JPH11302379A - 高分子分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散能に優れると共に生分解性を有する、或
いは生体安全性の高い高分子分散剤の提供。 【解決手段】 分子中にアルキル基、スルホン酸基、水
酸基及び／又はアミノ基を有する変性ポリアスパラギン
酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする高分子
分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子分散剤に関
する。詳しくは、分子中にアルキル基、スルホン酸基、
水酸基及び／又はアミノ基を有する高分子分散剤に関す
る。本発明の高分子分散剤は、分散能に優れ、且つ生分
解性或いは生体安全性を有し、洗剤、顔料、化粧品、医
薬品、食品等幅広く利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】高分子分散剤としては従来、ポリアクリ
ル酸、ポリエチレンオキサイド等が知られている。しか
しながら、これらの合成分散剤については、生分解性或
いは高い生体安全性を殆んど有していないため、使用後
にそのまま廃棄されると自然環境中に残留し、環境に負
荷を与えたり、人体に使用した場合には生体安全性を損
う惧れがある等の問題があった。一方、ＷＯ９２／１５
５３５号公報、同９４／１９４０９号公報には、生分解
性分散剤として分子量が１０００〜５０００のポリアス
パラギン酸の利用が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リアスパラギン酸の性能は、従来から使用されている分
散剤と比較して必ずしも十分なものとは言い難かった。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、分散能に優
れると共に生分解性を有する或いは生体安全性の高い高
分子分散剤を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、ポリアスパラギン酸及び／
又はその塩にアルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／
又はアミノ基を導入することにより、高い生分解性を維
持したまま、分散液を大幅に向上させることができるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発
明の要旨は、分子中にアルキル基、スルホン酸基、水酸
基及び／又はアミノ基を有する変性ポリアスパラギン酸
及び／又はその塩を含有することを特徴とする分散剤、
にある。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の高分子分散剤は、その分
子中にアルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／又はア
ミノ基を有する、即ち、その分子にアルキル基、スルホ
ン酸基、水酸基及び／又はアミノ基が結合したところ
の、変性ポリアスパラギン酸又はその塩である。この場
合、アルキル基については、特に限定はされないが、そ
の炭素数は４以上のものが好ましく、６以上のものがよ
り好ましい。また、アミノ基についても特に限定はされ
ないが、第二級又は第三級のものが好ましい。

【０００６】また、塩としては、アルカリ金属塩、アン
モニウム塩等が挙げられるが、アルカリ金属塩が好まし
く、その中、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。こ
の変性ポリアスパラギン酸及び／又はその塩の製造方法
については、特に限定はされないが、好ましい製法とし
て例えば次の方法を挙げることができる。

【０００７】（１）アスパラギン酸等からポリスクシン
イミドを製造し、該ポリスクシンイミドを、イミド環と
反応性のあるアルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／
又はアミノ基を有する化合物により変性後、加水分解を
行う。 （２）アスパラギン酸等をアルキル基、スルホン酸基、
水酸基及び／又はアミノ基を有する化合物の混合物と重
縮合反応させることにより、アルキル基、スルホン酸
基、水酸基及び／又はアミノ基を有するポリスクシンイ
ミドを製造し、該変性ポリスクシンイミドを加水分解す
る。 （３）通常の方法により、ポリアスパラギン酸を製造
後、カルボキシル基と反応性のある官能基を有するアル
キル基、スルホン酸基、水酸基及び／又はアミノ基を含
有する化合物により変性する。この中で（１）と（２）
がより好ましい。

【０００８】合成法（１） （ポリスクシンイミド）上記ポリスクシンイミドとして
は特に限定されず、公知の種々のモノマーを用いて製造
されたものが使用でき、共重合体でも使用可能である。
共重合体の場合には、ポリマー中にスクシンイミド単位
を５０モル％以上含有するものが好ましい。ポリスクシ
ンイミドの分子量としては、最終的に得られるアルキル
基含有ポリアスパラギン酸又はその塩の分子量に相当す
るものが好ましく、重量平均分子量が５００〜５０００
００が好ましい。

【０００９】ポリスクシンイミドの製造方法の中、最も
好ましいのは、モノマーとしてアスパラギン酸を用い、
触媒の存在下、加熱下に重縮合させる方法である。この
ポリスクシンイミドは、例えば、特公昭４８−２０６３
８号公報、米国特許第５，０５７，５９７号明細書、米
国特許第５，１４２，０６２号明細書、米国特許第５，
２１９，９８６号明細書、特開平６−２４８０７５号公
報、特開平７−１２６３７９号公報、特開平７−２１６
０８４号公報、特開平８−１７６２９７号公報に記載の
方法等に準拠して製造できるが、モノマーと触媒の概要
は次の通りである。

【００１０】モノマーとしては、マレイン酸とアンモニ
アとの反応生成物、マレアミド酸及び／又はアスパラギ
ン酸を挙げることができるが、好ましくは、アスパラギ
ン酸であり、アスパラギン酸はＤ体でもＬ体でもその混
合物でも良い。重合反応時、溶媒を使用すると、比較的
高分子量のものが製造可能であるが、無溶媒でも重合可
能である。

【００１１】触媒の有無は特に限定されないが、触媒を
使用した方が、重合速度、重合度が高くなるため、好ま
しい。触媒としては、酸触媒が好ましく、その具体例と
しては、例えば、硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン
酸、メタリン酸、縮合リン酸、無水リン酸等の無機酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフルオ
ロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸が挙
げられる。その他に、リン酸モノエステル、リン酸ジエ
ステル、リン酸トリエステル、亜リン酸モノエステル、
亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル等が挙げら
れるが、この中、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、縮
合リン酸、無水リン酸、リン酸モノエステル、リン酸ジ
エステル、リン酸トリエステル、亜リン酸モノエステ
ル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステルが好ま
しい。

【００１２】これらの酸触媒は、ポリマー原料１００重
量部に対し、通常、０．１〜３０重量部、好ましくは
０．５〜２５重量部の範囲内で用いられる。この使用量
が０．１重量部未満であると、重縮合反応における速度
向上効果が少ない。また、３０重量部を越えると、重合
時に反応物が固化した状態となり、攪拌に大きな負担が
かかるので好ましくない。

【００１３】（アルキル基含有化合物）アルキル基含有
化合物としては、ポリスクシンイミド中のイミド環と反
応性のある官能基とアルキル基を有する化合物であれ
ば、特に限定なく使用できる。イミド環と反応性のある
官能基としては、例えば、第一級又は第二級アミノ基で
あるので、アルキル基含有化合物の具体的なものとし
て、第一級又は第二級アミノ基及びそれ以外に一個以上
のアルキル基を有する化合物が挙げられる。アルキル基
については特に限定はされないが、アルキル基の炭素数
については４以上が好ましく、炭素数６以上がより好ま
しい。

【００１４】このような化合物の具体例としては、例え
ば、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テト
ラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルア
ミン等のアルキル基が窒素原子に一個置換したアミン化
合物、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシル
アミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシ
ルアミン等のアルキル基が窒素原子に二個置換したアミ
ン化合物等が挙げられる。これらの中で、ドデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミンが好ましい。

【００１５】（スルホン酸基含有化合物）スルホン酸基
含有化合物としては、ポリスクシンイミド中のイミド環
と反応性のある官能基とスルホン酸基を有する化合物で
あれば、特に限定なく使用できる。イミド環と反応性の
ある官能基としては、例えば、第一級又は第二級アミノ
基であるので、スルホン酸基含有化合物の具体的なもの
としては、第一級又は第二級アミノ基及びそれ以外に一
個以上のスルホン酸基を有する化合物が挙げられる。ス
ルホン酸基は酸の形でも、ナトリウム塩のような塩の形
でもよい。また、その数は、一個以上であれば特に限定
されない。

【００１６】このような化合物の具体例としては、例え
ば、タウリン、アミノプロパンスルホン酸、アミノブタ
ンスルホン酸、Ｎ−メチルタウリン、Ｎ−メチルアミノ
プロパンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノブタンスルホン
酸、アミノベンゼンスルホン酸、アミノトルエンスルホ
ン酸等が挙げられる。

【００１７】（水酸基含有化合物）水酸基含有化合物と
しては、ポリスクシンイミド中のイミド環と反応性のあ
る官能基と水酸基を有する化合物であれば、特に限定な
く使用できる。イミド環と反応性のある官能基として
は、例えば、第一級又は第二級アミノ基であるので、水
酸基含有化合物の具体的なものとして、第一級又は第二
級アミノ基及びそれ以外に一個以上の水酸基を有する化
合物が挙げられる。水酸基の数は、一個以上であれば特
に限定されない。このような化合物の具体例としては、
例えば、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、３−アミノ−１，
２−プロパンジオール等が挙げられる。

【００１８】（アミノ基含有化合物）アミノ基含有化合
物としては、ポリスクシンイミド中のイミド環と反応性
のある官能基とアミノ基を有する化合物であれば、特に
限定なく使用できる。イミド環と反応性のある官能基と
しては、例えば、第一級又は第二級アミン基であるの
で、アミノ基含有化合物の具体的なものとして、第一級
又は第二級アミノ基及びそれ以外に一個以上のアミノ基
を有する化合物が挙げられる。アミノ基の数は、反応に
使用するアミノ基以外に一個以上であれば特に限定され
ない。また、アミノ基の種類は、特に限定されないが、
第二級又は第三級が好ましい。このような化合物の具体
例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジ
アミン、Ｎ．Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、２
−アミノ−５−ジエチルアミノペンタン等が挙げられ
る。

【００１９】（アルキル基、スルホン酸基、水酸基及び
／又はアミノ基の導入量）ポリスクシンイミドへのこれ
らの官能基を有する化合物の導入量は、イミドユニット
に対し、好ましくは０．１〜８０モル％、更に好ましく
は０．２〜６０モル％である。これら官能基の導入量が
０．１モル％未満でも、８０モル％以上でも、分散能は
低下する。また、各々の官能基は単独でも、二種以上混
合して用いてもよい。

【００２０】（反応方法）ポリスクシンイミドと官能基
含有化合物との反応は、特に限定されず、溶媒の存在下
或いは、不存在下で行うことができる。反応温度は、好
ましくは０℃以上３５０℃未満であり、更に好ましくは
５℃以上３００℃未満の範囲である。０℃未満では反応
が容易に進行せず、３５０℃以上では可溶化剤又は乳化
剤としての効果が低い。反応時間は、好ましくは１秒〜
３０日、更に好ましくは１０秒〜２０日である。

【００２１】溶媒を使用する場合は、ポリスクシンイミ
ドを溶解する溶媒が好ましく、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、スルホ
ラン等の非プロトン性極性溶媒が挙げられる。使用する
溶媒量は、好ましくはポリマー１００重量部に対して、
１０〜１００００重量部、更に好ましくは２０〜５００
０重量部である。また、溶媒を使用しない場合には、リ
ン酸、スルホン酸、ハロ酢酸等の酸性化合物を官能基含
有化合物の１〜２モル倍量存在させて反応させること
が、反応速度、反応の均一性の観点から好ましい。な
お、反応は回分方式又は連続方式いずれも用いることが
できる。生成物は常法により単離でき、例えば、溶媒を
留去する方法、ポリマーに対しての貧溶媒で晶析する方
法等が挙げられる。

【００２２】合成法（２） （アルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／又はアミノ
基を有する化合物とアスパラギン酸との混合後の重縮
合）アスパラギン酸等のモノマーとアルキル基、スルホ
ン酸基、水酸基及び／又はアミノ基を有する化合物を混
合した後、重縮合を行い、アルキル基、スルホン酸基、
水酸基及び／又はアミノ基を導入されたポリスクシンイ
ミドを合成する方法は、上述の原料を用いて、ポリスク
シンイミドの合成法と同様に行うことができる。この場
合、アルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／又はアミ
ノ基を含有する化合物の使用量はアスパラギン酸に対し
て、好ましくは０．００１〜０．８モル倍、より好まし
くは０．００５〜０．６モル倍の範囲が好ましく、重合
触媒として、リン酸、亜リン酸、亜リン酸トリエステル
を使用するのが特に好ましい。

【００２３】（加水分解）上記合成法（１）又は（２）
により得られたかかる官能基を含有するポリスクシンイ
ミドを加水分解することにより、アルキル基、スルホン
酸基、水酸基及び／又はアミノ基を含有するポリアスパ
ラギン酸が得られるが、該加水分解は常法に従って行う
ことができる。代表的な例としては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，８０，３３６１（１９５８）、Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，１０８４（１９６１）、米国特
許第５，２２１，７３３号明細書、米国特許第５，２８
８，７８３号明細書、特開昭６０−２０３６３６号公報
等に準じて行えばよい。好ましい一態様では、上記反応
生成物１００重量部に対して５０〜１０００重量部の水
を加え、更に上記イミド環に対し等モル〜３倍モルとな
る量のアルカリ金属水酸化物を加えて、０〜５０℃で１
０分〜８時間反応させる。これによりイミド環の殆どが
開環する。なお、アルカリ金属水酸化物としては、通
常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが用いられる。

【００２４】このようにして得られる加水分解生成物
は、アルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／又はアミ
ノ基を有するポリアスパラギン酸のアルカリ金属塩であ
るが、本発明にいうアルキル基、スルホン酸基、水酸基
及び／又はアミノ基を有するポリアスパラギン酸とはこ
れをも含むものである。このアルカリ金属塩型のポリア
スパラギン酸に酸を作用させると遊離型のポリアスパラ
ギン酸を得ることができる。酸の使用量を加減すること
により、ポリアスパラギン酸のカルボン酸基の遊離型と
塩型との比率を任意に調節できる。ポリアスパラギン酸
の分子量は限定されないが、高い可溶化能又は乳化能を
発揮するためには、好ましくは、重量平均分子量で５０
０ないし５０００００、更に好ましくは、１０００ない
し２０００００である。

【００２５】（分散剤）本発明の分散剤へのアルキル
基、スルホン酸基、水酸基及び／又はアミノ基含有変性
ポリアスパラギン酸及び／又はその塩の配合量は、特に
限定されないが、通常、０．１〜６０重量％であり、好
ましくは１〜５０重量％である。

【００２６】（生分解性）本発明の生分解性は、化審法
に示される新規化学物質の生分解性試験方法（修正ＭＩ
ＴＩ法）に準拠した測定法で測定したものを言う。分解
率は、全有機炭素量（ＴＯＣ）の測定に基づいて百分率
で求めた値を言い、この評価で４０％以上の分解率を示
すものは、高生分解性物質ということができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない
限り、これらの実施例により限定されるものではない。
なお、ポリスクシンイミド、アルキル基含有変性ポリス
クシンイミド、及びスルホン酸基、水酸基及び／又はア
ミノ基含有変性ポリアスパラギン酸の分子量、官能基含
有化合物の導入率、ポリマーの分散能及びポリマーの生
分解性の試験方法等は次の通りである。

【００２８】１）ポリスクシンイミド及びアルキル基含
有変性ポリスクシンイミドの重量平均分子量；示差屈折
計を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
より得られたポリスチレン換算値 カラム；ＰＬｇｅｌ ５μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｃカラム２
本（ポリマーラボラトリー社製） 溶離液；２０ｍＭ ＬｉＢｒを添加したジメチルホルム
アミド

【００２９】２）スルホン酸基、水酸基及び／又はアミ
ノ基含有変性ポリアスパラギン酸の重量平均分子量；示
差屈折計を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーにより得られたポリエチレングリコール換算値 カラム；ＴＳＫｇｅｌ Ｇ６０００ＰＷＸＬ＋Ｇ３００
０ＰＷＸＬ カラム（東ソー社製品） 溶離液；０．４Ｍ ＮａＮｏ₃ 水溶液 ３）アルキル基、スルホン酸基、水酸基及び／又はアミ
ノ基含有化合物の導入率；官能基含有変性ポリアスパラ
ギン酸中の官能基含有率は ¹Ｈ−ＮＭＲの測定より求め
た。 ４）分散能 分散能は以下に示す二酸化マンガンによる分散力試験で
測定した。内径２９ｍｍ、長さ１７０ｍｍの共栓試験管
に、１２０℃、３時間減圧乾燥した二酸化マンガン（和
光純薬、化学用粉末）１．０ｇとポリアスパラギン酸又
は官能基含有ポリアスパラギン酸０．０２５ｇを加え、
蒸留水を加え５０ｍｌに調整した。試験管を上下に激し
く３０回振盪した後、２５℃恒温槽中に１５分間静置
し、更に１００回振盪した後、２５℃恒温槽中で４時間
静置した。静置後、試験管の３０ｍｌの位置にピペット
の先端を置き、１５ｍｌを静かに吸引した。この溶液に
６Ｎ硫酸と硫酸アンモニウム鉄（II）水溶液を加え、二
酸化マンガンを完全に溶解させ、溶液中のマンガンを誘
導結合プラズマ発光分析（日本ジャーレル・アッシュ社
製、ＩＣＰＡ−５５）法で定量し、吸引した溶液中のマ
ンガン濃度に換算した。 ５）生分解性の試験方法 生分解性試験は化審法に示される新規化学物質の生分解
性試験方法（修正ＭＩＴＩ法）に準拠して行った。この
試験に使用した微生物（活性汚泥）は化学品検査協会よ
り購入した標準汚泥を使用した。試験条件は具体的には
活性汚泥濃度；３０ｍｇ／ｌ、試料濃度；１００ｍｇ／
ｌ、試験液量；３００ｍｌ、試験温度；２５±１℃、試
験期間；２８日、標準物質；アニリンで行った。分解率
は全有機炭素量（ＴＯＣ）の測定に基づき百分率で求め
た。具体的には生分解性試験開始時の培養液中の試料の
有機物の全有機炭素量を測定し、２８日後に試料中の炭
素は一部炭酸ガスとして分解除去されるため有機炭素が
減少する。この減少した全有機炭素量を培養液中に残存
する全有機炭素の測定により求め、減少した全有機炭素
量を試験開始時の全有機炭素量で割り、分解率を百分率
で算出した。生分解性試験装置として閉鎖系酸素消費量
測定装置（大倉電気製 自記ＢＯＤ計）、全有機炭素測
定装置としてはＴＯＣ計（島津製作所製 ＴＯＣ−５０
００）を使用した。

【００３０】製造例１ ポリスクシンイミドの製造 窒素ガス雰囲気下、Ｌ−アスパラギン酸（５．０ｋｇ）
と８５％リン酸（５００ｇ）とをスーパーミキサー
（（株）カワタ社製）で５分間混合し、触媒を分散させ
た。重縮合反応は、（株）栗本鐡工所製 ＫＲＣニーダ
ー（５０φ×６６１．５Ｌ、Ｌ／Ｄ １３．２）を用い
以下の通り行った。熱媒を２６０℃、スクリウの回転数
を３０ｒｐｍに設定し、吐出量が１ｋｇ／ｈ（平均滞留
時間１６分）になるように上記で得られたアスパラギン
酸とリン酸の混合物を供給し重縮合を行い、褐色の粉末
を得た。得られた生成物を水洗することにより、触媒で
あるリン酸を除去した。この生成物の重量平均分子量は
１７０００であった。以下これを樹脂Ａとする。

【００３１】製造例２ ポリスクシンイミドの製造 冷却器、温度計、攪拌器及び水分離器を備えた２００ｍ
Ｌの四口フラスコに、アスパラギン酸２５ｇ、８５％リ
ン酸２．５ｇ、メシチレン５６ｇ及びスルホラン２４ｇ
を仕込んだ。続いて常圧下、メシチレンの還流下（１６
２℃）に４．５時間保ち重縮合反応を遂行した。この間
に生成した水はメシチレンと共に系外へ留去せしめた。
反応終了後、濾別し、生成物を純水１００ｇで四回洗浄
し、更にメタノール１００ｇで洗浄した。生成物を減圧
下８０℃で２４時間で乾燥し黄白色の粉末１７．９ｇを
得た。この生成物の重量平均分子量は６９０００であっ
た。以下これを樹脂Ｂとする。

【００３２】製造例３ ポリスクシンイミドの製造 冷却器、温度計、攪拌器及び水分離器を備えた５００ｍ
Ｌ容四口フラスコに、アスパラギン酸２００ｇを仕込ん
だ。次いで、窒素気流下、２６０℃に維持した油浴によ
り加熱しながら６時間縮合反応を行った。反応終了後、
茶褐色の粉末１４０．０ｇを得た。この生成物の重量平
均分子量は１１０００であった。以下これを樹脂Ｃとす
る。

【００３３】実施例１ アルキル基含有ポリアスパラギ
ン酸 ３００ｍＬのナス型フラスコに樹脂Ａ（４０．０ｇ）及
びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１６０ｇ）を仕込
み、樹脂Ａを溶解させた。続いてＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（１０ｇ）に溶解したラウリルアミン（７．６
４ｇ）を反応液に室温で加えた後、窒素気流下室温で２
４時間攪拌を行った。反応終了後、反応液をイオン交換
水（１Ｌ）及び３５％塩酸（１０．８ｇ）を含む水溶液
に滴下することにより晶析し、濾過後、固体を濾液のｐ
Ｈが６〜７になるまでイオン交換水で洗浄し、メタノー
ル（１Ｌ）で二回洗浄した後、１００℃で２４時間減圧
乾燥して白色の固体４０．９５ｇを得た。この生成物の
重合平均分子量は１７０００であった。次に加水分解を
行うため、３００ｍＬのビーカーに９７％水酸化ナトリ
ウム（１０．２２ｇ）及びイオン交換水（７９．８ｇ）
を仕込み、水酸化ナトリウムを溶解させた。ビーカーを
氷水にて冷却した後、上記白色固体（２４．０ｇ）を少
量ずつ添加し、その後室温にて１時間攪拌を行った。反
応終了後、反応液をメタノール（２Ｌ）に滴下し、ポリ
マーを晶析した。混合物を濾過後、固体をアセトン（１
Ｌ）で二回洗浄し、６０℃で２４時間減圧乾燥して白色
の固体３１．６６ｇを得た。この生成物のプロトンＮＭ
Ｒ（重水）により算出したラウリルアミンの導入率は、
８．９％であった。このアルキル基含有ポリアスパラギ
ン酸の分散能及び生分解率を測定した結果を表１に示
す。

【００３４】実施例２ アルキル基含有ポリアスパラギ
ン酸 １００ｍＬのナス型フラスコに樹脂Ｂ（５．０ｇ）及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４５ｇ）を仕込み、樹
脂Ｂを溶解させた。続いてラウリルアミン（１．０ｇ）
を反応液に室温で加えた後、窒素気流下室温で２４時間
攪拌を行った。反応終了後、反応液をイオン交換水（５
００ｍＬ）に滴下することにより晶析し、濾過後、固体
をイオン交換水（５００ｍＬ）及びメタノール（５００
ｍＬ）で各々二回洗浄し、１００℃で２４時間減圧乾燥
して白色の固体５．２５ｇを得た。このラウリルアミン
変性ポリスクシンイミドの重量平均分子量は、７０００
０であった。次に加水分解を行うため、５０ｍＬのビー
カーに９７％水酸化ナトリウム（１．０ｇ）及びイオン
交換水（３７．５ｇ）を仕込み、水酸化ナトリウムを溶
解させた。ビーカーを氷水にて冷却した後、上記白色固
体を少量ずつ添加し、その後室温にて２４時間攪拌を行
った。反応終了後、反応液をメタノール（３００ｍＬ）
に滴下し、ポリマーを晶析した。混合物を濾過後、固体
をメタノール（３００ｍＬ）で二回洗浄し、５０℃で２
４時間減圧乾燥して白色の固体２．９６ｇを得た。この
樹脂のプロトンＮＭＲ（重水）により算出したラウリル
アミンの導入率は、８．９％であった。このアルキル基
含有ポリアスパラギン酸の分散能及び生分解率を測定し
た結果を表１に示す。このアルキル基含有ポリアスパラ
ギン酸の分散能及び生分解率を測定した結果を表１に示
す。

【００３５】実施例３ アルキル基含有ポリアスパラギ
ン酸 実施例１の樹脂Ａを樹脂Ｃに代えた以外、同様に反応、
加水分解を行い、淡黄色の固体２．９０ｇを得た。この
樹脂のプロトンＮＭＲ（重水）により算出したラウリル
アミンの導入率は、８．５％であった。このアルキル基
含有ポリアスパラギン酸の分散能及び生分解率を測定し
た結果を表１に示す。なお、前駆体のアルキル基含有変
性ポリスクシンイミドの重量平均分子量は１１０００で
あった。

【００３６】実施例４ アルキル基含有ポリアスパラギ
ン酸 Ｌ−アスパラギン酸粉末（４０．０ｇ）、８５％リン酸
（４．０ｇ）及びラウリルアミン（５．５８ｇ）をミキ
サー（オスターブレンダー）に仕込み、室温で１５分間
混合して均一な混合物を得た。ラボ・プラストミル（東
洋精機製作所製）に、上記で得られた混合物を仕込み、
設定温度２３０℃で３０分間攪拌を行い、薄褐色の粉末
を得た。この生成物の重量平均分子量は７８００であっ
た。攪拌子を備えた５０ｃｃのビーカーに、９７％水酸
化ナトリウム（１．２７ｇ）及びイオン交換水（１２．
８ｇ）を仕込んだ。氷冷下、これに上記で得られた生成
物（３．０ｇ）を少量ずつ添加し、次いで室温で１時間
攪拌することにより加水分解を行った。加水分解液をメ
タノール３００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを晶析した。
混合物を濾過後、固体をメタノール（３００ｍＬ）で二
回洗浄し、５０℃で２４時間減圧乾燥して白色の固体
３．５５ｇを得た。この生成物のプロトンＮＭＲ（重
水）により算出したラウリルアミンの導入率は、８．９
％であった。このアルキル基含有ポリアスパラギン酸の
分散能及び生分解率を測定した結果を表１に示す。

【００３７】実施例５ スルホン酸基含有ポリアスパラ
ギン酸 Ｌ−アスパラギン酸粉末（４０．０ｇ）、８５％リン酸
（３．０ｇ）及びタウリン（２．２０ｇ）をミキサー
（オスターブレンダー）に仕込み、室温で１５分間混合
して均一な混合物を得た。ラボ・プラストミル（東洋精
機製作所製）に、上記で得られた混合物を仕込み、設定
温度２３０℃で３０分間攪拌を行い、薄褐色の粉末を得
た。攪拌子を備えた５０ｃｃのビーカーに、９７％水酸
化ナトリウム（１．２７ｇ）及びイオン交換水（１２．
８ｇ）を仕込んだ。氷冷下、これに上記で得られた生成
物（３．０ｇ）を少量ずつ添加し、次いで室温で１時間
攪拌することにより加水分解を行った。加水分解液をメ
タノール３００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを晶析した。
混合物を濾過後、固体をメタノール（３００ｍＬ）で二
回洗浄し、５０℃で２４時間減圧乾燥して白色の固体
３．８１ｇを得た。この生成物のプロトンＮＭＲ（重
水）により算出したタウリンの導入率は、７．８％であ
り、重量平均分子量は１１３００であった。このスルホ
ン酸基含有ポリアスパラギン酸の分散能及び生分解率を
測定した結果を表１に示す。

【００３８】実施例６ スルホン酸基含有ポリアスパラ
ギン酸 樹脂Ａ（１５．０ｇ）、タウリンナトリウム塩とリン酸
二水素カリウムの混合物（１３．１４ｇ）及びイオン交
換水（４．０ｇ）をミキサー（オスターブレンダー）に
仕込み、室温で１５分間混合して均一な混合物を得た。
ラボ・プラストミル（東洋精機製作所製）に、上記で得
られた混合物を仕込み、設定温度２３０℃で３０分間攪
拌を行い、薄褐色の粉末を得た。攪拌子を備えた５０ｃ
ｃのビーカーに、９７％水酸化ナトリウム（１．２７
ｇ）及びイオン交換水（１２．８ｇ）を仕込んだ。氷冷
下、これに上記得られた生成物（３．０ｇ）を少量ずつ
添加し、次いで室温で１時間攪拌することにより加水分
解を行った。加水分解液をメタノール３００ｍｌ中に滴
下し、ポリマーを晶析した。混合物を濾過後、固体をメ
タノール（３００ｍＬ）で二回洗浄し、５０℃で２４時
間減圧乾燥して白色の固体３．０７ｇを得た。この生成
物のプロトンＮＭＲ（重水）により算出したタウリンの
導入率は、１３．７％であり、重量平均分子量は６２０
０であった。このスルホン酸基含有ポリアスパラギン酸
の分散能及び生分解率を測定した結果を表１に示す。

【００３９】実施例７ アミノ基含有ポリアスパラギ
ン酸 ２００ｍＬのナス型フラスコに樹脂Ａ（３０．０ｇ）及
びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｇ）を仕込
み、樹脂Ａを溶解させた。続いてＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（２０ｇ）に溶解したＮ，Ｎ−ジエチル−１，
３−プロパンジアミン（１．８９ｇ）を反応液に室温で
加えた後、窒素気流下室温で３時間攪拌を行った。反応
終了後、反応液をメタノール（２Ｌ）に滴下することに
より晶析し、濾過後、固体をメタノール（１Ｌ）で二回
洗浄し、１００℃で１２時間減圧乾燥して白色の固体３
０．５９ｇを得た。次に加水分解を行うため、３００ｍ
Ｌのビーカーに９３％水酸化ナトリウム（１１．０５
ｇ）及びイオン交換水（１４０ｇ）を仕込み、水酸化ナ
トリウムを溶解させた。ビーカーを氷水にて冷却した
後、上記白色固体（２５．０ｇ）を少量ずつ添加し、そ
の後室温にて１時間攪拌を行った。反応終了後、反応液
をメタノール（２Ｌ）に滴下し、ポリマーを晶析した。
混合物を濾過後、固体をアセトン（１Ｌ）で二回洗浄
し、６０℃で２４時間減圧乾燥して白色の固体３０．２
６ｇを得た。この生成物のプロトンＮＭＲ（重水）によ
り算出したＮ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミ
ンの導入率は、７．２％であり、重量平均分子量は１６
０００であった。このアミノ基含有ポリアスパラギン酸
の分散能及び生分解率を測定した結果を表１に示す。

【００４０】実施例８ 水酸基含有ポリアスパラギン酸 Ｌ−アスパラギン酸粉末（３０．０ｇ）、８５％リン酸
（３．０ｇ）及びエタノールアミン（４．１２ｇ）をミ
キサー（オスターブレンダー）に仕込み、室温で１５分
間混合して均一な混合物を得た。ラボ・プラストミル
（東洋精機製作所製）に、上記で得られた混合物を仕込
み、設定温度２３０℃で３０分間攪拌を行い、薄褐色の
粉末を得た。攪拌子を備えた５０ｃｃのビーカーに、９
７％水酸化ナトリウム（１．２７ｇ）及びイオン交換水
（１２．８ｇ）を仕込んだ。氷冷下、これに上記で得ら
れた生成物（３．０ｇ）を少量ずつ添加し、次いで室温
で１時間攪拌することにより加水分解を行った。加水分
解液をメタノール３００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを晶
析した。混合物を濾過後、固体をメタノール（３００ｍ
Ｌ）で二回洗浄し、５０℃で２４時間減圧乾燥して白色
の固体３．５６ｇを得た。この生成物のプロトンＮＭＲ
（重水）により算出したエタノールアミンの導入率は、
２６．６％であり、重量平均分子量は４５００であっ
た。この水酸基含有ポリアスパラギン酸の分散能及び生
分解率を測定した結果を表１に示す。

【００４１】比較例１ ポリアスパラギン酸 攪拌子を備えた５０ｃｃのビーカーに、９７％水酸化ナ
トリウム（１．２７ｇ）及びイオン交換水（１２．８
ｇ）を仕込んだ。氷冷下、これに樹脂Ｂ（３．０ｇ）を
少量ずつ添加し、次いで室温で１時間攪拌することによ
り加水分解を行った。加水分解液をメタノール３００ｍ
ｌ中に滴下し、ポリマーを晶析した。混合物を濾過後、
固体をメタノール（３００ｍＬ）で二回洗浄し、５０℃
で２４時間減圧乾燥して白色の固体３．４６ｇを得た。
重量平均分子量は６８０００であった。このポリアスパ
ラギン酸の分散能及び生分解率を測定した結果を表１に
示す。

【００４２】比較例２ ポリアスパラギン酸 比較例１の樹脂Ｂを樹脂Ｃに変えた以外、同様に加水分
解を行い、淡黄色の固体３．５０ｇを得た。重量平均分
子量は１００００であった。ポリアスパラギン酸の分散
能及び生分解率を測定した結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、分散能に優れると共に
生分解性を有する或いは生体安全性の高い高分子分散剤
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 織田 享子 茨城県稲敷郡阿見町中央八丁目３番１号 三菱化学株式会社筑波研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中にアルキル基、スルホン酸基、水
   酸基及び／又はアミノ基を有する変性ポリアスパラギン
   酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする高分子
   分散剤。
2. 【請求項２】 分子中にアルキル基、スルホン酸基、水
   酸基及び／又はアミノ基を有する変性ポリアスパラギン
   酸及び／又はその塩が分子中にアルキル基、スルホン酸
   基、水酸基及び／又はアミノ基を有する変性ポリスクシ
   ンイミドを加水分解して得られたものであることを特徴
   とする請求項１に記載の高分子分散剤。
3. 【請求項３】 分子中にアルキル基、スルホン酸基、水
   酸基及び／又はアミノ基を有する変性ポリアスパラギン
   酸及び／又はその塩におけるアルキル基、スルホン酸
   基、水酸基及び／又はアミノ基含有率がアスパラギン酸
   一単位に対し０．１〜８０モル％であることを特徴とす
   る請求項１ないし３のいずれかに記載の高分子分散剤。
4. 【請求項４】 分子中にアルキル基、スルホン酸基、水
   酸基及び／又はアミノ基を有する変性ポリアスパラギン
   酸及び／又はその塩の重量平均分子量が５００〜５００
   ０００であることを特徴とする請求項１ないし３のいず
   れかに記載の高分子分散剤。