364A (en) * 2013-06-11 2014-12-25 株式会社ダリヤ Hair dye composition
JP2015059110A (en) * 2013-09-19 2015-03-30 ホーユー株式会社 Hair dye composition
JP2017210430A (en) * 2016-05-25 2017-11-30 ホーユー株式会社 Oxidation hair dye composition

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6861077B1 (en) 2000-03-17 2005-03-01 L'oreal S.A. Use of plant extracts in a cosmetic composition to protect keratinous fibers
JP2002226338A (en) * 2001-02-05 2002-08-14 Hoyu Co Ltd Oxidative hair dye composition
JP2002265339A (en) * 2001-03-06 2002-09-18 Takara Belmont Co Ltd Hair dye composition and method for dyeing hair
JP2002308746A (en) * 2001-04-05 2002-10-23 Dongsung Pharm Co Ltd Composition for hairdye
JP2010501618A (en) * 2006-08-25 2010-01-21 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Hair dye comprising oil and protein hydrolyzate
WO2009129940A1 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 Hermann-Josef Wilhelm Process for producing fatty acid and active ingredient extracts, and fatty acids and active ingredients themselves
JP2014240364A (en) * 2013-06-11 2014-12-25 株式会社ダリヤ Hair dye composition
JP2015059110A (en) * 2013-09-19 2015-03-30 ホーユー株式会社 Hair dye composition
JP2017210430A (en) * 2016-05-25 2017-11-30 ホーユー株式会社 Oxidation hair dye composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP3462729B2 (en) 2003-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3309221B1 (en) Hair dyeing hair styling composition
US7550014B2 (en) Composition for dyeing keratin fibers and a method of dyeing hair using same
US4883656A (en) Composition and method for the oxidative dyeing of hair
EP0776652B2 (en) Oxidation hair dyes containing at least one plant extract and at least one protein hydrolyzate
JP2004525130A (en) Stepwise permanent hair dyeing method and composition
EP1240891B1 (en) Composition for the dyeing of human hair
EP3403642A1 (en) Cosmetic
GB2321595A (en) Hair treatment composition
AU777551B2 (en) Phosphate-type tensides combined with hair conditioning agents in hair colouring compositions
US20060288496A1 (en) Tinting agent in tubes
ZA200400475B (en) Hair colouring compositions
JP3462729B2 (en) Permanent hair dye composition
US20100316586A1 (en) Styling agent for keratin fibers
JP2002516263A (en) Formulations containing active ingredient combinations for caring for human skin and hair, and use of the active ingredient combinations
EP2468245A1 (en) Dyeing composition for keratin fibers
DE19617626C3 (en) Means for coloring and tinting of human hair
EP3113754B1 (en) Oxidative hair dyeing composition
KR102519275B1 (en) Composition for dyeing hair and method for dyeing using the same
US20200368129A1 (en) Composition for dyeing keratin fibers containing a combination of a p-phenylene derivative and 2,7-naphthalenediol and use thereof for reducing a yellow tinge in a hairstyle
EP1733761B1 (en) Oxidative colouring composition for keratin fibres comprising yogurt powder
WO2004082646A1 (en) Method for preventing or reducing colour loss of hair
CN116322616A (en) Hair lightening compositions providing damage protection and sensory benefits and methods of use
WO2015016115A1 (en) Hair dye composition
SK4072000A3 (en) EXTRACT, COSMETIC PREPARATION FOR TREATMENT OF HUMAN SKIN ORì (54) HAIRS CONTAINING THE SAME AND ITS USE
JP2002226341A (en) Hair dye composition and method for dyeing hair using the same

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815

Year of fee payment: 10

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term