JPH11292955A - Epoxy resin composition and cured product - Google Patents

Epoxy resin composition and cured product

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JPH11292955A
JPH11292955A JP9940398A JP9940398A JPH11292955A JP H11292955 A JPH11292955 A JP H11292955A JP 9940398 A JP9940398 A JP 9940398A JP 9940398 A JP9940398 A JP 9940398A JP H11292955 A JPH11292955 A JP H11292955A
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epoxy resin
resin composition
cured product
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epoxy
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正史 梶
Hiroyuki Yano
博之 矢野
Hisashi Katayama
久史 片山
Katsumi Hotta
克己 堀田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain both an epoxy resin composition excellent in handleability and preservation stability in a solid state and capable of providing a cured product excellent in moldability, low hygdroscopicity, high heat resistance and high adhesion, or the like, to materials of different kinds, further excellent in electrical insulating properties and improved in blocking resistance, and the cured product thereof. SOLUTION: This epoxy resin composition is obtained by compounding 100 pts.wt. of an o-cresol novolak type epoxy resin with <=10% content of a dimer with 10-100 pts.wt. of a bifunctional type epoxy resin having 180-300 epoxy equiv. and 0.05-0.5 P melt viscosity at 150 deg.C and 5-100 pts.wt. of a thermoplastic aromatic oilgomer having 70-150 deg.C softening point. Furthermore, the epoxy resin composition contains, besides the epoxy resin composition, a phenolic curing agent and >=75 wt.% of an inorganic filler. The cured product of the epoxy resin is obtained by curing the resultant epoxy resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、固体での取り扱い
性、保存安定性に優れるとともに、成形性、低吸湿性、
高耐熱性及び異種材料との密着性に優れ、かつ電気絶縁
性に優れた硬化物を与える耐ブロッキング性が改良され
た電気・電子部品類の封止、回路基板材料等に有用なエ
ポキシ樹脂組成物、さらにはその硬化物に関するもので
ある。
TECHNICAL FIELD The present invention is excellent in moldability, low hygroscopicity, as well as excellent handleability and storage stability in solid.
Epoxy resin composition useful for encapsulation of electric and electronic parts with improved blocking resistance that gives cured products with high heat resistance and excellent adhesion to dissimilar materials and excellent electrical insulation, and circuit board materials And a cured product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、エポキシ樹脂は工業的に幅広
い用途で使用されてきているが、その要求性能は近年ま
すます高度化している。例えば、エポキシ樹脂を主剤と
する樹脂組成物の代表的分野に半導体封止材料がある
が、半導体素子の集積度の向上に伴い、パッケージサイ
ズは大面積化、薄型化に向かうとともに、実装方式も表
面実装化への移行が進展しており、半田耐熱性に優れた
材料の開発が望まれている。半田耐熱性向上の有力な方
法には、低吸水率化と、リードフレーム、チップ等との
異種材料界面における密着性の向上がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, epoxy resins have been industrially used for a wide range of applications, but their required performance has been increasingly sophisticated in recent years. For example, semiconductor encapsulation materials are a typical field of resin compositions containing an epoxy resin as a main component, but with the improvement in the degree of integration of semiconductor elements, package sizes have become larger and thinner. The shift to surface mounting is progressing, and the development of a material having excellent solder heat resistance is desired. Influential methods for improving solder heat resistance include lowering the water absorption and improving the adhesion at the interface between different materials such as lead frames and chips.

【0003】低吸水率化のためには、無機充填材の高充
填率化が指向されており、低粘度なエポキシ樹脂が望ま
れている。これらの背景から、ビフェニル系エポキシ樹
脂(特公平4−7365号公報)、ビスフェノールF型
エポキシ樹脂(特開平6−345850公報)等の二官
能型のエポキシ樹脂を用いた半導体封止材用エポキシ樹
脂組成物が提案されている。これらのエポキシ樹脂は低
粘度性に優れ、フィラー高充填率化、流動性向上に特徴
があるが、コンパウンドの耐ブロッキング性、及び保存
安定性等の取り扱い性に劣るとともに、二官能性のため
に架橋密度を高くすることが困難であり、硬化物の硬
度、ガラス転移点が低くなり、成形性と耐熱性が低下す
る欠点がある。
[0003] In order to reduce the water absorption, the filling rate of the inorganic filler is increased, and a low-viscosity epoxy resin is desired. From these backgrounds, an epoxy resin for a semiconductor encapsulant using a bifunctional epoxy resin such as a biphenyl-based epoxy resin (Japanese Patent Publication No. 4-73565) and a bisphenol F-type epoxy resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-345850). Compositions have been proposed. These epoxy resins are excellent in low viscosity, high filler filling rate, and improved fluidity, but are inferior in handling properties such as compound blocking resistance and storage stability, and due to bifunctionality. It is difficult to increase the crosslink density, the hardness and the glass transition point of the cured product are reduced, and the moldability and heat resistance are reduced.

【0004】成形性及び耐熱性に優れたエポキシ樹脂と
しては、従来より多官能性のo−クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂が広く使用されてきているが、粘度が高
い欠点が有り、フィラー高充填率化に限界があった。従
って、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の低分
子量化が検討され、150℃の溶融粘度で1ポイズ以下
のものが提案されているが、樹脂の軟化点が60℃以下
に低下し耐ブロッキング性が悪化する問題がある。ま
た、低粘度性を保持し、かつ耐ブロッキング性を向上さ
せたものとして、二官能成分及び高分子量物を少なく
し、分子量分布をシャープにした材料が提案されている
が、密着性が低下する問題があった。
As epoxy resins having excellent moldability and heat resistance, polyfunctional o-cresol novolak type epoxy resins have been widely used, but they have a disadvantage of high viscosity and have a high filler filling rate. Had limitations. Therefore, the lowering of the molecular weight of the o-cresol novolak type epoxy resin has been studied, and a resin having a melt viscosity of 150 ° C. and a poise of 1 poise or less has been proposed. There is a problem that gets worse. In addition, as a material having low viscosity and improved blocking resistance, a material having a reduced bifunctional component and a high molecular weight material and a sharp molecular weight distribution has been proposed, but the adhesiveness is reduced. There was a problem.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、耐ブロッキング性に優れたエポキシ樹脂組成物
を提供することにあり、また固体での取り扱い性、保存
安定性に優れるとともに成形性、低吸湿性、高耐熱性及
び異種材料との高密着性等に優れ、かつ電気絶縁性に優
れた硬化物を与える耐ブロッキング性が改良されたエポ
キシ樹脂組成物、さらにはその硬化物を提供することに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an epoxy resin composition having excellent blocking resistance. In addition, it is excellent in handling properties in solid, storage stability and moldability. An epoxy resin composition having low moisture absorption, high heat resistance, excellent adhesion to dissimilar materials, and the like, and providing a cured product having excellent electrical insulation, improved blocking resistance, and a cured product thereof. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、二官能成
分が異種材料界面での密着性向上及び流動性向上に大き
く寄与する一方、耐ブロッキング性が低下すること、高
分子量成分が耐ブロッキング性及び耐熱性向上に寄与す
る一方、流動性が低下することを考慮し、二量体含有量
の少ないo−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂に特
定の二官能型エポキシ樹脂を組み合わせるとともに、さ
らに特定の芳香族オリゴマーを組み合わせることによ
り、優れた固体での取り扱い性、保存安定性を保持しつ
つ、優れた成形性、高耐熱性、低吸水性及び高密着性が
発現されることを見いだし、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that while the bifunctional component greatly contributes to the improvement of the adhesion at the interface between different materials and the improvement of the fluidity, the blocking resistance is reduced, and the high molecular weight component is resistant. While contributing to the blocking property and improved heat resistance, considering that the fluidity is reduced, combining a specific difunctional epoxy resin with a low dimer content o-cresol novolak type epoxy resin, and further specific By combining aromatic oligomers, it has been found that excellent moldability, high heat resistance, low water absorption and high adhesion are exhibited while maintaining excellent solid handling properties and storage stability. Reached.

【0007】すなわち、本発明は、二量体の含有量が1
0%以下であるo−クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂100重量部、エポキシ当量が180〜300、15
0℃での溶融粘度が0.05〜0.5ポイズである二官
能型エポキシ樹脂10〜100重量部、及び軟化点が7
0〜150℃である熱可塑性の芳香族オリゴマー5〜1
00重量部を配合してなるエポキシ樹脂組成物であり、
また当該エポキシ樹脂組成物、フェノール系硬化剤及び
75重量%以上の無機充填材を含有してなるエポキシ樹
脂組成物であり、それを硬化してなるエポキシ樹脂硬化
物である。
That is, according to the present invention, the content of the dimer is 1
100% by weight of o-cresol novolak type epoxy resin of 0% or less, epoxy equivalent of 180 to 300, 15
10 to 100 parts by weight of a bifunctional epoxy resin having a melt viscosity at 0 ° C. of 0.05 to 0.5 poise, and a softening point of 7
Thermoplastic aromatic oligomer 5-1 at 0 to 150 ° C.
An epoxy resin composition containing 00 parts by weight,
An epoxy resin composition containing the epoxy resin composition, a phenolic curing agent, and 75% by weight or more of an inorganic filler, and a cured epoxy resin product obtained by curing the epoxy resin composition.

【0008】本発明に用いるo−クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂としては、特にその製造方法を限定する
ものではないが、二量体の含有量が10%以下である必
要があり、好ましくは二量体の含有量が7%以下であ
る。二量体の含有量がこれより多いと、エポキシ樹脂組
成物としての耐ブロッキング性が低下する。
The production method of the o-cresol novolak type epoxy resin used in the present invention is not particularly limited, but the content of the dimer needs to be 10% or less, preferably the dimer. Is 7% or less. If the content of the dimer is more than this, the blocking resistance of the epoxy resin composition decreases.

【0009】三量体以上の成分の含有量は、90%を超
えることがよいことを除いて特に制限はないが、硬化物
の硬度、耐熱性向上の観点から六量体以上の好ましい含
有量は50%以上であり、さらに好ましくは60%以上
である。ここでいう各成分の含有量は、GPC 測定により
求めたものであり、その測定条件は、装置:HLC-82A
(東ソー(株)製)、カラム:TSK-GEL 2000×3本及び
TSK-GEL4000 ×1本(何れも東ソー(株)製)、溶媒:
テトラヒドロフラン、流速:1.0ml/分、温度:3
8℃、検出器:RIである。
[0009] The content of the trimer or higher component is not particularly limited except that it may exceed 90%, but the preferable content of the hexamer or higher is from the viewpoint of improving the hardness and heat resistance of the cured product. Is at least 50%, more preferably at least 60%. The content of each component mentioned here was determined by GPC measurement, and the measurement conditions were as follows: Apparatus: HLC-82A
(Manufactured by Tosoh Corporation), column: TSK-GEL 2000 x 3 and
TSK-GEL4000 x 1 (all manufactured by Tosoh Corporation), solvent:
Tetrahydrofuran, flow rate: 1.0 ml / min, temperature: 3
8 ° C., detector: RI.

【0010】このo−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂の軟化点は、好ましくは60℃〜120℃、さらに
好ましくは70℃〜100℃である。この軟化点が60
℃より低いとエポキシ樹脂組成物としての耐ブロッキン
グ性が低下し、120℃より高いと成形時の流動性が低
下するとともにフィラーの高充填率化が困難となる。
The softening point of the o-cresol novolak type epoxy resin is preferably from 60 to 120 ° C, more preferably from 70 to 100 ° C. This softening point is 60
When the temperature is lower than 0 ° C, the blocking resistance of the epoxy resin composition decreases. When the temperature is higher than 120 ° C, the fluidity during molding decreases, and it becomes difficult to increase the filling rate of the filler.

【0011】本発明に用いる二量体の少ないo−クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂は、二量体の少ないo−
クレゾールノボラック樹脂をエピクロルヒドリンと反応
させることによって製造してもよいし、エポキシ樹脂を
製造したのち分子蒸留等の方法で二量体のエポキシ化物
を除くことによって製造してもよい。
The o-cresol novolak type epoxy resin having a low dimer used in the present invention has a low dimer content.
It may be produced by reacting a cresol novolak resin with epichlorohydrin, or may be produced by producing an epoxy resin and then removing dimerized epoxide by a method such as molecular distillation.

【0012】また、本発明に用いる二官能型エポキシ樹
脂としては、その構造を限定するものではないが、エポ
キシ当量が180〜300、150℃での溶融粘度が
0.05〜0.5ポイズであることを要する。エポキシ
当量及び溶融粘度がこれより小さいと、耐ブロッキング
性の向上効果が小さく、これより大きいと成形時の流動
性が低下するとともに、架橋密度が低下し硬化物の熱時
硬度及び耐熱性が低下する。
The structure of the bifunctional epoxy resin used in the present invention is not limited, but the epoxy equivalent is 180 to 300 and the melt viscosity at 150 ° C. is 0.05 to 0.5 poise. It needs to be. If the epoxy equivalent and the melt viscosity are smaller than this, the effect of improving the blocking resistance is small, and if it is larger than this, the fluidity at the time of molding decreases, the crosslinking density decreases, and the hot hardness and heat resistance of the cured product decreases. I do.

【0013】好ましい二官能型エポキシ樹脂としては、
例えば3.3' ,5,5' −テトラメチル−4,4' −
ジヒドロキシジフェニルメタンのエポキシ化物、2,
2' ,3,3' ,5,5' −ヘキサメチル−4,4' −
ジヒドロキシジフェニルメタンのエポキシ化物、2,
2' −ジメチル−5,5' −ジtertブチル−4,
4'−ジヒドロキシジフェニルメタンのエポキシ化物、
1,4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼンのエポ
キシ化物、1,4−ビス(3ーメチルー4ーヒドロキシ
クミル)ベンゼンのエポキシ化物、1,4−ビス(3,
5ージメチルー4ーヒドロキシクミル)ベンゼンのエポ
キシ化物、2,2' −ジメチル−5,5−ジtertブ
チル−4,4' −ジヒドロキシジフェニルスルフィドの
エポキシ化物、3,3' ,5,5' −テトラメチル−
4,4' −ジヒドロキシビフェニルのエポキシ化物など
が挙げられる。これらの二官能型エポキシ樹脂は単独で
もよいし、2種以上を併用してもよい。
Preferred bifunctional epoxy resins include:
For example, 3.3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-
Epoxidized dihydroxydiphenylmethane, 2,
2 ', 3,3', 5,5'-Hexamethyl-4,4'-
Epoxidized dihydroxydiphenylmethane, 2,
2'-dimethyl-5,5'-ditertbutyl-4,
Epoxidized 4'-dihydroxydiphenylmethane,
Epoxidized 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, epoxidized 1,4-bis (3-methyl-4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (3,
Epoxidized product of 5-dimethyl-4-hydroxycumyl) benzene, epoxidized product of 2,2'-dimethyl-5,5-ditertbutyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3 ', 5,5'- Tetramethyl-
Epoxidized 4,4'-dihydroxybiphenyl and the like can be mentioned. These bifunctional epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

【0014】二官能型エポキシ樹脂の配合割合は、o−
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂100重量部に対
して10〜100重量部、好ましくは20〜80重量部
である。これより少ないと成形時の流動性が低下すると
ともに、硬化物の異種材料界面での密着性向上効果が小
さい。また、これより多いと耐ブロッキング性が低下す
るとともに、架橋密度が低下し、硬化物の熱時硬度及び
耐熱性が低下する。
The mixing ratio of the bifunctional epoxy resin is o-
It is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cresol novolac type epoxy resin. If the amount is less than this, the fluidity at the time of molding is reduced, and the effect of improving the adhesion of the cured product at the interface between different materials is small. On the other hand, if the amount is more than this, the blocking resistance is reduced, the crosslinking density is reduced, and the hardness at the time of heat and the heat resistance of the cured product are reduced.

【0015】本発明に用いるエポキシ樹脂の純度、特に
加水分解性塩素量は、封止する電子部品の信頼性向上の
観点から少ない方がよい。特に限定するものではない
が、1000ppm以下が好ましい。なお、本発明でい
う加水分解性塩素とは、以下の方法により測定された値
をいう。すなわち、試料0.5gをジオキサン30ml
に溶解後、1N−KOH、10mlを加え30分間煮沸
還流した後、室温まで冷却し、さらに80%アセトン水
100mlを加え、0.002N−AgNO3 水溶液で
電位差滴定を行い得られる値である。
The purity of the epoxy resin used in the present invention, particularly the amount of hydrolyzable chlorine, is preferably smaller from the viewpoint of improving the reliability of the electronic component to be sealed. Although not particularly limited, 1000 ppm or less is preferable. In addition, the hydrolyzable chlorine referred to in the present invention refers to a value measured by the following method. That is, 0.5 g of a sample is placed in 30 ml of dioxane.
After adding 10 ml of 1N-KOH and boiling under reflux for 30 minutes, the mixture was cooled to room temperature, further added with 100 ml of 80% acetone water, and subjected to potentiometric titration with a 0.002 N-AgNO 3 aqueous solution.

【0016】また、本発明に用いる芳香族オリゴマーと
しては、芳香族構造を有する熱可塑性のオリゴマーは全
て使用でき、例えばスチレン、アルキルスチレン類、α
−メチルスチレン、インデン、メチルインデン、クマロ
ン、ベンゾチオフェン、ビニルナフタレン類、ビニルビ
フェニル類、アセナフチレン等の芳香族ビニル系モノマ
ーから誘導されるオリゴマー、2,6−キシレノール、
2,6−ジフェニルフェノール等の2,6−ジ置換フェ
ノール類を重合して得られるポリフェニレンオキサイド
のオリゴマー、ポリフェニレンスルフィドのオリゴマ
ー、芳香族ポリエステルのオリゴマーなどが挙げられ
る。工業的には、スチレン樹脂、インデン樹脂、インデ
ンスチレン樹脂、インデンクマロン樹脂、インデンクマ
ロンスチレン樹脂、石油樹脂などが代表例として挙げら
れる。
As the aromatic oligomer used in the present invention, any thermoplastic oligomer having an aromatic structure can be used. For example, styrene, alkylstyrenes, α
Oligomers derived from aromatic vinyl monomers such as methylstyrene, indene, methylindene, cumarone, benzothiophene, vinylnaphthalenes, vinylbiphenyls, acenaphthylene, 2,6-xylenol,
Examples include polyphenylene oxide oligomers, polyphenylene sulfide oligomers, and aromatic polyester oligomers obtained by polymerizing 2,6-disubstituted phenols such as 2,6-diphenylphenol. Industrially, styrene resin, indene resin, indene styrene resin, indene maron resin, indene maron styrene resin, petroleum resin and the like can be mentioned as typical examples.

【0017】これらの芳香族オリゴマーの内、好ましく
は芳香族ビニル系モノマーから誘導されるオリゴマーで
あり、より好ましくはインデン類を主成分とするモノマ
ーを重合して得られるものであり、重合成分中のインデ
ン類の含有率が50重量%以上のものがよい。芳香族ビ
ニル系モノマーからオリゴマーを合成する際、芳香族系
以外のビニルモノマーを共重合させてもよい。共重合モ
ノマーとしては、例えばアクリル酸、アクリル酸エステ
ル類、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル類、無
水マレイン酸、フマル酸、ジビニルベンゼン類、ジイソ
プロペニルベンゼン等の不飽和結合を有するモノマーが
挙げられる。
Among these aromatic oligomers, preferred are oligomers derived from aromatic vinyl monomers, and more preferably those obtained by polymerizing monomers containing indene as a main component. It is preferable that the content of the indenes is 50% by weight or more. When synthesizing the oligomer from the aromatic vinyl monomer, a vinyl monomer other than the aromatic monomer may be copolymerized. Examples of the copolymerizable monomer include monomers having an unsaturated bond such as acrylic acid, acrylic esters, methacrylic acid, methacrylic esters, maleic anhydride, fumaric acid, divinylbenzenes, and diisopropenylbenzene. Can be

【0018】芳香族オリゴマーの製法は、制限はなく、
ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合などいずれ
の方法でもよいが、一般的にはカチオン重合が好適であ
る。この際、カチオントラップ剤としてフェノール、ク
レゾール類等のアルキルフェノール類、キシレノール等
のジアルキルフェノール類、ナフトール類等のフェノー
ル化合物を添加してもよい。通常、これらフェノール化
合物の添加量は、全モノマー成分中20重量%以下であ
る。これより多いとエポキシ樹脂硬化物の耐熱性、耐湿
性を低下させる。
The method for producing the aromatic oligomer is not limited.
Any method such as radical polymerization, cationic polymerization, and anionic polymerization may be used, but cationic polymerization is generally preferred. At this time, phenol compounds such as alkylphenols such as phenol and cresol, dialkylphenols such as xylenol, and naphthols may be added as a cation trapping agent. Usually, the addition amount of these phenol compounds is 20% by weight or less based on all monomer components. If it is more than this, the heat resistance and the moisture resistance of the cured epoxy resin are reduced.

【0019】本発明に用いる芳香族オリゴマーは、軟化
点が70〜150℃、好ましくは80〜130℃であ
り、150℃での溶融粘度が2〜200ポイズ、好まし
くは5〜100ポイズである。溶融粘度及び軟化点が、
これより低いと耐ブロッキング性の向上効果が小さく、
これより高いと成形時の流動性が低下する。この芳香族
オリゴマーの分子量は、数平均分子量で300〜300
0程度である。
The aromatic oligomer used in the present invention has a softening point of 70 to 150 ° C., preferably 80 to 130 ° C., and a melt viscosity at 150 ° C. of 2 to 200 poise, preferably 5 to 100 poise. Melt viscosity and softening point are
If it is lower than this, the effect of improving blocking resistance is small,
If it is higher than this, the fluidity during molding decreases. The molecular weight of this aromatic oligomer is 300 to 300 in number average molecular weight.
It is about 0.

【0020】また、本発明に用いる芳香族オリゴマー
は、イオン成分の含有量が少ない高純度のものが好まし
い。特に、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオ
ン及び塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオンの少
ないものがよく、アルカリ金属イオン及びハロゲンイオ
ンの含有量は、30ppm以下であり、好ましくは10
ppm以下である。
The aromatic oligomer used in the present invention preferably has a high purity and a small content of ionic components. In particular, those having a small amount of alkali metal ions such as sodium and potassium and a small amount of halogen ions such as chloride ion and bromide ion are preferable. The content of the alkali metal ion and the halogen ion is 30 ppm or less, preferably 10 ppm or less.
ppm or less.

【0021】本発明に用いる芳香族オリゴマーの配合割
合は、o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂100
重量部に対して5〜100重量部、好ましくは20〜8
0重量部である。これより少ないと成形時の流動性が低
下するとともに、耐ブロッキング性の向上効果が小さい
とともに、硬化物の吸水率低減効果及び異種材料界面で
の密着性向上効果が小さい。また、これより多いと硬化
物の熱時硬度及び耐熱性が低下するとともに難燃性も低
下する。
The mixing ratio of the aromatic oligomer used in the present invention is o-cresol novolak type epoxy resin 100
5 to 100 parts by weight, preferably 20 to 8 parts by weight with respect to parts by weight
0 parts by weight. If the amount is less than this, the fluidity at the time of molding is reduced, the effect of improving the blocking resistance is small, and the effect of reducing the water absorption of the cured product and the effect of improving the adhesion at the interface between different materials are small. On the other hand, if the amount is more than this, the hardness at the time of heat and the heat resistance of the cured product decrease, and the flame retardancy also decreases.

【0022】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記のo
−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、二官能型エポ
キシ樹脂と芳香族オリゴマーを混合することにより調製
することができる。混合方法は溶融混合でもよいし、溶
媒に溶解混合したのち脱溶媒する方法でもよい。溶媒を
用いる際の溶媒としては、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族溶媒など
が挙げられる。
The epoxy resin composition of the present invention comprises the above o
-It can be prepared by mixing a cresol novolak type epoxy resin, a bifunctional type epoxy resin and an aromatic oligomer. The mixing method may be melt mixing or a method of dissolving and mixing in a solvent and then removing the solvent. As a solvent when using a solvent, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol,
Alcohols such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, benzene, toluene, xylene,
Examples thereof include aromatic solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene.

【0023】本発明のエポキシ樹脂組成物には、必須成
分として配合する上記エポキシ樹脂組成物以外に、分子
中にエポキシ基を2個以上有する通常のエポキシ樹脂を
配合してもよい。例を挙げれば、ビスフェノールA、ビ
スフェノールF、ビスフェノールS、フルオレンビスフ
ェノール、4,4' −ビフェノール、2,2' −ビフェ
ノール、ハイドロキノン、レゾルシン等の2価のフェノ
ール類、トリス−(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、フェノールノボラック、o−クレゾールノ
ボラック等の3価以上のフェノール類、テトラブロモビ
スフェノールA等のハロゲン化ビスフェノール類から誘
導されるグルシジルエーテル化物などが挙げられる。こ
れらのエポキシ樹脂は単独でもよいし、2種以上を併用
してもよい。これらの配合量は、本発明の目的を損なわ
ない範囲であればよいが、通常、必須のエポキシ樹脂組
成物の50重量%以内である。
The epoxy resin composition of the present invention may contain a normal epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule, in addition to the above-mentioned epoxy resin composition which is blended as an essential component. Examples include divalent phenols such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, fluorene bisphenol, 4,4'-biphenol, 2,2'-biphenol, hydroquinone, resorcin, and tris- (4-hydroxyphenyl). methane,
Glucidyl ether derived from trivalent or higher phenols such as 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, phenol novolak, o-cresol novolac, and halogenated bisphenols such as tetrabromobisphenol A And the like. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more. The amount of these components may be within a range that does not impair the object of the present invention, but is usually within 50% by weight of the essential epoxy resin composition.

【0024】前記のエポキシ樹脂組成物にフェノール系
硬化剤とフィラーを配合した組成物とすれば、封止材と
して優れた硬化物を与える。フェノール系硬化剤として
は、フェノールノボラックなどエポキシ樹脂硬化剤とし
て従来より公知のものを使用できる他、アラルキル型構
造を有する多価フェノール系硬化剤を使用することがで
きる。アラルキル型構造を有する多価フェノール系硬化
剤は、アルキル置換若しくは未置換のベンゼン環又はナ
フタレン環を有するフェノール性水酸基含有化合物と特
定の芳香族架橋剤とを反応させることにより製造される
ものである。
If the epoxy resin composition is mixed with a phenolic curing agent and a filler, an excellent cured product is obtained as a sealing material. As the phenolic curing agent, a conventionally known epoxy resin curing agent such as phenol novolak can be used, and a polyhydric phenolic curing agent having an aralkyl-type structure can be used. A polyhydric phenol-based curing agent having an aralkyl-type structure is produced by reacting a phenolic hydroxyl group-containing compound having an alkyl-substituted or unsubstituted benzene ring or a naphthalene ring with a specific aromatic crosslinking agent. .

【0025】また、多価フェノール系硬化剤としては、
例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェ
ノールS、フルオレンビスフェノール、4,4' −ビフ
ェノール、2,2' −ビフェノール、ハイドロキノン、
レゾルシン、カテコール、ナフタレンジオール類等の2
価のフェノール類、トリス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタン、フェノールノボラック、o−ク
レゾールノボラック、ナフトールノボラック、ポリビニ
ルフェノール等に代表される3価以上のフェノール類、
さらにはフェノール類、ナフトール類又は、ビスフェノ
ールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フルオ
レンビスフェノール、4,4' −ビフェノール、2,
2' −ビフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、カ
テコール、ナフタレンジオール類等の2価のフェノール
類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアル
デヒド、p−ヒドロキシベンズアルデヒド、p−キシリ
レングリコール、p−キシリレングリコールジメチルエ
ーテル、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼ
ン、ジメトキシメチルビフェニル類、ジビニルビフェニ
ル、ジイソプロペニルビフェニル類等の架橋剤との反応
により合成される多価フェノール性化合物などが挙げら
れる。これらの硬化剤は単独で用いてもよいし、2種以
上を混合して用いてもよい。
Further, as the polyhydric phenol-based curing agent,
For example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, fluorene bisphenol, 4,4′-biphenol, 2,2′-biphenol, hydroquinone,
2 of resorcinol, catechol, naphthalene diols, etc.
Phenols, such as tris- (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, phenol novolak, o-cresol novolak, naphthol novolak, and polyvinyl phenol. Trivalent or higher phenols,
Furthermore, phenols, naphthols or bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, fluorene bisphenol, 4,4′-biphenol, 2,
2'-biphenol, hydroquinone, resorcin, catechol, naphthalene diols and other divalent phenols and formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde, p-xylylene glycol, p-xylylene glycol dimethyl ether, divinylbenzene, divinylbenzene Examples include polyhydric phenolic compounds synthesized by reaction with a crosslinking agent such as isopropenylbenzene, dimethoxymethylbiphenyls, divinylbiphenyl, diisopropenylbiphenyls, and the like. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.

【0026】フェノール系硬化剤の軟化点範囲は、好ま
しくは40〜150℃、より好ましくは50〜120℃
である。これより低いと保存時のブロッキングの問題が
あり、これより高いとエポキシ樹脂組成物調製時の混練
性と成形性に問題がある。また、好ましい150℃にお
ける溶融粘度は20ポイズ以下であり、より好ましくは
5ポイズ以下である。これより高いとエポキシ樹脂組成
物調製時の混練性、及び成形性に問題がある。
The softening point of the phenolic curing agent is preferably 40 to 150 ° C, more preferably 50 to 120 ° C.
It is. If it is lower than this, there is a problem of blocking during storage, and if it is higher than this, there is a problem in kneadability and moldability in preparing the epoxy resin composition. The melt viscosity at 150 ° C. is preferably 20 poise or less, more preferably 5 poise or less. If it is higher than this, there are problems in kneadability and moldability during the preparation of the epoxy resin composition.

【0027】硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物にお
けるフェノール系硬化剤の配合割合は、通常採用される
範囲で差し支えないが、好ましくはエポキシ基1モルに
対しフェノール性の水酸基が0.7〜1.2モルになる
ように配合することがよい。
The mixing ratio of the phenolic curing agent in the epoxy resin composition containing the curing agent may be within the range usually employed, but preferably the phenolic hydroxyl group is 0.7 to 1 per mole of epoxy group. It is preferable to mix them so as to be 0.2 mol.

【0028】本発明のエポキシ樹脂組成物に配合する無
機充填材としては、シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸
カルシウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ
素、窒化ホウ素、ジルコニア、フォステライト、ステア
タイト、スピネル、ムライト、チタニアなどの1種又は
2種以上が挙げられ、その形態は粉体、球形化したビー
ズなどが挙げられる。これらの内、無機充填材の高充填
化の観点から球状の溶融シリカが好ましい。通常、シリ
カは、数種類の粒径分布を持ったものを組み合わせて使
用される。組み合わせるシリカの平均粒径の範囲は、
0.5〜100μmがよい。
Examples of the inorganic filler to be added to the epoxy resin composition of the present invention include silica, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, zirconia, fosterite, steatite, spinel, One or more of mullite, titania and the like may be mentioned, and examples of the form include powder and spherical beads. Of these, spherical fused silica is preferred from the viewpoint of increasing the packing of the inorganic filler. Usually, silica is used in combination with one having several types of particle size distribution. The range of the average particle size of the silica to be combined is
0.5 to 100 μm is preferred.

【0029】本発明のエポキシ樹脂組成物における無機
充填材の配合量は、エポキシ樹脂組成物全体の75重量
%以上、好ましくは80重量%以上である。これより少
ないと半田耐熱性の向上効果が小さい。
The compounding amount of the inorganic filler in the epoxy resin composition of the present invention is at least 75% by weight, preferably at least 80% by weight of the whole epoxy resin composition. If less than this, the effect of improving the solder heat resistance is small.

【0030】本発明のエポキシ樹脂組成物には、従来よ
り公知の硬化促進剤、例えばアミン類、イミダゾール
類、有機ホスフィン類、ルイス酸などを添加してもよ
い。具体的には、1,8−ジアザビシクロ(5,4,
0)ウンデセン−7、トリエチレンジアミン、ベンジル
ジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミ
ノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ
ール等の三級アミン類、2−メチルイミダゾール、2−
フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミ
ダゾール、2−へプタデシルイミダゾール等のイミダゾ
ール類、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホス
フイン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィ
ン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン類、テトラ
フェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、テト
ラフェニルホスホニウム・エチルトリフェニルボレー
ト、テトラブチルホスホニウム・テトラブチルボレート
等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート、2
−エチル−4−メチルイミダゾール・テトラフェニルボ
レート、N−メチルモルホリン・テトラフェニルボレー
ト等のテトラフェニルボロン塩などが挙げられる。添加
量としては、通常、エポキシ樹脂100重量部に対して
0.2〜10重量部である。
The epoxy resin composition of the present invention may contain conventionally known curing accelerators such as amines, imidazoles, organic phosphines, Lewis acids and the like. Specifically, 1,8-diazabicyclo (5,4,
0) tertiary amines such as undecene-7, triethylenediamine, benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris (dimethylaminomethyl) phenol, 2-methylimidazole,
Imidazoles such as phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole and 2-heptadecylimidazole; organic phosphines such as tributylphosphine, methyldiphenylphosphine, triphenylphosphine, diphenylphosphine and phenylphosphine; and tetraphenylphosphonium. Tetra-substituted phosphonium / tetra-substituted borate such as tetraphenyl borate, tetraphenyl phosphonium / ethyl triphenyl borate, tetrabutyl phosphonium / tetrabutyl borate, 2
And tetraphenylboron salts such as -ethyl-4-methylimidazole / tetraphenylborate and N-methylmorpholine / tetraphenylborate. The addition amount is usually 0.2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

【0031】また、本発明のエポキシ樹脂組成物には、
カルナバワックス、エステル系ワックス等の離型剤、エ
ポキシシラン、アミノシラン、ウレイドシラン、ビニル
シラン、アルキルシラン、有機チタネート、アルミニウ
ムアルコレート等のカップリング剤、カーボンブラック
等の着色剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤、シリコン
オイル等の低応力化剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩
等の滑剤などを配合してもよい。
Further, the epoxy resin composition of the present invention comprises:
Release agents such as carnauba wax and ester wax, coupling agents such as epoxy silane, amino silane, ureido silane, vinyl silane, alkyl silane, organic titanate, aluminum alcoholate, coloring agents such as carbon black, and difficulties such as antimony trioxide A low-stressing agent such as a combustion aid, silicone oil, or a lubricant such as a higher fatty acid or a metal salt of a higher fatty acid may be blended.

【0032】一般的には、以上のような原材料を所定の
配合量でミキサーなどによって十分混合した後、ミキシ
ングロール、押し出し機などによって混練し、冷却、粉
砕することによって、成形材料用のエポキシ樹脂組成物
を調製することができる。
In general, the above-mentioned raw materials are sufficiently mixed in a predetermined mixing amount by a mixer or the like, kneaded by a mixing roll, an extruder, etc., cooled, and pulverized to obtain an epoxy resin for a molding material. A composition can be prepared.

【0033】本発明で得られる成形材料を用いて、電子
部品を封止するための方法としては、低圧トランスファ
ー成形法が最も一般的であるが、射出成形法、圧縮成形
法によっても可能である。
As a method for sealing an electronic component using the molding material obtained in the present invention, a low-pressure transfer molding method is the most common, but an injection molding method or a compression molding method is also possible. .

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に具体的に説明する。 参考例1〔芳香族オリゴマーAの合成例〕 インデン70g、スチレン25g、フェノール5gをト
ルエン250gに溶解し、115℃に加熱した。その
後、撹拌しながら三弗化ホウ素ジメチルエーテルコンプ
レックス1gを15分かけて滴下した。滴下後、さらに
3時間反応させた。その後、水酸化カルシウム2.4g
を加え中和した。中和塩及び過剰の水酸化カルシウムを
ろ過により除去し、さらにイオン交換水100mlで3
回洗浄を繰り返した後、減圧蒸留により、トルエン及び
未反応モノマーを除去し、芳香族オリゴマー89gを得
た。得られた樹脂の軟化点は98℃であり、150℃に
おける溶融粘度は8ポイズであった。
The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Reference Example 1 [Synthesis example of aromatic oligomer A] 70 g of indene, 25 g of styrene, and 5 g of phenol were dissolved in 250 g of toluene and heated to 115 ° C. Thereafter, while stirring, 1 g of boron trifluoride dimethyl ether complex was added dropwise over 15 minutes. After the addition, the reaction was further performed for 3 hours. Thereafter, 2.4 g of calcium hydroxide
And neutralized. Neutralized salts and excess calcium hydroxide are removed by filtration, and the mixture is further diluted with 100 ml of ion-exchanged water.
After repeating the washing twice, toluene and unreacted monomers were removed by distillation under reduced pressure to obtain 89 g of an aromatic oligomer. The obtained resin had a softening point of 98 ° C. and a melt viscosity at 150 ° C. of 8 poise.

【0035】参考例2〔芳香族オリゴマーBの合成例〕 反応温度を90℃として参考例1と同様に反応し、芳香
族オリゴマー92gを得た。得られた樹脂の軟化点は1
18℃であり、150℃における溶融粘度は64ポイズ
であった。
Reference Example 2 [Synthesis example of aromatic oligomer B] The reaction was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that the reaction temperature was 90 ° C to obtain 92 g of an aromatic oligomer. The softening point of the obtained resin is 1
It was 18 ° C and the melt viscosity at 150 ° C was 64 poise.

【0036】実施例1〜5及び比較例1〜5 OCNE型エポキシ樹脂としては、軟化点90℃のO−
クレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ樹脂
A:エポキシ当量200、加水分解性塩素400pp
m、150℃溶融粘度11ポイズ、二量体含有量4.7
%)、軟化点65℃のo−クレゾ−ルノボラック型エポ
キシ樹脂(エポキシ樹脂B:日本化薬製、EOCN-1020-6
5;エポキシ当量200、加水分解性塩素400pp
m、150℃溶融粘度3ポイズ、二量体含有量8.5
%)、軟化点55℃のO−クレゾ−ルノボラック型エポ
キシ樹脂(エポキシ樹脂C:日本化薬製、EOCN-1020-5
5;エポキシ当量200、加水分解性塩素400pp
m、150℃溶融粘度1ポイズ、二量体含有量13.3
%)、軟化点55℃のO−クレゾ−ルノボラック型エポ
キシ樹脂の低二量体品(エポキシ樹脂D:日本化薬製、
EOCN-4500 ;エポキシ当量200、加水分解性塩素40
0ppm、150℃溶融粘度1ポイズ、二量体含有量
4.5%)を用い、2官能型エポキシ樹脂としては、
3,3' ,5,5' −テトラメチル−4,4' −ジヒド
ロキシジフェニルメタンのエポキシ化物(エポキシ樹脂
E:新日鐵化学製、ESLV-80XY ;エポキシ当量193、
加水分解性塩素250ppm、融点78℃、150℃溶
融粘度0.08ポイズ)、2,2' −ジメチル−5,
5' −ジターシャリーブチル−4,4' −ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのエポキシ化物(エポキシ樹脂
F:新日鐵化学製、ESLV-120TE;エポキシ当量245、
加水分解性塩素300ppm、融点118℃、150℃
溶融粘度0.16ポイズ)、3,3' ,5,5' −テト
ラメチル−4,4' −ジヒドロキシビフェニルのエポキ
シ化物(エポキシ樹脂G:油化シェルエポキシ製、YX-4
000H;エポキシ当量190、加水分解性塩素280pp
m、融点105℃、150℃溶融粘度0.11ポイズ)
を用いた。また、芳香族オリゴマ−としては、参考例1
及び2の芳香族オリゴマ−を用いた。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 As OCNE type epoxy resins, O-type epoxy resins having a softening point of 90 ° C.
Cresol-novolak type epoxy resin (epoxy resin A: epoxy equivalent 200, hydrolyzable chlorine 400 pp)
m, 150 ° C. melt viscosity 11 poise, dimer content 4.7
%), An o-cresol-novolak type epoxy resin having a softening point of 65 ° C. (epoxy resin B: Nippon Kayaku, EOCN-1020-6)
5: Epoxy equivalent 200, hydrolyzable chlorine 400 pp
m, 150 ° C. melt viscosity 3 poise, dimer content 8.5
%), An O-cresol-novolak type epoxy resin having a softening point of 55 ° C. (epoxy resin C: Nippon Kayaku, EOCN-1020-5)
5: Epoxy equivalent 200, hydrolyzable chlorine 400 pp
m, 150 ° C. melt viscosity 1 poise, dimer content 13.3
%), A low-dimer O-cresol-novolak type epoxy resin having a softening point of 55 ° C. (epoxy resin D: manufactured by Nippon Kayaku,
EOCN-4500; epoxy equivalent 200, hydrolyzable chlorine 40
0 ppm, 150 ° C. melt viscosity 1 poise, dimer content 4.5%), and as a bifunctional epoxy resin,
Epoxidized product of 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenylmethane (Epoxy resin E: manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., ESLV-80XY; epoxy equivalent 193;
Hydrolyzable chlorine 250 ppm, melting point 78 ° C., 150 ° C. melt viscosity 0.08 poise), 2,2′-dimethyl-5,
Epoxidized product of 5'-di-tert-butyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide (Epoxy resin F: Nippon Steel Chemical Co., Ltd., ESLV-120TE; epoxy equivalent 245,
300 ppm hydrolyzable chlorine, melting point 118 ° C, 150 ° C
Melt viscosity 0.16 poise), Epoxidized 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl (Epoxy resin G: Yuka Shell Epoxy, YX-4
000H; epoxy equivalent 190, hydrolyzable chlorine 280pp
m, melting point 105 ° C, 150 ° C melt viscosity 0.11 poise)
Was used. In addition, as the aromatic oligomer, Reference Example 1 was used.
And 2 aromatic oligomers were used.

【0037】上記エポキシ樹脂と芳香族オリゴマーを表
1に示す配合(重量部)で混合し、150℃で30分間
溶融混合を行い、エポキシ樹脂組成物とした。エポキシ
樹脂組成物の物性及びブロッキング試験の結果を表1に
示す。なお、ブロッキング試験の結果は、エポキシ樹脂
混合物の2mmパスの粉体を用い、20℃で6時間放置
後のブロッキング割合を重量%で表した。また、樹脂の
軟化点はグリセリンを熱媒として測定した値であり、1
50℃溶融粘度はコントラバス社製レオマット115を
用いて測定した値である。
The epoxy resin and the aromatic oligomer were mixed in the proportions (parts by weight) shown in Table 1 and melt-mixed at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an epoxy resin composition. Table 1 shows the physical properties of the epoxy resin composition and the results of the blocking test. The results of the blocking test were obtained by using a powder of a 2-mm pass of the epoxy resin mixture, and expressing the blocking ratio after standing at 20 ° C. for 6 hours by weight%. The softening point of the resin is a value measured using glycerin as a heat medium,
The 50 ° C. melt viscosity is a value measured using Reomat 115 manufactured by Contrabass.

【0038】実施例6〜10及び比較例6〜10 エポキシ樹脂として実施例1〜5、比較例1〜5のエポ
キシ樹脂組成物、硬化剤として軟化点80℃のフェノ−
ルノボラック(硬化剤A:群栄化学製、PSM-4261;OH
当量103、軟化点80℃)、難燃剤としてノボラック
型臭素化エポキシ(臭素化エポキシA:日本化薬製、BR
EN-S;エポキシ当量284、加水分解性塩素600pp
m、軟化点84℃)、充填剤として球状シリカ(シリカ
A:平均粒径、18μm)、硬化促進剤としてトリフェ
ニルホスフィン、及び表2に示す添加剤を用い、表2に
示す配合(重量部)で混練してフィラー含有エポキシ樹
脂組成物を調製した。このエポキシ樹脂組成物を175
℃で成形し、175℃、12時間ポストキュアを行い、
硬化物試験片を得た後、各種物性測定に供した。
Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10 Epoxy resin compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 as epoxy resins, and a phenol having a softening point of 80 ° C. as a curing agent.
Lunovolac (Curing agent A: Gunei Chemical, PSM-4261; OH
Novolak type brominated epoxy (brominated epoxy A: Nippon Kayaku, BR, as a flame retardant)
EN-S; epoxy equivalent 284, hydrolyzable chlorine 600 pp
m, softening point of 84 ° C.), spherical silica as a filler (silica A: average particle size, 18 μm), triphenylphosphine as a curing accelerator, and additives shown in Table 2; ) To prepare a filler-containing epoxy resin composition. This epoxy resin composition was added to 175
Molding at 175 ° C, post-curing at 175 ° C for 12 hours,
After obtaining a cured product test piece, it was subjected to various physical property measurements.

【0039】ガラス転移点は、熱機械測定装置により、
昇温速度7℃/分の条件で求めた。曲げ強度及び曲げ弾
性率は、3点曲げ法により求めた。接着強度は、42ア
ロイ板、2枚の間に25mm×12.5mm×0.5m
mの成形物を圧縮成型機により175℃で成形し、17
5℃、12時間ポストキュアを行った後、引張剪断強度
を求めることにより評価した。また、吸水率は、本エポ
キシ樹脂組成物を用いて、直径50mm、厚さ3mmの
円盤を成形し、ポストキュア後85℃、85%RHの条
件で100時間吸湿させたときのものであり、クラック
発生率は、QFP−80pin(14mm×20mm×
2.5mm、194アロイ)を成形し、ポストキュア
後、85℃、85%RHの条件で所定の時間吸湿後、2
60℃の半田浴に10秒間浸漬させた後、パッケージの
状態を観察し求めた。結果をまとめて表3に示す。
The glass transition point is determined by a thermomechanical measuring device.
The temperature was determined at a rate of 7 ° C./min. The flexural strength and flexural modulus were determined by a three-point bending method. Adhesive strength is 25mm x 12.5mm x 0.5m between 42 alloy plates
m at 175 ° C. using a compression molding machine.
After post-curing at 5 ° C. for 12 hours, the tensile shear strength was evaluated by obtaining the shear strength. Further, the water absorption is a value obtained by molding a disk having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm using the epoxy resin composition, and after absorbing the moisture for 100 hours at 85 ° C. and 85% RH after post-curing, The crack occurrence rate was QFP-80 pin (14 mm x 20 mm x
2.5 mm, 194 alloy), after post-curing, after absorbing moisture for 85 hours at 85 ° C. and 85% RH for 2 hours.
After being immersed in a solder bath at 60 ° C. for 10 seconds, the state of the package was observed and determined. Table 3 summarizes the results.

【0040】なお、ブロッキング試験の結果は、エポキ
シ樹脂組成物の1mmパスの粉体を用い、25℃で24
時間放置後のブロッキング割合を重量%で表した。ま
た、保存安定性はエポキシ樹脂組成物を25℃、1週間
放置後のスパイラルフロー残存率で表した。
The result of the blocking test was determined by using a 1 mm pass powder of the epoxy resin composition at 25.degree.
The blocking ratio after standing for a period of time was represented by% by weight. The storage stability was represented by the residual spiral flow after leaving the epoxy resin composition at 25 ° C. for one week.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、耐ブロ
ッキング性が改善され、取り扱い作業性にも優れている
とともに、低吸湿性、高耐熱性及び異種材料との高密着
性等に優れた硬化物を与え、電子部品封止材として好適
に使用することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION The epoxy resin composition of the present invention has improved blocking resistance, excellent handling workability, and excellent low moisture absorption, high heat resistance, and high adhesion to different materials. It gives a cured product and can be suitably used as an electronic component sealing material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀田 克己 福岡県北九州市戸畑区大字中原先の浜46番 地の80新日鐵化学株式会社総合研究所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Katsumi Hotta Inventor, Nippon Steel Chemical Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 二量体の含有量が10%以下であるo−
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂100重量部、エ
ポキシ当量が180〜300、150℃での溶融粘度が
0.05〜0.5ポイズである二官能型エポキシ樹脂1
0〜100重量部、及び軟化点が70〜150℃である
熱可塑性の芳香族オリゴマー5〜100重量部を配合し
てなるエポキシ樹脂組成物。
(1) An o- having a dimer content of 10% or less.
Bifunctional epoxy resin 1 having 100 parts by weight of cresol novolac epoxy resin, an epoxy equivalent of 180 to 300 and a melt viscosity at 150 ° C. of 0.05 to 0.5 poise.
An epoxy resin composition comprising 0 to 100 parts by weight and 5 to 100 parts by weight of a thermoplastic aromatic oligomer having a softening point of 70 to 150 ° C.
【請求項2】 請求項1記載のエポキシ樹脂組成物、フ
ェノール系硬化剤及び75重量%以上の無機充填材を含
有してなるエポキシ樹脂組成物。
2. An epoxy resin composition comprising the epoxy resin composition according to claim 1, a phenolic curing agent and 75% by weight or more of an inorganic filler.
【請求項3】 請求項2記載のエポキシ樹脂組成物を硬
化してなるエポキシ樹脂硬化物。
3. An epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition according to claim 2.
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