JPH11344803A - Material and method for dry image forming - Google Patents

Material and method for dry image forming

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Publication number
JPH11344803A
JPH11344803A JP16588898A JP16588898A JPH11344803A JP H11344803 A JPH11344803 A JP H11344803A JP 16588898 A JP16588898 A JP 16588898A JP 16588898 A JP16588898 A JP 16588898A JP H11344803 A JPH11344803 A JP H11344803A
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JP
Japan
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image forming
dry image
microcapsules
dry
forming material
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JP16588898A
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Japanese (ja)
Inventor
Takahiro Uchibori
孝博 内堀
Tetsuya Higuchi
徹也 樋口
Masao Suzuki
雅雄 鈴木
Yoshitaka Sugimoto
佳孝 杉本
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CYCOLOR SYSTEM KK
Original Assignee
CYCOLOR SYSTEM KK
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dry image forming material and a dry image forming method by which superior image storage property is obtd. after an image has been formed. SOLUTION: This dry image forming material has a layer containing microcapsules which contain at least a photosetting compd., photoinitiator and dye precursor as the inner phase on a supporting body. The layer containing the microcapsules, or a layer adjacent to the layer containing the microcapusles contains a color developer. Furthermore, the image forming material has a layer which induces a desensitizer. By the dry image forming method, the dry image forming material described is imagewise exposed, and then the body of the dry image forming material as a while is pressed to form a dye image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感光性マイクロカプセル
を用いた乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関す
るものであり、特に画像形成後の画像保存安定性の優れ
た乾式画像形成材料及び乾式画像形成方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry image forming material and a dry image forming method using photosensitive microcapsules, and more particularly to a dry image forming material and a dry image having excellent image storage stability after image formation. It relates to a forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】感光性カプセル封入物に基づく画像形成
方法はよく知られたものである。ミード社は米国特許第
4,399,209号、同第4,440,846号各明
細書等において、光硬化性組成物を含むマイクロカプセ
ルからの画像形成剤を露光により制御放出する画像の形
成法を開示している。この画像形成方法においては、露
光により制御放出されたロイコ染料と呼ばれる無色の色
素前駆体物質が、マイクロカプセルの外に存在する顕色
剤と反応し色素画像を形成するものである。
2. Description of the Related Art Image forming methods based on photosensitive encapsulation are well known. Mead, in U.S. Pat. Nos. 4,399,209 and 4,440,846, describes the formation of an image in which an image forming agent is controlled and released by exposure from microcapsules containing a photocurable composition. Discloses the law. In this image forming method, a colorless dye precursor substance called a leuco dye, which is controlled and released by exposure, reacts with a developer existing outside the microcapsules to form a dye image.

【0003】米国特許第4,399,209号明細書で
は、画像形成系は転写画像形成系として特徴づけられ
る。即ち、画像形成剤は顕色剤を含有する現像シート上
に露光パターンとして転写され、顕色剤と反応して画像
を形成するものである。米国特許第4,440,846
号明細書では、画像形成系と顕色剤が同じ支持体上に存
在する「自蔵式」系について開示している。すなわち、
画像形成剤を圧力破壊性カプセル内に封入し、続いて、
露光とカプセル破壊を行って画像形成剤と顕色剤を接
触、反応させて支持体上に画像を形成するものである。
これらの方法は乾式カラー画像形成法として優れた特徴
を有するものである。
In US Pat. No. 4,399,209, the image forming system is characterized as a transfer image forming system. That is, the image forming agent is transferred as an exposure pattern onto a developing sheet containing a color developer, and reacts with the color developer to form an image. U.S. Pat. No. 4,440,846
The specification discloses a "self-contained" system in which the image forming system and the developer are on the same support. That is,
Encapsulating the imaging agent in a pressure rupturable capsule, followed by
Exposure and capsule destruction are performed to contact and react the image forming agent and the developer to form an image on a support.
These methods have excellent characteristics as a dry color image forming method.

【0004】該画像形成材料は、露光によりマイクロカ
プセル内部相を硬化又は増粘させ、圧力破壊時の色素前
駆体物質の放出を制御し、露光に応じポジ−ポジの画像
パターンを形成するものである。該画像形成材料におい
ては、色素前駆体物質としては、ロイコ染料と呼ばれる
ラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステ
ル又はアミドの構造を有する実質的に無色の電子供与型
化合物が用いられる。これらの物質は、顕色剤として一
般にノーカーボン紙に使用されている物質(例えば、ク
レー、フェノール樹脂、有機酸等)との接触により、発
色し色素画像を形成する。該画像形成材料は、優れた乾
式フルカラーシステムであるが、画像形成後、常に未反
応のロイコ染料と顕色剤が同一系内に残存する可能性を
持つという問題点をかかえている。
The image forming material cures or thickens the internal phase of the microcapsule by exposure, controls the release of the dye precursor substance at the time of pressure rupture, and forms a positive-positive image pattern in response to the exposure. is there. In the image forming material, a substantially colorless electron donating compound having a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester or amide structure called a leuco dye is used as a dye precursor substance. These substances form a color and form a dye image by contact with a substance (for example, clay, phenolic resin, organic acid, etc.) generally used for carbonless paper as a color developer. The image forming material is an excellent dry full-color system, but has a problem that unreacted leuco dye and a developer always remain in the same system after image formation.

【0005】すなわち、画像形成後、高温度下あるいは
高湿度下に放置したり、長時間放置することにより、未
反応のロイコ染料が光硬化したマイクロカプセルから染
み出し、残存している活性な顕色剤と反応し、最大濃
度、カブリ濃度等を変化させ、画像形成直後とは異なっ
た写真特性を示してしまうという欠点を有している。特
に、イエロー、マゼンタ及びシアンに発色する3種のマ
イクロカプセルを混合して使用するとき、3種各々の変
化の程度が異なるため、結果として色バランスが崩れ、
全体に黒っぽい色調となり、ひいては全体に黒ずみ、当
初の鮮やかなフルカラー画像が失われてしまうという問
題点を生じてしまう。
[0005] That is, after image formation, if left at high temperature or high humidity or left for a long time, the unreacted leuco dye exudes from the photo-cured microcapsules, and the remaining active microcapsules are exposed. It has the disadvantage that it reacts with the colorant, changes the maximum density, fog density, etc., and exhibits photographic characteristics different from those immediately after image formation. In particular, when a mixture of three types of microcapsules that develop yellow, magenta and cyan colors is used, the degree of change of each of the three types is different, resulting in a loss of color balance,
As a result, the entire image becomes darker, and the entire image becomes darker, resulting in a problem that the initially vivid full-color image is lost.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
形成後、長期間保存したり、高温度下、高湿度下に保存
しても、形成された画像の写真特性が変化しにくい乾式
画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a dry method in which the photographic characteristics of a formed image are less likely to change even if the image is stored for a long period of time or stored at high temperature and high humidity after image formation. An object of the present invention is to provide an image forming material and a dry image forming method.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
支持体上に、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開
始剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含
有する層を有し、該マイクロカプセルを含有する層又は
マイクロカプセルを含有する層に隣接する層に顕色剤を
含有する乾式画像形成材料において、減感剤を含有する
層を有する乾式画像形成材料、及び、該乾式画像形成材
料を、像様露光した後、該乾式画像形成材料全体を加圧
し、色素画像を形成する乾式画像形成方法により達成す
ることができた。更に、減感剤がマイクロカプセルに封
入されたものであるとより好ましい効果が得られる。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
On the support, an internal phase has at least a layer containing microcapsules containing a photocurable compound, a photoinitiator, and a dye precursor, and a layer containing the microcapsules or a layer containing the microcapsules. In a dry image forming material containing a color developer in an adjacent layer, a dry image forming material having a layer containing a desensitizer, and the dry image forming material, after imagewise exposing the dry image forming material, This was achieved by a dry image forming method in which the whole was pressed to form a dye image. Further, when the desensitizer is encapsulated in microcapsules, more preferable effects can be obtained.

【0008】本発明に用いられる減感剤としては、感圧
紙用の減感剤が好ましい。具体例としては次の化合物を
挙げることができる。第4級アンモニウム塩(例えば、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデ
シルアンモニウムクロライド等)、高分子量のアミン
(例えば、ドデシルアミン、ドデシルジアミン等)、置
換オキサゾリン(例えば、2,4,4−トリメチル−2
−オキサゾリン等)、分子中に環状構造を有するジアミ
ン(例えば、キシレンジアミン、N−アミノプロピルピ
ベリジン等)、ポリアミン誘導体とアルキレンオキサイ
ドとの反応物(例えば、ポリアミンとエチレンオキサイ
ド又はブチレンオキサイドとの付加物等)、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンエステル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレ
ンアルキルアミン、グルタミン酸−γ−アルキルエステ
ル残基を有する重合体、スピロアセタール系ジアミン、
N−アミノアルキル−ラクタム類、アミン類のグリシル
エーテル付加物等。特に、ポリアミントエチレンオキサ
イド、プロビレンオキサイド、又はブチレンオキサイド
との付加物等のポリアミン誘導体とアルキレンオキサイ
ドとの付加物が好ましい。
The desensitizer used in the present invention is preferably a desensitizer for pressure-sensitive paper. Specific examples include the following compounds. Quaternary ammonium salts (eg,
Dodecyltrimethylammonium chloride, octadecylammonium chloride, etc.), high molecular weight amines (eg, dodecylamine, dodecyldiamine, etc.), substituted oxazolines (eg, 2,4,4-trimethyl-2)
-Oxazoline, etc.), a diamine having a cyclic structure in the molecule (e.g., xylenediamine, N-aminopropylpiberidine, etc.), a reaction product of a polyamine derivative and an alkylene oxide (e.g., a polyamine and ethylene oxide or butylene oxide). Adoxy product), polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene alkylamine, glutamic acid-γ-alkyl ester residue Having a polymer, a spiroacetal diamine,
N-aminoalkyl-lactams, glycyl ether adducts of amines, and the like. In particular, an adduct of a polyamine derivative such as an adduct with polyamine ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide and an alkylene oxide is preferable.

【0009】減感剤を溶解する溶剤としては、ジアリー
ルアルカン類、アルキルナフタレン類、アルキル化ビフ
ェニル類、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィン、
綿実油、大豆油、亜麻仁油等を用いることができる。本
発明の減感剤を含む層は、顔料を含有することができ
る。顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク、カオリン、ベントナイト等の白色
顔料を挙げることができる。顔料の使用量は、減感剤1
00重量部に対して1〜100重量部の範囲で、特に5
〜50重量部の範囲が好ましい。本発明の減感剤を含む
層は、バインダーを使用することができる。バインダー
としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、マレイン酸
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、ホリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉類、ス
チレン−ブチジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル
−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタク
リレート−ブタジエン共重合体等を挙げることができ
る。バインダーの使用量は、減感剤100重量部に対し
て1〜100重量部の範囲で、特に5〜50重量部の範
囲が好ましい。
Solvents for dissolving the desensitizer include diarylalkanes, alkylnaphthalenes, alkylated biphenyls, naphtha, paraffin oil, chlorinated paraffin,
Cottonseed oil, soybean oil, linseed oil and the like can be used. The layer containing the desensitizer of the present invention can contain a pigment. Examples of the pigment include white pigments such as titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, kaolin, and bentonite. The amount of pigment used is desensitizer 1
In the range of 1 to 100 parts by weight, particularly 5
The range is preferably from 50 to 50 parts by weight. The layer containing the desensitizer of the present invention can use a binder. As the binder, rosin-modified maleic resin, rosin-modified phenol resin, ketone resin, polyamide resin, maleic resin, phenol resin, epoxy resin, alkyd resin,
Melamine resin, urea resin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, starches, styrene-butydiene copolymer emulsion, vinyl acetate-vinyl chloride-ethylene copolymer emulsion, methacrylate-butadiene copolymer, and the like. Can be. The amount of the binder used is in the range of 1 to 100 parts by weight, particularly preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the desensitizer.

【0010】減感剤はマイクロカプセルに封入して使用
することができる。マイクロカプセル中への封入は、公
知のマイクロカプセル化の方法に準じて行なうことがで
きる。マイクロカプセル化の方法としては、コアセルベ
ーション法(米国特許第2800458号明細書等)、
界面重合法(特公昭47−1763号公報等)、インチ
シュー重合法(特開昭51−9079号公報等)等を用
いることができる。マイクロカプセルの壁材としては、
ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂等を用いることが
できる。減感剤又はマイクロカプセル化された減感剤
は、内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始剤、及
び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含有する層
に混合して使用してもよいが、別の層として設ける方が
好ましい。内部相に少なくとも光硬化性化合物、光開始
剤、及び色素前駆体を含有するマイクロカプセルを含有
する層に混合する場合は、0.1〜100重量%の範
囲、特に1〜20重量%の範囲が好ましい。別の層とし
てもうける場合は、上記の構成成分を混合した後、公知
の各種塗布方法により、塗布することができる。減感剤
を含む層の塗布量は、乾燥重量で、0.1〜15g/m
2の範囲、好ましくは、0.3〜8.0g/m2の範囲で
ある。
The desensitizer can be used by encapsulating it in microcapsules. Encapsulation in microcapsules can be performed according to a known microencapsulation method. Examples of microencapsulation methods include a coacervation method (U.S. Pat. No. 2,800,458) and the like.
An interfacial polymerization method (Japanese Patent Publication No. 47-1763 and the like), an inch shoe polymerization method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-9079 and the like) and the like can be used. As a wall material for microcapsules,
Polyurethane, polyurea, epoxy resin, urea-formalin resin, melamine-formalin resin, and the like can be used. The desensitizer or microencapsulated desensitizer may be used as a mixture with a layer containing microcapsules containing at least a photocurable compound, a photoinitiator, and a dye precursor in the internal phase. It is preferable to provide it as another layer. When mixed with a layer containing microcapsules containing at least a photocurable compound, a photoinitiator and a dye precursor in the internal phase, it is in the range of 0.1 to 100% by weight, especially 1 to 20% by weight. Is preferred. When a separate layer is formed, the above components can be mixed and then applied by various known coating methods. The coating amount of the layer containing the desensitizer is 0.1 to 15 g / m2 on a dry weight basis.
2 , preferably in the range of 0.3 to 8.0 g / m 2 .

【0011】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第4399209号、同第444
0846号各明細書等に開示された方法に準じ製造する
ことができる。すなわち、該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤含有、光硬化性化合物を含むもの
である。それらは典型的には光重合性材料、光架橋性材
料であり、露光により、増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。本発明において用いられる光硬化性化合物は、ラジ
カル付加重合又はイオン重合により硬化可能である材料
が好ましいが、特にこれらに限定はされない。
The photosensitive microcapsules used in the present invention are described in US Pat. Nos. 4,399,209 and 444 described above.
It can be manufactured according to the method disclosed in each specification of JP-A-0846. That is, the photosensitive microcapsules contain a photoinitiator and a photocurable compound in the internal phase. They are typically photopolymerizable materials, photocrosslinkable materials, which thicken or cure upon exposure.
Further, in addition to the photosensitive material, a dye precursor is contained. The photocurable compound used in the present invention is preferably a material curable by radical addition polymerization or ionic polymerization, but is not particularly limited thereto.

【0012】代表的な光硬化性化合物はエチレン系不飽
和有機化合物である。これらの化合物は好ましくは液体
であり、1分子当たり少なくとも1つの末端エチレン基
を含有する。光硬化性材料の更に好ましい例は、1分子
当たり2以上のエチレン基を含有するエチレン系不飽和
化合物である。これらの化合物の代表例は、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、あるいはジペンタエリ
スリトールヒドロキシペンタアクリレートの様な多価ア
ルコールのエチレン系不飽和酸エステルである。又、他
の例として、ペンタエリスリトールとアクリル酸又はア
クリル酸エステルとの部分的反応によるアクリレートプ
レポリマー、更には米国特許第3783151号、同第
3759809号各明細書等に開示の多価アルコールの
イソシアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、及びイタコン酸エステルを挙げることができ
る。
A typical photocurable compound is an ethylenically unsaturated organic compound. These compounds are preferably liquid and contain at least one terminal ethylene group per molecule. Further preferred examples of the photocurable material are ethylenically unsaturated compounds containing two or more ethylene groups per molecule. Representative examples of these compounds are ethylenically unsaturated acid esters of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane triacrylate or dipentaerythritol hydroxypentaacrylate. Further, as another example, an acrylate prepolymer obtained by a partial reaction between pentaerythritol and acrylic acid or an acrylate ester, and isocyanate of a polyhydric alcohol disclosed in U.S. Patent Nos. 3,783,151 and 3,759,809. Modified acrylic esters, methacrylic esters, and itaconic esters can be mentioned.

【0013】光開始剤は化学線を吸収して重合性、又
は、架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させ得る
フリーラジカルを発生する。本発明の光開始剤は、特開
昭62−150242号、同64−60606号、特開
平3−20260号、同3−116043号の各公報等
に示されるイオン染料−対イオン化合物を用いることが
好ましい。好ましいイオン染料−対イオンは、陽イオン
染料ボレートであり、一般式(I)で表される化合物で
ある。
The photoinitiator absorbs actinic radiation and generates free radicals which can initiate free radical polymerization of the polymerizable or crosslinkable compound. As the photoinitiator of the present invention, use may be made of ionic dye-counter ion compounds described in JP-A-62-150242, JP-A-60-60606, JP-A-3-20260 and JP-A-3-116043. Is preferred. A preferred ionic dye-counter ion is the cationic dye borate, which is a compound of general formula (I).

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【0015】式中、D+は陽イオン染料部分、R1
2、R3及びR4はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、又は、アリル基を表す。R1、R2、R3及びR4は同
一でも異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イ
オンと光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポ
リメチン、トリアリールメタン、インドリン、チアジ
ン、オキサジン及びアクリジン染料である。更に好まし
くは、染料は陽イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘ
ミシアニン、ローダミン及びアゾメチン染料である。有
用な陽イオン染料は、下記一般式(II)のシアニン染
料である。
Wherein D + is a cationic dye moiety, R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 represent an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an allyl group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different. Useful dyes form photoreducible complexes with borate anions and are cationic methine, polymethine, triarylmethane, indoline, thiazine, oxazine and acridine dyes. More preferably, the dyes are cationic cyanine, carbocyanine, hemicyanine, rhodamine and azomethine dyes. Useful cationic dyes are cyanine dyes of general formula (II):

【0016】[0016]

【化4】 Embedded image

【0017】式中、nは0、1、2、3、R5はアルキ
ル基、YはCH=CH、N−CH3、C(CH32
O、S、Se、をあらわす。ボレート陰イオンは、
1、R2、R3及びR4の中の少なくとも1個から3個以
下までがアルキル基であることが好ましい。アルキル基
としては、炭素数20まで、より好ましくは炭素数1〜
7である。R1、R2、R3及びR4がアルキル基とアリー
ル基又はアラルキル基との組合せであることが好まし
く、アリール基3個とアルキル基1個の組合せ(例え
ば、トリフェニルブチルボレート等)であることが更に
好ましい。
In the formula, n is 0, 1, 2, 3, R 5 is an alkyl group, Y is CHNCH, N—CH 3 , C (CH 3 ) 2 ,
O, S, Se are represented. Borate anions
It is preferable that at least 1 to 3 or less of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are alkyl groups. As the alkyl group, up to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 1 carbon atoms
7 Preferably, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are a combination of an alkyl group and an aryl group or an aralkyl group, and a combination of three aryl groups and one alkyl group (for example, triphenylbutyl borate, etc.) It is even more preferred.

【0018】又、他の例として特開平5−224426
号公報に開示のごとき、ジアリールケトン誘導体、多環
式キノン、ベンゾインアルキルエーテル、アルコキシフ
ェニルケトン、oーアシル化オキシイミノケトン、フェ
ナントレンキノン、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノ
ン、キサントン、チオキサントン、ハロゲン化化合物、
例えば、クロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族
化合物、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化
合物、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノ
ン、フルオレノン、ハロアルカン等を挙げることができ
る。
Another example is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-224426.
As disclosed in the publication, diaryl ketone derivative, polycyclic quinone, benzoin alkyl ether, alkoxyphenyl ketone, o-acylated oxyimino ketone, phenanthrenequinone, benzophenone, substituted benzophenone, xanthone, thioxanthone, halogenated compound,
For example, chlorosulfonyl and chloromethyl polynuclear aromatic compounds, chlorosulfonyl and chloromethyl heterocyclic compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenone, fluorenone, haloalkane and the like can be mentioned.

【0019】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色の電子供与性化合物を挙げることができる。この化
合物の代表例としては、部分骨格内にラクトン、ラクタ
ム、スルトン、スピロピラン、エステル、又はアミド構
造を有する実質上無色の化合物を挙げることができる。
例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタ
ン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チア
ジン化合物、スピロピラン化合物等である。次に、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆体の具体
例を示す。
The dye precursor used in the present invention includes:
A colorless electron donating compound can be given. Representative examples of this compound include a substantially colorless compound having a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester, or amide structure in a partial skeleton.
For example, triarylmethane compounds, bisphenylmethane compounds, xanthene compounds, fluoran compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds, and the like. Next, specific examples of the dye precursors that develop yellow, magenta, and cyan are shown.

【0020】[0020]

【化5】 Embedded image

【0021】[0021]

【化6】 Embedded image

【0022】[0022]

【化7】 Embedded image

【0023】[0023]

【化8】 Embedded image

【0024】[0024]

【化9】 Embedded image

【0025】本発明に用いられる感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するための増感剤として、例え
ば、特開昭62−18537号、64−91130号各
公報に記載の自動酸化剤として定義されるN,N−ジア
ルキルアニリン等、特開平2−291561号公報に記
載された2,2’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等
の二硫化化合物、特開平2−868号公報に記載された
チオール化合物を使用することができる。本発明の内部
相の封入に用いられる不連続壁マイクロカプセルは、コ
アセルベーション、界面重合、又は油中での1種類以上
のモノマーの重合等を含めた公知のカプセル化方法を用
いて製造することができる。
The photosensitive microcapsules used in the present invention can be used as a sensitizer for improving photoresponsiveness, for example, as an autoxidizing agent described in JP-A Nos. 62-18537 and 64-91130. Defined N, N-dialkylanilines, disulfide compounds such as 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide described in JP-A-2-291561, and thiols described in JP-A-2-868. Compounds can be used. The discontinuous wall microcapsules used for encapsulation of the internal phase of the present invention are manufactured using known encapsulation methods, including coacervation, interfacial polymerization, or polymerization of one or more monomers in oil. be able to.

【0026】適当なカプセル壁形成材の代表的な例とし
て、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、を含めたゼラチン材料(米国特許第
2730456号、同第2800457号各明細書):
レゾルシノール−ホルムアルデヒドカプセル壁形成剤
(米国特許第3755190号明細書)、イソシアネー
ト壁形成剤(米国特許第3914511号明細書)、イ
ソシアネート−ポリオール壁形成剤(米国特許第379
6669号明細書)、尿素−ホルムアルデヒド壁形成
剤、特にレゾルシノールの添加によって親油性が強化さ
れた尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド(米国特
許第4001140号明細書)、あるいはメラミンーホ
ルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース(米国
特許第4025455号明細書)を挙げることができ
る。
Representative examples of suitable capsule wall formers include gelatin materials (US Pat. Nos. 2,730,456 and 2,800,457), including gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose.
Resorcinol-formaldehyde capsule wall forming agent (US Pat. No. 3,755,190), isocyanate wall forming agent (US Pat. No. 3,914,511), isocyanate-polyol wall forming agent (US Pat. No. 379)
No. 6669), urea-resorcinol-formaldehyde (US Pat. No. 4,001,140) whose lipophilicity has been enhanced by the addition of urea-formaldehyde wall forming agents, especially resorcinol (US Pat. No. 4,001,140), or melamine-formaldehyde and hydroxypropyl cellulose (US Pat. No. 4025455).

【0027】本発明に使用されるマイクロカプセルの平
均粒径は、1〜25ミクロンの範囲が好ましい。カプセ
ルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、そろ
ったものが好ましいが、加圧による破裂のし易さ、又、
支持体の孔又は繊維中の消失などのトラブルを考慮し、
3〜15ミクロン、特に3〜10ミクロンに調整するこ
とが好ましい。該マイクロカプセルは、顕色剤の分散液
と混合し、紙、又は、フイルム支持体上に塗布する。そ
の際、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラ
テックス等の適当なバインダー用いてもよい。マイクロ
カプセルと顕色剤の分散液は、固形分の重量比で、2/
8〜8/2の割合で適宜混合することができるが、4/
6〜6/4の割合での混合が特に好ましい。又、該マイ
クロカプセルをポリビニルアルコール、スチレン−ブタ
ジエンのエマルジョン等の適当なバインダーを用いて
紙、又は、フイルム支持体上に塗布した後、顕色剤の分
散液を積層してもよいし、又、顕色剤分散液をフイルム
支持体上に塗布した後に、マイクロカプセル分散液を積
層することもできる。
The average particle size of the microcapsules used in the present invention is preferably in the range of 1 to 25 microns. The size of the capsule is preferably small in particle size due to photographic characteristics such as resolving power, etc., but it is easy to burst by pressure,
Considering problems such as loss of holes or fibers in the support,
It is preferable to adjust the diameter to 3 to 15 microns, particularly 3 to 10 microns. The microcapsules are mixed with a developer dispersion and coated on paper or a film support. At that time, a suitable binder such as polyvinyl alcohol and styrene / butadiene latex may be used. The dispersion liquid of the microcapsules and the developer is 2 /
It can be mixed appropriately at a ratio of 8 to 8/2.
Mixing at a ratio of 6 to 6/4 is particularly preferred. Further, the microcapsules may be coated on a paper or a film support using a suitable binder such as polyvinyl alcohol or styrene-butadiene emulsion, and then a developer dispersion may be laminated thereon. After applying the developer dispersion on the film support, the microcapsule dispersion can be laminated.

【0028】顕色剤としては、一般にノーカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することができる。
具体的には、例えば、酸性白土、活性白土、アタバルジ
ャイト等、有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳
香族カルボン酸(例えば、安息香酸、サリチル酸、3,
5−ジ−(α−メチルベンジル)サリチル酸及びそれら
の多価金属塩、例えば、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩等)、フェノール樹脂(例えば、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−アセチレン樹脂
及びそれらの多価金属塩等)等を挙げることができる。
又、シェネクタディー化学製のHRJ−4250、HR
J04542として取得可能なフェノール−サリチル酸
−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好ましい
顕色剤は、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩、フェ
ノール樹脂又はその多価金属塩である。これらの顕色剤
は、2種以上混合して用いてもよい。
The color developer can be selected from color developers generally used for carbonless paper.
Specifically, for example, organic acids such as acid clay, activated clay, and atabalgit, such as tannic acid, gallic acid, and aromatic carboxylic acids (for example, benzoic acid, salicylic acid, 3,
5-di- (α-methylbenzyl) salicylic acid and polyvalent metal salts thereof, for example, zinc salt, aluminum salt, magnesium salt and the like, phenolic resin (for example, phenol-formaldehyde resin, phenol-acetylene resin and polyhydric acid thereof) (Valent metal salts, etc.).
HRJ-4250, HR manufactured by Schenectady Chemical
Also useful are the phenol-salicylic acid-formaldehyde condensates obtainable as J04542. Particularly preferred developers are aromatic carboxylic acids or polyvalent metal salts thereof, phenolic resins or polyvalent metal salts thereof. These developers may be used in combination of two or more.

【0029】本発明に用いられる支持体としては、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース
エステル類(例えば、アセチルセルロース)、ポリビニ
ルアセタール、ポリスチレン、ポレエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリイミド等の合成樹脂フイ
ルム、合成紙、ポリエチレン等の樹脂で被覆されたいわ
ゆる樹脂被覆紙、アート紙、写真用バライタ紙等の紙類
等を挙げることができる。
Examples of the support used in the present invention include synthetic resin films such as polyester, polyethylene, polypropylene, cellulose esters (for example, acetylcellulose), polyvinyl acetal, polystyrene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyimide, synthetic paper, and the like. Examples thereof include papers such as so-called resin-coated paper coated with a resin such as polyethylene, art paper, and baryta paper for photography.

【0030】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例にのみ限定されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

【実施例】実施例1 I 感光性マイクロカプセルの合成 マゼンタマイクロカプセルの合成 公開特許2−298340記載の実施例を参考に感光性
マイクロカプセルを調製した。
EXAMPLES Example 1 I Synthesis of Photosensitive Microcapsules Synthesis of Magenta Microcapsules Photosensitive microcapsules were prepared with reference to the examples described in JP-A-2-298340.

【0031】A.内相の調製 .トリメチロールプロパントリアクリレート(TMP
TA)150g及びジペンタエリスリトールヒドロキシ
ペンタアクリレート(DPHPA)45gをビーカーに
加え約105°Cで30分間加熱した。 .撹拌しながら色素前駆体(M−1)20gを加え溶
解した。更に105°Cで30分間加熱撹拌し、70°
C迄除冷した。 .撹拌しながら光開始剤(1,1′−ジ−n−ヘプチ
ル−3.3,3′,3′,−テトラメチルインドカルボ
シアニントリフェニル−n−ブチルボレート)0.5g
を加え、更に70°C30分間撹拌した。 .撹拌しながら2,6−ジイソプロピル−N,N−ジ
メチルアニリン(DIDMA)1.0g加え、5分間撹
拌した。 .2,2’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド0.5
gを加え20分間撹拌した。 .ポリイソシアナート(旭化成工業(株)製、商品
名:デュラネート24A−90PX)10gを加え70
°Cに保った。
A. Preparation of internal phase. Trimethylolpropane triacrylate (TMP
TA) and 150 g of dipentaerythritol hydroxypentaacrylate (DPHPA) were added to a beaker and heated at about 105 ° C. for 30 minutes. . While stirring, 20 g of the dye precursor (M-1) was added and dissolved. Heat and stir at 105 ° C for 30 minutes.
It was cooled to C. . 0.5 g of a photoinitiator (1,1'-di-n-heptyl-3.3,3 ', 3',-tetramethylindocarbocyanine triphenyl-n-butyl borate) with stirring
Was added, and the mixture was further stirred at 70 ° C. for 30 minutes. . While stirring, 1.0 g of 2,6-diisopropyl-N, N-dimethylaniline (DIDMA) was added, and the mixture was stirred for 5 minutes. . 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide 0.5
g was added and stirred for 20 minutes. . Add 10 g of polyisocyanate (trade name: Duranate 24A-90PX, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and add 70
° C.

【0032】B.外相の調製 .脱イオン水430gをビーカーに加え、オーバーヘ
ッドミキサーで500rpmで撹拌した。 .スルホン化ポリスチレン(ナショナルスターチ
(株)製、商品名:VarsaTL−502)8.0g
をゆっくりと加え、更に500rpmで15分間撹拌し
た。 .ペクチン12.65g及び炭酸水素ナトリウム0.
24gを混合し、1500rpmに調製した撹拌速度下
で添加し、更に2時間1500rpmで撹拌した。 .水酸化ナトリウムを用いてpHを6.0に調整し、
さらに3000rpmで10分間撹拌した。 C.外相内での内相の乳化 .約30秒間で、内相を外相に徐々に加えた。 .3000rpmで15分間乳化撹拌を行い、エマル
ジョンを形成した。
B. Preparation of external phase 430 g of deionized water was added to the beaker and stirred with an overhead mixer at 500 rpm. . 8.0 g of sulfonated polystyrene (manufactured by National Starch Co., Ltd., trade name: VarsaTL-502)
Was slowly added, and the mixture was further stirred at 500 rpm for 15 minutes. . 12.65 g of pectin and sodium bicarbonate 0.
24 g were mixed, added at a stirring speed adjusted to 1500 rpm, and further stirred at 1500 rpm for 2 hours. . Adjust the pH to 6.0 with sodium hydroxide,
The mixture was further stirred at 3000 rpm for 10 minutes. C. Emulsification of the inner phase within the outer phase. In about 30 seconds, the internal phase was gradually added to the external phase. . Emulsion stirring was performed at 3000 rpm for 15 minutes to form an emulsion.

【0033】D.メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 .脱イオン水250gをビーカーに加え、撹拌しなが
らメラミン22.2gを徐々に加えた。 .37%ホルムアルデヒド36.5gを徐々に加え
た。 .約30分で60°C迄加熱し、60°Cで60分間
硬化させた (メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物の形成)。 .乳化の撹拌速度を1500rpmに調整し、メラミ
ン−ホルムアルデヒド予備縮合物をCのエマルジョンに
注入した。 .リン酸を用いpH6.0に調整した。
D. Formation of melamine formaldehyde outer wall. 250 g of deionized water was added to the beaker, and 22.2 g of melamine was gradually added with stirring. . 36.5 g of 37% formaldehyde were slowly added. . Heat to 60 ° C. in about 30 minutes and cure at 60 ° C. for 60 minutes (formation of melamine-formaldehyde precondensate). . The stirring speed of the emulsification was adjusted to 1500 rpm, and the melamine-formaldehyde precondensate was injected into the emulsion of C. . The pH was adjusted to 6.0 using phosphoric acid.

【0034】.引きつづき70°Cで60分間硬化さ
せ内相部含有マイクロカプセルを形成した。 .25%の尿素水溶液46.2gを加え60分間硬化
させた。 .撹拌速度を500rpmとし、20%NaOH10
gを加え室温迄冷却した。 .更にそのまま室温下で一晩撹拌し、マイクロカプセ
ル分散液(A)を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子経は、2〜12μであり、大半は6〜7μであった。
又、島津製作所製電子式水分計により固形分濃度を測定
したところ25.2重量%であった。
[0034] Subsequently, the mixture was cured at 70 ° C. for 60 minutes to form internal phase-containing microcapsules. . 46.2 g of a 25% aqueous urea solution was added and cured for 60 minutes. . The stirring speed was set to 500 rpm and 20% NaOH 10
g was added and cooled to room temperature. . The mixture was further stirred at room temperature overnight to obtain a microcapsule dispersion liquid (A). The particle size of the obtained microcapsules was 2 to 12 µ, most of which was 6 to 7 µ.
Further, the solid content was measured by an electronic moisture meter manufactured by Shimadzu Corporation and found to be 25.2% by weight.

【0035】シアンマイクロカプセルの合成 マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
(M−1)に代えてC−3を20g加え、光開始剤を
1,1’−ジ−n−ヘプチル−3,3,3’,3’−テ
トラメチルインドジカルボシアニン−トリフェニル−n
−ブチルボレート0.85gに代えて、マイクロカプセ
ル分散液(B)を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は2〜12μmであり、大半は6〜7μmであっ
た。固形分濃度は26.5重量%であった。
Synthesis of Cyan Microcapsules In the synthesis of magenta microcapsules, 20 g of C-3 was added instead of the dye precursor (M-1), and the photoinitiator was 1,1'-di-n-heptyl-3, 3,3 ′, 3′-tetramethylindodicarbocyanine-triphenyl-n
-A microcapsule dispersion liquid (B) was obtained in place of 0.85 g of butyl borate. The particle diameter of the obtained microcapsules was 2 to 12 μm, and most was 6 to 7 μm. The solid concentration was 26.5% by weight.

【0036】イエローマイクロカプセルの合成 マゼンタマイクロカプセルの合成において、色素前駆体
をY−1 17.0gに代え、光開始剤を3,3−ジメ
チル−1−ヘプチルインド−3’−ヘプチルチアシアニ
ン−トリフェニル−n−ブチルボレート0.8gに代え
て、マイクロカプセル分散液(C)を得た。得られたマ
イクロカプセルの粒子径は5〜10μmであり、大半は
6〜8μmであった。固形分濃度は26.8重量%であ
った。
Synthesis of Yellow Microcapsules In the synthesis of magenta microcapsules, the dye precursor was changed to 17.0 g of Y-1 and the photoinitiator was changed to 3,3-dimethyl-1-heptylindo-3'-heptylthiocyanine-. A microcapsule dispersion liquid (C) was obtained in place of 0.8 g of triphenyl-n-butyl borate. The particle size of the obtained microcapsules was 5 to 10 μm, and most was 6 to 8 μm. The solid concentration was 26.8% by weight.

【0037】II 感光液の調製及び塗布 Iにより得られたマイクロカプセル分散液、特開平1−
168484号及び同2−95884号核公報に記載の
顕色剤HRJ−4250(Schenectady C
hemical Co.製、商品名)、及び、ポリビニ
ルアルコール(日本合成化学工業(株)製、商品名:ゴ
ーセノールGM−14)を下記に示すように混合し、感
光液(I)を調製した。 マイクロカプセル分散液(A) 6.0g マイクロカプセル分散液(B) 6.8g マイクロカプセル分散液(C) 5.3g HRJ−4250(固形成分40重量%) 18.2g ゴーセノールGM−14(10重量%水溶液) 2.0g 脱イオン水 11.7g 調製した感光液(I)を75μm厚の透明なPETフイ
ルム上に、塗布・乾燥して、感光体Aを得た。乾燥後の
塗布量は13.5g/m2であった。
II Preparation and Coating of Photosensitive Liquid The microcapsule dispersion obtained by the method I,
Developing agents HRJ-4250 described in 168484 and 2-95884 nucleus (Schectecty C)
chemical Co. (Trade name), and polyvinyl alcohol (trade name: Gohsenol GM-14, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) were mixed as shown below to prepare a photosensitive solution (I). Microcapsule dispersion liquid (A) 6.0 g Microcapsule dispersion liquid (B) 6.8 g Microcapsule dispersion liquid (C) 5.3 g HRJ-4250 (solid component 40% by weight) 18.2 g Gohsenol GM-14 (10% by weight) % Aqueous solution) 2.0 g Deionized water 11.7 g The prepared photosensitive solution (I) was applied on a transparent PET film having a thickness of 75 μm and dried to obtain a photoreceptor A. The coated amount after drying was 13.5 g / m 2 .

【0038】III 減感剤マイクロカプセルの合成及
び塗布 感圧紙用減感剤(三洋化成工業(株)製、商品名:GZ
−1)20部に流動パラフィン150部を添加し、60
°Cに溶解して減感剤マイクロカプセル内部相用溶液を
調製した。メラミン22部を37%ホルムアルデヒド水
溶液250部とともに加温し、メラミン−ホルムアルデ
ヒド予備縮合物を得た。ポリスチレンスルホン酸ソーダ
8部とペクチン12部を脱イオン水430部に溶かした
水溶液に減感剤マイクロカプセル内部相用溶液を加え、
ホモジナイザーを用いて乳化した。この乳化液に上記メ
ラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物を添加し、液温7
0°Cに1時間保ち、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
壁を持つ減感剤内包のマイクロカプセル分散液を得た。
マイクロカプセルの粒径は約6μmであった。得られた
減感剤マイクロカプセル分散液を用い、下記の減感剤塗
布液を調製した。 減感剤マイクロカプセル分散液 20g ゴーセノールGM−14(10重量%水溶液) 50g 脱イオン水 30g 得られた塗布液を、感光体Aの感光層の上に、乾燥後の
塗布量が5.0g/m2となるように、塗布・乾燥し
て、感光層上に減感剤含有層を有する感光体Bを得た。
III Synthesis and Application of Desensitizer Microcapsules Desensitizer for pressure-sensitive paper (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., trade name: GZ)
-1) Add 150 parts of liquid paraffin to 20 parts, and add
° C to prepare a solution for the desensitizer microcapsule internal phase. 22 parts of melamine was heated together with 250 parts of a 37% aqueous formaldehyde solution to obtain a melamine-formaldehyde precondensate. A desensitizer microcapsule internal phase solution was added to an aqueous solution obtained by dissolving 8 parts of polystyrene sodium sulfonate and 12 parts of pectin in 430 parts of deionized water,
The mixture was emulsified using a homogenizer. The melamine-formaldehyde precondensate was added to this emulsion,
The mixture was kept at 0 ° C. for 1 hour to obtain a microcapsule dispersion containing a sensitizer and having a melamine-formaldehyde resin wall.
The particle size of the microcapsules was about 6 μm. The following desensitizer coating liquid was prepared using the obtained desensitizer microcapsule dispersion liquid. Desensitizer microcapsule dispersion liquid 20 g Gohsenol GM-14 (10% by weight aqueous solution) 50 g Deionized water 30 g The obtained coating liquid was applied onto the photosensitive layer of the photoconductor A at a coating amount of 5.0 g / dry. It was coated and dried so as to obtain m 2 , whereby Photoconductor B having a desensitizer-containing layer on the photosensitive layer was obtained.

【0039】次いで、感光体Bの減感剤含有層の上に、
不透明粘着フイルム(プラス(株)製ワープロ粘着フイ
ルム、商品名:ホワイトWT−325W)を貼り付け、
PETフイルムのサンドイッチ構造とし、本発明の試料
(I)を作製した。又、感光体Aの感光層の上に、不透
明粘着フイルム(プラス(株)製ワープロ粘着フイル
ム、商品名:ホワイトWT−325W)を貼り付け、比
較の試料(II)を作製した。作製した試料(I)と
(II)に対して、ハロゲンランプを光源とし、ステッ
プタブレットを用い透明PETフイルム側から露光を施
した。続いて、加圧ニップローラーを用いた加圧現像を
施し、ポジ−ポジの画像を得た。マクベス濃度計を用い
て、画像の濃度を測定した。更に、得られた画像を黒色
紙袋で包装し、50°C、相対湿度70%に調製したイ
ンキュベーター中に3日間放置し、強制経時を行なっ
た。放置後、インキュベーターより取り出し、マクベス
濃度計を用いて濃度を測定した。結果を表1に示す。な
お、ステップタブレットはステップ段数30の階段ウエ
ッジを用いた。表示の段数は、最小濃度部の段数1から
最大濃度部30で示した。表中、当時特性は画像形成直
後の特性、強制経時特性はインキュベーター放置後の特
性を示し、Dmaxは最高濃度、Dminは最小濃度、
15はステップタブレットの15段目の濃度、フィルタ
ーはマクベス濃度計で使用したフィルターで、Rは赤、
Gは緑、Bは青のフィルターを示している(以下の表も
同じ)。
Next, on the desensitizer-containing layer of the photoconductor B,
An opaque adhesive film (word processor adhesive film manufactured by Plus Co., Ltd., trade name: White WT-325W) is attached,
The sample (I) of the present invention was manufactured using a PET film sandwich structure. Further, an opaque adhesive film (a word processor adhesive film manufactured by Plus Co., Ltd., trade name: White WT-325W) was stuck on the photosensitive layer of the photosensitive member A to prepare a comparative sample (II). The produced samples (I) and (II) were exposed from a transparent PET film side using a step tablet using a halogen lamp as a light source. Subsequently, pressure development was performed using a pressure nip roller to obtain a positive-positive image. The image density was measured using a Macbeth densitometer. Further, the obtained image was wrapped in a black paper bag, left in an incubator adjusted to 50 ° C. and a relative humidity of 70% for 3 days, and subjected to forced aging. After the standing, it was taken out of the incubator and the concentration was measured using a Macbeth densitometer. Table 1 shows the results. The step tablet used was a step wedge having 30 steps. The number of steps in the display is represented by 1 from the minimum density part to the maximum density part 30. In the table, the characteristics at that time indicate characteristics immediately after image formation, the forced aging characteristics indicate characteristics after leaving the incubator, Dmax is the highest density, Dmin is the minimum density,
D 15 is the concentration of the 15-stage step tablet, the filter is a filter used in the Macbeth densitometer, R is red,
G indicates a green filter and B indicates a blue filter (the same applies to the following table).

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】表1の結果より、減感剤含有層を有する本
発明の試料(I)は、比較の試料(II)に比べ、優れ
た画像安定性を有していることがわかる。 実施例2 下記の減感剤塗布液を調製した。 ポリエチレンイミン−プロピレンオキサイド付加物(50重量%) (日本触媒化学工業(株)製、商品名:PP061) 20g ポリビニルアルコール(6重量%溶液) ((株)クラレ製、商品名:PVA117) 75g 炭酸カルシウム 5.0g 脱イオン水 100g 得られた塗布液を、感光体Aの感光層の上に、乾燥後の
塗布量が5.0g/m2となるように、塗布・乾燥し
て、感光層上に減感剤含有層を有する感光体Cを得た。
実施例1と同様に、不透明粘着フイルムを減感剤含有層
上に貼り付け、本発明の試料(III)を作製した。実
施例1と同様に、露光、現像、当時の画像濃度測定、強
制経時、強制経時後の画像濃度測定を行なった。結果を
表2に示す。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the sample (I) of the present invention having the desensitizer-containing layer has better image stability than the comparative sample (II). Example 2 The following desensitizer coating solution was prepared. Polyethyleneimine-propylene oxide adduct (50% by weight) (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., trade name: PP061) 20 g polyvinyl alcohol (6% by weight solution) (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA117) 75 g carbonic acid 5.0 g of calcium 100 g of deionized water The obtained coating solution was applied and dried on the photosensitive layer of the photoreceptor A so that the coated amount after drying was 5.0 g / m 2 , and dried. Photoconductor C having a desensitizer-containing layer thereon was obtained.
In the same manner as in Example 1, an opaque pressure-sensitive adhesive film was stuck on the desensitizer-containing layer to prepare Sample (III) of the present invention. Exposure, development, image density measurement at that time, forced aging, and image density measurement after forced aging were performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】表2の結果より、本発明の試料(III)
は、比較の試料(II)に比べ、優れた画像安定性を有
していることがわかる。
From the results shown in Table 2, the sample (III) of the present invention was obtained.
It can be seen that has excellent image stability as compared with the comparative sample (II).

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明により、画像保存性に優れた、乾
式画像形成材料及び乾式画像形成方法を提供することが
できた。
According to the present invention, a dry image forming material and a dry image forming method having excellent image storability can be provided.

フロントページの続き (72)発明者 杉本 佳孝 神奈川県平塚市南原一丁目24番40号 オリ エンタル写真工業株式会社内Continued on the front page (72) Inventor Yoshitaka Sugimoto 1-24-40 Minamihara, Hiratsuka-shi, Kanagawa Pref. Oriental Photo Industry Co., Ltd.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤、及び色素前駆体を含有するマイク
ロカプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを
含有する層又はマイクロカプセルを含有する層に隣接す
る層に顕色剤を含有する乾式画像形成材料において、減
感剤を含有する層を有することを特徴とする乾式画像形
成材料。
1. A support having a layer containing microcapsules containing at least a photocurable compound, a photoinitiator, and a dye precursor in an internal phase, and a layer or microcapsules containing the microcapsules. A dry image forming material containing a color developer in a layer adjacent to a layer containing a dye, characterized by having a layer containing a desensitizer.
【請求項2】 減感剤がマイクロカプセルに封入された
ものである請求項1記載の乾式画像形成材料。
2. The dry image forming material according to claim 1, wherein the desensitizer is encapsulated in microcapsules.
【請求項3】 光硬化性化合物がラジカル付加重合物で
ある請求項1又は請求項2記載の乾式画像形成材料。
3. The dry image forming material according to claim 1, wherein the photocurable compound is a radical addition polymer.
【請求項4】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性又
は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうるフ
リーラジカルを発生させる開始剤である請求項1又は請
求項2記載の乾式画像形成材料。
4. The dry image according to claim 1, wherein the photoinitiator is an initiator that absorbs actinic radiation to generate free radicals capable of initiating free radical polymerization of the polymerizable or crosslinkable compound. Forming material.
【請求項5】 光開始剤が下記一般式(I)で表される
化合物である請求項4記載の乾式画像形成材料。 【化1】 式中、D+は陽イオン染料部分、R1、R2、R3及びR4
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、又は、アリル基
を表す。R1、R2、R3及びR4は同一でも異なっていて
もよい。
5. The dry image forming material according to claim 4, wherein the photoinitiator is a compound represented by the following general formula (I). Embedded image Wherein D + is a cationic dye moiety, R 1 , R 2 , R 3 and R 4
Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an allyl group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
【請求項6】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項1記載又は請求項2記載の乾式画像形成材料。
6. The dry method according to claim 1, wherein the dye precursor is a substantially colorless electron-donating compound having a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester or amide structure in a partial skeleton. Image forming materials.
【請求項7】 顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又は
その多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
塩、あるいはこれらの混合物である請求項1又は請求項
2記載の乾式画像形成材料。
7. The dry image according to claim 1, wherein the developer is a clay, a phenol resin or a polyvalent metal salt thereof, an aromatic carboxylic acid or a polyvalent metal salt thereof, or a mixture thereof. Forming material.
【請求項8】 支持体上に、内部相に少なくとも光硬化
性化合物、光開始剤及び色素前駆体を含有するマイクロ
カプセルを含有する層を有し、該マイクロカプセルを含
有する層又はマイクロカプセルを含有する層に隣接する
層に顕色剤を含有し、更に、減感剤を含有する層を有す
る乾式画像形成材料を、像様露光した後、該乾式画像形
成材料全体を加圧し、色素画像を形成することを特徴と
する乾式画像形成方法。
8. A support having a layer containing microcapsules containing at least a photocurable compound, a photoinitiator and a dye precursor in an internal phase, and a layer or microcapsules containing the microcapsules. A dry image forming material containing a developer in a layer adjacent to the containing layer and further having a layer containing a desensitizer is imagewise exposed, and then the entire dry image forming material is pressed to obtain a dye image. And a dry image forming method.
【請求項9】 減感剤がマイクロカプセルに封入された
ものである請求項8記載の乾式画像形成方法。
9. The dry image forming method according to claim 8, wherein the desensitizer is encapsulated in microcapsules.
【請求項10】 光硬化性化合物がラジカル付加重合物
である請求項8又は請求項9記載の乾式画像形成方法。
10. The dry image forming method according to claim 8, wherein the photocurable compound is a radical addition polymer.
【請求項11】 光開始剤が、化学線を吸収して重合性
又は架橋性化合物のフリーラジカル重合を開始させうる
フリーラジカルを発生させる開始剤である請求項8又は
請求項9記載の乾式画像形成方法。
11. The dry image according to claim 8, wherein the photoinitiator is an initiator that absorbs actinic radiation to generate free radicals capable of initiating free radical polymerization of the polymerizable or crosslinkable compound. Forming method.
【請求項12】 光開始剤が下記一般式(I)で表され
る化合物である請求項11記載の乾式画像形成方法。 【化2】 式中、D+は陽イオン染料部分、R1、R2、R3及びR4
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、又は、アリル基
を表す。R1、R2、R3及びR4は同一でも異なっていて
もよい。
12. The dry image forming method according to claim 11, wherein the photoinitiator is a compound represented by the following general formula (I). Embedded image Wherein D + is a cationic dye moiety, R 1 , R 2 , R 3 and R 4
Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an allyl group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
【請求項13】 色素前駆体が部分骨格中にラクトン、
ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミ
ドの構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物であ
る請求項8記載又は請求項9記載の乾式画像形成方法。
13. A dye precursor comprising a lactone in a partial skeleton,
The dry image forming method according to claim 8 or 9, wherein the method is a substantially colorless electron donating compound having a lactam, sultone, spiropyran, ester or amide structure.
【請求項14】 顕色剤が、粘土類、フェノール樹脂又
はその多価金属塩、芳香族カルボン酸又はその多価金属
塩、あるいはこれらの混合物である請求項8又は請求項
9記載の乾式画像形成方法。
14. The dry image according to claim 8, wherein the color developer is a clay, a phenol resin or a polyvalent metal salt thereof, an aromatic carboxylic acid or a polyvalent metal salt thereof, or a mixture thereof. Forming method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002530697A (en) * 1998-11-12 2002-09-17 トンプソン、アンドリュー、マイケル Primer compositions for bonding photoresist onto a substrate

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