JPH11301099A - Ink jet recording sheet - Google Patents
Ink jet recording sheetInfo
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- JPH11301099A JPH11301099A JP10109513A JP10951398A JPH11301099A JP H11301099 A JPH11301099 A JP H11301099A JP 10109513 A JP10109513 A JP 10109513A JP 10951398 A JP10951398 A JP 10951398A JP H11301099 A JPH11301099 A JP H11301099A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂フィルムを基
材としたインクジェット記録シートに関し、水性インク
によるインクジェット記録方式による画像記録におい
て、インクの吸収が良好でコックリングが無く、インク
のにじみが小さく、印字濃度が高く、かつラミネート処
理後の耐エッジ浸水性に優れた特性を持つインクジェッ
ト記録シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet using a resin film as a base material. In image recording by an ink jet recording method using a water-based ink, ink absorption is good, there is no cockling, and ink bleed is small. The present invention relates to an ink jet recording sheet having high print density and excellent edge water penetration resistance after lamination.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット方式のプリンターの性
能、特にプリント速度、解像度、彩度等の向上によっ
て、被記録体材に対しても高速吸収性、高吸収容量、規
則的なインクにじみ等、より高度な特性が要求されるよ
うになり、インク受容性塗工層を表面に設けたいわゆる
塗工紙が開発されている。例えば、特開昭５６−１４８
５８４号公報には、支持体の表面に色素を吸着し保持す
る機能を有する多孔性無機顔料（天然ゼオライト、合成
ゼオライト、ケイソウ土、微粒珪酸、合成雲母）粒子を
含有するインク受容層を設けることが、特開昭５８−９
４４９１号公報にはインク受容層に二価金属の弱酸塩を
含有することが、特開平６−２３４２６８号公報にはイ
ンク受容層に４級アンモニウム塩物質を含有させること
が、特公平７−６７８５２号公報にはインク受容層顔料
にフッ素を含有させることが、開示されているが、この
ようなインクジェット記録用シートでは、支持体に吸水
性の高いパルプを主原料とした紙を使用しているため、
水濡れにより紙が破れたり、耐水化した紙を用いても伸
び、しわ、カール等の問題が生じ、実用上耐水性に問題
があった。2. Description of the Related Art Due to the improvement of the performance of an ink jet printer, especially the printing speed, resolution, saturation and the like, high-speed absorption, high absorption capacity, regular ink bleeding, etc., have been achieved for recording materials. Thus, so-called coated paper having an ink receptive coating layer on its surface has been developed. For example, JP-A-56-148
No. 584 discloses providing an ink receiving layer containing particles of a porous inorganic pigment (natural zeolite, synthetic zeolite, diatomaceous earth, fine silica, synthetic mica) having a function of adsorbing and retaining a dye on the surface of a support. Japanese Patent Laid-Open No. 58-9
Japanese Patent Publication No. 7-67852 discloses that the ink receiving layer contains a weak acid salt of a divalent metal in JP-A-44491, and that the ink receiving layer contains a quaternary ammonium salt substance in JP-A-6-234268. The publication discloses that fluorine is contained in the ink receiving layer pigment, but in such an ink jet recording sheet, a paper made of pulp having high water absorbency as a main material is used for a support. For,
Even when the paper is torn by water or when water-resistant paper is used, problems such as elongation, wrinkling, and curling occur, and there is a problem in water resistance in practical use.
【０００３】また、近年インクジェットプリンターの用
途拡大に伴ない、従来の書類等のオフィス文書からカラ
ーを主に用いた広告物、特に購買時点広告（以下ＰＯＰ
広告と略す）としての用途が広まっている。インクジェ
ット記録は印刷と違い、製版する必要がないため、少量
でも印刷が可能であり、コストも安くなるというメリッ
トがある。これらは屋外で使用されることも多く、基材
に耐水性のある樹脂フィルムを使用する場合が多く、屋
外掲示用途では湿潤時に水分や雨、露のしたたりによる
水分から記録画像を保護するために、ラミネート処理を
施す場合が多い。しかしながらラミネート処理済の記録
シートにおいてもエッジ部から中心部へと水分が染みこ
み、ラミネートで保護している画像を汚す場合がある。In recent years, with the expanding use of ink jet printers, advertising materials mainly using color from office documents such as conventional documents, especially advertisements at the time of purchase (hereinafter referred to as POP).
(Abbreviated as advertising). Ink jet recording, unlike printing, does not require plate-making, so that printing is possible even in small quantities and has the advantage of lower costs. These are often used outdoors, and often use a water-resistant resin film for the base material.In outdoor posting applications, to protect the recorded image from moisture, rain, and moisture due to dew when wet. Is often subjected to lamination. However, even on a laminated recording sheet, moisture may permeate from the edge to the center, and the image protected by the laminate may be stained.
【０００４】また、本発明と類似の構成で、鹸化度が９
０mol％以下のポリビニルアルコール塗工層をインク受
容層表面に設けたのものとして、特開昭６３−３１７３
８０号公報、鹸化度が７５〜９０mol％、重合度１００
０以上のポリビニルアルコールを主体とする塗工層を支
持体上に設けたのものとして、特公平６−０００４２７
号公報等が挙げられるが、いずれもインク吸収性のみを
考慮したものであり、インク乾燥性、オーバーラミ後の
耐水性を考慮していない。またこれらの発明ではポリビ
ニルアルコールの含有率が高く、顔料の含有率が低いた
め、塗工層内部の空隙が少なくなりインク乾燥性が不十
分になる。これらの記録用紙は通常のインクジェットプ
リンターを対象としており、インク吐出量の多いプロッ
ターで印字した場合、にじみには優れているもののイン
ク吸収速度が遅く、乾燥性が悪いため印字後数分間〜数
十分間の乾燥時間を必要とし、取り扱いが困難である。
また印字部と他色の印字部の境界部分にブリーディング
が生じ、実用上問題がある。さらに、オーバーラミネー
ト処理をした後に湿気や雨にさらされる屋外で使用した
場合、水不溶性樹脂を含有しておらず、ポリビニルアル
コール等の水溶性物質の含有率が高いため、エッジ部か
ら侵入した水分が塗工層の大部分を占めるポリビニルア
ルコールを溶かして塗工層の塗膜強度を低下させ、最終
的にはオーバーラミネート層が塗工層から剥離してしま
う場合がある。[0004] Further, it has a structure similar to that of the present invention and a saponification degree of 9
JP-A-63-3173 discloses that a polyvinyl alcohol coating layer of 0 mol% or less is provided on the surface of an ink receiving layer.
No. 80, saponification degree of 75 to 90 mol%, polymerization degree of 100
Japanese Patent Publication No. 6-000427 discloses that a coating layer mainly composed of 0 or more polyvinyl alcohol is provided on a support.
However, in each case, only ink absorption is taken into consideration, and ink drying property and water resistance after over-lamination are not taken into account. In these inventions, since the content of polyvinyl alcohol is high and the content of pigment is low, voids inside the coating layer are reduced and ink drying properties become insufficient. These recording papers are intended for ordinary inkjet printers, and when printed with a plotter that has a large amount of ink ejected, the ink absorption rate is slow, but the ink absorption rate is slow, and the drying property is poor, so that several minutes to several tens of Requires a drying time of minutes and is difficult to handle.
In addition, bleeding occurs at the boundary between the printed portion and the printed portion of another color, which poses a practical problem. Furthermore, when used outdoors exposed to moisture and rain after the overlamination treatment, it does not contain a water-insoluble resin and has a high content of a water-soluble substance such as polyvinyl alcohol, so that water entering from the edge portion may be used. Dissolves polyvinyl alcohol, which occupies most of the coating layer, to lower the coating strength of the coating layer, and eventually the overlaminate layer may peel off from the coating layer.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
トプリンター、プロッター等のインクジェット記録方式
において高品位の画像を高速でプリントすることがで
き、しかもラミネート処理後の耐エッジ浸水性に優れる
インクジェット記録シートを提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an ink jet recording sheet which can print high-quality images at a high speed in an ink jet recording system such as an ink jet printer, a plotter, and the like, and which has excellent edge water penetration after lamination. To provide.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、樹脂
フィルムからなる支持体上にインク受容層、印字された
インク層、透明フィルムのラミネート層が順次積層され
たインクジェット記録シートにおいて、該インク受容層
が鹸化度９０mol％以下のポリビニルアルコールを受容
層の塗料固形分中に３重量％から３０重量％含有し、か
つ、水不溶性樹脂を５重量％から３０重量％(以下
「％」はすべて「重量％」である)含有することを特徴
とするインクジェット記録シートに関するものである。That is, the present invention relates to an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer, a printed ink layer, and a transparent film laminate layer which are sequentially laminated on a support made of a resin film. The layer contains 3 to 30% by weight of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less in the solid content of the receiving layer, and 5 to 30% by weight of a water-insoluble resin (hereinafter, "%" means " % By weight ").
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】上記態様により、何故インクの吸
収性、にじみ、およびラミネート処理時のエッジからの
耐浸水性が良好であるかは定かでないが下記のように推
測できる。支持体上にインク受容層を設けたシートにイ
ンクジェット方式で記録した後に、インク受容層表面に
透明フィルムをラミネートしてなるインクジェット記録
シートにおいて、支持体が樹脂フィルムの場合、高い吸
水性が要求されるインク受容層の性質上、インク受容層
の結着剤に水溶性樹脂が使用される。しかし、オーバー
ラミネートした後の屋外掲示を目的としての使用では、
水溶性樹脂のみでは塗膜耐水性が不十分であり、雨等に
より水に濡れた場合、エッジ部から数ｍｍ侵入した水が
塗工層中の水溶性樹脂を溶かし塗工層の塗膜強度を低下
させ、水の侵入した数ｍｍ分のオーバーラミネート層の
剥離が発生し、さらに、剥離した部分から水が浸入す
る。これを繰り返し最終的にはオーバーラミネート層全
てが剥離する恐れがある。また、水不溶性樹脂のみでは
浸水時の塗膜強度は低下せず、オーバーラミネート層は
剥離しないものの、水が塗工層内部の細孔を通り、毛細
管現象により記録シート中心部にまで到達し、画像を汚
す恐れがある。水不溶性樹脂の使用は、少量ではインク
受容層自体の耐水性は向上するものの、耐エッジ浸水性
が得られない。また、多量に使用した場合、塗膜耐水性
は向上するもののインク吸収容量が低下し、インク受容
層からインクがあふれ、印字部ににじみが発生する。塗
工量を極端に増やすことでにじみは改善する傾向にある
ものの、塗膜強度、塗工安定性に問題が生じる可能性が
ある。また、塗工量が増えることでインク受容層の厚み
も増し、ラミネート処理後の水分に触れるインク受容層
のエッジ面積が増えるため浸水性は悪くなる傾向にあ
る。According to the above embodiment, it is not clear why the ink absorbency, the bleeding, and the water resistance from the edge during the laminating process are good, but it can be estimated as follows. After recording on a sheet provided with an ink receiving layer on a support by an ink jet method, in an ink jet recording sheet obtained by laminating a transparent film on the surface of the ink receiving layer, when the support is a resin film, high water absorption is required. Due to the nature of the ink receiving layer, a water-soluble resin is used as a binder for the ink receiving layer. However, when used for outdoor posting after over lamination,
Water-soluble resin alone is insufficient in water resistance of the coating film.When wet with water due to rain, etc., water that has penetrated several mm from the edge dissolves the water-soluble resin in the coating layer and the coating film strength of the coating layer Of the overlaminated layer for several mm in which water has entered, and further, water enters from the detached portion. By repeating this, there is a possibility that all of the overlaminated layer may eventually peel off. In addition, the water-insoluble resin alone does not lower the strength of the coating film when immersed in water, but the overlaminate layer does not peel off, but water passes through pores inside the coating layer and reaches the center of the recording sheet by capillary action, There is a risk that the image will be dirty. When the water-insoluble resin is used in a small amount, the water resistance of the ink receiving layer itself is improved, but the edge water resistance is not obtained. When used in a large amount, the water resistance of the coating film is improved, but the ink absorption capacity is reduced, the ink overflows from the ink receiving layer, and bleeding occurs in the printed portion. Although bleeding tends to be improved by extremely increasing the coating amount, there is a possibility that a problem may occur in the coating film strength and coating stability. Further, as the amount of coating increases, the thickness of the ink-receiving layer also increases, and the edge area of the ink-receiving layer that comes into contact with moisture after lamination increases, so that the water penetration tends to deteriorate.
【０００８】しかし、本発明等は鹸化度９０mol％以下
のポリビニルアルコールと水不溶性樹脂を同時にを使用
することで塗膜耐水性とラミネート処理後の耐エッジ浸
水性が改善されることを見出した。すなわち、前記ポリ
ビニルアルコールは水に溶けやすため、ラミネート処理
後、エッジ部からの水分に触れるとその部分で膨潤し、
目処めとなってそれ以上の水分の進入を防いでいると考
えられる。また水不溶性樹脂を含有することで印字品
位、塗膜耐水性が良好なインクジェット記録シートを得
ることができる。However, the present inventors have found that the simultaneous use of a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less and a water-insoluble resin improves the water resistance of the coating film and the edge water resistance after lamination. That is, since the polyvinyl alcohol is easily dissolved in water, after lamination, when exposed to moisture from the edge portion, it swells in that portion,
It is thought that it serves as a measure to prevent further ingress of moisture. Further, by containing a water-insoluble resin, an ink jet recording sheet having good printing quality and coating film water resistance can be obtained.
【０００９】本発明で支持体に使用される樹脂フィルム
は、通常の透明な樹脂フイルムが使用できることはもち
ろんであるが、その他熱可塑性樹脂中に無機質微細粉末
を混合してフィルムを形成し、これを延伸処理し紙状の
層にしたものも使用できる。熱可塑性樹脂としてはポリ
エステル樹脂およびオレフィン樹脂等が使用できる。ポ
リエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートおよびポリシクロヘキ
センテレフタレート等が、またオレフィン樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体からなるも
の、またはこれらを主成分とするものを例示できる。ま
た、これらの熱可塑性樹脂を１種または２種以上適宜選
択して使用でき、他の熱可塑性樹脂としてポリスチレ
ン、アクリル酸エステル共重合体等を混合して使用する
こともできる。As the resin film used for the support in the present invention, it is a matter of course that an ordinary transparent resin film can be used, but other thermoplastic resins are mixed with inorganic fine powder to form a film. Can be used as a paper-like layer after stretching. As the thermoplastic resin, polyester resin, olefin resin and the like can be used. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polycyclohexene terephthalate, and examples of the olefin resin include polyethylene, polypropylene, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a mixture of these as a main component. Can be exemplified. In addition, one or more of these thermoplastic resins can be appropriately selected and used, and a mixture of polystyrene, an acrylate copolymer, or the like can be used as another thermoplastic resin.
【００１０】本発明においては、このようなフィルムを
単層のまま使用することも可能であるが、フィルムを複
数層積層して得られた多層フィルムを支持体として使用
することもできる。例えば、基材層と両面または片面に
紙状の層を設けた２〜３層フィルム、または更にその少
なくとも片面の紙状の層上に表面層を形成した３〜５層
フィルム等を使用してもよい。熱可塑性樹脂を紙状の層
としたものは一般に合成紙として知られている。また、
このようなフィルムの不透明度は、本発明において特に
限定されるものではない。これら樹脂フィルムは紙等に
比べ耐水性が良好であり、本発明の支持体として適して
いる。このようなフィルムは、厚さが１５〜２００μｍ
程度のものが好ましい。坪量は１０〜１５０ｇ／ｍ2の
ものが好ましい。また、樹脂フィルムや合成紙には、必
要に応じてコロナ放電処理やアンダーコート層を設けて
も良い。In the present invention, such a film can be used as a single layer, but a multilayer film obtained by laminating a plurality of films can be used as a support. For example, using a base layer and a two- or three-layer film in which a paper-like layer is provided on both sides or one side, or a three- to five-layer film in which a surface layer is further formed on at least one side of the paper-like layer. Is also good. What made a thermoplastic resin into a paper-like layer is generally known as synthetic paper. Also,
The opacity of such a film is not particularly limited in the present invention. These resin films have better water resistance than paper or the like and are suitable as the support of the present invention. Such a film has a thickness of 15 to 200 μm
Are preferred. The basis weight is preferably from 10 to 150 g / m 2 . Further, a corona discharge treatment or an undercoat layer may be provided on the resin film or the synthetic paper as necessary.
【００１１】インク受容層は無機顔料と結着剤を主成分
として形成される。無機顔料としては炭酸カルシウム、
クレー、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、酸化アルミ
ニウム、シリカ、ホワイトカーボン、アルミノケイ酸マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化亜
鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の物質
が例示される。特に好ましくは多孔性でインクの吸収性
が高く、且つ鮮明な発色を可能とする、高吸油量で高比
表面積を有し、２次粒子径が１〜１０μｍの非晶質微粉
を主成分とすることが好ましい。この無機顔料の使用比
率は、受容層の塗料固形分中に５０〜９０％である。５
０％未満ではインク吸収性が不十分となり、９０％を越
えるとインク受容層の強度の低下が懸念されるので不適
である。また、シートの使用目的、プリンターの要求性
能に応じてこれらの無機顔料を２種以上併用することも
可能である。[0011] The ink receiving layer is formed mainly of an inorganic pigment and a binder. As inorganic pigments, calcium carbonate,
Materials such as clay, calcined clay, diatomaceous earth, talc, aluminum oxide, silica, white carbon, magnesium aluminosilicate, magnesium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide are exemplified. Particularly preferably, it is mainly composed of an amorphous fine powder having a high oil absorption amount, a high specific surface area, and a secondary particle diameter of 1 to 10 μm, which is porous and has high ink absorbability and enables clear color development. Is preferred. The usage ratio of the inorganic pigment is 50 to 90% in the solid content of the coating material of the receiving layer. 5
If it is less than 0%, the ink absorbency becomes insufficient, and if it exceeds 90%, the strength of the ink receiving layer may be lowered, which is not suitable. In addition, two or more of these inorganic pigments can be used in combination according to the purpose of use of the sheet and the required performance of the printer.
【００１２】本発明におけるインク受容層の結着剤成分
は、受容層の塗料固形分中の１０〜５０％である。本発
明では結着剤には鹸化度が９０mol％以下のポリビニル
アルコールと水不溶性樹脂が主たる成分として使用され
る。インク受容層に鹸化度が９０mol％以下のポリビニ
ルアルコールを使用すると吸水時の膨潤性が良く、少量
で耐エッジ浸水性の効果があり、インク受容層に水不溶
性樹脂を使用すると塗膜耐水性が良く、浸水時のオーバ
ーラミ剥離防止に効果がある。インク受容層における前
記ポリビニルアルコールは、受容層の塗料固形分中に３
％から３０％含まれるのが好ましい。３％に満たないと
エッジからの浸水を防ぐには不十分となり、３０％を超
えると塗膜の耐水性が不十分となったり、十分なインク
乾燥性が得られず、インクのにじみが生じる場合があ
る。In the present invention, the binder component of the ink receiving layer is 10 to 50% of the solid content of the coating material of the receiving layer. In the present invention, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less and a water-insoluble resin are mainly used as the binder. When polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 90 mol% or less is used for the ink receiving layer, the swelling property at the time of water absorption is good, the effect of edge water penetration is small, and the water resistance of the coating film is low when a water-insoluble resin is used for the ink receiving layer. Well, it is effective in preventing over-laminate peeling during flooding. The polyvinyl alcohol in the ink receiving layer contains 3% of the solid content in the paint of the receiving layer.
% To 30%. If it is less than 3%, it will be insufficient to prevent water penetration from the edge, and if it exceeds 30%, the water resistance of the coating film will be insufficient, or sufficient ink drying property will not be obtained, and ink bleeding will occur. There are cases.
【００１３】本発明においては結着剤成分として前記鹸
化度が９０mol％以下のポリビニルアルコールと同時に
水不溶性樹脂を配合する。水不溶性樹脂を配合する効果
としては塗膜耐水性の向上、塗膜強度の向上等がある。
水不溶性樹脂としては、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリルレートーブタジエン共重合体等の
共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体のア
クリル系重合体ラテックス、酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系重合体ラテックス等の水不溶性樹脂類が使用でき
る。特にアクリル共重合体ラテックスおよび酢酸ビニル
共重合体ラテックスが塗工後の耐候性に優れ、インク受
容層の黄変が抑制される為より好ましい。水不溶性樹脂
は、受容層の結着剤固形分中に５％から３０％含まれる
のが好ましい。５％に満たない場合は、十分な塗膜耐水
性が得られず、浸水時にオーバーラミネート層の剥離が
発生する恐れがある。３０％を超えると、塗膜耐水性は
向上するもののインク吸収容量が低下し、インク受容層
からインクがあふれ、印字部ににじみが発生する。In the present invention, a water-insoluble resin is blended as a binder component together with the polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less. The effects of adding the water-insoluble resin include an improvement in water resistance of the coating film and an improvement in the strength of the coating film.
As the water-insoluble resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene-based polymer latex such as methyl methacrylate butadiene copolymer, acrylic polymer latex of acrylic acid ester and methacrylic acid ester polymer or copolymer, Water-insoluble resins such as vinyl polymer latex such as vinyl acetate copolymer can be used. In particular, acrylic copolymer latex and vinyl acetate copolymer latex are more preferred because they have excellent weather resistance after coating and suppress yellowing of the ink receiving layer. The water-insoluble resin is preferably contained at 5% to 30% in the binder solid content of the receiving layer. If it is less than 5%, sufficient water resistance of the coating film cannot be obtained, and the overlaminated layer may be peeled off during water immersion. If it exceeds 30%, the water resistance of the coating film is improved, but the ink absorption capacity is reduced, the ink overflows from the ink receiving layer, and bleeding occurs in the printed portion.
【００１４】インク受容層に含有される結着剤成分とし
て鹸化度が９０mol％以下のポリビニルアルコールと水
不溶性樹脂の他に、鹸化度が９０mol％以下のポリビニ
ルアルコール以外の水溶性高分子結着剤を併用してもよ
い。水溶性高分子結着剤としては、鹸化度が９０mol％
を越えるポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドキシプロピルセ
ルロース、澱粉、およびその澱粉誘導体等の水溶性高分
子結着剤などが使用される。In addition to polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less and a water-insoluble resin as a binder component contained in the ink receiving layer, a water-soluble polymer binder other than polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less May be used in combination. As a water-soluble polymer binder, the degree of saponification is 90 mol%
Use of water soluble polymer binders such as polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, gelatin, casein and other proteins, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, starch, and starch derivatives thereof. Is done.
【００１５】これらの結着剤は、通常インク受容層固形
分に対して、結着剤成分全体として２０〜５０重量％の
範囲で使用される。また、これらの結着剤は必要に応じ
て二種以上を併用することも可能である。高分子接着剤
の含有量が２０％に満たない場合は塗膜の結着性の低下
が起こり、５０重量％を超えるとシリカの含有比率の低
下に伴うインクの吸収性低下の恐れがある。These binders are generally used in the range of 20 to 50% by weight based on the solid content of the ink receiving layer as a whole. Further, two or more of these binders can be used in combination as needed. When the content of the polymer adhesive is less than 20%, the binding property of the coating film is reduced. When the content is more than 50% by weight, there is a possibility that the ink absorbency may be reduced due to the decrease in the silica content ratio.
【００１６】一般的にインクジェットの水性インクに使
用される染料はアニオン性であるため、前記水不溶性樹
脂が同じアニオン性の場合、インクが受容層に吸着され
にくくなり、経時的ににじみが発生する場合がある。従
って前記水不溶性樹脂としては、インクの吸着性が良好
であることからカチオン性もしくはノニオン性がより好
ましい。In general, since the dye used in the aqueous ink for ink jet is anionic, when the water-insoluble resin is the same anionic, the ink is hardly adsorbed on the receiving layer, and bleeding occurs with time. There are cases. Accordingly, the water-insoluble resin is more preferably cationic or nonionic because of its good ink adsorbability.
【００１７】本発明のインク受容層に、水溶性カチオン
樹脂を含有することで印字濃度をより向上させることが
できる。本発明のインク受容層に使用される水溶性のカ
チオン樹脂としては、ポリエチレンイミン、ポリビニル
ピリジン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレー
ト、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジ
アルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキ
ルアミノエチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、
ポリアミドアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合
物、ジシアンジアミドポリアルキル−ポリアルキレンポ
リアミン縮合物、ポリジメチルジアリルアンモニウムク
ロライド、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の化
合物およびこれらの変性物等が例示できる。水溶性カチ
オン樹脂は受容層の結着剤固形分を１００として、その
２％〜５０％が好ましい。水溶性カチオン樹脂の配合量
が２％未満であると印字の鮮明性が低下する恐れがあ
り、５０％を越えると印字濃度は向上するものの、にじ
みが若干発生する恐れがある。The printing density can be further improved by including a water-soluble cationic resin in the ink receiving layer of the present invention. Examples of the water-soluble cationic resin used in the ink receiving layer of the present invention include polyethyleneimine, polyvinylpyridine, polydialkylaminoethyl methacrylate, polydialkylaminoethyl acrylate, polydialkylaminoethyl methacrylamide, polydialkylaminoethyl acrylamide, and polydialkylaminoethyl acrylamide. Epoxyamine,
Compounds such as polyamidoamine, dicyandiamide-formalin condensate, dicyandiamide polyalkyl-polyalkylenepolyamine condensate, polydimethyldiallylammonium chloride, polyvinylamine and polyallylamine, and modified products thereof can be exemplified. The water-soluble cation resin is preferably 2% to 50% of the solid content of the binder in the receiving layer as 100. If the amount of the water-soluble cationic resin is less than 2%, the sharpness of the print may be reduced. If the amount exceeds 50%, the print density may be improved, but bleeding may occur slightly.
【００１８】この他、添加剤として、顔料分散剤、消泡
剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、
架橋剤等が製造条件、印字品質、要求性能に応じて適宜
使用される。Other additives include a pigment dispersant, an antifoaming agent, a coloring agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a viscosity modifier,
A cross-linking agent or the like is appropriately used according to the manufacturing conditions, printing quality, and required performance.
【００１９】塗料の塗工にはバーコーター、エアーナイ
フコーター、ブレードコーター、グラビアコーター等の
公知の塗工設備が応用される。支持体上にインク受容層
を設けたシートは、そのまま本発明の記録用シートとし
て使用することが可能であるが、例えばスーパーカレン
ダー、グロスカレンダー等で処理し、表面の平滑性を与
えることもできる。Known coating equipment such as a bar coater, an air knife coater, a blade coater, and a gravure coater are applied for coating the paint. The sheet provided with the ink receiving layer on the support can be used as it is as the recording sheet of the present invention. For example, the sheet can be treated with a super calender, a gloss calender or the like to impart surface smoothness. .
【００２０】本発明においてインク受容層の塗工量は、
最終用途によって決定され、インク吸収性、発色性、塗
膜強度を満足させるかぎり不必要に多くする必要はな
く、３〜３０ｇ／ｍ2好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2の範囲
から適宜選択して用いられる。インク受容層が３ｇ／ｍ
2未満では多くの場合インク吸収容量が不足し、画像が
流れ出したり、色にじみが生じ、画像がぼけてしまった
り、乾燥が遅く、プリンターの排紙ロール等にインクが
付着し、汚れてしまう。しかしながら３０ｇ／ｍ2を越
えるインク受容層を設けると、インク受容層が厚いため
アンダーコートとの接着性が弱くなり、剥がれ落ちたイ
ンク受容層によりヘッドノズルの目づまりのような問題
を生じることが多く、さらにコスト的にも高価なものと
なる。In the present invention, the coating amount of the ink receiving layer is
It is determined by the final use, and need not be increased unnecessarily as long as the ink absorbency, color developability, and coating film strength are satisfied, and may be appropriately selected from the range of 3 to 30 g / m 2, preferably 5 to 20 g / m 2. Used. 3 g / m of ink receiving layer
If it is less than 2 , the ink absorption capacity is insufficient in many cases, the image runs out, the color bleeds, the image is blurred, the drying is slow, and the ink adheres to the discharge roll of the printer and becomes dirty. However, when an ink receiving layer exceeding 30 g / m 2 is provided, the adhesion of the ink receiving layer to the undercoat is weak because the ink receiving layer is thick, and a problem such as clogging of a head nozzle is often caused by the peeled-off ink receiving layer. In addition, the cost is high.
【００２１】本発明のインクジェット記録シートはフィ
ルム支持体にインク受容層を塗工乾燥した後、印字を行
い、更にフィルムをラミネートする。通常、透明フィル
ムの裏面に粘着剤を塗布した粘着ラミネートシートが使
用される。In the ink jet recording sheet of the present invention, after an ink receiving layer is applied to a film support and dried, printing is performed, and a film is laminated. Usually, an adhesive laminate sheet in which an adhesive is applied to the back surface of a transparent film is used.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるもの
ではない。尚、以下において部および％とあるのは、す
べて重量部および重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but it should be understood that the present invention is not limited by these examples. In the following, parts and% all indicate parts by weight and% by weight.
【００２３】実施例１ 無機顔料を含む合成紙ユポＦＰＧ−１１０（王子油化合
成紙製、厚さ１１０μｍ）の片面にバーコーターを用い
インク受容層塗料−１を絶乾量で１５ｇ／ｍ2塗工後乾
燥を行い、インクジェット記録用シートを製造した。 インク受容層塗料−１ 合成無定形シリカ ６０部 （サイリシア＃３１０：富士シリシア製） ポリビニルアルコール １５部 （鹸化度８８mol％ＰＶＡ２１７：クラレ製） 水不溶性樹脂：酢酸ビニルエチレン共重合体 １６部 （スミカフレックス４０１：住友化学工業製） 水溶性カチオン樹脂 ９部 （スミレーズレジン１００１：住友化学工業製）Example 1 A synthetic paper containing inorganic pigment YUPO FPG-110 (manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper, thickness: 110 μm) was coated on one side with a bar coater to give 15 g / m 2 of ink-receiving layer coating material-1 in absolutely dry amount. After coating, drying was performed to produce an inkjet recording sheet. Ink receiving layer paint-1 Synthetic amorphous silica 60 parts (Sylysia # 310: manufactured by Fuji Silysia) Polyvinyl alcohol 15 parts (saponification degree 88 mol% PVA217: manufactured by Kuraray) Water-insoluble resin: vinyl acetate ethylene copolymer 16 parts (Sumika Flex) 401: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 9 parts of water-soluble cationic resin (Sumireze Resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
【００２４】実施例２ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を２８部、水不溶性樹脂：酢酸ビ
ニルエチレン共重合体ラテックス（スミカフレックス４
０１：住友化学工業製）を３部に変えた以外は同様にし
て実施例２のインク受容層塗料を作成し、インクジェッ
ト記録シートを得た。Example 2 28 parts of the polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: saponification degree: 88 mol%, manufactured by Kuraray), water-insoluble resin: vinyl acetate ethylene copolymer latex (Sumikaflex 4)
01: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was changed to 3 parts to prepare the ink receiving layer coating material of Example 2 in the same manner as above to obtain an ink jet recording sheet.
【００２５】実施例３ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ４２０：鹸化度79.5mol％クラレ製）に変えた以外は
同様にして実施例３のインク受容層塗料を作成し、イン
クジェット記録シートを得た。Example 3 The polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: saponification degree: 88 mol%, manufactured by Kuraray) was replaced with polyvinyl alcohol (PV
A420: A saponification degree of 79.5 mol% manufactured by Kuraray Co., Ltd.), except that the ink receiving layer coating material of Example 3 was prepared, and an ink jet recording sheet was obtained.
【００２６】実施例４ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ５０５：鹸化度73.5mol％クラレ製）に変えた以外は
同様にして実施例４のインク受容層塗料を作成し、イン
クジェット記録シートを得た。Example 4 The polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: saponification degree: 88 mol%, manufactured by Kuraray) was replaced with polyvinyl alcohol (PV
A505: The ink receiving layer coating material of Example 4 was prepared in the same manner except that the saponification degree was changed to 73.5 mol% (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) to obtain an ink jet recording sheet.
【００２７】比較例１ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を0重量部、水不溶性樹脂：酢酸ビ
ニルエチレン共重合体ラテックス（スミカフレックス４
０１：住友化学工業製）を3１重量部に変えた以外は同
様にして比較例１のインクジェット記録用シートを得
た。Comparative Example 1 0 parts by weight of the polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: saponification degree: 88 mol%, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), water-insoluble resin: vinyl acetate ethylene copolymer latex (Sumikaflex 4)
01: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was changed to 31 parts by weight to obtain an ink jet recording sheet of Comparative Example 1 in the same manner.
【００２８】比較例２ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を0.5重量部、水不溶性樹脂：酢酸
ビニルエチレン共重合体ラテックス（スミカフレックス
４０１：住友化学工業製）を30.5重量部に変えた以外は
同様にして比較例２のインクジェット記録用シートを得
た。Comparative Example 2 0.5 parts by weight of the polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: manufactured by Kuraray having a degree of saponification of 88 mol%) and water-insoluble resin: 30.5 parts of a vinyl acetate ethylene copolymer latex (Sumikaflex 401: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) An ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner except that the amount was changed to parts by weight.
【００２９】比較例３ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を３２重量部、水不溶性樹脂：酢
酸ビニルエチレン共重合体ラテックス（スミカフレック
ス４０１：住友化学工業製）を０重量部に変えた以外は
同様にして比較例３のインクジェット記録用シートを得
た。Comparative Example 3 32 parts by weight of the polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: manufactured by Kuraray having a degree of saponification of 88 mol%) and 0 of water-insoluble resin: vinyl acetate ethylene copolymer latex (Sumikaflex 401: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) An ink jet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner except that the amount was changed to parts by weight.
【００３０】比較例４ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）を６０重量部、水不溶性樹脂：酢
酸ビニルエチレン共重合体ラテックス（スミカフレック
ス４０１：住友化学工業製）を０重量部に変えた以外は
同様にして比較例４のインクジェット記録用シートを得
た。Comparative Example 4 60 parts by weight of the polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: manufactured by Kuraray having a degree of saponification of 88 mol%), and 0 parts of a water-insoluble resin: vinyl acetate ethylene copolymer latex (Sumikaflex 401: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) An ink jet recording sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner except that the amount was changed to parts by weight.
【００３１】比較例５ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）をポリビニルアルコール（ＰＶＡ
−１２６Ｈ：鹸化度99.3mol％クラレ製）に変えた以外
は同様にして比較例５のインク受容層塗料を作成し、イ
ンクジェット記録シートを得た。Comparative Example 5 The polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: saponification degree: 88 mol%, manufactured by Kuraray) was replaced with polyvinyl alcohol (PVA).
-126H: a saponification degree of 99.3 mol% manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and an ink receiving layer coating material of Comparative Example 5 was prepared in the same manner to obtain an ink jet recording sheet.
【００３２】比較例６ 実施例１のポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７：鹸化
度88mol％クラレ製）をポリビニルアルコール（ＰＶＡ
−ＣＳＡ：鹸化度97.5mol％クラレ製）に変えた以外は
同様にして比較例６のインク受容層塗料を作成し、イン
クジェット記録シートを得た。Comparative Example 6 The polyvinyl alcohol of Example 1 (PVA217: saponification degree: 88 mol%, manufactured by Kuraray) was replaced with polyvinyl alcohol (PVA).
-CSA: a saponification degree of 97.5 mol% manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and an ink receiving layer coating material of Comparative Example 6 was prepared in the same manner to obtain an ink jet recording sheet.
【００３３】得られた各インクジェット記録用シートに
インクジェットプロッター（ＮＯＶＡＪＥＴ III Ｅ
ＮＣＡＤ社製）を用いて印字し、インクの乾燥性、印字
濃度、にじみ、塗膜耐水性を測定した。さらに印字した
記録シートの上にフィルム（アベリー製）をラミネート
し、ラミネート処理後耐エッジ浸水性を評価した。評価
は以下の方法で行なった。その結果を表１に示す。 （１）インク乾燥性：インクジェットプロッター（ＮＯ
ＶＡ ＪＥＴ III ＥＮＣＡＤ社製）を用い、印字し
たインクが乾燥するまでの時間を測定した。 ◎・・・インク乾燥時間が１０分未満であり非常に良好 ○・・・インク乾燥時間が１０分以上２０分未満であり
良好 △・・・インク乾燥時間が２０分以上３０分未満であり
実用上不十分 ×・・・インク乾燥時間が３０分以上であり実用上問題
有り （２）印字濃度：インクジェットプロッター（ＮＯＶＡ
ＪＥＴ III ＥＮＣＡＤ社製）を用い、イエロー１
００％、マゼンタ１００％、シアン１００％の印字濃度
を官能評価した。 ◎・・・印字濃度が良好 ○・・・若干悪いが実用上問題無し △・・・実用上不十分 ×・・・不良であり実用上問題有り （３）にじみ：インクジェットプロッター（ＮＯＶＡ
ＪＥＴ III ＥＮＣＡＤ社製）を用い、シアン１００
％とマゼンタ１００％の２００％重色印字部分のにじみ
を官能評価した。 ◎・・・にじみがなく良好 ○・・・若干悪いが実用上問題無し △・・・実用上不十分 ×・・・不良であり実用上問題有り （４）塗膜耐水性：サンプルに水を1滴落とした後、塗
膜表面を指で擦り、塗膜が剥がれるかどうかを官能評価
した。 ◎・・・塗膜が剥がれず耐水性に優れる ○・・・塗膜が剥がれる傾向があるものの、実用上問題
なし △・・・塗膜が剥がれ、実用上不十分 ×・・・塗膜が極めて剥がれやすく、実用上問題有り （５）塗膜密着強度：セロテープピックにより、塗膜の
密着性を官能評価した。 ◎・・・塗膜が剥がれない。 ○・・多少塗膜が剥がれるが実用上、問題ない。 △・・・塗膜が一部剥がれ、実用上不十分 ×・・・塗膜が極めて剥がれやすく、実用上問題有り。 （６）ラミネート処理後耐エッジ浸水性：記録シートに
ラミネートフィルム（アベリー製）を重ね、その上を5
ｋｇ重のローラーを5往復させ貼り合わせた後、水に1時
間浸漬させ、エッジ部からの浸水状態を官能評価した。 ◎・・・にじみがなく良好 ○・・・若干悪いが実用上問題無し △・・・実用上不十分 ×・・・不良であり実用上問題有りAn ink-jet plotter (NOVAJET III E) was applied to each of the obtained ink-jet recording sheets.
Printing was performed using an ink jet printer (manufactured by NCAD Co., Ltd.), and the drying property of the ink, print density, bleeding, and coating water resistance were measured. Further, a film (manufactured by Avery) was laminated on the printed recording sheet, and after the lamination treatment, the edge water resistance was evaluated. The evaluation was performed by the following method. Table 1 shows the results. (1) Ink drying property: inkjet plotter (NO
VA JET III ENCAD) was used to measure the time until the printed ink dries.・ ・ ・: Ink drying time is less than 10 minutes, which is very good. ・ ・ ・: Ink drying time is more than 10 minutes, but less than 20 minutes. Insufficient ×: Ink drying time is 30 minutes or more and there is a problem in practical use. (2) Print density: inkjet plotter (NOVA)
JET III ENCAD), yellow 1
The print density of 00%, magenta 100%, and cyan 100% was sensory evaluated. ◎ ・ ・ ・ Print density is good ○ ・ ・ ・ Slightly bad but no practical problem △ ・ ・ ・ Insufficient in practical use × ・ ・ ・ Poor and bad in practical use (3) Bleeding: inkjet plotter (NOVA)
JET III ENCAD) and use cyan 100
% And 100% of magenta were subjected to a sensory evaluation of 200% multicolor printing. ◎ ・ ・ ・ Good without bleeding ○ ・ ・ ・ Somewhat bad but no practical problem △ ・ ・ ・ Insufficient for practical use × ・ ・ ・ Poor and bad for practical problems (4) Water resistance of coating film: After one drop, the surface of the coating film was rubbed with a finger, and the sensory evaluation was performed to determine whether the coating film was peeled off. ◎ ・ ・ ・ The coating film does not peel and has excellent water resistance ○ ・ ・ ・ The coating film tends to peel, but there is no practical problem △ ・ ・ ・ The coating film peels and is insufficient for practical use × ・ ・ ・ The coating film (5) Adhesion strength of coating film: Sensory evaluation of the adhesion of the coating film was made by cellophane pick. A: The coating film does not peel off.・: The coating film is slightly peeled, but there is no problem in practical use. Δ: Part of the coating film peeled off, insufficient for practical use ×: The coating film was extremely easy to peel off, and there was a problem in practical use. (6) Edge water resistance after lamination: Laminate film (made by Avery) on the recording sheet,
After a roller having a weight of 5 kg was reciprocated 5 times and bonded, it was immersed in water for 1 hour, and the state of water immersion from the edge was sensory evaluated. ◎ ・ ・ ・ Good without bleeding ○ ・ ・ ・ Slightly bad but no practical problem △ ・ ・ ・ Insufficient for practical use × ・ ・ ・ Poor and bad for practical use
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】表１からわかるように、実施例により得ら
れたインクジェット記録シートは、インク吸収性、にじ
み、および印字濃度のいずれに関しても非常に優れてい
る。これに対して比較例により得られたインクジェット
記録シートは、耐エッジ浸水性、インク乾燥性およびに
じみにおいて良好な結果は得られなかった。As can be seen from Table 1, the ink jet recording sheets obtained in the examples are very excellent in all of the ink absorbency, bleeding and print density. On the other hand, the ink jet recording sheet obtained in the comparative example did not show good results in edge water penetration, ink drying property and bleeding.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
インクの吸収性、印字乾燥性およびにじみに優れている
だけでなく、ラミネート処理後のエッジからの浸水性が
良好であるので高品位な画像を屋外で長時間掲示が可能
であるという効果を奏する。The ink jet recording sheet of the present invention is
In addition to being excellent in ink absorbency, print drying property and bleeding, it has an effect that high-quality images can be displayed outdoors for a long time because of good water penetration from edges after lamination. .
Claims (1)
容層、印字されたインク層、透明フィルムのラミネート
層が順次積層されたインクジェット記録シートにおい
て、該インク受容層が鹸化度９０mol％以下のポリビニ
ルアルコールを受容層の塗料固形分中に３重量％から３
０重量％含有し、かつ、水不溶性樹脂を５重量％から３
０重量％含有することを特徴とするインクジェット記録
シート。1. An ink jet recording sheet in which an ink receiving layer, a printed ink layer, and a transparent film laminating layer are sequentially laminated on a support made of a resin film, wherein the ink receiving layer has a saponification degree of not more than 90 mol%. 3% to 3% by weight of alcohol in the solid content of the coating of the receiving layer
0% by weight, and 5% by weight of water-insoluble resin to 3%.
An ink jet recording sheet containing 0% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10109513A JPH11301099A (en) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Ink jet recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10109513A JPH11301099A (en) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Ink jet recording sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11301099A true JPH11301099A (en) | 1999-11-02 |
Family
ID=14512182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10109513A Pending JPH11301099A (en) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Ink jet recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH11301099A (en) |
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