JP2002116535A - Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same - Google Patents

Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same

Info

Publication number
JP2002116535A
JP2002116535A JP2000341147A JP2000341147A JP2002116535A JP 2002116535 A JP2002116535 A JP 2002116535A JP 2000341147 A JP2000341147 A JP 2000341147A JP 2000341147 A JP2000341147 A JP 2000341147A JP 2002116535 A JP2002116535 A JP 2002116535A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
self
recording material
sensitive recording
image forming
photosensitive pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000341147A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Itaru Fukushima
格 福島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CYCOLOR SYSTEM CO Ltd
Original Assignee
CYCOLOR SYSTEM CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CYCOLOR SYSTEM CO Ltd filed Critical CYCOLOR SYSTEM CO Ltd
Priority to JP2000341147A priority Critical patent/JP2002116535A/en
Publication of JP2002116535A publication Critical patent/JP2002116535A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an environment-oriented product, a product having high development efficiency and a self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material capable of ensuring constant photographic characteristics such as photosensitivity, gradation, maximum density and fog density independently of a humidity change of the storage environment and to provide a method for producing the recording material and an image forming method. SOLUTION: In the self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material obtained by disposing a protective layer on a recording layer with photosensitive microcapsules containing a dye precursor, a photoinitiator and a polymerizable compound, a developer and a binder on a base in a monolayer or multilayer state, the base is laminated with polyethylene and at least one cured resin layer to be cured by irradiation with prescribed active energy beams is formed on the laminated polyethylene. In the dry image forming method, the recording material is imagewise exposed and the microcapsules are imagewise collapsed by applying pressure to the entire recording material to form a dye image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

〔発明の詳細な説明〕[Detailed description of the invention]

【0002】[0002]

【従来の技術】可視光を含む放射線に感光するマイクロ
カプセルを使用した画像形成システムが、米国特許第
4,399,209号、同4,419,966号の各明
細書に記載されている。これらの画像形成システムは、
光硬化可能な又は光軟化可能な感光性組成物を含有した
マイクロカプセルを含む層を有する画像形成シートを、
画像様に露光し、マイクロカプセルを画像様に硬化或い
は軟化させた後、圧力を加えマイクロカプセルを画像様
に破壊するものである。この画像形成システムは、画像
形成シートと受像シートを加圧現像後、剥離する形態を
とる。
2. Description of the Related Art U.S. Pat. Nos. 4,399,209 and 4,419,966 each describe an image forming system using microcapsules sensitive to radiation including visible light. These image forming systems
An image forming sheet having a layer containing microcapsules containing a photocurable or photosoftenable photosensitive composition,
After exposing imagewise and hardening or softening the microcapsules imagewise, pressure is applied to break the microcapsules imagewise. This image forming system takes a form in which an image forming sheet and an image receiving sheet are peeled after pressure development.

【0003】又、米国特許第4,440,846号に
は、自己発色型の画像形成システムのような形態が記載
されている。この自己発色型画像形成システムは、受像
材料を重ね合わせ、圧力を加えマイクロカプセルを破壊
した後受像材料を剥離する工程を必要とせず、かつ廃棄
物も出ないという利点を持つ。
Further, US Pat. No. 4,440,846 describes an embodiment such as a self-coloring type image forming system. This self-coloring type image forming system has an advantage that it does not require a step of superimposing the image receiving materials, applying pressure to break the microcapsules, and then peeling off the image receiving material, and producing no waste.

【0004】しかし、上記感光性マイクロカプセルを使
用した自己発色型の画像形成システムの支持体は、PE
T等の樹脂が用いられており焼却廃棄までを視野に入れ
た場合、環境配慮の面で欠如していた。そこでポリエチ
レンでラミネートした紙支持体を用いた場合、自己発色
型感光性感圧記録層の湿度による物性変化により、圧力
現像時のカプセルの破壊されやすさの変化を生じ、結果
として湿度の変動により、異なった写真特性を示すとい
う重大な問題点を引き起こしてしまうという欠点を有し
ていた。
However, the support of the self-coloring type image forming system using the photosensitive microcapsules is PE
Resin such as T is used, and when considering incineration disposal, there is a lack of environmental consideration. Therefore, when a paper support laminated with polyethylene is used, changes in the physical properties of the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer due to humidity cause a change in the susceptibility of the capsule to breakage during pressure development, and as a result, fluctuations in humidity cause It has the disadvantage of causing serious problems of displaying different photographic properties.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
配慮型の製品、平滑性を具備した支持体、高い現像効
率、更に製造後画像形成までの間、すなわち生感材の保
存において、保存環境の湿度変化に依存せず、どんな湿
度条件下に保存しても、光感度、階調性、最大濃度、カ
ブリ濃度等の写真特性が常にコンスタントな特性を得る
ことの出来る自己発色型感光性感圧記録材料及びその製
造方法並びにその画像形成方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an environment-friendly product, a support having smoothness, a high development efficiency, and further, from the time of production to the time of image formation, that is, in the preservation of a raw material. A self-coloring type photosensitizer that can always obtain photographic characteristics such as light sensitivity, gradation, maximum density and fog density regardless of the humidity conditions of the storage environment, regardless of the humidity conditions. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive recording material, a method for producing the same, and an image forming method therefor.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は支
持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重合性化合物を内
包した感光性マイクロカプセルと顕色剤、および水溶性
樹脂又は水分散性樹脂を用いたバインダーを単層又は積
層状態に有した自己発色型感光性感圧記録層上に保護層
を設けて成る、自己発色型感光性感圧記録材料において
該支持体がポリエチレンでラミネートされ、その上に所
定の活性エネルギー線の照射により硬化する少なくとも
一層の活性エネルギー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成
することを特徴とする自己発色型感光性感圧記録材料の
提供および、該自己発色型感光性感圧記録材料を像様露
光した後、該自己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧
し、像様にマイクロカプセルを破壊し、色素画像を形成
することを特徴とする乾式画像形成方法により達成する
ことが出来た。
An object of the present invention is to provide a photosensitive microcapsule containing a dye precursor, a photoinitiator and a polymerizable compound on a support, a developer, and a water-soluble resin or aqueous dispersion. A self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material comprising a protective layer on a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer having a binder using a hydrophilic resin in a single layer or a laminated state, wherein the support is laminated with polyethylene, A self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material, characterized in that at least one active energy ray-curable resin layer which is cured by irradiation with a predetermined active energy ray is formed thereon to a predetermined thickness, and the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material is provided. After imagewise exposing the photosensitive pressure-sensitive recording material, the entire self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material is pressurized to break the microcapsules imagewise, thereby forming a dye image. It could be achieved by dry image forming method that.

【0007】本発明に使用する支持体としては、グラシ
ン紙、上質紙、アート紙等の一般紙を基本とし、その片
面又は両面をポリエチレンでラミネートした紙に更に所
定の活性エネルギー線の照射により硬化する少なくとも
一層の活性エネルギー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成
したものである。本発明に使用されるポリエチレンラミ
ネート紙支持体上に塗設される活性エネルギー線硬化樹
脂層の塗布厚は、平滑性、防湿性、硬度そして可とう性
等を考慮して、5〜20μmが好ましいが、10〜15
μmが特に好ましい。
[0007] The support used in the present invention is based on general paper such as glassine paper, high-quality paper, art paper, etc., and is cured by irradiating a predetermined active energy ray to paper laminated on one or both sides with polyethylene. At least one active energy ray-curable resin layer having a predetermined thickness. The coating thickness of the active energy ray-curable resin layer provided on the polyethylene laminated paper support used in the present invention is preferably 5 to 20 μm in consideration of smoothness, moisture resistance, hardness and flexibility. But 10-15
μm is particularly preferred.

【0008】本発明になる自己発色型感光性感圧記録層
に用いられるバインダーとしては水溶性樹脂又は水分散
性樹脂の使用が好ましい。水溶性樹脂としては特に限定
は無いが、デンプン類、アルギン酸化合物、セルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、等の天然高分子化合物、
ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアル
コール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール等の変性
ポリビニルアルコールに代表されるごときポリビニル化
合物、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ビニル
ピロリドン−マレイン酸共重合体等を挙げることが出来
る。
The binder used in the self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording layer according to the present invention is preferably a water-soluble resin or a water-dispersible resin. There is no particular limitation on the water-soluble resin, but starches, alginic acid compounds, cellulose derivatives, casein, gelatin, natural polymer compounds such as,
Examples thereof include polyvinyl compounds, polyacrylamides, polyacrylic acids, and vinylpyrrolidone-maleic acid copolymers as represented by modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, and carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol.

【0009】水分散性樹脂としては、特に限定は無い
が、アクリル酸エステル、変性アクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル共重合体、変性アクリル酸エステル共
重合体を水に分散したラテックスがが好ましく挙げら
れ、更にはスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート
共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水
分散ラテックスを挙げることが出来る。
The water-dispersible resin is not particularly limited, but preferred examples thereof include an acrylate, a modified acrylate, an acrylate copolymer, and a latex in which a modified acrylate copolymer is dispersed in water. Styrene-butadiene copolymer, styrene-
Water-dispersed latexes such as a maleic anhydride copolymer, a butadiene-methacrylate copolymer, a vinyl acetate-vinyl chloride-ethylene copolymer, and a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer can be given.

【0010】本発明に用いられる保護層は、水溶性樹脂
又は水分散性樹脂を主成分として自己発色型感光性感圧
記録層上にオーバーコート設置することが好ましい。保
護層として用いられる水溶性樹脂は特に限定しないが、
アルギン酸化合物、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、等の天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、
シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボン酸変性
ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールに
代表されるごときポリビニル化合物、ポリアクリル酸ア
ミド、ポリアクリル酸、ビニルピロリドン−マレイン酸
共重合体等を挙げることが出来る。更に水分散性樹脂と
しては、特に限定は無いが、アクリル酸エステル、変性
アクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体、変
性アクリル酸エステル共重合体を水に分散したラテック
ス、更にスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ブタジエン−メタクリレート共
重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の水分散
ラテックスを挙げることが出来る。
The protective layer used in the present invention is preferably formed by overcoating a self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording layer containing a water-soluble resin or a water-dispersible resin as a main component. The water-soluble resin used as the protective layer is not particularly limited,
Alginic acid compounds, cellulose derivatives, casein, gelatin, natural polymer compounds such as polyvinyl alcohol,
Examples thereof include polyvinyl compounds, polyacrylamide, polyacrylic acid, and vinylpyrrolidone-maleic acid copolymer, as typified by modified polyvinyl alcohol such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol. Further, the water-dispersible resin is not particularly limited, but may be an acrylic ester, a modified acrylic ester, an acrylic ester copolymer, a latex obtained by dispersing a modified acrylic ester copolymer in water, or a styrene-butadiene copolymer. Coalesce, styrene-maleic anhydride copolymer, butadiene-methacrylate copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride-ethylene copolymer,
An aqueous dispersion latex such as a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer can be used.

【0011】更に、必要に応じて、ジオキサン誘導体、
メチロールメラミン、グリオギザール、等の硬化剤、ス
テアリン酸アミド、ワックス類等の滑剤、その他界面活
性剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、帯電防止剤、ブロッキ
ング防止剤、防腐剤等の助剤を適宜添加することが出来
る。本発明に用いられる保護層の塗布量としては、特に
限定されないが、通常乾燥量で2〜20g/m、好ま
しくは3〜10g/mの範囲である。
Further, if necessary, a dioxane derivative,
Hardeners such as methylol melamine and gliogizar, lubricating agents such as stearamide and wax, other surfactants, ultraviolet absorbers, fluorescent dyes, antistatic agents, antiblocking agents, preservatives and other auxiliaries are appropriately added. You can do it. The coating amount of the protective layer used in the present invention is not particularly limited, but is usually 2 to 20 g / m 2 , preferably 3 to 10 g / m 2 as a dry amount.

【0012】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルは、先述の米国特許第4,399,209号、同4,
419,966号各明細書等に開示された方法に準じ製
造することが出来る。即ち該感光性マイクロカプセル
は、内部相に光開始剤、重合性化合物を含むものであ
る。それらは典型的な光重合材料、光架橋材料で、化学
線を照射することにより増粘又は硬化するものである。
更に上記感光性材料に加え、色素前駆体を含有せしめ
る。
The photosensitive microcapsules used in the present invention are described in the aforementioned US Pat. Nos. 4,399,209 and 4,199,209.
It can be produced according to the methods disclosed in the specifications of U.S. Pat. That is, the photosensitive microcapsules contain a photoinitiator and a polymerizable compound in the internal phase. They are typical photopolymerizable and photocrosslinkable materials that thicken or cure upon exposure to actinic radiation.
Further, in addition to the photosensitive material, a dye precursor is contained.

【0013】本発明において用いられる重合性化合物
は、ラジカル付加重合又はイオン重合により硬化可能で
ある材料が好ましい。代表的な重合性化合物はエチレン
系不飽和有機化合物である。これらの化合物は、好まし
くは液体であり、1分子当たりに少なくとも1つの重合
性官能基を含有する。より好ましくは、1分子当たりに
複数の重合性官能基を有する化合物である。これらの化
合物の代表的な例は、トリメチロールプロパントリアク
リレート、或いはジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレートの様なアクリル酸エステル。その他、
ペンタエリスリトールとアクリル酸又はアクリル酸エス
テルとの部分的反応によるアクリレートプレポリマー、
更には米国特許第3,783,151号、同第3,5
9,809号各明細書等に開示の多価アルコールのイソ
シアネート改質アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、及びイタコン酸エステルを挙げることが出来る。
これらの重合性化合物は単独であってもよいし、或いは
2種類以上を混合したものでもよい
The polymerizable compound used in the present invention is preferably a material curable by radical addition polymerization or ionic polymerization. Representative polymerizable compounds are ethylenically unsaturated organic compounds. These compounds are preferably liquid and contain at least one polymerizable functional group per molecule. More preferably, it is a compound having a plurality of polymerizable functional groups per molecule. Representative examples of these compounds are acrylates such as trimethylolpropane triacrylate or dipentaerythritol hydroxypentaacrylate. Others
Acrylate prepolymer by partial reaction of pentaerythritol with acrylic acid or acrylic acid ester,
Further, US Pat. Nos. 3,783,151 and 3,5
Examples thereof include isocyanate-modified acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and itaconic acid esters of polyhydric alcohols disclosed in the specifications of Japanese Patent No. 9,809 and the like.
These polymerizable compounds may be used alone or as a mixture of two or more.

【0014】光開始剤は化学線を受け上記重合性化合物
の重合反応を開始もしくは促進させるもので、芳香族カ
ルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジ
フェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物2,4,6−
置換−S−トリアジン類、2,4,5−トリアリールイ
ミダゾール2量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、チ
タノセン化合物、染料ボレート錯体等である。本発明の
光開始剤は、特開昭62−150242号、同64−6
0606号、特開平3−20260号、同3−1160
43号の各公報等に示されているイオン染料−対イオン
化合物を用いることが好ましい。
The photoinitiator initiates or accelerates the polymerization reaction of the above-mentioned polymerizable compound upon receiving actinic radiation, and includes an aromatic carbonyl compound, acetophenones, an organic peroxide, a diphenylhalonium salt, and an organic halide 2,4. , 6-
Substituted-S-triazines, 2,4,5-triarylimidazole dimers, azo compounds, metal arene complexes, titanocene compounds, dye borate complexes and the like. The photoinitiator of the present invention is disclosed in JP-A-62-150242 and JP-A-64-6.
0606, JP-A-3-20260 and 3-1160
It is preferable to use ionic dye-counter ion compounds described in JP-A-43-43 and the like.

【0015】特に好ましいのが、陽イオン染料ボレート
錯体であり、一般式(I)で表される化合物である。
Particularly preferred is a cationic dye borate complex, which is a compound represented by the general formula (I).

【化3】 式中、Dは陽イオン染料部分、R、R、R及び
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
基を示す。R、R、R及びRは同一であっても
異なっていてもよい。有用な染料はボレート陰イオンと
光還元性の錯体を形成し、陽イオン性メチン、ポリメチ
ン、トリアリールメタン、インドリン、チアジン、オキ
サジン及びアクリジン染料である。更に好ましくは、陽
イオン性シアニン、カルボシアニン、ヘミシアニン及び
アゾメチン染料である。
Embedded image In the formula, D + represents a cationic dye moiety, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an allyl group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different. Useful dyes form photoreducible complexes with borate anions and are cationic methine, polymethine, triarylmethane, indoline, thiazine, oxazine and acridine dyes. More preferred are cationic cyanine, carbocyanine, hemicyanine and azomethine dyes.

【0016】有用な陽イオン染料は、下記一般式(I
I)のシアニン染料である。
Useful cationic dyes are represented by the following general formula (I)
It is a cyanine dye of I).

【化4】 式中、nは0、1、2、3、Rはアルキル基、YはC
H=CH、N−CH、C(CH、O、S、S
e、を表す。ボレート陰イオンは、R、R、R
びRの少なくとも1個から3個以下までがアルキル基
であることが好ましい。アルキル基としては、炭素数2
0まで、より好ましくは炭素数1から7である。R
、R及びRがアルキル基とアリール基又はアラ
ルキル基との組み合わせであることが好ましく、アリー
ル基3個とアルキル基との組み合わせ(例えば、トリフ
ェニルボレート等)であることが特に好ましい。
Embedded image In the formula, n is 0, 1, 2, 3, R 5 is an alkyl group, and Y is C
H = CH, N-CH 3 , C (CH 3) 2, O, S, S
e. In the borate anion, it is preferable that at least one to three or less of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 be an alkyl group. The alkyl group has 2 carbon atoms.
It has up to 0, more preferably 1 to 7 carbon atoms. R 1 ,
R 2 , R 3 and R 4 are preferably a combination of an alkyl group and an aryl group or an aralkyl group, and particularly preferably a combination of three aryl groups and an alkyl group (for example, triphenylborate and the like). .

【0017】本発明に用いられる色素前駆体としては、
無色或いは淡色の電子供与性化合物を挙げることが出来
る。この化合物の代表例としては、部分骨格内にラクト
ン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル、又
はアミド構造を有する実質上無色の化合物を挙げること
ができる。例えば、トリアリールメタン化合物、ビスフ
ェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化
合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等である。
次にイエロー、マゼンタ及びシアンに発色する色素前駆
体の具体例を示す。
The dye precursor used in the present invention includes:
A colorless or light-colored electron-donating compound can be used. Representative examples of this compound include a substantially colorless compound having a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester, or amide structure in a partial skeleton. For example, triarylmethane compounds, bisphenylmethane compounds, xanthene compounds, fluoran compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds, and the like.
Next, specific examples of the dye precursors that form yellow, magenta, and cyan will be described.

【0018】[0018]

【化5】 Embedded image

【化6】 Embedded image

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】[0020]

【化8】 Embedded image

【化9】 Embedded image

【0021】本発明の使用される感光性マイクロカプセ
ルは、光応答性を改良するために特開昭62−1853
7号、同64−91130号の各公報に記載の自動酸化
剤として定義されているN,N−ジアルキルアニリン
等、特開平2−291561号公報に記載された2、2
‘−ジベンゾチアゾリルジスルフィド等の二硫化化合
物、特開平2−868号公報に記載されたチオール化合
物等の増感剤や保存性の向上のために特開平4−230
756公報記載の酸化防止剤等を使用できる。その他紫
外線吸収剤や可塑剤など各種添加剤を適宣添加できる。
The photosensitive microcapsules used in the present invention are disclosed in JP-A-62-1853 in order to improve the photoresponsiveness.
Nos. 7 and 64-91130, N, N-dialkylaniline and the like described in JP-A-2-291561.
Disulfide compounds such as' -dibenzothiazolyl disulfide; sensitizers such as thiol compounds described in JP-A-2-868;
An antioxidant described in 756 can be used. In addition, various additives such as an ultraviolet absorber and a plasticizer can be appropriately added.

【0022】本発明の内部相の封入に用いられるマイク
ロカプセルは、コアセルベーション、界面重合、又は油
中での1種類以上のモノマーの重合等を含めた公知のカ
プセル化方法を用いて製造することが出来る。適当なカ
プセル壁形成材の代表的な例として、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースを含
めたゼラチン材料(米国特許第2730456号明細書
等)、レゾルシーノール−ホルムアルデヒドカプセル壁
形成剤(米国特許第3755190号明細書)、イソシ
アネート壁形成剤(米国特許第3914511号明細
書)、イソシアネート−ポリオール壁形成剤(米国特許
第3796669号明細書)、尿素−ホルムアルデヒド
壁形成剤、尿素−レゾルシノール−ホルムアルデヒド
(米国特許第4001140号明細書)、或いはメラミ
ン−ホルムアルデヒドとヒドロキシプロピルセルロース
(米国特許第4025455号明細書)を挙げることが
出来る。
The microcapsules used for encapsulation of the internal phase of the present invention are manufactured using known encapsulation methods including coacervation, interfacial polymerization, or polymerization of one or more monomers in oil. I can do it. Representative examples of suitable capsule wall forming materials include gelatin materials including gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose (US Pat. No. 2,730,456), and resorcinol-formaldehyde capsule wall forming agents (US Pat. No. 3,755,190). Specification), isocyanate wall forming agent (US Pat. No. 3,914,511), isocyanate-polyol wall forming agent (US Pat. No. 3,796,669), urea-formaldehyde wall forming agent, urea-resorcinol-formaldehyde (US Pat. 4001140) or melamine-formaldehyde and hydroxypropylcellulose (U.S. Pat. No. 4,025,455).

【0023】本発明に使用される感光性マイクロカプセ
ルの平均粒径は、1〜25μmの範囲が好ましい。カプ
セルの大きさは解像力等の写真特性上粒径の小さい、粒
度分布が狭いものが好ましいが、加圧による破壊のし易
さ、又支持体の孔や繊維中への消失などのトラブルを考
慮し、3〜15μm、特に3〜10μmに調製すること
が好ましい。
The average diameter of the photosensitive microcapsules used in the present invention is preferably in the range of 1 to 25 μm. The size of the capsule should preferably be small in particle size and narrow in particle size distribution due to photographic characteristics such as resolution, but consideration should be given to troubles such as susceptibility to destruction due to pressure and loss to the pores and fibers of the support. Preferably, the thickness is adjusted to 3 to 15 μm, particularly 3 to 10 μm.

【0024】該マイクロカプセルは顕色剤の分散液、及
び本発明の必須構成成分たるバインダーと混合し支持体
上に塗布し自己発色型感光性感圧記録層とすることがで
きる。その際のマイクロカプセルと顕色剤の分散液は固
形分の重量比で、2/8から8/2の割合で適宣剤使用
することができるが、4/6から6/4の割合が特に好
ましい。
The microcapsules can be mixed with a developer dispersion and a binder which is an essential component of the present invention, and coated on a support to form a self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording layer. In this case, the dispersion of the microcapsules and the developer can be used in a ratio of 2/8 to 8/2 by weight of the solid content, but a ratio of 4/6 to 6/4 can be used. Particularly preferred.

【0025】本発明において、自己発色型感光性感圧記
録層の塗布形成方法としては、ブレード塗布法・エアナ
イフ塗布法・グラビア塗布法・ロールコーティング塗布
法・バー塗布法、落下カーテン塗布法等の公知の塗布法
が利用可能である。
In the present invention, the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer can be formed by a known method such as a blade coating method, an air knife coating method, a gravure coating method, a roll coating coating method, a bar coating method, a drop curtain coating method and the like. Is available.

【0026】さらに、カール防止のためにバックコート
を施したり、ジャミング防止のために導電処理を行う等
の感圧記録材料の製造分野における各種の公知の技術を
必要に応じて付加することが出来る。
Further, various known techniques in the field of pressure-sensitive recording materials, such as applying a back coat for curling prevention and conducting a conductive treatment for jamming prevention, can be added as required. .

【0027】自己発色型感光性感圧記録層は上記各塗布
液成分を混合撹拌した後支持体に塗布するか、もしくは
カプセルを含む塗布液と顕色剤を含む塗布液を別個に調
整し支持体に積層塗布することにより得られる。塗布量
は特に限定されないが乾燥重量で5〜30g/m程度
である。
The self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer is coated on a support after mixing and stirring each of the above-mentioned coating solution components, or the coating solution containing a capsule and the coating solution containing a color developer are separately prepared to form a support. It can be obtained by applying a layer on the substrate. The coating amount is not particularly limited, but is about 5 to 30 g / m 2 in terms of dry weight.

【0028】又該自己発色型感光性感圧記録層において
は、感光性マイクロカプセル、顕色剤、バインダーの他
に、スチルト剤、無機顔料又は有機顔料、分散剤、紫外
線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種
助剤を適宣添加する事が出来る。
In the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer, in addition to the photosensitive microcapsules, the color developer and the binder, a stilting agent, an inorganic or organic pigment, a dispersant, an ultraviolet absorber, and other defoaming agents Various auxiliary agents such as fluorescent dyes and colored dyes can be appropriately added.

【0029】顕色剤としては、一般にノンカーボン紙に
使用されている顕色剤の中から選択することが出来る。
具体的には、酸性白土、活性白土、アタバルジャイト、
有機酸、例えば、タンニン酸、没食子酸、芳香族カルボ
ン酸、例えば、安息香酸、サリチル酸、3,5−ジー
(α−メチルベンジル)サリチル酸及びそれらの多価金
属塩、例えば亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩
等、フェノール樹脂、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノールアセチレン樹脂、及び該フェノール
樹脂の多価金属塩等を挙げることが出来る。又シュケネ
クタディー化学社製になるHRJ4250、HRJ45
42として取得可能のフェノール−サリチル酸亜鉛誘導
体−ホルムアルデヒド縮合物も有用である。特に好まし
い顕色剤は、芳香族カルボン酸または芳香族カルボン酸
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩で
ある。これらの顕色剤は、2種以上を混合して用いても
良い。
The developer can be selected from those commonly used for non-carbon paper.
Specifically, acid clay, activated clay, atavulgite,
Organic acids such as tannic acid, gallic acid, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid, salicylic acid, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid and polyvalent metal salts thereof such as zinc salt, aluminum salt; Examples include phenol resins such as magnesium salts and the like, for example, phenol formaldehyde resins, phenol acetylene resins, and polyvalent metal salts of the phenol resins. Also, HRJ4250 and HRJ45 manufactured by Shchenectady Chemical Co., Ltd.
Phenol-zinc salicylate derivative-formaldehyde condensate, which can be obtained as 42, is also useful. Particularly preferred developers are aromatic carboxylic acids or aromatic carboxylic acids, polyvalent metal salts thereof, phenolic resins or polyvalent metal salts thereof. These developers may be used as a mixture of two or more kinds.

【0030】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

【実施例】実施例 1 1)感光性マイクロカプセルの調製 1)−1マゼンタマイクロカプセルの調製 特開昭2−298340記載の実施例を参考に感光性マ
イクロカプセルを調製した。
Example 11 1) Preparation of photosensitive microcapsules 1) Preparation of -1 magenta microcapsules Photosensitive microcapsules were prepared with reference to the examples described in JP-A-2-298340.

【0031】A.内相の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート(TMP
TA)105g及びジペンタエリスリトール−ヒドロキ
シペンタアクリレート(DPHPA)45gをビーカー
に加え約90℃で30分間加熱した。 攪拌しながら色素前駆体(M−1)20gを加え溶
解した。更に90℃で30分間加熱攪拌し、70℃まで
徐々に冷却した。 攪拌しながら、光開始剤(1,1’−ジ−n−ヘプ
チル−3,3,3’,3’,−テトラメチルインドカル
ボシアニントリフェニル−n−ブチルボレート)0.5
gを加え、更に70℃で30分間攪拌した。 攪拌しながら、DIDMA(2,6−ジ−イソプロ
ピル−N,N−ジメチルアニリン)1.0gを加え、5
分間攪拌した。 2,2′−ジベンゾチアゾリルジスルフィド0.5
gを加え20分間攪拌した。 デュラネート24A−90PX(旭化成製ポリイソ
シアネート)10gを加え、70℃に保った。
A. Preparation of internal phase Trimethylolpropane triacrylate (TMP
TA) and 105 g of dipentaerythritol-hydroxypentaacrylate (DPHPA) were added to a beaker and heated at about 90 ° C. for 30 minutes. While stirring, 20 g of the dye precursor (M-1) was added and dissolved. The mixture was further heated and stirred at 90 ° C. for 30 minutes, and gradually cooled to 70 ° C. While stirring, 0.5 parts of photoinitiator (1,1′-di-n-heptyl-3,3,3 ′, 3 ′,-tetramethylindocarbocyanine triphenyl-n-butyl borate) 0.5
g was added, and the mixture was further stirred at 70 ° C. for 30 minutes. While stirring, 1.0 g of DIDMA (2,6-di-isopropyl-N, N-dimethylaniline) was added.
Stirred for minutes. 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide 0.5
g was added and stirred for 20 minutes. 10 g of duranate 24A-90PX (Asahi Kasei's polyisocyanate) was added, and the mixture was kept at 70 ° C.

【0032】B.外相の調製 水430gをビーカーに加え、オーバーヘッドミキ
サーで500rpmで攪拌した。 VersaTL502(ナショナルスターチ製スル
ホン化ポリエチレン)8.0gをゆっくりと加え更に5
00rpmで15分間攪拌した。 ペクチン12.65g及び炭酸水素ナトリウム0.
24gを混合し、1500rpmで添加し、更に2時間
攪拌した。 NaOHを用いてpH6.0に調整し、更に300
0rpmで10分間攪拌した。
B. Preparation of External Phase 430 g of water was added to a beaker, and the mixture was stirred with an overhead mixer at 500 rpm. Slowly add 8.0 g of VersaTL502 (sulfonated polyethylene manufactured by National Starch) and further add 5 g.
The mixture was stirred at 00 rpm for 15 minutes. 12.65 g of pectin and sodium bicarbonate 0.
24 g were mixed, added at 1500 rpm, and stirred for another 2 hours. The pH was adjusted to 6.0 with NaOH, and
The mixture was stirred at 0 rpm for 10 minutes.

【0033】C.外相内での内相の乳化 約30秒間で内相を外相に添加した。 3000rpmで15分間乳化攪拌を行い、エマル
ジョンを形成した。
C. Emulsification of the internal phase within the external phase The internal phase was added to the external phase in about 30 seconds. Emulsification and stirring were performed at 3000 rpm for 15 minutes to form an emulsion.

【0034】D.メラミンホルムアルデヒド外壁の形成 水250gをビーカーにとり、攪拌しながらメラミ
ン22.2gを加えた。 攪拌しながら、37%ホルムアルデヒド36.5g
を加えた。 60℃まで加熱し、60℃で1時間反応させた(メ
ラミンホルムアルデヒド予備縮合物の形成)。 乳化の攪拌速度を1500rpmに調整し、メラミ
ンホルムアルデヒド予備縮合物をCのエマルジョンに注
入した。 燐酸を用いpH6.0に調整した。 引き続き70℃で60分間硬化させ上記内相部を芯
に持つマイクロカプセルを形成した。 25%尿素水溶液を46.2g加え、さらにそのま
ま60分間攪拌し続けた。 攪拌速度を500rpmとし、20%NaOH10
gを加え、室温まで冷却した。 更にそのまま室温下で一晩攪拌し、マイクロカプセ
ル分散液(A)を得た。得られたマイクロカプセルの粒
子径は2〜12μmであり、大半は6〜7μmであっ
た。又、島津製作所製電子式水分計により固形濃度を測
定したところ、25.2重量%であった。
D. Formation of melamine formaldehyde outer wall 250 g of water was placed in a beaker, and 22.2 g of melamine was added with stirring. While stirring, 36.5 g of 37% formaldehyde
Was added. Heated to 60 ° C. and reacted at 60 ° C. for 1 hour (formation of melamine formaldehyde precondensate). The stirring speed of the emulsification was adjusted to 1500 rpm, and the melamine formaldehyde precondensate was injected into the emulsion of C. The pH was adjusted to 6.0 using phosphoric acid. Subsequently, the mixture was cured at 70 ° C. for 60 minutes to form microcapsules having the above-mentioned inner phase as a core. 46.2 g of a 25% urea aqueous solution was added, and stirring was continued for further 60 minutes. The stirring speed was set to 500 rpm and 20% NaOH 10
g was added and cooled to room temperature. The mixture was further stirred at room temperature overnight to obtain a microcapsule dispersion liquid (A). The particle diameter of the obtained microcapsules was 2 to 12 μm, and most was 6 to 7 μm. Further, the solid concentration was measured by an electronic moisture meter manufactured by Shimadzu Corporation to be 25.2% by weight.

【0035】1)−2 シアンマイクロカプセルの調製 1)−1マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体M−1に変えて色素前駆体C−1を20
g加え、更に光開始剤を、1,1−ジ−n−ヘプチル−
3,3.3’,3’−テトラメチルインドジカルボシア
ニン−トリフェニル−n−ブチルボレート0.85gに
変え、マイクロカプセル分散液(B)を得た。得られた
マイクロカプセル(B)の粒子径は2〜12μmであ
り、大半は6〜7μmであった。又、固形濃度を測定し
たところ、26.3重量%であった。
1) -2 Preparation of Cyan Microcapsules 1) -1 In the description of preparation of magenta microcapsules, the dye precursor C-1 was replaced by 20 instead of the dye precursor M-1.
g, and the photoinitiator is further converted to 1,1-di-n-heptyl-
3,3.3 ′, 3′-Tetramethylindodicarbocyanine-triphenyl-n-butyl borate was changed to 0.85 g to obtain a microcapsule dispersion liquid (B). The particle diameter of the obtained microcapsules (B) was 2 to 12 μm, and most was 6 to 7 μm. The solid concentration was measured and found to be 26.3% by weight.

【0036】1)−3 イエローマイクロカプセルの調
製 1)−1マゼンタマイクロカプセルの調製の記載におい
て、色素前駆体M−1に変えて色素前駆体Y−1を20
gを加え、更に光開始剤を3,3−ジメチル−1−ヘプ
チルインド−3’−ヘプチルチアシアニン−トリフェニ
ル−n−ブチルボレート0.8gに変えて、マイクロカ
プセル分散液(C)を得た。得られたマイクロカプセル
(C)の粒子径は5〜10μmであり、大半は6〜8μ
mであった。又、固形濃度を測定したところ、27.5
重量%であった。
1) -3 Preparation of Yellow Microcapsules 1) -1 In the description of preparation of magenta microcapsules, the dye precursor Y-1 was replaced by 20 instead of the dye precursor M-1.
g, and the photoinitiator was further changed to 0.8 g of 3,3-dimethyl-1-heptylindo-3′-heptylthiocyanine-triphenyl-n-butyl borate to obtain a microcapsule dispersion liquid (C). Was. The particle size of the obtained microcapsules (C) is 5 to 10 μm, and most of them are 6 to 8 μm.
m. When the solid concentration was measured, it was 27.5.
% By weight.

【0037】2)感光液の調製と支持体の作製及び塗布 2)−1 感光液の調製:1)により得られたマイクロ
カプセル分散液を下記に従い混合し感光液(I)を調製
した。 マイクロカプセル分散液(A) 6.03g マイクロカプセル分散液(B) 6.86g マイクロカプセル分散液(C) 5.18g Nipol LX−852(日本ゼオン(株)製) (45重量%) 2.22g HRJ4250(Schenectady化学製) (固形分33重量%) 21.97g ジオキサン誘導体(硬化剤) 0.50g イオン交換水 7.24g
2) Preparation of photosensitive solution, preparation and application of support 2) -1 Preparation of photosensitive solution: The microcapsule dispersion obtained in 1) was mixed as follows to prepare photosensitive solution (I). Microcapsule dispersion (A) 6.03 g Microcapsule dispersion (B) 6.86 g Microcapsule dispersion (C) 5.18 g Nipol LX-852 (manufactured by Zeon Corporation) (45% by weight) 2.22 g HRJ4250 (manufactured by Schenectady Chemical) (solid content 33% by weight) 21.97 g Dioxane derivative (hardening agent) 0.50 g Ion-exchanged water 7.24 g

【化10】 2)−2 支持体の作製 ポリエチレンラミネート紙(三菱製紙製R−IJF−N
S−110C、156μm)表面上に電子線硬化樹脂
(Ebecryl 810;ダイセルUCB社製)を乾
燥重量で3g/mになるように塗布し、電子線照射装
置(エレクトロカーテンCB−150;ESI社製)を
用いて加速電圧175KVで吸収線量として30kGy
の電子線を照射し、表面に塗設した活性エネルギー線硬
化樹脂層を硬化して、本発明支持体を得た。 2)−3 塗布 2)−1で調製した感光液を、2)−2で作製した本発
明支持体に乾燥重量が15g/mとなるように塗布
し、自己発色型感光性感圧記録層(I)(本発明)とし
た。次に、上記感光液を同量、ポリエチレンラミネート
紙(三菱製紙製R−IJF−NS−110C)支持体に
塗布し、自己発色型感光性感圧記録層(II)(比較)
を形成した。
Embedded image 2) -2 Preparation of Support Polyethylene laminated paper (R-IJF-N manufactured by Mitsubishi Paper Mills)
S-110C, 156 μm) An electron beam curable resin (Ebecryl 810; manufactured by Daicel UCB) is applied on the surface to a dry weight of 3 g / m 2 , and an electron beam irradiator (Electro Curtain CB-150; ESI) 30 kGy as absorbed dose at an accelerating voltage of 175 KV
The active energy ray-curable resin layer applied on the surface was cured by irradiating the substrate with the above electron beam to obtain a support of the present invention. 2) -3 Coating The photosensitive solution prepared in 2) -1 was coated on the support of the present invention prepared in 2) -2 so that the dry weight was 15 g / m 2, and a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer was formed. (I) (present invention). Next, the same amount of the above-mentioned photosensitive solution was applied to a polyethylene laminated paper (R-IJF-NS-110C manufactured by Mitsubishi Paper) support, and a self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording layer (II) (comparative)
Was formed.

【0038】引き続き該各塗布物の塗布面上保護層を形
成すべく、下記組成になる保護層形成塗布物を調整し
た。 ソープフリー型アクリルエマルジョン、アクリセットSA−532 ((株)日本触媒製) (固形分25重量%) 16.10g グリオギザール(固形分40%) 1.50g ペレックスOTP(花王(株)製) (固形分5%) 1.00g スノーテックスC(日産化学) (固形分20%) 1.00g 水 30.40g 調製した保護層形成塗布物を乾燥後の塗布量が3g/m
塗布乾燥となるように塗布し保護層を形成し、自己発
色型感光性感圧記録材料(I)(本発明)、及び自己発
色型感光性感圧記録材料(II)(比較例)を得た。
Subsequently, in order to form a protective layer on the coated surface of each of the coated products, a coated product having a protective layer having the following composition was prepared. Soap-free acrylic emulsion, Acryset SA-532 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (solid content: 25% by weight) 16.10 g Grigiozar (solid content: 40%) 1.50 g Perex OTP (manufactured by Kao Corporation) ( (Solid content: 5%) 1.00 g Snowtex C (Nissan Chemical) (solid content: 20%) 1.00 g water: 30.40 g The coated amount of the prepared protective layer forming coating material after drying was 3 g / m.
(2) A self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (I) (the present invention) and a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (II) (comparative example) were formed by coating so that the coating was dried. .

【0039】次いで得られた自己発色型感光性感圧記録
材料(I)及び自己発色型感光性感圧記録材料(II)
に対し、カラーポジ原稿を通しRed,Green,B
lueフィルターを介して露光した。露光後、加圧ロー
ラーを通し圧力現像を施した。次いで更に60℃のオー
ブンに1分間保持しカラー発色を促進させた。結果、該
自己発色型感光性感圧記録材料(I)及び自己発色型感
光性感圧記録材料(II)ともにフルカラー画像を得
た。又、該自己発色型感光性感圧記録材料(I)及び自
己発色型感光性感圧記録材料(II)を画像形成前に2
1℃,80%RHに調整したインキュベーター中に一週
間保存した。後該画像形成法を用いて、画像を形成し、
マクベス濃度計TR927を用いて画像濃度を測定し
た。
Next, the obtained self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (I) and the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (II)
Red, Green, B
Exposure was through a lue filter. After the exposure, pressure development was performed through a pressure roller. Then, it was further kept in an oven at 60 ° C. for 1 minute to promote color development. As a result, full-color images were obtained for both the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (I) and the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (II). Before the image formation, the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (I) and the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (II) are used.
The cells were stored for one week in an incubator adjusted to 1 ° C. and 80% RH. Thereafter, an image is formed using the image forming method,
The image density was measured using a Macbeth densitometer TR927.

【0040】表1に結果を示す。Table 1 shows the results.

【表1】 表1に示すように自己発色型感光性感圧記録材料(I)
は、高い現像効率を表し、更に21℃,80%RH,1
週間保存後においても高い最大濃度(Dmax)、及び
光感度(D50)を維持した。一方比較に用いた自己発
色型感光性感圧記録材料(II)は、Dmaxの低下、
光感度の低下を生じた。
[Table 1] As shown in Table 1, a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (I)
Indicates high development efficiency, and furthermore, 21 ° C., 80% RH, 1
Even after storage for a week, high maximum concentration (Dmax) and light sensitivity (D50) were maintained. On the other hand, the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (II) used for comparison has a lower Dmax,
Light sensitivity was reduced.

【0041】実施例 2 実施例1の記載において、ポリエチレンラミネート紙に
塗設する活性エネルギー硬化樹脂層として下記の組成物
を用いた。 (活性エネルギー線硬化樹脂組成) ・紫光UV−6300B(日本合成化学工業製オリゴマー) 50g ・トリメチロールプロパントリアクリレート 30g ・ヘキサデシルアクリレート 30g ・イソプロピルチオキサントン 1.4g ・エチル−p−ジメチルアミノベンゾエート 2.5g ・2−メルカプトベンズオキサゾール 1g 上記組成物をポリエチレンラミネート紙(三菱製紙製R
−IJF−NS−110C、156μm)表面上に、乾
燥重量で4g/mになるように塗布し、高圧水銀灯を
用い活性エネルギー線硬化樹脂組成塗布表面側へ光照射
して硬化し、本発明支持体を得た。
Example 2 In the description of Example 1, the following composition was used as an active energy-curable resin layer applied to polyethylene laminated paper. (Active energy ray curable resin composition)-Purple UV-6300B (Oligomer manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) 50 g-Trimethylolpropane triacrylate 30 g-Hexadecyl acrylate 30 g-Isopropylthioxanthone 1.4 g-Ethyl-p-dimethylaminobenzoate 2. 5 g ・ 2-mercaptobenzoxazole 1 g The above composition was mixed with polyethylene laminated paper (R
-IJF-NS-110C, 156 μm), applied to a dry weight of 4 g / m 2 on a surface, and cured by irradiating the active energy ray-curable resin composition coated surface side with a high pressure mercury lamp with light. A support was obtained.

【0042】2)−1で調製した感光液を、上記で作製
した本発明支持体上に乾燥重量が15g/mとなるよ
うに塗布し、自己発色型感光性感圧記録層(III)
(本発明)を形成した。引き続き実施例1の記載におい
て該各塗布物の塗布面上に保護層を形成し、自己発色型
感光性感圧記録材料(III)(本発明)を得た。つい
で、フルカラーのオリジナル画像をパソコンに取り込
み、プリンター(商品名:DPD−200,アズテック
システム(株)(Aztech Systems LT
D製)を用いて自己発色型感光性感圧記録材料(II
I)及び(II)を画像様に露光して加圧現像した。両
サンプル共に、オリジナル画像を良好に再現したフルカ
ラー画像が得られた。
2) The photosensitive solution prepared in -1 was applied onto the support of the present invention prepared as described above so as to have a dry weight of 15 g / m 2, and a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording layer (III)
(Invention) was formed. Subsequently, a protective layer was formed on the coated surface of each of the coated articles in the description of Example 1 to obtain a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (III) (the present invention). Then, the full-color original image is imported to a personal computer, and a printer (trade name: DPD-200, Aztech Systems Ltd.)
D) and a self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material (II)
I) and (II) were imagewise exposed and pressure developed. In both samples, a full-color image in which the original image was reproduced well was obtained.

【0043】引き続き実施例1の記載と同様な方法で、
画像特性を評価した。表2に結果を示す。
Subsequently, in the same manner as described in Example 1,
The image characteristics were evaluated. Table 2 shows the results.

【表2】 表2に示すように自己発色型感光性感圧記録材料(II
I)は高い現像効率を表し、更に21℃,80%RH,
1週間保存後においても高い最大濃度(Dmax)、及
び光感度(D50)を維持した。
[Table 2] As shown in Table 2, the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material (II
I) represents high development efficiency, and furthermore, 21 ° C., 80% RH,
Even after storage for one week, the high maximum concentration (Dmax) and the light sensitivity (D50) were maintained.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の実施により、環境配慮型の製
品、高い現像効率の製品、更に製造後画像形成までの
間、すなわち生感材の保存において、保存環境の湿度変
化に依存せず、どんな湿度条件下に保存しても、光感
度、階調性、最大濃度、カブリ濃度等の写真特性が常に
コンスタントな特性を得ることの出来る自己発色型感光
性感圧記録材料及びその製造方法並びにその画像形成方
法を提供することができた。
According to the present invention, an environment-friendly product, a product having a high developing efficiency, and furthermore, from the time of production to the time of image formation, that is, the preservation of the raw material, does not depend on the humidity change of the preservation environment. A self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material capable of constantly obtaining photographic characteristics such as photosensitivity, gradation, maximum density, fog density and the like, and a method for producing the same, regardless of the humidity conditions. An image forming method can be provided.

Claims (24)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び重
合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己
発色型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己
発色型感光性感圧記録材料において該支持体がポリエチ
レンでラミネートされ、その上に所定の活性エネルギー
線の照射により硬化する少なくとも一層の活性エネルギ
ー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成することを特徴とす
る自己発色型感光性感圧記録材料。
1. A self-coloring type photosensitive pressure-sensitive material comprising a support in which a photosensitive microcapsule containing a dye precursor, a photoinitiator and a polymerizable compound, a developer, and a binder are provided in a single layer or a laminated state. In a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material having a protective layer provided on a recording layer, the support is laminated with polyethylene, and at least one active energy ray-curable resin is cured thereon by irradiation with a predetermined active energy ray. A self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material, wherein a layer is formed to a predetermined thickness.
【請求項2】活性エネルギー線硬化樹脂の活性エネルギ
ー線が電磁波である請求項1記載の自己発色型感光性感
圧記録材料。
2. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 1, wherein the active energy ray of the active energy ray-curable resin is an electromagnetic wave.
【請求項3】活性エネルギー線硬化樹脂が紫外線硬化型
アクリル樹脂である請求項2記載の自己発色型感光性感
圧記録材料
3. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 2, wherein the active energy ray-curable resin is an ultraviolet curable acrylic resin.
【請求項4】バインダーが水溶性樹脂又は水分散性樹脂
である請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
4. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 1, wherein the binder is a water-soluble resin or a water-dispersible resin.
【請求項5】バインダーが水分散系のラテックスである
請求項4記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
5. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 4, wherein the binder is an aqueous dispersion type latex.
【請求項6】バインダーが変性アクリル酸エステル共重
合体ラテックスである請求項5記載の自己発色型感光性
感圧記録材料。
6. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 5, wherein the binder is a modified acrylic acid ester copolymer latex.
【請求項7】保護層が水溶性樹脂又は水分散性樹脂によ
り形成されてなる請求項1記載の自己発色型感光性感圧
記録材料。
7. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 1, wherein the protective layer is formed of a water-soluble resin or a water-dispersible resin.
【請求項8】重合性化合物がラジカル付加重合物である
請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
8. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 1, wherein the polymerizable compound is a radical addition polymer.
【請求項9】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は架
橋性化合物のフリーラジカル重合を発生させる開始剤で
ある請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
9. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 1, wherein the photoinitiator is an initiator that absorbs actinic radiation to generate free radical polymerization of a polymerizable or crosslinkable compound.
【請求項10】光開始剤が下記一般式(I)で表せる化
合物である請求項9記載の自己発色型感光性感圧記録材
料。 【化1】 式中、Dは陽イオン染料部分、R、R、R及び
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
基を示す。R、R、R及びRは同一であっても
異なっていてもよい。
10. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 9, wherein the photoinitiator is a compound represented by the following general formula (I). Embedded image In the formula, D + represents a cationic dye moiety, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an allyl group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
【請求項11】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項1記載の自己発色型感光性感圧記録材料。
11. A self-coloring photosensitive pressure-sensitive pressure according to claim 1, wherein the dye precursor is a substantially colorless electron donating compound having a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester or amide structure in a partial skeleton. Recording material.
【請求項12】顕色剤が粘土類、芳香族カルボン酸又は
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或
いはこれらの混合物である請求項1記載の自己発色型感
光性感圧記録材料。
12. The self-color-forming photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 1, wherein the color developer is a clay, an aromatic carboxylic acid or a polyvalent metal salt thereof, a phenol resin or a polyvalent metal salt thereof, or a mixture thereof. .
【請求項13】支持体上に、色素前駆体、光開始剤及び
重合性化合物を内包した感光性マイクロカプセルと顕色
剤、およびバインダーを単層又は積層状態に有した自己
発色型感光性感圧記録層上に保護層を設けて成る、自己
発色型感光性感圧記録材料において該支持体がポリエチ
レンでラミネートされ、その上に所定の活性エネルギー
線の照射により硬化する少なくとも一層の活性エネルギ
ー線硬化樹脂層を所定の厚みに形成することを特徴とす
る自己発色型感光性感圧記録材料を像様露光した後、該
自己発色型感光性感圧記録材料全体を加圧し、像様にマ
イクロカプセルを破壊し、色素画像を形成することを特
徴とする乾式画像形成方法。
13. A self-coloring photosensitive pressure-sensitive material comprising a support in which a photosensitive microcapsule containing a dye precursor, a photoinitiator and a polymerizable compound, a developer, and a binder are provided in a single layer or a laminated state. In a self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material having a protective layer provided on a recording layer, the support is laminated with polyethylene, and at least one active energy ray-curable resin is cured thereon by irradiation with a predetermined active energy ray. After imagewise exposing the self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material, characterized in that the layer is formed to a predetermined thickness, the entire self-coloring type photosensitive pressure-sensitive recording material is pressed to break the microcapsules imagewise. And a dye image forming method.
【請求項14】活性エネルギー線硬化樹脂の活性エネル
ギー線が電磁波である請求項13記載の乾式画像形成方
法。
14. The dry image forming method according to claim 13, wherein the active energy ray of the active energy ray-curable resin is an electromagnetic wave.
【請求項15】活性エネルギー線硬化樹脂が紫外線硬化
型アクリル樹脂である請求項14記載の乾式画像形成方
法。
15. The dry image forming method according to claim 14, wherein the active energy ray-curable resin is an ultraviolet curable acrylic resin.
【請求項16】バインダーが水溶性樹脂又は水分散性樹
脂である請求項13記載の乾式画像形成方法。
16. The dry image forming method according to claim 13, wherein the binder is a water-soluble resin or a water-dispersible resin.
【請求項17】バインダーが水分散系のラテックスであ
る請求項16記載の乾式画像形成方法。
17. The dry image forming method according to claim 16, wherein the binder is an aqueous dispersion latex.
【請求項18】バインダーが変性アクリル酸エステル共
重合体ラテックスである請求項17記載の自己発色型感
光性感圧記録材料。
18. The self-coloring photosensitive pressure-sensitive recording material according to claim 17, wherein the binder is a modified acrylate copolymer latex.
【請求項19】保護層が水溶性樹脂又は水分散性樹脂に
より形成されてなる請求項13記載の乾式画像形成方
法。
19. The dry image forming method according to claim 13, wherein the protective layer is formed of a water-soluble resin or a water-dispersible resin.
【請求項20】重合性化合物がラジカル付加重合物であ
る請求項13記載の乾式画像形成方法。
20. The dry image forming method according to claim 13, wherein the polymerizable compound is a radical addition polymer.
【請求項21】光開始剤が化学線を吸収して重合性又は
架橋性化合物のフリーラジカル重合を発生させる開始剤
である請求項13記載の乾式画像形成方法。
21. The dry image forming method according to claim 13, wherein the photoinitiator is an initiator that absorbs actinic radiation to generate free radical polymerization of a polymerizable or crosslinkable compound.
【請求項22】光開始剤が下記一般式(I)で表せる化
合物である請求項13記載の乾式画像形成方法。 【化2】 式中、Dは陽イオン染料部分、R、R、R及び
はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、又はアリル
基を示す。R、R、R及びRは同一であっても
異なっていてもよい。
22. The dry image forming method according to claim 13, wherein the photoinitiator is a compound represented by the following general formula (I). Embedded image In the formula, D + represents a cationic dye moiety, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, or an allyl group. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different.
【請求項23】色素前駆体が部分骨格中にラクトン、ラ
クタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド
の構造を有する実質的に無色の電子供与型化合物である
請求項13記載の乾式画像形成方法。
23. The dry image forming method according to claim 13, wherein the dye precursor is a substantially colorless electron donating compound having a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester or amide structure in a partial skeleton.
【請求項24】顕色剤が粘土類、芳香族カルボン酸又は
その多価金属塩、フェノール樹脂又はその多価金属塩或
いはこれらの混合物である請求項13記載の乾式画像形
成方法。
24. The dry image forming method according to claim 13, wherein the color developer is a clay, an aromatic carboxylic acid or a polyvalent metal salt thereof, a phenol resin or a polyvalent metal salt thereof, or a mixture thereof.
JP2000341147A 2000-10-04 2000-10-04 Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same Pending JP2002116535A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000341147A JP2002116535A (en) 2000-10-04 2000-10-04 Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000341147A JP2002116535A (en) 2000-10-04 2000-10-04 Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002116535A true JP2002116535A (en) 2002-04-19

Family

ID=18815930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000341147A Pending JP2002116535A (en) 2000-10-04 2000-10-04 Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002116535A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021121669A (en) * 2017-03-14 2021-08-26 三菱鉛筆株式会社 Dye and microcapsule pigment

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021121669A (en) * 2017-03-14 2021-08-26 三菱鉛筆株式会社 Dye and microcapsule pigment
JP7170087B2 (en) 2017-03-14 2022-11-11 三菱鉛筆株式会社 Dyes, microcapsule pigments

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002055445A (en) Self-color forming photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same
JPH10226174A (en) Photosensitive thermal recording material
JPS62266537A (en) Microcapsule and photosensitive recording material using same
JPH11249304A (en) Dry image forming material and dry image forming method
JP2002116535A (en) Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same
JP2001075271A (en) Photo-color forming recording material
US6218068B1 (en) Image recording method
JP2003066599A (en) Self-coloring photosensitive and pressure sensitive recording material including gelatin protective layer and method for producing the same
JPH11119424A (en) Self-color forming type photosensitive and pressure sensitive recording material and image forming method
JPH11119423A (en) Self-color forming type photosensitive and pressure sensitive recording material and image forming method
JPH10282657A (en) Dry image forming material and dry image forming method
JP2002308922A (en) Photopolymerizable composition and recording material obtained by using the same
JP2002055444A (en) Self-color forming photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same
JPH10301269A (en) Image forming material and image forming method both using dry process
JPH10301297A (en) Self-developing type photosensitive pressure sensitive recording material and image forming method
JP2002055443A (en) Self-color forming photosensitive and pressure sensitive recording material, method for producing the same and image forming method for the same
JP2001312058A (en) Self-coloring photosensitive and pressure-sensitive recording material, method for producing the same and image forming method using the same material
JPH11237733A (en) Dry type image forming material and dry type image forming method
JPH1184643A (en) Dry image forming material and dry image forming method
JPH11288085A (en) Dry image forming material and dry image forming method
JPH11237734A (en) Image forming material and image forming method both by dry process
JP2001312057A (en) Self-coloring photosensitive and pressure-sensitive recording material, method for producing the same and image forming method using the same material
JPH11344803A (en) Material and method for dry image forming
JPH10324061A (en) Method for recording photosensitive heat responsive recording material
JPH1184642A (en) Dry image forming material and dry image forming method

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040217