JP2007111870A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007111870A JP2007111870A JP2005302606A JP2005302606A JP2007111870A JP 2007111870 A JP2007111870 A JP 2007111870A JP 2005302606 A JP2005302606 A JP 2005302606A JP 2005302606 A JP2005302606 A JP 2005302606A JP 2007111870 A JP2007111870 A JP 2007111870A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- recording layer
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
本発明は、支持体上に熱により発色する感熱記録層を設けた感熱記録材料に関し、特に捺印性、印刷適性に優れ、且つ、ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer that develops color by heat on a support, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent printing properties and printability and excellent head matching properties.
感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、ならびに電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるものである。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。 The heat-sensitive recording material generally comprises a heat-sensitive recording layer mainly comprising an electron-donating usually colorless or light-colored dye precursor and an electron-accepting color developer on a support, a thermal head, By heating with a thermal pen, laser light or the like, the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a recorded image. Such a heat-sensitive recording material has advantages such that recording can be obtained with a relatively simple device, maintenance is easy, noise is not generated, measurement recorder, facsimile, printer, computer terminal, It is used in a wide range of fields such as labels and ticket vending machines.
特に近年は、ガス、水道、電気料金等の領収書、金融機関のＡＴＭの利用明細書、各種レシートなど、財務関係の記録用紙やＰＯＳシステム用の感熱記録ラベル或いは感熱記録タグ等にも用いられている。他にもハンディターミナルや配送伝票など、各種プリンター、プロッターの出力媒体として用途も急速に拡大しつつある。 In particular, in recent years, it has been used for financial records such as receipts for gas, water, electricity bills, ATM usage statements for financial institutions, and various receipts, as well as for thermal recording labels or thermal recording tags for POS systems. ing. Other applications such as handy terminals and delivery slips are rapidly expanding as output media for various printers and plotters.
この様に感熱記録材料の用途、需要が多種多様に拡大する中で、高感度、且つ、感熱ヘッドへのカス付着が少なく、ヘッドの磨耗の少ない機器マッチング性に優れた感熱記録材料を要望されている。また、ハンディターミナルや配送伝票等では、捺印性、印刷適性も重要な品質である。 As the use and demand for heat-sensitive recording materials expands in this way, there is a demand for heat-sensitive recording materials that are highly sensitive, have less residue on the heat-sensitive head, and have low head wear and excellent device matching. ing. Further, in handy terminals, delivery slips, etc., sealability and printability are also important qualities.
近年、捺印性と印刷適性を両立させるための方法としては、例えば特許文献１では、下塗り層及び／または感熱記録層中に重合度１０００以下、鹸化度９０モル％以下のポリビニルアルコールを含有すること、例えば特許文献２では、感熱記録層中にアクリル系ポリマーとコロイダルシリカとを含有し、さらに填料として吸油量１００ｍｌ／１００ｇ（ＪＩＳ Ｋ５１０１）以上、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇ以下かつ平均粒径５μｍ以下のシリカをアクリル系ポリマー１重量部に対し１．０〜２０重量部含有することが提案されているが、捺印性と印刷適性を両立させているとは言い難い。
本発明は、捺印性、印刷適性に優れ、且つ、ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material that is excellent in imprintability and printability and excellent in head matching.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下により解決されることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the problem can be solved as follows.
（１）支持体上に、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物と、樹脂を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該感熱記録層中に顔料を全固形分に対し２０質量％以上３５質量％以下含有し、該顔料として水酸化アルミニウムを顔料分に対し８０質量％以上含有することを特徴とする感熱記録材料。 (1) On a support, an electron-donating usually colorless or light-colored dye precursor, an electron-accepting compound that reacts when heated to develop color of the dye precursor, and a heat-sensitive recording layer containing a resin were provided. In the heat-sensitive recording material, the heat-sensitive recording layer contains a pigment in an amount of 20% by mass to 35% by mass with respect to the total solid content, and aluminum hydroxide as the pigment is contained in an amount of 80% by mass or more with respect to the pigment content. Heat-sensitive recording material.
（２）該感熱記録層の顔料としてＪＩＳ−Ｋ−５１０１に基づく吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上のシリカを含有することを特徴とする（１）記載の感熱記録材料。 (2) The heat-sensitive recording material according to (1), which contains silica having an oil absorption of 100 ml / 100 g or more based on JIS-K-5101 as a pigment of the heat-sensitive recording layer.
（３）該感熱記録層に、一般式（１）で表されるウレアウレタン化合物を含有することを特徴とする（１）または（２）記載の感熱記録材料。 (3) The thermosensitive recording material according to (1) or (2), wherein the thermosensitive recording layer contains a urea urethane compound represented by the general formula (1).
（４）該感熱記録層に、水分散性樹脂を含有することを特徴とする（１）〜（３）何れか記載の感熱記録材料。 (4) The heat-sensitive recording material according to any one of (1) to (3), wherein the heat-sensitive recording layer contains a water-dispersible resin.
本発明の感熱記録材料は、感熱記録層中に顔料を全固形分に対し２０質量％以上３５質量％以下含有し、顔料として水酸化アルミニウムを顔料分に対し８０質量％以上含有することにより優れた捺印性、印刷適性、且つ、ヘッドマッチング性に優れた感熱記録材料を得ることができた。また、顔料としてＪＩＳ−Ｋ−５１０１に基づく吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上のシリカ、添加剤として一般式（１）で表されるウレアウレタン化合物を含有することによりヘッドマッチング性を更に向上させることができる。また、水分散性樹脂を含有することにより印刷適性を向上させることができる。 The heat-sensitive recording material of the present invention contains a pigment in the heat-sensitive recording layer in an amount of 20% by mass to 35% by mass with respect to the total solid content, and aluminum hydroxide as the pigment is contained in an amount of 80% by mass or more with respect to the pigment content. A heat-sensitive recording material excellent in printing performance, printability, and head matching was obtained. Further, the head matching property can be further improved by containing silica having an oil absorption of 100 ml / 100 g or more based on JIS-K-5101 as a pigment and a urea urethane compound represented by the general formula (1) as an additive. . Moreover, printability can be improved by containing water-dispersible resin.
本発明に用いられる顔料は、感熱記録層中の全固形分に対し２５質量％以上３５質量％以下含有し、捺印性、印刷適性等から水酸化アルミニウムを顔料分に対し８０質量％以上含有することが望ましい。更に、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、他の顔料を１種以上併用することも可能である。 The pigment used in the present invention contains 25% by mass or more and 35% by mass or less with respect to the total solid content in the heat-sensitive recording layer, and contains 80% by mass or more of aluminum hydroxide with respect to the pigment content from the standpoint of imprintability and printability. It is desirable. Furthermore, one or more other pigments can be used in combination as long as the desired effects of the present invention are not impaired.
他の顔料の具体例を挙げれば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー等の有機顔料である。 Specific examples of other pigments include diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate. Inorganic pigments such as amorphous silica and amorphous calcium silicate, organic pigments such as melamine resin filler, urea-formalin resin filler, polyethylene powder, and nylon powder.
これらの中でも特にＪＩＳ−Ｋ−５１０１に基づく吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上のシリカがヘッドマッチング性で優れているため併用される。 Among these, silica having an oil absorption of 100 ml / 100 g or more based on JIS-K-5101 is particularly used in combination because of its excellent head matching properties.
本発明に用いられる樹脂としては、通常の塗工で用いられる種々の樹脂を用いることができる。 As the resin used in the present invention, various resins used in ordinary coating can be used.
具体的には、デンプン類、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、およびスチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン等の水分散性樹脂が挙げられる。 Specifically, starches, hydroxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic Acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of polyacrylic acid, alkali salt of polymaleic acid, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, isobutylene / Water-soluble resin such as alkali salt of maleic anhydride copolymer, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer Polymer, Acrylonitrile / Butadiene / Styrene Terpolymer, Polyvinyl Acetate, Vinyl Acetate / Acrylate Ester Copolymer, Ethylene / Vinyl Acetate Copolymer, Poly Acrylate Ester, Styrene / Acrylate Ester Copolymer, Polyurethane And water dispersible resins such as
本発明の感熱記録材料に用いられる電子受容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料で用いられる酸性物質に代表されるが、これらに制限されることはない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリルチオ尿素誘導体、アリルスルホニル尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩、ベンゼンスルホンアミド誘導体等を挙げることができる。 The electron-accepting compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention is typically represented by a pressure-sensitive recording material or an acidic substance used in a heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. Examples thereof include phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N′-diallylthiourea derivatives, allylsulfonylurea derivatives, polyvalent metal salts such as zinc salts of organic compounds, benzenesulfonamide derivatives, and the like.
このような電子受容性化合物としては、以下のような化合物を具体的な例として挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて単独で、または二種以上混合して使用することができる。 Examples of such an electron-accepting compound include the following compounds, but are not limited to these, and may be used alone or in combination of two or more as necessary. Can be used.
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、３，４，４′−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，４，３′，４′−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３−フェニルスルホニル−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxydiphenylsulfone, 4 -Hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-ethoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '-Benzyloxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) sulfone, 3,4-di Droxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 3,4,4'-trihydroxydiphenylsulfone, 3,4,3 ', 4'-tetrahydroxydiphenylsulfone, 2,3,4 -Trihydroxydiphenylsulfone, 3-phenylsulfonyl-4-hydroxydiphenylsulfone, 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol,
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ビス〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，４−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、 4-phenylphenol, 4-hydroxyacetophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 2-ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,3-bis [2- (4- Hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-bis [2- (3,4-dihydroxyphenyl) -2-propyl] benzene Zen, 1,4-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, bis (2 -Hydroxynaphthyl) methane,
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラ（４−ヒドロキシ安息香酸）エステル、ペンタエリスリトールトリ（４−ヒドロキシ安息香酸）エステル、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールの重縮合物と４−ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合物、 Methyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, butyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 4,4′-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 4-hydroxy Dimethyl phthalate, benzyl 4-hydroxybenzoate, methyl 4-hydroxybenzoate, benzyl gallate, stearyl gallate, pentaerythritol tetra (4-hydroxybenzoic acid) ester, pentaerythritol tri (4-hydroxybenzoic acid) ester, A dehydration condensate of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol polycondensate and 4-hydroxybenzoic acid,
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、４，４′−ビス［３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイド］ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ′−フェニル尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｎ′−［３−（４−トルエンスルホニルオキシフェニル）］尿素、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−Ｎ′−［３−（４−トルエンスルホニルオキシフェニル）］尿素、 N, N'-diphenylthiourea, 4,4'-bis [3- (4-methylphenylsulfonyl) ureido] diphenylmethane, N- (4-methylphenylsulfonyl) -N'-phenylurea, N- (benzenesulfonyl) ) -N '-[3- (4-toluenesulfonyloxyphenyl)] urea, N- (4-toluenesulfonyl) -N'-[3- (4-toluenesulfonyloxyphenyl)] urea,
サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−［２′−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸あるいはこれらサリチル酸誘導体の金属塩、 Salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 3- (octyloxycarbonylamino) salicylic acid or metal salts of these salicylic acid derivatives,
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミドなどである。 N- (4-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfonamide, N-phenyl-4-hydroxybenzenesulfonamide and the like.
これらの中でも特に一般式（１）で表されるウレアウレタン化合物を用いると、ヘッドマッチング性が向上する。 Among these, when the urea urethane compound represented by the general formula (1) is used, the head matching property is improved.
理由は明らかではないが、一般式（１）で表されるウレアウレタン化合物を含有することにより、感熱記録層中の熱溶融成分の溶融粘度が変化したことなどが考えられる。 Although the reason is not clear, it is conceivable that the melt viscosity of the hot-melt component in the heat-sensitive recording layer is changed by containing the urea urethane compound represented by the general formula (1).
本発明の感熱記録材料に用いられる染料前駆体としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用いられているものに代表されるが、これらに制限されることはない。 The dye precursors used in the heat-sensitive recording material of the present invention are typically represented by pressure-sensitive recording materials or those used in heat-sensitive recording materials, but are not limited thereto.
このような染料前駆体の具体的な例を挙げれば、次の通りである。
（１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなど、
Specific examples of such dye precursors are as follows.
(1) Triarylmethane compounds: 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-Dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl)- -Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-2-yl ) -6-dimethylaminophthalide, etc.
（２）ジフェニルメタン系化合物：４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなど、 (2) Diphenylmethane compounds: 4,4′-bis (dimethylaminophenyl) benzhydrylbenzyl ether, N-chlorophenylleucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, etc.
（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−４−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオランなど、 (3) Xanthene compounds: rhodamine B anilinolactam, rhodamine B-4-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino- 7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino -7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-a Linofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylfluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) amino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3-toluidino ) Fluoran etc.
（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルーなど、 (4) Thiazine compounds: benzoyl leucomethylene blue, 4-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.
（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピランなどを挙げることができる。またこれらの染料前駆体は必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。 (5) Spiro compounds: 3-methylspirodinaphthopyrans, 3-ethylspirodinaphthopyrans, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyrans, 3-benzylspirodinaphthopyrans, 3-methylnaphtholopyrans (3-methoxy) Benzo) spiropyran, 3-propyl spirobenzopyran and the like. These dye precursors can be used alone or in admixture of two or more as required.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層は、その熱応答性を向上させるために、熱可融性物質を含有させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の融点を持つものが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を持つものがより好ましく用いられる。 The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention can contain a heat-fusible substance in order to improve its thermal response. In this case, those having a melting point of 60 ° C. to 180 ° C. are preferable, and those having a melting point of 80 ° C. to 140 ° C. are particularly preferably used.
具体的には、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリル尿素、ベンジル−２−ナフチルエーテル、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、２，２´−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、α、α′−ジフェノキシキシレン、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル、アジピン酸ジフェニル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ（４−メチルベンジルエステル）、蓚酸ジ（４−クロルベンジル）エステル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、ビス（４−アリルオキシフェニル）スルホン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、４−アセチルアセトフェノン、アセト酢酸アニリド類、脂肪酸アニリド類、等公知の熱可融性物質が挙げられる。これらの化合物は単独もしくは２種以上併用して使用することもできる。 Specifically, stearic acid amide, N-hydroxymethyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, N-stearyl urea, benzyl-2-naphthyl ether, m-terphenyl, 4-benzyl Biphenyl, 2,2'-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, α, α'-diphenoxyxylene, bis (4-methoxyphenyl) ether, diphenyl adipate, dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl ester) ), Di (4-chlorobenzyl) ester oxalate, dimethyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, benzenesulfonic acid phenyl ester, bis (4-allyloxyphenyl) sulfone, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1 , 2-diphenoxyethane, - acetyl acetophenone, acetoacetic anilides, fatty acid anilides, and the like known heat-fusible substances. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
その他の添加剤としては、加熱印字ヘッドの摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレンなどのワックス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらにはアニオン性、ノニオン性の高分子量のものを含む界面活性剤、蛍光染料、消泡剤などを必要に応じて添加することができる。 Other additives include higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes such as paraffin, oxidized paraffin, polyethylene and polyethylene oxide for the purpose of preventing wear of the heated print head or preventing sticking, Dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, UV absorbers such as benzophenone and benzotriazole, and surfactants including anionic and nonionic high molecular weight, fluorescent dyes, antifoaming agents, etc. as required Can be added.
感熱記録層の塗工量は、通常染料前駆体の塗工量で０．１〜２ｇ／ｍ２が適当である。上記の範囲でより優れた熱応答性と記録画像が得られる。 The coating amount of the thermosensitive recording layer is usually 0.1 to 2 g / m 2 in terms of the coating amount of the dye precursor. Within the above range, better thermal responsiveness and recorded images can be obtained.
本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からなるアンダーコート層を１層以上設けることができる。本発明における感熱記録材料がアンダーコート層を設けたものである場合、そのアンダーコート層の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、３〜２０ｇ／ｍ２がより好ましい。 In the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, one or more undercoat layers made of a single layer or a plurality of layers of pigments or resins can be provided between the support and the heat-sensitive recording layer. When the heat-sensitive recording material of the present invention is provided with a undercoat layer, the coating amount of the undercoat layer is preferably 1~30g / m 2, 3~20g / m 2 is more preferable.
アンダーコート層の顔料としては、一般的には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもケイソウ土、タルク、カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー、有機中空粒子、有機椀型粒子、貫通孔を有する有機粒子等の有機顔料を用いることができる。 In general, calcined kaolin is used as a pigment for the undercoat layer, but diatomaceous earth, talc, kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, and hydroxide are also used. Inorganic pigments such as aluminum, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, melamine resin filler, urea-formalin resin filler, polyethylene powder, nylon powder, organic hollow particles Organic pigments such as organic soot-type particles and organic particles having through-holes can be used.
アンダーコート層の樹脂としては、通常の塗工で用いられる種々の水溶性樹脂または水分散性樹脂を用いることができる。具体例についてはすでに述べたような感熱記録材料に用いられるものが挙げられる。 As the resin for the undercoat layer, various water-soluble resins or water-dispersible resins used in normal coating can be used. Specific examples include those used for the heat-sensitive recording material as described above.
本発明の感熱記録材料は、感熱記録層を設けた後、必要に応じてさらにその上に水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分とする保護層を１層以上設けて、画像保存性を向上させることができる。保護層の乾燥塗工量は０．２〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ２がより好ましい。 In the heat-sensitive recording material of the present invention, after providing a heat-sensitive recording layer, if necessary, one or more protective layers mainly composed of a water-soluble resin or a water-dispersible resin are provided on the heat-sensitive recording layer, thereby improving image storage stability. Can be improved. Dry coating amount of the protective layer is preferably 0.2~10g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
保護層の水溶性樹脂または水分散性樹脂としては、従来公知の水溶性高分子または水分散性樹脂から適宜選択される。具体例についてはすでに述べたような感熱記録材料に用いられる樹脂が挙げられる。また、電子線、紫外線により皮膜を形成する樹脂を使用してもよい。 The water-soluble resin or water-dispersible resin for the protective layer is appropriately selected from conventionally known water-soluble polymers or water-dispersible resins. Specific examples include the resins used in the heat-sensitive recording material as described above. Moreover, you may use resin which forms a film | membrane with an electron beam and an ultraviolet-ray.
保護層には、記録走行性、筆記性等を向上させる目的で、顔料を含有させることが可能である。顔料の具体例としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム等の無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー等の有機顔料を使用することができる。 The protective layer can contain a pigment for the purpose of improving the recording running property, writing property and the like. Specific examples of pigments include diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, sulfuric acid Inorganic pigments such as zinc, amorphous silica, and amorphous calcium silicate, organic pigments such as melamine resin filler, urea-formalin resin filler, polyethylene powder, and nylon powder can be used.
また、保護層には、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止等記録走行性向上の目的から、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、カットワックスなどの滑剤が必要に応じて添加される。 The protective layer has a higher fatty acid metal salt such as zinc stearate and calcium stearate, a higher fatty acid amide such as stearic acid amide, paraffin, polyethylene wax, oxidation for the purpose of improving the recording running properties such as head wear prevention and sticking prevention. A lubricant such as polyethylene and cut wax is added as necessary.
さらに、感熱記録層が設けられている面と反対側の面に、電気的、光学的、磁気的に情報が記録可能な材料を含んでもよい。また、感熱記録層が設けられている面と反対側の面に、インクジェットプリンター適性を有するインク受理層や、ブロッキング防止、カール防止、帯電防止を目的としたバックコート層を設けることもできる。 Further, the surface opposite to the surface on which the thermosensitive recording layer is provided may include a material capable of recording information electrically, optically, and magnetically. In addition, an ink receiving layer having ink jet printer suitability and a backcoat layer for the purpose of preventing blocking, curling and antistatic can be provided on the surface opposite to the surface on which the heat-sensitive recording layer is provided.
感熱記録層、アンダーコート層、保護層、またはバックコート層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の技術に従って形成することができる。具体的な例としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Ｅバー塗工などの方法により塗工液を塗工し、乾燥により感熱記録層、保護層、アンダーコート層、またはバックコート層を形成させることができる。 The method for forming the heat-sensitive recording layer, the undercoat layer, the protective layer, or the backcoat layer is not particularly limited, and can be formed according to a conventionally known technique. As specific examples, the coating liquid is applied by a method such as air knife coating, rod blade coating, bar coating, blade coating, gravure coating, curtain coating, E-bar coating, etc. A thermosensitive recording layer, a protective layer, an undercoat layer, or a backcoat layer can be formed.
また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機などによって各層を形成しても良い。 In addition, each layer may be formed by various printing machines such as a lithographic plate, a relief plate, a flexo, a gravure, a screen, and a hot melt.
また、必要に応じて、アンダーコート層塗工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後、スーパーカレンダー処理をし、画質を向上させることもできる。 Further, if necessary, after applying the undercoat layer, after applying the heat-sensitive recording layer, or after applying the protective layer, a super calender treatment can be performed to improve the image quality.
なお、本発明に使用される支持体としては、紙が主として用いられるが、不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用いることができる。 As the support used in the present invention, paper is mainly used. However, a nonwoven fabric, a plastic film, a synthetic paper, a metal foil, or a composite sheet obtained by combining these can be arbitrarily used.
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例において、％及び部はすべて質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In Examples,% and parts are all based on mass.
（アンダーコート層用塗液の調製）
焼成カオリン〔商品名：アンシレックス、吸油量９０ｍｌ／１００ｇ、エンゲルハード社製〕１００部、固形分濃度５０％のスチレン／ブタシエン系ラテックス２４部および水２００部からなる組成物を混合攪拌してアンダーコート層用の塗液を得た。
(Preparation of coating solution for undercoat layer)
Baked kaolin [trade name: Ansilex, oil absorption 90 ml / 100 g, manufactured by Engelhard, Inc.] 100 parts, a composition comprising 24 parts of a 50% solid content styrene / butacene latex and 200 parts of water, and mixed under stirring. A coating solution for the coating layer was obtained.
（分散液の調製）
以下の方法により、分散液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを調製した。
(Preparation of dispersion)
Dispersions A, B, C, D, and E were prepared by the following method.
（分散液Ａ）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。
(Dispersion A)
400 g of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane was dispersed in a mixture of 400 g of 10% aqueous polyvinyl alcohol and 200 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 1 μm.
（分散液Ｂ）
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。
(Dispersion B)
400 g of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone was dispersed in a mixture of 400 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution and 200 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 1 μm.
（分散液Ｃ）
１，２−ビス（３−メチルフェニル）エタン４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。
(Dispersion C)
400 g of 1,2-bis (3-methylphenyl) ethane was dispersed in a mixture of 400 g of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution and 200 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 1 μm.
（分散液Ｄ）
ハイジライトＨ４２〔昭和電工製水酸化アルミニウム〕２００ｇを０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇに分散し、ホモミキサーで１０分間分散した。
(Dispersion D)
200 g of Heidilite H42 [Showa Denko Aluminum Hydroxide] was dispersed in 800 g of 0.5% sodium polyacrylate aqueous solution and dispersed with a homomixer for 10 minutes.
（分散液Ｅ）
カープレックスＦＰＳ１０１Ｍ〔テグサジャパン製非晶質シリカ〕２００ｇを０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇに分散し、ホモミキサーで１０分間分散した。
(Dispersion E)
200 g of Carplex FPS101M (amorphous silica manufactured by Tegusa Japan) was dispersed in 800 g of a 0.5% sodium polyacrylate aqueous solution and dispersed with a homomixer for 10 minutes.
（実施例１）
＜感熱記録層＞
Ａ〜Ｆの分散液を用い、各々の素材を下記に示す割合で混合し、十分攪拌して感熱記録層塗液を調製した。
分散液Ａ ３０部
分散液Ｂ ７０部
分散液Ｃ ７０部
分散液Ｄ ２２０部
分散液Ｅ ２０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液
（平均重合度１１００、鹸化度９９％） ３６０部
４０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２０部
水 ２０部
Example 1
<Thermal recording layer>
Using the dispersion liquids A to F, the respective materials were mixed in the proportions shown below, and stirred sufficiently to prepare a thermal recording layer coating liquid.
Dispersion A 30 parts Dispersion B 70 parts Dispersion C 70 parts Dispersion D 220 parts Dispersion E 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution (average polymerization degree 1100, saponification degree 99%) 360 parts 40% zinc stearate dispersion 20 parts water 20 parts
坪量５０ｇ／ｍ２の上質の中性紙の片面に、アンダーコート層用塗液の固形分塗工量が９ｇ／ｍ２、感熱記録層用塗液の固形分塗工量が染料前駆体の塗工量で０．４ｇ／ｍ２、となるように順次塗布乾燥してアンダーコート層、感熱記録層を形成し、カレンダー処理を行って感熱記録材料を作製した。 On one side of high-quality neutral paper with a basis weight of 50 g / m 2 , the solid coating amount of the undercoat layer coating liquid is 9 g / m 2 , and the solid coating amount of the thermal recording layer coating liquid is the dye precursor. The undercoat layer and the heat-sensitive recording layer were formed in order so that the coating amount was 0.4 g / m 2 , and an undercoat layer and a heat-sensitive recording layer were formed.
（実施例２）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を２７０部に、分散液Ｅ２０部を２５部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Example 2)
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermal recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part was changed to 270 parts and the dispersion E20 part was changed to 25 parts.
（実施例３）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を１７０部に、分散液Ｅ２０部を１５部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Example 3)
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part was changed to 170 parts and the dispersion E20 part was changed to 15 parts.
（実施例４）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部および分散液Ｅ２０部を分散液Ｄ２４０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
Example 4
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermal recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part and the dispersion E20 part were changed to the dispersion D240 part.
（実施例５）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を２００部に、分散液Ｅ２０部を４０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Example 5)
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 was changed to 200 parts and the dispersion E20 was changed to 40 parts.
（実施例６）
（分散液Ｆ）
ブリリアント１５〔白石工業社製炭酸カルシウム〕２００ｇを０．２％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモジナイザーで５分間撹拌し、分散液Ｆを得た。
(Example 6)
(Dispersion F)
200 g of brilliant 15 [calcium carbonate manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.] was dispersed in 800 g of a 0.2% sodium polyacrylate aqueous solution and stirred for 5 minutes with a homogenizer to obtain dispersion F.
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｅを分散液Ｆに変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dispersion E was changed to the dispersion F in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1.
（実施例７）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液ＥをスノーテックスＭＰ４５４０水分散液〔日産化学工業社製コロイダルシリカ〕に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Example 7)
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that, in the preparation of the heat-sensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion E was changed to a Snowtex MP4540 aqueous dispersion (colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.). Produced.
（実施例８）
（分散液Ｇ）
４、４′−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し、分散液Ｇを得た。
(Example 8)
(Dispersion G)
400 g of 4,4′-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenylsulfone is dispersed in a mixture of 400 g of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution and 200 g of water, and the average particle size is 1 μm by a bead mill. To obtain a dispersion G.
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｇ２０部を添加した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。 A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, 20 parts of dispersion G was added.
（実施例９）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、１０％ポリビニルアルコール水溶液１８０部を２０％アクリルエマルジョン（三井化学製、ＢＭ１０００）９０部および水９０部に置き換えた以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
Example 9
In the preparation of the heat-sensitive recording layer coating solution of Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that 180 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution were replaced with 90 parts of 20% acrylic emulsion (BM1000, manufactured by Mitsui Chemicals) and 90 parts of water. Thus, a heat-sensitive recording material was produced.
（比較例１）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を３５０部に、分散液Ｅ２０部を３２部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Comparative Example 1)
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 was changed to 350 parts and the dispersion E20 was changed to 32 parts.
（比較例２）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を１２０部に、分散液Ｅ２０部を１１部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Comparative Example 2)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 was changed to 120 parts and the dispersion E20 was changed to 11 parts.
（比較例３）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を１８０部に、分散液Ｅ２０部を６０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Comparative Example 3)
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part was changed to 180 parts and the dispersion E20 part was changed to 60 parts.
（比較例４）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を分散液Ｅ２２０部に、変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Comparative Example 4)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part was changed to the dispersion E220 part.
（比較例５）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部を分散液Ｆ２２０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Comparative Example 5)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermal recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part was changed to the dispersion F220 part.
（比較例６）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、分散液Ｄ２２０部をスノーテックスＭＰ４５４０水分散液２２０部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
(Comparative Example 6)
A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the thermosensitive recording layer coating liquid of Example 1, the dispersion D220 part was changed to 220 parts of Snowtex MP4540 aqueous dispersion.
以上の実施例１〜９、比較例１〜６を下記の試験に供し、それらの試験結果を表１に示す。 Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are subjected to the following test, and the test results are shown in Table 1.
（１）熱応答性
得られた感熱記録材料を大倉電機製ファクシミリ試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字した。ドット密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６８１Ωのサーマルヘッドを用い、ヘッド電圧２1Ｖ、印字パルス幅１．０ｍｓで通電した。印字濃度はマクベスＲＤ−９１８型反射濃度計で測定した。
(1) Thermal response The obtained thermosensitive recording material was printed using a facsimile testing machine TH-PMD manufactured by Okura Electric. A thermal head having a dot density of 8 dots / mm and a head resistance of 1681Ω was used, and energized with a head voltage of 21 V and a printing pulse width of 1.0 ms. The print density was measured with a Macbeth RD-918 reflection densitometer.
（２）捺印性
得られた感熱記録材料に、シヤチハタ工業製染料系インキＸスタンパーを用い捺印し、１０秒後に乾いた布でふき取り、捺印した文字の残存性を評価した。評価は以下指標に従った。
◎：捺印した文字がほとんど残る。
○：若干薄くなるが、捺印した文字をはっきり認識できる。
△：捺印した文字は薄くなるがなんとか認識できる。
×：捺印した文字を認識できない。
(2) Stamping property The obtained heat-sensitive recording material was stamped using a dye-based ink X stamper manufactured by Sachihata Industry Co., Ltd., wiped off with a dry cloth after 10 seconds, and the remaining properties of the stamped characters were evaluated. Evaluation was according to the following indicators.
A: Most of the stamped characters remain.
○: Although slightly thinned, the stamped characters can be clearly recognized.
Δ: The stamped characters are thin but can be recognized somehow.
X: The stamped character cannot be recognized.
（３）印刷適性
得られた感熱記録材料を、大日本インキ化学工業株式会社製タックインキ（タック値２０）を使用して、ＲＩ印刷適性試験機で印刷を行い、印刷適性を評価した。評価は以下指標に従った。
◎：塗層ムケが殆ど観察されない。
○：塗層ムケが少し観察されるが、実用上問題は無い。
△：塗層ムケがある。
×：塗層ムケが非常に多い。
(3) Printability Using the tack ink (tack value 20) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., the obtained heat-sensitive recording material was printed with an RI printability tester to evaluate the printability. Evaluation was according to the following indicators.
A: Almost no coating layer blur is observed.
○: Slight coating layer observed, but no problem in practical use.
Δ: Coating layer is missing.
X: There are very many coating layer blurs.
（４）ヘッドマッチング性（１）
８０ｍｍ幅、長さ１０００ｍ分のサンプルをＳＩＩ社製プリンターＤＰＵ−５３００にて印字し、１０００ｍ印字後、感熱ヘッドの発熱体付近に付着したカスの量を目視にて評価した。評価は以下指標に従った。
◎：印字前と比べて殆どカスが付着していない。
○：カスが少し付着しているが、印字障害を起こさない。
△：カスが多く付着しているが、印字障害を起こさない。
×：カスが非常に多く付着し、印字障害が発生する。
(4) Head matching (1)
A sample having a width of 80 mm and a length of 1000 m was printed by a printer DPU-5300 manufactured by SII, and after 1000 m printing, the amount of residue adhering to the vicinity of the heating element of the thermal head was visually evaluated. Evaluation was according to the following indicators.
(Double-circle): The residue does not adhere compared with before printing.
○: A small amount of debris is adhered, but no printing trouble occurs.
Δ: A lot of debris is adhered, but no printing trouble occurs.
X: A lot of debris adheres and printing trouble occurs.
（５）ヘッドマッチング性（２）
８０ｍｍ幅、長さ５０００ｍ分のサンプルをＥＰＳＯＮ社製プリンターＴＭ−Ｔ８８IIＭにて印字し、５０００ｍ印字後、感熱ヘッドの磨耗を評価した。評価は以下指標に従った。
○：印字前と比べて磨耗が少ない。
△：少し磨耗している。
×：磨耗が著しい。
(5) Head matching (2)
A sample having a width of 80 mm and a length of 5000 m was printed by a printer TM-T88IIM manufactured by EPSON, and after printing 5000 m, the wear of the thermal head was evaluated. Evaluation was according to the following indicators.
○: Less wear than before printing.
Δ: Slightly worn
X: Wear is remarkable.
表１より分かるように、実施例１〜９は、比較例１〜６に比べて、捺印性、印刷適性、ヘッドマッチング性のバランスの良い感熱記録体が得られた。これは、顔料を全固形分に対し２０質量％以上３５質量％以下含有し、顔料として水酸化アルミニウムを顔料分に対し８０質量％以上含有することによる。 As can be seen from Table 1, in Examples 1 to 9, compared to Comparative Examples 1 to 6, thermal recording materials having a better balance of sealability, printability, and head matching were obtained. This is because the pigment is contained in an amount of 20% by mass to 35% by mass with respect to the total solid content, and aluminum hydroxide is contained as the pigment in an amount of 80% by mass or more based on the pigment content.
実施例１は実施例６および７に比べ、ヘッドマッチング性に優れている。これは、顔料としてＪＩＳ−Ｋ−５１０１に基づく吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上のシリカを含有することによる。 Example 1 is superior in head matching to Examples 6 and 7. This is because silica containing an oil absorption of 100 ml / 100 g or more based on JIS-K-5101 is contained as a pigment.
実施例８は実施例１に比べ、ヘッドマッチング性に優れている。これは、添加剤として一般式（１）で表されるウレアウレタン化合物を含有することによる。 Example 8 is superior in head matching to Example 1. This is because the urea urethane compound represented by the general formula (1) is contained as an additive.
実施例９は実施例１に比べ、印刷適性に優れている。これは、アクリルエマルジョンを含有することによる。 Example 9 is superior to Example 1 in printability. This is because it contains an acrylic emulsion.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005302606A JP2007111870A (en) | 2005-10-18 | 2005-10-18 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005302606A JP2007111870A (en) | 2005-10-18 | 2005-10-18 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007111870A true JP2007111870A (en) | 2007-05-10 |
Family
ID=38094507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005302606A Pending JP2007111870A (en) | 2005-10-18 | 2005-10-18 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007111870A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018094796A (en) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 日本製紙株式会社 | Thermosensitive recording body |
| CN114890917A (en) * | 2022-05-25 | 2022-08-12 | 沈阳感光化工研究院有限公司 | Asymmetric branched non-phenolic color developing agent and synthesis method thereof |
-
2005
- 2005-10-18 JP JP2005302606A patent/JP2007111870A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018094796A (en) * | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 日本製紙株式会社 | Thermosensitive recording body |
| CN114890917A (en) * | 2022-05-25 | 2022-08-12 | 沈阳感光化工研究院有限公司 | Asymmetric branched non-phenolic color developing agent and synthesis method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8980791B2 (en) | Thermal recording material and method for producing the same | |
| JP5485749B2 (en) | Thermal recording material | |
| US10000083B2 (en) | Thermosensitive recording medium | |
| JP4526396B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP4943968B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2005262549A (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JP2009214422A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2007111870A (en) | Thermal recording material | |
| JP2007112043A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2015083391A (en) | Method of producing heat-sensitive recording material | |
| JP2005262714A (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JP2008238507A (en) | Thermal recording material | |
| JP2010036419A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2009113438A (en) | Thermal recording material | |
| JP2004299380A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2009241414A (en) | Thermal recording material | |
| JP5841443B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2004358762A (en) | Thermal recording body | |
| JP2002011963A (en) | Heat sensitive recording material | |
| JP2004276330A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP4512571B2 (en) | Thermal recording material | |
| JP2004268471A (en) | Heat sensitive recording material | |
| JP2006264123A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2009154464A (en) | Thermosensitive recording material | |
| JP2001063227A (en) | Heat-sensitive recording material |