JP3936774B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは、複写機、レーザープリンター、レーザーファクシミリなどに好適に使用される電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法としては、カールソンプロセスやその様々の変形プロセスなどが知られており、複写機やプリンターなどに広く使用されている。この様な電子写真方法に用いられる感光体の中でも、有機系の感光材料を用いたものが、安価、大量生産性、無公害性などをメリットとして、近年使用されてきている。
【０００３】
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−結着剤に代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特に機能分離型の電子写真感光体が注目されている。
【０００４】
この機能分離型の電子写真感光体における静電潜像形成のメ力ニズムは、感光体を帯電したのち光照射すると、光は透明な電荷輸送層を通過して電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。
【０００５】
機能分離型の電子写真感光体においては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に可視部から近赤外部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用いることが知られており、かつ有用である。
【０００６】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、多くの低分子化合物が開発されているが、低分子化合物は単独では成膜性がないため、通常、不活性高分子化合物に分散・混合して用いられる。
しかるに、低分子電荷輸送物質と不活性高分子化合物からなる電荷輸送層は一般に柔らかく、カールソンプロセスにおいては、繰り返し使用による膜削れが生じやすいという欠点がある。また、この構成の電荷輸送層は電荷移動度に限界があり、カールソンプロセスの高速化あるいは小型化の障害となっていた。これは、通常、低分子電荷輸送物質が電荷輸送層において５０重量％以下の含有量で使用されることに起因しており、低分子電荷輸送物質の含有量を増すことにより電荷移動度をある程度上げることは可能であるが、低分子電荷輸送物質の含有量を増すと成膜性が劣化し、繰り返し使用による膜削れが大きくなるという欠点がある。
【０００７】
このような欠点を改良するために高分子型の電荷輸送物質が注目され、例えば、特開昭５０−８２０５６号公報、特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−１７２８号公報及び特開平３−５０５５５号公報などに高分子型の電荷輸送物質が開示されている。
これらの高分子型の電荷輸送物質を用いた場合には、電荷輸送層を高分子化合物だけで構成することができるため、成膜性が良好で機械的強度が強く耐摩耗性に優れた電荷輸送層を得ることができ、繰り返し使用による膜削れを防止することができる。
【０００８】
しかしながら、これら高分子電荷輸送物質を用いた電荷輸送層と電荷発生層とを積層してなる感光層を有する機能分離型の電子写真感光体は、低分子電荷輸送物質と不活性高分子化合物からなる電荷輸送層を有する機能分離型の電子写真感光体に比べて光感度が劣っており、特に表面電位の光照射減衰に電界強度依存性があり、光減衰曲線の裾切れが悪いという欠点がある。また、繰り返し使用時における帯電電位の変動も十分とは言えず、更なる安定化が望まれる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題はこのような問題点を解決し、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、且つ高感度で光減衰曲線の裾切れが良好で、また繰り返し使用時の帯電電位の変動が少なく長期にわたり安定した画像が得られる電子写真感光体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層が積層されてなる電子写真感光体において、電荷輸送層がトリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂を主成分とし、少なくとも下記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体によって達成される。
【００１１】
【化３２】
【００１２】
トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂としては、特開昭６４−９９６４号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平３−２２１５２２号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平６−２９３８２７号公報などに記載されているものが使用できるが、特に下記一般式（２）〜（１０）で表される高分子化合物が好ましい。
【００１３】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【００１４】
Ｒ'1、Ｒ'2、Ｒ'3のアルキル基は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
【００１５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１６】
Ｒ'4の置換もしくは無置換のアルキル基としては、上記のＲ'1、Ｒ'2、Ｒ'3と同様のものが挙げられる。
【００１７】
Ｒ1、Ｒ2のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【００１８】
上述のアリール基は以下に示す基を置換基として有していてもよい。
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
（２）アルキル基：上記のＲ'1、Ｒ'2、Ｒ'3のアルキル基として示したものと同様のものが挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ41）：Ｒ41は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００１９】
Ｘは下記一般式（１′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（１′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００２０】
【化３６】
一般式（Ｃ）のジオール化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
ｌ，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４‐ジメタノール等の環状脂肪族ジオールなどが挙げられる。
【００２２】
また、芳香環を有するジオールとしては、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００２３】
次に、一般式（２）で表される高分子化合物を示す。
【化３７】
【００２４】
Ｒ3、Ｒ4のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、または下記一般式（イ）で示される非縮合多環基などが挙げられる。
【００２５】
【化３８】
【化３９】
【００２６】
また、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3のアリレン基としては、Ｒ3、Ｒ4で示したアリール基の２価の基が挙げられる。Ｒ3、Ｒ4のアリール基、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3のアリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよい。また、これらの置換基は上記一般式（イ）、（ニ）、（ホ）におけるＲ31、Ｒ32、Ｒ33の具体例でもある。
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
（２）アルキル基：好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ41）：Ｒ41は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
（６）一般式−Ｎ（Ｒ42）（Ｒ43）で表される置換アミノ基。
（式中、Ｒ42及びＲ43は各々独立に上記（２）で示したアルキル基、または上記Ｒ3、Ｒ4で示したアリール基を表し、好ましいアリール基としては、例えばフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成しても良い。具体的には、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基などが挙げられる。
（７）メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基など。
【００２７】
Ｘは下記一般式（２′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（２′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００２８】
【化４０】
【００２９】
次に、一般式（３）で表される高分子化合物を示す。
【化４１】
【００３０】
Ｒ5、Ｒ6のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【００３１】
また、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6のアリレン基としては、Ｒ5、Ｒ6で示したアリール基の２価の基が挙げられる。Ｒ5、Ｒ6のアリール基、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6のアリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよい。
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
（２）アルキル基：好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基もしくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
（３）アルコキシ基（−ＯＲ41）：Ｒ41は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００３２】
Ｘは下記一般式（３′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（３′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００３３】
【化４２】
【００３４】
次に、一般式（４）で表される高分子化合物を示す。
【化４３】
【００３５】
Ｒ7、Ｒ8のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００３６】
Ｘは下記一般式（４′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（４′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００３７】
【化４４】
【００３８】
次に、一般式（５）で表される高分子化合物を示す。
【化４５】
【００３９】
Ｒ9、Ｒ10のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００４０】
Ｘ1、Ｘ2のエチレン基またはビニレン基における置換基としては、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したアリール基、あるいは一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したアルキル基などが挙げられる。
【００４１】
Ｘは下記一般式（５′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（５′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００４２】
【化４６】
【００４３】
次に、一般式（６）で表される高分子化合物を示す。
【化４７】
【００４４】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００４５】
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3のアルキレン基としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したアルキル基より誘導される２価の基が挙げられる。具体的には、メチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエチレン基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フェニルメチレン基、４−メチルフェニルメチレン基、２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、ジフェニルメチレン基などを挙げることができる。
シクロアルキレン基としては、１，１−シクロペンチレン基、１，１−シクロヘキシレン基、１，１−シクロオクチレン基などを挙げることができる。
また、アルキレンエーテル基としては、ジメチレンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレンメチレンエーテル基、ビス（トリエチレン）エーテル基、ポリテトラメチレンエーテル基などが挙げられる。
【００４６】
Ｘは下記一般式（６′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（６′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００４７】
【化４８】
【００４８】
次に、一般式（７）で表される高分子化合物を示す。
【化４９】
【００４９】
Ｒ15、Ｒ16のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、またＲ15とＲ16が環を形成する場合としては、９−フルオリニデン、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンなどを挙げることができる。
【００５０】
Ａｒ17、Ａｒ18、Ａｒ19のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００５１】
Ｘは下記一般式（７′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（７′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００５２】
【化５０】
【００５３】
次に、一般式（８）で表される高分子化合物を示す。
【化５１】
【００５４】
Ｒ17のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ20、Ａｒ21、Ａｒ22、Ａｒ23のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００５５】
Ｘは下記一般式（８′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（８′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００５６】
【化５２】
【００５７】
次に、一般式（９）で表される高分子化合物を示す。
【化５３】
【００５８】
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ24、Ａｒ25、Ａｒ26、Ａｒ27、Ａｒ28のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００５９】
Ｘは下記一般式（９′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（９′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００６０】
【化５４】
【００６１】
次に、一般式（１０）でで表される高分子化合物を示す。
【化５５】
【００６２】
Ｒ22、Ｒ23のアリール基の具体例としては、一般式（３）の説明においてＲ5、Ｒ6のアリール基の具体例として例示したものを挙げることができ、Ａｒ29、Ａｒ30、Ａｒ31のアリレン基の具体例としては、それらアリール基の２価の基を挙げることができる。また、これらアリール基またはアリレン基における置換基の具体例としては、一般式（３）の説明においてアリール基またはアリレン基における置換基として例示したものを挙げることができる。
【００６３】
Ｘは下記一般式（１０′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（Ｃ）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一般式（１０′）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と下記一般式（Ｃ）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【００６４】
【化５６】
【００６５】
【発明の実施の形態】
次に、本発明をさらに詳細に説明する。まず下記一般式（ａ）で表される化合物から説明を進める。
【化５７】
【００６６】
一般式（ａ）におけるＲの低級アルキル基としては、炭素数１〜６の低級アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基などが挙げられる。また、Ｒ′、Ｒ″のメチレン基またはエチレン基における置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、ベンジル基等のアラルキル基、フェニル基等のアリール基などが挙げられる。Ｒ′、Ｒ″は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ、Ａｒ′のアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、その置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ベンジル基等のアラルキル基などが挙げられる。また、Ａｒ、Ａｒ′は同一でも異なっていてもよい。
【００６７】
以下に一般式（ａ）で表される化合物の具体例を表１〜表１０に示すが、これらの具体例に限定されるものではない。
【００６８】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
次に、本発明の電子写真感光体の構成を図面によって説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、導電性支持体１の上に電荷発生層２と電荷輸送層３との積層からなる感光層４が設けられている。
図２は、他の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図であり、導電性支持体１と感光層４の間に中間層５が設けられている。
図３は、別の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図であり、感光層４の上に保護層６が設けられている。
図４は、さらに別の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図であり、導電性支持体１と感光層４の間に中間層５が設けられ、感光層４の上に保護層６が設けられている。
【００７９】
導電性支持体１としては、体積抵抗１×１０10Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチックまたは紙などに被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらをＤ．Ｉ．、Ｉ．Ｉ．、押し出し、引き抜き等の工法で素管化したのち切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができる。
【００８０】
電荷発生層２は、電荷発生物質を主成分とする層であり、電荷発生物質としては、無機系の電荷発生物質あるいは有機系の電荷発生物質のいずれも用いることができる。
【００８１】
無機系の電荷発生物質としては、結晶セレン、アモルファスセレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素等のセレン化合物やアモルファスシリコンなどが挙げられる。アモルファスシリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
【００８２】
一方、有機系の電荷発生物質としては、公知の電荷発生物質を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００８３】
電荷発生層２には、必要に応じてバインダー樹脂を用いることができ、バインダー樹脂としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。これらは単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００８４】
電荷発生層２を形成する方法としては、大別すると、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが挙げられる。
真空薄膜作製法としては、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法などが挙げられ、上述した無機系あるいは有機系の電荷発生物質を用いて電荷発生層を良好に形成することができる。
また、キャスティング法によって電荷発生層を形成するには、上述した無機系あるいは有機系の電荷発生物質を、必要によりバインダー樹脂と共に、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希釈して塗布し乾燥させればよい。塗布方法としては、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などを用いることができる。
【００８５】
このようにして形成される電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、特に０．０５〜２μｍが好ましい。
【００８６】
電荷輸送層３はトリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂を主成分とし、さらに少なくとも前記一般式（ａ）で表される化合物を含有してなる層であり、トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂の含有量としては、電荷輸送層の総構成材料１００重量部に対し３０重量部以上が好ましく、特に５０重量部以上が好ましい。
また、電荷輸送層における前記一般式（ａ）で表される化合物の含有量としては、トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂１００重量部に対し０．０１〜６０重量部が好ましく、特に０．１〜４０重量部が好ましい。
【００８７】
電荷輸送層を形成するには、トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂と前記一般式（ａ）で表される化合物を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン、シクロヘキサノンなどに溶解あるいは分散し、その溶液あるいは分散液を電荷発生層上に塗布し乾燥させればよい。
【００８８】
電荷輸送層には、必要によりレベリング剤などを添加することもできるし、また必要に応じて、バインダー樹脂を併用することも可能である。
【００８９】
必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
バインダー樹脂の使用量は、トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂１００重量部に対して１００重量部以下が適当である。
【００９０】
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、電荷輸送層中の高分子成分１００重量部に対して１重量部以下が適当である。
【００９１】
また、電荷輸送層には低分子の電荷輸送物質を併用することが可能である。
低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあり、電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、３，５−ジメチル−３′，５′−ジターシヤリーブチル−４，４′−ジフェノキノンなどの公知の電子受容性物質が挙げられる。
【００９２】
また、正孔輸送物質としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導休、インデン誘導体、ブタジエン誘導体など公知の電子供与性物質が挙げられる。
【００９３】
低分子電荷輸送物質の使用量としては、電荷輸送層中の高分子成分１００重量部に対して５０重量部以下が適当である。
【００９４】
このようにして形成される電荷輸送層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、特に１０〜５０μｍ程度が適当である。
【００９５】
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体と感光層との間に中間層を設けることができる。
中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤にたいして耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
【００９６】
また、中間層にはモアレ防止、残留電位の低減などのために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの中間層は、前述の電荷発生層や電荷輸送層の形成のように適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
さらに、中間層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤などを使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
【００９７】
この他に、中間層にはＡ12Ｏ3を陽極酸化によって設けたもの、ポリパラキシリレン（パリレン）などの有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法によってて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚としては５μｍ以下が適当である。
【００９８】
また、本発明における電子写真感光体には、感光層を保護する目的で、感光層の上に保護層が設けられることもある。これに使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂などの樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩耗性を向上させる目的で、ポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂およびこれら樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したものなどを添加することもできる。
【００９９】
保護層の形成法としては、通常の塗布法が採用される。保護層の厚さとしては、０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料も保護層として用いることができる。
【０１００】
さらに、本発明における電子写真感光体には、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度の低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、中間層あるいは保護層などに酸化防止剤を添加することができる。
特に、酸化防止剤を電荷輸送層に添加することにより、感度の低下や残留電位の上昇をより良く防止することができる。
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのモノフェノール系化合物、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール系化合物、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３′−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、トコフェロール類などの高分子フェノール系化合物、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのパラフェニレンジアミン類、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３′−チオジプロピオネートなどの有機硫黄化合物類、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフインなどの有機燐化合物類が挙げられる。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品として容易に入手できる。
酸化防止剤の添加量としては、電荷輸送層などの高分子成分１００重量部に対して０．１〜３０重量部が好ましい。
【０１０１】
【作用】
本発明によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層が積層されてなる電子写真感光体において、電荷輸送層に主成分としてトリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂を含有させ、さらに少なくとも前記一般式（ａ）で表される化合物を含有させることにより、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、且つ高感度で光減衰曲線の裾切れが良好で、また繰り返し使用時の帯電電位の変動が少なく長期にわたり安定した画像が得られる電子写真感光体が達成される。このような効果が達成される理由は現在明確でないが、次のような作用によると考えられる。
【０１０２】
従来の低分子電荷輸送材料を高分子樹脂バインダー中に５０％程度分散させた電荷輸送層は、繰り返し使用における膜削れが生じやすいと言う欠点があり、これにより感光体の帯電電位の低下、異常画像の発生が問題となっている。これに対し、本発明の電荷輸送層はトリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂からなる高分子電荷輸送材料を主成分として用いることにより、全高分子化合物からなる層に近い強度を有しており、このため繰り返し使用における膜削れが低減されている。
また、本発明の構成により高感度化、光減衰曲線の裾切れが良好となる理由としては、次のように考えられる。従来の電子写真感光体の電荷輸送層に含有されている低分子電荷輸送材料は、自らがカチオンラジカルになることにより正孔を移動させており、この中性分子からカチオンラジカルになるときに立体構造上の変化が生じている。本発明に用いられている高分子電荷輸送材料の場合、電荷輸送を請け負うユニットが高分子鎖中に結合されているため、前記したような構造変化にはより大きなエネルギーが必要とされる。このため高分子電荷輸送材料を用いた感光体では、低電界状態において電荷移動が遅くなり、結果として光減衰の裾切れ低下、低感度が招かれる。本発明では、高分子電荷輸送材料からなる電荷輸送層に、前記一般式（ａ）で表される化合物を含有させることにより、電荷輸送層に可塑化効果を生じ、高分子電荷輸送材料の熱運動性が向上する。これに伴い、高分子鎖中の電荷輸送を請け負うユニット（トリアリールアミノ基）の構造変化に必要なエネルギーが低下し、低電界状態での電荷移動が上昇し光減衰の裾切れの改善、感度向上が達成されたと推測される。
また、本発明の効果として、繰り返し使用時の帯電電位の変動が抑制されることがある。電子写真プロセスにおいては、一般的に帯電、転写、紙の分離時にコロナ放電に起因するオゾンガスが発生している。このオゾンガスが繰り返し使用時に感光体内に浸透し、帯電性を徐々に低下させることが知られており、この問題を解決するために従来の感光体では酸化防止剤の添加、ガス浸透性を抑える物質の添加、保護膜による表面被覆などが試みられている。本発明においては高分子電荷輸送材料からなる電荷輸送層に、前記一般式（ａ）で表される化合物を含有させることにより、電荷輸送層中へのガスの浸透性が低下し、繰り返し使用時の帯電電位の変動が抑えられたと考えられる。
【０１０３】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【０１０４】
実施例１
アルミニウム板上に、メタノールとブタノールとの混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００、東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥させて厚さ０．３μｍの中間層を設けた。ついで電荷発生物質として下記構造式で表されるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチルエチルケトンとの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液を中間層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥させて厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
【化５８】
次に、下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）１００重量部と下記構造式で表される添加化合物（Ｉ−１２）２０重量部とをジクロロメタンに溶解し、この溶液を電荷発生層上にドクターブレードで塗布し自然乾燥させ、ついで１２０℃で２０分間乾燥させて厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。
【化５９】
実施例２
実施例１における添加化合物（Ｉ−１２）を下記構造式で表される添加化合物（Ｉ−３４）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６０】
実施例３
実施例１における添加化合物（Ｉ−１２）を下記構造式で表される添加化合物（Ｉ−７０）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１０８】
【化６１】
実施例４
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−２）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６２】
実施例５
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−３）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６３】
実施例６
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−４）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６４】
実施例７
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−５）に代え、添加化合物（Ｉ−１２）を下記構造式で表される添加化合物（Ｉ−５２）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６５】
実施例８
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−６）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６６】
実施例９
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−７）に代え、添加化合物（Ｉ−１２）を実施例２の添加化合物（Ｉ−３４）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６７】
実施例１０
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−８）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６８】
実施例１１
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−９）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化６９】
実施例１２
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１０）に代え、添加化合物（Ｉ−１２）を実施例３の添加化合物（Ｉ−７０）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化７０】
実施例１３
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１１）に代え、添加化合物（Ｉ−１２）を実施例７の添加化合物（Ｉ−５２）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化７１】
実施例１４
実施例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１２）に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化７２】
比較例１
実施例１において、ポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）１００重量部をジクロロメタンに溶解し、この溶液を電荷発生層上にドクターブレードで塗布し自然乾燥させ、ついで１２０℃で２０分間乾燥させて厚さ約２０μｍの電荷輸送層〔化合物（Ｉ−１２）が添加されていない電荷輸送層〕を形成した以外は実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作成した。
【０１２１】
比較例２〜１２
比較例１におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１）を上記実施例において示したＰｃ−２〜Ｐｃ−１２のそれぞれに代えた以外は比較例１と同様にして比較例２〜１２の電子写真感光体を作成した。
【０１２２】
このようにして得られた実施例１〜実施例１４の電子写真感光体、および比較例１〜比較例１２の電子写真感光体について、静電複写紙試験装置（川口電機製作所製、ＳＰ４２８型）を用い、暗所で感光体に−６ＫＶのコロナ放電を行い、表面電位が−８００Ｖになったところで感光体表面に照度１０ルックスのタングステンランプ光を照射し、表面電位が−８０Ｖになるのに必要な露光量Ｅ１／１０（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。その結果を表１１に示す。
【０１２３】
【表１１】
【０１２４】
実施例１５
メタノールとブタノールとの混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００、東レ社製）溶液を用い、浸漬塗布法によりアルミ素管上に厚さ０．３μｍの中間層を設けた。ついで実施例１におけるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチルエチルケトンとの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた分散液を用いて浸漬塗布法により中間層上に厚さ０．５μｍの電荷発生層を形成した。 次に、下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１３）１００重量部と実施例１の添加化合物（Ｉ−１２）２０重量部とをジクロロメタンに溶解し、この溶液を浸漬塗布法により電荷発生層上に塗布し自然乾燥させ、ついで１２０℃で２０分間乾燥させて厚さ約３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。
【化７３】
実施例１６
実施例１５におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１３）を下記繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１４）に代え、添加化合物（Ｉ−１２）を実施例７の添加化合物（Ｉ−５２）に代えた以外は実施例３１と同様にして電子写真感光体を作成した。
【化７４】
比較例１３
実施例１５と同様にしてアルミ素管上に中間層および電荷発生層を形成し、電荷発生層上にポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００、帝人化成社製）１００重量部および下記構造式の低分子電荷輸送物質９０重量を含有する厚さ約３０μｍの電荷輸送層を形成し、比較例の電子写真感光体を作成した。
【化７５】
このようにして得られた実施例１５、実施例１６、比較例１３の電子写真感光体を電子写真複写機（ＦＴ−２７００、リコー社製）に搭載し、Ａ４縦長サイズ５万枚の複写を行った後、感光体の摩耗量（電荷輸送層の膜厚減少量）を測定した。その結果を表１２に示す。
【０１２８】
【表１２】
表１２から明らかなように、トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂を主成分とし、少なくとも前記一般式（ａ）で表される化合物を含有させた電荷輸送層を有する実施例の電子写真感光体は、低分子電荷輸送物質を含有させた電荷輸送層を有する比較例の電子写真感光体に比べ、繰り返し使用時における耐摩耗性に優れているものである。
【０１３０】
実施例１７
φ１００ｍｍのアルミニウムドラム上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍの下引き層、０．３μｍの電荷発生層、３０μｍの電荷輸送層を形成して、本発明の電子写真感光体を作成した。
【０１３１】
〔下引き層用塗工液〕
アルキッド樹脂（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、
大日本インキ化学工業社製） ６部
メラミン樹脂（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０、
大日本インキ化学工業社製） ４部
酸化チタン ４０部
メチルエチルケトン ２００部
【０１３２】
〔電荷発生層用塗工液〕
オキソチタニュウムフタロシアニン顔料 ３部
ブチラール樹脂（ＸＹＨＬ、ＵＣＣ社製） ２部
テトラヒドロフラン １２０部
【０１３３】
〔電荷輸送層用塗工液〕
【化７６】
ジクロロメタン １１０部
【０１３４】
実施例１８
実施例１７の電荷輸送層におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１５）をＰｃ−２のポリカーボネート樹脂に、添加化合物Ｉ−１２をＩ−７０にそれぞれ変えた以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１３５】
実施例１９
実施例１７の電荷輸送層におけるポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１５）を下記構造のポリカーボネート樹脂（Ｐｃ−１６）に、添加化合物Ｉ−１２をＩ−７０にそれぞれ変え、以下の塗工液により塗布した以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１３６】
〔電荷輸送層用塗工液〕
【化７７】
ジクロロメタン １１０部
【０１３７】
比較例１４
実施例１７の電荷輸送層に添加化合物（Ｉ−１２）を加えないこと以外は、実施例１７と同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１３８】
比較例１５
実施例１８の電荷輸送層に添加化合物（Ｉ−７０）を加えないこと以外は、実施例１８と同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１３９】
比較例１６
実施例１９の電荷輸送層に添加化合物（Ｉ−５２）を加えないこと以外は、実施例１９と同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１４０】
このようにして得られた実施例１７〜実施例１９、比較例１４〜比較例１６の電子写真感光体を電子写真複写機（ｉｍａｇｉｏ ＤＡ３５５ リコー社製）に搭載し、初期感光体表面の帯電電位（Ｖｄ）を−８５０Ｖに設定し、Ａ４縦長サイズ１０万枚の複写を行った後の感光体表面の帯電電位変化ΔＶｄを測定した。その結果を表１３に示す。
【０１４１】
【表１３】
表１３から明らかなように、トリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂を主成分とする電荷輸送層に本発明の添加化合物を含有させることにより、無添加の感光体に比べ繰り返し使用時における帯電電位の変動が抑制される。
【０１４３】
【発明の効果】
本発明によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層が積層されてなる電子写真感光体において、電荷輸送層に主成分としてトリアリールアミノ基を主鎖または側鎖に有するポリカーボネート樹脂を含有させ、さらに少なくとも前記一般式（ａ）で表される化合物を含有させることにより、繰り返し使用時における耐摩耗性に優れ、且つ高感度で光減衰曲線の裾切れが良好で、また繰り返し使用時の帯電電位の変動が少なく長期にわたり安定した画像が得られる電子写真感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の他の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の別の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図である。
【図４】本発明のさらに別の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
５ 中間層
６ 保護層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member suitably used for a copying machine, a laser printer, a laser facsimile, and the like.
[0002]
[Prior art]
As an electrophotographic method, a Carlson process and various deformation processes thereof are known, and are widely used in copiers and printers. Among the photoreceptors used in such electrophotographic methods, those using an organic photosensitive material have been used in recent years due to advantages such as low cost, mass productivity, and non-pollution.
[0003]
Organic electrophotographic photoreceptors include photoconductive resins typified by polyvinyl carbazole (PVK), charge transfer complex types typified by PVK-TNF (2,4,7-trinitrofluorenone), and phthalocyanine-linked. Known are a pigment dispersion type typified by an adhering agent, a function separation type photoreceptor using a combination of a charge generation material and a charge transport material, and the function separation type electrophotographic photoreceptor is particularly attracting attention.
[0004]
The mechanism of electrostatic latent image formation in this function-separated electrophotographic photosensitive member is that when the photosensitive member is charged and then irradiated with light, the light passes through the transparent charge transport layer and the charge generating material in the charge generating layer. The charge generation material that has absorbed the light and absorbed the light generates charge carriers, which are injected into the charge transport layer, move in the charge transport layer according to the electric field generated by the charge, and charge on the surface of the photoreceptor. Is formed to form an electrostatic latent image.
[0005]
In functionally separated electrophotographic photoreceptors, it is known to use a combination of a charge transport material having absorption mainly in the ultraviolet region and a charge generating material having absorption mainly from the visible region to the near infrared region. And useful.
[0006]
Many low molecular weight compounds have been developed as charge transport materials for use in the charge transport layer. However, low molecular weight compounds do not have film-forming properties by themselves, so they are usually dispersed and mixed in inert polymer compounds. Used.
However, the charge transport layer composed of a low molecular charge transport material and an inert polymer compound is generally soft, and the Carlson process has a drawback that film abrasion due to repeated use tends to occur. In addition, the charge transport layer having this configuration has a limit in charge mobility, which has been an obstacle to speeding up or downsizing of the Carlson process. This is usually due to the fact that the low molecular charge transport material is used in the charge transport layer in a content of 50% by weight or less, and the charge mobility is increased to some extent by increasing the content of the low molecular charge transport material. Although it can be increased, there is a drawback that when the content of the low molecular charge transporting material is increased, the film formability is deteriorated and the film is scraped by repeated use.
[0007]
In order to remedy such drawbacks, polymer type charge transport materials have attracted attention. For example, JP-A-50-82056, JP-A-51-73888, JP-A-54-8527, Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 54-11737, 56-150749, 57-78402, 63-285552, 1-1728, and 3-50555. Discloses a polymer type charge transport material.
When these polymer-type charge transport materials are used, the charge transport layer can be composed only of a polymer compound, so that the film formability is good, the mechanical strength is strong, and the wear resistance is excellent. A transport layer can be obtained, and film abrasion due to repeated use can be prevented.
[0008]
However, the function-separated electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge transport layer and a charge generation layer using the polymer charge transport material is composed of a low molecular charge transport material and an inert polymer compound. The photosensitivity is inferior to that of a function-separated type electrophotographic photosensitive member having a charge transporting layer, and in particular, the light irradiation attenuation of the surface potential is dependent on the electric field strength and the tail of the light attenuation curve is poor. is there. Further, the fluctuation of the charging potential during repeated use is not sufficient, and further stabilization is desired.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the problem of the present invention is to solve such problems, excellent wear resistance during repeated use, high sensitivity, good tailing of the light attenuation curve, and less fluctuation in charging potential during repeated use. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member capable of obtaining a stable image over a long period of time.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, wherein the charge transport layer has a triarylamino group in the main chain or side chain. It is achieved by an electrophotographic photoreceptor characterized by containing at least a compound represented by the following general formula (a).
[0011]
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[0012]
Polycarbonate resins having a triarylamino group in the main chain or side chain are disclosed in JP-A Nos. 64-9964, 64-19049, JP-A-3-221522, and JP-A-4-11627. Although those described in JP-A-6-293828 can be used, in particular, the following general formula ( 2 ) To (10) are preferred.
[0013]
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[0014]
R ' 1 , R ' 2 , R ' Three The alkyl group is preferably C 1 ~ C 12 C in particular 1 ~ C 8 , More preferably C 1 ~ C Four These alkyl groups are further a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~ C Four An alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, C 1 ~ C Four Alkyl group or C 1 ~ C Four A phenyl group substituted with an alkoxy group may be contained. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
[0015]
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
[0016]
R ' Four As the substituted or unsubstituted alkyl group, the above R ′ 1 , R ' 2 , R ' Three The same thing is mentioned.
[0017]
R 1 , R 2 As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, non-condensed polycyclic groups such as biphenylyl group and terphenylyl group, chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl And heterocyclic groups such as a carbazolyl group.
[0018]
The above aryl group may have the following groups as substituents.
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
(2) Alkyl group: R ′ above 1 , R ' 2 , R ' Three The thing similar to what was shown as an alkyl group of is mentioned.
(3) Alkoxy group (-OR 41 ): R 41 Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These are C 1 ~ C Four An alkoxy group of 1 ~ C Four These alkyl groups or halogen atoms may be contained as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) Alkyl-substituted amino group: The alkyl group represents the alkyl group shown in the above (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group.
(7) Acyl group: Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
[0019]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (1 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in the main chain by using a phosgene method, a transesterification method or the like. To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (1 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0020]
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Specific examples of the diol compound of the general formula (C) include the following.
l, 3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,3 -Aliphatic diols such as propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene ether glycol, And cycloaliphatic diols such as 4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, and cyclohexane-1,4-dimethanol.
[0022]
Examples of the diol having an aromatic ring include 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1,1bis (4-hydroxyphenyl). -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1 , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propa 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 '-Dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), 1,3- Bis (4-hydr Kishifeniru) - tetramethyl disiloxane, and the like phenol-modified silicone oil.
[0023]
Next, the high molecular compound represented by General formula (2) is shown.
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[0024]
R Three , R Four As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, heterocyclic groups such as chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl group, carbazolyl group, biphenylyl group, Examples thereof include a terphenylyl group and a non-condensed polycyclic group represented by the following general formula (I).
[0025]
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[0026]
Ar 1 , Ar 2 , Ar Three As the arylene group of R, R Three , R Four And a divalent group of the aryl group represented by. R Three , R Four An aryl group of Ar 1 , Ar 2 , Ar Three The arylene group may have the following groups as substituents. Moreover, these substituents are R in the general formulas (a), (d) and (e). 31 , R 32 , R 33 It is also a specific example.
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
(2) Alkyl group: preferably C 1 ~ C 12 C in particular 1 ~ C 8 , More preferably C 1 ~ C Four These alkyl groups are further a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~ C Four An alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, C 1 ~ C Four Alkyl group or C 1 ~ C Four A phenyl group substituted with an alkoxy group may be contained. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
(3) Alkoxy group (-OR 41 ): R 41 Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These are C 1 ~ C Four An alkoxy group of 1 ~ C Four These alkyl groups or halogen atoms may be contained as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) General formula -N (R 42 ) (R 43 A substituted amino group represented by:
(Wherein R 42 And R 43 Each independently represents an alkyl group represented by (2) above or R Three , R Four The preferred aryl group includes, for example, a phenyl group, a biphenyl group, or a naphthyl group, and these include C 1 ~ C Four An alkoxy group of 1 ~ C Four These alkyl groups or halogen atoms may be contained as a substituent. A ring may be formed together with a carbon atom on the aryl group. Specifically, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, Examples include a yurolidyl group.
(7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.
[0027]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (2 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in the main chain when the phosgene method or transesterification method is used. To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (2 ') and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0028]
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[0029]
Next, the high molecular compound represented by General formula (3) is shown.
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[0030]
R Five , R 6 As the aryl group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, Condensed polycyclic groups such as fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, non-condensed polycyclic groups such as biphenylyl group and terphenylyl group, chenyl group, benzocenyl group, furyl group, benzofuranyl And heterocyclic groups such as a carbazolyl group.
[0031]
Ar Four , Ar Five , Ar 6 As the arylene group of R, R Five , R 6 And a divalent group of the aryl group represented by. R Five , R 6 An aryl group of Ar Four , Ar Five , Ar 6 The arylene group may have the following groups as substituents.
(1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group.
(2) Alkyl group: preferably C 1 ~ C 12 C in particular 1 ~ C 8 , More preferably C 1 ~ C Four These alkyl groups are further a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C 1 ~ C Four An alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, C 1 ~ C Four Alkyl group or C 1 ~ C Four A phenyl group substituted with an alkoxy group may be contained. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
(3) Alkoxy group (-OR 41 ): R 41 Represents the alkyl group shown in (2) above. Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2-cyano Examples include ethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.
(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. These are C 1 ~ C Four An alkoxy group of 1 ~ C Four These alkyl groups or halogen atoms may be contained as a substituent. Specific examples include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. It is done.
(5) Substituted mercapto group or aryl mercapto group: Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
(6) Alkyl-substituted amino group: The alkyl group represents the alkyl group shown in the above (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group.
(7) Acyl group: Specific examples include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.
[0032]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (3 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (3 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0033]
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[0034]
Next, the high molecular compound represented by General formula (4) is shown.
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[0035]
R 7 , R 8 As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, 7 , Ar 8 , Ar 9 Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0036]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (4 ′) by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound of the following general formula (C). To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (4 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0037]
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[0038]
Next, the high molecular compound represented by General formula (5) is shown.
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[0039]
R 9 , R Ten As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, Ten , Ar 11 , Ar 12 Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0040]
X 1 , X 2 Examples of the substituent in the ethylene group or vinylene group include a cyano group, a halogen atom, a nitro group, and R in the description of the general formula (3). Five , R 6 An aryl group exemplified as a specific example of the aryl group, or an alkyl group exemplified as a substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0041]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (5 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in the main chain when polymerizing using a phosgene method or a transesterification method. To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (5 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0042]
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[0043]
Next, the high molecular compound represented by General formula (6) is shown.
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[0044]
R 11 , R 12 , R 13 , R 14 As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, 13 , Ar 14 , Ar 15 , Ar 16 Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0045]
Y 1 , Y 2 , Y Three Examples of the alkylene group include a divalent group derived from the alkyl group exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3). Specifically, methylene group, ethylene group, 1,3-propylene group, 1,4-butylene group, 2-methyl-1,3-propylene group, difluoromethylene group, hydroxyethylene group, cyanoethylene group, methoxyethylene Group, phenylmethylene group, 4-methylphenylmethylene group, 2,2-propylene group, 2,2-butylene group, diphenylmethylene group and the like.
Examples of the cycloalkylene group include a 1,1-cyclopentylene group, a 1,1-cyclohexylene group, and a 1,1-cyclooctylene group.
Examples of the alkylene ether group include a dimethylene ether group, a diethylene ether group, an ethylene methylene ether group, a bis (triethylene) ether group, and a polytetramethylene ether group.
[0046]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (6 ′) by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound having the following general formula (C). To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (6 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0047]
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[0048]
Next, the high molecular compound represented by General formula (7) is shown.
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[0049]
R 15 , R 16 As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, those exemplified above can be given, and R 15 And R 16 Examples of the case where 9 forms a ring include 9-fluorinidene, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidene, and the like.
[0050]
Ar 17 , Ar 18 , Ar 19 Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0051]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (7 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in combination with the diol compound represented by the following general formula (C). To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (7 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0052]
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[0053]
Next, the high molecular compound represented by General formula (8) is shown.
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[0054]
R 17 As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, 20 , Ar twenty one , Ar twenty two , Ar twenty three Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0055]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (8 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in the main chain when the phosgene method or transesterification method is used. To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (8 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0056]
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[0057]
Next, the high molecular compound represented by General formula (9) is shown.
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[0058]
R 18 , R 19 , R 20 , R twenty one As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, twenty four , Ar twenty five , Ar 26 , Ar 27 , Ar 28 Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0059]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (9 ') by using a diol compound of the following general formula (C) in combination with the diol compound having the following general formula (C). To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (9 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0060]
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[0061]
Next, the high molecular compound represented by General formula (10) is shown.
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[0062]
R twenty two , R twenty three As a specific example of the aryl group, R in the description of the general formula (3) Five , R 6 As specific examples of the aryl group, 29 , Ar 30 , Ar 31 Specific examples of the arylene group include divalent groups of these aryl groups. Specific examples of the substituent in the aryl group or arylene group include those exemplified as the substituent in the aryl group or arylene group in the description of the general formula (3).
[0063]
X is obtained by polymerizing a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (10 ') by using a diol compound represented by the following general formula (C) in the main chain when the phosgene method or transesterification method is used. To be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin is a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction of a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (10 ′) and a bischloroformate derived from the following general formula (C). In this case, the produced polycarbonate becomes an alternating copolymer.
[0064]
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[0065]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail. First, the description will proceed from the compound represented by the following general formula (a).
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[0066]
As a lower alkyl group of R in general formula (a), a C1-C6 lower alkyl group is preferable, and a methyl group, an ethyl group, etc. are mentioned. Examples of the substituent in the methylene group or ethylene group of R ′ and R ″ include alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group, aralkyl groups such as a benzyl group, and aryl groups such as a phenyl group. R ″ may be the same or different. Examples of the aryl group of Ar and Ar ′ include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group, and examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group. Can be mentioned. Ar and Ar ′ may be the same or different.
[0067]
Specific examples of the compound represented by the general formula (a) are shown in Tables 1 to 10 below, but are not limited to these specific examples.
[0068]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
[Table 10]
Next, the structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in which a
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having another configuration, in which an
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member of another configuration, in which a
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member of still another configuration, in which an
[0079]
The conductive support 1 has a volume resistance of 1 × 10 Ten Plastics in the form of films or cylinders that exhibit conductivity of Ωcm or less, such as metals such as aluminum, nickel, chromium, copper, silver, gold, platinum, metal oxides such as tin oxide, indium oxide, etc. by vapor deposition or sputtering Or a sheet coated with paper or the like, or a plate made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. I. I. I. It is possible to use a tube that has been made into a raw pipe by a method such as extrusion or drawing and then surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like.
[0080]
The
[0081]
Examples of the inorganic charge generating material include selenium compounds such as crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic, and amorphous silicon. In amorphous silicon, dangling bonds terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or doped with boron atoms, phosphorus atoms or the like are preferably used.
[0082]
On the other hand, a known charge generating material can be used as the organic charge generating material. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, methine square succinate pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigments having fluorenone skeleton, azo pigments having oxadiazole skeleton, azo pigments having bis-stilbene skeleton, azo pigments having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having distyrylcarbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, Jigoido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more.
[0083]
A binder resin can be used for the
[0084]
The method for forming the
Examples of vacuum thin film fabrication methods include vacuum deposition, glow discharge decomposition, ion plating, sputtering, reactive sputtering, CVD, etc., using the inorganic or organic charge generating materials described above. The charge generation layer can be formed satisfactorily.
Further, in order to form a charge generation layer by a casting method, the above-described inorganic or organic charge generation material is ball milled using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, and butanone together with a binder resin as necessary. What is necessary is just to disperse | distribute by an attritor, a sand mill, etc., apply | coat and dry a dispersion liquid moderately. As a coating method, a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like can be used.
[0085]
The film thickness of the charge generation layer thus formed is suitably about 0.01 to 5 μm, particularly preferably 0.05 to 2 μm.
[0086]
The
The content of the compound represented by the general formula (a) in the charge transport layer is 0.01 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin having a triarylamino group in the main chain or side chain. Particularly preferred is 0.1 to 40 parts by weight.
[0087]
In order to form the charge transport layer, a polycarbonate resin having a triarylamino group in the main chain or side chain and the compound represented by the general formula (a) are mixed with a suitable solvent, for example, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, monochlorobenzene. It may be dissolved or dispersed in dichloroethane, methylene chloride, cyclohexanone, etc., and the solution or dispersion may be applied onto the charge generation layer and dried.
[0088]
If necessary, a leveling agent or the like can be added to the charge transport layer, and a binder resin can be used in combination as necessary.
[0089]
The binder resin used as necessary is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol Examples thereof include thermoplastic or thermosetting resins such as resins and alkyd resins.
The amount of the binder resin used is suitably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin having a triarylamino group in the main chain or side chain.
[0090]
As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain are used, and the amount used is a polymer component 100 in the charge transport layer. 1 part by weight or less is appropriate with respect to parts by weight.
[0091]
In addition, a low-molecular charge transport material can be used in combination with the charge transport layer.
The low molecular charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material. Examples of the electron transport material include chloranil, bromanyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro- 9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, Known electron accepting substances such as 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, 3,5-dimethyl-3 ', 5'-ditertiary butyl-4,4'-diphenoquinone Can be mentioned.
[0092]
Examples of the hole transport material include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoarylamine derivatives, diarylamine derivatives, triarylamine derivatives, stilbene derivatives, α-phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diarylmethanes. Examples thereof include known electron donating substances such as derivatives, triarylmethane derivatives, 9-styrylanthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, and butadiene derivatives.
[0093]
The amount of the low molecular charge transport material used is suitably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer component in the charge transport layer.
[0094]
The thickness of the charge transport layer formed in this manner is preferably 5 to 100 μm, particularly about 10 to 50 μm.
[0095]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an intermediate layer can be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
The intermediate layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is applied on the resin layer with a solvent, the intermediate layer is preferably a resin having a high solubility resistance with respect to a general organic solvent. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure.
[0096]
In addition, metal oxide fine powders exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the intermediate layer in order to prevent moire and reduce residual potential. These intermediate layers can be formed by using an appropriate solvent and coating method as in the formation of the charge generation layer and the charge transport layer described above.
Furthermore, as the intermediate layer, a metal oxide layer formed by using, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is also useful.
[0097]
In addition to this, A 12 O Three Prepared by anodic oxidation, organic matter such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO 2 TiO 2 , ITO, CeO 2 A material provided with an inorganic material such as a vacuum thin film can also be used favorably. The thickness of the intermediate layer is suitably 5 μm or less.
[0098]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for this include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, AS resin, AB resin, BS resin, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Resins such as an epoxy resin are listed. Other protective layers include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, silicone resins, and those in which inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide, and potassium titanate are dispersed in these resins for the purpose of improving wear resistance. It can also be added.
[0099]
As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.5 to 10 μm. In addition to the above, a known material such as a-C or a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method can also be used as the protective layer.
[0100]
Furthermore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a charge generation layer, a charge transport layer, an intermediate layer, a protective layer, etc., in order to improve environmental resistance, in particular, for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. An antioxidant can be added to the.
In particular, by adding an antioxidant to the charge transport layer, it is possible to better prevent a decrease in sensitivity and an increase in residual potential.
Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5 Monophenolic compounds such as -di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), etc. 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6- Lis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3′-bis (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, polymer phenolic compounds such as tocopherols, N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylene Diamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N Para-phenylenediamines such as' -dimethyl-N, N'-di-t-butyl-p-phenylenediamine, 2,5-di-t-o Such as octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone Organic sulfur compounds such as hydroquinones, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, triphenylphosphine, And organic phosphorus compounds such as tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, and tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.
These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics, and fats and oils, and are easily available as commercial products.
As addition amount of antioxidant, 0.1-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of polymer components, such as a charge transport layer.
[0101]
[Action]
According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, the charge transport layer has a triarylamino group as a main component in a main chain or a side chain. By containing a polycarbonate resin and further containing at least the compound represented by the general formula (a), the abrasion resistance during repeated use is excellent, the sensitivity is excellent, and the tail of the light attenuation curve is good. An electrophotographic photosensitive member is obtained in which a stable image is obtained over a long period of time with little variation in charging potential during repeated use. The reason why such an effect is achieved is not clear at present, but is thought to be due to the following actions.
[0102]
A conventional charge transporting layer in which about 50% of a low molecular charge transporting material is dispersed in a polymer resin binder has the disadvantage that film scraping is likely to occur in repeated use. Image generation is a problem. On the other hand, the charge transport layer of the present invention uses a polymer charge transport material made of a polycarbonate resin having a triarylamino group in the main chain or side chain as a main component, so that it has a strength close to that of a layer made of all polymer compounds. For this reason, film abrasion during repeated use is reduced.
Further, the reason why the configuration of the present invention makes the sensitivity high and the tail of the light attenuation curve is good is considered as follows. The low molecular charge transport material contained in the charge transport layer of the conventional electrophotographic photosensitive member moves holes by itself becoming a cation radical. Structural changes are occurring. In the case of the polymer charge transporting material used in the present invention, since the unit responsible for charge transport is bonded in the polymer chain, more energy is required for the structural change as described above. For this reason, in a photoconductor using a polymer charge transport material, charge transfer is slow in a low electric field state, resulting in a decrease in light attenuation and low sensitivity. In the present invention, by adding the compound represented by the general formula (a) to the charge transport layer made of the polymer charge transport material, a plasticizing effect is produced in the charge transport layer, and the heat of the polymer charge transport material is increased. Increases mobility. Along with this, the energy required to change the structure of the unit (triarylamino group) that undertakes charge transport in the polymer chain decreases, the charge transfer in the low electric field state increases, and the light decay is improved. It is estimated that an improvement has been achieved.
In addition, as an effect of the present invention, fluctuations in the charging potential during repeated use may be suppressed. In an electrophotographic process, ozone gas is generally generated due to corona discharge during charging, transfer, and paper separation. It is known that this ozone gas penetrates into the photoconductor during repeated use and gradually decreases the chargeability. In order to solve this problem, conventional photoconductors add antioxidants and substances that suppress gas permeability. Attempts have been made, for example, to add a surface coating with a protective film. In the present invention, by containing the compound represented by the general formula (a) in the charge transport layer made of the polymer charge transport material, the gas permeability into the charge transport layer is lowered, and when repeatedly used. It is thought that fluctuations in the charging potential of the were suppressed.
[0103]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0104]
Example 1
On the aluminum plate, a polyamide resin (CM-8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a mixed solvent of methanol and butanol was applied with a doctor blade, and naturally dried to provide an intermediate layer having a thickness of 0.3 μm. Next, a bisazo compound represented by the following structural formula as a charge generation material is pulverized in a mixed solvent of cyclohexanone and methyl ethyl ketone by a ball mill, and the resulting dispersion is applied onto the intermediate layer with a doctor blade, and then air-dried and thickened. A charge generation layer having a thickness of about 1 μm was formed.
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Next, 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Pc-1) having the following repeating unit and 20 parts by weight of an additive compound (I-12) represented by the following structural formula are dissolved in dichloromethane, and this solution is dissolved on the charge generation layer. The film was dried with a doctor blade and allowed to dry naturally, and then dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 20 μm. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.
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Example 2
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive compound (I-12) in Example 1 was replaced with the additive compound (I-34) represented by the following structural formula.
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Example 3
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive compound (I-12) in Example 1 was replaced with the additive compound (I-70) represented by the following structural formula.
[0108]
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Example 4
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-2) having the following repeating units.
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Example 5
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-3) having the following repeating units.
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Example 6
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-4) having the following repeating units.
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Example 7
The polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-5) having the following repeating units, and the additive compound (I-12) was replaced with the additive compound (I-52) represented by the following structural formula. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
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Example 8
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-6) having the following repeating units.
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Example 9
The polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-7) having the following repeating units, and the additive compound (I-12) was replaced with the additive compound (I-34) of Example 2. Produced an electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1.
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Example 10
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-8) having the following repeating units.
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Example 11
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-9) having the following repeating units.
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Example 12
The polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-10) having the following repeating units, and the additive compound (I-12) was replaced with the additive compound (I-70) of Example 3. Produced an electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1.
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Example 13
The polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-11) having the following repeating units, and the additive compound (I-12) was replaced with the additive compound (I-52) of Example 7. Produced an electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1.
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Example 14
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Example 1 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-12) having the following repeating units.
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Comparative Example 1
In Example 1, 100 parts by weight of polycarbonate resin (Pc-1) was dissolved in dichloromethane, this solution was applied onto the charge generation layer with a doctor blade, allowed to dry naturally, and then dried at 120 ° C. for 20 minutes to obtain a thickness of about An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 20 μm charge transport layer [charge transport layer to which compound (I-12) was not added] was formed.
[0121]
Comparative Examples 2-12
The electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 2 to 12 were prepared in the same manner as Comparative Example 1 except that the polycarbonate resin (Pc-1) in Comparative Example 1 was replaced with each of Pc-2 to Pc-12 shown in the above Examples. Created.
[0122]
For the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 14 and the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1 to 12 thus obtained, an electrostatic copying paper test apparatus (manufactured by Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd., SP428 type). -6KV corona discharge was applied to the photoconductor in the dark, and when the surface potential became -800V, the surface of the photoconductor was irradiated with tungsten lamp light with an illuminance of 10 lux, and the surface potential became -80V. The required exposure dose E1 / 10 (lux · sec) was measured. The results are shown in Table 11.
[0123]
[Table 11]
[0124]
Example 15
A polyamide resin (CM-8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) solution dissolved in a mixed solvent of methanol and butanol was used, and an intermediate layer having a thickness of 0.3 μm was provided on the aluminum base tube by a dip coating method. Subsequently, the bisazo compound in Example 1 was pulverized with a ball mill in a mixed solvent of cyclohexanone and methyl ethyl ketone, and a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm was formed on the intermediate layer by dip coating using the obtained dispersion. . Next, 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Pc-13) having the following repeating units and 20 parts by weight of the additive compound (I-12) of Example 1 are dissolved in dichloromethane, and this solution is dip-coated to form a charge generation layer. It was coated on the substrate and allowed to dry naturally, and then dried at 120 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 30 μm, thereby preparing an electrophotographic photosensitive member.
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Example 16
The polycarbonate resin (Pc-13) in Example 15 was replaced with the polycarbonate resin (Pc-14) having the following repeating units, and the additive compound (I-12) was replaced with the additive compound (I-52) of Example 7. Produced an electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 31.
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Comparative Example 13
In the same manner as in Example 15, an intermediate layer and a charge generation layer were formed on an aluminum tube, 100 parts by weight of a polycarbonate resin (C-1400, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) on the charge generation layer and a low molecular charge of the following structural formula A charge transport layer having a thickness of about 30 μm containing 90 wt.
Embedded image
The electrophotographic photoreceptors of Examples 15, 16 and Comparative Example 13 thus obtained were mounted on an electrophotographic copying machine (FT-2700, manufactured by Ricoh), and A4 portrait size 50,000 sheets were copied. After the measurement, the wear amount of the photoreceptor (the amount of decrease in the thickness of the charge transport layer) was measured. The results are shown in Table 12.
[0128]
[Table 12]
As is clear from Table 12, an embodiment having a charge transport layer mainly composed of a polycarbonate resin having a triarylamino group in the main chain or side chain and containing at least the compound represented by the general formula (a). This electrophotographic photoreceptor is superior in abrasion resistance during repeated use as compared with a comparative electrophotographic photoreceptor having a charge transport layer containing a low molecular charge transport material.
[0130]
Example 17
By coating and drying an undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution in the following order on a φ100 mm aluminum drum in sequence, an undercoat layer of 3.5 μm, A 0.3 μm charge generation layer and a 30 μm charge transport layer were formed to produce the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
[0131]
[Coating liquid for undercoat layer]
Alkyd resin (Beccosol 1307-60-EL,
Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 6 parts
Melamine resin (Super Becamine G-821-60,
Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 4 parts
40 parts of titanium oxide
200 parts of methyl ethyl ketone
[0132]
[Coating liquid for charge generation layer]
3 parts of oxotitanium phthalocyanine pigment
2 parts of butyral resin (XYHL, manufactured by UCC)
Tetrahydrofuran 120 parts
[0133]
[Coating liquid for charge transport layer]
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110 parts of dichloromethane
[0134]
Example 18
In the same manner as in Example 17 except that the polycarbonate resin (Pc-15) in the charge transport layer of Example 17 was changed to a polycarbonate resin of Pc-2 and the additive compound I-12 was changed to I-70, respectively. Created the body.
[0135]
Example 19
Except that the polycarbonate resin (Pc-15) in the charge transport layer of Example 17 was changed to the polycarbonate resin (Pc-16) having the following structure and the additive compound I-12 was changed to I-70, respectively, and the following coating liquid was applied. Produced an electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 17.
[0136]
[Coating liquid for charge transport layer]
Embedded image
110 parts of dichloromethane
[0137]
Comparative Example 14
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 17 except that the additive compound (I-12) was not added to the charge transport layer of Example 17.
[0138]
Comparative Example 15
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 18 except that the additive compound (I-70) was not added to the charge transport layer of Example 18.
[0139]
Comparative Example 16
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 19 except that the additive compound (I-52) was not added to the charge transport layer of Example 19.
[0140]
The electrophotographic photoreceptors of Examples 17 to 19 and Comparative Examples 14 to 16 thus obtained were mounted on an electrophotographic copying machine (manufactured by Imagio DA355 Ricoh), and the charging potential on the surface of the initial photoreceptor was obtained. (Vd) was set to -850 V, and the change in charging potential ΔVd on the surface of the photoreceptor after copying 100,000 sheets of A4 portrait size was measured. The results are shown in Table 13.
[0141]
[Table 13]
As is apparent from Table 13, by adding the additive compound of the present invention to a charge transport layer mainly composed of a polycarbonate resin having a triarylamino group in the main chain or side chain, it is repeated as compared with an additive-free photoreceptor. Variation in charging potential during use is suppressed.
[0143]
【The invention's effect】
According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, the charge transport layer has a triarylamino group as a main component in a main chain or a side chain. By containing a polycarbonate resin and further containing at least the compound represented by the general formula (a), the wear resistance at the time of repeated use is excellent, the sensitivity is excellent and the tail of the light attenuation curve is good, and It is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member that is less likely to vary in charging potential during repeated use and can provide a stable image over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having another configuration of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member of another configuration of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member of still another configuration according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Conductive support
2 Charge generation layer
3 Charge transport layer
4 Photosensitive layer
5 middle class
6 Protective layer
Claims (9)
電荷輸送層が下記一般式（２）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも下記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ ２４ とＲ ２５ 、Ｒ ２６ とＲ ２７ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (2) as a main component and at least a compound represented by the following general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（３）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (3) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（４）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer comprises a polymer compound represented by the following general formula (4) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（５）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (5) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（６）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer comprises a polymer compound represented by the following general formula (6) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（７）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (7) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（８）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (8) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（９）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (9) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
電荷輸送層が下記一般式（１０）で表される高分子化合物を主成分とし、少なくとも上記一般式（ａ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
を表す。Ｒ２４とＲ２５、Ｒ２６とＲ２７はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕｝ In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support,
An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport layer contains a polymer compound represented by the following general formula (10) as a main component and at least a compound represented by the above general formula (a).
Represents. R 24 and R 25 , R 26 and R 27 may be the same or different. ]}
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