JPH1133586A - Treatment method for wastewater containing ethanolamine - Google Patents

Treatment method for wastewater containing ethanolamine

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JPH1133586A
JPH1133586A JP19904597A JP19904597A JPH1133586A JP H1133586 A JPH1133586 A JP H1133586A JP 19904597 A JP19904597 A JP 19904597A JP 19904597 A JP19904597 A JP 19904597A JP H1133586 A JPH1133586 A JP H1133586A
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JP
Japan
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wastewater
anaerobic
hydrazine
decomposition step
aerobic
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Application number
JP19904597A
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Japanese (ja)
Inventor
Kuniharu Wakuta
邦晴 涌田
Naoki Ogawa
尚樹 小川
Hiroshi Sagawa
佐川  寛
Hideki Kamiyoshi
秀起 神吉
Kazuo Fukunaga
和雄 福永
Takeshi Iwamoto
健 岩本
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating wastewater containing ethanolamine simply and efficiently. SOLUTION: A treatment method for wastewater containing ethanolamine comprises the first anaerobic decomposition process 1 in which wastewater containing ethanolamine is mixed with the treated water of the first aerobic decomposition process 2 to be subjected to the action of microorganisms under anaerobic conditions, the first aerobic decomposition process 2 in which the treated water of the first anaerobic decomposition process 1 is subjected to the action of microorganisms under aerobic conditions, the second anaerobic decomposition process 3 in which the treated water of the first aerobic decomposition process 2 is subjected to the action of microorganisms under anaerobic conditions, and the second aerobic decomposition process in which the treated water of the second anaerobic decomposition process is subjected to the action of microorganisms under aerobic conditions. Wastewater is treated by these processes in sequence.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、原子力発電プラン
トや火力発電所で使用される熱交換器等から排出される
エタノールアミンを含有する排水の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating ethanolamine-containing wastewater discharged from a heat exchanger used in a nuclear power plant or a thermal power plant.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、原子力プラント等で使用される熱
交換器用冷却剤には、防錆剤としてヒドラジン(N2
4 )とアンモニウムイオン(NH4 + )が併用添加され
ていた。しかし、近年防錆効果のより大きい物質として
エタノールアミンが注目され、アンモニウムイオンに代
わってエタノールアミンを用いることが研究されてい
る。したがって、今後このような用途にヒドラジンとエ
タノールを併用することが予想される。
2. Description of the Related Art Conventionally, hydrazine (N 2 H) has been used as a rust preventive for a heat exchanger coolant used in a nuclear power plant or the like.
4 ) and ammonium ion (NH 4 + ) were added together. However, in recent years, ethanolamine has attracted attention as a substance having a greater rust preventive effect, and the use of ethanolamine instead of ammonium ions has been studied. Therefore, it is expected that hydrazine and ethanol will be used in combination in such applications in the future.

【0003】エタノールアミンを含む防錆剤を、熱交換
器内を通過する冷却剤中に添加した場合、定常的または
非定常的に熱交換器から排出されるブロー水中には当然
エタノールアミンが含まれる。しかし、エタノールアミ
ンは環境上の規制物質であるCOD(化学的酸素要求
量)濃度を高めることになるため、排出前に何らかの方
法で処理しなければならない。エタノールアミンの処理
方法としては、既に湿式触媒酸化法や液中燃焼法等が提
案されているが現状では未だ実用化の域に到達していな
い。また、微生物による処理法についても成功例がなく
報告されていない。
[0003] When a rust inhibitor containing ethanolamine is added to a coolant passing through a heat exchanger, blow water discharged from the heat exchanger constantly or unsteadily contains ethanolamine. It is. However, ethanolamine increases the concentration of COD (Chemical Oxygen Demand), an environmentally regulated substance, and must be treated in some way before emission. As a method for treating ethanolamine, a wet catalytic oxidation method, a submerged combustion method, and the like have already been proposed, but have not yet reached practical use at present. In addition, there has been no report on a treatment method using microorganisms without any success.

【0004】そこで、これら未解決の問題を克服するた
め、本出願人(三菱重工業)は先に排水中のエタノール
アミンを分解する微生物としてシュードモナスsp.に
その能力を有することを見出し、シュードモナスsp.
を好気的に作用させることによって、エタノールアミン
を分解除去する排水の処理方法を提案した(特願平8−
214445号)。さらに、エタノールアミン含有排水
中にヒドラジンが共存する場合、ヒドラジンが還元剤で
あるため、その濃度が高くなると微生物、特に好気性微
生物の活性を阻害する。このため微生物によって排水を
処理する場合には、微生物によるエタノールアミンの分
解工程の前に、ヒドラジン濃度を所定値以下にしておく
必要がある。これらの理由から前処理によってヒドラジ
ンをあらかじめ分解除去しておく排水の処理方法も提案
した(前記特願平8−214445号に併記)。
[0004] In order to overcome these unresolved problems, the present applicant (Mitsubishi Heavy Industries) has previously reported Pseudomonas sp. As a microorganism that decomposes ethanolamine in wastewater. Found that it has the ability, and it was found that Pseudomonas sp.
A method for treating wastewater that decomposes and removes ethanolamine by aerobically acting (Japanese Patent Application No. 8-108).
No. 214445). Furthermore, when hydrazine coexists in the ethanolamine-containing wastewater, hydrazine is a reducing agent, so that when its concentration is increased, the activity of microorganisms, especially aerobic microorganisms, is inhibited. Therefore, when treating wastewater with microorganisms, it is necessary to reduce the hydrazine concentration to a predetermined value or less before the step of decomposing ethanolamine by microorganisms. For these reasons, a method of treating wastewater in which hydrazine is decomposed and removed in advance by pretreatment has also been proposed (also described in Japanese Patent Application No. 8-214445).

【0005】以下、これら本出願人によって既に提案し
た処理方法を図3にもとづいて説明する。なお図3は前
記出願明細書に記載されたものを模式的に示したもの
で、各々の符号および名称はそこに記載されたものと同
一ではない。ヒドラジンが共存するエタノールアミン含
有排水aは中和槽11に導入され、銅化合物k、例えば
硫酸銅をその濃度が0.1mg/L程度となるように添
加し、水酸化ナトリウム等の中和剤bによってpH8〜
9に調整した後、さらに酸化剤j例えば過酸化水素を、
過酸化水素/ヒドラジン(モル比)=2.4となるよう
添加して反応させることによって、排水中のヒドラジン
が窒素ガス(N2 )と水(H2 O)に分解される。
Hereinafter, the processing method proposed by the present applicant will be described with reference to FIG. FIG. 3 schematically shows what is described in the specification of the application, and the reference numerals and names are not the same as those described therein. The ethanolamine-containing wastewater a in which hydrazine coexists is introduced into the neutralization tank 11, and a copper compound k, for example, copper sulfate is added so that the concentration becomes about 0.1 mg / L, and a neutralizing agent such as sodium hydroxide is added. pH 8 ~ depending on b
After the adjustment to 9, an oxidizing agent j such as hydrogen peroxide is further added.
By adding and reacting so that hydrogen peroxide / hydrazine (molar ratio) = 2.4, hydrazine in the waste water is decomposed into nitrogen gas (N 2 ) and water (H 2 O).

【0006】ヒドラジンを分解除去した処理水は混合槽
12に導かれ、栄養剤c、例えばリン酸を排水中のBO
D:リン酸(重量比)=100:2となるよう添加し
て、水酸化ナトリウム等の中和剤b′によりpH7前後
に調整した後、処理水を微生物であるシュードモナスs
p.が生息する曝気槽13に導く。なお、中和剤b′、
栄養剤cは、混合槽12より曝気槽13に至る途中の配
管内の排水中に添加する場合がある。
[0006] The treated water from which hydrazine has been decomposed and removed is led to the mixing tank 12, where the nutrient c, for example, phosphoric acid, is removed from the wastewater.
D: Phosphoric acid (weight ratio) = 100: 2, and the pH is adjusted to about 7 with a neutralizing agent b 'such as sodium hydroxide.
p. Is led to the aeration tank 13 where the inhabitants live. The neutralizing agent b ',
The nutrient c may be added to wastewater in a pipe on the way from the mixing tank 12 to the aeration tank 13.

【0007】曝気槽13に流入した混合液lは、適宜水
で希釈し、空気fで曝気することにより、該混合液l中
のエタノールアミンが炭酸ガス(CO2 )、水(H
2 O)、アンモニア(NH3 )に分解され、さらにこの
アンモニアが硝化菌によって最終的に硝酸イオン(NO
3 - ) となる。これらの分解処理を終えた生物処理水は
沈殿槽14に送られて沈降分離し、分離した処理水mを
排出するとともに、発生した汚泥の一部は返送汚泥n′
として曝気槽13へ返送し、残部は余剰汚泥nとして系
外へ排出する。表1は、この処理方法により微生物とし
てシュードモナスsp.を用い、エタノールアミンを分
解処理した際の実験結果で、実験No.1は排水中にヒドラ
ジンが存在する場合、実験No.2は排水中にヒドラジンが
存在しない場合を示す。
The mixed solution 1 flowing into the aeration tank 13 is appropriately diluted with water and aerated with air f to convert ethanolamine in the mixed solution 1 into carbon dioxide (CO 2 ), water (H
2 O) and ammonia (NH 3 ), which is finally decomposed by nitrifying bacteria into nitrate ions (NO
3 -) and a. The biologically treated water that has undergone these decomposition treatments is sent to the sedimentation tank 14 where it is settled and separated, the separated treated water m is discharged, and a part of the generated sludge is returned sludge n ′.
To the aeration tank 13 and the remaining part is discharged out of the system as excess sludge n. Table 1 shows that Pseudomonas sp. Is the experimental result when ethanolamine was decomposed by using Experiment No. 1. Experiment No. 1 shows the case where hydrazine is present in the wastewater, and Experiment No. 2 shows the case where hydrazine is not present in the wastewater.

【0008】しかしながら、この処理方法によれば前処
理の工程でヒドラジンの大部分を除去することができる
が、ここで好気性条件のもとにエタノールアミンとヒド
ラジンの一部が反応し、生物分解することのできない、
1H−イミダゾール、ピペラジン、ジメチルピペラジ
ン、ニトロ−1Hピラゾールおよびその他未だ確認され
ていないものを含めた生物難分解物質が副生成し、これ
らの物質がいずれもCODとして出現する。その結果表
1に示すように、後段の生物処理工程でエタノールアミ
ンがほとんど分解するにもかかわらず、生物処理水中に
CODとして残存するため、見かけ上はエタノールアミ
ンが処理されていないかのごとくの処理水水質となるこ
とが判明した。
[0008] However, according to this treatment method, most of the hydrazine can be removed in the pretreatment step. Here, ethanolamine and a part of the hydrazine react under aerobic conditions, and biodegradation occurs. Can not do,
Biorefractory substances, including 1H-imidazole, piperazine, dimethylpiperazine, nitro-1H pyrazole and other unidentified substances, are by-produced, and all of these substances appear as COD. As a result, as shown in Table 1, although ethanolamine is almost decomposed in the subsequent biological treatment step, it remains as COD in the biologically treated water, so that it appears as if ethanolamine had not been treated. It was found that the quality of the treated water was good.

【0009】また、エタノールアミンの分解によって生
じたアンモニウムイオンは硝酸イオンとなるが、全窒素
(T−N)はほとんど減少しないことが判明した。ここ
で、全窒素とはアンモニウム性窒素(NH4 −N)、亜
硝酸性窒素(NO2 −N)、硝酸性窒素(NO3 −N)
の総量である。すなわち、排水中のエタノールアミンが
分解されて硝酸イオンになるだけで、全窒素としては減
少しない。排水中のエタノールアミンが高濃度になれば
この硝酸イオンが全窒素として多く残留するため、放流
水のN(窒素)規制に定めた値に適合させることが困難
であり、こうした場合さらに別途による全窒素の除去が
必要となる。
Further, it has been found that ammonium ions generated by the decomposition of ethanolamine become nitrate ions, but total nitrogen (TN) hardly decreases. Here, total nitrogen and ammonium nitrogen (NH 4 -N), nitrite nitrogen (NO 2 -N), nitrate nitrogen (NO 3 -N)
Is the total amount of That is, ethanolamine in the wastewater is only decomposed into nitrate ions, but does not decrease as total nitrogen. If the concentration of ethanolamine in the wastewater becomes high, a large amount of this nitrate ion remains as total nitrogen, and it is difficult to conform to the value specified in the N (nitrogen) regulation of the discharge water. Removal of nitrogen is required.

【表1】 (注)ETA=エタノールアミン CODMn:COD測定に用いる酸化剤として過マンガン
酸カリウムを使用したことを表している。
[Table 1] (Note) ETA = ethanolamine COD Mn : Indicates that potassium permanganate was used as an oxidizing agent used for COD measurement.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした従
来技術が有する問題点を解消すべくなされたもので、簡
素で且つ効率的な排水の処理方法を提供することを目的
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and has as its object to provide a simple and efficient wastewater treatment method.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】前述のように、エタノー
ルアミンとヒドラジンが共存する排水を好気性条件下で
処理するとCOD源となる生物難分解性物質が生成する
ため、処理前の排水に酸素を含む気体と接触させること
なく薬品(亜硝酸塩および/もしくは硝酸塩、又は返送
された亜硝酸イオンおよび/もしくは硝酸イオン)を混
合するとともに、この混合液を好気性条件下で処理する
以前の生物難分解性物質が未だ生成せず生物分解し易い
状態にあるときに、嫌気性条件下で微生物によってエタ
ノールアミンをあらかじめ分解した後、ヒドラジンを分
解するのが好ましく、それによって確実な処理性能を得
ることが本発明者等による実験の結果確認された。
As described above, when a wastewater in which ethanolamine and hydrazine coexist is treated under aerobic conditions, a biodegradable substance serving as a COD source is generated. Chemicals (nitrite and / or nitrate, or returned nitrite and / or nitrate ions) without contact with a gas containing nitrogen, and biological difficulties before treating this mixture under aerobic conditions. When degradable substances are not yet generated and biodegradable, it is preferable to degrade ethanolamine in advance under microorganisms under anaerobic conditions and then to degrade hydrazine, thereby obtaining reliable processing performance. Was confirmed as a result of experiments by the present inventors.

【0012】また、窒素を結合して含む有機物を硝化脱
窒処理する際に用いる微生物として、通性嫌気性菌群に
属する脱窒菌(脱窒素菌)と、好気性菌群に属する亜硝
酸菌や硝酸菌がある。これらの微生物は、その活動を阻
害する物質に対して一般に馴養という手段によって耐性
を獲得し、耐性濃度を高める傾向がある。これらの微生
物のうち、還元剤として酸素を奪う作用のあるヒドラジ
ンに対しても、もともとの生息環境から嫌気性微生物に
比べて好気性微生物の方が耐性が低いと考えられるが、
実験の結果これら好気性微生物も嫌気性微生物と同様に
馴養するか、もしくはこれらヒドラジンが共存する排水
が長時間処理するうちに、次第に耐性を獲得して耐性濃
度を高め、エタノールアミンを実用上問題なく分解する
ことが判明した。
[0012] In addition, as microorganisms used for nitrifying and denitrifying organic substances containing nitrogen, denitrifying bacteria (denitrifying bacteria) belonging to facultative anaerobic bacteria and nitrites belonging to aerobic bacteria are used. And nitric acid bacteria. These microorganisms tend to gain resistance and increase resistance levels to substances that inhibit their activity, generally by means of habituation. Among these microorganisms, aerobic microorganisms are considered to be less resistant than anaerobic microorganisms from the original habitat, even to hydrazine, which has the effect of depriving oxygen as a reducing agent.
As a result of the experiment, these aerobic microorganisms are acclimated similarly to the anaerobic microorganisms, or as the wastewater in which these hydrazines coexist is treated for a long time, the resistance gradually increases and the resistance concentration is increased, and ethanolamine becomes a practical problem. It turned out to be decomposed without.

【0013】さらに、これらの微生物を用いて先ず前段
の嫌気性処理でエタノールアミンの大部分を分解し、後
段の好気性処理でヒドラジンの大部分を分解し、以降の
工程でこれらの残存部分を処理するのが処理水中のCO
D低減化に最も有効であり、また、この場合前段の嫌気
性処理に際して必要な亜硝酸イオンおよび硝酸イオン
を、後段の好気性処理で発生する処理液を返送して供給
することができるので、新たな薬品を添加する必要がな
く、その結果排水の窒素負荷を低減できるということを
見出した。
Further, using these microorganisms, first, most of the ethanolamine is decomposed in the first-stage anaerobic treatment, and most of hydrazine is decomposed in the second-stage aerobic treatment. What is treated is CO in the treated water
It is most effective for reducing D, and in this case, nitrite ions and nitrate ions necessary for the first-stage anaerobic treatment can be supplied by returning the treatment liquid generated in the second-stage aerobic treatment. It was found that there was no need to add new chemicals, and as a result, the nitrogen load of the wastewater could be reduced.

【0014】本発明はこれらの知見に基づきなされた。
すなわち、前記した目的を達成するべく、請求項1に記
載された発明は、エタノールアミンを含有する排水を処
理する方法において、前記排水を後述する第1好気性分
解工程の処理水と混合して、嫌気性条件下で微生物を作
用させる第1嫌気性分解工程と、前記第1嫌気性分解工
程の処理水に、好気性条件下で微生物を作用させる第1
好気性分解工程と、前記第1好気性分解工程の処理水
に、嫌気性条件下で微生物を作用させる第2嫌気性分解
工程と、前記第2嫌気性分解工程の処理水に、好気性条
件下で微生物を作用させる第2好気性分解工程とを含
み、これらの工程に従って排水を順次処理することを特
徴とする。
The present invention has been made based on these findings.
That is, in order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a method of treating wastewater containing ethanolamine, wherein the wastewater is mixed with treated water of a first aerobic decomposition step described later. A first anaerobic decomposition step in which microorganisms act under anaerobic conditions; and a first anaerobic decomposition step in which the microorganisms act on the treated water in the first anaerobic decomposition step under aerobic conditions.
An aerobic decomposition step, a second anaerobic decomposition step in which microorganisms act on the treated water of the first aerobic decomposition step under anaerobic conditions, and an aerobic condition for the treated water of the second anaerobic decomposition step. And a second aerobic decomposition step in which microorganisms are actuated below, and the wastewater is sequentially treated according to these steps.

【0015】請求項2に記載された発明は、請求項1に
記載の排水の処理方法において、前記排水を、酸素を含
む気体と接触させることなく第1嫌気性分解工程へ供給
するようにしたことを特徴とする。請求項3に記載され
た発明は、請求項1又は2に記載の排水の処理方法にお
いて、前記第1好気性分解工程の処理液を、第1嫌気性
分解工程に返送するようにしたことを特徴とする。請求
項4に記載された発明は、請求項1、2又は3に記載の
排水の処理方法において、前記第2嫌気性分解工程で、
窒素を結合しない有機化合物を添加するようにしたこと
を特徴とする。請求項5に記載された発明は、請求項1
ないし4のいずれかに記載の排水の処理方法において、
前記排水が、ヒドラジンを含む排水であることを特徴と
する。
According to a second aspect of the present invention, in the method for treating wastewater according to the first aspect, the wastewater is supplied to the first anaerobic decomposition step without being brought into contact with a gas containing oxygen. It is characterized by the following. According to a third aspect of the present invention, in the method for treating wastewater according to the first or second aspect, the treatment liquid in the first aerobic decomposition step is returned to the first anaerobic decomposition step. Features. The invention described in claim 4 is the method for treating wastewater according to claim 1, 2, or 3, wherein the second anaerobic decomposition step comprises:
An organic compound that does not bind nitrogen is added. The invention described in claim 5 is the first invention.
In the method for treating wastewater according to any one of claims 4 to 4,
The wastewater is a wastewater containing hydrazine.

【0016】請求項6に記載された発明は、請求項5に
記載の排水の処理方法において、前記排水を、第1嫌気
性分解工程、第1好気性分解工程、第2嫌気性分解工程
および第2好気性分解工程を経て順次処理したのち、さ
らにヒドラジンを除去する工程を含むことを特徴とす
る。請求項7に記載された発明は、請求項5又は6に記
載の排水の処理方法において、前記排水を、第1嫌気性
分解工程で処理した後、第1好気性分解工程で処理する
に際して用いる微生物が、ヒドラジン存在下で馴養しヒ
ドラジン耐性を獲得したものであることを特徴とする。
請求項8に記載された発明は、請求項5ないし7のいず
れかに記載の排水の処理方法において、前記ヒドラジン
を除去する工程が、銅化合物を添加して酸素を含む気体
で曝気処理するものであることを特徴とする。請求項9
に記載された発明は、請求項5ないし8のいずれかに記
載の排水の処理方法において、前記ヒドラジンを除去す
る工程が、過酸化水素又は次亜塩素酸ソーダを添加して
ヒドラジンを分解処理するものであることを特徴とす
る。
According to a sixth aspect of the present invention, in the method for treating wastewater according to the fifth aspect, the wastewater is subjected to a first anaerobic decomposition step, a first aerobic decomposition step, a second anaerobic decomposition step, It is characterized in that the method further comprises a step of removing hydrazine after sequentially treating through a second aerobic decomposition step. The invention described in claim 7 is used in the method for treating wastewater according to claim 5 or 6, when the wastewater is treated in a first anaerobic decomposition step and then in a first aerobic decomposition step. The microorganism is characterized by being acclimated in the presence of hydrazine and acquiring hydrazine resistance.
According to an eighth aspect of the present invention, in the wastewater treatment method according to any one of the fifth to seventh aspects, the step of removing the hydrazine includes a step of adding a copper compound and performing aeration treatment with a gas containing oxygen. It is characterized by being. Claim 9
In the method for treating wastewater according to any one of claims 5 to 8, the step of removing hydrazine comprises decomposing hydrazine by adding hydrogen peroxide or sodium hypochlorite. Characterized in that:

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】次に、本発明に係る排水の処理方
法の各工程を工程順に従ってさらに詳細に説明する。 (1)第1嫌気性分解工程 ヒドラジンが共存するエタノールアミン含有排水を、嫌
気性条件下で微生物成育用のリン酸等の栄養剤を添加
し、亜硝酸イオンおよび硝酸イオン存在のもとに水酸化
ナトリウム等の中和剤でpH8.0〜9.5に調整する
ことにより、脱窒菌の作用でエタノールアミンをエネル
ギー源として消費し、その大部分を分解するとともに、
亜硝酸イオンおよび硝酸イオンを還元して窒素ガスにま
で分解する。このエタノール分解脱窒菌は、ヒドラジン
が共存する排水であらかじめ馴養することにより、ヒド
ラジン耐性を獲得したものを用い、それによって微生物
の活性を低下することなくエタノールアミン等有機物を
分解することができる。
Next, each step of the method for treating wastewater according to the present invention will be described in more detail in the order of steps. (1) First anaerobic decomposition step Ethanolamine-containing wastewater in which hydrazine coexists is added to a nutrient such as phosphoric acid for growing microorganisms under anaerobic conditions, and water is added in the presence of nitrite ions and nitrate ions. By adjusting the pH to 8.0 to 9.5 with a neutralizing agent such as sodium oxide, ethanolamine is consumed as an energy source by the action of denitrifying bacteria, and most of it is decomposed.
Nitrite and nitrate ions are reduced and decomposed to nitrogen gas. As the ethanol-degrading denitrifying bacterium, one that has acquired hydrazine resistance by previously acclimating to wastewater in which hydrazine coexists is used, and thereby it is possible to decompose organic substances such as ethanolamine without lowering the activity of microorganisms.

【0018】リン酸源としては、リン酸二水素ナトリウ
ム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、
リン酸水素二カリウムを挙げることができる。上記中和
剤としては、水酸化ナトリウムの他、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム等のアルカリ剤を挙げることができ
る。もっとも、経済性、発生汚泥量等を考慮すれば、水
酸化ナトリウムが最も有利である。このことは、以下の
水酸化ナトリウムを用いることとしている他の中和剤で
も同様である。なお、この工程に必要な亜硝酸イオンお
よび/又は硝酸イオンは、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カ
リウム等の亜硝酸塩および/又は硝酸ナトリウム、硝酸
カリウム等の硝酸塩のような薬品を添加することによっ
て供給することもできるが、後述の第1好気性分解工程
から返送される循環液に含まれるものを利用することが
でき、この場合あらためてこのような薬品を添加する必
要がない。
As the phosphoric acid source, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate,
Dipotassium hydrogen phosphate can be mentioned. As the neutralizing agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide,
An alkaline agent such as calcium hydroxide can be used. However, considering the economic efficiency, the amount of generated sludge, etc., sodium hydroxide is most advantageous. The same applies to other neutralizing agents using sodium hydroxide described below. The nitrite ion and / or nitrate ion necessary for this step may be supplied by adding a chemical such as nitrite such as sodium nitrite and potassium nitrite and / or nitrate such as sodium nitrate and potassium nitrate. Although it is possible to use those contained in the circulating liquid returned from the first aerobic decomposition step described below, it is not necessary to add such a chemical again.

【0019】また、嫌気性下において先ず最初にエタノ
ールアミンを分解するので、好気性条件下の反応で生成
するような生物難分解性物質が生成することはなく、さ
らに後続で好気性分解処理する際のBOD酸化菌に対し
て負荷を低減化することができる。この工程における反
応は主として以下のとおりである。 NH2 CH2 CH2 OH+2NO3 - → N2 +2OH- +H2 O+2CO2 +NH3 3NH2 CH2 CH2 OH+10NO2 - → 5N2 +10OH- +H2 O+6CO2 +2NH3
In addition, since ethanolamine is first decomposed under anaerobic conditions, a biodegradable substance such as that produced by the reaction under aerobic conditions is not produced. In this case, the load on the BOD oxidizing bacteria can be reduced. The reaction in this step is mainly as follows. NH 2 CH 2 CH 2 OH + 2NO 3 → N 2 + 2OH + H 2 O + 2CO 2 + NH 3 3NH 2 CH 2 CH 2 OH + 10NO 2 → 5N 2 + 10OH + H 2 O + 6CO 2 + 2NH 3

【0020】(2)第1好気性分解工程 第1嫌気性分解工程の処理液を、水酸化ナトリウム等の
中和剤でpH7.0〜8.5に調整し、空気を供給して
曝気することによって次式に示すように、好気性条件下
において液中に残留するエタノールアミン、および排水
中に含まれていた大部分のヒドラジンを生物化学的に分
解するとともに、生成したアンモニウムイオンは、さら
にヒドラジン耐性を獲得した亜硝酸菌や硝酸菌の作用で
酸化されて亜硝酸イオンや硝酸イオンとなる。前述のよ
うに、この処理液の一部を循環液として第1嫌気性分解
工程へ返送することにより、そこに含まれる亜硝酸イオ
ンや硝酸イオンを前述の嫌気性処理で利用することがで
きる。この工程における反応は主として以下のとおりで
ある。 NH2 CH2 CH2 OH+ 5/2O2 →2CO2 +2H2 O+NH3 (NH3 +H2 O →NH4 + +OH- ) NH4 + + 3/2O2 →NO2 - +2H+ +H2 O NO2 - + 1/2O2 →NO3 - 2 4 +O2 →N2 +2H2 O ここでは、未分解で残留するエタノールアミンのみを処
理するだけで、BOD酸化菌の負荷を低減化した状態で
硝化処理するので装置等を小型化することができる。
(2) First Aerobic Decomposition Step The treatment liquid in the first anaerobic decomposition step is adjusted to pH 7.0 to 8.5 with a neutralizing agent such as sodium hydroxide and the like, and aerated by supplying air. Thus, as shown in the following equation, ethanolamine remaining in the liquid under aerobic conditions and most of the hydrazine contained in the wastewater are biochemically decomposed, and the produced ammonium ion is further decomposed. It is oxidized to nitrite or nitrate by the action of nitrite or nitrate that has acquired hydrazine resistance. As described above, by returning a part of the treatment liquid as the circulating liquid to the first anaerobic decomposition step, the nitrite ions and nitrate ions contained therein can be used in the anaerobic treatment. The reaction in this step is mainly as follows. NH 2 CH 2 CH 2 OH + 5 / 2O 2 → 2CO 2 + 2H 2 O + NH 3 (NH 3 + H 2 O → NH 4 + + OH ) NH 4 + + 3 / 2O 2 → NO 2 + 2H + + H 2 O NO 2 - + 1 / 2O 2 → NO 3 - N 2 H 4 + O 2 → N 2 + 2H 2 O in this case, only processes only ethanolamine remaining in undegraded, while reducing the load of the BOD-oxidizing bacteria Since the nitrification treatment is performed, the size of the apparatus and the like can be reduced.

【0021】(3)第2嫌気性分解工程 第1嫌気性分解工程の処理液に、微生物代謝用のエネル
ギー源としてメタノールのような窒素を結合していない
有機化合物を添加して水酸化ナトリウム等の中和剤でp
H8.0〜9.5に調整することにより、嫌気性条件下
で第1嫌気性分解工程で述べたと同様の脱窒菌による嫌
気性反応が起こり、液中になお残留した場合のエタノー
ルアミンが分解するとともに、亜硝酸イオンおよび硝酸
イオンが還元されて窒素ガスとなる。
(3) Second Anaerobic Decomposition Step To the treatment liquid of the first anaerobic decomposition step, an organic compound having no nitrogen bonded, such as methanol, is added as an energy source for metabolizing microorganisms. With neutralizing agent
By adjusting the pH to 8.0 to 9.5, an anaerobic reaction by denitrifying bacteria similar to that described in the first anaerobic decomposition step occurs under anaerobic conditions, and ethanolamine remaining in the liquid is decomposed. At the same time, nitrite ions and nitrate ions are reduced to nitrogen gas.

【0022】(4)第2好気性分解工程 第2次嫌気性分解工程の処理液に、水酸化ナトリウム等
の中和剤でpH6.5〜8.0に調整し空気を供給して
曝気することにより、第2嫌気性分解工程で添加したメ
タノール等の有機化合物、および一部残留した場合のヒ
ドラジンがBOD酸化菌の作用で生物酸化し炭酸ガスや
窒素ガス等に分解する。こうしてCODが除去された処
理水は、必要により沈降分離して固形物を取り除いた後
放流または再利用する。
(4) Second Aerobic Decomposition Step The treatment liquid in the second anaerobic decomposition step is adjusted to pH 6.5 to 8.0 with a neutralizing agent such as sodium hydroxide and supplied with air to be aerated. As a result, the organic compound such as methanol added in the second anaerobic decomposition step, and hydrazine when a part thereof remains, are biologically oxidized by the action of BOD oxidizing bacteria and decomposed into carbon dioxide gas, nitrogen gas, and the like. The treated water from which the COD has been removed is settled and separated as necessary to remove solids, and then discharged or reused.

【0023】[0023]

【実施例】本発明の実施例1、2を、以下図面にしたが
って説明する。実施例1 PWRプラントの二次系では、熱交換器内に不純物が流
入して蓄積し、熱交換性能が低下することを防止するた
め、定期的にイオン交換樹脂によって冷却剤を浄化す
る。そして性能が低下したイオン交換樹脂を再生する際
の再生廃液として、NaOHベースおよびHClベース
のヒドラジンを共存するエタノールアミン含有排水が排
出される。図1は、このPWR原子力発電所の二次系の
ブロー水を対象とした本発明の第1実施例における処理
方法の一例を示す工程図である。すなわち、排水aを空
気とできるだけ接触させないようにして通性嫌気性微生
物を優占種として生息する第1嫌気性分解槽1に導入す
る。ここで、リン酸、又はリン酸塩等の栄養剤cを添加
して混合するとともに、亜硝酸イオンおよび硝酸イオン
存在のもとに水酸化ナトリウム等の中和剤bでpHを
8.0〜9.5好ましくは8.5〜9.0に調整して保
持する。栄養剤cの添加量はリンとして排水中のBOD
100重量部に対して2重量部程度が適当である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments 1 and 2 of the present invention will be described below with reference to the drawings. Example 1 In a secondary system of a PWR plant, in order to prevent impurities from flowing into and accumulating in a heat exchanger and reduce heat exchange performance, a coolant is periodically purified by an ion exchange resin. Ethanolamine-containing wastewater coexisting with NaOH-based and HCl-based hydrazine is discharged as a regeneration waste liquid when regenerating the ion-exchange resin having deteriorated performance. FIG. 1 is a process chart showing an example of a treatment method in the first embodiment of the present invention for the secondary blow water of the PWR nuclear power plant. That is, the wastewater a is introduced into the first anaerobic decomposition tank 1 where the facultative anaerobic microorganisms inhabit as the dominant species so as not to come into contact with the air as much as possible. Here, the nutrient c such as phosphoric acid or phosphate is added and mixed, and the pH is adjusted to 8.0 with a neutralizing agent b such as sodium hydroxide in the presence of nitrite ions and nitrate ions. It is adjusted to 9.5, preferably 8.5 to 9.0, and held. Nutrient c is added as BOD in wastewater as phosphorus
About 2 parts by weight is appropriate for 100 parts by weight.

【0024】この工程に必要な亜硝酸イオンおよび硝酸
イオンは、後述の第1好気性分解工程2から返送される
循環液dに含まれるものを利用することができ、その場
合あらためて薬品を添加する必要がなくきわめて経済的
である。なお、循環液dは第1好気性分解槽2の処理液
の一部であり、このほかエタノールアミン等一部の未分
解有機物も含まれている。こうして第1嫌気性分解槽1
では、嫌気性条件下で通性嫌気性微生物である脱窒菌の
作用によって排水a中に含まれるエタノールアミン等大
部分の有機物を生物化学的に分解するとともに、亜硝酸
イオンや硝酸イオンを生物化学的に還元して窒素ガスや
炭酸ガス等に分解し、分解ガスgとして放出する。な
お、この反応に際して当初はヒドラジンが80mg/L
程度存在することによって、微生物の活動が阻害されエ
タノールアミンの分解が十分でなかったが、この微生物
を約1ケ月間馴養した結果、ヒドラジン耐性を獲得しヒ
ドラジンが200mg/L程度存在する場合でもエタノ
ールアミンの分解を促進していることが確認された。
As the nitrite ion and nitrate ion required for this step, those contained in the circulating liquid d returned from the first aerobic decomposition step 2 described later can be used. In this case, the chemical is added again. It is not necessary and is very economical. The circulating liquid d is a part of the processing liquid in the first aerobic decomposition tank 2 and also includes some undecomposed organic substances such as ethanolamine. Thus, the first anaerobic decomposition tank 1
In anaerobic conditions, most organic substances such as ethanolamine contained in wastewater a are biochemically decomposed by the action of denitrifying bacteria, which are facultatively anaerobic microorganisms, while nitrite ions and nitrate ions are biochemically decomposed. It is decomposed into nitrogen gas, carbon dioxide gas, etc., and released as a decomposition gas g. In this reaction, hydrazine was initially 80 mg / L.
Although the activity of the microorganism was inhibited by the presence of the microorganism to a certain extent, the decomposition of ethanolamine was not sufficient. However, as a result of acclimation of the microorganism for about one month, hydrazine resistance was obtained and even when hydrazine was present at about 200 mg / L, ethanol was removed. It was confirmed that the decomposition of the amine was promoted.

【0025】次いで、第1嫌気性分解槽1からの処理水
は、亜硝酸菌、硝酸菌およびBOD酸化菌等の好気性微
生物群を優占種として生息する第1好気性分解槽2に導
き、水酸化ナトリウム等の中和剤b′でpHを7.0〜
8.5、好ましくは7.5〜8.0に調整して保持しつ
つ、空気fで曝気することにより、好気性条件下で亜硝
酸菌および硝酸菌の作用によって液中に一部残留するエ
タノールアミン等の有機物を分解し、さらに生成したア
ンモニウムイオンは、一部が資化されるとともに大部分
は亜硝酸イオンおよび硝酸イオンに酸化する。第1好気
性分解槽2の処理液の一部は、前述の第1嫌気性分解槽
1へ返送する。また液中に含まれるヒドラジンの大部分
が微生物により生物分解されてアンモニウムイオンとな
る。なお、この反応に際して、亜硝酸菌および硝酸菌よ
りなる好気性微生物を約1ケ月間馴養したものを用い
た。その結果これらの微生物もヒドラジンによって阻害
されず問題なく処理されており、ヒドラジン耐性を獲得
していることが確認された。
Next, the treated water from the first anaerobic decomposition tank 1 is led to the first aerobic decomposition tank 2 in which aerobic microorganisms such as nitrites, nitrates and BOD oxidizing bacteria inhabit as dominant species. PH with a neutralizing agent b 'such as sodium hydroxide
By aerating with air f while adjusting and maintaining the pH at 8.5, preferably 7.5 to 8.0, a part of the liquid remains in the liquid by the action of nitrite and nitrate under aerobic conditions. Ammonium ions generated by decomposing organic substances such as ethanolamine are partially assimilated and mostly oxidized to nitrite ions and nitrate ions. A part of the processing liquid in the first aerobic decomposition tank 2 is returned to the first anaerobic decomposition tank 1 described above. Most of the hydrazine contained in the solution is biodegraded by microorganisms to form ammonium ions. In this reaction, an aerobic microorganism consisting of nitrite and nitrate was acclimated for about one month. As a result, it was confirmed that these microorganisms were treated without any problem without being inhibited by hydrazine, and that they had acquired hydrazine resistance.

【0026】第1好気性分解槽2の処理液の残部は、第
2嫌気性分解槽3に導き、水酸化ナトリウム等の中和剤
bでpHを8.0〜9.5好ましくは8.5〜9.0に
調整して保持しつつ、微生物代謝用のエネルギー源とし
てメタノールe等の有機物を添加し混合することによ
り、第1嫌気性分解槽1の場合と同様に、嫌気性条件下
で脱窒菌の作用によって液中にごく一部残留するエタノ
ールアミン等の有機物が分解するとともに、亜硝酸イオ
ンや硝酸イオンが窒素ガスとなる。第2嫌気性分解槽3
の処理液は、第2好気性分解槽4に導き、水酸化ナトリ
ウム等の中和剤b′でpHを6.5〜8.0、好ましく
は7.0〜7.5に調整して保持しつつ、空気fで曝気
することにより、好気性条件下でBOD酸化菌の作用に
よって液中に含まれる第2嫌気性分解槽3で添加したメ
タノールおよび液中にごく一部残留するエタノールアミ
ン等の有機物およびヒドラジンが分解される。
The remainder of the processing liquid in the first aerobic decomposition tank 2 is led to the second anaerobic decomposition tank 3 and the pH is adjusted to 8.0 to 9.5, preferably to 8.0 with a neutralizing agent b such as sodium hydroxide. By adding and mixing an organic substance such as methanol e as an energy source for microbial metabolism while maintaining the pH adjusted to 5 to 9.0, similar to the case of the first anaerobic decomposition tank 1, the anaerobic condition is maintained. As a result, organic substances such as ethanolamine remaining in a part of the liquid are decomposed by the action of denitrifying bacteria, and nitrite ions and nitrate ions are converted into nitrogen gas. Second anaerobic decomposition tank 3
Is introduced into the second aerobic decomposition tank 4, and the pH is adjusted to 6.5 to 8.0, preferably 7.0 to 7.5, and maintained with a neutralizing agent b 'such as sodium hydroxide. While aerating with air f, the methanol added in the second anaerobic decomposition tank 3 contained in the liquid by the action of the BOD oxidizing bacteria under aerobic conditions, and ethanolamine that only partially remains in the liquid, etc. Organic matter and hydrazine are decomposed.

【0027】第2好気性分解槽4から排出された生物処
理水は、必要により沈殿槽5で沈降させて汚泥を分離
し、分離した汚泥の一部は返送汚泥i′として第1嫌気
性分解槽1に返送し、槽内の微生物濃度をほぼ一定に維
持させるとともに、残部は余剰汚泥iとして系外へ排出
する。また上澄水は処理水hとして放流または再利用さ
れる。以上の工程により、後述の実験結果に示すとおり
排水中のエタノールアミンおよびヒドラジンのほぼ全て
が分解除去され、処理水中のCODおよび全窒素(T−
N)が放流基準値以下となる。
The biologically treated water discharged from the second aerobic decomposition tank 4 is settled in a sedimentation tank 5 if necessary to separate sludge, and a part of the separated sludge is returned to the first anaerobic decomposition i 'as sludge. It is returned to the tank 1 so that the concentration of microorganisms in the tank is kept almost constant, and the remainder is discharged out of the system as excess sludge i. The supernatant water is discharged or reused as treated water h. Through the above steps, almost all of the ethanolamine and hydrazine in the waste water are decomposed and removed as shown in the experimental results described below, and COD and total nitrogen (T-
N) is equal to or less than the discharge reference value.

【0028】しかし、微生物の成育条件の調整が十分で
なかったような場合、まれにヒドラジンが処理水中に僅
か残留することがある。通常このための処理は必要でな
いが、なお万全を期すためには、処理水hに銅化合物
k、例えば硫酸銅をその濃度が0.1mg/L程度とな
るように添加し、水酸化ナトリウム等の中和剤によって
pH8〜9に調整した後、さらに酸化剤、例えば過酸化
水素を、過酸化水素/ヒドラジン(モル比)=2.4と
なるよう添加して反応させ、排水中のヒドラジンを窒素
ガス水に分解するようにしてもよい。
However, when the growth conditions of the microorganism are not sufficiently adjusted, hydrazine sometimes rarely remains in the treated water. Normally, a treatment for this is not necessary, but in order to ensure completeness, a copper compound k, for example, copper sulfate is added to the treated water h so that its concentration becomes about 0.1 mg / L, and sodium hydroxide or the like is added. After adjusting the pH to 8 to 9 with a neutralizing agent, an oxidizing agent, for example, hydrogen peroxide is added and reacted so that hydrogen peroxide / hydrazine (molar ratio) = 2.4, and hydrazine in the waste water is removed. It may be decomposed into nitrogen gas water.

【0029】実施例2 図2は、実施例1で述べたと同様、PWR原子力発電所
の二次系のブロー水を対象とする本発明の第2実施例の
処理方法を示す工程図である。図中、第1嫌気性分解槽
1′、第1好気性分解槽2′、第2嫌気性分解槽3′お
よび第2好気性分解槽4′は、各々没水ろ床方式を採用
した点が実施例1と異なる。没水ろ床塔は、その内部に
プラスチック製ろ材を充填し、脱窒菌等の嫌気性微生
物、またはBOD酸化菌、亜硝酸菌および硝酸菌等の好
気性微生物を各々付着生息させて排水中の有機物や窒素
化合物を分解処理するもので、これらの作用および反応
条件等は実施例1の場合とほぼ同様である。なお、これ
らの生物分解槽を没水ろ床方式とした場合は最終段階で
の沈降槽5が不要となる。
Embodiment 2 FIG. 2 is a process diagram showing a treatment method according to a second embodiment of the present invention, which is directed to secondary blow water of a PWR nuclear power plant, as described in the first embodiment. In the figure, the first anaerobic decomposition tank 1 ', the first aerobic decomposition tank 2', the second anaerobic decomposition tank 3 ', and the second aerobic decomposition tank 4' each employ a submerged filter system. Is different from the first embodiment. The submerged filter tower is filled with a plastic filter medium, and anaerobic microorganisms such as denitrifying bacteria, or aerobic microorganisms such as BOD oxidizing bacteria, nitrites, and nitrates are attached and inhabited therein. Organic substances and nitrogen compounds are decomposed, and their functions and reaction conditions are almost the same as those in the first embodiment. When these biodegradation tanks are of the submerged filter type, the settling tank 5 at the final stage becomes unnecessary.

【0030】すなわち、実施例1の場合と同様に、エタ
ノールアミンとヒドラジンを含む排水aを第1嫌気性分
解槽1′、第2好気性分解槽2′および第2嫌気性分解
槽3′において順次処理し、エタノールアミンとヒドラ
ジンの大部分を分解するとともに、それらの分解生成物
である亜硝酸イオンや硝酸イオンを分解除去した後、第
2好気性分解4′に導入する。ここで水酸化ナトリウム
等の中和剤bでpH6.0〜9.2、好ましくは6.8
〜8.0に調整することにより、第2嫌気性分解槽3で
添加したときのメタノール余剰分を分解除去する。この
処理によって発生するろ材から剥離した汚泥は系外へ排
出し、処理水hは放流または再利用される。
That is, as in the case of the first embodiment, the waste water a containing ethanolamine and hydrazine is supplied to the first anaerobic decomposition tank 1 ', the second aerobic decomposition tank 2' and the second anaerobic decomposition tank 3 '. It is sequentially treated to decompose most of ethanolamine and hydrazine, and to decompose and remove nitrite ions and nitrate ions, which are decomposition products thereof, and then introduce them into the second aerobic decomposition 4 '. Here, pH 6.0 to 9.2, preferably 6.8, with a neutralizing agent b such as sodium hydroxide.
By adjusting to に 8.0, the excess methanol that is added in the second anaerobic decomposition tank 3 is decomposed and removed. Sludge separated from the filter medium generated by this treatment is discharged out of the system, and the treated water h is discharged or reused.

【0031】以上の工程により、後述の実験結果に示す
とおり排水中のエタノールアミンおよびヒドラジンのほ
ぼ全てが分解除去され、処理水中のCODおよび全窒素
が放流基準値以下となる。なお、実施例1で述べたと同
様、万一ヒドラジンが処理水中に残留するような場合
は、通常このための処理を必要としないが、所望により
引続き処理水hを酸化処理するようにしてもよい。
Through the above steps, almost all of the ethanolamine and hydrazine in the waste water are decomposed and removed, as shown in the experimental results described below, and the COD and total nitrogen in the treated water become equal to or lower than the discharge standard value. As described in the first embodiment, if hydrazine remains in the treated water, the treatment for this is not usually required, but the treated water h may be continuously oxidized if desired. .

【0032】実験結果 前記エタノールアミンとヒドラジンを含有する排水を、
実施例1および2の方法によって処理したときの実験結
果を表2にまとめて示した。その結果、何れの処理法も
ヒドラジンの影響を受けることなくエタノールアミンが
完全に生物化学的に分解し、最終段階での処理水中にC
OD成分が残留しないことが判明した。
Experimental Results The wastewater containing ethanolamine and hydrazine was subjected to
Table 2 summarizes the experimental results when treated by the methods of Examples 1 and 2. As a result, in any of the treatment methods, ethanolamine is completely biochemically decomposed without being affected by hydrazine, and C is contained in the treated water in the final stage.
It was found that no OD component remained.

【表2】 (注)1.ETA=エタノールアミン[Table 2] (Note) 1. ETA = ethanolamine

【0033】[0033]

【発明の効果】上記したところから明かなように、本発
明によれば、エタノールアミンを含有する排水を簡素で
かつ効率的に処理する方法が提供され、前記した構成に
よって次の効果を期待することができる。 (1)排水中に含まれるエタノールアミンを、嫌気性条
件下で脱窒菌によって大部分を分解することができ、従
来法のごとく好気性条件下でのみ処理する場合と比べて
きわめて処理効率が高い。 (2)また、排水中のエタノールアミンの分解によって
生じたアンモニウムイオンは好気性条件下において亜硝
酸菌や硝酸菌の作用で硝酸イオンとなり、さらにこれら
のイオンを含む処理液を嫌気性条件下において脱窒菌で
処理することにより、亜硝酸や硝酸イオンのほぼ全てを
窒素ガスにまで分解することができる。したがって、排
水中にエタノールアミンが高濃度に含まれている場合で
も処理水中に全窒素として残留することなく、放流水の
N(窒素)規制に定めた値を満足させることができ、そ
れによって過分の設備を必要としない。 (3)排水処理に入る前段で排水中の空気等の酸素を含
む液体を介入させることなく、また処理にあたって先ず
最初に嫌気性下でエタノールアミンの大部分を分解する
ため、エタノールアミンとヒドラジンが共存するにもか
かわらず生物難分解性物質が生成することなく、処理水
中のCOD低減化にきわめて有効である。
As is apparent from the above description, according to the present invention, a method for simply and efficiently treating wastewater containing ethanolamine is provided, and the following effects are expected by the above-described structure. be able to. (1) Ethanolamine contained in wastewater can be largely decomposed by denitrifying bacteria under anaerobic conditions, and the treatment efficiency is extremely high as compared with the conventional method in which only treatment under aerobic conditions is performed. . (2) In addition, ammonium ions generated by the decomposition of ethanolamine in wastewater are converted into nitrate ions by the action of nitrite or nitrate under aerobic conditions, and the treated solution containing these ions is converted under anaerobic conditions. By treating with denitrifying bacteria, almost all of nitrite and nitrate ions can be decomposed into nitrogen gas. Therefore, even when ethanolamine is contained in the wastewater at a high concentration, the value specified in the N (nitrogen) regulation of the discharge water can be satisfied without remaining as total nitrogen in the treated water. No equipment is required. (3) Ethanolamine and hydrazine are used in order to decompose most of the ethanolamine under anaerobic conditions without intervening oxygen-containing liquid such as air in the wastewater before the wastewater treatment. It is extremely effective in reducing COD in treated water without producing biodegradable substances despite coexistence.

【0034】(4)ヒドラジン耐性のエタノールアミン
分解機能を有する微生物を用いて処理することにより、
ヒドラジンに阻害されることなく液中に残留するエタノ
ールアミンを効率よく分解除去することができる。特に
第1嫌気性分解処理の際、排水中に還元剤として作用す
るヒドラジンが存在することは、液中に溶存する酸素を
奪って嫌気性条件を強化する結果となり、むしろ嫌気性
微生物を活性化して処理効率を高める好ましい利点があ
る。 (5)前段の嫌気性処理に引き続き、後段の好気性処理
でエタノールアミンの残存分のみ分解することにより、
BOD酸化菌に対する負荷を大幅に低減化させることが
でき、また、好気性条件下でのみ処理する場合に比べて
硝化反応がはるかに進行しやすく、それによってブロワ
等の周辺装置を小型化するとともに、そのための動力費
等が少なくてすみきわめて経済的である。 (6)好気性処理で発生する処理液の一部を、前述の嫌
気性処理の工程へ返送してその処理液中に含まれる亜硝
酸イオンおよび硝酸イオンをエタノールアミンの嫌気性
分解処理に利用することができ、このため、外部から新
たに窒素化合物を添加する必要なく薬品費用を節減する
ことができ、また、排水処理にあたっての窒素負荷量を
低減化するので排水の窒素規制にも対応することができ
る。 (7)このような嫌気処理と好気性処理を組合せた多段
処理することにより、微生物の生息環境を最適に維持し
て活性化し、エタノールアミンおよびヒドラジン等の含
有成分に応じた確実かつ経済的な処理プロセスを確立し
得る。
(4) By treating with a microorganism having a hydrazine-resistant ethanolamine-decomposing function,
Ethanolamine remaining in the solution without being inhibited by hydrazine can be efficiently decomposed and removed. In particular, in the first anaerobic decomposition treatment, the presence of hydrazine acting as a reducing agent in the wastewater results in the deprivation of oxygen dissolved in the liquid to enhance anaerobic conditions, and rather activates anaerobic microorganisms. There is a preferred advantage of improving the processing efficiency. (5) Following the first anaerobic treatment, the remaining aerobic treatment decomposes only the remaining ethanolamine,
The load on the BOD oxidizing bacteria can be greatly reduced, and the nitrification reaction proceeds much more easily than when the treatment is performed only under aerobic conditions, thereby reducing the size of peripheral devices such as a blower. Therefore, the power cost for the operation is small and the cost is very high. (6) Part of the processing liquid generated in the aerobic processing is returned to the above-described anaerobic processing step, and the nitrite ions and nitrate ions contained in the processing liquid are used for the anaerobic decomposition processing of ethanolamine. Therefore, the cost of chemicals can be reduced without the necessity of adding a new nitrogen compound from the outside, and the nitrogen load in the wastewater treatment is reduced, so that it is possible to comply with the nitrogen regulation of the wastewater. be able to. (7) By performing such multi-stage treatment combining anaerobic treatment and aerobic treatment, the habitat environment of microorganisms is optimally maintained and activated, and a reliable and economical treatment corresponding to the contained components such as ethanolamine and hydrazine is performed. A processing process may be established.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明の第1実施例に係る工程説明図
である。
FIG. 1 is a process explanatory view according to a first embodiment of the present invention.

【図2】図2は、本発明の第2実施例に係る工程説明図
である。
FIG. 2 is a process explanatory diagram according to a second embodiment of the present invention.

【図3】図3は、従来技術の処理方法に係る工程説明図
である。
FIG. 3 is a process explanatory view according to a conventional processing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,1′ 第1嫌気性分解槽 2,2′ 第1好気性分解槽 3,3′ 第2嫌気性分解槽 4,4′ 第2好気性分解槽 5 沈殿槽 11 中和槽 12 混合槽 13 曝気槽 14 沈殿槽 a エタノールアミン含有排水 b,b′ 中和剤 c 栄養剤 d 循環液 e メタノール f 空気 g,g′ 分解ガス h 処理水 i 余剰汚泥 i′ 返送汚泥 j 酸化剤 k 銅化合物 l 混合液 m 処理水 n 余剰汚泥 n′ 返送汚泥 1,1 'first anaerobic decomposition tank 2,2' first aerobic decomposition tank 3,3 'second anaerobic decomposition tank 4,4' second aerobic decomposition tank 5 sedimentation tank 11 neutralization tank 12 mixing tank 13 Aeration tank 14 Sedimentation tank a Ethanolamine-containing wastewater b, b 'Neutralizer c Nutrient d Circulating fluid e Methanol f Air g, g' Decomposed gas h Treated water i Excess sludge i 'Returned sludge j Oxidizer k Copper compound l Mixed liquid m Treated water n Surplus sludge n 'Return sludge

フロントページの続き (72)発明者 神吉 秀起 兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目1番16号 株式会社神菱ハイテック内 (72)発明者 福永 和雄 兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目1番16号 株式会社神菱ハイテック内 (72)発明者 岩本 健 兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目1番16号 株式会社神菱ハイテック内Continued on the front page. (72) Inventor Hideki Kamiyoshi 5-1-1-16 Komatsu-dori, Hyogo-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture Inside Shinryo High-Tech Co., Ltd. (72) Kazuo Fukunaga 5-1-1 Komatsu-dori, Hyogo-ku, Kobe-shi, Hyogo No. 16 Inside Shinryo High-Tech Co., Ltd.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エタノールアミンを含有する排水を処理
する方法において、 前記排水を後述する第1好気性分解工程の処理水と混合
して、嫌気性条件下で微生物を作用させる第1嫌気性分
解工程と、 前記第1嫌気性分解工程の処理水に、好気性条件下で微
生物を作用させる第1好気性分解工程と、 前記第1好気性分解工程の処理水に、嫌気性条件下で微
生物を作用させる第2嫌気性分解工程と、 前記第2嫌気性分解工程の処理水に、好気性条件下で微
生物を作用させる第2好気性分解工程とを含み、 これらの工程に従って排水を順次処理することを特徴と
するエタノールアミンを含有する排水の処理方法。
1. A method for treating a wastewater containing ethanolamine, wherein the wastewater is mixed with treated water in a first aerobic decomposition step described below, and a first anaerobic decomposition in which microorganisms act under anaerobic conditions. A first aerobic decomposition step in which microorganisms act on the treated water of the first anaerobic decomposition step under aerobic conditions; and a microorganism under anaerobic conditions in the treated water of the first aerobic decomposition step. A second anaerobic decomposition step in which the microorganisms act on the treated water in the second anaerobic decomposition step under aerobic conditions, and the wastewater is sequentially treated according to these steps. A method for treating wastewater containing ethanolamine, comprising:
【請求項2】 前記排水を、酸素を含む気体と接触させ
ることなく第1嫌気性分解工程へ供給するようにしたこ
とを特徴とする請求項1に記載の排水の処理方法。
2. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein the wastewater is supplied to a first anaerobic decomposition step without being brought into contact with a gas containing oxygen.
【請求項3】 前記第1好気性分解工程の処理液を、第
1嫌気性分解工程に返送するようにしたことを特徴とす
る請求項1又は2に記載の排水の処理方法。
3. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein the treatment liquid in the first aerobic decomposition step is returned to the first anaerobic decomposition step.
【請求項4】 前記第2嫌気性分解工程で、窒素を結合
しない有機化合物を添加するようにしたことを特徴とす
る請求項1、2又は3に記載の排水の処理方法。
4. The method according to claim 1, wherein an organic compound that does not bind nitrogen is added in the second anaerobic decomposition step.
【請求項5】 前記排水が、ヒドラジンを含む排水であ
ることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載
の排水の処理方法。
5. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein said wastewater is wastewater containing hydrazine.
【請求項6】 前記排水を、第1嫌気性分解工程、第1
好気性分解工程、第2嫌気性分解工程および第2好気性
分解工程を経て順次処理したのち、さらにヒドラジンを
除去する工程を含むことを特徴とする請求項5に記載の
排水の処理方法。
6. The wastewater is subjected to a first anaerobic decomposition step,
The method for treating wastewater according to claim 5, further comprising a step of sequentially removing the hydrazine after sequentially performing the aerobic decomposition step, the second anaerobic decomposition step, and the second aerobic decomposition step.
【請求項7】 前記排水を、第1嫌気性分解工程で処理
した後、第1好気性分解工程で処理するに際して用いる
微生物が、ヒドラジン存在下で馴養しヒドラジン耐性を
獲得したものであることを特徴とする請求項5又は6に
記載の排水の処理方法。
7. The method according to claim 1, wherein the wastewater is treated in the first anaerobic decomposition step, and then the microorganism used in the treatment in the first aerobic decomposition step is one that has acclimated in the presence of hydrazine and has acquired hydrazine resistance. The method for treating wastewater according to claim 5 or 6, wherein:
【請求項8】 前記ヒドラジンを除去する工程が、銅化
合物を添加して酸素を含む気体で曝気処理するものであ
ることを特徴とする請求項5ないし7のいずれかに記載
の排水の処理方法。
8. The method for treating wastewater according to claim 5, wherein the step of removing hydrazine is a step of adding a copper compound and performing aeration treatment with a gas containing oxygen. .
【請求項9】 前記ヒドラジンを除去する工程が、過酸
化水素又は次亜塩素酸ソーダを添加してヒドラジンを分
解処理するものであることを特徴とする請求項5ないし
8のいずれかに記載の排水の処理方法。
9. The method according to claim 5, wherein the step of removing hydrazine comprises decomposing hydrazine by adding hydrogen peroxide or sodium hypochlorite. Wastewater treatment method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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