JPH11317343A - Aligner - Google Patents

Aligner

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Publication number
JPH11317343A
JPH11317343A JP10135934A JP13593498A JPH11317343A JP H11317343 A JPH11317343 A JP H11317343A JP 10135934 A JP10135934 A JP 10135934A JP 13593498 A JP13593498 A JP 13593498A JP H11317343 A JPH11317343 A JP H11317343A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photocatalyst
air
exposure apparatus
gas
clean room
Prior art date
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Pending
Application number
JP10135934A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Fujii
敏昭 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ebara Corp
Original Assignee
Ebara Corp
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Publication date
Application filed by Ebara Corp filed Critical Ebara Corp
Priority to JP10135934A priority Critical patent/JPH11317343A/en
Publication of JPH11317343A publication Critical patent/JPH11317343A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aligner, wherein failures in exposure such as drop of illuminance due to the blooming of an optical material and pattern dislocation is eliminated. SOLUTION: For an aligner 1 which is provided with an air-conditioning device 9 and a light source 2 which emits a light of ultraviolet region, optical catalysts 13-15 are provided at least at a part of the region irradiated with the ultraviolet light, and an ionic material removing material 11 such as an absorbent and an ion-exchange fabric can be installed in an air flow channel within the exposure device 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、露光装置に係り、
特に、水銀ランプ、エキシマレーザ、高調波レーザ等の
紫外域の光を放出する光源を用いる露光装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an exposure apparatus,
In particular, the present invention relates to an exposure apparatus that uses a light source that emits ultraviolet light such as a mercury lamp, an excimer laser, and a harmonic laser.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から知られている半導体の露光装置
について説明する。半導体の集積度は、年々緻密化し、
集積回路の最小線幅をサブミクロンで形成することが必
要になってきた。この微細化に対して、(1)半導体集
積回路作成の投影露光装置の光源の波長を短くするこ
と、(2)回路形成を化学増幅型と呼ばれる新しいタイ
プのレジストの使用で行うことが考えられている。新し
いタイプのレジストの使用は、パターン形成、解像力、
感度などの特性が優れているためである。一方、このレ
ジストには、一般に樹脂(有機物)、酸発生剤、溶解促
進剤、架橋剤などを含んでいるので、悪影響を及ぼす懸
念がある。
2. Description of the Related Art A conventional semiconductor exposure apparatus will be described. The degree of integration of semiconductors has been getting finer every year,
It has become necessary to form the minimum line width of integrated circuits in submicron. To cope with this miniaturization, it is conceivable to (1) shorten the wavelength of a light source of a projection exposure apparatus for producing a semiconductor integrated circuit, and (2) to form a circuit by using a new type of resist called a chemically amplified type. ing. The use of a new type of resist will increase patterning, resolution,
This is because characteristics such as sensitivity are excellent. On the other hand, since this resist generally contains a resin (organic substance), an acid generator, a dissolution accelerator, a cross-linking agent, and the like, there is a concern that the resist may have an adverse effect.

【0003】前記光源の例としては、波長248nmの
KrFエキシマレーザ、波長193nmのArFエキシ
マレーザ、Ti−サファイアの高調波、波長266nm
のYAGレーザの4倍高調波、波長213nmのYAG
レーザの5倍高調波がある。このような短波長の光を、
前記のような化学増幅型レジストに照射すると、ガス状
物質、例えば、炭化水素(H.C)、H2 SO4 、NH
3 、アミンを発生させ、露光装置の心臓部であるレンズ
やミラー表面に曇りを引き起こす。これは、装置の不良
率の原因となる他、長時間運転(実用運転)における問
題となっていた。このレンズやミラー表面の曇りの発生
は、前記の発生ガス状物質が、短波長の光(短波長の光
はエネルギーが高い)により、光化学反応を起こし、S
iO2 や(NH4 2 SO4 のような粒子状物質に変換
されるためと考えられる。
Examples of the light source include a KrF excimer laser having a wavelength of 248 nm, an ArF excimer laser having a wavelength of 193 nm, a harmonic of Ti-sapphire, and a wavelength of 266 nm.
YAG laser with 4th harmonic and wavelength of 213nm
There is a fifth harmonic of the laser. Such short wavelength light,
When irradiating the above-mentioned chemically amplified resist, gaseous substances such as hydrocarbons (HC), H 2 SO 4 , NH
3. Generates amine and causes fogging on the lens or mirror surface, which is the heart of the exposure apparatus. This not only causes a failure rate of the apparatus, but also causes a problem in long-time operation (practical operation). The generation of fogging on the surface of the lens or the mirror occurs because the generated gaseous substance causes a photochemical reaction due to short-wavelength light (short-wavelength light has high energy) and S
It is considered that it is converted into particulate matter such as iO 2 and (NH 4 ) 2 SO 4 .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術に鑑み、光学材料の曇りによる照度低下や、パターン
のズレ等の露光時の障害を無くした露光装置を提供する
ことを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an exposure apparatus which eliminates an obstacle at the time of exposure, such as a decrease in illuminance due to clouding of an optical material and a pattern shift, in view of the above prior art. .

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、内部に空調装置と、紫外域の光を放出
する光源を有する露光装置において、前記紫外光が照射
されている少なくとも1部に光触媒を設置することとし
たものである。また、本発明の露光装置では、前記露光
装置内の空気流路に、イオン性物質除去材を設置するこ
とができる。
According to the present invention, there is provided an exposure apparatus having an air conditioner and a light source which emits light in the ultraviolet region. A photocatalyst is provided in one part. Further, in the exposure apparatus of the present invention, an ionic substance removing material can be provided in the air flow path in the exposure apparatus.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明は、次の6つの知見に基づ
いてなされたものである。即ち、(1)通常の空気(外
気)中には、ガス状有害成分としてNOx、SOx、H
Clのような酸性ガス、アンモニア、アミンのようなア
ルカリ性ガス及び炭化水素(H.C)と呼ばれる有機性
ガスが存在し、現状のクリーンルームにおけるフィルタ
ーでは、これらのガス状有害成分の捕集はできないの
で、これらの有害ガスはクリーンルームに導入されてし
まう。 (2)これまで、先端産業では、従来粒子状物質の除去
で十分であったものが、製品の高品質化、精密化により
(より高価な製品は、集積度が密、即ち、より微細化、
高精密化になり)、今後ガス状物質の影響を強く受ける
ようになる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention has been made based on the following six findings. That is, (1) NOx, SOx, and H as gaseous harmful components are contained in normal air (outside air).
There are acidic gases such as Cl, alkaline gases such as ammonia and amines, and organic gases called hydrocarbons (HC), and these filters in a current clean room cannot collect these gaseous harmful components. Therefore, these harmful gases are introduced into the clean room. (2) Until now, in advanced industries, removal of particulate matter has been sufficient in the past. However, higher quality and refinement of products (higher cost products have higher integration density, that is, finer ,
Higher precision) and will be strongly influenced by gaseous substances in the future.

【0007】(3)上記ガス状有害成分は、クリーンル
ーム内での作業やクリーンルーム構成材や器具類から発
生し、これらの発生ガスは、たとえ極低濃度であっても
クリーンルームは閉鎖系であり、閉じ込められるので
(最近クリーンルームは省エネの点で空気の循環使用の
比率が高い)、該濃度は徐々に高くなり、クリーンルー
ム内のウェハやガラス基板、基材に付着し、悪影響を与
えてしまう。上記のクリーンルーム内における有害ガス
の発生をH.Cを例に次に説明する。少なくとも一部が
有機物(高分子樹脂)で構成されるクリーンルーム環境
では、該有機物から、極微量の有機性ガス(H.C)が
発生し、クリーンルーム空間中の収容物(ウェハやガラ
ス基板などの原料、半製品)を汚染する。即ち、クリー
ンルーム空間では、少なくともその一部に有機物(例、
プラスチック容器、パッキン材、シール材、接着材、壁
面の材料等)を使用しており、該有機物から極く微量の
有機性ガスが発生する。例えば、シール材からはシロキ
サン、収納容器の材料であるプラスチック材からはフタ
ル酸エステルなどが発生する。
(3) The above-mentioned gaseous harmful components are generated from work in a clean room or from components and equipment of a clean room. Even if the generated gas has an extremely low concentration, the clean room is a closed system. Since the air is confined (recently, a clean room has a high ratio of circulating air in terms of energy saving), the concentration gradually increases, and adheres to wafers, glass substrates, and base materials in the clean room, and has an adverse effect. The generation of harmful gases in the above clean room is described in H. Next, C will be described as an example. In a clean room environment in which at least a part is made of an organic substance (polymer resin), a trace amount of organic gas (HC) is generated from the organic substance, and a container (such as a wafer or a glass substrate) in the clean room space is generated. Raw materials, semi-finished products). That is, in the clean room space, at least a part of the organic material (eg,
Plastic container, packing material, sealing material, adhesive material, wall material, etc.), and a very small amount of organic gas is generated from the organic matter. For example, siloxane is generated from the sealing material, and phthalic acid ester is generated from the plastic material that is the material of the storage container.

【0008】(4)製造装置において、前記ガス状有害
成分は、製品の歩留まり低下の原因となっている。ま
た、今後、製品の高精密化、微細化が進むとガス状有害
成分の影響は深刻である。 (5)基板表面に付着し悪影響を及ぼすガス状有害成分
は、露光装置における光学系のガラス表面上へ同様に付
着する。 (6)前記ガス状有害成分の内、H.Cは0.05mW
/cm2 以上の光が存在する空間に光触媒を設置するこ
とにより除去できる。また、酸性ガスとアルカリ性ガス
は吸着剤により除去できる。なお、前記において、ガラ
スなどの基材や基板の汚染の程度は、基材や基板の接触
角で表わすことができ、汚染が激しいと接触角が大き
い。ここで、接触角とは水によるぬれの接触角のことで
あり、基板表面の汚染の程度を示すものである。即ち、
基板表面に疎水性(油性)の汚染物質が付着すると、そ
の表面は水をはじき返してぬれにくくなる。すると基板
表面と水滴との接触角は大きくなる。従って接触角が大
きいと汚染度が高く、逆に接触角が小さいと汚染度が低
い。
(4) In the manufacturing apparatus, the gaseous harmful components cause a decrease in product yield. In the future, as products become more precise and finer, the effects of gaseous harmful components will be serious. (5) The gaseous harmful component which adheres to and adversely affects the substrate surface similarly adheres to the glass surface of the optical system in the exposure apparatus. (6) Among the gaseous harmful components, C is 0.05mW
It can be removed by placing a photocatalyst in a space where light of at least / cm 2 exists. Further, the acidic gas and the alkaline gas can be removed by the adsorbent. In the above description, the degree of contamination of a substrate or a substrate such as glass can be represented by the contact angle of the substrate or the substrate. If the contamination is severe, the contact angle is large. Here, the contact angle is a contact angle of wetting by water, and indicates a degree of contamination of the substrate surface. That is,
When a hydrophobic (oil-based) contaminant adheres to the substrate surface, the surface repels water and becomes hard to wet. Then, the contact angle between the substrate surface and the water droplet increases. Therefore, the contamination degree is high when the contact angle is large, and low when the contact angle is small.

【0009】次に、本発明の構成材について説明する。
先ず、光触媒について説明する。光触媒は、光照射によ
り励起され、H.Cを分解できるものであれば何れでも
良い。光触媒は、接触角増加に関与する有機性ガス(非
メタン炭化水素)を接触角の増加に関与しない形態に分
解あるいは、付着しても影響を及ぼさない安定な形態に
変換するものであればいずれでもよい。通常、光触媒
は、半導体材料が効果的であり、容易に入手出来、加工
性も良いことから好ましい。効果や経済性の面から、S
e,Ge,Si,Ti,Zn,Cu,Al,Sn,G
a,In,P,As,Sb,C,Cd,S,Te,N
i,Fe,Co,Ag,Mo,Sr,W,Cr,Ba,
Pbのいずれか、又はこれらの化合物、又は合金、又は
酸化物が好ましく、これらは単独で、また2種類以上を
複合して用いる。
Next, the components of the present invention will be described.
First, the photocatalyst will be described. The photocatalyst is excited by light irradiation, Any material that can decompose C may be used. Any photocatalyst can decompose or convert organic gases (non-methane hydrocarbons) involved in increasing the contact angle into a form that does not contribute to the increase in the contact angle, or convert it into a stable form that does not affect the adhesion. May be. Usually, a photocatalyst is preferable because a semiconductor material is effective, easily available, and has good workability. In terms of effectiveness and economy, S
e, Ge, Si, Ti, Zn, Cu, Al, Sn, G
a, In, P, As, Sb, C, Cd, S, Te, N
i, Fe, Co, Ag, Mo, Sr, W, Cr, Ba,
Any of Pb, their compounds, alloys, or oxides is preferable, and these are used alone or in combination of two or more.

【0010】例えば、元素としてはSi,Ge,Se、
化合物としてはAlP,AlAs,GaP,AlSb,
GaAs,InP,GaSb,InAs,InSb,C
dS,CdSe,ZnS,MoS2 ,WTe2 ,Cr2
Te3 ,MoTe,Cu2 S,WS2 、酸化物としては
TiO2 ,Bi2 3 ,CuO,Cu2 O,ZnO,M
oO3 ,InO3 ,Ag2 O,PbO,SrTiO3
BaTiO3 ,Co34 ,Fe2 3 ,NiOなどが
ある。適用先によっては、金属材を焼成し、金属表面に
光触媒の形成を行うことができる。この例として、Ti
材を1000℃で焼成し、その表面にTiO2 の形成を
行う光触媒がある(特願平9−273302号)。ま
た、光触媒作用の向上のために、上記光触媒にPt,A
g,Pd,RuO2,Co3 4 の様な物質を加えて使
用することも出来る。該物質の添加は、光触媒による
H.C分解作用が促進されるので好ましい。これらは、
一種類又は複数組合せて用いることができる。通常、添
加量は、光触媒に対して、0.01重量%〜10重量%
であり、適宜添加物質の種類や要求性能などにより予備
試験を行い、適正濃度を選択することができる。
For example, the elements are Si, Ge, Se,
Compounds include AlP, AlAs, GaP, AlSb,
GaAs, InP, GaSb, InAs, InSb, C
dS, CdSe, ZnS, MoS 2 , WTe 2 , Cr 2
Te 3 , MoTe, Cu 2 S, WS 2 , and oxides such as TiO 2 , Bi 2 O 3 , CuO, Cu 2 O, ZnO, M
oO 3 , InO 3 , Ag 2 O, PbO, SrTiO 3 ,
BaTiO 3 , Co 3 O 4 , Fe 2 O 3 , NiO and the like are available. Depending on the application destination, the photocatalyst can be formed on the metal surface by firing the metal material. As an example of this, Ti
There is a photocatalyst in which a material is fired at 1000 ° C. to form TiO 2 on the surface (Japanese Patent Application No. 9-273302). Further, in order to improve the photocatalytic action, Pt, A
A substance such as g, Pd, RuO 2 , or Co 3 O 4 can be added for use. The addition of the substance is carried out by photocatalysis. C is preferred because the decomposition action is promoted. They are,
One type or a combination of two or more types can be used. Usually, the addition amount is 0.01% by weight to 10% by weight based on the photocatalyst.
Preliminary tests can be appropriately performed according to the type of the added substance, required performance, and the like, and an appropriate concentration can be selected.

【0011】添加の方法は、含浸法、光還元法、スパッ
タ蒸着法、混練法など周知手段を適宜用いることができ
る。光触媒の設置形態は、露光装置内の空気の流れる空
気中への固定化、壁面への固定化、あるいは空気中に浮
遊させて用いることができる。光触媒の固定は、光触媒
を板状、綿状、線状、ファイバー状、網状、ハニカム
状、膜、シート状あるいは繊維状などの適宜の材料(母
材)にコーティングしたり、あるいは包み、又は挟み込
んでユニット内に固定して用いてもよい。例えば、セラ
ミック、フッ素樹脂、ガラス材に、ゾル−ゲル法、焼結
法、蒸着法、スパッタリング法、塗布法などの周知の付
加手段を適宜に用いて行うことができる。一般に、繊維
状、網状、ハニカム状の形状が圧力損失が少ないことか
ら好ましい。例として、ガラス繊維へのTiO2 の付加
がある。
As the method of addition, well-known means such as an impregnation method, a photoreduction method, a sputter deposition method, and a kneading method can be appropriately used. The photocatalyst can be installed in the exposure apparatus by fixing it to the flowing air, fixing it to the wall, or floating it in the air. For fixing the photocatalyst, the photocatalyst is coated, wrapped, or sandwiched in an appropriate material (base material) such as a plate, cotton, wire, fiber, mesh, honeycomb, film, sheet, or fiber. And may be used fixed in the unit. For example, the method can be performed by appropriately using a known additional means such as a sol-gel method, a sintering method, an evaporation method, a sputtering method, or a coating method on a ceramic, a fluororesin, or a glass material. In general, a fibrous, net-like, or honeycomb-like shape is preferred because of its low pressure loss. Examples are the addition of TiO 2 to the glass fiber.

【0012】本発明が除去対象とする非メタン炭化水素
(H.C)は、通常の空気中の濃度でも露光装置におけ
るレンズやミラー表面に汚染をもたらす。空気中には、
相当多種類、多成分のH.Cが存在する。種々のH.C
の内、本発明の露光装置におけるレンズやミラー表面に
汚染をもたらすH.Cは、ウェハやガラス基板表面の汚
染物、即ち接触角を増加させるH.Cと考えられる。ク
リーンルームには、通常、非メタン炭化水素としておよ
そ0.5〜1.5ppmのH.Cが存在する。本発明者
は鋭意検討した結果、非メタン炭化水素を指標として、
これを光触媒による分解、処理により0.2ppm以
下、好ましくは0.1ppm以下まで除去すれば効果的
であることを見い出した。即ち、通常のクリーンルーム
における基板表面の接触角を増加させる有機性ガス
(H.C)で共通して言えることは、高分子量のH.C
が主であり、その構造として−CO、−COO結合(親
水性を有する)を持つことである。このH.Cは親水部
(−CO、−COO結合部)を有する疎水性物質(H.
Cの基本構造の−C−C−の部分)と考えることができ
る。
The non-methane hydrocarbon (HC) to be removed by the present invention causes contamination on the lens and mirror surface of the exposure apparatus even at a normal concentration in air. In the air,
Considerably many types of multicomponent H. C exists. Various H. C
Of the exposure apparatuses of the present invention cause contamination on the surfaces of lenses and mirrors. C is a contaminant on the surface of a wafer or a glass substrate, that is, H.C increases the contact angle. C is considered. In a clean room, about 0.5 to 1.5 ppm of H.sub. C exists. The present inventor has conducted intensive studies and as a result, using non-methane hydrocarbons as indicators,
It has been found that it is effective to remove this to 0.2 ppm or less, preferably 0.1 ppm or less by decomposition and treatment with a photocatalyst. That is, an organic gas (HC) that increases the contact angle of the substrate surface in a normal clean room can be said in common to a high molecular weight HC. C
And has a -CO, -COO bond (having hydrophilicity) as its structure. This H. C is a hydrophobic substance (H.C.) having a hydrophilic part (-CO, -COO bonding part).
C-C- part of the basic structure of C).

【0013】具体例で説明すると、通常のクリーンルー
ムにおけるガラス基板などの基板の表面の接触角を増加
させる有機性ガスは、C16〜C20の高分子量H.C、例
えばフタル酸エステル、高級脂肪酸フェノール誘導体で
あり、これらの成分に共通することは化学的構造とし
て、−CO、−COO結合(親水性を有する)を持つ。
これらの汚染有機性ガスの起因は、高分子製品の可塑
剤、離型剤、酸化防止剤などであり、高分子製品の存在
する個所が発生源である(「空気清浄」第33巻、第1
号、p16〜21、1995)。光触媒によるこれらの
有機性ガスの処理メカニズムの詳細は不明であるが、次
のように推定できる。即ち、これらの有機性ガスは−C
O、−COO結合の部分がウェハやガラス表面のOH基
と水素結合し、その上部は疎水面となり、結果としてウ
ェハやガラス表面は疎水性になり、接触角が大きくな
り、その表面に成膜すると膜の付着力は弱い。
[0013] With reference to embodiments, the organic gas to increase the contact angle of the surface of the substrate such as a glass substrate in the conventional clean room, a high molecular weight of C 16 -C 20 H. C, for example, a phthalic acid ester and a higher fatty acid phenol derivative. These components have a chemical structure of —CO and —COO bonds (having hydrophilicity) in common.
The cause of these contaminated organic gases is a plasticizer, a release agent, an antioxidant, and the like of the polymer product, and the place where the polymer product exists is a source (see “Air Purification”, Vol. 1
No., p16-21, 1995). The details of the mechanism of treatment of these organic gases by the photocatalyst are unknown, but can be estimated as follows. That is, these organic gases are -C
The O and -COO bonds are hydrogen bonded to the OH groups on the surface of the wafer or glass, and the upper surface becomes a hydrophobic surface. As a result, the surface of the wafer or glass becomes hydrophobic, the contact angle increases, and a film is formed on the surface. Then, the adhesion of the film is weak.

【0014】有機性ガスが存在する雰囲気に光触媒を設
置すると、先ず、光触媒にウェハやガラス表面と同様に
有機性ガスがその表面に吸着し、次いで、その活性部で
ある−CO、−COO結合部が、光触媒への光の照射で
別の安定な形態に変換される。その結果として、有機性
ガスは安定な形態となり、ウェハやガラス基板上には付
着しないか、又は付着しても疎水性を示さない。光触媒
は、0.05mW/cm2 以上の光が存在する露光装置
内の空間の一部に設置して用いる。該設置場所の例とし
て、照明系部の通路(図1)、チャンバ部の通路(図
1)がある。光触媒の設置は、除去対象のH.C濃度、
要求性能、共存成分の濃度、などにより適宜予備試験を
行い、適宜前記形状の光触媒を光が照射させる位置に1
個所、あるいは複数個所設置することができる。
When a photocatalyst is installed in an atmosphere in which an organic gas is present, first, the organic gas is adsorbed on the surface of the photocatalyst in the same manner as on the surface of a wafer or glass. The part is converted to another stable form by irradiation of the photocatalyst with light. As a result, the organic gas is in a stable form and does not adhere to the wafer or glass substrate, or does not exhibit hydrophobicity even if it adheres. The photocatalyst is installed and used in a part of the space in the exposure apparatus where light of 0.05 mW / cm 2 or more exists. Examples of the installation location include a passage in the illumination system (FIG. 1) and a passage in the chamber (FIG. 1). The installation of the photocatalyst depends on the H.O. C concentration,
A preliminary test is appropriately performed according to the required performance, the concentration of the coexisting component, and the like.
A single location or a plurality of locations can be installed.

【0015】次に、イオン性物質除去材について説明す
る。イオン性物質除去材は、NOx、SOx、HCl、
HFのようなイオン性の酸性ガス、アンモニア、アミン
のようなイオン性のアルカリ性ガスを捕集、除去するも
ので、周知の吸着材(捕集材)又はイオン交換繊維を適
宜に用いることができる。光触媒の使用にあたり、イオ
ン性物質除去材によりイオン性ガス(物質)を捕集、除
去すると、光触媒が長時間安定して使用できることから
好ましい(イオン性物質の光触媒表面への吸着(付着)
による性能劣化が防止できるので好ましい)。このよう
な吸着材としては、クリーンルームにおけるNOx、S
Ox、HCl、HFのような酸性ガス、アンモニア、ア
ミンのようなアルカリ性ガスを、低濃度まで効率良く捕
集する材料であれば良い。
Next, the ionic substance removing material will be described. The ionic substance removing material is NOx, SOx, HCl,
It collects and removes ionic acidic gas such as HF and ionic alkaline gas such as ammonia and amine, and a known adsorbent (collecting material) or ion exchange fiber can be appropriately used. . In the use of the photocatalyst, it is preferable to collect and remove the ionic gas (substance) with the ionic substance removing material because the photocatalyst can be used stably for a long time (adsorption (adhesion) of the ionic substance to the photocatalyst surface)
This is preferable since performance degradation due to the above can be prevented.) Such adsorbents include NOx and S in clean rooms.
Any material can be used as long as it efficiently collects acidic gases such as Ox, HCl, and HF, and alkaline gases such as ammonia and amines to a low concentration.

【0016】このような吸着材として、シリカゲル、ゼ
オライト、アルミナ、活性炭、イオン交換繊維があり、
この内、活性炭、イオン交換繊維が効果的であることか
ら好ましい。活性炭としては、捕集成分(対象ガスの種
類)により、適宜、酸やアルカリの添着炭を用いること
ができる。上記吸着材の形状は、適宜の形状で用いるこ
とができるが、一般にフィルター状、繊維状、網状、ハ
ニカム状が効果的であることから好ましい。クリーンル
ーム空気中の上記酸性ガスやアルカリ性ガスの濃度は通
常少なくとも10ppb以上存在する。例えば、NOx
は10〜50ppb、SOxは10〜50ppb、NH
3 は10〜100ppb程度存在する。通常、クリーン
ルーム内では、作業によりこれらのガスの発生がある場
合が多く、また、省エネのためにクリーンルーム空気は
循環使用されるために、少なくともガス状有害成分の内
のいずれかの成分の濃度は更に高濃度になっている。
As such adsorbents, there are silica gel, zeolite, alumina, activated carbon, and ion exchange fiber.
Among them, activated carbon and ion-exchange fiber are preferred because they are effective. As the activated carbon, an impregnated carbon such as an acid or an alkali can be used as appropriate depending on the trapping component (the type of the target gas). The shape of the adsorbent can be used in an appropriate shape, but is generally preferred to be filter-like, fibrous, mesh-like, or honeycomb-like because it is effective. The concentration of the above-mentioned acidic gas or alkaline gas in the clean room air is usually at least 10 ppb or more. For example, NOx
Is 10 to 50 ppb, SOx is 10 to 50 ppb, NH
3 exists about 10 to 100 ppb. Normally, in a clean room, these gases are often generated due to work, and since the clean room air is circulated for energy saving, the concentration of at least one of the gaseous harmful components is reduced. The concentration is even higher.

【0017】上記のように、クリーンルーム空気中に
は、酸性ガスやアルカリ性ガスが多種類(多成分)にわ
たり存在するが、本発明では、SOx、NOx及び/又
はNH3 を指標に5ppb以下、好ましくは1ppb以
下まで低減化すると通常効果的である。そして、指標の
成分は、用途、利用先により、上記酸性ガスやアルカリ
性ガスの成分や濃度は異なるので、それらを考慮して適
宜に決めることができる。また、上記のSOx、NO
x、NH3 は低濃度を簡易にモニター(測定)できるの
で、他の同分類のガス状有害成分の指標として好適に用
いることができる。用いる吸着材の種類や、酸性ガス、
アルカリ性ガスをどこまで除去するかは、クリーンルー
ムの種類、用途により気体中の該有害成分の種類、濃度
が異なるので、露光装置の種類、装置の設置場所、形
状、気体中の有害成分の種類、濃度、要求性能、経済性
などにより適宜予備試験を行い決めることができる。
[0017] As described above, the clean room air, but the acid gases and alkaline gases are present over many types (multi-component), in the present invention, SOx, NOx and / or NH 3 as an indicator 5ppb or less, preferably It is usually effective to reduce to less than 1 ppb. Since the components and concentrations of the acidic gas and the alkaline gas differ depending on the use and the place of use, the components of the index can be appropriately determined in consideration of the components. In addition, the above SOx, NO
Since x and NH 3 can be easily monitored (measured) at low concentrations, they can be suitably used as indices of other gaseous harmful components of the same class. The type of adsorbent used, acid gas,
The amount of alkaline gas to be removed depends on the type of clean room and the type and concentration of the harmful component in the gas depending on the application, so the type of exposure equipment, the installation location and shape of the device, the type and concentration of the harmful component in the gas Preliminary tests can be performed as appropriate according to the required performance, economical efficiency, and the like.

【0018】次に、イオン交換繊維について説明する
と、これは天然繊維もしくは合成繊維又は、これらの混
合体等の支持体表面に陽イオン交換体もしくは陰イオン
交換体、又は陽イオン交換基と陰イオン交換基を併有す
るイオン交換体を支持させたものであり、その方法とし
ては繊維状の支持体に直接支持させてもよく、織物状、
編物状又は植毛状の形態にしたのち、これに支持させる
こともできる。いずれにしても最終的にイオン交換体を
支持した繊維となっていればよい。本発明に用いる、イ
オン交換繊維の製法として、グラフト重合特に放射線グ
ラフト重合法を利用して製造したイオン交換繊維が好適
である。種々の材質及び形状の素材を利用することがで
きるからである。さて、前記天然繊維としては羊毛、絹
等が適用でき、合成繊維としては炭化水素系重合体を素
材とするもの、含フッ素系重合体を素材とするもの、あ
るいはポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリアクリロニトリル、セルロース、酢酸セルロー
スなどが適用できる。
Next, the ion exchange fiber will be described. The ion exchange fiber is composed of a cation exchanger or an anion exchanger, or a cation exchange group and an anion exchanger on a support surface such as a natural fiber or a synthetic fiber or a mixture thereof. An ion exchanger having both exchange groups is supported, and as a method, it may be directly supported on a fibrous support, a woven fabric,
After forming into a knitted or flocked form, it can be supported thereon. In any case, it suffices if the fibers finally support the ion exchanger. As a method for producing the ion-exchange fiber used in the present invention, an ion-exchange fiber produced by utilizing graft polymerization, particularly radiation graft polymerization, is suitable. This is because various materials and shapes can be used. Well, wool, silk, etc. can be applied as the natural fibers, and synthetic fibers made of a hydrocarbon polymer, those made of a fluorinated polymer, or polyvinyl alcohol, polyamide, polyester, poly Acrylonitrile, cellulose, cellulose acetate and the like can be applied.

【0019】前記炭化水素系重合体としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブテン等の
脂肪族系重合体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレ
ン等の芳香族系重合体、ポリビニルシクロヘキサン等の
脂環式系重合体あるいはこれらの共重合体が用いられ
る。また、前記含フッ素系重合体としては、ポリ四フッ
化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−四フッ
化エチレン共重合体、四フッ化エチレン−六フッ化プロ
ピレン共重合体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレ
ン共重合体等が用いられる。いずれにしても、前記支持
体としてはガス流との接触面積が大きく、抵抗が小さい
形状で、容易にグラフト化が行え、機械的強度が大で、
繊維くずの脱落、発生や熱の影響が少ない材料であれば
良く、使用用途、経済性、効果等を考慮して適宜に選択
出来るが通常、ポリエチレンが一般的でありポリエチレ
ンやポリエチレンとポリプロピレンとの複合体が特に好
ましい。
Examples of the hydrocarbon polymer include aliphatic polymers such as polyethylene, polypropylene, polybutylene and polybutene; aromatic polymers such as polystyrene and poly-α-methylstyrene; and alicyclic polymers such as polyvinylcyclohexane. A polymer or a copolymer thereof is used. Examples of the fluorinated polymer include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene tetrafluoride-hexafluoropropylene copolymer, and vinylidene fluoride-hexafluoride. A propylene copolymer is used. In any case, the support has a large contact area with the gas flow, a small resistance, a shape that can be easily grafted, a large mechanical strength,
It is sufficient that the material has a small effect of falling off of fiber waste, generation and heat, and can be appropriately selected in consideration of the use application, economy, effect, etc. Usually, polyethylene is generally used and polyethylene or polyethylene and polypropylene and Complexes are particularly preferred.

【0020】次に、前記イオン交換体としては、特に限
定されることなく種々の陽イオン交換体又は陰イオン交
換体が使用できる。例えば、カチオン交換の場合を例に
とると、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、フ
ェノール性水酸基などの陽イオン交換基含有体、第一級
〜第三級アミノ基、第四アンモニウム基などの陰イオン
交換基含有体、あるいは上記陽及び陰両者のイオン交換
基を併有するイオン交換体が挙げられる。具体的には、
前記繊維上に例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル
ベンゼンスルホン酸、スチレン、ハロメチルスチレン、
アシルオキシスチレン、ヒドロキシスチレン、アミノス
チレン等のスチレン化合物、ビニルピリジン、2−メチ
ル−5−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルイミ
ダゾール、アクリロニトリルをグラフト重合させた後、
必要に応じ硫酸、クロルスルホン酸、スルホン酸などを
反応させることにより陽又は陰イオン交換基を有する繊
維状陰イオン交換体が得られる。
Next, the cation exchanger is not particularly limited, and various cation exchangers or anion exchangers can be used. For example, in the case of cation exchange, for example, carboxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, cation exchange group-containing substances such as phenolic hydroxyl groups, primary to tertiary amino groups, quaternary ammonium groups and the like And an ion exchanger having both the positive and negative ion exchange groups. In particular,
For example, acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzenesulfonic acid, styrene, halomethylstyrene,
Acyloxystyrene, hydroxystyrene, styrene compounds such as aminostyrene, vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylimidazole, after graft polymerization of acrylonitrile,
If necessary, a fibrous anion exchanger having a cation or anion exchange group can be obtained by reacting sulfuric acid, chlorosulfonic acid, sulfonic acid, or the like.

【0021】また、これらのモノマーはジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、ブタジエン、エチレングリコ
ール、ジビニルエーテル、エチレングリコールジメタク
リレート、などの2個以上の2重結合を有するモノマー
の共存下に繊維上にグラフト重合させてもよい。この様
にして、イオン交換繊維が製造される。イオン交換繊維
の直径は、1〜1000μm、好ましくは5〜200μ
mであり、繊維の種類、用途等で適宜決めることが出来
る。これらのイオン交換繊維の内、陽イオン交換基と陰
イオン交換基の用い方は、対象処理気体中の被除去成分
の種類や濃度によって決めることができる。例えば被除
去成分を予め測定・評価し、それに見合うイオン交換繊
維の種類と量を用いれば良い。アルカリ性ガスを除去し
たい場合は、陽イオン交換基(カチオン交換体)を有す
るもの、また、酸性ガスを除去したい場合は陰イオン交
換基(アニオン交換体)を有するもの、また両者の混合
ガスでは陽と陰の両方の交換基を有する繊維を用いるこ
とができる。
These monomers are graft-polymerized onto fibers in the presence of a monomer having two or more double bonds, such as divinylbenzene, trivinylbenzene, butadiene, ethylene glycol, divinyl ether, ethylene glycol dimethacrylate. May be. In this way, ion exchange fibers are manufactured. The diameter of the ion exchange fiber is 1 to 1000 μm, preferably 5 to 200 μm.
m, which can be appropriately determined depending on the type of fiber, application, and the like. The use of cation exchange groups and anion exchange groups among these ion exchange fibers can be determined depending on the type and concentration of the component to be removed in the target processing gas. For example, the component to be removed may be measured and evaluated in advance, and the type and amount of the ion exchange fiber corresponding to the measurement and evaluation may be used. Those having a cation exchange group (cation exchanger) when removing alkaline gas, those having anion exchange group (anion exchanger) when removing acidic gas, and those having a mixed gas of both. Fibers having both positive and negative exchange groups can be used.

【0022】イオン交換繊維への気体の流し方として、
フィルター状イオン交換繊維に直交して流すと、効果的
である。イオン交換繊維への気体を流す流速は、予備試
験を行い適宜に決めることができるが、該繊維は除去速
度が早いので、通常SVとして、1000〜10万(h
-1)程度で用いることができる。イオン交換繊維は本発
明者らが先に提案したように、放射線グラフト重合で製
造したものを用いると、特に効果が高いので好ましく、
適宜用いることができる(特公平5−9123号、特公
平5−67325号、特公平5−43422号、特公平
6−24626号公報)。イオン交換繊維は、イオン性
物質(成分)の捕集に効果的であり、本発明の対象とす
る酸性ガスやアルカリ性ガスはイオン性物質と考えられ
ることから、これらの物質を効率良く捕集・除去でき
る。
As a method of flowing gas into the ion exchange fiber,
It is effective to flow perpendicular to the filter-like ion exchange fibers. The flow rate of the gas flowing into the ion-exchange fiber can be determined as appropriate by conducting a preliminary test. However, since the fiber has a high removal rate, the SV is usually 1000 to 100,000 (h).
-1 ) can be used. As the ion-exchange fiber, as proposed by the present inventors, the use of one produced by radiation graft polymerization is particularly preferred because of its high effect.
It can be appropriately used (Japanese Patent Publication No. 5-9123, Japanese Patent Publication No. 5-67325, Japanese Patent Publication No. 5-43422, Japanese Patent Publication No. 6-24626). The ion-exchange fiber is effective for collecting ionic substances (components), and the acidic gas and alkaline gas targeted by the present invention are considered to be ionic substances. Can be removed.

【0023】特に、放射線グラフト重合により製造され
たイオン交換フィルター(繊維)は、前記支持体への照
射が奥部まで均一になされるため、イオン交換体(アニ
オン及び/又はカチオン交換体)が広い面積(高密度に
付加)に、しっかり(強固)と付加されるので、交換容
量が大きくなり、かつ低濃度のイオン性物質が早い速度
で高効率に除去できる効果があり、実用的に有効であ
る。また、放射線グラフト重合による製造は、製品に近
い形状でできること、室温でできること、気相でできる
こと、グラフト率大にできること、不純物の少ない吸着
フィルターができることなどの利点がある。このため、
次のような特徴を有する。 放射線照射によるグラフト重合で製造したイオン交
換繊維には、イオン交換体(吸着機能の部分)が均一に
多く付加(付加密度が高い)するので吸着速度が早く、
かつ吸着量が多い。 圧力損失が少ない。
In particular, the ion exchange filter (fiber) produced by radiation graft polymerization has a wide ion exchanger (anion and / or cation exchanger) because the irradiation of the support is uniformly performed to the inner part. Since it is firmly (strongly) added to the area (added at high density), the exchange capacity is large, and there is an effect that low-concentration ionic substances can be efficiently removed at a high speed, and it is practically effective. is there. In addition, the production by radiation graft polymerization has advantages such as being able to be formed into a shape close to the product, being able to be performed at room temperature, being able to be performed in a gas phase, being able to increase the graft ratio, and being able to produce an adsorption filter with less impurities. For this reason,
It has the following features. The ion exchange fiber (part of the adsorption function) is uniformly added to the ion-exchange fiber produced by the graft polymerization by irradiation with radiation (the addition density is high), so the adsorption speed is high,
And the amount of adsorption is large. Low pressure loss.

【0024】また、微量の微粒子(粒子状物質)の共存
が問題となる場合(基板が高品質、高精密のため極く微
量の微粒子も問題となる場合)は、該微粒子の除去を、
前記ガス状有害成分の除去に加えて行うことができる。
前記微粒子の除去は、フィルター方式や本発明者らがす
でに提案した光電子を用いる方式を要求性能などにより
適宜に用いることができる。フィルター方式は、適宜周
知のフィルター方式による除塵フィルター、例えば中性
能フィルター、HEPAフィルター、ULPAフィルタ
ー等を組合せて用いることができる。また、該光電子に
よる微粒子の荷電・捕集(除去)は、本発明者らが既に
提案した方法を適宜に用いることができる(特公平3−
5859号、特公平6−34941号、特公平6−74
910号、特公平8−211号、特許番号第26232
90号、各公報)。光電子による方式は、露光装置にお
ける紫外光が放射される部分に光電子放出材と電極を設
置することにより微粒子除去できることから(簡易な構
成で、微粒子除去できることから)好ましい。
When the coexistence of a very small amount of fine particles (particulate matter) is a problem (when the substrate is of high quality and high precision and a very small amount of fine particles is a problem), the removal of the fine particles is
The removal can be performed in addition to the removal of the gaseous harmful components.
For the removal of the fine particles, a filter method or a method using photoelectrons already proposed by the present inventors can be appropriately used depending on required performance and the like. As the filter system, a dust filter using a well-known filter system, for example, a medium-performance filter, a HEPA filter, an ULPA filter, or the like can be appropriately used in combination. In addition, for the charging and collection (removal) of the fine particles by the photoelectrons, the method already proposed by the present inventors can be appropriately used (Japanese Patent Application Publication No.
No. 5859, No. 6-34941, No. 6-74
No. 910, Japanese Patent Publication No. Hei 8-211, Patent No. 26232
No. 90, each publication). The method using photoelectrons is preferable because fine particles can be removed by installing a photoelectron emitting material and an electrode in a portion of the exposure apparatus where ultraviolet light is emitted (since fine particles can be removed with a simple configuration).

【0025】[0025]

【実施例】次に、本発明の実施例を示すが、本発明は下
記の実施例に何ら限定されるものではない。 実施例1 図1は、本発明の光触媒とイオン交換繊維を設置したレ
ーザ光源を用いた露光装置1であり、(a)は露光装置
を横から見た断面図、(b)は、上から見た平面図であ
る。エキシマレーザを用いる光源2から射出されたエキ
シマ光(UV光)は、ビーム整形系で必要なビーム形
状、大きさに整形された後、各種リレーレンズ、ミラ
ー、等の照明系部3を経て、所定のパターンが形成され
たマスク4に入射し、マスクパターンを投影光学系(屈
折系、反射系、反射屈折系)部5を介して、XYステー
ジ6上に設置されたウェハ7上に結像する。露光装置1
の心臓部であるチャンバ部8内の空気は、空調装置9に
よる温湿度調整器、送風ファン(図示せず)により、温
度と湿度が一定に保持される。
Next, examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following examples. Example 1 FIG. 1 shows an exposure apparatus 1 using a laser light source provided with a photocatalyst and an ion exchange fiber of the present invention, wherein (a) is a cross-sectional view of the exposure apparatus viewed from the side, and (b) is a top view. FIG. Excimer light (UV light) emitted from a light source 2 using an excimer laser is shaped into a required beam shape and size by a beam shaping system, and then passes through an illumination system unit 3 such as various relay lenses and mirrors. The light is incident on a mask 4 on which a predetermined pattern is formed, and the mask pattern is imaged on a wafer 7 placed on an XY stage 6 via a projection optical system (refraction system, reflection system, catadioptric system) unit 5. I do. Exposure device 1
The temperature and humidity of the air in the chamber 8 which is the heart of the air conditioner are kept constant by a temperature / humidity controller by an air conditioner 9 and a blower fan (not shown).

【0026】ここで、露光装置1内に導入されるクリー
ンルーム空気10中のガス状有害成分と微粒子は、先ず
イオン交換繊維11、HEPAフィルタ12により、夫
々イオン性物質(NOx、SOx、NH3 、アミン)、
微粒子が除去される。この11、12から成る部分は、
外気取入口であり、前記のチャンバ内外の圧力差に応じ
て、自然に外気(クリーンルーム空気)を取り込むもの
である。露光装置1内には、UV光が照射される空気の
通路部(光源2から射出されるUV光を示す矢印の周辺
部分)に光触媒13〜15が設置されており、該光触媒
により、有害なH.Cが除去される。該光触媒は、H.
Cに共存するNH3 、アミンなどガス状有害成分も無害
化処理する。即ち、前記のイオン交換繊維で除去された
空気や露光装置内で有害な発生ガスがあっても処理さ
れ、本発明の特徴である。本例の光触媒は、チャンバ部
8の入口の通路にハニカム状の光触媒13、照明系部3
にハニカム状光触媒14、板状の光触媒15が設置され
ている。
Here, the gaseous harmful components and the fine particles in the clean room air 10 introduced into the exposure apparatus 1 are first converted into ionic substances (NOx, SOx, NH 3 , Amine),
Fine particles are removed. The part consisting of 11 and 12 is
An outside air intake, which naturally takes in outside air (clean room air) according to the pressure difference between the inside and outside of the chamber. In the exposure apparatus 1, photocatalysts 13 to 15 are installed in a passage portion of air to be irradiated with UV light (a portion around an arrow indicating the UV light emitted from the light source 2). H. C is removed. The photocatalyst is described in H.E.
Gaseous harmful components such as NH 3 and amine coexisting with C are also detoxified. That is, even if there is harmful generated gas in the air or the air removed by the ion-exchange fiber or in the exposure apparatus, it is treated, which is a feature of the present invention. The photocatalyst according to the present embodiment includes a honeycomb-shaped photocatalyst 13 and an illumination system
Are provided with a honeycomb-shaped photocatalyst 14 and a plate-shaped photocatalyst 15.

【0027】16は、HEPAフィルタであり、露光装
置1内における発塵を除去するために設置されている。
即ち、空調装置7における送風ファンの出口には発塵除
去用のHEPAフィルタが設置されているが、該フィル
タでは完全に捕集できない場合や緊急時などの露光装置
1内での発塵を除去する。クラス1,000のクリーン
ルーム空気10には、ガス状有害成分としてNOx、S
Oxが80〜100ppb、NH3 が95〜100pp
b、非メタンH.C(有機性ガス)が1.0〜1.2p
pm存在し、また、ウェハ7には化学増幅型の感光剤が
塗布されておりUV光照射によりNH3 やH.Cが発生
するが、前記の本発明の構成により、露光装置1内は、
NOx、SOx、NH3 :1ppb以下、H.C:0.
1ppm以下が得られる。図1中の矢印17-1〜17-4
は、空気の流れ方向を示す。
Reference numeral 16 denotes a HEPA filter, which is installed to remove dust generated in the exposure apparatus 1.
That is, a HEPA filter for removing dust is installed at the outlet of the blower fan in the air conditioner 7. However, the filter removes dust in the exposure apparatus 1 when it cannot be completely collected or in an emergency. I do. NOx and S as gaseous harmful components are contained in clean room air 10 of class 1,000.
Ox is 80~100ppb, the NH 3 95~100pp
b, non-methane H. C (organic gas) is 1.0-1.2p
pm, and a chemically amplified photosensitive agent is applied to the wafer 7, and NH 3 or H.P. C is generated, but due to the configuration of the present invention, the inside of the exposure apparatus 1
NOx, SOx, NH 3: 1ppb below, H. C: 0.
1 ppm or less is obtained. Arrows 17 -1 to 17 -4 in FIG.
Indicates the direction of air flow.

【0028】実施例2 図2は、実施例1の図1において、チャンバ部8の入口
部にイオン交換繊維11-1を付加して用い、イオン性ガ
スの捕集・除去を更に強化したものである。図2中の符
号が図1と同じものは同じ意味を示す。
Embodiment 2 FIG. 2 is a view in which ion exchange fibers 11-1 are added to the inlet of the chamber section 8 in FIG. 1 of Embodiment 1 to further enhance the collection and removal of ionic gas. It is. 2 that are the same as those in FIG. 1 have the same meaning.

【0029】実施例3 図1に示した露光装置(外気取入口の11、12を取り
外し、閉鎖したもの)内に、クラス1,000のクリー
ンルーム空気を導入し、チャンバ部の空気の清浄度につ
いて調べた。空気清浄度は、(1)チャンバ部のXYス
テージ上に設置したウェハ上の接触角の測定、(2)チ
ャンバ部中の空気中H.C濃度とNH3 濃度、微粒子濃
度の測定、(3)チャンバ部内に石英ガラスを設置し、
ガラス上の付着物の測定、を行い、調べた。 1)露光装置 光源:エキシマレーザ
Example 3 Class 1,000 clean room air was introduced into the exposure apparatus shown in FIG. 1 (one in which the outside air inlets 11 and 12 were removed and closed), and the air cleanliness in the chamber was measured. Examined. The air cleanliness is determined by (1) measurement of a contact angle on a wafer placed on an XY stage in a chamber, (2) H.O. in air in a chamber. Measurement of C concentration, NH 3 concentration and particle concentration, (3) quartz glass was installed in the chamber,
Deposits on the glass were measured and examined. 1) Exposure equipment Light source: excimer laser

【0030】2)クリーンルーム空気 (1)微粒子 : クラス1,000 (2)非メタンH.C濃度 : 1.2ppm (3)NH3 濃度 : 95ppb 3)光触媒 図1のごとく照明系部とチャンバ部にハニカム状光触媒
を設置した。 光触媒の調整法 : ハニカム状セラミックに液状Ti
2 を塗布し、80℃で加熱処理したもの。 4)除塵フィルタ(図1中16) HEPAフィルタ 5)測定 (1)接触角 : 水滴接触角計 (2)非メタンH.C : GC法 (3)NH3 : 化学発光法 (4)微粒子濃度 : パーティクルカウンタ
2) Clean room air (1) Fine particles: Class 1,000 (2) Non-methane H. C concentration: 1.2 ppm (3) NH 3 concentration: 95 ppb 3) Photocatalyst As shown in FIG. 1, a honeycomb-shaped photocatalyst was installed in the illumination system and the chamber. Photocatalyst adjustment method: Liquid Ti on honeycomb ceramic
One coated with O 2 and heat-treated at 80 ° C. 4) Dust filter (16 in FIG. 1) HEPA filter 5) Measurement (1) Contact angle: Water drop contact angle meter (2) Non-methane H. C: GC method (3) NH 3 : chemiluminescence method (4) Fine particle concentration: particle counter

【0031】結果 1)接触角 経過時間と接触角の関係を図3に示す。図3中−〇−
は、本発明のもの、−●−、−△−は比較として、夫々
クリーンルーム空気(露光装置への導入試料空気)、光
触媒を取り外したものの空気に曝露したものである。 2)チャンバ部の空気中H.C濃度、NH3 濃度、微粒
子濃度 装置を運転24時間後、71時間後、1週間後の空気中
の夫々の濃度を表1に示す。表1には、比較として、光
触媒なし、除塵フィルタ(HEPAフィルタ)なしで同
様に行ったものを示す。
Results 1) Contact Angle The relationship between the elapsed time and the contact angle is shown in FIG. In Fig. 3 -〇-
Are the samples of the present invention, and-●-and-△-are, for comparison, those exposed to the clean room air (sample air introduced into the exposure apparatus) and the air after removing the photocatalyst, respectively. 2) In the air in the chamber. C concentration, NH 3 concentration, and fine particle concentration Table 1 shows the respective concentrations in the air after 24 hours, 71 hours, and 1 week after the operation of the apparatus. Table 1 shows, as a comparison, the results obtained in the same manner without the photocatalyst and without the dust filter (HEPA filter).

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】3)チャンバ部に設置したガラス上の付着
物 装置内に、1日1回クリーンルーム空気を導入し(装置
内の空気の入れ替えを行い)、長時間運転を行い、ガラ
ス上の付着物について調べた。 (1)目視による観察 光触媒の設置を行わない装置では、20日後にガラス表
面に曇りの発生がみられたが、本発明の装置では6ケ月
の連続運転後においても曇りは認められなかった。 (2)前記曇りの成分をESCA分析、SEMで測定し
たところ、SiOxを検出した。SiOxの起因は、ク
リーンルームにおける発ガス成分であるシロキサン
(H.C)が原因であると推定された。
3) Deposits on glass installed in the chamber section Clean room air is introduced into the apparatus once a day (replacement of air in the apparatus is performed), and the apparatus is operated for a long time to deposit on the glass. Was examined. (1) Visual observation In the apparatus without the photocatalyst installed, fogging was observed on the glass surface after 20 days, but in the apparatus of the present invention, no fogging was observed even after 6 months of continuous operation. (2) When the cloudy component was measured by ESCA analysis and SEM, SiOx was detected. It was presumed that the cause of SiOx was caused by siloxane (HC) which is a gas generating component in a clean room.

【0034】実施例4 実施例3の露光装置(図1)に、図2の符号11-1のご
とく除塵フィルタ(HEPAフィルタ)16の前方に、
下記のイオン交換繊維を付加し、実施例3と同様、試料
ガス(クリーンルーム空気)を露光装置に導入し、NH
3 の除去性能について調べた。試験条件、測定器の条件
は、実施例3と同じである。 イオン交換繊維 : カチオン型 製造法: 繊維状のポリプロピレンに窒素中で電子線2
0Mradを照射し、次いでメタクリル酸グリシジルに
浸漬し、グラフト重合反応を行った。反応後、亜硫酸ナ
トリウム水溶液でスルホン化を行った。 結果 経過時間とチャンバ部中のNH3 濃度の関係を図4に示
す。図4中、−〇−は本例のもの、−△−は比較として
の光触媒のみのもの(イオン交換繊維なしのもの)を示
し、↓印は測定限界(<1ppb)を示す。図4より、
イオン交換繊維の付加により、NH3 除去速度が加速さ
れることが分かる。
The exposure apparatus of Embodiment 4 Embodiment 3 (FIG. 1), in front of the dust removal filter (HEPA filter) 16 as the code 11 -1 2,
The following ion-exchange fibers were added, and a sample gas (clean room air) was introduced into the exposure apparatus in the same manner as in Example 3.
The removal performance of 3 was examined. The test conditions and the conditions of the measuring device are the same as in the third embodiment. Ion exchange fiber: Cationic type Production method: Electron beam 2 in fibrous polypropylene in nitrogen
Irradiated with 0 Mrad and then immersed in glycidyl methacrylate to perform a graft polymerization reaction. After the reaction, sulfonation was performed with an aqueous solution of sodium sulfite. Results The relationship between the elapsed time and the NH 3 concentration in the chamber is shown in FIG. In FIG. 4, -〇- indicates that of this example,-△-indicates that of a photocatalyst only (without ion exchange fiber) as a comparison, and ↓ indicates the measurement limit (<1 ppb). From FIG.
It can be seen that the addition of ion exchange fibers accelerates the NH 3 removal rate.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明によれば、次のような効果を奏す
る。 1)露光装置において、紫外光の照射部の少なくとも1
部に光触媒を設置することにより、 (1)光触媒は紫外光により光触媒作用を発揮し、露光
装置内の空間中炭化水素やNH3 を分解処理する。 (2)(1)よりレンズなどの光学材料の曇りによる照
度低下が防止された。 (3)光触媒を設置するのみという簡易な構造で有害ガ
スの効果的な処理ができた。
According to the present invention, the following effects can be obtained. 1) In the exposure apparatus, at least one of the ultraviolet light irradiation portions
By providing a photocatalyst in part, (1) the photocatalyst exhibits photocatalytic activity by ultraviolet light, the space in the hydrocarbon and NH 3 in the exposure apparatus decomposing. (2) From (1), a decrease in illuminance due to clouding of an optical material such as a lens was prevented. (3) Effective treatment of harmful gases was achieved with a simple structure in which only a photocatalyst was installed.

【0036】2)前記1)の光触媒に、イオン性物質除
去材を加えることにより、 (1)NH3 のようなイオン性物質の除去効果(速度)
が加速された。 (2)イオン性物質と炭化水素の異なるタイプの有害ガ
スが除去された。 (3)イオン性物質がイオン性物質除去材で捕集される
ので、光触媒が長寿命化した。 3)前記1)、2)より、有害ガスが効果的に除去でき
たことにより、 (1)化学増幅型レジストの表面難溶化現象が低減し、
より高解像度の露光が実現可能となった。 (2)簡易な構造で有害ガスの効果的な処理ができたの
で、実用性が向上した。
2) By adding an ionic substance removing material to the photocatalyst of the above 1), (1) an effect of removing an ionic substance such as NH 3 (speed)
Was accelerated. (2) The different types of harmful gases of ionic substances and hydrocarbons were removed. (3) Since the ionic substance is collected by the ionic substance removing material, the life of the photocatalyst is prolonged. 3) From the above 1) and 2), the harmful gas was effectively removed. (1) The surface insolubilization phenomenon of the chemically amplified resist was reduced,
Higher resolution exposure has become feasible. (2) Since the harmful gas can be effectively treated with a simple structure, the practicability is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の露光装置の一例を示す構成図で、
(a)は正面断面図、(b)は平面図。
FIG. 1 is a configuration diagram showing an example of an exposure apparatus of the present invention.
(A) is front sectional drawing, (b) is a top view.

【図2】本発明の露光装置の他の例を示す構成図で、
(a)は正面断面図、(b)は平面図。
FIG. 2 is a configuration diagram showing another example of the exposure apparatus of the present invention;
(A) is front sectional drawing, (b) is a top view.

【図3】経過時間(h)による接触角(度)の変化を示
すグラフ。
FIG. 3 is a graph showing a change in a contact angle (degree) according to an elapsed time (h).

【図4】経過時間(h)によるNH3 濃度(ppb)の
変化を示すグラフ。
FIG. 4 is a graph showing a change in NH 3 concentration (ppb) with elapsed time (h).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:露光装置、2:光源、3:照明系部、4:マスク、
5:投影光学系部、6:XYステージ、7:ウェハ、
8:チャンバ部、9:空調装置、10:外気、11:イ
オン交換繊維、12:HEPAフィルタ、13〜15:
光触媒、16:HEPAフィルタ、17:空気の流れ
1: exposure apparatus, 2: light source, 3: illumination system part, 4: mask,
5: Projection optical system unit, 6: XY stage, 7: wafer,
8: chamber part, 9: air conditioner, 10: outside air, 11: ion exchange fiber, 12: HEPA filter, 13 to 15:
Photocatalyst, 16: HEPA filter, 17: Air flow

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内部に空調装置と、紫外域の光を放出す
る光源を有する露光装置において、前記紫外光が照射さ
れている少なくとも1部に光触媒を設置したことを特徴
とする露光装置。
1. An exposure apparatus having an air conditioner and a light source for emitting ultraviolet light, wherein a photocatalyst is provided in at least a part of the exposure apparatus which is irradiated with the ultraviolet light.
【請求項2】 前記露光装置内の空気流路に、イオン性
物質除去材を設置することを特徴とする請求項1項に記
載の露光装置。
2. The exposure apparatus according to claim 1, wherein an ionic substance removing material is provided in an air flow path in the exposure apparatus.
JP10135934A 1998-05-01 1998-05-01 Aligner Pending JPH11317343A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006504996A (en) * 2002-10-29 2006-02-09 トッパン、フォウタマスクス、インク Photomask assembly and method for protecting it from contaminants generated during a lithography process

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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