JPH11344819A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JPH11344819A JPH11344819A JP16446298A JP16446298A JPH11344819A JP H11344819 A JPH11344819 A JP H11344819A JP 16446298 A JP16446298 A JP 16446298A JP 16446298 A JP16446298 A JP 16446298A JP H11344819 A JPH11344819 A JP H11344819A
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写機、
ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル
製版機等の電子写真プロセスに用いられる電子写真用感
光体に関するものであり、さらに詳しくは高感度、高画
質で、耐久性に非常に優れた電子写真感光体に関するも
のである。The present invention relates to an electrophotographic copying machine,
The present invention relates to electrophotographic photoconductors used in electrophotographic processes such as facsimile machines, laser printers, and direct digital plate making machines. More specifically, it relates to electrophotographic photoconductors having high sensitivity, high image quality, and excellent durability. It is.
【0002】[0002]
【従来の技術】複写機、ファクシミリ、レーザープリン
タ、ダイレクトデジタル製版機等に応用されている電子
写真用感光体を用いた電子写真方法とは、少なくとも電
子写真用感光体に一次帯電、画像露光、現像の過程を経
た後、画像保持体(転写紙)へのトナー画像の転写、定
着及び電子写真用感光体表面のクリーニングというプロ
セスよりなる方法である。2. Description of the Related Art An electrophotographic method using an electrophotographic photosensitive member applied to a copying machine, a facsimile, a laser printer, a direct digital plate making machine, and the like includes at least primary charging, image exposure, After the development process, this method comprises a process of transferring a toner image to an image carrier (transfer paper), fixing, and cleaning the surface of the electrophotographic photosensitive member.
【0003】電子写真用感光体が、この電子写真法にお
いて要求される基本的な特性としては、 暗所で適当な電位に帯電できること 暗所において電荷の散逸が少ないこと 光照射によって速やかに電荷を散逸できること等が挙
げられる。The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor in this electrophotographic method are that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, that there is little dissipation of electric charge in a dark place, and that the charge is quickly released by light irradiation. That they can be dissipated.
【0004】更にこれらの特性以外に画質特性等の長期
信頼性や低公害性、コストの低さ等も要求される。従
来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては導
電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とする光
導電層を設けたもの、酸化亜鉛・硫化カドミウム等の無
機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの、及び
非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般的に知られ
ているが、近年ではコストの低さ、感光体設計の自由度
の高さ、無公害性等から有機系感光体が広く利用される
ようになってきている。Further, in addition to these characteristics, long-term reliability such as image quality characteristics, low pollution, and low cost are required. Conventionally, as a photoreceptor used in the electrophotographic method, a photoconductive layer mainly composed of selenium or a selenium alloy is provided on a conductive support, and an inorganic photoconductive material such as zinc oxide and cadmium sulfide is used. Those dispersed in a binder and those using an amorphous silicon-based material are generally known, but in recent years, the cost is low, the degree of freedom in photoconductor design is high, and there is no pollution. For this reason, organic photoconductors have been widely used.
【0005】有機系の電子写真感光体には、ポリビニル
カルバゾール(PVK)に代表される光導電性樹脂、P
VK−TNF(2,4,7−トリニトロフルオレノン)
に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バイン
ダーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送
物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが
知られており、特に機能分離型の感光体が注目されてい
る。[0005] Organic electrophotographic photoreceptors include a photoconductive resin represented by polyvinyl carbazole (PVK), P
VK-TNF (2,4,7-trinitrofluorenone)
A charge-transfer complex type represented by, a pigment dispersion type represented by a phthalocyanine-binder, a function-separated type photoconductor using a combination of a charge-generating substance and a charge-transporting substance, and the like are known. Photoreceptors are receiving attention.
【0006】この機能分離型の感光体における静電潜像
形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射する
と、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電
荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質
は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入
され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸
送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することによ
り静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体に
おいては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主
に可視部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用
いることが知られており、かつ有用である。The mechanism of the formation of an electrostatic latent image in a function-separated type photoreceptor is that, when the photoreceptor is charged and irradiated with light, the light passes through a transparent charge transport layer and is charged by the charge generating substance in the charge generation layer. The absorbed charge-generating substance, which has absorbed light, generates charge carriers, which are injected into the charge-transporting layer, move in the charge-transporting layer in accordance with the electric field generated by the charging, and charge the photoreceptor surface. The latent image is formed by neutralization. In a function-separated type photoreceptor, it is known and useful to use a charge transport material having absorption mainly in the ultraviolet region and a charge generation material having absorption mainly in the visible region.
【0007】ところが、電子写真方法に用いられる有機
系電子写真用感光体の電荷輸送物質は多くが低分子化合
物として開発されているが、低分子化合物は単独で製膜
性がないため、通常、不活性高分子に分散・混合して用
いられる。しかるに、低分子電荷輸送物質と不活性高分
子からなる電荷輸送層は一般に柔らかく、電子写真プロ
セスにおいて繰り返し使用された場合に現像システムや
クリーニングシステムによる機械的な感光体表面への負
荷により膜削れを生じやすいという耐摩耗性の低さが短
所として挙げられる。However, many charge transporting materials for organic electrophotographic photoreceptors used in electrophotographic methods have been developed as low molecular weight compounds. However, since low molecular weight compounds alone do not have a film-forming property, they are usually used. Used by dispersing and mixing in an inert polymer. However, the charge transport layer composed of a low-molecular charge transport material and an inert polymer is generally soft, and when repeatedly used in an electrophotographic process, the film is abraded by a mechanical load on the photoreceptor surface by a developing system or a cleaning system. A disadvantage is the low abrasion resistance, which tends to occur.
【0008】更に、この構成の電荷輸送層は電荷移動度
に限界があり、電子写真プロセスの高速化あるいは小型
化の障害となっていた。これは通常低分子電荷輸送物質
の含有量が50重量%以下で使用されることに起因して
いる。即ち低分子電荷輸送物質の含有量を増すことで確
かに電荷移動度は上げられるが、このとき逆に製膜性や
耐摩耗性が劣化するためである。Further, the charge transport layer of this structure has a limit in charge mobility, which has been an obstacle to speeding up or miniaturizing the electrophotographic process. This is due to the fact that the content of the low-molecular charge transporting substance is usually used at 50% by weight or less. That is, the charge mobility can be certainly increased by increasing the content of the low-molecular charge transport material, but at the same time, the film-forming property and the abrasion resistance deteriorate.
【0009】この有機系感光体の特性を改善する技術と
して有機系感光体のバインダー樹脂を改良したもの(特
開平5−216250号公報)や高分子型の電荷輸送物
質(特開昭51−73888号公報、特開昭54−85
27号公報、特開昭54−11737号公報、特開昭5
6−150749号公報、特開昭57−78402号公
報、特開昭63−285552号公報、特開平1−17
28号公報、特開平1−19049号公報、特開平3−
50555号公報、特開平4−225014号公報、特
開平5−331238号公報等)が開示され注目されて
いる。As a technique for improving the characteristics of the organic photoreceptor, an organic photoreceptor obtained by improving a binder resin (JP-A-5-216250) and a polymer type charge transporting material (JP-A-51-73888). No., JP-A-54-85
No. 27, JP-A-54-11737, JP-A-5-11
JP-A-6-150749, JP-A-57-78402, JP-A-63-285552, JP-A-1-17
No. 28, JP-A-1-19049, JP-A-3-19049
No. 50555, JP-A-4-225014, JP-A-5-331238, etc.) have been disclosed and attracted attention.
【0010】また、電子写真用感光体は機械的な耐久性
以外に、コロナ放電等の各種帯電システムから発生する
オゾンやNOx等によって、感光体が劣化し、帯電性低
下などによる画質劣化が引き起こされるという問題を抱
えている。In addition, in addition to mechanical durability, the electrophotographic photoreceptor is deteriorated by ozone and NOx generated from various charging systems such as corona discharge, and the image quality is degraded due to a decrease in chargeability. Have problems.
【0011】有機系感光体におけるかような特性を改善
する技術として、電荷輸送層を含む最表面層に種々の酸
化防止効果を有する添加剤を含有させる方法(特公昭5
0−33857号公報、特公昭51−34736号公
報、特開昭56−130759号公報、特開昭57−1
22444号公報、特開昭62−105151号公報、
特開平3−278061号公報等)が開示されている。As a technique for improving such characteristics in an organic photoreceptor, a method of incorporating various additives having an antioxidant effect into the outermost surface layer including a charge transporting layer (Japanese Patent Publication No. Sho.
0-33857, JP-B-51-34736, JP-A-56-130759, and JP-A-57-1.
No. 22444, JP-A-62-105151,
JP-A-3-278061) is disclosed.
【0012】本発明者による検討結果より、高分子電荷
輸送物質とフェノール系酸化防止剤を組み合わせること
(特開平9−319123号公報)により、耐摩耗性と
画像特性の両立が図られることが明らかとなった。しか
しながら、高分子電荷輸送物質に、低分子の酸化防止剤
を含有させると、元来の高分子電荷輸送物質の耐摩耗性
を僅かながら低下させることが判明した。From the results of the study by the present inventors, it is clear that a combination of a polymer charge transporting substance and a phenolic antioxidant (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-319123) achieves both abrasion resistance and image characteristics. It became. However, it has been found that when a low molecular weight antioxidant is contained in the polymer charge transport material, the wear resistance of the original polymer charge transport material is slightly reduced.
【0013】このように、これまでの電子写真用感光体
は、電子写真エンジンが近年要求されている高性能、長
寿命、高信頼性を高いレベルで達成するためには不十分
であり、改良が強く望まれている。As described above, the conventional electrophotographic photoreceptors are insufficient to attain a high level of high performance, long life, and high reliability recently required of the electrophotographic engine. Is strongly desired.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成する有機
系電子写真用感光体を提供することにあり、特に画質再
現性、耐摩耗性に優れ、耐久性及び光感度に優れた有機
系電子写真用感光体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an organic electrophotographic photoreceptor which achieves high performance, long life and high reliability at a high level. An object of the present invention is to provide an organic electrophotographic photoreceptor excellent in abrasion resistance, durability and photosensitivity.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、電子写真
感光体が要求される画像特性、耐摩耗性を同時に実現さ
せるための手段を鋭意検討した結果、電子写真用感光体
を、導電性支持体から最も離れた表面側から、少なくと
も1層中に高分子電荷輸送物質及び特定構造の添加剤を
含有した電子写真感光体とすることにより、上記目的を
達成できることが明らかになった。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied means for simultaneously realizing image characteristics and abrasion resistance required of an electrophotographic photosensitive member. It has been clarified that the above object can be achieved by using an electrophotographic photosensitive member containing at least one polymer charge transporting substance and an additive having a specific structure in at least one layer from the surface side farthest from the support.
【0016】これは有機系感光層最表面側から、少なく
とも1層に高分子電荷輸送物質を含有する構成とする
と、電子写真プロセスにおける現像システムやクリーニ
ングシステム等の機械的ハザードを受けても、電荷移動
成分が高分子マトリクス中に化学結合により固定されて
いるため、摩耗に非常に強くなる。また特定構造の添加
剤(一般式(a))は、高分子電荷輸送物質との相容性
が非常に高く、また、長鎖構造を持つことから、膜中で
の安定性も高い。このようなことから、高分子電荷輸送
物質中に一般式(a)の添加剤を含有させると、元来の
高分子電荷輸送物質の耐摩耗性を損なうことなく、さら
に酸化防止機能も付与することにより、画像特性を長期
的に持続することができる。This is because, when at least one layer contains a polymer charge transporting substance from the outermost surface of the organic photosensitive layer, even if it receives a mechanical hazard such as a developing system or a cleaning system in an electrophotographic process, the charge can be reduced. Since the mobile component is fixed by a chemical bond in the polymer matrix, it is very resistant to abrasion. Further, an additive having a specific structure (general formula (a)) has very high compatibility with a high-molecular charge transporting substance, and has a long chain structure, and thus has high stability in a film. For this reason, when the additive of the general formula (a) is contained in the polymer charge transport material, an antioxidant function is further imparted without impairing the abrasion resistance of the original polymer charge transport material. Thereby, the image characteristics can be maintained for a long period of time.
【0017】更に、感光体の光感度も高分子電荷輸送物
質を本発明の特定の構造のものとすることにより、非常
に良好なものが得られ、各種電子写真方式画像形成装置
を設計する上で大きなメリットが得られることも判明し
た。Further, the photosensitivity of the photoreceptor can be very good by using the polymer charge transporting material having the specific structure of the present invention, and it is important to design various electrophotographic image forming apparatuses. It was also found that great advantages could be obtained with.
【0018】以下、図面に沿って本発明で用いられる電
子写真感光体を説明する。第1図は、本発明において用
いられる電子写真感光体の断面図であり、導電性支持体
(21)上に感光層(23)が形成されたものである。
第2図は、別の構成を示す断面図であり、導電性支持体
(21)上に、電荷発生層(31)と電荷輸送層(3
3)からなる感光層(23)が形成されたものである。
第3図は、更に別の構成を示す断面図であり、導電性支
持体(21)と感光層(23)との間に下引き層(2
5)が形成されたものである。Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view of an electrophotographic photosensitive member used in the present invention, in which a photosensitive layer (23) is formed on a conductive support (21).
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another structure, in which a charge generation layer (31) and a charge transport layer (3) are formed on a conductive support (21).
The photosensitive layer (23) consisting of 3) is formed.
FIG. 3 is a sectional view showing still another configuration, in which an undercoat layer (2) is provided between a conductive support (21) and a photosensitive layer (23).
5) is formed.
【0019】次に、本発明に用いられる添加剤について
述べる。本発明に用いられる添加剤としては、下記一般
式(a)で表わされる添加剤が有効に用いられる。一般
式(a)で表わされるアルキルフェノール添加剤を例示
し、具体例を示す。Next, the additives used in the present invention will be described. As the additive used in the present invention, an additive represented by the following general formula (a) is effectively used. The alkylphenol additive represented by the general formula (a) is exemplified and specific examples are shown.
【0020】[0020]
【化14】 A1は炭素数4以上の直鎖状のアルキル基である。A1の
炭素数4以上の直鎖状のアルキル基としては、好ましく
は、炭素数10以上20以下である。具体例としては、
n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−
ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシ
ル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデ
シル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n
−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデ
シル基、n−ノナデシル基等が挙げられる。ただこの具
体例に限定されるものではない。またA1は、−OH基
に対し、オルト位、パラ位、メタ位のどの位置でもかま
わない。Embedded image A 1 is a linear alkyl group having 4 or more carbon atoms. The linear alkyl group having 4 or more carbon atoms of A 1 preferably has 10 to 20 carbon atoms. As a specific example,
n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-
Heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n
-Hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-nonadecyl group and the like. However, it is not limited to this specific example. A 1 may be in any of the ortho, para and meta positions with respect to the —OH group.
【0021】次に、本発明に用いられる高分子電荷輸送
物質について述べる。本発明に用いられる高分子電荷輸
送物質として、下記(1)〜(10)式で表わされる高
分子電荷輸送物質が有効に用いられる。(1)〜(1
0)式で表わされる高分子電荷輸送物質を例示し、具体
例を示す。Next, the polymer charge transporting material used in the present invention will be described. As the polymer charge transporting material used in the present invention, polymer charge transporting materials represented by the following formulas (1) to (10) are effectively used. (1) to (1)
Examples of the polymer charge transport material represented by formula (0) are shown below.
【0022】[0022]
【化15】 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換若しくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換若しくは無置換のアルキル基、R5、R6は置換
若しくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、又は下記一般式で表わされる2価基を
表わす。Embedded image In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted. A substituted aryl group, o, p, and q each independently represent an integer of 0 to 4, k and j each represent a composition, and 0.1 ≦
k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula.
【0023】[0023]
【化16】 式中、R101、R102は各々独立して置換若しくは無置換
のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表わす。
l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
2の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わ
す。)又は、Embedded image In the formula, R 101 and R 102 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom.
l and m are integers from 0 to 4, Y is a single bond, and has 1 to 1 carbon atoms.
2 linear, branched or cyclic alkylene groups, -O
-, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, - CO
—O—Z—O—CO— (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or
【0024】[0024]
【化17】 (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R103、R104は置換又は無置換のアルキル基又はア
リール基を表わす。)を表わす。ここで、R101と
R102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なっても
よい。Embedded image (In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2,000, and R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Here, R 101 and R 102 and R 103 and R 104 may be the same or different.
【0025】(1)式の具体例 R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換若しくは無置換
のアルキル基又はハロゲン原子を表わすが、その具体例
としては以下のものを挙げることができ、同一であって
も異なってもよい。Specific examples of the formula (1) R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and specific examples thereof include the following. , May be the same or different.
【0026】アルキル基として好ましくは、C1〜C12
とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさ
らにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコ
キシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜C4のア
ルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基で置換された
フェニル基を含有していてもよい。具体的には、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、t−
ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i−ブチル
基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、
2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、2−メト
キシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4
−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル基、4−フ
ェニルベンジル基等が挙げられる。The alkyl group is preferably C 1 -C 12
In particular, it is a C 1 -C 8 , more preferably a C 1 -C 4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups are furthermore a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C 1 -C 4 alkoxy group, It may contain a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-
Butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group,
2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4
-Methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
【0027】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。R4は水素
原子又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わすが、
そのアルキル基の具体例としては上記のR1、R2、R3
と同様のものが挙げられる。R5、R6は置換若しくは無
置換のアリール基(芳香族炭化水素基及び不飽和複素環
基)を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. R 4 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group,
Specific examples of the alkyl group include R 1 , R 2 and R 3 described above.
And the same. R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted aryl group (aromatic hydrocarbon group and unsaturated heterocyclic group). Specific examples thereof include the following, and even if they are the same, they are different. You may.
【0028】芳香族炭化水素基としては、フェニル基、
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオ
レニル基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベン
ゾ[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合
多環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが
挙げられる。複素環基としては、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。As the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group,
As a condensed polycyclic group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a , D] cycloheptenylidenephenyl group, and a non-fused polycyclic group such as a biphenylyl group and a terphenylyl group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0029】上記のアリール基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、上記のR1、
R2、R3と同様のものが挙げられる。The above aryl group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, the above R 1 ,
The same as R 2 and R 3 can be mentioned.
【0030】(3)アルコキシ基(−OR105)。アル
コキシ基(−OR105)としては、R105が上記(2)で
定義したアルキル基であるものが挙げられ、具体的に
は、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−
プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−
ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ
基、2−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メ
チルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙
げられる。 (4)アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するもの
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。(3) An alkoxy group (-OR 105 ). Examples of the alkoxy group (—OR 105 ) include those in which R 105 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-
Propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-
Butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Aryl groups include those having a phenyl group and a naphthyl group. This is a C 1 -C 4 alkoxy group, C 1
It may contain a C 4 to C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, a 6-methyl-2-naphthyloxy group, and the like. Can be
【0031】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が前記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. Examples of the alkyl-substituted amino group include those in which the alkyl group is the alkyl group defined in the above (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group,
And an N, N-dibenzylamino group. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0032】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(A)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xで表わされる構造部分は下記一般式
(A)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
と下記一般式(B)から誘導されるビスクロロホーメー
トとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入され
る。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重
合体となる。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (A) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. The structural part represented by X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (A) with a bischloroformate derived from the following general formula (B). Is done. In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0033】[0033]
【化18】 一般式(B)のジオール化合物の具体例としては以下の
ものが挙げられる。1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,
10−デカンジオール、2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−エチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等
の脂肪族ジオールや1,4−シクロヘキサンジオール、
1,3−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−
1,4−ジメタノール等の環状脂肪族ジオール等が挙げ
られる。Embedded image Specific examples of the diol compound of the general formula (B) include the following. 1,3-propanediol, 1,4
-Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6
-Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,
10-decanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, poly Aliphatic diols such as tetramethylene ether glycol and 1,4-cyclohexanediol,
1,3-cyclohexanediol, cyclohexane-
And cyclic aliphatic diols such as 1,4-dimethanol.
【0034】また、芳香環を有するジオールとしては、
4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−1−フェニルエタン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、2,
2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(3−イソプロピル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,
4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、3,3’−ジメ
チル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス(4−ヒドロキシベンゾ
エート)、ジエチレングリコール−ビス(4−ヒドロキ
シベンゾエート)、トリエチレングリコール−ビス(4
−ヒドロキシベンゾエート)、1,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。The diol having an aromatic ring includes
4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,
2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone,
4'-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4 '
-Dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide,
4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol- Bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4
-Hydroxybenzoate), 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -tetramethyldisiloxane, phenol-modified silicone oil and the like.
【0035】[0035]
【化19】 式中、R7、R8は置換若しくは無置換のアリール基、A
r1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、j及びnは、(1)式の場合と同じであ
る。Embedded image In the formula, R 7 and R 8 represent a substituted or unsubstituted aryl group, A
r 1 , Ar 2 and Ar 3 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0036】(2)式の具体例 R7、R8は置換若しくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオレニル
基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベンゾ
[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基、又はSpecific examples of the formula (2) R 7 and R 8 represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. . Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group, A fluorenylidenephenyl group, a 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, a biphenylyl group, a terphenylyl group as a non-fused polycyclic group, or
【0037】[0037]
【化20】 (ここで、Wは−O−、−S−、−SO−、−SO
2−、−CO−又は以下の2価基を表わす。)Embedded image (Where W is -O-, -S-, -SO-, -SO
Represents 2- , -CO- or the following divalent group. )
【0038】[0038]
【化21】 Embedded image
【0039】[0039]
【化22】 Embedded image
【0040】[0040]
【化23】 Embedded image
【0041】[0041]
【化24】 で表わされる2価基。Embedded image A divalent group represented by
【0042】複素環基。複素環基としては、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基などが挙げられる。また、Ar1、Ar2
及びAr3で示されるアリレン基としてはR7及びR8で
示したアリール基の2価基が挙げられ、同一であっても
異なってもよい。上述のアリール基及びアリレン基は以
下に示す基(1)〜基(7)を置換基として有してもよ
い。また、これら置換基は上記一般式中のR106、
R107、R108と同じ意味を有する。Heterocyclic group. Heterocyclic groups include thienyl, benzothienyl, furyl, benzofuranyl,
A carbazolyl group; Ar 1 , Ar 2
And the arylene group represented by Ar 3 include the divalent groups of the aryl groups represented by R 7 and R 8 , which may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups (1) to (7) as substituents. Further, these substituents are represented by R 106 in the above general formula,
It has the same meaning as R 107 and R 108 .
【0043】(1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくはC
1〜C12とりわけC1〜C18さらに好ましくはC1〜C4の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル
基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4の
アルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、C1〜
C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基で置
換されたフェニル基を含有していてもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. The alkyl group is preferably C
1 -C 12 especially more preferably C 1 -C 18 linear or branched alkyl group of C 1 -C 4, these alkyl groups may further fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C 1 -C 4 Alkoxy group, phenyl group, or halogen atom, C 1-
It may contain a phenyl group substituted with a C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0044】(3)アルコキシ基(−OR109)。アル
コキシ基(−OR109)としては、R109が(2)で定義
したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エ
トキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−
ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブ
トキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2−シアノエト
キシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。 (4)アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基を有するもの
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。(3) Alkoxy group (-OR 109 ). The alkoxy group (-OR 109), represents an alkyl group as defined R 109 is (2). Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, t-
Butoxy, n-butoxy, s-butoxy, i-butoxy, 2-hydroxyethoxy, 2-cyanoethoxy, benzyloxy, 4-methylbenzyloxy, trifluoromethoxy and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Aryl groups include those having a phenyl group and a naphthyl group. This is a C 1 -C 4 alkoxy group, C 1
It may contain a C 4 to C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, a 6-methyl-2-naphthyloxy group, and the like. Can be
【0045】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)次式で表わされるアルキル置換アミノ基。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group represented by the following formula:
【0046】[0046]
【化25】 式中、R110及びR111は各々独立に前記(2)で定義し
たアルキル基又はアリール基を表わす。アリール基とし
ては例えばフェニル基、ビフェニル基、又はナフチル基
が挙げられ、これらはC1〜C4のアルコキシ基、C1〜
C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含有
してもよい。またアリール基上の炭素原子と共同で環を
形成してもよい。このアルキル置換アミノ基としては具
体的には、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニ
ルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ
(p−トリル)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリ
ジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げられる。Embedded image In the formula, R 110 and R 111 each independently represent an alkyl group or an aryl group defined in the above (2). As the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, which alkoxy group C 1 ~C 4, C 1 ~
It may contain a C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Further, a ring may be formed together with a carbon atom on the aryl group. Specific examples of the alkyl-substituted amino group include a diethylamino group, an N-methyl-N-phenylamino group, an N, N-diphenylamino group, an N, N-di (p-tolyl) amino group, and a dibenzylamino group. , A piperidino group, a morpholino group, a urolidyl group and the like.
【0047】(7)メチレンジオキシ基、又はメチレン
ジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチ
オ基等が挙げられる。(7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.
【0048】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(C)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(C)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (C) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. Further, the structural part of X is introduced into the repeating unit also by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (C) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0049】[0049]
【化26】 一般式(B)のジオール化合物としては(1)式の電荷
輸送物質を製造する際に用いられるジオール化合物と同
じものが挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transporting material of the formula (1).
【0050】[0050]
【化27】 式中、R9、R10は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、j及びnは、(1)式の場合と同じであ
る。Embedded image In the formula, R 9 and R 10 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0051】(3)式の具体例 R9、R10は置換若しくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオレニル
基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベンゾ
[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙
げられる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カル
バゾリル基などが挙げられる。Specific examples of formula (3) R 9 and R 10 represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. . Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group, Examples include a fluorenylidenephenyl group, a 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, and a non-condensed polycyclic group such as a biphenylyl group and a terphenylyl group. Heterocyclic group. As the heterocyclic group, a thienyl group,
Examples include a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0052】また、Ar4、Ar5及びAr6で示される
アリレン基としてはR9及びR10で示したアリール基の
2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。上
述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。(1)ハロゲン原子、トリフルオ
ロメチル基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。The arylene groups represented by Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 include the divalent groups of the aryl groups represented by R 9 and R 10 , which may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0053】(3)アルコキシ基(−OR112)。アル
コキシ基(−OR112)としては、R112が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 112 ). Examples of the alkoxy group (—OR 112 ) include those in which R 112 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0054】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。(4) Aryloxy group. Examples of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group as the aryl group. This is a C 1 -C 4 alkoxy group, C 1
It may contain a C 4 to C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, a 6-methyl-2-naphthyloxy group, and the like. Can be
【0055】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
【0056】(6)アルキル置換アミノ基。アルキル置
換アミノ基としては、アルキル基は(2)で定義したア
ルキル基を表わす。具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基;具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。(6) An alkyl-substituted amino group. As the alkyl-substituted amino group, the alkyl group represents the alkyl group defined in (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group,
And an N, N-dibenzylamino group. (7) acyl group; specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0057】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(D)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(D)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (D) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. The structural part of X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (D) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0058】[0058]
【化28】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0059】[0059]
【化29】 式中、R11、R12は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、s
は1〜5の整数を表わす。X、k、j及びnは、(1)
式の場合と同じである。Embedded image In the formula, R 11 and R 12 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different arylene groups, s
Represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are (1)
Same as for expressions.
【0060】(4)式の具体例 R11、R12は置換若しくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオレニル
基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベンゾ
[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙
げられる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カル
バゾリル基などが挙げられる。Specific examples of the formula (4) R 11 and R 12 each represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. . Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group, Examples include a fluorenylidenephenyl group, a 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, and a non-condensed polycyclic group such as a biphenylyl group and a terphenylyl group. Heterocyclic group. As the heterocyclic group, a thienyl group,
Examples include a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0061】また、Ar7、Ar8及びAr9で示される
アリレン基としてはR11及びR12で示したアリール基の
2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。上
述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換基
として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。The arylene groups represented by Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 include the divalent groups of the aryl groups represented by R 11 and R 12 , which may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0062】(3)アルコキシ基(−OR113)。アル
コキシ基(−OR113)としては、R113が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。 (4)アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアル
キル基又はハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ
基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノキシ基、
4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノキシ基、
6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げられる。(3) An alkoxy group (—OR 113 ). Examples of the alkoxy group (—OR 113 ) include those in which R 113 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like.
【0063】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が上記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. Examples of the alkyl-substituted amino group include those in which the alkyl group is the alkyl group defined in the above (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group,
And an N, N-dibenzylamino group. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0064】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(E)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(E)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (E) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. The structural part of X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (E) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0065】[0065]
【化30】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0066】[0066]
【化31】 式中、R13、R14は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar10、Ar11、Ar12は同一又は異なるアリレン基、
X1、X2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換
若しくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、j及び
nは、(1)式の場合と同じである。Embedded image In the formula, R 13 and R 14 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 10 , Ar 11 and Ar 12 are the same or different arylene groups,
X 1 and X 2 represent a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0067】(5)式の具体例 R13、R14は置換若しくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、2−フルオレニル
基、9,9−ジメチル−2−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、5H−ジベンゾ
[a,d]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙
げられる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カル
バゾリル基などが挙げられる。Specific examples of the formula (5) R 13 and R 14 represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. . Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group, Examples include a fluorenylidenephenyl group, a 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, and a non-condensed polycyclic group such as a biphenylyl group and a terphenylyl group. Heterocyclic group. As the heterocyclic group, a thienyl group,
Examples include a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0068】また、Ar10、Ar11及びAr12で示され
るアリレン基としてはR13及びR14で示したアリール基
の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。
上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換
基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。The arylene groups represented by Ar 10 , Ar 11 and Ar 12 include the divalent groups of the aryl groups represented by R 13 and R 14 , which may be the same or different.
The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0069】(3)アルコキシ基(−OR114)。アル
コキシ基(−OR114)としては、R114が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 114 ). Examples of the alkoxy group (—OR 114 ) include those in which R 114 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0070】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。(4) Aryloxy group. Examples of the aryloxy group include those having a phenyl group or a naphthyl group as the aryl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group.
【0071】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
【0072】(6)アルキル置換アミノ基。アルキル置
換アミノ基としては、アルキル基が上記(2)で定義し
たアルキル基のものが挙げられ、具体的には、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピ
ルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。(6) An alkyl-substituted amino group. Examples of the alkyl-substituted amino group include those in which the alkyl group is the alkyl group defined in the above (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, N, N -Dibenzylamino group and the like. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0073】前記X1、X2の構造部分は置換若しくは無
置換のエチレン基、置換若しくは無置換のビニレン基を
表わし、この置換基としては、シアノ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、上記R13、R14のアリール基、上記
(2)のアルキル基が挙げられる。The structural parts of X 1 and X 2 represent a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group, which may be a cyano group, a halogen atom, a nitro group, the above R 13 , The aryl group of R 14 and the alkyl group of the above (2) are exemplified.
【0074】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(F)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(F)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (F) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. Further, the structural part of X is introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (F) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0075】[0075]
【化32】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0076】[0076]
【化33】 Embedded image
【0077】式中、R15、R16、R17、R18は置換若し
くは無置換のアリール基、Ar13、Ar14、Ar15、A
r16は同一又は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単
結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しく
は無置換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換の
アルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン
基を表わし同一であっても異なってもよい。X、k、j
及びnは、(1)式の場合と同じである。In the formula, R 15 , R 16 , R 17 and R 18 represent a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 , A
r 16 is the same or different arylene group, Y 1 , Y 2 , Y 3 are a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, It represents a sulfur atom or a vinylene group and may be the same or different. X, k, j
And n are the same as in equation (1).
【0078】(6)式の具体例 R15、R16、R17、R18は置換若しくは無置換のアリー
ル基を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。Specific examples of the formula (6) R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following. Or different.
【0079】芳香族炭化水素基。芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレ
ニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−
フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフ
ェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニ
ル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデン
フェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ター
フェニリル基などが挙げられる。複素環基。複素環基と
しては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。An aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a condensed polycyclic group such as a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, and a 9,9-dimethyl-2- group.
Fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group and terphenylyl group as non-condensed polycyclic groups. Can be Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0080】また、Ar13、Ar14、Ar15及びAr16
で示されるアリレン基としてはR15、R16、R17、及び
R18で示した上記のアリール基の2価基が挙げられ、同
一であっても異なってもよい。Further, Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 and Ar 16
Examples of the arylene group represented by are the divalent groups of the above aryl groups represented by R 15 , R 16 , R 17 and R 18 , which may be the same or different.
【0081】上述のアリール基及びアリレン基は以下に
示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。The above aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0082】(3)アルコキシ基(−OR115)。アル
コキシ基(−OR115)としては、R115が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 115 ). Examples of the alkoxy group (—OR 115 ) include those in which R 115 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0083】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1
〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含
有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メチルフェノ
キシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−クロロフェノ
キシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基等が挙げら
れる。(4) Aryloxy group. Examples of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group as the aryl group. This is a C 1 -C 4 alkoxy group, C 1
It may contain a C 4 to C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, a 6-methyl-2-naphthyloxy group, and the like. Can be
【0084】前記Y1、Y2、Y3の構造部分は単結合、
置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置
換のシクロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキ
レンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表
わし、同一であっても異なっていてもよい。The structural parts of Y 1 , Y 2 and Y 3 are a single bond,
It represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group, which may be the same or different.
【0085】このアルキレン基としては、上記(2)で
示したアルキル基より誘導される2価基が挙げられ、具
体的には、メチレン基、エチレン基、1,3−プロピレ
ン基、1,4−ブチレン基、2−メチル−1,3−プロ
ピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエチレン
基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フェニル
メチレン基、4−メチルフェニルメチレン基、2,2−
プロピレン基、2,2−ブチレン基、ジフェニルメチレ
ン基等を挙げることができる。The alkylene group includes a divalent group derived from the alkyl group shown in the above (2), and specifically, a methylene group, an ethylene group, a 1,3-propylene group, a 1,4 -Butylene group, 2-methyl-1,3-propylene group, difluoromethylene group, hydroxyethylene group, cyanoethylene group, methoxyethylene group, phenylmethylene group, 4-methylphenylmethylene group, 2,2-
Examples thereof include a propylene group, a 2,2-butylene group, and a diphenylmethylene group.
【0086】同シクロアルキレン基としては、1,1−
シクロペンチレン基、1,1−シクロヘキシレン基、
1,1−シクロオクチレン基等を挙げることができる。The cycloalkylene group includes 1,1-
Cyclopentylene group, 1,1-cyclohexylene group,
Examples thereof include a 1,1-cyclooctylene group.
【0087】同アルキレンエーテル基としては、ジメチ
レンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレンメチ
レンエーテル基、ビス(トリエチレン)エーテル基、ポ
リテトラメチレンエーテル基等が挙げられる。Examples of the alkylene ether group include a dimethylene ether group, a diethylene ether group, an ethylene methylene ether group, a bis (triethylene) ether group, and a polytetramethylene ether group.
【0088】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(G)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、Xの構造部分は下記一般式(G)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般
式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重合
反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。When the diol compound having a triarylamino group of the following general formula (G) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. The structural part of X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (G) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0089】[0089]
【化34】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0090】[0090]
【化35】 式中、R19、R20は水素原子、置換若しくは無置換のア
リール基を表わし、R19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、j及びnは、(1)式の場合と同
じである。Embedded image In the formula, R 19 and R 20 represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 19 and R 20 may form a ring. Ar 17 , Ar 18 and Ar 19 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0091】(7)式の具体例 R19、R20は置換若しくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。Specific examples of formula (7) R 19 and R 20 each represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. .
【0092】芳香族炭化水素基。芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレ
ニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−
フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフ
ェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニ
ル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデン
フェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ター
フェニリル基などが挙げられる。複素環基。複素環基と
しては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a condensed polycyclic group such as a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, and a 9,9-dimethyl-2- group.
Fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group and terphenylyl group as non-condensed polycyclic groups. Can be Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0093】また、R19、R20は環を形成する場合、9
−フルオリニリデン、5H−ジベンゾ[a,d]シクロ
ヘブテニリデンなどが挙げられる。また、Ar17、Ar
18及びAr19で示されるアリレン基としてはR19及びR
20で示したアリール基の2価基が挙げられ、同一であっ
ても異なってもよい。When R 19 and R 20 form a ring, 9
-Fluorinylidene, 5H-dibenzo [a, d] cyclohebutenylidene and the like. Ar 17 , Ar 17
Arylene groups represented by 18 and Ar 19 include R 19 and R
Examples include the divalent group of the aryl group represented by 20 , which may be the same or different.
【0094】上述のアリール基及びアリレン基は以下に
示す基を置換基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。The above aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0095】(3)アルコキシ基(−OR116)。アル
コキシ基(−OR116)としては、R116が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 116 ). Examples of the alkoxy group (—OR 116 ) include those in which R 116 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0096】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。(4) An aryloxy group. Examples of the aryloxy group include those having a phenyl group or a naphthyl group as the aryl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group.
【0097】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が上記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。(7)ア
シル基。アシル基としては、具体的にはアセチル基、プ
ロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基
等が挙げられる。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. Examples of the alkyl-substituted amino group include those in which the alkyl group is the alkyl group defined in the above (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group,
And an N, N-dibenzylamino group. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0098】前記Xの構造部分は下記一般式(H)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン
法、エステル交換法等を用い重合するとき、下記一般式
(B)のジオール化合物を併用することにより主鎖中に
導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹
脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。
また、Xの構造部分は下記一般式(H)のトリアリール
アミノ基を有するジオール化合物と下記一般式(B)か
ら誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっ
ても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造され
るポリカーボネートは交互共重合体となる。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (H) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like, the diol compound represented by the following general formula (B) is used in combination with the diol compound represented by the following general formula (B). Is introduced into the main chain. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer.
The structural part of X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (H) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0099】[0099]
【化36】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0100】[0100]
【化37】 式中、R21は置換若しくは無置換のアリール基、A
r20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なるアリレ
ン基を表わす。X、k、j及びnは、(1)式の場合と
同じである。Embedded image In the formula, R 21 is a substituted or unsubstituted aryl group, A
r 20 , Ar 21 , Ar 22 and Ar 23 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0101】(8)式の具体例 R21は置換若しくは無置換のアリール基を表わすが、そ
の具体例としては以下のものを挙げることができ、同一
であっても異なってもよい。Specific examples of formula (8) R 21 represents a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different.
【0102】芳香族炭化水素基。芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレ
ニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−
フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフ
ェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニ
ル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデン
フェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ター
フェニリル基などが挙げられる。複素環基。複素環基と
しては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a condensed polycyclic group such as a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, and a 9,9-dimethyl-2- group.
Fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group and terphenylyl group as non-condensed polycyclic groups. Can be Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0103】また、Ar20、Ar21、Ar22及びAr23
で示されるアリレン基としてはR21で示したアリール基
の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。
上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換
基として有してもよい。 (1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。In addition, Ar 20 , Ar 21 , Ar 22 and Ar 23
Examples of the arylene group represented by are the divalent groups of the aryl group represented by R 21 , which may be the same or different.
The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
【0104】(2)アルキル基。アルキル基としては、
好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ま
しくはC1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、
これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シア
ノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロ
ゲン原子、C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のア
ルコキシ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i
−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチ
ル基、i−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒド
ロキシエチル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエ
チル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロ
ロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベ
ンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。(2) An alkyl group. As the alkyl group,
Preferably, C 1 -C 12 especially C 1 -C 8, more preferably a straight-chain or branched-chain alkyl group of C 1 -C 4,
These alkyl groups may further fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group of C 1 -C 4, substituted with a phenyl group, or a halogen atom, an alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group C 1 -C 4 May contain a phenyl group.
Specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, i
-Propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl Group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
【0105】(3)アルコキシ基(−OR117)。アル
コキシ基(−OR117)としては、R117が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 117 ). Examples of the alkoxy group (—OR 117 ) include those in which R 117 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0106】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。(4) An aryloxy group. Examples of the aryloxy group include those having a phenyl group or a naphthyl group as the aryl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group.
【0107】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
【0108】(6)アルキル置換アミノ基。アルキル置
換アミノ基としては、アルキル基が上記(2)で定義し
たアルキル基のものを表わす。具体的には、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピル
アミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。(6) Alkyl-substituted amino group. As the alkyl-substituted amino group, an alkyl group represented by the alkyl group defined in the above (2) is used. Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, an N, N-dibenzylamino group, and the like. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0109】前記Xの構造部分は下記一般式(J)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン
法、エステル交換法等を用い重合するとき、下記一般式
(B)のジオール化合物を併用することにより主鎖中に
導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹
脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。
また、この構造部分Xは下記一般式(J)のトリアリー
ルアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式(B)
から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によ
っても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造さ
れるポリカーボネートは交互共重合体となる。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (J) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like, the diol compound represented by the following general formula (B) is used in combination with the diol compound represented by the following general formula (B). Is introduced into the main chain. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer.
Further, this structural part X is composed of a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (J) and the following general formula (B)
Is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction with bischloroformate derived from In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0110】[0110]
【化38】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0111】[0111]
【化39】 式中、R22、R23、R24、R25は置換若しくは無置換の
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、j及び
nは、(1)式の場合と同じである。Embedded image In the formula, R 22 , R 23 , R 24 , and R 25 are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 , Ar 28
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0112】(9)式の具体例 R22、R23、R24、R25は置換若しくは無置換のアリー
ル基を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。Specific examples of the formula (9) R 22 , R 23 , R 24 and R 25 represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following. Or different.
【0113】芳香族炭化水素基。芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレ
ニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−
フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフ
ェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニ
ル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデン
フェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ター
フェニリル基などが挙げられる。複素環基。複素環基と
しては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a condensed polycyclic group such as a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, and a 9,9-dimethyl-2- group.
Fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group and terphenylyl group as non-condensed polycyclic groups. Can be Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0114】また、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、
及びAr28で示されるアリレン基としては、R22、
R23、R24、及びR25で示したアリール基の2価基が挙
げられ、同一であっても異なってもよい。上述のアリー
ル基及びアリレン基は以下に示す基を置換基として有し
てもよい。In addition, Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 ,
And the arylene group represented by Ar 28 includes R 22 ,
The aryl group represented by R 23 , R 24 , and R 25 may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents.
【0115】(1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。(1) A halogen atom, a trifluoromethyl group, a cyano group, and a nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0116】(3)アルコキシ基(−OR118)。アル
コキシ基(−OR118)としては、R118が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 118 ). Examples of the alkoxy group (—OR 118 ) include those in which R 118 is an alkyl group defined in the above (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0117】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。(4) An aryloxy group. Examples of the aryloxy group include those having a phenyl group or a naphthyl group as the aryl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group.
【0118】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
【0119】(6)アルキル置換アミノ基。アルキル置
換アミノ基としては、アルキル基が上記(2)で定義し
たアルキル基のものが挙げられ、具体的には、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−プロピ
ルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられ
る。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。(6) Alkyl-substituted amino group. Examples of the alkyl-substituted amino group include those in which the alkyl group is the alkyl group defined in the above (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, N, N -Dibenzylamino group and the like. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0120】前記Xで表わされる構造部分は下記一般式
(L)のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物
をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するとき、
下記一般式(B)のジオール化合物を併用することによ
り主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカー
ボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合
体となる。また、この構造部分Xは下記一般式(L)の
トリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一
般式(B)から誘導されるビスクロロホーメートとの重
合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場
合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体とな
る。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following formula (L) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like,
It is introduced into the main chain by using a diol compound of the following general formula (B) in combination. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. The structural part X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (L) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). . In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0121】[0121]
【化40】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0122】[0122]
【化41】 式中、R26、R27は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar29、Ar30、Ar31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、j及びnは、(1)式の場合と同じで
ある。Embedded image In the formula, R 26 and R 27 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 29 , Ar 30 and Ar 31 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the expression (1).
【0123】(10)式の具体例 R26、R27は置換若しくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。Specific examples of the formula (10) R 26 and R 27 each represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. .
【0124】芳香族炭化水素基。芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレ
ニル基、2−フルオレニル基、9,9−ジメチル−2−
フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフ
ェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニ
ル基、5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテニリデン
フェニル基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ター
フェニリル基などが挙げられる。複素環基。複素環基と
しては、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group and a condensed polycyclic group such as a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, and a 9,9-dimethyl-2- group.
Fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group and terphenylyl group as non-condensed polycyclic groups. Can be Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.
【0125】また、Ar29、Ar30、及びAr31で示さ
れるアリレン基としては、R26及びR27で示したアリー
ル基の2価基が挙げられ、同一であっても異なってもよ
い。上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を
置換基として有してもよい。The arylene groups represented by Ar 29 , Ar 30 and Ar 31 include the divalent groups of the aryl groups represented by R 26 and R 27 , which may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents.
【0126】(1)ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、シアノ基、ニトロ基。 (2)アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C
4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアル
キル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜
C4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、
C1〜C4のアルキル基若しくはC1〜C4のアルコキシ基
で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的に
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピ
ル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−ブチル基、i
−ブチル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエ
チル基、2−シアノエチル基、2−エトキシエチル基、
2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジ
ル基、4−メチルベンジル基、4−メトキシベンジル
基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。(1) A halogen atom, a trifluoromethyl group, a cyano group, and a nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C 1 -C 12, especially C 1 -C 8 , more preferably C 1 -C
4 is a linear or branched alkyl groups, these alkyl groups may be further substituted fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~
A C 4 alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom,
It may contain a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl
-Butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group,
Examples include a 2-methoxyethyl group, a benzyl group, a 4-chlorobenzyl group, a 4-methylbenzyl group, a 4-methoxybenzyl group, and a 4-phenylbenzyl group.
【0127】(3)アルコキシ基(−OR119)。アル
コキシ基(−OR119)としては、R119が上記(2)で
定義したアルキル基のものが挙げられ、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポ
キシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキ
シ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、2
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、4−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) An alkoxy group (—OR 119 ). Examples of the alkoxy group (—OR 119 ) include those in which R 119 is an alkyl group defined in the above (2), and specifically, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an i-propoxy group, a t-group. -Butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-A cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, a trifluoromethoxy group and the like.
【0128】(4)アリールオキシ基。アリールオキシ
基としては、アリール基としてフェニル基、ナフチル基
を有するものが挙げられる。これは、C1〜C4のアルコ
キシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換
基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、
1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メ
チルフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−ク
ロロフェノキシ基、6−メチル−2−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。(4) An aryloxy group. Examples of the aryloxy group include those having a phenyl group or a naphthyl group as the aryl group. It may contain a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group,
Examples thereof include a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group, a 4-methoxyphenoxy group, a 4-chlorophenoxy group, and a 6-methyl-2-naphthyloxy group.
【0129】(5)置換メルカプト基又はアリールメル
カプト基。置換メルカプト基又はアリールメルカプト基
としては、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられ
る。 (6)アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基が上記(2)で定義したアルキル基
のものが挙げられ、具体的には、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、N−メチル−N−プロピルアミノ基、
N,N−ジベンジルアミノ基等が挙げられる。 (7)アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。(5) Substituted mercapto group or arylmercapto group. Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. Examples of the alkyl-substituted amino group include those in which the alkyl group is the alkyl group defined in the above (2). Specifically, a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group,
And an N, N-dibenzylamino group. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
【0130】前記Xの構造部分は下記一般式(M)のト
リアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン
法、エステル交換法等を用い重合するとき、下記一般式
(B)のジオール化合物を併用することにより主鎖中に
導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹
脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。
また、この構造部分Xは下記一般式(M)のトリアリー
ルアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式(B)
から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によ
っても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造さ
れるポリカーボネートは交互共重合体となる。When the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (M) is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like, the diol compound represented by the following general formula (B) is used in combination with the diol compound represented by the following general formula (B). Is introduced into the main chain. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer.
Further, this structural part X is composed of a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (M) and a general formula (B)
Is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction with bischloroformate derived from In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.
【0131】[0131]
【化42】 一般式(B)のジオール化合物は(1)式の電荷輸送物
質を製造する際に用いられるジオール化合物と同じもの
が挙げられる。Embedded image Examples of the diol compound of the general formula (B) include the same diol compounds as used in producing the charge transport material of the formula (1).
【0132】図1〜3に示される本発明の感光体におい
て、導電性支持体(21)としては、体積抵抗1010Ω
以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケ
ル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、鉄などの金
属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着ま
たはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状の
プラスチック、紙等に被覆したもの、あるいはアルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの
板およびそれらをD.I.、I.I.、押出し、引き抜
きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などで
表面処理した管などを使用することができる。In the photoreceptor of the present invention shown in FIGS. 1 to 3, the conductive support (21) has a volume resistance of 10 10 Ω.
Those exhibiting the following conductivity, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, iron and other metals, tin oxide, oxides such as indium oxide, in the form of a film or a cylinder by evaporation or sputtering. Coated with plastic, paper or the like, or a plate of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. I. , I. I. For example, pipes that have been surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like can be used after forming into a tube by a method such as extrusion or drawing.
【0133】本発明における感光層(23)は、単層型
でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積
層型について述べる。はじめに、電荷発生層(31)に
ついて説明する。電荷発生層(31)は、電荷発生物質
を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用
いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と
有機系材料を用いることができる。無機系材料には、結
晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セ
レン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモ
ルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シ
リコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハ
ロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リ
ン原子等をドープしたものが良好に用いられる。The photosensitive layer (23) in the present invention may be of a single-layer type or a laminated type. For convenience of explanation, the photosensitive layer (23) will be described first. First, the charge generation layer (31) will be described. The charge generation layer (31) is a layer containing a charge generation substance as a main component, and may optionally use a binder resin. As the charge generation substance, an inorganic material and an organic material can be used. Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, and amorphous silicon. As amorphous silicon, a material obtained by terminating a dangling bond with a hydrogen atom or a halogen atom, or a material doped with a boron atom, a phosphorus atom, or the like is preferably used.
【0134】一方、有機系材料としては、公知の材料を
用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられ
る。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混
合物として用いることができる。On the other hand, as the organic material, a known material can be used. For example, metal phthalocyanine, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, azulhenium salt pigment, methine squaric acid pigment, azo pigment having a carbazole skeleton, azo pigment having a triphenylamine skeleton, azo pigment having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigment having a fluorenone skeleton, azo pigment having an oxadiazole skeleton, azo pigment having a bisstillene skeleton, azo pigment having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having a distyryl carbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, i Jigoido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generating substances can be used alone or as a mixture of two or more.
【0135】電荷発生層(31)に必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シ
リコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独
または2種以上の混合物として用いることができる。ま
た、電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダ
ー樹脂の他に、前記(1)〜(10)式の高分子電荷輸
送物質が良好に用いられるが、その他の高分子電荷輸送
物質として以下のものが挙げられる。As the binder resin used as needed for the charge generation layer (31), polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral,
Polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinyl carbazole, polyacrylamide and the like are used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more. As the binder resin for the charge generation layer, in addition to the binder resin described above, the polymer charge transport materials of the above formulas (1) to (10) are preferably used. Is mentioned.
【0136】(a)主鎖及び/又は側鎖にカルバゾール
環を有する重合体 例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−
82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開
昭54−11737号公報、特開平4−183719号
公報等に記載の化合物が例示される。 (b)主鎖及び/又は側鎖にヒドラゾン構造を有する重
合体 例えば、特開昭57−78402号公報、特開平3−5
0555号公報等に記載の化合物が例示される。 (c)ポリシリレン重合体 例えば、特開昭63−285552号公報、特開平5−
19497号公報、特開平5−70595号公報等に記
載の化合物が例示される。 (d)主鎖及び/又は側鎖に第3級アミン構造を有する
重合体 例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−ア
ミノポリスチレン、特開平1−13061号公報、特開
平1−19049号公報、特開平1−1728号公報、
特開平1−105260号公報、特開平2−16733
5号公報、特開平5−66598号公報、特開平5−4
0350号公報等に記載の化合物が例示される。 (e)その他の重合体 例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特
開昭51−73888号公報、特開昭56−15074
9号公報等に記載の化合物が例示される。本発明に使用
される電子供与性基を有する重合体は、上記重合体だけ
でなく、公知単量体の共重合体や、ブロック重合体、グ
ラフト重合体、スターポリマーや、また、例えば特開平
3−109406号公報に開示されているような電子供
与性基を有する架橋重合体等を用いることも可能であ
る。更に、必要に応じて低分子電荷輸送物質を添加して
もよい。(A) Polymer having carbazole ring in main chain and / or side chain For example, poly-N-vinyl carbazole,
Compounds described in JP-A-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737 and JP-A-4-183719 are exemplified. (B) Polymer having a hydrazone structure in the main chain and / or side chain. For example, JP-A-57-78402, JP-A-3-5-5
Compounds described in JP-A No. 0555/1999 and the like are exemplified. (C) Polysilylene polymer For example, JP-A-63-285552,
Compounds described in, for example, JP-A No. 19497 and JP-A-5-70595 are exemplified. (D) Polymer having a tertiary amine structure in the main chain and / or side chain, for example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-13061, JP-A-1-13061 -19049, JP-A 1-1728,
JP-A-1-105260, JP-A-2-16733
No. 5, JP-A-5-66598, JP-A-5-4
Compounds described in JP-A-03350 are exemplified. (E) Other polymers For example, a formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-15074
Compounds described in, for example, Japanese Patent Application Publication No. 9-No. 9 are exemplified. The polymer having an electron donating group used in the present invention includes not only the above-mentioned polymer, but also a copolymer of a known monomer, a block polymer, a graft polymer, a star polymer, and, for example, It is also possible to use a crosslinked polymer having an electron donating group as disclosed in JP-A-3-109406. Further, a low molecular charge transport material may be added as needed.
【0137】電荷発生層(31)に併用できる低分子電
荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8
−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ
−4H−インデノ[1,2−b]チオフェン−4オン、
1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−
ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これ
らの電子輸送物質は、単独または2種以上の混合物とし
て用いることができる。正孔輸送物質としては、以下に
表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられ
る。例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導
体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセ
ン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェ
ナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体など
が挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または2
種以上の混合物として用いることができる。The low-molecular-weight charge transporting material which can be used in combination with the charge generating layer (31) includes a hole transporting material and an electron transporting material. Examples of the electron transporting substance include chloranil, bromanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone,
2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone,
2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8
-Trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4one,
1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-
An electron-accepting substance such as dioxide is exemplified. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more. Examples of the hole transporting substance include the electron donating substances shown below and are preferably used. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline Phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives and the like. These hole transport materials can be used alone or
It can be used as a mixture of more than one species.
【0138】電荷発生層(31)を形成する方法には、
真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法と
が大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グ
ロー放電重合法、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いら
れ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成でき
る。The method for forming the charge generation layer (31) includes:
A vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system are mainly mentioned. As the former method, a vacuum evaporation method, a glow discharge polymerization method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a CVD method, or the like is used, and the above-mentioned inorganic material and organic material can be formed favorably.
【0139】また、後述のキャスティング法によって電
荷発生層を設けるには、上述した無機系若しくは有機系
電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラ
ヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロ
ロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アト
ライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に
希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸
漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用い
て行なうことができる。以上のようにして設けられる電
荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であ
り、好ましくは0.05〜2μmである。In order to form a charge generating layer by the casting method described below, the above-mentioned inorganic or organic charge generating substance is used together with a binder resin, if necessary, using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone or the like. It can be formed by dispersing with a ball mill, an attritor, a sand mill, or the like, diluting the dispersion liquid appropriately, and applying. The coating can be performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer provided as described above is appropriately about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.05 to 2 μm.
【0140】次に、電荷輸送層(33)について説明す
る。電荷輸送層(33)は、高分子電荷輸送物質及び一
般式(a)を主成分とする層であり、高分子電荷輸送物
質及びシリコーンオイルを適当な溶剤に溶解ないし分散
し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。高分
子電荷輸送物質は先述の公知材料を用いることができる
が、前記(1)〜(10)式の高分子電荷輸送物質が本
発明の目的を達成するために特に良好に使用される。ま
た、必要により高分子電荷輸送物質及びシリコーンオイ
ル以外に適当なバインダー樹脂、低分子電荷輸送物質、
可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加するこ
ともできる。Next, the charge transport layer (33) will be described. The charge transport layer (33) is a layer mainly composed of the polymer charge transport substance and the general formula (a). The polymer charge transport substance and the silicone oil are dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and this is applied. It can be formed by drying. As the polymer charge transporting material, the above-mentioned known materials can be used, and the polymer charge transporting materials of the above formulas (1) to (10) are particularly preferably used to achieve the object of the present invention. Also, if necessary, other than a polymer charge transporting substance and silicone oil, a suitable binder resin, a low molecular charge transporting substance,
An appropriate amount of a plasticizer, an antioxidant, a leveling agent and the like can be added.
【0141】電荷輸送層(33)に併用できるバインダ
ー樹脂としては、ポリカーボネート(ビスフェノールA
タイプ、ビスフェノールZタイプ)、ポリエステル、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアク
リレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが
用いられる。これらのバインダーは、単独又は2種以上
の混合物として用いることができる。As the binder resin that can be used in combination with the charge transport layer (33), polycarbonate (bisphenol A)
Type, bisphenol Z type), polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene, vinyl chloride, vinyl acetate, polystyrene, phenolic resin, epoxy resin, polyurethane, polyvinylidene chloride, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl Formal, polyacrylate, polyacrylamide, phenoxy resin and the like are used. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.
【0142】電荷輸送層(33)に併用できる低分子電
荷輸送物質は、電荷発生層(31)の説明に記載したも
のと同じものを用いることができる。電荷輸送層(3
3)の膜厚は、5〜100μmの程度が適当であり、好
ましくは、10〜40μm程度が適当である。As the low-molecular charge transporting substance that can be used in combination with the charge transporting layer (33), the same substances as described in the description of the charge generating layer (31) can be used. Charge transport layer (3
The film thickness of 3) is suitably about 5 to 100 μm, and preferably about 10 to 40 μm.
【0143】また、本発明において電荷輸送層(33)
中に可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の
可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、
その使用量は、バインダー樹脂100重量部に対して0
〜30重量部程度が適当である。In the present invention, the charge transport layer (33)
A plasticizer may be added therein. As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are,
The amount used is 0 to 100 parts by weight of the binder resin.
About 30 parts by weight is appropriate.
【0144】また、本発明において電荷輸送層(33)
中に酸化防止剤を添加してもよい。酸化防止剤として
は、フェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、パ
ラフェニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機硫黄
化合物類、有機燐化合物類等が挙げられる。これら化合
物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤と
して知られており、市販品を容易に入手できる。In the present invention, the charge transport layer (33)
An antioxidant may be added therein. Examples of the antioxidant include phenol compounds, bisphenol compounds, paraphenylenediamines, hydroquinones, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds. These compounds are known as antioxidants for rubber, plastics, oils and the like, and commercially available products can be easily obtained.
【0145】レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコ
ーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有す
るポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量
は、バインダー樹脂100重量部に対して0〜1重量部
程度が適当である。As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methyl phenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain are used. On the other hand, about 0 to 1 part by weight is appropriate.
【0146】次に、感光層(23)が単層構成の場合に
ついて述べる。キャスティング法で単層感光層を設ける
場合、多くは電荷発生物質と低分子ならびに高分子電荷
輸送物質及びシリコーンオイルを適当な溶剤に溶解ない
し分散し、これを塗布、乾燥することにより形成でき
る。電荷発生物質ならびに電荷輸送物質には前出の材料
を用いることができる。Next, the case where the photosensitive layer (23) has a single-layer structure will be described. When a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method, it can be formed by dissolving or dispersing a charge generating substance, a low molecular weight compound, a high molecular charge transporting substance, and silicone oil in an appropriate solvent, and applying and drying this. The aforementioned materials can be used as the charge generating substance and the charge transporting substance.
【0147】また、必要により可塑剤を添加することも
できる。更に、必要に応じて用いることのできるバイン
ダー樹脂としては、先に電荷輸送層(33)で挙げたバ
インダー樹脂をそのまま用いる他に、電荷発生層(3
1)で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。
単層感光体の膜厚は、5〜100μm程度が適当であ
り、好ましくは、10〜40μm程度が適当である。Further, a plasticizer can be added as required. Further, as the binder resin that can be used as necessary, in addition to using the binder resin described above for the charge transport layer (33) as it is, in addition to the charge generation layer (3)
The binder resins mentioned in 1) may be mixed and used.
The thickness of the single-layer photoreceptor is suitably about 5 to 100 μm, and preferably about 10 to 40 μm.
【0148】本発明に用いられる電子写真感光体には、
導電性支持体(21)と感光層(23)(積層タイプの
場合には、電荷発生層(31))との間に下引き層(2
5)を設けることができる。下引き層(25)は、接着
性を向上する、モアレなどを防止する、上層の塗工性を
改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられ
る。下引き層(25)は一般に樹脂を主成分とするが、
これらの樹脂はその上に感光層を溶剤を用いて塗布する
ことを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高
い樹脂であることが望ましい。このような樹脂として
は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸
ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシ
メチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレ
タン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂など
が挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示
できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物な
どの微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述
の感光層の場合と同様、適当な溶媒、塗工法を用いて形
成することができる。The electrophotographic photosensitive member used in the present invention includes:
An undercoat layer (2) is provided between the conductive support (21) and the photosensitive layer (23) (the charge generation layer (31) in the case of a laminated type).
5) can be provided. The undercoat layer (25) is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moiré, improving coatability of the upper layer, reducing residual potential, and the like. The undercoat layer (25) generally contains a resin as a main component,
Considering that these resins are coated on the photosensitive layer with a solvent, it is desirable that these resins have high resistance to dissolution in general organic solvents. Such resins include polyvinyl alcohol, casein, water-soluble resins such as sodium polyacrylate, copolymerized nylon, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, epoxy resin, and the like. Curable resins that form a three-dimensional network structure are exemplified. Also, titanium oxide, silica, alumina,
Fine powders such as metal oxides such as zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide, or metal sulfides and metal nitrides may be added. These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the case of the above-described photosensitive layer.
【0149】さらに、本発明の下引き層として、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップ
リング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形
成した金属酸化物層も有用である。この他に、本発明の
下引き層にはAl2O3を陽極酸化にて設けたものや、ポ
リパラキシリレン(パリレン)等の有機物や、SiO、
SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空
薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き
層の膜厚は0〜5μmが適当である。Further, as the undercoat layer of the present invention, a metal oxide layer formed by using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent or the like, for example, by a sol-gel method or the like is also useful. . In addition, the undercoat layer of the present invention is provided with Al 2 O 3 by anodic oxidation, an organic substance such as polyparaxylylene (parylene), SiO,
An inorganic material such as SnO 2 , TiO 2 , ITO, or CeO 2 provided by a vacuum thin film manufacturing method can also be used favorably. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
【0150】図4は本発明の電子写真用感光体及びそれ
を用いた電子写真プロセスの模式断面図の一例である。
図中(101)は本発明の電子写真用感光体であり、ま
ず帯電チャージャー(102)により帯電された後、イ
メージ露光(103)を受け、現像ローラー(104)
を介して現像剤と接触し、トナー像を形成する。トナー
像は転写チャージャー(106)により紙などの転写部
材(105)へ転写され、定着ユニット(109)を通
過してハードコピーとなる。電子写真用感光体(10
1)上の残留トナーはクリーニングユニット(107)
により除去され、残留電荷は除電ランプ(108)で除
かれて、次の電子写真サイクルに移る。ここでイメージ
露光(103)は、複写原稿の反射光をレンズやミラー
を介して照射するアナログイメージ露光、またはコンピ
ューター等からの電気信号あるいは、複写原稿をCCD
等の画像センサで読み取り変換した電気信号等を、レー
ザー光やLEDアレイ等により光像として再現するデジ
タルイメージ露光のいずれであってもかまわない。FIG. 4 is an example of a schematic cross-sectional view of the electrophotographic photosensitive member of the present invention and an electrophotographic process using the same.
In the figure, reference numeral (101) denotes an electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is charged by a charging charger (102), then subjected to image exposure (103), and developed (104).
To form a toner image. The toner image is transferred to a transfer member (105) such as paper by a transfer charger (106), and passes through a fixing unit (109) to form a hard copy. Electrophotographic photoreceptor (10
1) The residual toner on the cleaning unit (107)
And the residual charge is removed by a discharge lamp (108), and the process proceeds to the next electrophotographic cycle. Here, the image exposure (103) is analog image exposure for irradiating the reflected light of the copy original via a lens or a mirror, or an electric signal from a computer or the like, or a CCD for the copy original.
Any of digital image exposure for reproducing an electric signal or the like read and converted by an image sensor such as a laser beam or an LED array as an optical image may be used.
【0151】[0151]
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中使用する部は、すべて重量部を表
わす。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. All parts used in the examples are parts by weight.
【0152】実施例1 φ30mmのアルミニウムドラム上に、下記組成の下引
き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液を順次、塗布、乾燥することにより、3.5μmの下
引き層、0.2μmの電荷発生層、25μmの電荷輸送
層を形成して、本発明の電子写真感光体を得た。 (下引き層用塗工液) アルキッド樹脂 6部 (ベッコゾール 1307−60−EL、大日本インキ化学工業製) メラミン樹脂 4部 (スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製) 酸化チタン 40部 メチルエチルケトン 200部Example 1 A coating liquid for an undercoat layer, a coating liquid for a charge generation layer, and a coating liquid for a charge transport layer were sequentially coated and dried on an aluminum drum having a diameter of 30 mm. An undercoat layer of 0.5 μm, a charge generation layer of 0.2 μm, and a charge transport layer of 25 μm were formed to obtain an electrophotographic photoreceptor of the present invention. (Coating liquid for undercoat layer) Alkyd resin 6 parts (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Melamine resin 4 parts (Super Beckamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Oxidation Titanium 40 parts Methyl ethyl ketone 200 parts
【0153】 (電荷発生層用塗工液) オキソチタニウムフタロシアニン顔料 5部 ポリビニルブチラール(UCC:XYHL) 2部 テトラヒドロフラン 80部(Coating Liquid for Charge Generating Layer) Oxo titanium phthalocyanine pigment 5 parts Polyvinyl butyral (UCC: XYHL) 2 parts Tetrahydrofuran 80 parts
【0154】 (電荷輸送層用塗工液) 下記構造の高分子電荷輸送物質 10部(Coating Solution for Charge Transport Layer) 10 parts of a polymer charge transport material having the following structure
【0155】[0155]
【化43】 下記構造の添加剤 0.5部Embedded image 0.5 part of additive with the following structure
【0156】[0156]
【化44】 塩化メチレン 100部Embedded image 100 parts of methylene chloride
【0157】実施例2 実施例1における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 2 A polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 1 and the general formula (a) were changed to those having the following structures.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0158】[0158]
【化45】 下記構造の添加剤 0.8部Embedded image 0.8 parts of additive with the following structure
【0159】[0159]
【化46】 Embedded image
【0160】実施例3 実施例1における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 3 The polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 1 and the general formula (a) were changed to those having the following structure.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0161】[0161]
【化47】 下記構造の添加剤 0.3部Embedded image 0.3 parts of additive with the following structure
【0162】[0162]
【化48】 Embedded image
【0163】実施例4 実施例1における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 4 The polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 1 and the general formula (a) were changed to those having the following structure.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0164】[0164]
【化49】 下記構造の添加剤 0.5部Embedded image 0.5 part of additive with the following structure
【0165】[0165]
【化50】 Embedded image
【0166】実施例5 実施例4における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 5 The polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 4 and the general formula (a) were changed to those having the following structure.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0167】[0167]
【化51】 下記構造の添加剤 0.7部Embedded image 0.7 parts of additives with the following structure
【0168】[0168]
【化52】 Embedded image
【0169】実施例6 実施例4における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 6 A polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 4 and general formula (a) were changed to those having the following structure.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0170】[0170]
【化53】 下記構造の添加剤 0.5部Embedded image 0.5 part of additive with the following structure
【0171】[0171]
【化54】 Embedded image
【0172】実施例7 実施例1における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 7 A polymer charge transport material used in the charge transport layer in Example 1 and the general formula (a) were changed to those having the following structure.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0173】[0173]
【化55】 下記構造の添加剤 0.6部Embedded image 0.6 part of additive with the following structure
【0174】[0174]
【化56】 Embedded image
【0175】実施例8 実施例7における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 8 A polymer charge transport material used in the charge transport layer in Example 7 and the general formula (a) were changed to those having the following structures.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0176】[0176]
【化57】 下記構造の添加剤 0.2部Embedded image Additive of the following structure 0.2 parts
【0177】[0177]
【化58】 Embedded image
【0178】実施例9 実施例7における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 9 A polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 7 and general formula (a) were changed to those having the following structures.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0179】[0179]
【化59】 下記構造の添加剤 0.5部Embedded image 0.5 part of additive with the following structure
【0180】[0180]
【化60】 Embedded image
【0181】実施例10 実施例1における電荷輸送層に用いた高分子電荷輸送物
質と一般式(a)を以下の構造のものに変えた以外は、
全く同様に作製した。下記構造の高分子電荷輸送物質Example 10 The polymer charge transporting material used in the charge transporting layer in Example 1 and the general formula (a) were changed to those having the following structures.
It was produced in exactly the same way. Polymeric charge transport material with the following structure
【0182】[0182]
【化61】 下記構造の添加剤 0.5部Embedded image 0.5 part of additive with the following structure
【0183】[0183]
【化62】 Embedded image
【0184】比較例1 実施例1における電荷輸送層用塗工液を以下のものに変
更した以外は、実施例1と全く同様に作製した。 (電荷輸送層用塗工液) ビスフェノールA型ポリカーボネート 10部 (帝人:パンライトC1400) 下記構造の低分子電荷輸送物質Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the coating solution for the charge transport layer was changed to the following. (Coating solution for charge transport layer) Bisphenol A type polycarbonate 10 parts (Teijin: Panlite C1400) Low molecular charge transport material having the following structure
【0185】[0185]
【化63】 塩化メチレン 100部Embedded image 100 parts of methylene chloride
【0186】比較例2 比較例1における電荷輸送層用塗工液に実施例1に用い
た添加剤(実施例1と同量)を入れた以外は、比較例1
と全く同様に作製した。Comparative Example 2 Comparative Example 1 was conducted except that the additive used in Example 1 (the same amount as in Example 1) was added to the coating solution for the charge transport layer in Comparative Example 1.
It was produced in exactly the same way.
【0187】比較例3 比較例1における電荷輸送層用塗工液に実施例4に用い
た添加剤(実施例4と同量)を入れた以外は、比較例1
と全く同様に作製した。Comparative Example 3 Comparative Example 1 was repeated except that the additive used in Example 4 (the same amount as in Example 4) was added to the coating solution for the charge transport layer in Comparative Example 1.
It was produced in exactly the same way.
【0188】比較例4 比較例1における電荷輸送層用塗工液に実施例7に用い
た添加剤(実施例7と同量)を入れた以外は、比較例1
と全く同様に作製した。Comparative Example 4 Comparative Example 1 was repeated except that the additive used in Example 7 (the same amount as in Example 7) was added to the coating solution for the charge transport layer in Comparative Example 1.
It was produced in exactly the same way.
【0189】比較例5 比較例1における電荷輸送層用塗工液に実施例10に用
いた添加剤(実施例10と同量)を入れた以外は、比較
例1と全く同様に作製した。Comparative Example 5 The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the additive used in Example 10 (the same amount as in Example 10) was added to the coating solution for the charge transport layer in Comparative Example 1.
【0190】比較例6 実施例1における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例1と全く同様に作製した。Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated, except that no additive was added to the coating solution for the charge transport layer.
【0191】比較例7 実施例2における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例2と全く同様に作製した。Comparative Example 7 The procedure of Example 2 was repeated, except that no additive was added to the charge transport layer coating solution.
【0192】比較例8 実施例3における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例3と全く同様に作製した。Comparative Example 8 The procedure of Example 3 was repeated, except that no additive was added to the charge transport layer coating solution.
【0193】比較例9 実施例4における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例4と全く同様に作製した。Comparative Example 9 The procedure of Example 4 was repeated, except that no additive was added to the coating solution for the charge transport layer.
【0194】比較例10 実施例5における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例5と全く同様に作製した。Comparative Example 10 The procedure of Example 5 was repeated, except that no additive was added to the coating solution for the charge transport layer.
【0195】比較例11 実施例6における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例6と全く同様に作製した。Comparative Example 11 The procedure of Example 6 was repeated, except that no additives were added to the coating solution for the charge transport layer.
【0196】比較例12 実施例7における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例7と全く同様に作製した。Comparative Example 12 The procedure of Example 7 was repeated, except that no additives were added to the charge transport layer coating solution.
【0197】比較例13 実施例8における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例8と全く同様に作製した。Comparative Example 13 The procedure of Example 8 was repeated, except that no additives were added to the coating solution for the charge transport layer.
【0198】比較例14 実施例9における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れな
い以外は、実施例9と全く同様に作製した。Comparative Example 14 The procedure of Example 9 was repeated, except that no additives were added to the charge transport layer coating solution.
【0199】比較例15 実施例10における電荷輸送層用塗工液に添加剤を入れ
ない以外は、実施例10と全く同様に作製した。Comparative Example 15 The procedure of Example 10 was repeated, except that no additive was added to the charge transport layer coating solution.
【0200】比較例16 実施例1の電荷輸送層用塗工液の添加剤を下記構造のも
のにする以外は、実施例1と全く同様に作製した。Comparative Example 16 The procedure of Example 1 was repeated except that the additive for the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following structure.
【0201】[0201]
【化64】 Embedded image
【0202】比較例17 実施例2の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例16の
添加剤にする以外は、実施例2と全く同様に作製した。Comparative Example 17 The procedure of Example 2 was repeated except that the additive for the charge transport layer coating liquid of Example 2 was changed to the additive of Comparative Example 16.
【0203】比較例18 実施例3の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例16の
添加剤にする以外は、実施例3と全く同様に作製した。Comparative Example 18 The procedure of Example 3 was repeated, except that the additive for the charge transport layer coating liquid of Example 3 was changed to the additive of Comparative Example 16.
【0204】比較例19 実施例4の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例16の
添加剤にする以外は、実施例4と全く同様に作製した。Comparative Example 19 The procedure of Example 4 was repeated, except that the additive for the charge transport layer coating liquid of Example 4 was changed to the additive of Comparative Example 16.
【0205】比較例20 実施例5の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例16の
添加剤にする以外は、実施例5と全く同様に作製した。Comparative Example 20 The procedure of Example 5 was repeated except that the additive for the charge transport layer coating liquid of Example 5 was changed to the additive of Comparative Example 16.
【0206】比較例21 実施例6の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例16の
添加剤にする以外は、実施例6と全く同様に作製した。Comparative Example 21 The procedure of Example 6 was repeated, except that the additive of the coating solution for the charge transport layer of Example 6 was changed to the additive of Comparative Example 16.
【0207】比較例22 実施例7の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例16の
添加剤にする以外は、実施例7と全く同様に作製した。Comparative Example 22 The procedure of Example 7 was repeated, except that the additive for the charge transport layer coating liquid of Example 7 was changed to the additive of Comparative Example 16.
【0208】比較例23 実施例8の電荷輸送層用塗工液の添加剤を下記構造のも
のにする以外は、実施例8と全く同様に作製した。Comparative Example 23 The procedure of Example 8 was repeated, except that the additive for the charge transport layer coating solution of Example 8 had the following structure.
【0209】[0209]
【化65】 Embedded image
【0210】比較例24 実施例9の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例23の
添加剤にする以外は、実施例9と全く同様に作製した。Comparative Example 24 The procedure of Example 9 was repeated, except that the additive of the charge transport layer coating solution of Example 9 was changed to the additive of Comparative Example 23.
【0211】比較例25 実施例10の電荷輸送層用塗工液の添加剤を比較例23
の添加剤にする以外は、実施例10と全く同様に作製し
た。Comparative Example 25 The additive of the charge transport layer coating liquid of Example 10 was used in Comparative Example 23.
Except for using the additive, the same procedure as in Example 10 was carried out.
【0212】以上のように作製した実施例1〜10およ
び比較例1〜25の電子写真感光体を実装用にした後、
以下のようにして評価を行なった。 (実機ランニング特性評価方法)市販電子写真複写機イ
マジオMF200(株式会社リコー製)により、それぞ
れの感光体について最高10万枚までの通紙試験を行な
った。通紙試験中および通紙試験後に感光体の画像品質
特性、感光層摩耗量の評価を適時行なった。 画像品質:ベタ濃度、細線再現性、異常画像等総合的に
評価 摩耗量:実機ランニングによる感光層膜厚減少量 評価結果を表1に示す。 <画像品質> ◎ :非常に良好 ○ :良好 △1:僅かに画像流れが発生する △2:細線再現性が劣る ×1:画像流れ発生 ×2:細線再現性不良After mounting the electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 25 manufactured as described above for mounting,
The evaluation was performed as follows. (Evaluation method of actual machine running characteristics) Each of the photoconductors was subjected to a paper-passing test of up to 100,000 sheets using a commercially available electrophotographic copying machine Imagio MF200 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.). During and after the paper passing test, the image quality characteristics of the photoreceptor and the wear of the photosensitive layer were evaluated at appropriate times. Image quality: Comprehensive evaluation of solid density, fine line reproducibility, abnormal image, etc. Abrasion: Amount of decrease in photosensitive layer thickness due to actual machine running The evaluation results are shown in Table 1. <Image quality>: Very good: Good 1 : 1: Slight image deletion occurs △ 2: Poor fine line reproducibility × 1: Image deletion occurs × 2: Fine line reproducibility poor
【0213】[0213]
【表1】 [Table 1]
【0214】表1より明らかなように、本発明の特許請
求の範囲を満たす実施例1〜10の電子写真用感光体
は、画像特性の劣化が少なく、また感光層の摩耗も少な
く、高画質のハードコピーを長期間安定して得られるこ
とがわかる。As is clear from Table 1, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 10 satisfying the claims of the present invention have little deterioration of image characteristics, little wear of the photosensitive layer, and high image quality. It can be seen that a hard copy can be obtained stably for a long period of time.
【0215】[0215]
【発明の効果】以上、表1を含む詳細かつ具体的な説明
から明らかなように、本発明により光感度特性、耐摩耗
性、画質安定性に優れた電子写真用感光体を得ることが
できる。As apparent from the detailed and specific explanations including Table 1, the present invention can provide an electrophotographic photosensitive member having excellent photosensitivity characteristics, abrasion resistance and image quality stability. .
【図1】本発明の電子写真感光体の構成を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図2】本発明の電子写真感光体の別の構成を示す断面
図。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating another configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図3】本発明の電子写真感光体の更に別の構成を示す
断面図。FIG. 3 is a cross-sectional view showing still another configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図4】本発明を用いた電子写真プロセスの一例を示す
模式図。FIG. 4 is a schematic view showing an example of an electrophotographic process using the present invention.
21 導電性支持体 23 感光層 25 下引き層 31 電荷発生層 33 電荷輸送層 101 感光体ドラム 102 接触帯電装置 103 イメージ露光 104 現像装置 105 転写体 106 接触転写装置 107 クリーニングブレード 108 除電ランプ 109 定着装置 REFERENCE SIGNS LIST 21 conductive support 23 photosensitive layer 25 undercoat layer 31 charge generation layer 33 charge transport layer 101 photoconductor drum 102 contact charging device 103 image exposure 104 developing device 105 transfer member 106 contact transfer device 107 cleaning blade 108 discharging lamp 109 fixing device
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 成人 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 哲郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 左近 洋太 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田村 宏 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 紙 英利 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor: Adult Kojima 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Tetsuro Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Share Inside Ricoh Company (72) Inventor Yota Sakon 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company (72) Inventor Hiroshi Tamura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stock Company Ricoh Company ( 72) Inventor Eri Shiritsu Ricoh Co., Ltd. 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo
Claims (11)
用感光体において、導電性基体より最も離れた表面側か
ら少なくとも1層に、高分子電荷輸送物質及び下記一般
式(a)の添加剤を含有するものであることを特徴とす
る電子写真用感光体。 【化1】 A1は、炭素数4以上の直鎖状のアルキル基を示す。1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein a polymer charge transport material and the following general formula (a) are added to at least one layer from the surface farthest from the conductive substrate. A photoreceptor for electrophotography, comprising an agent. Embedded image A 1 represents a linear alkyl group having 4 or more carbon atoms.
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(1)式で表わされ
ることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用感光
体。 【化2】 式中、R1、R2、R3はそれぞれ独立して置換若しくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R4は水素原子
又は置換若しくは無置換のアルキル基、R5、R6は置換
若しくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独
立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦
k≦1、0≦j≦0.9、nは繰り返し単位数を表わし
5〜5000の整数である。Xは脂肪族の2価基、環状
脂肪族の2価基、又は下記一般式で表わされる2価基、 【化3】 式中、R101、R102は各々独立して置換若しくは無置換
のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表わす。
l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1〜1
2の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基、−O
−、−S−、−SO−、−SO2−、−CO−、−CO
−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わ
す。)または、 【化4】 (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整
数、R103、R104は置換又は無置換のアルキル基又はア
リール基を表わす。)を表わす。ここで、R101と
R102、R103とR104は、それぞれ同一でも異なっても
よい。2. The polymer charge transporting substance contained in at least one layer from the surface farthest away from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (1). The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein Embedded image In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted. A substituted aryl group, o, p, and q each independently represent an integer of 0 to 4, k and j each represent a composition, and 0.1 ≦
k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula: In the formula, R 101 and R 102 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom.
l and m are integers from 0 to 4, Y is a single bond, and has 1 to 1 carbon atoms.
2 linear, branched or cyclic alkylene groups, -O
-, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, - CO
—O—Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or (In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2,000, and R 103 and R 104 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Here, R 101 and R 102 and R 103 and R 104 may be the same or different.
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(2)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化5】 式中、R7、R8は置換若しくは無置換のアリール基、A
r1、Ar2、Ar3は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。X、k、j及びnは、上記(1)式の場合と同じで
ある。3. The polymer charge transport material contained in at least one layer from the surface farthest from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (2): The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 7 and R 8 represent a substituted or unsubstituted aryl group, A
r 1 , Ar 2 and Ar 3 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(3)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化6】 式中、R9、R10は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar4、Ar5、Ar6は同一又は異なるアリレン基を表
わす。X、k、j及びnは、上記(1)式の場合と同じ
である。4. The polymer charge transporting material contained in at least one layer from the surface farthest away from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (3). The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 9 and R 10 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(4)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化7】 式中、R11、R12は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar7、Ar8、Ar9は同一又は異なるアリレン基、s
は1〜5の整数を表わす。X、k、j及びnは、上記
(1)式の場合と同じである。5. The polymer charge transport material contained in at least one layer from the surface farthest away from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (4): The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 11 and R 12 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 7 , Ar 8 and Ar 9 are the same or different arylene groups, s
Represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(5)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化8】 式中、R13、R14は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar10、Ar11、Ar12は同一又は異なるアリレン基、
X1、X2は置換若しくは無置換のエチレン基、又は置換
若しくは無置換のビニレン基を表わす。X、k、j及び
nは、上記(1)式の場合と同じである。6. The polymer charge transport material contained in at least one layer from the surface farthest from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (5). The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 13 and R 14 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 10 , Ar 11 and Ar 12 are the same or different arylene groups,
X 1 and X 2 represent a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(6)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化9】 式中、R15、R16、R17、R18は置換若しくは無置換の
アリール基、Ar13、Ar14、Ar15、Ar16は同一又
は異なるアリレン基、Y1、Y2、Y3は単結合、置換若
しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換若しくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。X、k、j及びnは、上
記(1)式の場合と同じである。7. The polymer charge transport material contained in at least one layer from the surface farthest from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (6). The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 13 , Ar 14 , Ar 15 and Ar 16 are the same or different arylene groups, Y 1 , Y 2 and Y 3 are A single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group may be the same or different. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(7)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化10】 式中、R19、R20は水素原子、置換若しくは無置換のア
リール基を表わし、R 19とR20は環を形成していてもよ
い。Ar17、Ar18、Ar19は同一又は異なるアリレン
基を表わす。X、k、j及びnは、上記(1)式の場合
と同じである。8. The surface farthest away from the conductive substrate
From at least one layer together with an additive of the general formula (a)
The polymer charge transport material contained is represented by the following formula (7).
The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein
body. Embedded imageWhere R19, R20Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted
Represents a reel group, R 19And R20May form a ring
No. Ar17, Ar18, Ar19Are the same or different allylenes
Represents a group. X, k, j and n are in the case of the above equation (1)
Is the same as
から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤とともに
含まれる高分子電荷輸送物質が下記(8)式で表わされ
ることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化11】 式中、R21は置換若しくは無置換のアリール基、A
r20、Ar21、Ar22、Ar23は同一又は異なるアリレ
ン基を表わす。X、k、j及びnは、上記(1)式の場
合と同じである。9. The polymer charge transport material contained in at least one layer from the surface farthest from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (8): The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 21 is a substituted or unsubstituted aryl group, A
r 20 , Ar 21 , Ar 22 and Ar 23 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
側から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤ととも
に含まれる高分子電荷輸送物質が下記(9)式で表わさ
れることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感光
体。 【化12】 式中、R22、R23、R24、R25は置換若しくは無置換の
アリール基、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。X、k、j及び
nは、上記(1)式の場合と同じである。10. The polymer charge transport material contained in at least one layer from the surface farthest away from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (9): The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 22 , R 23 , R 24 , and R 25 are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 24 , Ar 25 , Ar 26 , Ar 27 , Ar 28
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
側から少なくとも1層に、一般式(a)の添加剤ととも
に含まれる高分子電荷輸送物質が下記(10)式で表わ
されることを特徴とする請求項2に記載の電子写真用感
光体。 【化13】 式中、R26、R27は置換若しくは無置換のアリール基、
Ar29、Ar30、Ar31は同一又は異なるアリレン基を
表わす。X、k、j及びnは、上記(1)式の場合と同
じである。11. The polymer charge transporting material contained in at least one layer from the surface farthest from the conductive substrate together with the additive of the general formula (a) is represented by the following formula (10): The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, wherein Embedded image In the formula, R 26 and R 27 are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 29 , Ar 30 and Ar 31 represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the above equation (1).
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