JPH11339564A - Polyethylene resin composition and self-supporting cable - Google Patents

Polyethylene resin composition and self-supporting cable

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JPH11339564A
JPH11339564A JP17060898A JP17060898A JPH11339564A JP H11339564 A JPH11339564 A JP H11339564A JP 17060898 A JP17060898 A JP 17060898A JP 17060898 A JP17060898 A JP 17060898A JP H11339564 A JPH11339564 A JP H11339564A
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JP
Japan
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molecular weight
density
cable
resin composition
weight distribution
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Application number
JP17060898A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuhiko Inoue
達彦 井上
Makoto Okazawa
真 岡沢
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NUC Corp
Original Assignee
Nippon Unicar Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-supporting cable sheathing composition excellent in workability, extraction strength of a supported line, low temperature brittleness, high-temperature characteristics, a constant strain environment stress crack property and abrasion resistance. SOLUTION: This resin composition contains a straight chain ethylene-α-olefin copolymer A having a melt mass flow rate(MFR) of 0.01-5.0 g/10 min, a density of 0.90-0.94 g/ml and a molecular weight distribution of 10-30 and a straight chain ethylene-α-olefin copolymer B having an MFR of 0.5-50 g/10 min, a density of 0.90-0.94 g/ml and a molecular weight distribution of 1.5-6.0 and in this case, the mixing ratio A:B equals (95-30):(5-70) (wt.%). Another example of the resin composition is prepared by mixing 70 pts.wt. of high-pressure method low density polyethylene having an MFR of 0.01-5 g/10 min, a density of 0.90-0.93 g/ml and a molecular weight distribution of 3-15 in 100 pts.wt. of the said composition. This self-supporting type cable is covered with either of the compositions.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレン系樹脂
組成物および自己支持型ケーブルに関するものであり、
より詳しくは、自己支持型ケーブルにおいて、支持線と
の密着度が良好であり、脆化温度が低く(低温脆性に優
れ)、耐摩耗性に優れ、加工性が良好であるケーブルシ
ース用組成物および該組成物を用いて得られる自己支持
型ケーブルに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyethylene resin composition and a self-supporting cable,
More specifically, in a self-supporting cable, a composition for a cable sheath having good adhesion to a support wire, low embrittlement temperature (excellent in low-temperature embrittlement), excellent wear resistance, and good workability. And a self-supporting cable obtained using the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気あるいは光通信用や給電用のケーブ
ルを電柱に架設する場合、ケーブル単体では引張強度が
不十分で、断線したり電気的特性が劣化する等の不都合
を生じる。このため、従来、ケーブル本体と平行に鋼縒
り線等からなる補強用の支持線を配設し、両者を一体化
した自己支持型ケーブルが用いられている。
2. Description of the Related Art When a cable for electric or optical communication or power supply is installed on a power pole, the cable itself has insufficient tensile strength, causing inconveniences such as disconnection and deterioration of electrical characteristics. For this reason, conventionally, a self-supporting cable in which a reinforcing support wire made of a steel stranded wire or the like is provided in parallel with the cable main body and the both are integrated is used.

【0003】この自己支持型ケーブルの利点として、ケ
ーブルの補強効果の他に、一般的に着雪の成長が丸形ケ
ーブルより少ない、支持線が絶縁されているので混触、
腐食等がない、支持線を配置すると静電誘導電圧を軽減
できる等が挙げられている。このような自己支持型ケー
ブルに用いるシース材料として、従来、高圧ラジカル重
合法による、いわゆる高圧法低密度ポリエチレンがポリ
塩化ビニルに比べ加工性が良好で、低温での脆化が少な
いこと等から広く用いられてきた。しかし、シース層と
して用いる場合、耐摩耗性および耐定ひずみ環境応力亀
裂性(ESCR)がやや劣る問題があり、また寒冷地で
長期にわたり使用する場合、その信頼性をさらに向上さ
せるために、より高い低温脆性を持つシース材料が望ま
れているのが現状である。低温脆性を改善するために、
高圧法低密度ポリエチレンにエチレン−酢酸ビニル共重
合体またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体等の極
性基を持つ結晶化度の低いエチレン系共重合体を配合す
ることが考えられるが、この場合、シース表面の硬度が
低下し、耐摩耗性も低下するため、ケーブルの長期使用
信頼性に問題を生じる可能性がある。また、結晶化度の
低い前記エチレン系共重合体の配合に起因して通常融点
が低下するため、高温時の信頼性も低下することにな
る。これらの問題点を改善する方法として、分子量分布
の広い直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体を使用
することが考えられる。この場合、加工性を維持し、耐
摩耗性を改良することが可能であるが、支持線に対する
引抜強度が高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレ
ンに比べて劣ることが判明している。
The advantage of the self-supporting cable is that, in addition to the reinforcing effect of the cable, the growth of snow accretion is generally less than that of the round cable.
It is mentioned that there is no corrosion or the like, and that an electrostatic induction voltage can be reduced by disposing a support wire. As a sheath material used for such a self-supporting type cable, conventionally, a so-called high-pressure low-density polyethylene produced by a high-pressure radical polymerization method is widely used because it has better workability than polyvinyl chloride and less embrittlement at low temperatures. Has been used. However, when used as a sheath layer, there is a problem that the wear resistance and the constant strain environmental stress cracking resistance (ESCR) are slightly inferior. At present, a sheath material having high low-temperature brittleness is desired. To improve low temperature brittleness,
It is conceivable to blend an ethylene copolymer having a low crystallinity with a polar group such as an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer into a high-pressure low-density polyethylene. Since the hardness of the sheath surface is reduced and the abrasion resistance is also reduced, there is a possibility that a problem may occur in long-term reliability of the cable. Further, since the melting point is usually lowered due to the blending of the ethylene copolymer having a low crystallinity, the reliability at a high temperature is also lowered. As a method of solving these problems, it is conceivable to use a linear ethylene-α-olefin copolymer having a wide molecular weight distribution. In this case, it is possible to maintain workability and improve abrasion resistance, but it has been found that the pull-out strength with respect to the support wire is inferior to that of low-density polyethylene produced by a high-pressure radical polymerization method.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、加工性、支持線の引抜強度が従来使用されている高
圧法低密度ポリエチレンと同等ないしはより優れ、低温
脆性、高温特性、耐定ひずみ環境応力亀裂性に優れ、か
つ表面硬度が高く耐摩耗性に優れるシース用樹脂組成物
および該組成物から製造される自己支持型ケーブルを提
供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a workability and a pull-out strength of a support wire which are equal to or better than conventionally used high-pressure low-density polyethylene, low-temperature brittleness, high-temperature properties, and durability. An object of the present invention is to provide a sheath resin composition which is excellent in strain environmental stress cracking property, has high surface hardness and excellent wear resistance, and a self-supporting cable manufactured from the composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について鋭意検討を重ねた結果、特定の比率で配合した
特定のポリエチレン系樹脂の組合せからなる樹脂組成物
により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を
完成させた。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by a resin composition comprising a combination of specific polyethylene resins mixed at a specific ratio. And completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明は、メルトマスフローレ
ート0.01〜5.0g/10分、密度0.90〜0.
94g/ml、分子量分布Mw/Mn10〜30である
実質的に直鎖状のエチレン−α−オレフィン共重合体
(A)とメルトマスフローレート0.5〜50g/10
分、密度0.90〜0.94g/ml、分子量分布Mw
/Mn1.5〜6.0である実質的に直鎖状のエチレン
−α−オレフィン共重合体(B)とからなり、その重量
%での混合比(A):(B)が95〜30:5〜70で
あることを特徴とする自己支持型ケーブル被覆用ポリエ
チレン系樹脂組成物に関する。本発明はまた、上記
(A)成分と(B)成分とからなる本発明のポリエチレ
ン系樹脂組成物100重量部に対してメルトマスフロー
レート0.01〜5.0g/10分、密度0.90〜
0.93g/ml、分子量分布Mw/Mn3〜15であ
る高圧法低密度ポリエチレン(C)を70重量部まで混
合したことを特徴とする自己支持型ケーブル被覆用ポリ
エチレン系樹脂組成物に関する。さらに、本発明は、上
記本発明のポリエチレン系樹脂組成物で被覆したことを
特徴とする自己支持型ケーブルに関する。
That is, the present invention provides a melt mass flow rate of 0.01 to 5.0 g / 10 minutes and a density of 0.90 to 0.1 g.
A substantially linear ethylene-α-olefin copolymer (A) having a molecular weight distribution Mw / Mn of 10 to 30 and a melt mass flow rate of 0.5 to 50 g / 10;
Min, density 0.90 to 0.94 g / ml, molecular weight distribution Mw
/ Mn 1.5 to 6.0, and a substantially linear ethylene-α-olefin copolymer (B), and the mixing ratio (A) :( B) in weight% is 95 to 30. : 5 to 70, which relates to a self-supporting polyethylene resin composition for coating a cable. The present invention also provides a melt mass flow rate of 0.01 to 5.0 g / 10 minutes and a density of 0.90 with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin composition of the present invention comprising the components (A) and (B). ~
The present invention relates to a self-supporting type polyethylene resin composition for cable coating, characterized by mixing up to 70 parts by weight of high-pressure low-density polyethylene (C) having 0.93 g / ml and a molecular weight distribution of Mw / Mn of 3 to 15. Furthermore, the present invention relates to a self-supporting cable characterized by being coated with the polyethylene resin composition of the present invention.

【0007】本発明において、実質的に直鎖状のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体とは、樹脂成分(A)およ
び(B)ともに、チーグラー系触媒、フィリップス系触
媒、スタンダート系触媒に代表されるマルチサイト触媒
またはメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒
を用いてエチレンとα−オレフィンを共重合させて製造
されるものである。
In the present invention, the substantially linear ethylene-α-olefin copolymer is represented by a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst and a standard catalyst together with the resin components (A) and (B). It is produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin using a single-site catalyst typified by a multi-site catalyst or a metallocene catalyst.

【0008】ここで、チーグラー系触媒とは、チタン化
合物やバナジウム化合物等の遷移金属化合物からなる主
触媒、有機アルミニウム等の有機金属化合物からなる助
触媒およびケイ素、チタン、マグネシウム等の酸化物か
らなる触媒担体から構成される触媒である。フィリップ
ス系触媒とは、酸化クロムからなる主触媒と、アルミニ
ウム等の酸化物からなる触媒担体から構成される触媒で
ある。そしてスタンダート系触媒とは、酸化モリブデン
からなる主触媒と、アルミニウム等の酸化物からなる触
媒担体から構成される触媒である。
Here, the Ziegler-based catalyst includes a main catalyst composed of a transition metal compound such as a titanium compound or a vanadium compound, a cocatalyst composed of an organic metal compound such as organoaluminum, and an oxide such as silicon, titanium or magnesium. It is a catalyst composed of a catalyst carrier. The Phillips catalyst is a catalyst comprising a main catalyst made of chromium oxide and a catalyst carrier made of an oxide such as aluminum. The standard catalyst is a catalyst composed of a main catalyst made of molybdenum oxide and a catalyst carrier made of an oxide such as aluminum.

【0009】また、シングルサイト触媒とは、シクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第3族ま
たは第4族の遷移金属化合物からなる主触媒と、有機ア
ルミニウム化合物等の助触媒とから構成される触媒であ
る。上記遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を通常1〜3個有し、そして2個以上有
する場合は架橋基により配位子が相互に結合していても
よい。また、他の遷移金属化合物の例として、下式
(1)で表されるシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子と別の配位子と遷移金属原子とが環を形成するもの
が挙げられる: (式中、Cpは前記シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を表し、Xは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数1ないし20のアルキル基、アリールシリル基、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基、アミド基、シリルオキシ
基等を表し、YはSiR2 ,CR2 ,SiR2 Si
2 ,CR2 CR2 ,CR=CR,SiR2 CR2 ,B
2 およびBRからなる群から選択される2価の基を表
し、Zは−O−,−S−,−NR−,−PR−で表され
る2価の基またはOR,SR,NR2 およびPR2 から
なる群から選択される2価の中性リガンドを表し、Rは
水素原子、炭素原子数1ないし20のアルキル基、アリ
ール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化
アリール基を表すが、Y、ZまたはYとZ両方からの2
個以上のR基は縮合環系を形成し、そしてMは周期表第
3族または第4族の遷移金属原子を表す)。また、シン
グルサイト触媒は、必要に応じて無機または有機化合物
の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無
機または有機化合物の多孔質酸化物が好ましい。
The single-site catalyst includes a main catalyst comprising a transition metal compound of Group 3 or 4 of the periodic table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, and a co-catalyst such as an organoaluminum compound. The catalyst is composed of The transition metal compound generally has 1 to 3 ligands having a cyclopentadienyl skeleton, and when having 2 or more ligands, the ligands may be mutually bonded by a crosslinking group. Examples of other transition metal compounds include those in which a ligand having a cyclopentadienyl skeleton represented by the following formula (1), another ligand, and a transition metal atom form a ring. : (In the formula, Cp represents the ligand having the cyclopentadienyl skeleton, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an arylsilyl group, an aryloxy group, an alkoxy group, an amide. Y represents SiR 2 , CR 2 , SiR 2 Si
R 2 , CR 2 CR 2 , CR = CR, SiR 2 CR 2 , B
Represents a divalent group selected from the group consisting of R 2 and BR, and Z is a divalent group represented by —O—, —S—, —NR—, —PR— or OR, SR, NR 2 And PR 2 represents a divalent neutral ligand selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, a silyl group, a halogenated alkyl group, and a halogenated aryl group. Represents, 2 from Y, Z or both Y and Z
More than one R group forms a fused ring system and M represents a transition metal atom of Group 3 or 4 of the Periodic Table). Further, the single-site catalyst may be supported on an inorganic or organic compound carrier, if necessary. The carrier is preferably a porous oxide of an inorganic or organic compound.

【0010】従来のチーグラー系触媒等は、性質の異な
った活性点が混在しているのでマルチサイト触媒(MS
C)と呼ばれ、目的の分子量以外の低分子量成分も同時
に重合される。これに対し、メタロセン触媒等は、活性
点が均一なのでシングルサイト触媒(SSC)と呼ば
れ、狭い分子量分布の均質なポリマーが得られ、加工性
に関与する分子量分布、製品特性に関与する組成分布を
任意にコントロールすることができる。
Conventional Ziegler catalysts and the like contain active sites having different properties, so that a multi-site catalyst (MS
It is called C), and low molecular weight components other than the target molecular weight are simultaneously polymerized. On the other hand, metallocene catalysts and the like have a uniform active site and are called single-site catalysts (SSCs). A homogeneous polymer having a narrow molecular weight distribution can be obtained, and a molecular weight distribution related to processability and a composition distribution related to product characteristics. Can be arbitrarily controlled.

【0011】本発明におけるエチレン−α−オレフィン
共重合体を製造するためのα−オレフィンとしては、炭
素原子数3ないし20、好ましくは炭素原子数3ないし
12のもの、具体的にはプロピレン、1−ブテン、4−
メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、
1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。これらのα
−オレフィンの含有量は、通常30モル%以下、好まし
くは20モル%以下の範囲で選択されることが望まし
い。
The α-olefin for producing the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention has 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, specifically, propylene, -Butene, 4-
Methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene,
Examples thereof include 1-decene and 1-dodecene. These α
-The content of the olefin is desirably selected in the range of usually 30 mol% or less, preferably 20 mol% or less.

【0012】上記エチレン−α−オレフィン共重合体の
重合には、好ましくは溶液重合法、懸濁重合法、スラリ
ー重合法、気相重合法等の方法を使用することができ
る。一般的に、重合の際の温度は0〜250℃であり、
圧力は高圧(50MPa以上)、中圧(10〜50MP
a)または低圧(常圧〜10MPa)である。
For the polymerization of the ethylene-α-olefin copolymer, a method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a slurry polymerization method, or a gas phase polymerization method can be preferably used. Generally, the temperature during the polymerization is from 0 to 250C,
Pressure is high (50MPa or more), medium pressure (10-50MPa)
a) or low pressure (normal pressure to 10 MPa).

【0013】本発明において樹脂成分(A)として使用
する実質的に直鎖状のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、上記したようにメルトマスフローレート(MF
R)が0.01〜5.0g/10分、密度が0.90〜
0.94g/ml、分子量分布Mw/Mnが10〜30
である。MFRが0.01g/10分未満であると、被
覆速度が低下し、また重合が困難であり実用上好ましく
なく、5.0g/10分を越えると、機械的強度、低温
脆性、耐環境応力亀裂性が不十分となる。密度が0.9
0g/ml未満であると、耐摩耗性が不十分であり、
0.94g/mlを越えると、可撓性が不十分であり、
また低温脆性が劣り、望ましくない。さらに、分子量分
布が10未満であると加工性が劣り、30を越えると強
度低下が大きく、望ましくない。なお、Mwは重量平均
分子量であり、Mnは数平均分子量である。
In the present invention, the substantially linear ethylene-α-olefin copolymer used as the resin component (A) is, as described above, a melt mass flow rate (MF).
R) is 0.01 to 5.0 g / 10 min, and the density is 0.90 to
0.94 g / ml, molecular weight distribution Mw / Mn is 10 to 30
It is. If the MFR is less than 0.01 g / 10 min, the coating speed is reduced, and the polymerization is difficult, which is not practically preferable. If it exceeds 5.0 g / 10 min, the mechanical strength, low-temperature brittleness, and environmental stress are reduced. Cracking properties become insufficient. Density 0.9
If it is less than 0 g / ml, the wear resistance is insufficient,
If it exceeds 0.94 g / ml, the flexibility is insufficient,
In addition, low-temperature brittleness is poor, which is not desirable. Further, when the molecular weight distribution is less than 10, the processability is inferior, and when it exceeds 30, the strength is greatly reduced, which is not desirable. In addition, Mw is a weight average molecular weight and Mn is a number average molecular weight.

【0014】本発明において樹脂成分(B)として使用
する実質的に直鎖状のエチレン−α−オレフィン共重合
体は、上記したようにMFRが0.5〜50g/10
分、密度が0.90〜0.94g/ml、分子量分布M
w/Mnが1.5〜6.0である。MFRが0.5g/
10分未満であると、被覆速度が低下し、また重合が困
難であり実用上好ましくなく、50g/10分を越える
と、機械的強度、低温脆性、耐環境応力亀裂性が不十分
となる。密度が0.90g/ml未満であると、耐摩耗
性が不十分であり、0.94g/mlを越えると、可撓
性が不十分であり、また低温脆性が劣り望ましくない。
さらに、分子量分布が1.5未満であると実際的に重合
が困難で、しかも加工性に劣り、6.0を越えると強度
低下が大きく、望ましくない。(B)成分の分子量分布
は好ましくは2.5〜5.0である。
The substantially linear ethylene-α-olefin copolymer used as the resin component (B) in the present invention has an MFR of 0.5 to 50 g / 10, as described above.
Min, density 0.90 to 0.94 g / ml, molecular weight distribution M
w / Mn is 1.5 to 6.0. MFR is 0.5g /
If the time is less than 10 minutes, the coating speed is reduced, and the polymerization is difficult, which is not practically preferable. If the time exceeds 50 g / 10 minutes, the mechanical strength, low-temperature brittleness, and environmental stress cracking resistance become insufficient. If the density is less than 0.90 g / ml, the abrasion resistance is insufficient, and if it exceeds 0.94 g / ml, the flexibility is insufficient and the low-temperature brittleness is poor, which is not desirable.
Further, when the molecular weight distribution is less than 1.5, polymerization is practically difficult, and the processability is poor. When it exceeds 6.0, the strength is greatly reduced, which is not desirable. The molecular weight distribution of the component (B) is preferably from 2.5 to 5.0.

【0015】また、上記(A)成分と(B)成分との混
合比率は、(A)成分95〜30重量%に対し、(B)
成分5〜70重量%である。(A)成分が95重量%を
越えると(すなわち(B)成分が5重量%未満である
と)、支持線に対する密着性が劣り、また、(A)成分
が30重量%未満であると(すなわち(B)成分が70
重量%を越えると)、加工時にシース表面が鮫肌状を呈
しやすくなり、またモーター負荷も高くなるため、望ま
しくない。なお、上記(A)成分および(B)成分につ
いて必要なMFRを得る等の目的で、2種以上のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体をブレンドすることによ
り、それぞれの樹脂成分を本発明の上記物性値範囲とし
てもよい。
The mixing ratio of the above components (A) and (B) is 95 to 30% by weight of component (A) and (B)
Component 5 to 70% by weight. When the amount of the component (A) exceeds 95% by weight (that is, when the amount of the component (B) is less than 5% by weight), the adhesion to the support wire is poor, and when the amount of the component (A) is less than 30% by weight ( That is, when the component (B) is 70
If the amount exceeds 5% by weight), the surface of the sheath tends to have a shark skin shape during processing, and the motor load increases, which is not desirable. For the purpose of obtaining the required MFR for the components (A) and (B), for example, two or more ethylene-α-olefin copolymers are blended so that each resin component can be used as described above in the present invention. It may be a property value range.

【0016】本発明において樹脂成分(C)として所望
により使用される高圧法低密度ポリエチレンは、例えば
反応温度150〜350℃、反応圧力100〜300M
Paの条件下、有機過酸化物等のラジカル重合触媒を用
いてエチレンを重合させることにより製造することがで
きるものであり、MFRが0.01〜5.0g/10
分、密度が0.90〜0.93g/ml、分子量分布が
Mw/Mn3〜15の範囲のものである。MFRが0.
01g/10分未満であると、被覆速度が低下し、また
重合が困難であり実用上好ましくなく、5.0g/10
分を越えると、機械的強度、耐低温脆性、耐環境応力亀
裂性が不十分となり、望ましくない。密度が0.90g
/ml未満であると、耐摩耗性が不十分であり、0.9
3g/mlを越えると、可撓性が不十分であり、また耐
低温脆性が劣り望ましくない。分子量分布Mw/Mnが
3未満であると加工性が劣り、15を越えると機械的強
度の低下が大きく望ましくない。上記高圧法低密度ポリ
エチレンを(C)成分として使用する場合、該(C)成
分は上記(A)成分と(B)成分とからなる組成物10
0重量部に対して、70重量部まで配合される。これは
上記(C)成分の配合量が70重量部を越えると、耐摩
耗性、耐低温脆性が不十分となり望ましくないことによ
る。
The high-pressure low-density polyethylene optionally used as the resin component (C) in the present invention is, for example, a reaction temperature of 150 to 350 ° C. and a reaction pressure of 100 to 300 M.
It can be produced by polymerizing ethylene using a radical polymerization catalyst such as an organic peroxide under the condition of Pa, and has an MFR of 0.01 to 5.0 g / 10
And a molecular weight distribution of Mw / Mn of 3 to 15. MFR is 0.
When it is less than 01 g / 10 minutes, the coating speed is reduced, and the polymerization is difficult, which is not practically preferable.
If the amount exceeds the above range, the mechanical strength, low-temperature brittleness resistance and environmental stress cracking resistance become insufficient, which is not desirable. 0.90g density
/ Ml, the abrasion resistance is insufficient, and 0.9
If it exceeds 3 g / ml, the flexibility is insufficient and the low-temperature brittleness resistance is poor, which is not desirable. If the molecular weight distribution Mw / Mn is less than 3, the processability is poor, and if it exceeds 15, the mechanical strength is greatly reduced, which is not desirable. When the high-pressure low-density polyethylene is used as the component (C), the component (C) is a composition 10 composed of the components (A) and (B).
It is blended up to 70 parts by weight with respect to 0 parts by weight. This is because if the amount of the component (C) exceeds 70 parts by weight, the abrasion resistance and low-temperature brittleness resistance become insufficient, which is undesirable.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明のポリエチレン系樹脂組成
物とするには、上記(A)成分と(B)成分、それに任
意成分として(C)成分とを予め溶融混練する、固体の
まま混合する、または押出機に直接自動供給装置等によ
り所定の比率になるように供給する等、種々の方法を採
ることができる。本発明において、(A)成分、(B)
成分および(C)成分のそれぞれの形状については特に
限定されないが、上記の組成物とする操作の際に、予め
溶融混練する以外の方法を採用する場合、各成分が均一
に分散しやすくし、そして、押出機供給途中の分離と押
出機内での不均一な溶融を防止して均一な押出被覆物を
得るため、各成分の粒径、形状が類似していることが好
ましい。上記各成分には、シース材料として要求される
耐熱性、耐候性等を付与するために、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、カーボンブラック等が通常添加さ
れ、また必要に応じてスリップ剤、滑剤、無機充填剤等
が添加され得る。これらの添加剤は、(A)、(B)お
よび(C)の各成分に添加しても、いずれか1または2
の成分のみに添加してもよく、また(A)成分、(B)
成分および(C)成分からなる群から選択される2種以
上の組成物に添加してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to obtain the polyethylene resin composition of the present invention, the above components (A) and (B) and, optionally, component (C) are melt-kneaded in advance, and are mixed in a solid state. For example, various methods can be adopted, such as feeding the extruder directly to an extruder at a predetermined ratio by an automatic feeding device or the like. In the present invention, the component (A) and the component (B)
The shape of each of the component and the component (C) is not particularly limited. However, when a method other than melt-kneading is adopted in advance in the operation of forming the above composition, each component is easily dispersed uniformly, Then, in order to prevent separation during the feeding of the extruder and uneven melting in the extruder to obtain a uniform extruded coating, it is preferable that each component has a similar particle size and shape. Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, carbon black, etc. are usually added to each of the above components to provide the heat resistance, weather resistance, etc. required as a sheath material. Agents, lubricants, inorganic fillers and the like can be added. These additives may be added to each of the components (A), (B) and (C),
May be added to only the components (A) and (B).
It may be added to two or more kinds of compositions selected from the group consisting of the component and the component (C).

【0018】また、本発明のポリエチレン系樹脂組成物
には、耐摩耗性、低温脆性、耐定ひずみ環境応力亀裂性
を損なわない範囲で、中密度ポリエチレンまたは高密度
ポリエチレンや、本発明に包含されるもの以外の直鎖状
エチレン−α−オレフィン共重合体または高圧法低密度
ポリエチレンの他、極性基を持つエチレン系共重合体ま
たはエチレンプロピレンゴム等の合成ゴム等を添加して
もよい。
The polyethylene resin composition of the present invention is included in the present invention as long as it does not impair wear resistance, low-temperature brittleness and resistance to constant-strain environmental stress cracking. Other than a linear ethylene-α-olefin copolymer or a high-pressure low-density polyethylene other than those described above, an ethylene copolymer having a polar group or a synthetic rubber such as ethylene propylene rubber may be added.

【0019】上記した本発明のポリエチレン系樹脂組成
物でケーブル本体およびその支持線を被覆して製造され
る自己支持型ケーブルもまた本発明を構成することは既
述したが、該ケーブルはそれ自体公知の方法により製造
され得る。なお、本発明の自己支持型ケーブルはそのシ
ース層の材料として本発明のポリエチレン系樹脂組成物
を使用するものであるが、該シース層における耐摩耗性
等を高めるため架橋構造をとることも可能である。架橋
の方法としては、公知の化学架橋、照射架橋または水架
橋等の技術を使用することが可能である。また、ケーブ
ル本体とほぼ平行に配設される鋼縒り線等からなる補強
用の支持線に対する密着強度をさらに改善する目的で、
樹脂組成物の押出に先立ち、上記支持線上の油分等を除
去するためにメタノール、アセトン等の有機溶媒で洗浄
したり、支持線を予熱してもよい。本発明の自己支持型
ケーブルは、電気もしくは光通信または給電のためのケ
ーブル等として使用され得る。
As described above, the self-supporting cable manufactured by coating the cable body and the supporting wire thereof with the above-mentioned polyethylene resin composition of the present invention also constitutes the present invention. It can be manufactured by a known method. Although the self-supporting cable of the present invention uses the polyethylene resin composition of the present invention as a material of the sheath layer, it may have a cross-linked structure to enhance abrasion resistance and the like in the sheath layer. It is. As a crosslinking method, a known technique such as chemical crosslinking, irradiation crosslinking, or water crosslinking can be used. In addition, for the purpose of further improving the adhesion strength to a reinforcing support wire made of a steel stranded wire or the like disposed substantially parallel to the cable body,
Prior to extrusion of the resin composition, the support wire may be washed with an organic solvent such as methanol or acetone to remove oil and the like on the support wire, or the support wire may be preheated. The self-supporting cable of the present invention can be used as a cable for electric or optical communication or power supply.

【0020】[0020]

【実施例】次に実施例に基づいて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。まず最初に、本実施例で用いられた樹脂や自己支
持型ケーブルの物性の測定方法および測定条件ならびに
上記ケーブルの加工条件について説明し、次に本発明の
実際の実施例および対比のための比較例を示す。
Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. First, the method and conditions for measuring the physical properties of the resin and the self-supporting cable used in the present example and the processing conditions for the cable will be described, and then the actual examples of the present invention and comparison for comparison will be described. Here is an example.

【0021】測定方法,測定条件および加工条件 (1)メルトマスフローレート(MFR):JIS K
7210に準拠した。単位はg/10分。 (2)密度:JIS K7112に準拠した。単位はg
/ml。 (3)分子量,分子量分布:サイズ排除クロマトグラフ
ィー(SEC)により測定した。 (4)吐出圧:圧力センサーを用い押出機ネック部で測
定を行った。単位はkg/cm2 。 (5)引抜力:ダイ押出温度230℃で7×1.8mm
(18sq)の高耐食鋼縒り線を洗浄や予熱等を行わず
ケーブル外径が7.4mm(シース厚1.0mm)とな
るように被覆した。なお、ダイス直径7.5mm、ニッ
プル直径5.5mm、線速度10m/分で行った。被覆
されたケーブルを長さ20cmに切断し、この切り出し
たケーブルの上端、下端をそれぞれ5cmずつ剥がし中
央部のみシース層が10cm残るようにし、引張試験機
を用いてこのサンプルの支持線引抜テストを行う(単位
はkgf)。この値が30kgf以上あれば実用上問題
ないと判断される。 (6)耐摩耗指数:ASTM D630に準拠して測定
した。 (7)脆化温度:JIS K7216に準拠し、ノッチ
付F0 で測定した。単位は℃。 (8)加熱変形:JIS C3005に準拠し、100
℃、荷重3kgとして測定した。単位は%。 (9)耐定ひずみ環境応力亀裂性(ESCR):JIS
K6760に準拠し、F0 で測定した。 (10)加工条件:以下の各条件を採用した。 押出機径(50mm),ダイス径(7.5mm),ケー
ブル外径(7.4mm),支持線〔7×1.8mm(1
8sq)高耐食鋼縒り線〕,L/D(24/1),ニッ
プル径(5.5mm),シース厚み(1.0mm) なお、比較例2以外はいずれの実施例、比較例において
も高圧法ポリエチレンをベース原料としたカーボンブラ
ックマスターバッチを、成分(A)と成分(B)とから
なるポリエチレン系樹脂組成物100重量部に対して1
0重量部添加してシース材料とした。
Measurement method, measurement conditions and processing conditions (1) Melt mass flow rate (MFR): JIS K
7210. The unit is g / 10 minutes. (2) Density: Based on JIS K7112. The unit is g
/ Ml. (3) Molecular weight, molecular weight distribution: Measured by size exclusion chromatography (SEC). (4) Discharge pressure: Measured at the extruder neck using a pressure sensor. The unit is kg / cm 2 . (5) Pulling force: 7 × 1.8 mm at a die extrusion temperature of 230 ° C.
A (18 sq) high corrosion-resistant steel stranded wire was coated so as to have a cable outer diameter of 7.4 mm (sheath thickness 1.0 mm) without washing or preheating. The test was performed at a die diameter of 7.5 mm, a nipple diameter of 5.5 mm, and a linear velocity of 10 m / min. The coated cable was cut to a length of 20 cm, and the upper and lower ends of the cut cable were peeled off by 5 cm each so that the sheath layer remained only at the center at 10 cm. A support wire pull-out test of this sample was performed using a tensile tester. Perform (unit is kgf). If this value is 30 kgf or more, it is determined that there is no practical problem. (6) Abrasion resistance index: measured according to ASTM D630. (7) brittle temperature: conforms to the JIS K7216, was measured by the F 0 notched. The unit is ° C. (8) Heat deformation: 100 in accordance with JIS C3005
° C and a load of 3 kg. Units%. (9) Constant strain environmental stress crack resistance (ESCR): JIS
It was measured at F 0 according to K6760. (10) Processing conditions: The following conditions were employed. Extruder diameter (50 mm), die diameter (7.5 mm), cable outer diameter (7.4 mm), support wire [7 × 1.8 mm (1
8sq) High corrosion-resistant steel twisted wire], L / D (24/1), nipple diameter (5.5 mm), sheath thickness (1.0 mm) Note that high pressure was used in all Examples and Comparative Examples except Comparative Example 2. A carbon black masterbatch based on a process polyethylene is used in an amount of 1 part by weight per 100 parts by weight of the polyethylene resin composition comprising the components (A) and (B).
0 parts by weight were added to obtain a sheath material.

【0022】実施例1 (A)成分としてMFR0.7g/10分、密度0.9
20g/ml、分子量分布(Mw/Mn)15.4であ
る直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体(日本ユニ
カー製,商品名:GS−650)を70重量部と、
(B)成分としてMFR2.0g/10分、密度0.9
18g/ml、分子量分布(Mw/Mn)4.6である
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体(日本ユニカ
ー製,商品名:NUCG−5220)を30重量部と
を、ペレット同士でブレンドしたものを用いて、ダイ押
出温度230℃で、洗浄,予熱等を行っていない7×
1.8mm(18sq)の高耐食鋼縒り線をケーブル外
径が7.4mm(シース厚1.0mm)となるように被
覆した。なお、ダイス直径7.5mm、ニップル直径
5.5mm、線速度10m/分で行った。被覆されたケ
ーブルを支持線引抜テストに供した。以下の実施例およ
び比較例においても支持線被覆は、上記と同様に行っ
た。各実施例および比較例における樹脂成分の物性値お
よび配合量(ブレンド比)を表1に、そしてケーブルの
評価結果を表2に示す。総合評価は引抜強度、低温特
性、高温特性、耐摩耗性および外観を総合的に判断し、
〇、△および×により示した。〇であればシース材料と
して全く問題なく使用可能であることを意味し、△では
使用はやや困難であり、そして×は使用不可能であるこ
とを意味する。表2に示す結果から、実施例1において
得られたケーブルは、引抜強度、低温特性、耐摩耗性、
高温特性および外観がいずれも良好であり、総合評価で
も問題なく使用可能であることが明らかである。
Example 1 The component (A) had an MFR of 0.7 g / 10 min and a density of 0.9.
70 g by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 15.4 (manufactured by Nippon Unicar, trade name: GS-650) having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 15.4;
The component (B) has an MFR of 2.0 g / 10 min and a density of 0.9.
A pellet is blended with 30 parts by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 4.6 (manufactured by Nippon Unicar, trade name: NUCG-5220) having a molecular weight distribution of 4.6 (Mw / Mn). 7 × with a die extrusion temperature of 230 ° C. and no cleaning, preheating, etc.
A 1.8 mm (18 sq) high corrosion resistant steel stranded wire was coated so that the cable outer diameter was 7.4 mm (sheath thickness 1.0 mm). The test was performed at a die diameter of 7.5 mm, a nipple diameter of 5.5 mm, and a linear velocity of 10 m / min. The coated cable was subjected to a support wire pull-out test. In the following Examples and Comparative Examples, the support wire coating was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the physical property values and compounding amounts (blend ratios) of the resin components in each Example and Comparative Example, and Table 2 shows the evaluation results of the cables. Comprehensive evaluation comprehensively judges pullout strength, low temperature characteristics, high temperature characteristics, abrasion resistance and appearance,
Indicated by 〇, △ and ×. 〇 means that it can be used without any problem as a sheath material, △ means that it is somewhat difficult to use, and × means that it cannot be used. From the results shown in Table 2, the cable obtained in Example 1 had the following characteristics: pull-out strength, low-temperature characteristics, abrasion resistance,
Both the high-temperature characteristics and the appearance are good, and it is clear that the composite can be used without any problem in the comprehensive evaluation.

【0023】実施例2 (A)成分としてMFR0.7g/10分、密度0.9
20g/ml、分子量分布(Mw/Mn)15.4であ
る直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体(日本ユニ
カー製,商品名:GS−650)を70重量部と、
(B)成分としてMFR2.0g/10分、密度0.9
18g/ml、分子量分布(Mw/Mn)4.6である
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体(日本ユニカ
ー製,商品名:NUCG−5220)を30重量部と、
MFR0.24g/10分、密度0.919g/ml、
分子量分布(Mw/Mn)5.1である高圧法低密度ポ
リエチレン(日本ユニカー製,商品名:DFDJ−67
75)を30重量部とを、ペレット同士でブレンドした
ものを用いて、実施例1と同様の操作を行った。表2に
示す結果から、実施例2において得られたケーブルは、
低温特性、耐摩耗性、高温特性は実施例1のものに比べ
若干劣るものの、実施上何ら問題になる程ではなく、引
抜強度および外観が良好であり、ケーブル加工時のモー
ター負荷を低減できる等、加工性がより改善されている
ことがわかる。
Example 2 The component (A) had an MFR of 0.7 g / 10 min and a density of 0.9.
70 g by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 15.4 (manufactured by Nippon Unicar, trade name: GS-650) having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 15.4;
The component (B) has an MFR of 2.0 g / 10 min and a density of 0.9.
18 g / ml, 30 parts by weight of a linear ethylene-α-olefin copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 4.6 (manufactured by Nippon Unicar, trade name: NUCG-5220),
MFR 0.24 g / 10 min, density 0.919 g / ml,
High-pressure low-density polyethylene having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 5.1 (manufactured by Nippon Unicar, trade name: DFDJ-67)
75) was blended with 30 parts by weight of pellets, and the same operation as in Example 1 was performed. From the results shown in Table 2, the cable obtained in Example 2 was
Although low-temperature characteristics, abrasion resistance, and high-temperature characteristics are slightly inferior to those of Example 1, it is not so much as to cause any problems in practical use, and the pull-out strength and appearance are good, and the motor load during cable processing can be reduced. It can be seen that the workability was further improved.

【0024】実施例3 実施例1における(B)成分に代えて、MFR1.0g
/10分、密度0.921g/ml、分子量分布(Mw
/Mn)4.2である直鎖状エチレン−α−オレフィン
共重合体(日本ユニカー製,商品名:NUCG−521
0)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。表
2に示す結果から、実施例3において得られたケーブル
は、引抜強度、耐摩耗性、低温特性、高温特性等が良好
であることがわかる。
Example 3 In place of the component (B) in Example 1, 1.0 g of MFR was used.
/ 10 min, density 0.921 g / ml, molecular weight distribution (Mw
/ Mn) 4.2 linear ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Nippon Unicar, trade name: NUCG-521)
The same operation as in Example 1 was performed except that 0) was used. From the results shown in Table 2, it can be seen that the cable obtained in Example 3 has good pull-out strength, wear resistance, low-temperature characteristics, high-temperature characteristics, and the like.

【0025】実施例4 実施例1における(A)成分と(B)成分とのブレンド
比を95重量%:5重量%とした以外は実施例1と同様
の操作を行った。表2に示す結果から、実施例4におい
て得られたケーブルは、引抜強度、耐摩耗性、低温特
性、高温特性および外観が良好であることがわかる。
Example 4 The same operation as in Example 1 was performed except that the blend ratio of the component (A) and the component (B) in Example 1 was changed to 95% by weight: 5% by weight. From the results shown in Table 2, it can be seen that the cable obtained in Example 4 had good pull-out strength, abrasion resistance, low-temperature characteristics, high-temperature characteristics, and good appearance.

【0026】実施例5 実施例1における(A)成分と(B)成分とのブレンド
比を30重量%:70重量%とした以外は実施例1と同
様の操作を行った。表2に示す結果から、実施例5にお
いて得られたケーブルは、引抜強度、耐摩耗性、低温特
性、高温特性および外観が良好であることがわかる。
Example 5 The same operation as in Example 1 was performed except that the blend ratio of the component (A) and the component (B) in Example 1 was changed to 30% by weight: 70% by weight. From the results shown in Table 2, it can be seen that the cable obtained in Example 5 had good pull-out strength, wear resistance, low-temperature characteristics, high-temperature characteristics, and appearance.

【0027】実施例6 実施例2における(C)成分に代えて、MFR0.23
g/10分、密度0.920g/ml、分子量分布(M
w/Mn)7.5である高圧法低密度ポリエチレン(日
本ユニカー製,商品名:DFD−6005)を60重量
部用いた以外は実施例2と同様の操作を行った。表2に
示す結果から、実施例6において得られたケーブルは、
低温特性、耐摩耗性、高温特性が実施例1のものに比べ
若干劣るものの、実用上何ら問題になる程ではなく、引
抜強度および外観が良好であり、ケーブル加工時のモー
ター負荷を低減できる等、加工性がより改善されている
ことがわかる。
Example 6 MFR 0.23 was used in place of the component (C) in Example 2.
g / 10 min, density 0.920 g / ml, molecular weight distribution (M
The same operation as in Example 2 was performed except that 60 parts by weight of a high-pressure method low-density polyethylene (w / Mn) 7.5 (manufactured by Nippon Unicar, trade name: DFD-6005) was used. From the results shown in Table 2, the cable obtained in Example 6 was
Although low-temperature characteristics, abrasion resistance, and high-temperature characteristics are slightly inferior to those of Example 1, it is not so much as to cause any practical problems, the pull-out strength and appearance are good, and the motor load during cable processing can be reduced. It can be seen that the workability was further improved.

【0028】比較例1 実施例1における(A)成分のみをシース材料として被
覆を行った。結果を表2に示すが、比較例1で得られた
ケーブルは、低温特性、耐摩耗性、高温特性および外観
は良好であるものの、引抜強度が劣るものであった。
Comparative Example 1 Coating was performed using only the component (A) in Example 1 as a sheath material. The results are shown in Table 2. As shown in Table 2, the cable obtained in Comparative Example 1 had good low-temperature characteristics, abrasion resistance, high-temperature characteristics and appearance, but had poor pull-out strength.

【0029】比較例2 シース材料を高圧法低密度ポリエチレン(日本ユニカー
製,商品名:DFDJ−0588,MFR0.16g/
10分,密度0.924g/ml)のみに変更した以外
は実施例1と同様の操作を行った。なお、本樹脂には既
にカーボンブラックが添加されているため、カーボンブ
ラックマスターバッチは追添しなかった。結果を表2に
示すが、比較例2で得られたケーブルは、引抜強度が良
好であったが、耐摩耗性、低温特性およびESCRが劣
るものであった。
Comparative Example 2 The sheath material was a high-pressure method low-density polyethylene (manufactured by Nippon Unicar, trade name: DFDJ-0588, MFR 0.16 g /
The same operation as in Example 1 was performed except that only the density was changed to 0.924 g / ml for 10 minutes. Since carbon black was already added to this resin, no carbon black masterbatch was added. The results are shown in Table 2. The cable obtained in Comparative Example 2 had good pull-out strength, but was inferior in wear resistance, low-temperature characteristics and ESCR.

【0030】比較例3 実施例1における(B)成分のみをシース材料として被
覆を行った。結果を表2に示すが、比較例3で得られた
ケーブルは、引抜強度、低温特性、耐摩耗性、高温特性
が良好であるものの、メルトフラクチャーを生じ外観が
著しく劣るものであった。
Comparative Example 3 Coating was performed using only the component (B) in Example 1 as a sheath material. The results are shown in Table 2. The cable obtained in Comparative Example 3 had good pull-out strength, low-temperature characteristics, abrasion resistance, and high-temperature characteristics, but had melt fracture and had an extremely poor appearance.

【0031】比較例4 実施例1における(A)成分に代えて、MFR0.9g
/10分、密度0.945g/ml、分子量分布(Mw
/Mn)18.4である直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体(日本ユニカー製,商品名:DGDN−33
64)を用いた以外は実施例1と同様の操作を行った。
結果を表2に示すが、比較例4で得られたケーブルは、
引抜強度、耐摩耗性、高温特性は良好であるものの、低
温特性が劣り、ESCRが若干劣っていた。特に、この
ケーブルは可撓性に劣るもので実用には不適当だった。
Comparative Example 4 In place of the component (A) in Example 1, 0.9 g of MFR was used.
/ 10 min, density 0.945 g / ml, molecular weight distribution (Mw
/ Mn) 18.4 linear ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Nippon Unicar, trade name: DGDN-33)
64) The same operation as in Example 1 was performed except that (64) was used.
The results are shown in Table 2, and the cable obtained in Comparative Example 4 was:
Although the pull-out strength, abrasion resistance and high-temperature properties were good, the low-temperature properties were inferior and the ESCR was slightly inferior. In particular, this cable was inferior in flexibility and unsuitable for practical use.

【0032】比較例5 実施例1における(A)成分と(B)成分とのブレンド
比を20重量%:80重量%とした以外は実施例1と同
様の操作を行った。結果を表2に示すが、比較例5で得
られたケーブルは、引抜強度、低温特性、耐摩耗性、高
温特性が良好であるものの、メルトフラクチャーを生じ
外観が著しく劣るものであった。
Comparative Example 5 The same operation as in Example 1 was carried out except that the blend ratio of the components (A) and (B) in Example 1 was changed to 20% by weight: 80% by weight. The results are shown in Table 2. As shown in Table 2, the cable obtained in Comparative Example 5 had good pull-out strength, low-temperature properties, abrasion resistance, and high-temperature properties, but had melt fracture and had an extremely poor appearance.

【0033】比較例6 比較例5における(B)成分のMFRを外観が改善され
るまで変更し、すなわち該(B)成分としてMFR52
g/10分、密度0.926g/ml、分子量分布(M
w/Mn)3.8である直鎖状エチレン−α−オレフィ
ン共重合体(日本ユニカー製,商品名:NUCG−53
91)を用いた以外は比較例5と同様の操作を行った。
結果を表2に示すが、比較例6で得られたケーブルは、
外観はもとより、低温特性、高温特性が良好であるもの
の、引抜強度が劣るものであった。これは(B)成分の
MFRが高くなりすぎ、シース自身の強度が不足したた
めと考えられる。また、シース自身の強度が不足するた
め、自己支持型ケーブルシースとしては、本来の目的で
あるケーブルの補強効果が劣るものとなる。
Comparative Example 6 The MFR of the component (B) in Comparative Example 5 was changed until the appearance was improved, that is, MFR52 was used as the component (B).
g / 10 min, density 0.926 g / ml, molecular weight distribution (M
w / Mn) 3.8 linear ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Nippon Unicar, trade name: NUCG-53)
The same operation as in Comparative Example 5 was performed, except that 91) was used.
The results are shown in Table 2. The cable obtained in Comparative Example 6 was:
Not only the appearance but also the low-temperature characteristics and the high-temperature characteristics were good, but the pull-out strength was poor. This is probably because the MFR of the component (B) was too high, and the strength of the sheath itself was insufficient. Further, since the strength of the sheath itself is insufficient, the self-supporting type cable sheath is inferior in its original purpose of reinforcing the cable.

【0034】比較例7 実施例2における(C)成分の配合量を80重量部とし
た以外は実施例2と同様の操作を行った。表2に示す結
果から、比較例7において得られたケーブルは、引抜強
度は良好であったが、耐摩耗性、低温特性、高温特性、
耐環境応力亀裂性が劣るものであった。
Comparative Example 7 The same operation as in Example 2 was carried out except that the blending amount of the component (C) in Example 2 was changed to 80 parts by weight. From the results shown in Table 2, the cable obtained in Comparative Example 7 had good pull-out strength, but had abrasion resistance, low-temperature characteristics, high-temperature characteristics,
Environmental stress cracking resistance was poor.

【0035】[0035]

【表1】 (表1の脚注)1) (A)成分/(B)成分/(C)成分の順でそれぞれの配合量を重量部で示す 。[Table 1] (Footnotes to Table 1) 1) The amounts of each component are shown in parts by weight in the order of component (A) / component (B) / component (C).

【0036】[0036]

【表2】 (表2の脚注)1) メルトフラクチャー。2) 可撓性に劣ることが観察された。[Table 2] (Footnotes in Table 2) 1) Melt fracture. 2) Poor flexibility was observed.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のポ
リエチレン系樹脂組成物は、一方の成分として分子量分
布が広く、特定のMFRおよび密度を有する直鎖状のエ
チレン−α−オレフィン共重合体と、他方の成分として
分子量分布の狭く、特定のMFRおよび密度を有する直
鎖状のエチレン−α−オレフィン共重合体とを、特定の
配合比で含有するものであり、加工性および支持線の引
抜強度が従来ケーブルシースのために使用されてきた高
圧法低密度ポリエチレン(HP−LDPE)と同等ない
しはより優れ、また、支持線への密着性および低温脆性
を十分に有するのでエチレン−酢酸ビニル共重合体(E
VA)等の極性基を有する共重合体を使用する必要がな
いため、表面硬度が高く耐摩耗性が大幅に改善され、さ
らに、EVAやHP−LDPE等と比較した場合、融点
が高く、高温特性に優れ、しかも耐定ひずみ環境応力亀
裂性に優れる。また、上記本発明のポリエチレン系樹脂
組成物に、特定の分子量分布、MFRおよび密度を有す
る高圧法低密度ポリエチレンを特定量配合することによ
り、上記のすぐれた特性を維持しつつ、加工性がさらに
向上する。このため、本発明のポリエチレン系樹脂組成
物をシース材料として用いることで、自己支持型ケーブ
ルの支持線によるケーブル補強効果を一層高めることが
でき、また、種々の物性が従来使用されていたHP−L
DPE等の材料に比べ優れているため、長期間にわたり
ケーブルの信頼性を維持することが可能である。そして
高圧法低密度ポリエチレンを配合した組成物を使用する
ことにより、上記のような優れた特性を持つ自己支持型
ケーブルの被覆をより高い成形性で行うことができる。
また、上記本発明のポリエチレン系樹脂組成物で被覆し
て得られる自己支持型ケーブルはケーブル補強効果が一
層高められ、低温脆性、高温特性、耐定ひずみ環境応力
亀裂性に優れ、かつ耐摩耗性に優れたものであり、寒冷
地等の過酷な条件下でも長期間にわたり高い信頼性で使
用することができる。
As described above in detail, the polyethylene resin composition of the present invention has, as one component, a linear ethylene-α-olefin copolymer having a wide molecular weight distribution and a specific MFR and density. And a linear ethylene-α-olefin copolymer having a narrow molecular weight distribution and a specific MFR and density as the other component at a specific compounding ratio. Has a pull-out strength equal to or better than that of high-pressure low-density polyethylene (HP-LDPE) which has been conventionally used for cable sheaths, and has sufficient adhesion to support wires and low-temperature brittleness. Copolymer (E
Since it is not necessary to use a copolymer having a polar group such as VA), the surface hardness is high and the abrasion resistance is greatly improved. Furthermore, when compared with EVA or HP-LDPE, the melting point is high, and Excellent properties, and also excellent resistance to constant strain environmental stress cracking. Further, by mixing the polyethylene resin composition of the present invention with a specific amount of a high-pressure low-density polyethylene having a specific molecular weight distribution, MFR and density, the processability is further improved while maintaining the above-mentioned excellent properties. improves. For this reason, by using the polyethylene resin composition of the present invention as a sheath material, the cable reinforcing effect by the support wire of the self-supporting cable can be further enhanced, and various physical properties have been conventionally used in HP- L
Since it is superior to materials such as DPE, it is possible to maintain the reliability of the cable for a long period of time. By using a composition containing a high-pressure low-density polyethylene, it is possible to coat a self-supporting cable having excellent characteristics as described above with higher moldability.
In addition, the self-supporting cable obtained by coating with the polyethylene resin composition of the present invention further enhances the cable reinforcing effect, and is excellent in low-temperature brittleness, high-temperature properties, constant strain environmental stress cracking resistance, and wear resistance. It can be used with high reliability for a long period of time even under severe conditions such as cold regions.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メルトマスフローレート0.01〜5.
0g/10分、密度0.90〜0.94g/ml、分子
量分布Mw/Mn10〜30である実質的に直鎖状のエ
チレン−α−オレフィン共重合体(A)とメルトマスフ
ローレート0.5〜50g/10分、密度0.90〜
0.94g/ml、分子量分布Mw/Mn1.5〜6.
0である実質的に直鎖状のエチレン−α−オレフィン共
重合体(B)とからなり、その重量%での混合比
(A):(B)が95〜30:5〜70であることを特
徴とする自己支持型ケーブル被覆用ポリエチレン系樹脂
組成物。
1. A melt mass flow rate of 0.01 to 5.
A substantially linear ethylene-α-olefin copolymer (A) having 0 g / 10 min, a density of 0.90 to 0.94 g / ml, and a molecular weight distribution Mw / Mn of 10 to 30 and a melt mass flow rate of 0.5 ~ 50g / 10min, density 0.90 ~
0.94 g / ml, molecular weight distribution Mw / Mn 1.5-6.
And a substantially linear ethylene-α-olefin copolymer (B) having a mixing ratio of (A) :( B) of 95 to 30: 5 to 70 in weight%. A polyethylene resin composition for coating a self-supporting cable, comprising:
【請求項2】 請求項1記載のポリエチレン系樹脂組成
物100重量部に対してメルトマスフローレート0.0
1〜5.0g/10分、密度0.90〜0.93g/m
l、分子量分布Mw/Mn3〜15である高圧法低密度
ポリエチレン(C)を70重量部まで混合したことを特
徴とする自己支持型ケーブル被覆用ポリエチレン系樹脂
組成物。
2. A melt mass flow rate of 0.0 with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin composition according to claim 1.
1 to 5.0 g / 10 min, density 0.90 to 0.93 g / m
1. A self-supporting type polyethylene resin composition for coating a cable, wherein up to 70 parts by weight of a high pressure method low density polyethylene (C) having a molecular weight distribution Mw / Mn of 3 to 15 is mixed.
【請求項3】 請求項1または2記載のポリエチレン系
樹脂組成物で被覆したことを特徴とする自己支持型ケー
ブル。
3. A self-supporting cable coated with the polyethylene resin composition according to claim 1.
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