JPH11301109A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH11301109A
JPH11301109A JP10110904A JP11090498A JPH11301109A JP H11301109 A JPH11301109 A JP H11301109A JP 10110904 A JP10110904 A JP 10110904A JP 11090498 A JP11090498 A JP 11090498A JP H11301109 A JPH11301109 A JP H11301109A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
recording material
layer
sensitive recording
sensitive
Prior art date
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Pending
Application number
JP10110904A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuko Komatsu
泰子 小松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JPH11301109A publication Critical patent/JPH11301109A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a thermal recording material not being liable to strike- through, and being effective to forgery prevention as well. SOLUTION: A thermal recording material is furnished with a thermal recording layer coloring through heat on at least one surface of a support having an opacity of 70% or more, a backcoat on another surface, and an adhesive layer on the backcoat layer, wherein one kind of a coloring pigment or dye is contained in at least the backcoat layer or adhesive layer. In order to color the backcoat layer or adhesive layer, a coloring pigment or dye marketed generally can be used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料、特
にラベル用感熱記録材料に関するものである。
The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material for labels.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等の支持体上に電子供与性の通常無
色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたものであり、熱ヘッド、
熱ペン、レーザー光などで加熱することにより、染料前
駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるもの
で、特公昭43−4160号公報、同45−14039
号公報などに開示されている。感熱記録材料は、装置が
簡単であること、保守が容易であること、騒音の発生が
無いことなどの利点があり、ファクシミリ用紙、自動券
売機、計測器の記録用紙、POS(point of
sales)ラベル、プロッター、その他各種プリンタ
ー用紙等に広く使用されている。特に近年は流通機構の
改革に伴いPOSラベル用途が増大してきており、今後
も更にこの分野での用途拡大が見込まれる。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording material generally comprises, as a main component, an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor and an electron-accepting developer on a support such as paper, synthetic paper, or plastic film. It has a heat-sensitive recording layer,
By heating with a hot pen, laser light, or the like, the dye precursor and the color developer react instantaneously to obtain a recorded image. Japanese Patent Publication Nos. 43-4160 and 45-14039.
No., for example. The heat-sensitive recording material has advantages such as simplicity of equipment, easy maintenance, and no generation of noise, and is used for facsimile paper, automatic ticket vending machines, recording paper for measuring instruments, and POS (point of point).
sales) Widely used for labels, plotters, and various other printer papers. In particular, in recent years, the use of POS labels has been increasing in accordance with the reform of the distribution organization, and further expansion of the use in this field is expected in the future.

【0003】ラベル用感熱記録材料は、支持体の片面に
感熱記録層を、他の片面上に粘着層を設けて被着体に張
り付けることができることを特徴としており、一般に粘
着層に剥離紙が貼着された状態で供給されるものであ
る。
A heat-sensitive recording material for a label is characterized in that a heat-sensitive recording layer can be provided on one side of a support and an adhesive layer can be provided on the other side and adhered to an adherend. Is supplied in a state of being stuck.

【0004】ラベル用感熱記録材料は小売店等で、可塑
剤を含有するプラスチックフィルムに張り付けて使用さ
れる場合があり、その際に裏面から可塑剤が浸透し、感
熱記録画像の退色が起こることがある。また粘着剤に含
まれる乳化剤等が裏面から浸透し、感熱記録画像の退色
が起こることもあり、これらの改良が強く望まれてい
た。
[0004] In some cases, thermal recording materials for labels are used by attaching them to a plastic film containing a plasticizer at a retail store or the like, in which case the plasticizer penetrates from the back surface and discoloration of the thermal recording image occurs. There is. Further, an emulsifier or the like contained in the pressure-sensitive adhesive may penetrate from the back surface, causing fading of the heat-sensitive recorded image, and these improvements have been strongly desired.

【0005】この様な問題の解決のために、実開昭56
−140461号公報には支持体と粘着層の間に水溶性
高分子を主体としたバックコート層を設ける方法が提案
されている。また、特開平6−227119号公報には
ソープフリー型アクリルエマルションを含有するバック
コート層を設ける方法が、特開平6−239019号公
報には二層構造アクリル酸エステル共重合体を主成分と
するバックコート層を設ける方法が開示されている。
In order to solve such a problem, Japanese Utility Model Application Publication No.
JP-A-140461 proposes a method of providing a back coat layer mainly composed of a water-soluble polymer between a support and an adhesive layer. JP-A-6-227119 discloses a method of providing a back coat layer containing a soap-free type acrylic emulsion, and JP-A-6-23919 discloses a method comprising a two-layer acrylate copolymer as a main component. A method for providing a back coat layer is disclosed.

【0006】一般にラベル用感熱記録材料は、主に店頭
で商品あるいは商品のパッケージに貼られて商品の内
容、値段、バーコードなどの情報を表示して使用される
が、この様な場合、ラベル用感熱記録材料を通して商品
やそのパッケージに施された印刷等が透けて見えてしま
う(裏抜け)ことがあり、ラベルの情報と重なり、読み
づらくなってしまうことが多々あった。
In general, a thermosensitive recording material for a label is mainly used at a store to display information such as the content, price, and bar code of a product by attaching it to a product or a package of the product. Printing or the like applied to a product or its package may be seen through (through through) the thermosensitive recording material for use, and it often overlaps with label information and is difficult to read.

【0007】また、ラベル用感熱記録材料自体、一般に
簡単に入手できるものであることから、簡単に偽造可能
であるという欠点があった。ラベル用感熱記録材料が偽
造された場合、商品の値段が不法に変更されるおそれが
あり、また偽物の商品に偽造ラベルが添付されれば偽物
が市場に流通してしまう恐れがあり、改良を要望されて
いた。
Further, since the heat-sensitive recording material itself for labels is generally easily available, it has a drawback that it can be easily forged. If the thermosensitive recording material for labels is forged, the price of the product may be changed illegally, and if a fake product is attached with a fake label, the fake product may be distributed to the market. Had been requested.

【0008】尚、実開平4−107076号公報には、
透明な支持体の表面に感熱発色層を設け、裏面に着色加
工された粘着層を設け、任意な色彩の感熱ラベルを得る
方法が開示されている。また特開平7−156541号
公報には、透明な支持体の表面に感熱発色層を設け、裏
面に着色層を設け、下地を着色した感熱記録材料を得る
方法が開示されている。
In Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-107076,
A method is disclosed in which a thermosensitive coloring layer is provided on the surface of a transparent support, a colored adhesive layer is provided on the back surface, and a thermosensitive label of any color is obtained. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-156541 discloses a method in which a thermosensitive coloring layer is provided on the surface of a transparent support, a colored layer is provided on the back surface, and a thermosensitive recording material is obtained in which the base is colored.

【0009】これらは何れも透明支持体を用い、裏面の
着色層が表からはっきりと認識できることを特徴として
おり、本発明とは明確に異なるものである。
All of them are characterized by using a transparent support and the colored layer on the back surface can be clearly recognized from the table, which is clearly different from the present invention.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、裏抜
けしづらく且つ偽造防止にも効果のあるラベル用感熱記
録材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording material for labels which is hard to strike through and is effective in preventing forgery.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録材料
は、不透明度70%以上の支持体の片面上に、加熱によ
り発色する感熱記録層を設け、他の片面上にバックコー
ト層を設け、該バックコート層上に粘着層を設けて成る
感熱記録材料に於いて、該バックコート層または粘着層
を着色することにより、裏抜けしづらく且つ偽造防止に
も効果のある感熱記録材料を得ることができた。
According to the heat-sensitive recording material of the present invention, a heat-sensitive recording layer which develops color by heating is provided on one side of a support having an opacity of 70% or more, and a back coat layer is provided on the other side. In a heat-sensitive recording material having an adhesive layer provided on the back coat layer, by coloring the back coat layer or the adhesive layer, a heat-sensitive recording material which is difficult to strike through and is also effective in preventing forgery is obtained. I was able to.

【0012】本発明の感熱記録材料のバックコート層ま
たは粘着層は、着色顔料や染料などを用いて任意に着色
されたものであるが、これらの着色は表からははっきり
と認識されることはなく、記録情報の読みとりに支障を
きたすことはない。その色彩については、白及び透明を
除き、必要に応じて黒、赤、紺、青、緑、オレンジ等自
由に用いることができる。
The back coat layer or the adhesive layer of the heat-sensitive recording material of the present invention is arbitrarily colored using a coloring pigment or a dye. However, it is clear that the coloring is clearly recognized from the table. There is no hindrance to reading recorded information. Except for white and transparent, the colors can be freely used such as black, red, dark blue, blue, green, and orange as needed.

【0013】また本発明の感熱記録材料は、着色された
バックコート層または着色された粘着層を持つため、非
常に偽造しづらいものである。何故なら市販のラベル用
感熱記録材料の裏面のみを着色することは非常に困難を
伴うからである。
Further, the thermosensitive recording material of the present invention has a colored back coat layer or a colored adhesive layer, and is therefore very difficult to forge. This is because it is very difficult to color only the back surface of a commercially available thermal recording material for labels.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料を製造する
際、バックコート層または粘着層の着色には、一般に市
販されている着色顔料や染料を用いることができる。例
としては、鉄黒、カーボンブラック、黄色酸化鉄、黄
鉛、カドミウムイエロー、ファストイエロー、ジスアゾ
イエロー、モリブデートオレンジ、ピラゾロンオレン
ジ、べんがら、カドミウムレッド、レーキレッドC、ブ
リリアントカーミン6B、キナクリドンレッド、マンガ
ンバイオレット、メチルバイオレット、ジオキサジンバ
イオレット、群青、紺青、コバルトブルー、ビクトリア
ブルーレーキ、フタロシアニンブルー、フタロシアニン
グリーン、クロムグリーン、ジンクグリーン酸化クロ
ム、チオインジブ、ジオキサジン、不溶性アゾ顔料、溶
性アゾ顔料等の各種顔料、インジゴ染料、アゾメチン染
料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、
アントラキノン染料等の各種染料、がある。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In producing the heat-sensitive recording material of the present invention, a commercially available coloring pigment or dye can be used for coloring the back coat layer or the adhesive layer. Examples include iron black, carbon black, yellow iron oxide, graphite, cadmium yellow, fast yellow, disazo yellow, molybdate orange, pyrazolone orange, red iron, cadmium red, lake red C, brilliant carmine 6B, quinacridone red, and manganese. Various pigments such as violet, methyl violet, dioxazine violet, ultramarine, navy blue, cobalt blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, chrome green, zinc green chromium oxide, thioindib, dioxazine, insoluble azo pigment, soluble azo pigment, Indigo dye, azomethine dye, diphenylmethane dye, triphenylmethane dye,
There are various dyes such as anthraquinone dye.

【0015】特に着色力の点ではフタロシアニン系顔料
が好ましく、銅、鉄等の2価の金属を含有し、芳香環に
塩素、臭素、ヨウ素等を導入したものが使用できる。
Particularly, a phthalocyanine pigment is preferable in terms of coloring power, and a pigment containing a divalent metal such as copper or iron and having chlorine, bromine, iodine or the like introduced into an aromatic ring can be used.

【0016】着色顔料や染料の添加量としては、適切な
着色を得られる添加量であれば、特に制限はないが、バ
ックコート層または粘着層に含有する量としては0.0
01〜1g/m2が好ましく、0.01〜0.2g/m2がより
好ましい。
The amount of the coloring pigment or dye added is not particularly limited as long as it is an amount that can obtain appropriate coloring, but the amount contained in the back coat layer or the adhesive layer is preferably 0.0
Preferably 01~1g / m 2, 0.01~0.2g / m 2 is more preferable.

【0017】バックコート層あるいは粘着層に添加する
着色顔料は、10μm以下の粒子径であることが好まし
く、5μm以下の粒子径であることがより好ましい。粒
子径が大きすぎる場合は、乾式にて、あるいは必要に応
じて分散剤存在下湿式にて粉砕し、使用することができ
る。尚、粒子径に下限は無い。
The color pigment added to the back coat layer or the adhesive layer preferably has a particle size of 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. If the particle size is too large, it can be used after being pulverized dry or, if necessary, wet in the presence of a dispersant. There is no lower limit on the particle size.

【0018】本発明の感熱記録材料のバックコート層
は、水溶性高分子あるいは水系エマルションなどの水系
高分子を主体としたものであり、例としてはアクリル系
エマルション、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチ
レン/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジ
エン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジエン共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
The back coat layer of the heat-sensitive recording material of the present invention is mainly composed of a water-soluble polymer or an aqueous polymer such as an aqueous emulsion. Examples thereof include an acrylic emulsion, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, and poly (vinyl alcohol). Sodium acrylate, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / acrylate / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, ethylene /
Alkaline salts of maleic anhydride copolymers, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, Examples include a methyl acrylate / butadiene copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer.

【0019】またバックコート層には耐水性を向上させ
る目的で、ホウ砂、メラミンホルマリン化合物、グリオ
キザール、ポリアルデヒド、エポキシ含有化合物、ジメ
チロールウレア化合物、ブロックイソシアネート化合
物、炭酸ジルコニウムアンモン等の架橋剤を添加するこ
とができる。これらの架橋剤をバックコート層の固形分
に対し重量比で0.5〜20%の範囲で添加することが
できる。またバックコート層には界面活性剤、消泡剤、
有機顔料、無機顔料、導電剤等を必要に応じて添加する
ことができるが、これらの添加剤はバックコート層の固
形分に対し重量比でそれぞれ0.01〜20%の範囲で
添加することができる。
For the purpose of improving water resistance, a crosslinking agent such as borax, melamine formalin compound, glyoxal, polyaldehyde, epoxy-containing compound, dimethylol urea compound, blocked isocyanate compound, zirconium ammonium carbonate or the like is used in the back coat layer. Can be added. These crosslinking agents can be added in a weight ratio of 0.5 to 20% based on the solid content of the back coat layer. Surfactants, defoamers,
Organic pigments, inorganic pigments, conductive agents, and the like can be added as necessary. These additives should be added in a weight ratio of 0.01 to 20% with respect to the solid content of the back coat layer. Can be.

【0020】本発明におけるバックコート層は複数の層
から構成されることも可能であり、その場合、バックコ
ート層を構成する1層以上の層に着色顔料または染料が
含有されていればよい。
The back coat layer in the present invention can be composed of a plurality of layers. In this case, it is sufficient that at least one layer constituting the back coat layer contains a coloring pigment or dye.

【0021】本発明の感熱記録材料の粘着層は、感圧接
着剤を主成分としており、感圧接着剤の例としては合成
ゴム系エマルション型粘着剤、アクリル系エマルション
型粘着剤、天然ゴム系溶剤型粘着剤、アクリル系溶剤型
粘着剤、シリコン系溶剤型粘着剤があげられるが、アク
リル系エマルション型粘着剤が特に好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer of the heat-sensitive recording material of the present invention contains a pressure-sensitive adhesive as a main component. Examples of the pressure-sensitive adhesive include a synthetic rubber-based emulsion-type pressure-sensitive adhesive, an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, and a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive. Solvent-based pressure-sensitive adhesives, acrylic solvent-based pressure-sensitive adhesives, and silicon-based solvent-based pressure-sensitive adhesives are exemplified, and acrylic emulsion-based pressure-sensitive adhesives are particularly preferable.

【0022】粘着層を着色する場合、例えばアクリル系
エマルション型粘着剤に染料、または着色顔料水系分散
液等を加え、十分に撹拌するなどの方法を用いて、着色
した粘着層塗液を得ることができる。
When coloring the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a dye or a color pigment aqueous dispersion is added to an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, and the colored pressure-sensitive adhesive layer coating liquid is obtained by a method such as sufficient stirring. Can be.

【0023】本発明の感熱記録材料を製造する上での塗
布順序は特に限定されないが、例えば支持体上に感熱記
録層を設けた後に、他の片面上にバックコート層を設
け、更に粘着層を設けて作製することが可能であるし、
あるいは支持体にバックコート層を設けた後、他の片面
上に感熱記録層を設け、更にバックコート層上に粘着層
を設けて作製することも可能である。
The order of application in producing the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited. For example, after a heat-sensitive recording layer is provided on a support, a back coat layer is provided on the other surface, and an adhesive layer is further provided. It is possible to produce with
Alternatively, it can be prepared by providing a back coat layer on a support, providing a heat-sensitive recording layer on another surface, and further providing an adhesive layer on the back coat layer.

【0024】また、バックコート層上に粘着層を設ける
方法としては、バックコート層上に直接粘着層液を塗
布、乾燥してもよく、あるいはあらかじめ剥離紙に粘着
層液を塗布、乾燥したものと、粘着剤層を設ける前の感
熱記録材料のバックコート層側を張り合わせてもよい。
The adhesive layer may be provided on the back coat layer by directly applying the adhesive layer liquid on the back coat layer and drying it, or by applying the adhesive layer liquid on release paper in advance and drying. And the back coat layer side of the heat-sensitive recording material before the pressure-sensitive adhesive layer is provided.

【0025】本発明の感熱記録材料の感熱記録層は、電
子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容
性の顕色剤とを主成分とし、これらの分散液をバインダ
ーと共に支持体上に塗布することにより、形成される。
The heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention comprises, as main components, an electron-donating, usually colorless or pale-colored dye precursor and an electron-accepting developer, and a dispersion of these with a binder together with a binder. It is formed by coating on top.

【0026】通常無色ないし淡色の染料前駆体の例とし
ては、クリスタルバイオレットラクトン、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルイン
ドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(2−メチ
ル−1−オクチル−3−インドリル)フタリド、3−
[4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル]−3−
(2−メチル−1−オクチル−3−インドリル)−4−
アザフタリド、3,3−ビス(2−メチル−1−オクチ
ル−3−インドリル)−4−アザフタリド、3−シクロ
ヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−
5−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピペリジノ−6−アミノ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−シクロヘキシル−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N
−エチル−N−(2−メチルブチル)アミノ]−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−[N−エチル−N
−(4−メチルフェニル)アミノ]−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−[(3
−トリフロロメチル)フェニル]アミノフルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−[(2−クロロフェニル)アミ
ノ]フルオラン、6’−ジブチルアミノ−2’−(2−
フルオロアニリノ)スピロ[フタリド−3,9’−キサ
ンテン]等がある。
Examples of usually colorless or pale color dye precursors include crystal violet lactone, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3,3- Bis (2-methyl-1-octyl-3-indolyl) phthalide, 3-
[4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl] -3-
(2-methyl-1-octyl-3-indolyl) -4-
Azaphthalide, 3,3-bis (2-methyl-1-octyl-3-indolyl) -4-azaphthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-
5-methyl-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-piperidino-6-amino-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-propylamino)-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-cyclohexyl-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl- 7-anilinofluoran, 3- [N
-Ethyl-N- (2-methylbutyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- [N-ethyl-N
-(4-methylphenyl) amino] -6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3-diethylamino-7-[(3
-Trifluoromethyl) phenyl] aminofluoran, 3
-Dibutylamino-7-[(2-chlorophenyl) amino] fluoran, 6'-dibutylamino-2 '-(2-
Fluoroanilino) spiro [phthalide-3,9'-xanthene].

【0027】電子受容性化合物としては、一般的に感熱
記録紙に用いられる酸性物質であれば、特に制限されな
い。
The electron accepting compound is not particularly limited as long as it is an acidic substance generally used for thermosensitive recording paper.

【0028】例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボ
ン酸誘導体、N,N′−ジアリールチオ尿素誘導体等、
またこれら有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩を用い
ることができる。
For example, phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N'-diarylthiourea derivatives, etc.
In addition, polyvalent metal salts such as zinc salts of these organic compounds can be used.

【0029】例としては、p−フェニルフェノール、p
−ヒドロキシアセトフェノン、4−ヒドロキシ−4′−
メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−2−エ
チルヘキサン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、1,1−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、1,3−ジ−〔2
−(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、1,3−ジ−〔2−(3,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,4−ジ−〔2−
(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3′−ジ
クロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸ブチル、4,4′−チオビス(2−
t−ブチル−5−メチルフェノール)、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロベン
ジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、5−ク
ロロサリチルアニリド、サリチル酸、3,5−ジ−te
rt−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、4−[2’−(4−メトキシフェノキ
シ)エチルオキシ]サリチル酸、4−n−オクチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ノニルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、4−n−デシルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、4−n−ヘプチルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、あるいはこれらサリチル酸
誘導体の金属塩などを挙げることができる。
Examples are p-phenylphenol, p
-Hydroxyacetophenone, 4-hydroxy-4'-
Methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-
4'-benzenesulfonyloxydiphenyl sulfone,
1,1-bis (p-hydroxyphenyl) propane,
1,1-bis (p-hydroxyphenyl) pentane,
1,1-bis (p-hydroxyphenyl) hexane,
1,1-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,3-di- [2
-(P-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-di- [2- (3,4-dihydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,4-di- [2-
(P-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,
4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone,
3,3'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, methyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 2,2- Butyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 4,4'-thiobis (2-
t-butyl-5-methylphenol), benzyl p-hydroxybenzoate, chlorobenzyl p-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, benzyl gallate, stearyl gallate, salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid , 3,5-di-te
rt-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid, 4-n-nonyloxycarbonyl Examples thereof include aminosalicylic acid, 4-n-decyloxycarbonylaminosalicylic acid, 4-n-heptyloxycarbonylaminosalicylic acid, and metal salts of these salicylic acid derivatives.

【0030】本発明の感熱記録材料に用いられるバイン
ダーとしては、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルアルコール、無水マレイン酸とエチレン、ス
チレン等の共重合体、水溶性アクリル樹脂、変性ポリビ
ニルアルコール、などの水溶性高分子、ポリウレタン、
ポリアクリル酸エステル、スチレン/ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル/ブタジエン共重合体、アクリル
酸メチル/ブタジエン共重合体、等のラテックスなどが
挙げられる。
The binder used in the heat-sensitive recording material of the present invention includes gelatin, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Polyvinyl alcohol, copolymers of maleic anhydride and ethylene, styrene, etc., water-soluble acrylic resin, modified polyvinyl alcohol, water-soluble polymers such as polyurethane,
Latexes such as polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer and the like can be mentioned.

【0031】また感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などの無機、有
機顔料を添加することができる。また感熱記録層には熱
応答性の向上を目的として、ステアリン酸アミド、2−
ベンジルオキシナフタレン、4−ベンジルビフェニル、
m−ターフェニル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ(4−メチ
ルベンジル)、蓚酸ジ(4−クロロベンジル)、4,
4’−ジアリルオキシジフェニルスルホンなどの融点が
80℃〜150℃の有機化合物を添加することができ
る。
The heat-sensitive recording layer contains inorganic or organic pigments such as diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, and urea-formalin resin. Can be added. In order to improve the thermal responsiveness, the heat-sensitive recording layer contains stearic acid amide, 2-
Benzyloxynaphthalene, 4-benzylbiphenyl,
m-terphenyl, dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, di (4-chlorobenzyl) oxalate, 4,
An organic compound having a melting point of 80 ° C. to 150 ° C., such as 4′-diallyloxydiphenyl sulfone, can be added.

【0032】その他感熱記録層には、ヘッド摩耗防止、
スティッキング防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラ
フィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチ
レン、ステアリン酸アミド、カスターワックスなどのワ
ックス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
などの分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系などの紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール化合物な
どの酸化防止剤、さらに界面活性剤、蛍光顔料などを必
要に応じて添加することができる。
Other thermal recording layers include head wear prevention,
For the purpose of preventing sticking, zinc stearate,
Higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, waxes such as paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, stearamide and caster wax; dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate; and ultraviolet rays such as benzophenone and benzotriazole An absorbent, an antioxidant such as a hindered phenol compound, a surfactant, a fluorescent pigment, and the like can be added as necessary.

【0033】感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体塗
工量として、0.1〜2.0g/m2が好ましいが、0.2
〜1.5g/m2がより好ましい。
The coating amount of the heat-sensitive recording layer is usually preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 as the coating amount of the dye precursor.
~1.5g / m 2 is more preferable.

【0034】本発明の感熱記録材料に使用される支持体
としては、不透明度70%以上であれば特に制限されな
い。例としては紙、織布、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を挙げることができる。尚、支持体の不透明度は、JI
S P8138に準拠した方法にて測定することができ
る。
The support used in the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited as long as the opacity is 70% or more. Examples include paper, woven fabric, nonwoven fabric, plastic film, synthetic paper, or a composite sheet combining these. The opacity of the support is determined by JI
It can be measured by a method according to SP8138.

【0035】本発明の感熱記録材料には耐擦過性、耐薬
品性を向上させるためにオーバーコート層を設けること
ができる。オーバーコート層は複数の層から成ることも
可能である。オーバーコート層は水溶性バインダー、ラ
テックス等を主成分としており、水溶性バインダー、ラ
テックスとしては、感熱記録層のバインダーと同様のも
のを用いることができる。また、架橋剤、有機、無機顔
料、消泡剤、滑剤等を必要に応じて添加することができ
る。乾燥塗工量は0.2〜5.0g/m2の範囲が好まし
い。
The heat-sensitive recording material of the present invention may be provided with an overcoat layer in order to improve abrasion resistance and chemical resistance. The overcoat layer can consist of multiple layers. The overcoat layer contains a water-soluble binder, latex or the like as a main component, and the same water-soluble binder or latex as the binder for the heat-sensitive recording layer can be used. Further, a crosslinking agent, an organic or inorganic pigment, an antifoaming agent, a lubricant and the like can be added as required. The dry coating amount is preferably in the range of 0.2 to 5.0 g / m 2 .

【0036】また、感熱記録層と支持体との間に、アン
ダーコート層を設け、熱応答性を向上させることができ
る。アンダーコート層は有機、無機顔料、中空粒子と、
水溶性高分子、ラテックス等の水系バインダーを主体と
したものであり、感熱記録層と同様の有機、無機顔料と
水系バインダーを使用することができる。乾燥塗工量は
2.0〜15.0g/m2の範囲が好ましい。
An undercoat layer may be provided between the heat-sensitive recording layer and the support to improve the thermal response. Undercoat layer is organic, inorganic pigment, hollow particles,
It is mainly composed of a water-based binder such as a water-soluble polymer or latex, and the same organic and inorganic pigments and water-based binder as those used in the heat-sensitive recording layer can be used. The dry coating amount is preferably in the range of 2.0 to 15.0 g / m 2 .

【0037】[0037]

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、以下に示す部および%はいずれも重量
基準である。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. The parts and percentages shown below are based on weight.

【0038】 実施例1 (A)アンダーコート塗液の調製 下記の配合によりなるアンダーコート塗液を調製した。 焼成カオリン 100部 50%スチレン/ブタジエン系ラテックス水分散液 24部 水 200部Example 1 (A) Preparation of Undercoat Coating Liquid An undercoat coating liquid having the following composition was prepared. Calcined kaolin 100 parts 50% styrene / butadiene latex aqueous dispersion 24 parts Water 200 parts

【0039】(B)感熱塗液の調製 3−[N−エチル−N−(4−メチルフェニル)アミ
ノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン20部を
2.5%ポリビニルアルコール水溶液80部と共に粉砕
し、染料前駆体分散液を得た。2,2−ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)プロパン40部を5%ポリビニルアル
コール水溶液60部と共に粉砕し、電子受容性化合物分
散液を得た。2−ベンジルオキシナフタレン40部を5
%ポリビニルアルコール水溶液60部と共に粉砕し、増
感剤分散液を得た。上記の各分散液を使用し、下記配合
による感熱塗液を調製した。 20%染料前駆体分散液 40部 40%電子受容性化合物分散液 30部 40%増感剤分散液 30部 20%炭酸カルシウム水分散液 50部 40%ステアリン酸亜鉛水分散液 10部 10%ポリビニルアルコール水溶液 60部 水 40部
(B) Preparation of Thermal Sensitive Coating Solution 20 parts of 3- [N-ethyl-N- (4-methylphenyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluoran was added to a 2.5% aqueous solution of polyvinyl alcohol 80 And the resulting mixture was pulverized to obtain a dye precursor dispersion. 40 parts of 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane was pulverized together with 60 parts of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol to obtain an electron accepting compound dispersion. 40 parts of 2-benzyloxynaphthalene in 5 parts
The mixture was pulverized together with 60 parts of an aqueous solution of polyvinyl alcohol to obtain a sensitizer dispersion. Using each of the above dispersions, a heat-sensitive coating liquid having the following composition was prepared. 20% dye precursor dispersion 40 parts 40% electron acceptor compound dispersion 30 parts 40% sensitizer dispersion 30 parts 20% calcium carbonate aqueous dispersion 50 parts 40% zinc stearate aqueous dispersion 10 parts 10% polyvinyl Alcohol aqueous solution 60 parts Water 40 parts

【0040】 (C)オーバーコート塗液の調製 下記配合によるオーバーコート塗液を調製した。 20%アクリル系エマルション 100部 20%炭酸カルシウム分散液 20部 40%ステアリン酸亜鉛分散液 10部 水 100部(C) Preparation of Overcoat Coating Liquid An overcoat coating liquid having the following composition was prepared. 20% acrylic emulsion 100 parts 20% calcium carbonate dispersion 20 parts 40% zinc stearate dispersion 10 parts Water 100 parts

【0041】(D)バックコート塗液の調製 下記配合によるバックコート塗液を調製した。 20%アクリル系エマルション 100部 20%着色顔料水系分散物(大日精化工業製TB−1548Violet) 7部 水 93部(D) Preparation of Backcoat Coating Solution A backcoat coating solution having the following composition was prepared. 20% acrylic emulsion 100 parts 20% color pigment aqueous dispersion (Dainichi Seika Kogyo TB-1548 Violet) 7 parts Water 93 parts

【0042】(E)感熱記録材料の作製 不透明度81%の原紙(55g/m2)の片面に(A)で調
製したアンダーコート塗液を固形分塗工量で10g/m2
になるように塗工、乾燥し、同じ面に(B)で調製した
感熱塗液を固形分塗工量4g/m2となるように塗工、乾燥
し、同じ面に(C)で調製したオーバーコート塗液を固
形分塗工量で3g/m2となるように塗工、乾燥した。更に
塗工していない面に(D)で調製したバックコート塗液
を固形分塗工量で1g/m2となるように塗工、乾燥し、カ
レンダー処理した。バックコートを塗工してある面にア
クリル系エマルション型粘着剤(ダイセル化学工業製セ
ビアンA AST467 63%)をドクターブレード
(75μm)にて塗工、乾燥し、感熱記録材料を得た。
(E) Preparation of heat-sensitive recording material On one side of base paper (55 g / m 2 ) having an opacity of 81%, the undercoat coating solution prepared in (A) was applied in a solid content of 10 g / m 2.
Coated to dryness, coated on the same surface with the heat-sensitive coating liquid prepared in (B) so as to have a solid coating amount of 4 g / m 2 , dried and prepared on the same surface in (C) The overcoat solution was applied to a solid content of 3 g / m 2 and dried. Further, the uncoated surface was coated with the back coat coating solution prepared in (D) so as to have a solid content of 1 g / m 2 , dried and calendered. An acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive (Sebian A AST467, 63%, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) was applied to the surface coated with the back coat using a doctor blade (75 μm) and dried to obtain a heat-sensitive recording material.

【0043】実施例2 バックコート塗液を調製する際に、下記の配合を用いた
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料を作製
した。 20%アクリル系エマルション 100部 20%着色顔料水系分散物(大日精化工業製TB−1548Violet) 3部 水 97部
Example 2 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used when preparing the back coat coating solution. 20% acrylic emulsion 100 parts 20% color pigment aqueous dispersion (Dainichi Seika Kogyo TB-1548Violet) 3 parts Water 97 parts

【0044】実施例3 バックコート塗液に添加する着色顔料水系分散物とし
て、20%着色顔料水系分散物(大日精化工業製TB−
536 Blue)を用いた以外はすべて実施例1と同
様にして感熱記録材料を作製した。
Example 3 As a color pigment aqueous dispersion to be added to the back coat coating liquid, a 20% color pigment aqueous dispersion (TB-
Except for using 536 Blue), a heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1.

【0045】実施例4 バックコート塗液に添加する着色顔料水系分散物とし
て、20%着色顔料水系分散物(大日精化工業製TB−
516 Green)を用いた以外はすべて実施例1と
同様にして感熱記録材料を作製した。
Example 4 As a color pigment aqueous dispersion to be added to the back coat coating liquid, a 20% color pigment aqueous dispersion (TB-
516 (Green) was used in the same manner as in Example 1 to prepare a thermosensitive recording material.

【0046】実施例5 実施例1で調製したアンダーコート塗液、感熱塗液、バ
ックコート塗液を用いて、以下のように感熱記録材料を
作製した。不透明度81%の原紙(55g/m2)の片面に
アンダーコート塗液を固形分塗工量で10g/m2になるよ
うに塗工、乾燥し、同じ面に感熱塗液を固形分塗工量4
g/m2となるように塗工、乾燥した。更に塗工していない
面にバックコート塗液を固形分塗工量で1g/m2となるよ
うに塗工、乾燥し、カレンダー処理し、実施例1と同様
に粘着剤層を設け、感熱記録材料を得た。
Example 5 A heat-sensitive recording material was prepared as follows using the undercoat coating solution, heat-sensitive coating solution, and backcoat coating solution prepared in Example 1. An undercoat coating liquid is applied to one side of a base paper (55 g / m 2 ) having an opacity of 81% so as to have a solid content of 10 g / m 2 and dried, and a heat-sensitive coating solution is coated on the same surface with a solid content. Effort 4
g / m 2 was applied and dried. Further, the back coat coating liquid was applied to the uncoated surface so as to have a solid content of 1 g / m 2 , dried, calendered, and provided with an adhesive layer in the same manner as in Example 1. A recording material was obtained.

【0047】実施例6 実施例1で調製した感熱塗液、オーバーコート塗液、バ
ックコート塗液を用いて、以下のように感熱記録材料を
作製した。不透明度85%の原紙(75g/m2)の片面に
感熱塗液を固形分塗工量4g/m2となるように塗工、乾燥
し、同じ面にオーバーコート塗液を固形分塗工量で3g/
m2となるように塗工、乾燥した。更に塗工していない面
にバックコート塗液を固形分塗工量で1g/m2となるよう
に塗工、乾燥し、カレンダー処理し、実施例1と同様に
粘着剤層を設け、感熱記録材料を得た。
Example 6 Using the heat-sensitive coating solution, overcoat coating solution and backcoat coating solution prepared in Example 1, a heat-sensitive recording material was prepared as follows. One side of base paper (75 g / m 2 ) with opacity of 85% is coated with a heat-sensitive coating liquid at a solid content of 4 g / m 2 and dried, and the same surface is coated with an overcoat coating liquid at a solid content. 3g /
m 2 and comprising as coating, and dried. Further, the back coat coating liquid was applied to the uncoated surface so as to have a solid content of 1 g / m 2 , dried, calendered, and provided with an adhesive layer in the same manner as in Example 1. A recording material was obtained.

【0048】実施例7 実施例1で調製した感熱塗液、バックコート塗液を用い
て、以下のように感熱記録材料を作製した。不透明度8
5%の原紙(75g/m2)の片面に感熱塗液を固形分塗工
量4g/m2となるように塗工、乾燥した。更に塗工してい
ない面にバックコート塗液を固形分塗工量で1g/m2とな
るように塗工、乾燥し、カレンダー処理し、実施例1と
同様に粘着剤層を設け、感熱記録材料を得た。
Example 7 Using the heat-sensitive coating solution and the backcoating solution prepared in Example 1, a heat-sensitive recording material was produced as follows. Opacity 8
One side of a 5% base paper (75 g / m 2 ) was coated with a heat-sensitive coating solution so as to have a solid content of 4 g / m 2 and dried. Further, the back coat coating liquid was applied to the uncoated surface so as to have a solid content of 1 g / m 2 , dried, calendered, and provided with an adhesive layer in the same manner as in Example 1. A recording material was obtained.

【0049】実施例8 実施例1で調製したアンダーコート塗液、感熱塗液、オ
ーバーコート塗液を用いて、以下のように感熱記録材料
を作製した。不透明度81%の原紙(55g/m2)の片面
にアンダーコート塗液を固形分塗工量で10g/m2にな
るように塗工、乾燥し、同じ面に感熱塗液を固形分塗工
量4g/m2となるように塗工、乾燥し、同じ面にオーバー
コート塗液を固形分塗工量で3g/m2となるように塗工、
乾燥した。更に塗工していない面に、20%アクリル系
エマルション100部、水100部を混合して得られる
バックコート塗液を固形分塗工量で1g/m2となるよう
に塗工、乾燥し、カレンダー処理した。バックコートを
塗工してある面にアクリル系エマルション型粘着剤(ダ
イセル化学工業製セビアンA AST467 63%)
100部、20%着色顔料水系分散物(大日精化工業製
TB−1548Violet)0.4部を混合して得ら
れる粘着塗液をドクターブレード(75μm)にて塗
工、乾燥し、感熱記録材料を得た。
Example 8 A heat-sensitive recording material was prepared as follows using the undercoat coating solution, the heat-sensitive coating solution, and the overcoat coating solution prepared in Example 1. An undercoat coating liquid is applied to one side of a base paper (55 g / m 2 ) having an opacity of 81% to a solid content of 10 g / m 2 and dried, and a heat-sensitive coating solution is coated on the same surface with a solid content. A coating amount of 4 g / m 2 was applied and dried, and the same surface was coated with an overcoat coating liquid at a solid coating amount of 3 g / m 2 .
Dried. Further, on the uncoated surface, a backcoat coating solution obtained by mixing 100 parts of a 20% acrylic emulsion and 100 parts of water was applied so as to have a solid content of 1 g / m2, and dried. Calendar processed. Acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive (Sebian A AST467 63%, manufactured by Daicel Chemical Industries) on the surface coated with the back coat
100 parts of a 20% colored pigment aqueous dispersion (TB-1548 Violet manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is mixed with 0.4 part of an adhesive coating liquid obtained by mixing with a doctor blade (75 μm), dried, and heat-sensitive recording material I got

【0050】実施例9 実施例1で調製したアンダーコート塗液、感熱塗液を用
いて、以下のように感熱記録材料を作製した。不透明度
81%の原紙(55g/m2)の片面にアンダーコート塗液
を固形分塗工量で10g/m2になるように塗工、乾燥し、
同じ面に感熱塗液を固形分塗工量4g/m2となるように塗
工、乾燥した。更に塗工していない面に、実施例8と同
様にバックコート層、粘着層を設け、感熱記録材料を得
た。
Example 9 Using the undercoat coating liquid and the heat-sensitive coating liquid prepared in Example 1, a heat-sensitive recording material was produced as follows. An undercoat coating liquid is applied to one side of a base paper (55 g / m 2 ) having an opacity of 81% to a solid content of 10 g / m 2 and dried.
The same surface was coated with a heat-sensitive coating liquid so as to have a solid content of 4 g / m 2 and dried. Further, a back coat layer and an adhesive layer were provided on the uncoated surface in the same manner as in Example 8 to obtain a thermosensitive recording material.

【0051】実施例10 実施例1で調製した感熱塗液、オーバーコート塗液を用
いて、以下のように感熱記録材料を作製した。不透明度
85%の原紙(75g/m2)の片面に感熱塗液を固形分塗
工量4g/m2となるように塗工、乾燥し、同じ面にオーバ
ーコート塗液を固形分塗工量で3g/m2となるように塗
工、乾燥した。更に塗工していない面に、実施例8と同
様にバックコート層、粘着層を設け、感熱記録材料を得
た。
Example 10 Using the heat-sensitive coating solution and the overcoating solution prepared in Example 1, a heat-sensitive recording material was produced as follows. One side of base paper (75 g / m 2 ) with opacity of 85% is coated with a heat-sensitive coating liquid at a solid content of 4 g / m 2 and dried, and the same surface is coated with an overcoat coating liquid at a solid content. Coating was performed so that the amount was 3 g / m 2, and the coating was dried. Further, a back coat layer and an adhesive layer were provided on the uncoated surface in the same manner as in Example 8 to obtain a thermosensitive recording material.

【0052】実施例11 実施例1で調製した感熱塗液を用いて、以下のように感
熱記録材料を作製した。不透明度85%の原紙(75g/
m2)の片面に感熱塗液を固形分塗工量4g/m2となるよう
に塗工、乾燥した。更に塗工していない面に、実施例8
と同様にバックコート層、粘着層を設け、感熱記録材料
を得た。
Example 11 Using the heat-sensitive coating solution prepared in Example 1, a heat-sensitive recording material was produced as follows. Base paper with 85% opacity (75g /
m 2 ) was coated with a heat-sensitive coating solution at a solid content of 4 g / m 2 and dried. Example 8 was applied to the surface not further coated.
In the same manner as in the above, a back coat layer and an adhesive layer were provided to obtain a heat-sensitive recording material.

【0053】比較例1 バックコート塗液に着色顔料水系分散物を添加しないこ
と以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料を作
製した。
Comparative Example 1 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous dispersion of the coloring pigment was not added to the back coat coating liquid.

【0054】比較例2 バックコート塗液に着色顔料水系分散物を添加しないこ
と以外はすべて実施例5と同様にして感熱記録材料を作
製した。
Comparative Example 2 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 5 except that the aqueous dispersion of the coloring pigment was not added to the back coat coating liquid.

【0055】比較例3 バックコート塗液に着色顔料水系分散物を添加しないこ
と以外はすべて実施例6と同様にして感熱記録材料を作
製した。
Comparative Example 3 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 6 except that the aqueous dispersion of the coloring pigment was not added to the back coat coating liquid.

【0056】比較例4 バックコート塗液に着色顔料水系分散物を添加しないこ
と以外はすべて実施例7と同様にして感熱記録材料を作
製した。
Comparative Example 4 A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 7 except that the aqueous dispersion of the coloring pigment was not added to the back coat coating liquid.

【0057】以上の実施例1〜11および比較例1〜4
で作製した感熱記録材料を、以下の評価方法により評価
し、その結果を下記表1に示した。 <被着体の文字の透けの評価>感熱記録材料を文字印刷
を施した印刷物に接着し、目視にて文字が判読できるか
どうかを評価した。更に数値的に評価するために、感熱
記録材料を以下の2種類の被着体に接着し、感熱記録材
料側から反射光学濃度をマクベスRD918(ビジュア
ルフィルター)にて測定した。 被着体1 上質紙 (光学濃度0.077) 被着体2 黒色画用紙 (光学濃度1.30)
The above Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4
The heat-sensitive recording material prepared in the above was evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1 below. <Evaluation of Transparency of Text on Adherend> The thermosensitive recording material was adhered to a printed material subjected to text printing, and it was evaluated whether the text could be read visually. For further numerical evaluation, the heat-sensitive recording material was adhered to the following two types of adherends, and the reflection optical density was measured from the heat-sensitive recording material side using a Macbeth RD918 (visual filter). Adherend 1 High quality paper (optical density 0.077) Adherend 2 Black construction paper (optical density 1.30)

【0058】被着体1に接着した場合の光学濃度と、被
着体2に接着した場合の光学濃度の差が小さい程、被着
体の印刷が透けて見えにくい感熱記録材料である。反対
に、差が大きいほど被着体の印刷が透けて見えやすい感
熱記録材料である。
The smaller the difference between the optical density when adhered to the adherend 1 and the optical density when adhered to the adherend 2, the thermosensitive recording material through which the print on the adherend is less visible. Conversely, the larger the difference, the more easily the heat-sensitive recording material allows the print on the adherend to be seen through.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】上記表1で明確なように、バックコート層
に着色顔料を含有した実施例1〜7の感熱記録材料と、
粘着層に着色顔料を含有した実施例8〜11の感熱記録
材料は、被着体の文字が判読できないことから、被着体
の印刷が透けづらい事がわかる。
As is clear from Table 1 above, the heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 7 in which the backcoat layer contained a coloring pigment,
In the heat-sensitive recording materials of Examples 8 to 11 in which the adhesive layer contained a color pigment, the characters on the adherend were not legible, indicating that printing on the adherend was difficult to see through.

【0061】また、光学濃度の測定結果についても、実
施例1〜11の感熱記録材料は比較例1〜4の感熱記録
材料と比較して、2種類の被着体に接着した場合の光学
濃度の差が著しく小さく、目視評価を裏付けている。
The measurement results of the optical densities of the heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 11 compared to the heat-sensitive recording materials of Comparative Examples 1 to 4 show that the optical densities of the heat-sensitive recording materials when bonded to two types of adherends were compared. Is remarkably small, and supports the visual evaluation.

【0062】更に、耐擦過性、耐薬品性を向上させるた
めにオーバーコート層を設けた感熱記録材料である実施
例1〜4、6、8、10の感熱記録材料は、被着体の印
刷が透けづらく、耐擦過性、耐薬品性にも優れた感熱記
録材料である。また、熱応答性を向上させるためにアン
ダーコート層を設けた実施例1〜5、8、9の感熱記録
材料は、被着体の印刷が透けづらく、熱応答性にも優れ
た感熱記録材料である。
Further, the heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 4, 6, 8, and 10 which were provided with an overcoat layer for improving the scratch resistance and the chemical resistance, were printed on the adherend. Is a heat-sensitive recording material that is difficult to see through and has excellent scratch resistance and chemical resistance. Further, the thermal recording materials of Examples 1 to 5, 8 and 9 in which an undercoat layer was provided to improve the thermal responsiveness, the printing of the adherend was difficult to be seen through, and the thermal sensitive recording material was excellent in thermal responsiveness. It is.

【0063】また、バックコート層または粘着層を着色
した実施例1〜11の感熱記録材料は、着色していない
比較例1〜4の感熱記録材料と比較し、偽造しづらい感
熱記録材料である。
The heat-sensitive recording materials of Examples 1 to 11 in which the back coat layer or the adhesive layer was colored were harder to forge than the heat-sensitive recording materials of Comparative Examples 1 to 4 which were not colored. .

【0064】[0064]

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の感
熱記録材料は、バックコート層または粘着層が着色され
ているために、裏抜けしづらく、且つ偽造防止にも効果
のあるラベル用感熱記録材料として有用である。
As is clear from the examples, the heat-sensitive recording material of the present invention has a colored backcoat layer or an adhesive layer, so that it is difficult for strike-through to occur and is effective in preventing forgery. Useful as a thermal recording material.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 不透明度70%以上の支持体の片面上
に、加熱により発色する感熱記録層を設け、他の片面上
にバックコート層を設け、該バックコート層上に粘着層
を設けて成る感熱記録材料に於いて、該バックコート層
または該粘着層の少なくとも1層が着色顔料または染料
の少なくとも1種を含有することを特徴とする感熱記録
材料。
1. A support having a opacity of 70% or more, a heat-sensitive recording layer that develops color by heating, a backcoat layer on another surface, and an adhesive layer on the backcoat layer. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein at least one of the back coat layer and the adhesive layer contains at least one kind of a coloring pigment or a dye.
【請求項2】 感熱記録層上に更にオーバーコート層を
設けたことを特徴とする請求項1項記載の感熱記録材
料。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein an overcoat layer is further provided on the heat-sensitive recording layer.
【請求項3】 支持体と感熱記録層の間にアンダーコー
ト層を設けたことを特徴とする請求項1または2項記載
の感熱記録材料。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein an undercoat layer is provided between the support and the heat-sensitive recording layer.
【請求項4】 着色顔料または染料の少なくとも1種の
含有量が0.01〜0.2g/m2であることを特徴とする
請求項1、2または3項記載の感熱記録材料。
4. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the content of at least one kind of the coloring pigment or the dye is 0.01 to 0.2 g / m 2 .
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006084866A (en) * 2004-09-16 2006-03-30 Ricoh Co Ltd Thermosensitive tacky adhesive label and its manufacturing method
JP2012040690A (en) * 2010-08-12 2012-03-01 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd Inkjet recording sheet

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