JPH11349950A - Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat - Google Patents

Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat

Info

Publication number
JPH11349950A
JPH11349950A JP17801598A JP17801598A JPH11349950A JP H11349950 A JPH11349950 A JP H11349950A JP 17801598 A JP17801598 A JP 17801598A JP 17801598 A JP17801598 A JP 17801598A JP H11349950 A JPH11349950 A JP H11349950A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
thin
clear coat
film
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17801598A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akifumi Kato
藤 章 文 加
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SAN TECHNO CHEMICAL KK
Original Assignee
SAN TECHNO CHEMICAL KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SAN TECHNO CHEMICAL KK filed Critical SAN TECHNO CHEMICAL KK
Priority to JP17801598A priority Critical patent/JPH11349950A/en
Publication of JPH11349950A publication Critical patent/JPH11349950A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of exhibiting excellent safety and flame proof characteristics, while keeping advantages of the woody material it coats, and useful for, e.g. construction materials by including a nonhalogen-based organic polymer and hydrophobic organic solvent as the major ingredients, and also by limiting thickness of its film over the woody base and depth of its penetration into the base to specific ranges. SOLUTION: This composition for thin-film, flame proof clear coats is composed of, as the major ingredients, (A) a nonhalogen-based organic polymer [e.g. solid or liquid hydrocarbon resin, alkyd resin or (semi)drying oil, having a softening temperature of 60 to 180 deg.C, the liquid component therefor as the stock solution having a number- average molecular weight of 2,500 to 10,000] and (B) a hydrophobic organic solvent (e.g. kerosene, toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone or butanol), and is spread over a woody base in such a way to have a film of 40 μm or less in average thickness thereon and to penetrate into the base to an average depth of 50 μm or more from the surface. The preferable component A/component B wt. ratio for the composition is (8/92) to (40/60).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は通常の木質材に備わ
っている後掲の各長所を温存しながら、それに防炎性を
付与し得る手段として、木質材に別段に防炎剤(難燃剤)
を添加又は塗布等せずとも、木質材に薄膜の防炎性クリ
アーコートを施し得る表面処理組成物及びその表面処理
組成物からなる薄膜で防炎性のクリアコートがその表面
に形成された木質材に関する。ここで、通常の木質材が
備えている各長所とは例えば、木目の美感、木質の穏や
かな色感、特有の芳香、調温性及び調湿性等を温存する
機能を言う。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for imparting flame resistance to a wood material while preserving the following advantages of a normal wood material. )
A surface treatment composition capable of applying a thin-film flame-resistant clear coat to a wood material without adding or coating the same, and a thin-film flame-resistant clear coat made of the surface-treatment composition formed on the surface of the wooden material. About materials. Here, the advantages of ordinary woody materials include, for example, a function of preserving the aesthetics of wood grain, the mild color of woody wood, the unique fragrance, temperature control and humidity control.

【0002】詳しくは、本発明は非ハロゲン系有機質重
合体と疎水性有機溶剤とから主として構成され、必要に
応じて無機超微粒子(無機質超微粒子)、着色用顔料、防
腐剤、防カビ剤、防虫剤及び/又は防炎剤が更に添加さ
れ得る薄膜防炎性クリアコート用組成物並びにその表面
処理組成物で薄膜防炎性クリアコートが施された木質材
及びその木質材から製作された例えば木造建築物の構成
モジュール例えば、屋内外扉、羽目板、濡れ縁、屋根
板、付属品である板塀、破風及び門扉、並びに茶室及び
四阿(亭)等に関する。
More specifically, the present invention mainly comprises a non-halogenated organic polymer and a hydrophobic organic solvent, and if necessary, inorganic ultrafine particles (inorganic ultrafine particles), a coloring pigment, a preservative, a fungicide, A thin-film flameproof clearcoat composition to which an insecticide and / or a flameproofing agent can be further added, a wood material provided with a thin-film flameproof clearcoat with the surface treatment composition, and a wood material produced from the wood material, for example. The present invention relates to a structural module of a wooden building, for example, an indoor / outdoor door, a panel, a wet edge, a roof shingle, a board fence as an accessory, a gable and a gate, a tea house and a tea house.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来の技術において十分な防炎性発現及
びその持続性を実現しようとすれば、木質材に備わって
いる上掲の各長所を已むを得ず犠牲にする傾向が殆どの
場合に見受けられる。
2. Description of the Related Art In order to achieve sufficient flameproofing and sustainability in the prior art, most of the above advantages of wood are unavoidably sacrificed. Seen in cases.

【0004】従来使用されている防炎性(難燃性)被覆は
極めて多種多様である。その或ものはハロゲン系の防炎
剤(難燃剤)、リン系の防炎剤及び/又はアミノ化合物系
の防炎剤を主剤として塗料中に添加したもの;また或も
のは金属水酸化物、金属酸化物の水和物の様な高熱又は
火炎に曝されると水分を放出する主剤に炭素粉を組合わ
せた防炎処方;更に別のものは防炎被覆が高熱若しくは
火炎に接触すると被覆内に含有されている発泡成分が分
解等の原因で被覆の当初体積の数倍まで膨張するもの;
等を挙げることができる。
[0004] The flame-retardant (flame-retardant) coatings conventionally used are very diverse. Some of them include a halogen-based flame retardant (flame retardant), a phosphorus-based flame retardant and / or an amino compound-based flame retardant as a main component in the paint; A flame retardant formulation that combines carbon powder with a base material that releases moisture when exposed to high heat or flame, such as hydrates of metal oxides; yet another is a flame retardant coating that coats when exposed to high heat or flame The foaming component contained therein expands to several times the initial volume of the coating due to decomposition or the like;
And the like.

【0005】しかし、期待される水準の防炎性を発現さ
せると共に保持させる為に往々にして防炎剤を塗料中に
添加する防炎処方は防炎剤成分を相当に多量に添加する
ことが必要である。しかも、この処方は高熱又は火炎に
接触した場合に各種の有毒ガスの発生を伴う結果、必ず
しも所期の目的達成には十分でないことが問題にされて
いる。しかも、この処方だけによって薄膜のクリアコー
トに十分な防炎能力を付与することは至難である。
[0005] However, a flame retardant formulation in which a flame retardant is often added to a paint in order to develop and maintain an expected level of flame retardancy requires adding a considerably large amount of a flame retardant component. is necessary. Moreover, it is a problem that this formulation is not always sufficient for the intended purpose as a result of generating various toxic gases when exposed to high heat or flame. In addition, it is extremely difficult to impart sufficient flameproofing ability to a thin film clear coat using only this formulation.

【0006】しかし、上記の処方の中で有毒ガス等の発
生を根本的に解消する処方として提案されている処方
「金属水酸化物、金属酸化物の水和物の様な高熱又は火
炎に曝されると水分を放出する主剤に炭素粉を組合わせ
る」も所期の水準の防炎性を発現させるには極めて多量
に基材樹脂中に練り込むことを要する。しかも、この処
方は成形品の表面に薄膜状に施すには、その皮膜形成能
力の点で問題を残す。従って、薄膜のクリアコートに充
分な防炎性を付与することは極めて望み薄である。
[0006] However, among the above-mentioned formulations, there has been proposed a formulation "exposed to high heat or flame such as metal hydroxides and metal oxide hydrates" which has been proposed as a formulation for fundamentally eliminating the generation of toxic gases and the like. Combining carbon powder with the main ingredient that releases moisture when performed "also requires kneading in a very large amount into the base resin to exhibit the desired level of flame resistance. Moreover, when this formulation is applied in the form of a thin film on the surface of a molded article, there remains a problem in its film forming ability. Therefore, it is extremely desired to impart sufficient flame resistance to the thin film clear coat.

【0007】最後の強熱発泡性の成分を添加する処方も
発泡性成分を相当に多量に添加して初めて所期水準の熱
遮断性換言すれば、防炎性が発現されるに過ぎない。従
ってこの処方では、未発泡段階においても、薄膜のクリ
アコートに充分な防炎性を付与することは極めて難しい
と言える。
[0007] In the last formulation for adding an ignition foaming component, the desired level of heat-blocking property is obtained only by adding a considerably large amount of the foaming component. Therefore, it can be said that with this formulation, it is extremely difficult to impart sufficient flame resistance to the thin film clear coat even in the unfoamed stage.

【0008】上記の何れの処方にせよ、本発明の目的で
ある薄膜のクリアコートに十分な防炎性を付与する処方
は全く開示されず、意図されてもいない。
[0008] In any of the above-mentioned formulations, there is no disclosure or intention of a formulation which imparts sufficient flame resistance to the thin film clear coat which is the object of the present invention.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の従来
の技術に残る改良必要点に鑑みて、通常の木質材に備わ
っている後掲の各長所を温存しながら、基材表面に形成
される薄膜のクリアコートに別段の防炎剤を用いずとも
十分な防炎性を付与し得る処方を開発すると共に、その
処方が極めて使い易く、しかも基本処方においては有毒
ガス等の発生を伴い難いものであることを主目的に置い
て開発を進めた結果、本発明を完成した。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned need for improvement in the prior art, the present inventor has formed on the surface of a base material while preserving the following advantages of ordinary wood materials. In addition to developing a formulation that can provide sufficient flameproofing without using a special flameproofing agent in the clear coat of the thin film to be formed, the formulation is extremely easy to use, and the basic formulation involves the generation of toxic gas etc. The present invention has been completed as a result of the development with the main object of being difficult.

【0010】本発明の防炎処方の特色は従来の防炎処方
の通念であった基材表面を可能な限り厚く、しかも完全
に被覆することが望ましいという通念とは全く逆に、寧
ろ防炎被覆は薄い方が好ましいという発見に基づいて完
成されたものである。
The feature of the flameproofing formulation of the present invention is contrary to the common belief of the conventional flameproofing formulation that it is desirable to coat the substrate surface as thickly and completely as possible. The coating has been completed based on the finding that thinner coatings are preferred.

【0011】しかも、本発明の目的はその基本概念であ
る「木質材に備わった各種長所を十分に活用できる様に
する為に、防炎処理によってそれらの長所を可能な限り
犠牲にしない方策の開発に向けられた。
Further, the object of the present invention is to provide a basic concept of "a measure for minimizing sacrifices of the advantages of the wood material as much as possible in order to make full use of the advantages thereof. Turned to development.

【0012】本発明は下掲の構成要件の結合によって、
本発明の効果を確実に発現させることを目的とするもの
である: (1)非ハロゲン系有機質重合体及び疎水性有機溶剤で主
として構成され、木質材の表面上に平均層厚40μm以
下のクリアコートを形成させると共に、木質材の表面か
ら内方へ深さ平均50μm以上に浸透する薄膜防炎性ク
リアコート用組成物。 (2)非ハロゲン系有機質重合体が低分子量重合体であっ
て、固状炭化水素樹脂、液状炭化水素樹脂、アルキッド
樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール系樹
脂、アクリル系樹脂、天然ワックス、炭化水素ワック
ス、乾性油及び半乾性油から選ばれる1種以上の低分子
量体である前記項1に記載の薄膜防炎性クリアコート用
組成物。 (3)非ハロゲン系有機質重合体の中で固体状成分は環球
法による軟化点60〜180℃を示すと共に、その液状
成分は原液状態において、その数平均分子量2.5×1
2〜1×104である請求項1又は2に記載の薄膜防炎
性クリアコート用組成物。 (4)疎水性有機溶剤が炭化水素溶剤であって、灯油、軽
油、石油ベンジン等の脂肪族系溶剤、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン及びエチルベンゼン等の芳香族系溶剤から
選ばれる1種以上又はエステル系溶剤であって、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酪酸エチル及び酪酸アミルから選ば
れる1種以上、ケトン系溶剤であって、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる1種以
上、又はアルコール系溶剤であって、n-、i-、sec-若し
くはtert-ブタノール及び2-エチルヘキサノールから選
ばれる1種以上である前記項1〜3の何れかに記載の薄
膜防炎性クリアコート用組成物。 (5)非ハロゲン系有機重合体と疎水性有機溶剤との重量
比が前者/後者=8/92〜40/60である前記項1
〜4の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコート用組成
物。 (6)非ハロゲン系有機質重合体及び疎水性有機溶剤で主
として構成された木質材の薄膜防炎性クリアコート用組
成物において、上記非ハロゲン系有機質重合体中の固体
状成分は環球法による軟化点70〜170℃を示すこと
に加えて、その重合体の液状成分は原液状態において、
数平均分子量5×102〜5×103(測定法、測定条件
及び計算式は後述)である固状炭化水素樹脂、液状炭化
水素樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、天然ワック
ス、炭化水素ワックス、乾性油及び半乾性油から選ばれ
る1種以上の低分子量体であって、上記疎水性有機溶剤
が炭化水素溶剤であって、灯油、軽油、石油ベンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼンから
選ばれる1種以上又はエステル系溶剤であって、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酪酸エチル及び酪酸アミルから選ば
れる1種以上、ケトン系溶剤であって、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる1種以
上、又はアルコール系溶剤であって、n-、i-、sec-若し
くはtert-ブタノール及び2-エチルヘキサノールから選
ばれる1種以上であると共に、上記非ハロゲン系有機質
重合体/疎水性有機溶剤の重量比が前者/後者=8/9
2〜40/60である前記項1〜5の何れかに記載の薄
膜防炎性クリアコート用組成物。 (7)更に無機超微粒子が薄膜防炎用組成物で形成された
クリアコートの外側から基材の木目を視認できる程に微
細粒径で、しかも非ハロゲン系有機質重合体の重量基準
で200重量%以下含有される前記項1〜6の何れかに
記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。 (8)上記の無機超微粒子が酸化珪素、金属珪酸塩、金属
硼珪酸塩、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化亜鉛又は炭酸カ
ルシウムから選ばれる1種以上である前記項7に記載の
薄膜防炎性クリアコート用組成物。 (9)更に防炎剤であって、有機溶剤に可溶又は有機溶剤
中に安定に分散され得るものが非ハロゲン系有機質重合
体の重量基準で200重量%以下含有される前記項1〜
8の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。 (10)該防炎剤がリン系有機化合物、リン系ハロゲン化
有機化合物、リン・チッソ系有機高分子及び燐酸エステ
ル系化合物から選ばれた1種以上である前記項9に記載
の薄膜防炎性クリアコート用組成物。 (11)非ハロゲン系有機質重合体並びに疎水性有機溶剤
で主として構成された木質材の薄膜防炎用組成物が木質
材の表面上に平均層厚0〜40μm以下でクリアコート
を形成すると共に、表面から平均深さ50μm以上で内
方に浸透している前記項1〜10の何れかに記載の薄膜
防炎性クリアコート処理木質材。 (12)該薄膜防炎用組成物を用いた処理が木質材の表面
上に平均層厚40μm以下のクリアコートを形成すると
共に、木質材の表面から内方に平均50μm以上浸透し
ている木造建築物の構成モジュール例えば、屋内外扉、
羽目板、濡れ縁、屋根板、付属品例えば板塀、破風及び
門扉、並びに茶室及び四阿(亭)から選ばれた1種以上の
前記項1〜11の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコー
ト処理建築部材。
[0012] The present invention is a combination of the following components,
An object of the present invention is to surely exert the effects of the present invention: (1) It is mainly composed of a non-halogen organic polymer and a hydrophobic organic solvent, and has a clear layer having an average layer thickness of 40 μm or less on the surface of a wooden material. A composition for a thin-film flame-resistant clear coat that forms a coat and penetrates inward from the surface of wood material to an average depth of 50 μm or more. (2) The non-halogen organic polymer is a low molecular weight polymer, and is a solid hydrocarbon resin, a liquid hydrocarbon resin, an alkyd resin, a urethane resin, an epoxy resin, a phenol resin, an acrylic resin, a natural wax, Item 2. The composition for a thin-film flameproof clearcoat according to Item 1, which is one or more low molecular weight substances selected from a hydrocarbon wax, a drying oil, and a semidrying oil. (3) Among the non-halogenated organic polymers, the solid component has a softening point of 60 to 180 ° C. by a ring and ball method, and the liquid component has a number average molecular weight of 2.5 × 1 in a neat liquid state.
The composition for a thin-film flame-resistant clear coat according to claim 1 or 2, wherein the composition is from 0 2 to 1 × 10 4 . (4) The hydrophobic organic solvent is a hydrocarbon solvent, and is at least one selected from aliphatic solvents such as kerosene, light oil, petroleum benzine, and aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene, or ester solvents. A solvent, ethyl acetate, butyl acetate, one or more selected from ethyl butyrate and amyl butyrate, a ketone-based solvent, one or more selected from methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, or an alcohol-based solvent, Item 4. The composition for a thin-film flameproof clear coat according to any one of Items 1 to 3, which is at least one selected from n-, i-, sec- or tert-butanol and 2-ethylhexanol. (5) Item 1 wherein the weight ratio of the non-halogen organic polymer to the hydrophobic organic solvent is former / latter = 8/92 to 40/60.
5. The composition for a thin-film flameproof clear coat according to any one of items 1 to 4. (6) In a thin-film flame-resistant clear coat composition of a wood material mainly composed of a non-halogen organic polymer and a hydrophobic organic solvent, the solid component in the non-halogen organic polymer is softened by a ring and ball method. In addition to showing a point 70-170 ° C., the liquid component of the polymer is
Solid hydrocarbon resin, liquid hydrocarbon resin, alkyd resin, urethane resin, epoxy resin, phenol resin having a number average molecular weight of 5 × 10 2 to 5 × 10 3 (measurement methods, measurement conditions and formulas will be described later) At least one low molecular weight substance selected from acrylic resins, natural waxes, hydrocarbon waxes, drying oils and semi-drying oils, wherein the hydrophobic organic solvent is a hydrocarbon solvent, and kerosene, light oil, petroleum Benzine,
One or more selected from benzene, toluene, xylene and ethylbenzene or an ester solvent, one or more selected from ethyl acetate, butyl acetate, ethyl butyrate and amyl butyrate, a ketone solvent, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl At least one selected from ketones, or one or more alcohol-based solvents selected from n-, i-, sec- or tert-butanol and 2-ethylhexanol, and the non-halogenated organic polymer / The weight ratio of the hydrophobic organic solvent is the former / the latter = 8/9
Item 6. The composition for a thin-film flameproof clear coat according to any one of Items 1 to 5, which has a ratio of 2 to 40/60. (7) In addition, the inorganic ultrafine particles have a fine particle size such that the grain of the base material can be visually recognized from the outside of the clear coat formed of the thin film flameproofing composition, and are 200% by weight based on the weight of the non-halogen organic polymer. %. The composition for a thin-film flame-resistant clear coat according to any one of the above items 1 to 6 contained in an amount of not more than 10%. (8) The thin film flame retardant according to the above item 7, wherein the inorganic ultrafine particles are at least one selected from silicon oxide, metal silicate, metal borosilicate, zinc sulfide, titanium oxide, zinc oxide and calcium carbonate. Composition for clear coat. (9) The above item 1 which further contains not more than 200% by weight, based on the weight of the non-halogen organic polymer, of a flame retardant which is soluble in an organic solvent or can be stably dispersed in the organic solvent.
9. The composition for a thin-film flameproof clear coat according to any one of 8. (10) The thin-film flameproofing according to the above item 9, wherein the flameproofing agent is at least one selected from a phosphorus-based organic compound, a phosphorus-based halogenated organic compound, a phosphorus-nitrogen-based organic polymer, and a phosphate-based compound. Composition for water-soluble clear coat (11) A thin-film flame-retardant composition of a wood material mainly composed of a non-halogen organic polymer and a hydrophobic organic solvent forms a clear coat with an average layer thickness of 0 to 40 μm or less on the surface of the wood material, Item 11. The thin-film flame-resistant clearcoat-treated wood material according to any one of Items 1 to 10, which has permeated inward at an average depth of 50 µm or more from the surface. (12) A wooden structure in which the treatment using the thin film flameproofing composition forms a clear coat having an average layer thickness of 40 μm or less on the surface of the wooden material and penetrates 50 μm or more inward from the surface of the wooden material on the average. Building component modules, for example, indoor and outdoor doors,
Paneling, wet edges, roofing panels, accessories such as sheet walls, gables and gates, and a thin-film flame-resistant clear coat treatment according to any one of the above items 1 to 11, selected from the group consisting of tea ceremony and Shia (Tei). Building components.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】<非ハロゲン系有機質重合体(A)
>本発明で難燃(防炎)主剤となる非ハロゲン系有機質重
合体とは、低分子量重合体であって、固状炭化水素樹
脂、液状炭化水素樹脂、アルキド樹脂、ウレタン系樹
脂、硬化剤不含エポキシ樹脂(エポキシプレポリマー;フ
ェノキシ樹脂)、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、
天然ワックス、炭化水素ワックス、乾性油及び半乾性油
から選ばれる1種以上の低分子量体である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Non-halogen organic polymer (A)
> The non-halogen organic polymer which is a flame retardant (flame retardant) main agent in the present invention is a low molecular weight polymer, and is a solid hydrocarbon resin, a liquid hydrocarbon resin, an alkyd resin, a urethane resin, a curing agent. Non-epoxy resin (epoxy prepolymer; phenoxy resin), phenolic resin, acrylic resin,
One or more low molecular weight compounds selected from natural waxes, hydrocarbon waxes, drying oils and semi-drying oils.

【0014】上記の固状炭化水素樹脂(固体状炭化水素
樹脂)(A1)の例としては、通称「石油樹脂」として発売さ
れているものを挙げることができる。この石油樹脂は大
別して通称、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂及び
脂肪族系石油樹脂である。芳香族系石油樹脂は石油化学
原料に多用されるナフサを熱分解して得られる混合油か
ら石油化学に有用な留分が抜取られた後に残る沸点範囲
140〜280℃の高沸点留分であって、石油樹脂原料
用の主要成分はインデン、α-メチルスチレン、ビニル
トルエン等と考えられている。
Examples of the solid hydrocarbon resin (solid hydrocarbon resin) (A1) include those sold as petroleum resins. The petroleum resins are roughly classified into aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and aliphatic petroleum resins. The aromatic petroleum resin is a high-boiling fraction having a boiling point range of 140 to 280 ° C. remaining after a useful fraction for petrochemicals is extracted from a mixed oil obtained by pyrolyzing naphtha, which is frequently used as a petrochemical raw material. Thus, the main components for petroleum resin raw materials are considered to be indene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like.

【0015】脂環族石油樹脂は通常、上記の芳香族石油
樹脂の芳香環(芳香核)を水素添加して製造されている。
脂肪族系炭化水素樹脂は通常、共役ジエン留分である1,
3-ブタジエン、イソプレン及びピペリレンの中の1種以
上と、シクロペンタジエン系化合物とのフリーデルクラ
フツ触媒で共重合させて得られる低重合体である。
The alicyclic petroleum resin is usually produced by hydrogenating an aromatic ring (aromatic nucleus) of the aromatic petroleum resin.
Aliphatic hydrocarbon resin is usually a conjugated diene fraction 1,
It is a low polymer obtained by copolymerizing one or more of 3-butadiene, isoprene and piperylene with a cyclopentadiene compound using a Friedel-Crafts catalyst.

【0016】液状炭化水素樹脂とは、前出の固状炭化水
素樹脂よりも低分子量の炭化水素重合体であって、主と
して脂肪族炭化水素の共重合体であることから、常温で
も液体はであるが、相当な高粘度を示す。
The liquid hydrocarbon resin is a hydrocarbon polymer having a lower molecular weight than the solid hydrocarbon resin described above, and is mainly a copolymer of an aliphatic hydrocarbon. However, it shows a considerably high viscosity.

【0017】<<その他の非ハロゲン系有機重合体(A
2)>>本発明で非ハロゲン系有機質重合体として用いら
れ得るアルキド樹脂とは、多価アルコールと多価カルボ
ン酸(多塩基酸)との縮合反応によって得られる合成樹脂
であって、下掲の2種に分類されている: 1)不転化性アルキド樹脂はジカルボン酸とジオールと
の縮合物又はそれを不乾性油で変性したものは永久可溶
性及び可融性である; 2)転化性アルキド樹脂はジカルボン酸とトリオール以
上(三価以上)のアルコールとの縮合物であって、初期縮
合物は可溶性及び可融性であるが、更に加熱されると架
橋反応が生じて不融性及び不溶性のゲル状に変わる(熱
転化性)。また、分子の一部分に不飽和基例えば、乾性
油脂肪酸を含有する場合には、酸素と結合して不融性及
び不溶性の段階に転化する(酸素転化性)。
<< Other non-halogen organic polymer (A
2) >> The alkyd resin that can be used as the non-halogen organic polymer in the present invention is a synthetic resin obtained by a condensation reaction between a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid (polybasic acid). 1) An invertible alkyd resin is a condensate of a dicarboxylic acid and a diol or a product obtained by modifying it with a non-drying oil is permanently soluble and fusible; 2) Invertable alkyd The resin is a condensate of a dicarboxylic acid and a triol or higher (trivalent or higher) alcohol.The initial condensate is soluble and fusible, but when further heated, a cross-linking reaction occurs to make it infusible and insoluble. It turns into a gel (thermal conversion). Further, when an unsaturated group such as a drying oil fatty acid is contained in a part of the molecule, it binds to oxygen and is converted into an infusible and insoluble stage (oxygen conversion).

【0018】アルキド樹脂の組成上の分類では、下記の
2種に大別され得る: a)純粋のアルキド樹脂(ポリオールとポリカルボン酸だ
けとの縮合物); b)変性アルキド樹脂(変性剤として脂肪油、天然樹脂又
は合成樹脂等を用いた変性物)。
The compositional classification of alkyd resins can be broadly classified into the following two types: a) pure alkyd resins (condensates of polyols and polycarboxylic acids only); b) modified alkyd resins (as modifiers) Modified products using fatty oils, natural resins or synthetic resins).

【0019】実際に用いられているものでは、そのポリ
カルボン酸(多塩基酸)が飽和多塩基酸である無水フタル
酸、テレフタル酸、コハク酸(琥珀酸)、アジピン酸又は
セバシン酸;不飽和多塩基酸であるマレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸又は無水シトラコン
酸;それに対する多価アルコール(ポリオール)側がグリ
コール系のエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール又はテトラメチレングリコー
ル;三価アルコール(トリオール)系のグリセロール(グ
リセリン)又はトリメチロールプロパン;四価アルコー
ル以上のジグリセロール、トリグリセロール、ペンタエ
リスリトール(ペンタエリトリット)、ジペンタエリスリ
トール、マニトール(マンニット)又はソルビトール(ソ
ルビット)等である。
In practical use, the polycarboxylic acid (polybasic acid) is a saturated polybasic acid such as phthalic anhydride, terephthalic acid, succinic acid (succinic acid), adipic acid or sebacic acid; Polybasic acid maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid or citraconic anhydride; to the polyhydric alcohol (polyol) side glycol-based ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol,
Trimethylene glycol or tetramethylene glycol; trihydric alcohol (triol) -based glycerol (glycerin) or trimethylolpropane; tetrahydric alcohol or higher diglycerol, triglycerol, pentaerythritol (pentaerythritol), dipentaerythritol, mannitol ( Mannitol) or sorbitol (sorbit).

【0020】変性アルキド樹脂を得るための変性剤とし
ては、油脂及び油脂肪酸が大豆油、アマニ油、キリ油、
ヒマシ油、椰子油及びこれらの脂肪酸であるステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオス
テアリン酸、リシノレイン酸又は脱水リシノレイン酸;
天然樹脂がロジン、コーパル、コハク(琥珀)、セラック
(シェラック);合成樹脂がエステルガム、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂が用いられている。上記の
アルキド樹脂の中で好ましいものは下掲のものである:
変性アルキド樹脂、特に、その変性剤として乾性油であ
るアマニ油、エノ油又は桐油(桐油)が用いられた変性ア
ルキド樹脂等。
As a modifying agent for obtaining a modified alkyd resin, fats and oils and oil fatty acids are soybean oil, linseed oil, tung oil,
Castor oil, coconut oil and their fatty acids stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid or dehydrated ricinoleic acid;
Natural resin is rosin, copal, amber (amber), shellac
(Shellac): Ester gum, phenol resin, urea resin and melamine resin are used as synthetic resins. Preferred among the above alkyd resins are:
Modified alkyd resins, particularly modified alkyd resins using linseed oil, eno oil or tung oil (tung oil) as drying oil as a denaturing agent.

【0021】本発明で非ハロゲン系有機質重合体として
用いられ得るウレタン系樹脂(ポリウレタン;PU)とし
ては、ポリエーテルポリウレタン及びポリエステルポリ
ウレタンに大別できる。前者はジイソシアナート化合物
典型的には、トリレンジイソシアナートと多数個のエー
テル結合含有化合物(ポリエーテル)例えば、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシプロピレン−ポリオ
キシエチレングリコールとの反応生成物であり、後者は
イソシアナート化合物とポリエステル例えば、アジピン
酸・エチレングリコール縮合物との反応生成物である。
The urethane resin (polyurethane; PU) which can be used as the non-halogen organic polymer in the present invention can be roughly classified into polyether polyurethane and polyester polyurethane. The former is a reaction product of a diisocyanate compound, typically a tolylene diisocyanate and a compound containing a large number of ether bonds (polyether), for example, polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene-polyoxyethylene glycol, The latter is a reaction product of an isocyanate compound and a polyester such as adipic acid / ethylene glycol condensate.

【0022】本発明で非ハロゲン系有機質重合体として
用いられ得る未硬化エポキシ樹脂(エポキシプレポリマ
ー)としては、硬化剤で硬化される前の原料である未硬
化エポキシ樹脂である。従って、分子内に1個以上のエ
ポキシ基を含有する常温で固状又は液状であって、有機
溶媒に可溶の有機化合物であれば、本発明の未硬化エポ
キシ樹脂に包含され得る。しかし、一般的には、エピク
ロルヒドリン又はプロピレンオキサイド等だけをモノマ
ーとして高重合させる方式よりも、これらの低級エポキ
シ化合物を一旦、多価フェノールと反応させて得られる
エポキシ基を1個以上含有する芳香族化合物がプレポリ
マーに相当する。ここで、本発明の目的に好ましい多価
フェノールは一価フェノール又は二価フェノールであ
る。
The uncured epoxy resin (epoxy prepolymer) which can be used as the non-halogenated organic polymer in the present invention is an uncured epoxy resin which is a raw material before being cured with a curing agent. Therefore, any organic compound that contains one or more epoxy groups in the molecule and is solid or liquid at room temperature and soluble in an organic solvent can be included in the uncured epoxy resin of the present invention. However, in general, an aromatic compound containing one or more epoxy groups obtained by reacting these lower epoxy compounds once with a polyhydric phenol rather than a method of highly polymerizing only epichlorohydrin or propylene oxide as a monomer is generally used. The compound corresponds to the prepolymer. Here, preferred polyhydric phenols for the purpose of the present invention are monohydric phenols or dihydric phenols.

【0023】多価フェノールとして多用されるものは例
えば、ビス(4-オキシフェニル)メタン(ビスフェノール
F)又は2,2-ビス(4-オキシフェニル)プロパン(ビスフェ
ノールA)を挙げることができる。なお、特殊銘柄用に
は、1,1-ビス(4-オキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-
オキシフェニル)ブタン又は2,2-ビス(4-オキシフェニ
ル)ペンタン等が用いられ得る。
Examples of those frequently used as polyhydric phenols include bis (4-oxyphenyl) methane (bisphenol F) and 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane (bisphenol A). For special brands, 1,1-bis (4-oxyphenyl) ethane and 2,2-bis (4-
(Oxyphenyl) butane or 2,2-bis (4-oxyphenyl) pentane or the like can be used.

【0024】上記のエポキシ化合物とオキシフェニルア
ルカン又はビス(オキシフェニル)アルカンとの反応生成
物の中では、モノ(エポキシアルキルオキシ)フェニルア
ルカン及びビス(エポキシアルキルオキシ)フェニルアル
カン即ち、エポキシ基が酸素原子を介して芳香核に結合
する個数が1個又は2個結合したものが有機溶媒に対す
る溶解性及び融解性の点で好ましく選択される。
Among the reaction products of the above epoxy compounds and oxyphenylalkanes or bis (oxyphenyl) alkanes, mono (epoxyalkyloxy) phenylalkane and bis (epoxyalkyloxy) phenylalkane, that is, when the epoxy group is an oxygen Those having one or two bonds to the aromatic nucleus via an atom are preferably selected from the viewpoint of solubility and solubility in an organic solvent.

【0025】トリス(エポキシアルキルオキシ)以上のエ
ポキシアルキルオキシフェニルアルカンは網状の高分子
を形成する傾向を示すことから、本発明の非ハロゲン系
有機質重合体の中で約10モル%以下に限って混在し得
る。この程度であれば、得られる薄膜防炎性クリアコー
ト用組成物が木質材に付与されるまでの段階で不溶性又
は不融性の物質へ自然変化する懸念が少ない。
Since epoxyalkyloxyphenylalkanes of tris (epoxyalkyloxy) or higher show a tendency to form a network-like polymer, it is limited to about 10 mol% or less in the non-halogenated organic polymer of the present invention. Can be mixed. At this level, there is little concern that the composition for a thin-film flame-resistant clear coat obtained will naturally change to an insoluble or infusible substance before it is applied to the wood.

【0026】上記の中でも好ましい未硬化原料は例え
ば、モノグリシジルオキシベンゼン、モノグリシジルオ
キシトルエン、ビス(グリシジルオキシ)ベンゼン、ビス
(グリシジルオキシ)トルエン等である。
Preferred uncured raw materials among the above are, for example, monoglycidyloxybenzene, monoglycidyloxytoluene, bis (glycidyloxy) benzene, bis (glycidyloxy) benzene,
(Glycidyloxy) toluene and the like.

【0027】本発明で非ハロゲン系有機質重合体として
用いられ得るフェノール系樹は下掲のレゾールとノボラ
ックとに大別される: ◆レゾール:フェノール類とアルデヒド類とをアルカリ
性触媒の存在化に反応させて得られた初期縮合体とし
て、オキシメチレン結合に富んだ可溶性物質であるレゾ
ールが得られる。これはメチロール基を多数個含有する
フェノール類とメチロール基を多数個含有するジフェニ
ルメタンとの混合物とされている。
The phenolic tree which can be used as a non-halogen organic polymer in the present invention is roughly classified into the following resols and novolaks: ◆ Resole: reacts phenols and aldehydes in the presence of an alkaline catalyst. As a precondensate obtained by the reaction, resol which is a soluble substance rich in oxymethylene bonds is obtained. This is a mixture of phenols containing many methylol groups and diphenylmethane containing many methylol groups.

【0028】なお、アルカリ触媒としてアンモニアを用
いると、アンモニアレゾールと称される中間体が得られ
る。この中間体は−CH2NH2及び−CH2−NH−C
2−の様な窒素含有基を含んでいる。 ◆ノボラック:フェノール類とホルムアルデヒドとを酸
触媒で反応させると得られる可溶性及び可融性の樹脂で
あって、主としてメチレン結合でフェノールが直線状に
連結されている。
When ammonia is used as the alkali catalyst, an intermediate called ammonia resol is obtained. This intermediate -CH 2 NH 2 and -CH 2 -NH-C
It contains nitrogen-containing groups such as H 2- . Novolak: A soluble and fusible resin obtained by reacting phenols with formaldehyde with an acid catalyst, wherein phenol is linearly linked mainly by methylene bonds.

【0029】上記のフェノール樹脂の一派として、塗料
用のフェノール樹脂はフェノールとして、p-アルキルフ
ェノール又はp-アリールフェノールを用い、これをホル
ムアルデヒドと反応させて得られるもので、油溶性であ
る。別法として、ノボラックをロジン、コーパル若しく
はロジンエステルの様な天然油脂若しくはその加工品に
分散させる方法又はノボラックに乾性油を包含させる
(油変性フェノール樹脂)。
As one of the above-mentioned phenolic resins, a phenolic resin for paint is obtained by reacting p-alkylphenol or p-arylphenol with formaldehyde as a phenol, and is oil-soluble. Alternatively, the novolak is dispersed in a natural fat or oil such as rosin, copal or rosin ester or a processed product thereof, or the drying oil is included in the novolak.
(Oil-modified phenolic resin).

【0030】本発明で非ハロゲン系有機質重合体として
用いられ得るアクリル系樹脂としては、アクリル酸及び
その重合体の総称である。即ち、アクリル酸、アクリル
酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタ
クリル酸、メタクリル酸エステル等のモノマーの重合体
及び共重合体を包含する概念である。中でも、多くの場
合には、ポリメタクリル酸エステルの意味に用いられて
いる。アクリル酸とメタアクリル酸とを総括して「(メ
タ)アクリル酸」と称する場合がある。 ◆アクリル樹脂ワニス:(メタ)アクリル酸エステル重合
物をワニスとして用いられるものは低重合度(平均重合
度200〜400)のものである。常用されるものに
は、メタクリル酸メチル(MMA)と酢酸ビニル(VA)と
の共重合体が多い。この共重合体は無色透明で、エナメ
ルとして用いられると良好な色彩感を与える。しかも、
耐水性、耐湿性、耐酸性、耐アルカリ性には優れてい
る。
The acrylic resin that can be used as the non-halogen organic polymer in the present invention is a general term for acrylic acid and its polymer. That is, the concept encompasses polymers and copolymers of monomers such as acrylic acid, acrylic acid ester, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid, and methacrylic acid ester. Among them, in many cases, it is used to mean polymethacrylic acid ester. Acrylic acid and methacrylic acid may be collectively referred to as “(meth) acrylic acid”. ◆ Acrylic resin varnish: Those using a (meth) acrylate polymer as a varnish have a low degree of polymerization (average degree of polymerization: 200 to 400). Commonly used copolymers include methyl methacrylate (MMA) and vinyl acetate (VA). This copolymer is colorless and transparent and gives good color when used as an enamel. Moreover,
Excellent in water resistance, moisture resistance, acid resistance and alkali resistance.

【0031】上記のアクリル樹脂の中で好ましいものは
下記の通りである:本発明で非ハロゲン系有機質重合体
として用いられ得る天然ワックス(天然ロウ)としては、
厳密な意味に限定せずに、油性天然物であって常温付近
で固形のものを包含する。この中には、植物ロウ例え
ば、カルナバロウ及び綿ロウ等並びに動物ロウ例えば、
蜜ロウ及び羊毛ロウ等を挙げることができる。その他に
も、木ロウ及びモンタンロウ等がある。
Preferred among the above acrylic resins are the following: Natural waxes (natural waxes) that can be used as the non-halogen organic polymer in the present invention include:
Without being limited to the strict meaning, it includes oily natural products that are solid at around normal temperature. Among these, vegetable waxes, such as carnauba wax and cotton wax, and animal waxes, such as
Examples include beeswax and wool wax. In addition, there are wood wax and montan wax.

【0032】何れにせよ、天然ロウはアルコール、クロ
ロホルム等に溶ける。本発明で非ハロゲン系有機質重合
体として用いられ得る合成ロウ(ワックス)としては、主
として炭化水素ロウである。炭化水素ロウは通常は石油
ロウとも言える。石油の(製造)精製経路及び性状に応じ
て、パラフィンロウ、微晶ロウ(マイクロクリスタリン
ワックス)及びペトロラタム(petrolatum)に大別され
る。
In any case, the natural wax is soluble in alcohol, chloroform and the like. The synthetic wax (wax) that can be used as the non-halogen organic polymer in the present invention is mainly a hydrocarbon wax. Hydrocarbon waxes can also be generally referred to as petroleum waxes. Petroleum is classified into paraffin wax, microcrystalline wax (microcrystalline wax) and petrolatum depending on the (production) refining route and properties of petroleum.

【0033】上記の合成ロウの中で好ましいものはポリ
エチエレンロウ、ポリプロピレンロウ(非晶質又はアタ
クティックポリプロピレン)、ポリエチエレンロウ酸化
物、ポリエチエレンロウ無水マレイン化物(無水マレイ
ン酸グラフト物)、ポリプロピレンロウ無水マレイン化
物等のポリオレフィンロウ又はポリオレフィンロウ改質
物(酸化物、無水不飽和酸グラフト物)である。
Among the above-mentioned synthetic waxes, preferred are polyethylene wax, polypropylene wax (amorphous or atactic polypropylene), polyethylene wax, polyethylene wax maleic anhydride (maleic anhydride graft), polypropylene It is a polyolefin wax such as a maleic anhydride anhydride or a modified polyolefin wax (oxide, unsaturated acid anhydride graft product).

【0034】本発明で非ハロゲン系有機質重合体として
用いられ得る乾性油、半乾性油、ボイル油及び不乾性油
としては、下記のものを例示できる: ◆乾性油:薄膜にして空気中に放置すると、比較的短時
間で自然に固化する油類であって、ヨウ素価130以上
のものを言う。乾性油としては例えば、アマニ油、エノ
油及びキリ油(桐油;とうゆ)、麻実油及びイワシ油(鰯
油)がその典型である。 ◆ボイル油:乾性油の乾燥性が改良されたもので、上掲
の乾性油が空気吹込み下の加熱によって、適度のコンシ
ステンシーを付与されると共に、脱色処理及び乾燥剤の
添加による熱処理が施されている。 ◆半乾性油:乾燥性は乾性油に劣るが、依然として或程
度の乾燥性を備えているものであって、ヨウ素価100
から130未満のものを言う。半乾性油としては例え
ば、ゴマ油、菜種油、綿実油及び大豆油等である。 ◆不乾性油:最も乾燥しにくいものであって、ヨウ素価
100未満のものを言う。不乾性油としては例えば、ツ
バキ油(椿油)、オリーブ油、ひまし油等を挙げることが
できる。
Examples of the drying oil, semi-dry oil, boil oil and non-drying oil which can be used as the non-halogen organic polymer in the present invention include the following: ◆ Drying oil: thin film and left in air Then, it refers to oils that solidify naturally in a relatively short time and have an iodine value of 130 or more. Typical examples of the drying oil include linseed oil, eno oil and tung oil (tung oil; touyu), hemp seed oil and sardine oil (sardine oil). ◆ Boil oil: An improved drying property of drying oil. The above-mentioned drying oil is imparted with appropriate consistency by heating under air blowing, and is subjected to decolorization treatment and heat treatment by adding a desiccant. It has been subjected. ◆ Semi-dry oil: Although the drying property is inferior to the drying oil, it still has a certain degree of drying property and has an iodine value of 100.
To less than 130. Semi-dry oils include, for example, sesame oil, rapeseed oil, cottonseed oil and soybean oil. ◆ Non-drying oil: It is the hardest to dry and has an iodine value of less than 100. Examples of the non-drying oil include camellia oil (camellia oil), olive oil, castor oil and the like.

【0035】上記の乾性油、ボイル油、半乾性油又は不
乾性油の中で好ましいものは下掲の各種である:即ち、
塗膜の性質及び空気中で速やかに固化(乾燥)することが
求められる点で、半乾性油及び/又は乾性油、中でも好
ましいものは乾性油である。
Among the above-mentioned drying oils, boiled oils, semi-drying oils or non-drying oils, the following are preferred:
Semi-dry oils and / or dry oils are preferred because of the properties of the coating film and the need to quickly solidify (dry) in air.

【0036】<有機重合体の物理的特性>非ハロゲン系
有機質重合体中の固体状物である場合には、環球法によ
る軟化点60〜180℃、好ましくは80〜150℃を
選択すれば殆どの目的には充分である。
<Physical Properties of Organic Polymer> In the case of a solid substance in a non-halogen organic polymer, it is almost possible to select a softening point of 60 to 180 ° C., preferably 80 to 150 ° C. by a ring and ball method. Is sufficient for the purpose of

【0037】また、非ハロゲン系有機質重合体が液状物
である場合には、環球法軟化点に代えて、その液状重合
体が原液状態において、数平均分子量2.5×102〜1
×104、好ましくは5×102〜5×103であるもの
を選択すれば、殆どの目的には十分である。
When the non-halogenated organic polymer is a liquid, the number average molecular weight of the liquid polymer is from 2.5 × 10 2 to 1 in the undiluted state instead of the ring-ball softening point.
Choosing a size of × 10 4 , preferably 5 × 10 2 to 5 × 10 3 is sufficient for most purposes.

【0038】尤も、上記の還元粘度(ηred)は重合体の
種類に応じて異なる溶媒を用いて測定されることが常道
であることから、例えばキシレン溶媒中で135℃で測
定された粘度から算出される還元粘度(ηred)でもあり
得るが、それには限らない。
However, since the above-mentioned reduced viscosity (ηred) is usually measured using a different solvent depending on the type of the polymer, it is calculated from the viscosity measured at 135 ° C. in a xylene solvent, for example. The reduced viscosity (ηred) can be, but is not limited to.

【0039】とはいえ、範囲を画定する都合では可能な
限り他種類の測定対象が可能な限り同一種の溶媒を用い
て同一温度で測定されることが望ましい。従って、已む
を得ない場合にだけ特定の重合体に最適の溶媒を用いて
測定する場合をも包含する。
Nevertheless, for the purpose of defining the range, it is desirable that other types of measurement objects be measured at the same temperature using the same type of solvent as much as possible. Therefore, the case where the measurement is performed using the optimum solvent for the specific polymer only when it is unavoidable is included.

【0040】上記の数平均分子量はゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィー(略称「GPC」)と称する測定法
によって測定された平均分子量である。ここで、GPC
とは、概略的には特定の測定溶媒中で膨潤させた多孔性
のゲルを分離カラムに充填して、これに測定されるべき
高分子の溶液を流通させてカラムの位置との関数とし
て、その分別スペクトルを測定して、その結果を所定の
計算式によって算出された値である。
The above number average molecular weight is an average molecular weight measured by a measurement method called gel permeation chromatography (abbreviation "GPC"). Where GPC
In general, a porous gel swollen in a specific measurement solvent is packed in a separation column, and a solution of the polymer to be measured is passed through the separation column, and as a function of the position of the column, The fractionated spectrum is measured, and the result is a value calculated by a predetermined calculation formula.

【0041】<疎水性有機溶剤(H)>疎水性有機溶剤
(H)としては非ハロゲン系であり、炭化水素溶剤であ
って、灯油、軽油、石油ベンジン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン異性体混合物及びエチルベンゼンから選ば
れる1種以上又はエステル系溶剤であって、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酪酸エチル及び酪酸アミルから選ばれ
る1種以上、ケトン系溶剤であって、メチルエチルケ
トン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる1種以
上、又はアルコール系溶剤であって、n-、i-、sec-若
しくはtert-ブタノール及び2-エチルヘキサノールから
選ばれる1種以上である。
<Hydrophobic Organic Solvent (H)> Hydrophobic Organic Solvent
(H) is a non-halogen type, a hydrocarbon solvent, one or more selected from kerosene, light oil, petroleum benzene, benzene, toluene, a mixture of xylene isomers and ethylbenzene, or an ester solvent, Ethyl, butyl acetate, one or more selected from ethyl butyrate and amyl butyrate, a ketone solvent, one or more selected from methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, or an alcohol solvent, n-, i-, At least one selected from sec- or tert-butanol and 2-ethylhexanol.

【0042】これらの疎水性有機溶媒の種類は非ハロゲ
ン系有機重合体の種類に応じて適宜選択されることが肝
要で、更に作業条件及び使用条件も選択に反映させるこ
とが重要となる場合もあり得る。例えば、非ハロゲン系
有機重合体が芳香族系である場合には、疎水性有機溶媒
も芳香族系のものから選択することが溶解能力の点で有
益である。
It is important that the type of the hydrophobic organic solvent is appropriately selected according to the type of the non-halogenated organic polymer. In some cases, it is important to reflect the working conditions and use conditions in the selection. possible. For example, when the non-halogenated organic polymer is aromatic, it is advantageous in terms of dissolving ability to select the hydrophobic organic solvent from aromatic ones.

【0043】<非ハロゲン系有機重合体と疎水性有機溶
剤との量比>本発明の薄膜防炎用組成物を構成する非ハ
ロゲン系有機重合体と疎水性有機溶剤との重量比は通
常、前者/後者=8/92〜40/60、好ましくは1
5/85〜30/70に設定すれば、殆どの場合には発
明の目的を十分に達成できる。
<Quantity ratio of non-halogen organic polymer to hydrophobic organic solvent> The weight ratio of the non-halogen organic polymer to the hydrophobic organic solvent constituting the thin film flameproofing composition of the present invention is usually Former / latter = 8 / 92-40 / 60, preferably 1
By setting the ratio to 5/85 to 30/70, the object of the invention can be sufficiently achieved in most cases.

【0044】<無機超微粒子(E)>本発明の薄膜防炎性
クリアコート用組成物には、更に無機超微粒子(E)が薄
膜防炎用組成物で形成されたクリアコートの外側から基
材の木目を視認できる程に微細粒径で、しかも非ハロゲ
ン系有機質重合体の重量基準で200重量%以下、好ま
しくは140重量%以下、更に好ましくは70重量%以
下が含有され得る。
<Inorganic Ultrafine Particles (E)> The composition for a thin film flameproofing clear coat of the present invention further comprises inorganic ultrafine particles (E) formed from the outside of the clearcoat formed of the thin film flameproofing composition. It may have a fine particle size such that the grain of wood is visible, and may contain up to 200% by weight, preferably up to 140% by weight, more preferably up to 70% by weight, based on the weight of the non-halogenated organic polymer.

【0045】この無機超微粒子の例としては、酸化珪
素、金属珪酸塩(通常は珪酸ガラス)、金属硼珪酸塩(通
常は耐熱珪酸ガラス)、硫化亜鉛、硫酸バリウム、酸化
チタン又は炭酸カルシウム、酸化亜鉛から選ばれる1種
以上を挙げることができる。
Examples of the inorganic ultrafine particles include silicon oxide, metal silicate (usually silicate glass), metal borosilicate (usually heat-resistant silicate glass), zinc sulfide, barium sulfate, titanium oxide or calcium carbonate, One or more selected from zinc can be mentioned.

【0046】無機超微粒子の平均粒径は通常、0.01
〜3μm、好ましくは0.05〜1μmに選択されれば、
殆どの目的には十分である。 <防炎剤(難燃剤)(F)>本発明の薄膜防炎性クリアコー
ト用組成物はそれ自体で通常要求される程度の防炎性を
充分に備えているが、必要に応じて更に或る種の防炎剤
であって、有機溶剤に可溶又は有機溶剤中に安定に分散
され得るものが非ハロゲン系有機質重合体の重量基準で
200重量%以下、好ましくは100重量%含有され得
る。
The average particle diameter of the inorganic ultrafine particles is usually 0.01.
~ 3 μm, preferably 0.05 to 1 μm,
Enough for most purposes. <Flame Retardant (Flame Retardant) (F)> The composition for a thin film flame retardant clear coat of the present invention itself has sufficient flame retardancy to the extent normally required. Certain flame retardants which are soluble in organic solvents or can be stably dispersed in organic solvents are contained in an amount of 200% by weight or less, preferably 100% by weight, based on the weight of the non-halogenated organic polymer. obtain.

【0047】この防炎剤(F)の色彩は無色又は淡色で、
有機溶剤に容易に溶解されるか又は容易に分散され得る
と共に、被コート物表面の色彩に極力影響しないもので
あることが防炎化能力の外に重視される。
The color of the flame retardant (F) is colorless or pale,
It is important to be one that can be easily dissolved or dispersed in an organic solvent and does not affect the color of the surface of the coated object as much as possible, in addition to the flameproofing ability.

【0048】上記の防炎剤(F)の好適例としては、下記
のものを例示できる:リン酸エステル系化合物、リン系
有機化合物及びハロゲン化リン系有機化合物等から選ば
れる1種以上。このリン酸エステル系化合物としては例
えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、クレジルフェニルホスフェート、レゾルシノー
ル−ビス(ジフェニルホスフェート)、2-エチルヘキシル
ジフェニルホスフェート、ジメチルホスフェート及びト
リアリールホスフェートを挙げることができ、リン酸ハ
ロゲン含有エステルとしては例えば、トリス(クロロエ
チル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフ
ェート、トリス(β-クロロプロピル)ホスフェート、ト
リス(トリブロモフェニル)ホスフェート、トリス(ジブ
ロモフェニル)ホスフェート、トリス(トリプロモネオペ
ンチル)ホスフェート及びジエチル−N,N-ビス(2-ヒドロ
キシエチル)アミノメチルホスフェート等を挙げること
ができる。
Preferred examples of the flame retardant (F) include the following: at least one selected from phosphate ester compounds, phosphorus organic compounds, and phosphorus halide organic compounds. Examples of the phosphate compound include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, resorcinol-bis (diphenyl phosphate), 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, dimethyl phosphate and triaryl phosphate. Examples of the phosphoric acid-halogen-containing ester include tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (β-chloropropyl) phosphate, tris (tribromophenyl) phosphate, tris (dibromophenyl) phosphate, and tris (tripromo. Neopentyl) phosphate and diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphate.

【0049】<分散剤(G)>分散剤(G)の役割は組成物
中及びそれから得られた成形品(試験片等をも包含)中に
各種添加剤を均一に分散させることにある。中でも、分
散剤(G)は上記の防炎剤(F)を組成物及びそれから得ら
れた成形品へ均一に分散させることによって、防炎剤の
効果が局在する事態を防止する機能を果たす。
<Dispersant (G)> The role of the dispersant (G) is to uniformly disperse various additives in the composition and in a molded article (including test pieces and the like) obtained therefrom. Above all, the dispersant (G) functions to prevent the effect of the flame retardant from being localized by uniformly dispersing the flame retardant (F) in the composition and the molded article obtained therefrom. .

【0050】上記の分散剤(G)としては例えば、エチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類及びエチレングリ
コールモノアリールエーテル類並びにそれらの少なくと
も何れかを主成分とする混合グリコールエーテル類を挙
げることができる。なお、上記の「エチレングリコール」
は単量体(モノマー)に限らず、例えばその2量体即ち、
ジエチレングリコール又は3量体トリエチレングリコー
ル等でも良く、「アルキルエーテル」を構成する「アルキ
ル基」は飽和脂肪族に属する狭い意味のアルキル基に限
らず、不飽和脂肪族に属するアルケニル基例えば、アル
リル(allyl)基等でも良く、「アリール」基はフェニル基
に限らず、その芳香核に結合した水素原子が他の置換基
例えば、アルキル基、アルケニル基又はアルキレン基等
で置換されたアリール基であっても良く例えば、ベンジ
ル基等であっても良い。
Examples of the dispersant (G) include ethylene glycol monoalkyl ethers and ethylene glycol monoaryl ethers, and mixed glycol ethers containing at least one of them as a main component. In addition, the above "ethylene glycol"
Is not limited to a monomer, for example, a dimer thereof,
Diethylene glycol or trimer triethylene glycol may be used.The "alkyl group" constituting the "alkyl ether" is not limited to an alkyl group having a narrow meaning belonging to a saturated aliphatic group, and an alkenyl group belonging to an unsaturated aliphatic group such as aryl ( an `` aryl '' group is not limited to a phenyl group, but may be an aryl group in which the hydrogen atom bonded to the aromatic nucleus is replaced by another substituent such as an alkyl group, an alkenyl group or an alkylene group. For example, it may be a benzyl group or the like.

【0051】上記の定義に包含される化合物の具体名と
しては、エチレングリコールモノヘキシルエーテル(He
G)[商品名:ヘキシルグリコール]、ジエチレングリコー
ルモノヘキシルエーテル(HeDG)[商品名:ヘキシルジグ
リコール]、エチレングリコールモノ(2-エチルヘキシ
ル)エーテル(EHG)[商品名:2-エチルヘキシルグリコー
ル]、ジエチレングリコールモノ(2-エチルヘキシル)エ
ーテル(EHDG)[商品名:2-エチルヘキシルジグリコー
ル]、エチレングリコールモノアルリルエーテル(AG)[商
品名:アリルグリコール]、エチレングリコールモノア
ルリルエーテル主体の混合グリコールエーテル(AG-H)
[商品名:アリルグリコールH]、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル(PhG)[商品名:フェニルグリコー
ル]、エチレングリコールモノフェニルエーテル(PhG-H)
主体の混合グリコールエーテル[商品名:フェニルグリ
コールH]、エチレングリコールモノベンジルエーテル
(BzG)[商品名:ベンジルグリコール]及びジエチレング
リコールモノベンジルエーテル(BzDG)[商品名:フェニ
ルジグリコール]等を挙げることができる。
Specific names of the compounds included in the above definition include ethylene glycol monohexyl ether (He
G) [Trade name: Hexyl glycol], Diethylene glycol monohexyl ether (HeDG) [Trade name: Hexyl diglycol], Ethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether (EHG) [Trade name: 2-ethylhexyl glycol], Diethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether (EHDG) [trade name: 2-ethylhexyl diglycol], ethylene glycol monoallyl ether (AG) [trade name: allyl glycol], mixed glycol ether mainly composed of ethylene glycol monoallyl ether (AG -H)
[Product name: allyl glycol H], ethylene glycol monophenyl ether (PhG) [Product name: phenyl glycol], ethylene glycol monophenyl ether (PhG-H)
Mainly mixed glycol ether [trade name: phenyl glycol H], ethylene glycol monobenzyl ether
(BzG) [trade name: benzyl glycol] and diethylene glycol monobenzyl ether (BzDG) [trade name: phenyldiglycol].

【0052】上記のグリコールエーテル類の中でも本発
明の目的に対して好ましいものはエチレングリコールモ
ノ(2-エチルヘキシル)エーテル(商品名:2-エチルヘキ
シルグリコール)及びジエチレングリコールモノ(2-エチ
ルヘキシル)エーテル[商品名:2-エチルヘキシルジグリ
コール]である。これらは勿論単独でも、両者の混合物
としても用い得る。
Among the above glycol ethers, those preferred for the purpose of the present invention are ethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether (trade name: 2-ethylhexyl glycol) and diethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether [trade name] : 2-ethylhexyl diglycol]. These may of course be used alone or as a mixture of both.

【0053】<薄膜防炎処理木質製品>本発明の薄膜防
炎性クリアコート処理木質材はその表層部が非ハロゲン
系有機質重合体及び疎水性有機溶剤の混合系で主として
構成された薄膜防炎用組成物で形成された層によって平
均層厚40μm以下、好ましくは0〜30μmで被覆され
ているものである。
<Thin-Film-Treated Wood Products> The thin-film fire-resistant clear-coated wood material of the present invention has a thin-film flame-proof material whose surface layer is mainly composed of a mixed system of a non-halogen organic polymer and a hydrophobic organic solvent. Coated with an average layer thickness of 40 μm or less, preferably 0 to 30 μm.

【0054】本発明の防炎性クリアコート処理木質材に
おいては、その表層部を被覆する防炎性クリアコート処
理層が薄いことに意義が認められている。即ち、通常の
防炎処理材料においては、その防炎層が厚くなるに伴っ
て、その防炎性(防炎能力)の向上が認められる。従っ
て、従来の防炎化処理では、防炎層を如何にして厚く形
成させるかという方向に改良が向けられて来た。確か
に、防炎層が厚くなれば、発揮される防炎能力も増大す
ることは容易に期待されるであろう。
It is recognized that the flameproof clearcoat treated wood material of the present invention has a thin flameproof clearcoat treated layer covering its surface layer. That is, in the case of a normal flameproofing material, improvement in its flameproofing property (flameproofing ability) is recognized as the flameproofing layer becomes thicker. Therefore, in the conventional flameproofing treatment, improvement has been directed in the direction of how to form a thick flameproof layer. Indeed, it would easily be expected that the greater the thickness of the flameproof layer, the greater the fireproofing capacity exerted.

【0055】処が、本発明の目的とする薄膜防炎性クリ
アコート処理木材においては、防炎性クリアコート層を
厚くすることは却って、防炎性を低下させる。その理由
は本発明の防炎性組成物が被コート材の表面から木質層
内へ浸透して防炎効果を発揮することに求められる。即
ち、防炎だけの目的においては、クリアコート層は不要
である。しかし、クリアコート層には、防炎性付与に加
えて、表面保護及び外観装飾の機能も期待され得る。
However, in the thin-film flame-resistant clear coat treated wood which is the object of the present invention, thickening the flame-resistant clear coat layer rather lowers the flame resistance. The reason is that the flameproofing composition of the present invention is required to penetrate into the woody layer from the surface of the material to be coated and exhibit a flameproofing effect. That is, the clear coat layer is unnecessary for the purpose of flame prevention only. However, the clear coat layer can be expected to have functions of surface protection and appearance decoration in addition to imparting flame resistance.

【0056】従って、従来の概念では、最大限40μm
の層厚に限定された薄膜クリアコートに対して、その程
度の薄層による防炎性付与は到底困難と観念されていた
ことは至極自然であった。
Therefore, according to the conventional concept, a maximum of 40 μm
It was quite natural that it was thought that it would be extremely difficult to impart flame resistance to a thin film clear coat limited to this layer thickness.

【0057】しかし、本発明者はその分野即ち、従来は
防炎性を到底付与されまいとの観点で殆ど諦められてい
たかに見える薄膜クリアコートの分野において、この防
炎性クリアコート用組成物を被コート材表面から樹脂層
内部へ浸透させれば、意外にも使用上充分な防炎性を付
与し得ることを発見し、それを更に検討することによっ
て、遂に本発明を完成した。換言すれば、本発明におい
ては、クリアコートの層厚が薄くなるに伴って逆に防炎
効果が増大する。しかも、本発明においては、可燃性組
成物と見られても已むを得ない各種の成分を木質材への
浸透性に優れた溶液状態として木質材の表面から内方へ
深さ通常50μm以上、好ましくは800μm以上、更に
好ましくは100μm以上に浸透させることによって、
意外にも優れた防炎効果が奏される。更に本発明者は該
薄膜防炎性クリアコート用組成物を用いてその表面上に
平均層厚40μm以下、好ましくは0〜30μmでクリア
コートが形成されていると共に、該薄膜防炎性クリアコ
ート組成物が木質の表面から内方へ深さ平均50μm以
上、好ましくは80μm以上、更に好ましくは100μm
以上に浸透している木質材並びにその木質材を用いて製
作された木造建築物及びその構成モジュール例えば柱、
天井板、鴨居、欄間、長押(なげし)、床の間、廊下、屋
内外扉、羽目板、濡れ縁、屋根板(特に、豪雪地域向
け)、付属品例えば板塀、破風及び門扉等、並びに茶室
及び四阿(亭)から選ばれた1種以上の薄膜防炎性クリア
コート処理建築部材の開発にも成功した。
However, the present inventor has found that in the field of thin film clear coats which seem to have almost been given up from the viewpoint of not imparting flame resistance at all, the composition for flameproof clearcoat Was found to surprisingly provide sufficient flameproofing for use when penetrated from the surface of the material to be coated into the inside of the resin layer, and the inventors further studied the same, and finally completed the present invention. In other words, in the present invention, as the layer thickness of the clear coat becomes thinner, the flameproof effect increases. In addition, in the present invention, various components that are inevitable even if viewed as a flammable composition are in a solution state having excellent permeability to the wood material, and a depth of 50 μm or more inward from the surface of the wood material inward. , Preferably at least 800 μm, more preferably at least 100 μm,
A surprisingly excellent flameproofing effect is achieved. Furthermore, the present inventor has proposed that a clear coat having an average layer thickness of 40 μm or less, preferably 0 to 30 μm is formed on the surface of the thin film flame-resistant clear coat using the composition for thin-film flame-proof clear coat. The composition has a depth average of 50 μm or more, preferably 80 μm or more, more preferably 100 μm or more inward from the woody surface.
The wooden material penetrated as described above and a wooden building manufactured using the wooden material and its constituent modules such as columns,
Ceiling boards, lintels, ranches, long pushes, floors, corridors, indoor / outdoor doors, siding panels, wet edges, roof boards (especially for heavy snowfall areas), accessories such as board walls, gables and gates, and tea rooms and Shia ( We also succeeded in the development of one or more thin-film flame-resistant clear coat-treated building components selected from TEI).

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明の薄膜防炎性クリアコート用組成
物は下掲の各種効果を奏し得る: (1)何等の通常的防炎剤を含有せずに、実用上十分な防
炎性を発揮する; (2)防炎性クリアコート層が木質材表面上に平均層厚4
0μm以下という薄さで形成されているに拘わらず、木
質材の表面から内方へ深さ平均50μm以上に浸透して
いる寄与で、消防法の要求にも十分に耐える防炎性を発
揮する; (3)無機超微粒子が共存する処方においては、更に或程
度の紫外線防止効果(撥水性の経時変化で評価)も併せ発
現される。
EFFECTS OF THE INVENTION The composition for a thin-film flame-resistant clear coat of the present invention can exhibit the following various effects: (1) It does not contain any conventional flame-proofing agent, and has practically sufficient flame-proofing properties. (2) Flameproof clear coat layer has an average thickness of 4 on the surface of the wooden material
Despite being formed as thin as 0 μm or less, it contributes to penetrating more than 50 μm in depth inward from the surface of the wood material, and exhibits sufficient fire resistance to withstand the requirements of the Fire Service Law. (3) In the formulation in which the inorganic ultrafine particles coexist, a certain degree of ultraviolet ray preventing effect (evaluated by a change over time in water repellency) is also exhibited.

【0059】[0059]

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に
説明する。しかし、本発明はそれらには何等制約されな
い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments. However, the invention is not limited to them.

【0060】<防炎性試験及び評価> 優秀:AF:7sec以下;AG:9sec以下;CA:50cm2
下; 良好:AF:7sec超〜9sec以下;AG:9sec超〜20se
c以下;CA:50cm2超〜60cm2以下; 有効:AF:9sec超〜10sec以下;AG:20sec超〜3
0sec以下;CA:60cm2超〜80cm2以下; 不可:AF:10sec超;AG:30sec超;CA:80cm
2超。
<Flame-proof test and evaluation> Excellent: AF: 7 sec or less; AG: 9 sec or less; CA: 50 cm 2 or less; Good: AF: more than 7 sec to 9 sec; AG: more than 9 sec to 20 se
c or less; CA: 50 cm 2 ultra ~60Cm 2 or less; Valid: AF: 9 sec ultra ~10sec less; AG: 20sec super -3
0sec less; CA: 60cm 2 ultra ~80Cm 2 or less; No: AF: 10 sec greater; AG: 30 sec greater; CA: 80 cm
More than two .

【0061】上記の評価の中で、「優秀」、「良好」及び
「有効」は「合格」に含める。 <撥水性測定及びその評価>本発明の薄膜防炎性クリア
コート用組成物表面の撥水性(耐候性)に見られる経時変
化を測定する為に、被検材として紫外線防止剤[商品
名:Tinuvin326(チバ・ガイギー社製)]が1重量%添加
された組成物からなる薄膜防炎性クリアコートが施され
た木質材を用いて、下記の測定装置及び測定条件で測定
を行なった: ・測定装置:300サンシャインウェザーメーター:WE
L-300H ・測定条件: ・・温度BPT63℃ ・・降雨18min/120min。 ・手順:紫外線照射100h毎に測定試料を取り出し
て、その表面の濡れ程度を目視判定した。目視判定に
は、測定済試料のコート表面における水滴の接触角及び
表面状体を行なった。
In the above evaluation, “excellent”, “good” and “effective” are included in “pass”. <Measurement of water repellency and its evaluation> In order to measure the time-dependent change in the water repellency (weather resistance) of the surface of the composition for a thin film flameproof clear coat of the present invention, an ultraviolet inhibitor [trade name: Tinuvin 326 (manufactured by Ciba-Geigy)] was measured using a wood material provided with a thin-film flame-resistant clear coat made of a composition to which 1% by weight was added, using the following measuring equipment and conditions. Measuring device: 300 Sunshine weather meter: WE
L-300H ・ Measurement conditions: ・ ・ Temperature BPT 63 ℃ ・ ・ Rainfall 18min / 120min. Procedure: A measurement sample was taken out every 100 hours of ultraviolet irradiation, and the degree of wetness of the surface was visually determined. For visual judgment, the contact angle and surface state of a water droplet on the coat surface of the measured sample were performed.

【0062】<<撥水性評価の格付け>>合格:クリアコー
トに少数の水滴が付着(接触角90度超)し、変色、亀裂
又は肌荒れが稍見受けられるが、使用に支障無し; 不可:クリアコートに水膜又は多数の水滴が付着すると
共に、変色、亀裂又は肌荒れが相当に見受けられて、使
用不能。
<< Rating of water repellency evaluation >> Pass: A small number of water droplets adhere to the clear coat (contact angle of more than 90 °), and discoloration, cracks or rough skin are slightly observed, but there is no problem in use; A water film or a large number of water droplets adhere to the coat, and discoloration, cracks or rough skin are considerably observed.

【0063】[0063]

【実施例1】非ハロゲン系有機質重合体(A1)として下
記の芳香族系石油樹脂10kg、防腐兼防カビ剤(B1)と
してp-(2-フェニル−i-プロピル)フェノール(商品名:p-
クミルフェノール)5kg、低融点重合体(C1)としてポリ
エチレンワックス[結晶融点(DSC測定)47℃;商品
名:パラフィンワックス(日本精蝋社製)]1kg、低分子量
非晶性重合体(D1)としてエチレン−プロピレン非晶質
共重合体[動粘度(40℃)37500cSt]2kg及び疎水
性有機溶剤(H)として商品名「ソルベッソ150(エクソ
ン社製)」82kgを均一に混合して、得られた混合溶液1
00kgに対して、顔料(P1)として無機顔料[平均粒径
0.5μm;商品名:マルチラック(東洋インキ製造社
製)]5kgを配合して木質材の薄膜防炎性クリアコート用
組成物を調製した。
Example 1 10 kg of the following aromatic petroleum resin as a non-halogen organic polymer (A1) and p- (2-phenyl-i-propyl) phenol (trade name: p) as a preservative and fungicide (B1) -
5 kg of cumylphenol), polyethylene wax as a low melting point polymer (C1) [crystalline melting point (DSC measurement: 47 ° C.); 1 kg of trade name: paraffin wax (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.)], low molecular weight amorphous polymer (D1) 2) Ethylene-propylene amorphous copolymer [kinematic viscosity (40 ° C.) 37,500 cSt] as the organic solvent (H), and 82 kg of the product name “Solvesso 150 (manufactured by Exxon)” as the hydrophobic organic solvent (H). Mixed solution 1
5 kg of an inorganic pigment (average particle size: 0.5 μm; trade name: Multilac (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)) as a pigment (P1) is added to 00 kg of the composition for a thin-film flame-resistant clear coat of wood. Was prepared.

【0064】上記の非ハロゲン系有機質重合体(A1)は
商品名「ペトロジン120(旧三井石油化学社製)」で市販
されており、その固体状部分が軟化点(環球法)120℃
を示すものであった。
The above-mentioned non-halogenated organic polymer (A1) is commercially available under the trade name “Petrosin 120 (formerly Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)”, and its solid part has a softening point (ring and ball method) of 120 ° C.
It was shown.

【0065】上記の疎水性有機溶剤(H)はTb(沸点)1
64〜167℃;動粘度0.02cSt(25℃);比重(15
℃)0.874の溶剤であった。得られた薄膜防炎性クリ
アコート用組成物を用い、木質板(樹種:合板;長さ30
0mm×幅400mm×厚さ2mm)の表面に、上記の手順で
調製された木質材の薄膜防炎性クリアコート用組成物を
前記のクリアコート組成物を坪量(面密度)200g/m2
なる様に、一様に刷毛塗りした。このクリアコートの平
均厚は10μm以下であった。また、薄膜防炎性クリア
コート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深さ
を測定した処、110〜150μmであった。
The hydrophobic organic solvent (H) has a Tb (boiling point) of 1
64-167 ° C .; kinematic viscosity 0.02 cSt (25 ° C.); specific gravity (15
C.) 0.874. Using the obtained thin-film flame-resistant clear coat composition, a wood board (tree species: plywood; length 30
(0 mm × 400 mm × 2 mm thick) on a surface of a thin wood flame-resistant clear coat composition of a wood material prepared by the above procedure, the above clear coat composition having a basis weight (area density) of 200 g / m 2. Was uniformly applied with a brush. The average thickness of this clear coat was 10 μm or less. Moreover, when the average penetration depth from the woody material surface to the inside of the thin film flameproofing clear coat composition was measured, it was 110 to 150 µm.

【0066】このクリアコート付き木質板を2分割した
一方を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外
線を照射した。照射前と200h照射後とのコート状態
を表面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照
射後にも「合格」であったことから、コート面には変化が
生じなかったと判定された。
One of the two wooden boards with a clear coat was used as a test sample, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated surface. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was determined based on the water repellency of the surface, the evaluation “pass” before irradiation was “pass” even after irradiation, so it was determined that no change occurred on the coated surface. Was done.

【0067】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して次記の3項目「AF(sec)、AG
(sec)及びCA(cm2)」に基づく防炎試験を行なった。そ
の結果はAF:10sec、AG:10sec及びCA:70cm2
であった処から、その評価は「良好」であった。防炎試験
結果を表1に示す。
Next, the following three items “AF (sec), AG” are applied to the coated surface of the test specimen which is the other of the two divided test specimens.
(sec) and CA (cm 2 ) ". The results were: AF: 10 sec, AG: 10 sec and CA: 70 cm 2
, The evaluation was “good”. Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0068】[0068]

【実施例2】非ハロゲン系有機質重合体(A1)として実
施例1におけると同一の芳香族石油樹脂20kg、低融点
重合体(C1)として実施例1におけると同一の重合体2k
g、低分子量非晶性重合体(D1)として実施例1における
と同一の重合体2kg及び疎水性有機溶剤(H)として有機
溶剤[商品名:ソルベッソ150(エクソン社製)]77kg
を均一に混合して得られた疎水性溶液に、その疎水性溶
液100kg当たりに顔料(P1)として、実施例1におけ
ると同一の顔料5kgを配合して木質材の薄膜防炎性クリ
アコート用組成物を調製した。
EXAMPLE 2 20 kg of the same aromatic petroleum resin as in Example 1 as the non-halogenated organic polymer (A1), 2 k of the same polymer as in Example 1 as the low melting point polymer (C1)
g, 2 kg of the same polymer as in Example 1 as a low molecular weight amorphous polymer (D1) and 77 kg of an organic solvent [trade name: Solvesso 150 (manufactured by Exxon)] as a hydrophobic organic solvent (H)
Is uniformly mixed with a hydrophobic solution obtained, and 5 kg of the same pigment as in Example 1 is blended as a pigment (P1) per 100 kg of the hydrophobic solution to form a thin-film flame-resistant clear coat of wood material. A composition was prepared.

【0069】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:ヒノキ板;長さ300mm×幅40
0mm×厚さ4mm)の表面に、上記の手順で調製された木
質材の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)
200g/m2になる様に、一様に刷毛塗りした。このコー
トの平均厚は10μmであった。また、薄膜防炎性クリ
アコート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深
さを測定した処、110〜150μmであった。
Using the obtained thin-film flame-retardant clear coat composition, a wooden board (tree type: cypress board; length 300 mm × width 40)
(0 mm × 4 mm thick) on a surface of the wood-based thin-film flame-resistant clear coat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density).
The coating was evenly applied to 200 g / m 2 . The average thickness of this coat was 10 μm. Moreover, when the average penetration depth from the woody material surface to the inside of the thin film flameproofing clear coat composition was measured, it was 110 to 150 µm.

【0070】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
にも「合格」であったことから、コート面には変化が生じ
なかったと判定された。
One of the two half sections of the clear coated wood board was used as a test piece, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated face. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was determined based on the water repellency of the surface, the evaluation “pass” before irradiation was “pass” even after irradiation, so it was determined that no change occurred on the coated surface. Was done.

【0071】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:5sec、AG:10sec及びCA:70cm2であっ
た処から、その評価は「良好」であった。防炎試験結果
を表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test piece which is the other of the two divided test pieces.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". The evaluation was "good" because the results were AF: 5 sec, AG: 10 sec, and CA: 70 cm 2 . Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0072】[0072]

【実施例3】非ハロゲン系有機質重合体1(A1)として
実施例1におけると同一の芳香族石油樹脂10kg、非ハ
ロゲン系有機質重合体2(A2)としてアルキッド樹脂[色
調:カ゛ート゛ナーNo.8以下、酸価:10以下、粘度(カ゛ート゛ナー;2
5℃):L−P、無水フタル酸含有量:25%、油長:65;
油脂の種類:アマニ油;不揮発分:60±1;溶剤名:テルペ
ン−キシレン;商品名:アラキード6701-60(荒川化学社
製)]5kg、低融点重合体(C1)として実施例1における
と同一の重合体1kg、低分子量非晶性重合体(D1)とし
て実施例1におけると同一の重合体2kg及び疎水性有機
溶剤(H)として実施例2におけると同一の有機溶剤82
kgを均一に混合して得られた疎水性溶液に、その100
kg当たりに、顔料(P1)として実施例1におけると同一
の顔料5kgを配合して木質材の薄膜防炎性クリアコート
用組成物を調製した。
Example 3 10 kg of the same aromatic petroleum resin as in Example 1 as the non-halogenated organic polymer 1 (A1), and alkyd resin as the non-halogenated organic polymer 2 (A2) [Color: Carpenter No. 8 or less] , Acid value: 10 or less, viscosity (Cartoner; 2
5 ° C): LP, phthalic anhydride content: 25%, oil length: 65;
Type of oil and fat: linseed oil; nonvolatile content: 60 ± 1; solvent name: terpene-xylene; trade name: Arachid 6701-60 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)] 5 kg, as in Example 1 as a low melting polymer (C1) 1 kg of the same polymer, 2 kg of the same polymer as in Example 1 as the low molecular weight amorphous polymer (D1) and the same organic solvent 82 as in Example 2 as the hydrophobic organic solvent (H)
kg to a hydrophobic solution obtained by mixing uniformly.
5 kg of the same pigment as in Example 1 was blended per kg as the pigment (P1) to prepare a thin-film flame-resistant clear coat composition of wood material.

【0073】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:合板;長さ300mm×幅400mm
×厚さ2mm)の表面に、上記の手順で調製された木質材
の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)20
0g/m2になる様に、一様に刷毛塗りした。このコートの
平均厚は10μmであった。また、薄膜防炎性クリアコ
ート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深さを
測定した処、110〜150μmであった。
Using the obtained thin-film flame-resistant clear coat composition, a wood board (tree type: plywood; length 300 mm × width 400 mm)
× 2 mm thick) on the surface of the wood-based thin-film flame-resistant clearcoat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density) of 20
It was brush-coated evenly so as to be 0 g / m 2 . The average thickness of this coat was 10 μm. Moreover, when the average penetration depth from the woody material surface to the inside of the thin film flameproofing clear coat composition was measured, it was 110 to 150 µm.

【0074】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
にも「合格」であったことから、コート面には変化が生じ
なかったと判定された。
[0074] One of the two parts of the clear-coated wood board was used as a test sample, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated surface. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was determined based on the water repellency of the surface, the evaluation “pass” before irradiation was “pass” even after irradiation, so it was determined that no change occurred on the coated surface. Was done.

【0075】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:15sec、AG:15sec及びCA:80cm2であ
った処から、その評価は「良好」であった。防炎試験結
果を表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test piece which was the other of the two divided test pieces.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". The results were AF: 15 sec, AG: 15 sec, and CA: 80 cm 2 , and the evaluation was “good”. Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0076】[0076]

【実施例4】非ハロゲン系有機質重合体(A1)として、
実施例1におけると同一の芳香族石油樹脂10kg、低融
点重合体(C1)として実施例1におけると同一の重合体
1kg、低分子量非晶性重合体(D1)として実施例1にお
けると同一の重合体2kg、無機超微粒子として二酸化チ
タン[TiO2;平均粒径≧00.1μm(東洋インキ製造社
製)]5kg及び疎水性有機溶剤(H)として実施例2におけ
ると同一の有機溶剤82kgを均一に混合して、木質材の
薄膜防炎性クリアコート用組成物を調製した。
Example 4 As a non-halogen organic polymer (A1),
10 kg of the same aromatic petroleum resin as in Example 1, 1 kg of the same polymer as in Example 1 as the low melting point polymer (C1), and the same as in Example 1 as the low molecular weight amorphous polymer (D1) 2 kg of a polymer, 5 kg of titanium dioxide [TiO 2 ; average particle size ≧ 0.1 μm (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)] as inorganic ultrafine particles and 82 kg of the same organic solvent as in Example 2 as a hydrophobic organic solvent (H) were used. The composition was uniformly mixed to prepare a thin-film flame-resistant clear coat composition of wood material.

【0077】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:合板;長さ300mm×幅400mm
×厚さ2mm)の表面に、上記の手順で調製された木質材
の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)20
0g/m2になる様に、一様に刷毛塗りした。このコートの
平均厚は10μmであった。また、薄膜防炎性クリアコ
ート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深さを
測定した処、100〜110μmであった。
Using the obtained thin-film flame-resistant clear coat composition, a wood board (tree type: plywood; length 300 mm × width 400 mm)
× 2 mm thick) on the surface of the wood-based thin-film flame-resistant clearcoat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density) of 20
It was brush-coated evenly so as to be 0 g / m 2 . The average thickness of this coat was 10 μm. The average penetration depth from the surface of the wood material to the inside of the thin-film flame-resistant clear coat composition was 100 to 110 μm.

【0078】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
にも「合格」であったことから、コート面には変化が生じ
なかったと判定された。
One of the two parts of the clear-coated wood board was used as a test sample, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated surface. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was determined based on the water repellency of the surface, the evaluation “pass” before irradiation was “pass” even after irradiation, so it was determined that no change occurred on the coated surface. Was done.

【0079】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:3sec、AG:5sec及びCA:50cm2であった
処から、その評価は「優秀」であった。防炎試験結果を
表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test specimen which is the other of the two divided test specimens.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". The evaluation was "excellent" because the results were AF: 3 sec, AG: 5 sec, and CA: 50 cm 2 . Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0080】[0080]

【実施例5】非ハロゲン系有機質重合体(A1)として実
施例1におけると同一の重合体10kg、低融点重合体
(C1)として実施例1におけるものと同一の重合体1k
g、低分子量非晶質重合体(D1)としてスチレン−ブタジ
エン共重合体2kg、無機超微粒子として二酸化チタン
(TiO2)粉末5kg及び防炎剤(F)として商品名「ノンネ
ン509(丸菱油化社製)」20kg及び分散剤(G)としてエチ
レングリコールモノ(2-エチルヘキシル)エーテル(EHG)
[商品名:2-エチルヘキシルグリコール(日本乳化剤社
製)]10kg並びに疎水性有機溶剤(H)として実施例1に
おけると同一の疎水性有機溶剤52kgを用いて木質材の
薄膜防炎性クリアコート用組成物を調製した。
Example 5 10 kg of the same polymer as in Example 1 as a non-halogenated organic polymer (A1), a low melting polymer
1 k of the same polymer as in Example 1 as (C1)
g, 2 kg of styrene-butadiene copolymer as low molecular weight amorphous polymer (D1), titanium dioxide as inorganic ultrafine particles
5 kg of (TiO 2 ) powder, 20 kg of trade name “Nonnen 509 (manufactured by Marubishi Yuka)” as a flame retardant (F) and ethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether (EHG) as a dispersant (G)
[Product name: 2-ethylhexyl glycol (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)] For thin-film flameproof clear coating of wood material using 10 kg of hydrophobic organic solvent (H) and 52 kg of the same hydrophobic organic solvent as in Example 1. A composition was prepared.

【0081】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:ヒノキ;長さ300mm×幅400
mm×厚さ8mm)の表面に、上記の手順で調製された木質
材の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)2
00g/m2になる様に一様に刷毛塗りした。また、薄膜防
炎性クリアコート用組成物の木質材表面から内方への平
均浸透深さを測定した処、100〜110μmであっ
た。また、このコートの平均厚は10μm強であった。
Using the obtained composition for thin-film flame-resistant clear coat, a wooden board (tree type: cypress; length 300 mm × width 400)
mm × 8 mm thick) on the surface of the wood-based thin-film flame-resistant clearcoat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density) of 2
It was brush-coated uniformly so as to be 00 g / m 2 . The average penetration depth from the surface of the wood material to the inside of the thin-film flame-resistant clear coat composition was 100 to 110 μm. The average thickness of this coat was a little over 10 μm.

【0082】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
にも「合格」であったことから、コート面には変化が生じ
なかったと判定された。
One of the clear-coated wooden boards divided into two was used as a test body, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated surface. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was determined based on the water repellency of the surface, the evaluation “pass” before irradiation was “pass” even after irradiation, so it was determined that no change occurred on the coated surface. Was done.

【0083】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:0sec、AG:0sec及びCA:35cm2であった
処から、その評価は「優秀」であった。防炎試験結果を
表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test piece which is the other of the two divided test pieces.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". The evaluation was "excellent" because the results were AF: 0 sec, AG: 0 sec, and CA: 35 cm 2 . Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0084】[0084]

【実施例6】非ハロゲン系有機質重合体として、実施例
1におけると同一の重合体10kg及び疎水性有機溶剤と
して、実施例2におけると同一の有機溶剤67kgに加え
て、防炎剤(F;難燃剤)として実施例5におけると同一
の防炎剤10kg及び分散剤(G)としてジエチレングリコ
ールモノ(2-エチルヘキシル)エーテル(EHDG)[商品名:2
-エチルヘキシルジグリコール(日本乳化剤社製)]10kg
からなる組成物に、更にその100重量部当たりに実施
例1におけると同一の顔料5重量部(外付量)を加えて木
質材の薄膜防炎性クリアコート用組成物を調製した。
Example 6 In addition to 10 kg of the same polymer as in Example 1 as a non-halogenated organic polymer and 67 kg of the same organic solvent as in Example 2 as a hydrophobic organic solvent, a flame retardant (F; 10 kg of the same flame retardant as in Example 5 as a flame retardant and diethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether (EHDG) as a dispersant (G) [trade name: 2
-Ethylhexyl diglycol (Nippon Emulsifier) 10kg
Was added to 5 parts by weight (external amount) of the same pigment as in Example 1 per 100 parts by weight of the composition to prepare a thin-film flame-resistant clear coat composition of wood material.

【0085】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:合板;長さ300mm×幅400mm
×厚さ2mm)の表面に、上記の手順で調製された木質材
の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)20
0g/m2になる様に、一様に刷毛塗りした。このコートの
平均厚は10μmであった。また、薄膜防炎性クリアコ
ート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深さを
測定した処、100〜110μmであった。
Using the obtained composition for thin-film flame-proof clear coat, a wood board (species: plywood; length 300 mm × width 400 mm)
× 2 mm thick) on the surface of the wood-based thin-film flame-resistant clearcoat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density) of 20
It was brush-coated evenly so as to be 0 g / m 2 . The average thickness of this coat was 10 μm. The average penetration depth from the surface of the wood material to the inside of the thin-film flame-resistant clear coat composition was 100 to 110 μm.

【0086】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
にも「合格」であったことから、コート面には変化が生じ
なかったと判定された。
[0086] One of the two sections of the clear-coated wood board was used as a test piece, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated face. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was determined based on the water repellency of the surface, the evaluation “pass” before irradiation was “pass” even after irradiation, so it was determined that no change occurred on the coated surface. Was done.

【0087】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:3sec、AG:3sec及びCA:45cm2であった
処から、その評価は「優秀」であった。防炎試験結果を
表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test piece which is the other of the two divided test pieces.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". The evaluation was “excellent” because the results were AF: 3 sec, AG: 3 sec, and CA: 45 cm 2 . Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0088】[0088]

【比較例1】非ハロゲン系有機重合体(A1)に代えて(A
2)20kg、疎水性有機溶剤(H)として実施例1において
用いられた石油系溶剤[Tb(沸点)164〜167℃;動粘
度0.02cSt(25℃);比重0.874(15℃);商品名:ソル
ベッソ150(エクソン社製)]77kg、低融点重合体(C1)
として実施例1におけるものと同一物1kg、低分子量非
晶性重合体(D1)として実施例1におけるものと同一物
2kgを用いて調製された疎水性溶液100重量部に対し
て顔料(P1)として実施例1におけると同一物5重量部
からなる木質材の薄膜クリアコート用組成物を調製し
た。
Comparative Example 1 (A) was used in place of the non-halogenated organic polymer (A1).
2) 20 kg, a petroleum solvent used in Example 1 as a hydrophobic organic solvent (H) [Tb (boiling point): 164 to 167 ° C; kinematic viscosity: 0.02 cSt (25 ° C); specific gravity: 0.874 (15 ° C) ; Trade name: Solvesso 150 (manufactured by Exxon)] 77 kg, low melting point polymer (C1)
The pigment (P1) was added to 100 parts by weight of a hydrophobic solution prepared by using 1 kg of the same material as in Example 1 and 2 kg of the same material as in Example 1 as the low molecular weight amorphous polymer (D1). As a result, a composition for thin-film clear coating of a wooden material was prepared, comprising 5 parts by weight of the same material as in Example 1.

【0089】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:合板;長さ300mm×幅400mm
×厚さ2mm)の表面に、上記の手順で調製された木質材
の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)20
0g/m2になる様に、一様に刷毛塗りした。このコートの
平均厚は40μm強であった。また、薄膜防炎性クリア
コート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深さ
を測定した処、50μm弱であった。
Using the obtained thin-film flame-resistant clear coat composition, a wood board (tree type: plywood; length 300 mm × width 400 mm)
× 2 mm thick) on the surface of the wood-based thin-film flame-resistant clearcoat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density) of 20
It was brush-coated evenly so as to be 0 g / m 2 . The average thickness of this coat was just over 40 μm. The average penetration depth from the surface of the wood material to the inside of the thin-film flame-resistant clear coat composition was measured to be less than 50 μm.

【0090】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
には「不可」であったことから、コート面には使用に耐え
難い変化が生じたと判定された。
[0092] One of the two parts of the clear-coated wood board was used as a test sample, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated surface. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was judged based on the water repellency of the surface, the evaluation "pass" before irradiation was "impossible" after irradiation. It was determined that

【0091】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:30sec、AG:30sec及びCA:80cm2であ
った処から、その評価は「不可」であった。防炎試験結果
を表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test specimen which is the other of the two divided test specimens.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". As a result, AF: 30 sec, AG: 30 sec, and CA: 80 cm 2 , the evaluation was “impossible”. Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0092】[0092]

【比較例2】非ハロゲン系有機質重合体として比較例1
において用いられたもの(A2)と同一重合体20kg、低
融点重合体(C1)として実施例1におけるものと同一物
1kg、低分子量非晶性重合体(D1)として実施例1にお
けるものと同一物2kg及び防炎剤(F)として実施例6に
おいて用いられたと同一の防炎剤10kgを、分散剤(G)
として実施例6におけると同一の分散剤(EHDG)10kg及
び疎水性有機溶剤(H)として実施例1におけると同一溶
剤を添加して、木質材の薄膜クリアコート用組成物を調
製した。
Comparative Example 2 Comparative Example 1 as a non-halogen organic polymer
20 kg of the same polymer as that used in (A2), 1 kg of the same polymer as in Example 1 as the low melting point polymer (C1), and the same as that in Example 1 as the low molecular weight amorphous polymer (D1) 2 kg of the product and 10 kg of the same flame retardant used in Example 6 as the flame retardant (F) were added to the dispersant (G).
Then, 10 kg of the same dispersant (EHDG) as in Example 6 and the same solvent as in Example 1 were added as the hydrophobic organic solvent (H) to prepare a composition for thin clear coating of wood.

【0093】得られた薄膜防炎性クリアコート用組成物
を用い、木質板(樹種:合板;長さ300mm×幅400mm
×厚さ2mm)の表面に、上記の手順で調製された木質材
の薄膜防炎性クリアコート用組成物を坪量(面密度)20
0g/m2になる様に、一様に刷毛塗りした。このコートの
平均厚は40μm強であった。また、薄膜防炎性クリア
コート用組成物の木質材表面から内方への平均浸透深さ
を測定した処、50μm弱であった。
Using the obtained thin-film flame-resistant clear coat composition, a wood board (tree type: plywood; length 300 mm × width 400 mm)
× 2 mm thick) on the surface of the wood-based thin-film flame-resistant clearcoat composition prepared by the above procedure on a basis weight (area density) of 20
It was brush-coated evenly so as to be 0 g / m 2 . The average thickness of this coat was just over 40 μm. The average penetration depth from the surface of the wood material to the inside of the thin-film flame-resistant clear coat composition was measured to be less than 50 μm.

【0094】このクリアコート木質板を2分割した一方
を試験体として、先ずそのコート面の外側から紫外線を
照射した。照射前と200h照射後とのコート状態を表
面の撥水性で判定した処、照射前の評価「合格」が照射後
には「不可」であったことから、コート面には使用に耐え
難い変化が生じたと判定された。
[0094] One of the two parts of the clear-coated wood board was used as a test body, and ultraviolet rays were first irradiated from outside the coated surface. When the coat state before and after irradiation for 200 hours was judged based on the water repellency of the surface, the evaluation "pass" before irradiation was "impossible" after irradiation. It was determined that

【0095】次に、2分割された試験体の他方である試
験体のコート面に対して、次記の3項目の防炎試験「A
F(sec)、AG(sec)及びCA(cm2)」を行なった。その結
果はAF:25sec、AG:20sec及びCA:70cm2であ
った処から、その評価は「不可」であった。防炎試験結
果を表1に示す。
Next, the following three items of the flameproof test “A” were applied to the coated surface of the test specimen which is the other of the two divided test specimens.
F (sec), AG (sec) and CA (cm 2 ) ". The results were AF: 25 sec, AG: 20 sec, and CA: 70 cm 2 , and the evaluation was “impossible”. Table 1 shows the results of the flameproof test.

【0096】[0096]

【表1】 [Table 1]

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非ハロゲン系有機質重合体及び疎水性有
機溶剤で主として構成され、木質材の表面上に平均層厚
40μm以下のクリアコートを形成させると共に、木質
材の表面から内方へ深さ平均50μm以上に浸透する持
続的撥水性及び薄膜防炎性クリアコート用組成物。
1. A clear coat having an average layer thickness of 40 μm or less formed on a surface of a wooden material, mainly comprising a non-halogenated organic polymer and a hydrophobic organic solvent, and having a depth inward from the surface of the wooden material. A composition for a long-lasting water-repellent and thin-film flame-resistant clear coat that penetrates an average of 50 μm or more.
【請求項2】 非ハロゲン系有機質重合体が低分子量重
合体であって、固状炭化水素樹脂、液状炭化水素樹脂、
アルキッド樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール系樹脂、アクリル系樹脂、天然ワックス、炭化水
素ワックス、乾性油及び半乾性油から選ばれる1種以上
の低分子量体である請求項1に記載の薄膜防炎性クリア
コート用組成物。
2. The non-halogenated organic polymer is a low molecular weight polymer, and is a solid hydrocarbon resin, a liquid hydrocarbon resin,
The thin film according to claim 1, wherein the thin film is at least one low molecular weight substance selected from alkyd resins, urethane resins, epoxy resins, phenolic resins, acrylic resins, natural waxes, hydrocarbon waxes, drying oils, and semidrying oils. Flameproof clearcoat composition.
【請求項3】 非ハロゲン系有機質重合体中の固体状成
分は環球法による軟化点60〜180℃を示すことに加
えて、その該重合体の液状成分は原液状態において数平
均分子量2.5×102〜1×104である請求項1又は
2に記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。
3. The solid component in the non-halogenated organic polymer has a softening point of 60 to 180 ° C. according to a ring and ball method, and the liquid component of the polymer has a number average molecular weight of 2.5 in an undiluted state. The composition for a thin-film flame-resistant clear coat according to claim 1 or 2, wherein the composition is from × 10 2 to 1 × 10 4 .
【請求項4】 疎水性有機溶剤が炭化水素溶剤であっ
て、灯油、軽油、石油ベンジン等から選ばれる脂肪族系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼ
ン等の芳香族系溶剤から選ばれる1種以上又はエステル
系溶剤であって、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチル
及び酪酸アミルから選ばれる1種以上、ケトン系溶剤で
あって、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケト
ンから選ばれる1種以上、又はアルコール系溶剤であっ
て、n-、i-、sec-若しくはtert-ブタノール及び2-エチ
ルヘキサノールから選ばれる1種以上である請求項1〜
3の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。
4. The hydrophobic organic solvent is a hydrocarbon solvent, and is selected from an aliphatic solvent selected from kerosene, light oil, petroleum benzine and the like, and an aromatic solvent selected from benzene, toluene, xylene and ethylbenzene. Or an ester solvent, at least one selected from ethyl acetate, butyl acetate, ethyl butyrate and amyl butyrate, a ketone solvent, at least one selected from methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, or an alcohol solvent And at least one selected from n-, i-, sec- or tert-butanol and 2-ethylhexanol.
3. The composition for a thin-film flame-resistant clear coat according to any one of 3.
【請求項5】 非ハロゲン系有機重合体と疎水性有機溶
剤との重量比が前者/後者=8/92〜40/60であ
る請求項1〜4の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコー
ト用組成物。
5. The thin-film flameproof clear according to claim 1, wherein the weight ratio of the non-halogen organic polymer to the hydrophobic organic solvent is 8/92 to 40/60. Coating composition.
【請求項6】 非ハロゲン系有機質重合体及び疎水性有
機溶剤で主として構成された木質材の薄膜防炎性クリア
コート用組成物において、 上記非ハロゲン系有機質重合体中の固体状成分が環球法
による軟化点80〜150℃を示すことに加えて、該重
合体の液状成分は原液状態において数平均分子量5×1
2〜5×103である固状炭化水素樹脂、液状炭化水素
樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、天然ワック
ス、炭化水素ワックス、乾性油及び半乾性油から選ばれ
る1種以上の低分子量体であって、 上記疎水性有機溶剤が炭化水素溶剤であって、灯油、軽
油、石油ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン及び
エチルベンゼンから選ばれる1種以上又はエステル系溶
剤であって、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチル及び
酪酸アミルから選ばれる1種以上、ケトン系溶剤であっ
て、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンか
ら選ばれる1種以上、又はアルコール系溶剤であって、
n-、i-、sec-若しくはtert-ブタノール及び2-エチルヘ
キサノールから選ばれる1種以上であると共に、 上記非ハロゲン系有機質重合体/疎水性有機溶剤の重量
比が前者/後者=8/92〜40/60である請求項1
〜5の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコート用組成
物。
6. A composition for a thin-film flameproof clear coat of a wooden material mainly comprising a non-halogenated organic polymer and a hydrophobic organic solvent, wherein the solid component in the non-halogenated organic polymer is a ring-ball method. In addition to the fact that the polymer has a softening point of 80 to 150 ° C., the liquid component of the polymer has a number average molecular weight of 5 × 1
Solid hydrocarbon resin, liquid hydrocarbon resin, alkyd resin, urethane resin, epoxy resin, phenolic resin, acrylic resin, natural wax, hydrocarbon wax, drying oil and semi-drying which is 0 2 to 5 × 10 3 One or more low molecular weight substances selected from oils, wherein the hydrophobic organic solvent is a hydrocarbon solvent, and one or more or esters selected from kerosene, light oil, petroleum benzene, benzene, toluene, xylene and ethylbenzene A solvent, at least one selected from ethyl acetate, butyl acetate, ethyl butyrate and amyl butyrate, a ketone solvent, at least one selected from methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, or an alcohol solvent. ,
One or more selected from n-, i-, sec- or tert-butanol and 2-ethylhexanol, and the weight ratio of the non-halogenated organic polymer / hydrophobic organic solvent is former / latter = 8/92. 2. The method according to claim 1, wherein
6. The composition for a thin-film flame-proof clear coat according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 更に無機超微粒子が薄膜防炎用組成物で
形成されたクリアコートの外側から基材の木目を視認で
きる程度に微細粒径で、しかも非ハロゲン系有機質重合
体の重量基準で200重量%以下含有される請求項1〜
6の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。
7. Ultrafine inorganic particles having a fine particle size such that the grain of the substrate can be visually recognized from the outside of the clear coat formed of the thin film flameproofing composition, and based on the weight of the non-halogen organic polymer. Claims 1 to 200% by weight or less
7. The composition for a thin-film flameproof clear coat according to any one of 6.
【請求項8】 上記の無機超微粒子が酸化珪素、金属珪
酸塩、金属硼珪酸塩、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン
又は炭酸カルシウムから選ばれる1種以上である請求項
7に記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。
8. The thin film protection according to claim 7, wherein the inorganic ultrafine particles are at least one selected from silicon oxide, metal silicate, metal borosilicate, zinc sulfide, zinc oxide, titanium oxide and calcium carbonate. Flame clear coat composition.
【請求項9】 更に防炎剤であって、有機溶剤に可溶又
は有機溶剤中に安定に分散され得るものが非ハロゲン系
有機質重合体の重量基準で200重量%以下含有される
請求項1〜8の何れかに記載の薄膜防炎性クリアコート
用組成物。
9. A flame retardant which is soluble in an organic solvent or can be stably dispersed in the organic solvent is contained in an amount of not more than 200% by weight based on the weight of the non-halogen organic polymer. 9. The composition for a thin-film flameproof clear coat according to any one of items 1 to 8.
【請求項10】 該防炎剤がリン系有機化合物、リン系
ハロゲン化有機化合物、リン・チッソ系有機高分子及び
燐酸エステル系化合物から選ばれた1種以上である請求
項9に記載の薄膜防炎性クリアコート用組成物。
10. The thin film according to claim 9, wherein the flame retardant is at least one selected from a phosphorus-based organic compound, a phosphorus-based halogenated organic compound, a phosphorus-nitrogen-based organic polymer, and a phosphate-based compound. Flameproof clearcoat composition.
【請求項11】 非ハロゲン系有機質重合体並びに疎水
性有機溶剤で主として構成された木質材の薄膜防炎用組
成物からなるクリアコート層が木質材の表面上に平均層
厚0〜40μmで施されていると共に、該薄膜防炎用組
成物が木質材の表面から内部へ深さ平均50μm以上に
浸透している請求項1〜10の何れかに記載の薄膜防炎
性クリアコート処理木質材。
11. A clear coat layer composed of a thin wood flame-retardant composition mainly composed of a non-halogen organic polymer and a hydrophobic organic solvent is applied on the surface of the wood material with an average layer thickness of 0 to 40 μm. The thin-film flame-resistant clear coat treated wood material according to any one of claims 1 to 10, wherein the thin-film flame-proof composition penetrates from the surface to the inside of the wood material to an average depth of 50 µm or more. .
【請求項12】 該薄膜防炎用組成物を用いた処理が木
質材の表面上に平均層厚40μm以下のクリアコートを
形成すると共に、木質材の表面から内方けに平均50μ
m以上浸透している木造建築物の構成モジュールである
屋内外扉、羽目板、濡れ縁、屋根板、付属品である板
塀、破風及び門扉、並びに茶室及び四阿(亭)から選ばれ
た1種以上の請求項1〜11の何れかに記載の薄膜防炎
性クリアコート処理建築部材。
12. The treatment using the thin film flame-retardant composition forms a clear coat having an average layer thickness of 40 μm or less on the surface of the wooden material and an average of 50 μm inward from the surface of the wooden material.
At least one selected from indoor / outdoor doors, siding panels, wet rims, shingles, roofing panels, gables and gates that are accessories that are constituent modules of wooden buildings that have penetrated by m or more, and tea rooms and Shiya (tei). The thin-film flameproof clear coat-treated building member according to any one of claims 1 to 11.
JP17801598A 1998-06-11 1998-06-11 Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat Pending JPH11349950A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17801598A JPH11349950A (en) 1998-06-11 1998-06-11 Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17801598A JPH11349950A (en) 1998-06-11 1998-06-11 Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11349950A true JPH11349950A (en) 1999-12-21

Family

ID=16041085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17801598A Pending JPH11349950A (en) 1998-06-11 1998-06-11 Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11349950A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016416A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-16 Kabushiki Kaisha Nippankenkyusho Nonflammable mdf and method for producing the same
JP2007331367A (en) * 2006-05-18 2007-12-27 Kobe Steel Ltd Method for impregnating lumber with chemical
JP2009202568A (en) * 2008-01-31 2009-09-10 Yoshinari Sangyo:Kk Method for manufacturing noncombustible material, and the noncombustible material
JP2017140800A (en) * 2016-02-12 2017-08-17 アートフォルム有限会社 Manufacturing method of processed wood and processed wood obtained therefrom
JP2019034420A (en) * 2017-08-10 2019-03-07 アートフォルム有限会社 Manufacturing method of processed wood, and processed wood obtained by the same

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016416A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-16 Kabushiki Kaisha Nippankenkyusho Nonflammable mdf and method for producing the same
JP2007331367A (en) * 2006-05-18 2007-12-27 Kobe Steel Ltd Method for impregnating lumber with chemical
JP2009202568A (en) * 2008-01-31 2009-09-10 Yoshinari Sangyo:Kk Method for manufacturing noncombustible material, and the noncombustible material
JP2012101555A (en) * 2008-01-31 2012-05-31 Yoshinari Sangyo:Kk Method for manufacturing noncombustible material, and the noncombustible material
JP2017140800A (en) * 2016-02-12 2017-08-17 アートフォルム有限会社 Manufacturing method of processed wood and processed wood obtained therefrom
JP2019034420A (en) * 2017-08-10 2019-03-07 アートフォルム有限会社 Manufacturing method of processed wood, and processed wood obtained by the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU680570B2 (en) Water and fire resistant materials and methods for making the same
CN101974292A (en) Hard wax oil and preparation method thereof
EP1678268B1 (en) Composition for a fire-protection agent for materials and fire-protection method
EP2029657A2 (en) Powder coating materials with high-functionality, highly branched or hyperbranched polycarbonates
DE102007038313A1 (en) Inorganically-modified polyester binder composition, process for its preparation and its use
US20160297987A1 (en) Silicone-modified polyester coating
WO2012049009A1 (en) Method for applying a fire protection coating to a substrate
JPH0753900A (en) Two-component foamable flameproofing composition
Gooch Lead-based paint handbook
US11267974B2 (en) Slurry compositions for use in flame retardant and hydrophobic coatings
JPH11349950A (en) Composition for thin-filmy flameproof clear coat for woody material and woody material treated with flameproof clear coat
US3008847A (en) Primer paint composition and wood coated therewith
JPH11315251A (en) Coating composition
US6894099B2 (en) Stabilized borax based fire retardant system
US3053714A (en) Intumescent coating
US2754217A (en) Fire retardant paint
KR20220031864A (en) Flame Retardant Insulation Laminate
CN114072470A (en) Crosslinkable flame-retardant coating composition
WO1997042270A1 (en) Fire-resistant plastic laminates
CN114302921B (en) Intumescent fire-resistant varnish formulation
Holmes et al. Exterior weathering durability of some leach-resistant fire-retardant treatments for wood shingles: a five-year report
DE4019318A1 (en) Coil-coating process for metal substrates - uses 1- or 2-coat compsn. contg. polyester binder, crosslinker and a siloxane¨ with or without reactive Gps. to produce a structured surface
Hasburgh et al. Flame-Retardant Design and Protection for Wood and Wood Products
CN117887355A (en) Paraffin emulsion waterproof agent
DE1805188C3 (en) Coating agents

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20040315

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Effective date: 20040318

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

A521 Written amendment

Effective date: 20040315

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

A621 Written request for application examination

Effective date: 20050411

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080226

A521 Written amendment

Effective date: 20080428

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080527

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080723

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Effective date: 20080919

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

A912 Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Effective date: 20081017

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912