JPH11279959A - Transfer printing method - Google Patents

Transfer printing method

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JPH11279959A
JPH11279959A JP10036498A JP10036498A JPH11279959A JP H11279959 A JPH11279959 A JP H11279959A JP 10036498 A JP10036498 A JP 10036498A JP 10036498 A JP10036498 A JP 10036498A JP H11279959 A JPH11279959 A JP H11279959A
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JP
Japan
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mol
toner
water
carboxylic acid
transfer printing
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Application number
JP10036498A
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Japanese (ja)
Inventor
Fumihiro Morishima
文博 森島
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CHUO GIKEN KOGYO KK
Original Assignee
CHUO GIKEN KOGYO KK
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Publication date
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Publication of JPH11279959A publication Critical patent/JPH11279959A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To transfer print a pattern firmly on a cloth without needing high grade technology nor an expensive apparatus by transfer printing a specific electrostatic latent image on an intermediary sheet, allowing to be fused on it and treating under specific conditions. SOLUTION: An electrostatic latent image, which is formed by developing with a toner containing a dye dispersed in a water-soluble fusing resin powder of an acrylic resin obtained by polymerizing 5-50 mol.% of a carboxylic acid- containing vinyl monomer and 50-95 mol.% of a carboxylic acid-free vinyl monomer, 50 mol.% or more of which carboxylic acid-free vinyl monomer is one or more kinds selected from acrylic acid esters of a 1-18C aliphatic alcohol, methacrylic acid esters of a 1-18C aliphatic alcohol, styrene and vinyltoluene, is transferred to an intermediary sheet and fused on it. The intermediary sheet is laid on the top of a cloth, the toner on the intermediary sheet is transferred to the cloth, they are heated, the color of the dye contained in the toner is developed, an alkaline solution is applied on the cloth, the toner is washed out with water, and as a result the transfer printing is performed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、図柄を布帛に再現
する転写捺染法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer printing method for reproducing a pattern on a fabric.

【0002】[0002]

【従来の技術】染料を含有するインキを用いて図柄を印
刷した転写紙を布帛に加熱圧着し、その図柄を布帛に転
写する方法は転写捺染法として知られている。
2. Description of the Related Art A transfer printing method in which a transfer paper on which a pattern is printed with an ink containing a dye is heated and pressed on a fabric and the pattern is transferred to the fabric is known as a transfer printing method.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来の転写捺染法は、
染料を加熱して転写紙から布帛へと昇華移行させるもの
であるから、その使用する染料は昇華性を有するものに
限られ、又、その布帛も昇華性染料が染着するポリエス
テル繊維やアセテート繊維に限られ、そのように布帛に
転写される染料も昇華性を有するものであるが故に耐光
堅牢度に劣る。そして転写紙は、グラビア印刷機やスク
リーン印刷機により図柄を原紙に印刷して調製されるも
のであり、その印刷には図柄を刻設したグラビアロール
やスクリーンを必要とするので、転写紙を用いるよりも
グラビアロールやスクリーンを用いて布帛に図柄を直接
印捺する方が手っ取り早い場合もある。
The conventional transfer printing method is as follows.
Since the dye is heated to cause sublimation transfer from the transfer paper to the fabric, the dye to be used is limited to those having sublimability, and the fabric is also a polyester fiber or an acetate fiber on which the sublimable dye is dyed. The dyes transferred to the fabric are also sublimable, and therefore have poor light fastness. The transfer paper is prepared by printing a pattern on a base paper by a gravure printing machine or a screen printing machine, and since the printing requires a gravure roll or a screen engraved with the design, transfer paper is used. In some cases, it is quicker to directly print a design on a fabric using a gravure roll or screen than by printing.

【0004】[0004]

【発明の目的】そこで本発明は、図柄を描いたグラビア
ロールやスクリーンを用いず、静電複写機によってベー
スシートに図柄を再現し、その際使用する染料を昇華性
染料に限定せずに汎用されている種々の染料とし、それ
によって図柄を布帛に堅牢に転写することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention is to reproduce a pattern on a base sheet by an electrostatic copying machine without using a gravure roll or a screen on which the pattern is drawn, and to use a general-purpose dye without limiting the dye used at that time to a sublimable dye. The purpose of the present invention is to transfer various designs to fabrics in a robust manner.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明(請求項1)に係
る転写捺染法は、染料が分散されている水溶性熱融着性
樹脂粉末を含有するトナーで現像した静電潜像を媒介シ
ートに転写して熱融着させる現像工程と、その媒介シー
トを布帛に重ね合わせ、媒介シートのトナーを布帛に転
写して加熱し、トナーの有する染料を発色させる加熱発
色工程と、その布帛にアルカリ溶液を付与してトナーを
水洗除去を第1の特徴とする。
According to the transfer printing method of the present invention (claim 1), an electrostatic latent image developed with a toner containing a water-soluble heat-fusible resin powder in which a dye is dispersed is used. A developing step of transferring the toner to the sheet and thermally fusing it, a step of superimposing the intermediate sheet on the cloth, a step of transferring the toner of the intermediate sheet to the cloth and heating the resultant to form a dye contained in the toner; The first feature is that an alkaline solution is applied to wash and remove the toner.

【0006】本発明(請求項2)に係る転写捺染法の第
2の特徴は、上記第1の特徴に加え、水溶性熱融着性樹
脂を、カルボン酸を含むビニルモノマー5〜50モル
%、好ましくは10〜30モル%と、カルボン酸を含ま
ないビニルモノマー50〜95モル%、好ましくは70
〜90モル%を重合したアクリル樹脂であり、そのカル
ボン酸を含まないビニルモノマーの50モル%以上が、
炭素数1〜18の脂肪族アルコールのアクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステル、スチレンおよびビニ
ルトルエンの何れか1種以上としたことにある。
A second feature of the transfer printing method according to the present invention (Claim 2) is that, in addition to the first feature, a water-soluble heat-fusible resin is used in an amount of 5 to 50 mol% of a vinyl monomer containing a carboxylic acid. , Preferably 10 to 30 mol%, and 50 to 95 mol%, preferably 70 to 95 mol%, of a vinyl monomer containing no carboxylic acid.
Acrylic resin obtained by polymerizing 9090 mol%, and 50 mol% or more of the vinyl monomer containing no carboxylic acid,
An acrylate or methacrylate of an aliphatic alcohol having 1 to 18 carbon atoms, styrene and vinyltoluene.

【0007】本発明(請求項3)に係る転写捺染法の第
3の特徴は、上記第1の特徴に加え、水溶性熱融着性樹
脂を、ジオール成分とカルボン酸成分を主成分として重
合したポリエステル樹脂であり、そのカルボン酸成分の
5〜40モル%が、3価以上の多価カルボン酸およびジ
カルボン酸のスルホン酸塩の何れか1種以上としたこと
にある。
A third feature of the transfer printing method according to the present invention (claim 3) is that, in addition to the first feature, a water-soluble heat-fusible resin is polymerized with a diol component and a carboxylic acid component as main components. 5 to 40 mol% of the carboxylic acid component is at least one of a sulfonate of a trivalent or more polyvalent carboxylic acid and a dicarboxylic acid.

【0008】本発明(請求項4)に係る転写捺染法の第
4の特徴は、上記第1および第2または第3の特徴に加
え、水溶性熱融着性樹脂をアルカリ水溶性にしたことに
ある。
A fourth feature of the transfer printing method according to the present invention (claim 4) is that, in addition to the first, second or third features, the water-soluble heat-fusible resin is made alkali-water-soluble. It is in.

【0009】本発明(請求項5)に係るトナーは、上記
の転写捺染法に使用されるものであり、染料が分散され
ている水溶性熱融着性樹脂粉末を含有していることを第
1の特徴とする。
The toner according to the present invention (claim 5) is used in the transfer printing method described above, and contains a water-soluble heat-fusible resin powder in which a dye is dispersed. This is the feature of 1.

【0010】本発明(請求項6)に係るトナーの第2の
特徴は、上記第1の特徴に加え、水溶性熱融着性樹脂
に、カルボン酸を含むビニルモノマー5〜50モル%、
好ましくは10〜30モル%とカルボン酸を含まないビ
ニルモノマー50〜95モル%、好ましくは70〜90
モル%を重合したアクリル樹脂であり、そのカルボン酸
を含まないビニルモノマーの50モル%以上が、炭素数
1〜18の脂肪族アルコールのアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステル、スチレンおよびビニルトル
エンの何れか1種以上であるアクリル樹脂を使用するこ
とにある。
A second feature of the toner according to the present invention (claim 6) is that, in addition to the first feature, the water-soluble heat-fusible resin contains 5 to 50 mol% of a vinyl monomer containing a carboxylic acid.
Preferably 10 to 30 mol% and 50 to 95 mol%, preferably 70 to 90 mol% of carboxylic acid-free vinyl monomer.
A mole% of an acrylic resin is polymerized, and 50% by mole or more of a vinyl monomer containing no carboxylic acid is an acrylate or methacrylate of an aliphatic alcohol having 1 to 18 carbon atoms, any of styrene and vinyl toluene. One or more acrylic resins are used.

【0011】本発明(請求項7)に係るトナーの第3の
特徴は、上記第1の特徴に加え、水溶性熱融着性樹脂
に、ジオール成分とカルボン酸成分を主成分として重合
したポリエステル樹脂であり、そのカルボン酸成分の5
〜40モル%が、3価以上の多価カルボン酸およびジカ
ルボン酸のスルホン酸塩の何れか1種以上であるポリエ
ステル樹脂を使用することにある。
A third feature of the toner according to the present invention (claim 7) is that, in addition to the first feature, a polyester obtained by polymerizing a diol component and a carboxylic acid component as main components in a water-soluble heat-fusible resin. Resin, and the carboxylic acid component 5
The use of a polyester resin in which 40 mol% is at least one of a sulfonate of a trivalent or higher polycarboxylic acid and a dicarboxylic acid.

【0012】本発明(請求項8)に係るトナーの第4の
特徴は、上記第1および第2または第3の特徴に加え、
水溶性熱融着性樹脂がアルカリ水溶性であることにあ
る。
A fourth feature of the toner according to the present invention (claim 8) is that, in addition to the first and second or third features,
The water-soluble heat-fusible resin is alkali-water-soluble.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】静電潜像は、電子写真方式の静電
複写機を用い、その帯電した感光体に下絵や写真などの
図柄を形成し、トナーを用いて現像される。その静電複
写機はデジタル方式のものでもアナログ方式のものでも
よい。トナーには、静電複写機内の予熱による固化防止
のために50℃以上の融点と、貯蔵中での吸湿固化防止
のための耐吸湿性が要求され、静電潜像の現像のために
温度30℃×相対湿度75%における1012Ωcm以
上、好ましくは1014Ωcm以上の体積固有抵抗値が要
求され、静電潜像の媒介シートへの熱融着、媒介シート
から布帛への加熱転写、および、加熱発色工程時の染料
の布帛への移行と染着のために、100〜160℃の融
点と、その融点において102 〜104 ポイズとなる溶
融粘度が要求され、加熱発色工程後おける水洗除去に必
要な水溶性が要求される。本発明においてトナーに使用
する水溶性熱融着性樹脂は、これらの要求を満たすもの
であり、アルカリ溶液に中和して水溶化し、水洗除去し
得る点に特徴がある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An electrostatic latent image is developed by using an electrophotographic electrostatic copying machine, forming a design such as a sketch or a photograph on the charged photoreceptor, and developing with a toner. The electrostatic copying machine may be a digital type or an analog type. The toner is required to have a melting point of 50 ° C. or more to prevent solidification due to preheating in the electrostatic copying machine, and to have a moisture absorption resistance for preventing moisture absorption and solidification during storage. A volume resistivity value of 10 12 Ωcm or more, preferably 10 14 Ωcm or more at 30 ° C. × 75% relative humidity is required, and heat fusion of the electrostatic latent image to the media sheet, heat transfer from the media sheet to the fabric, In addition, a melting point of 100 to 160 ° C. and a melt viscosity of 10 2 to 10 4 poise at the melting point are required for transferring and dyeing the dye to the fabric during the heating and coloring step. Water solubility required for washing and removal is required. The water-soluble heat-fusible resin used in the toner of the present invention satisfies these requirements, and is characterized in that it can be neutralized with an alkaline solution to be water-soluble, and can be removed by washing with water.

【0014】水溶性熱融着性樹脂には、カルボン酸を含
むビニルモノマー5〜50モル%、好ましくは10〜3
0モル%と、炭素数1〜18の脂肪族アルコールのアク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル、スチレ
ン、ビニルトルエンの何れか少なくとも1種を50モル
%以上含むカルボン酸を含まないビニルモノマー50〜
95モル%、好ましくは70〜90モル%を重合したア
クリル樹脂、又は、ジオール成分とカルボン酸成分を主
成分として重合され、その反応成分のカルボン酸成分中
に3価以上の多価カルボン酸およびジカルボン酸のスル
ホン酸塩の何れか1種以上を5〜40モル%含むポリエ
ステル樹脂を使用するとよい。
The water-soluble heat-fusible resin contains 5 to 50 mol%, preferably 10 to 3 mol% of a vinyl monomer containing a carboxylic acid.
0 mol% and a carboxylic acid-free vinyl monomer containing not less than 50 mol% of at least one of acrylic acid or methacrylic acid ester of aliphatic alcohol having 1 to 18 carbon atoms, styrene and vinyl toluene.
95 mol%, preferably 70 to 90 mol% of an acrylic resin or a diol component and a carboxylic acid component are polymerized as main components, and a polycarboxylic acid having a valence of 3 or more and It is preferable to use a polyester resin containing 5 to 40 mol% of any one or more of sulfonates of dicarboxylic acids.

【0015】アクリル樹脂のカルボン酸を含むビニルモ
ノマー成分を5モル%以上とするのは、トナーがアルカ
リ水溶液に容易に溶解して洗浄除去し易くするためであ
り、それを50モル%以下とするのは、トナーに貯蔵中
の吸湿固化防止に必要な耐吸湿性を付与するためであ
る。
The content of the vinyl monomer component containing carboxylic acid of the acrylic resin is set to 5 mol% or more in order to easily dissolve the toner in an alkaline aqueous solution and to easily remove it by washing. This is for imparting the toner with moisture absorption resistance necessary for preventing moisture absorption and solidification during storage.

【0016】アクリル樹脂のカルボン酸を含まないビニ
ルモノマー成分を50モル%以上とするのは、トナーに
耐吸湿性を付与して静電潜像の現像に必要な体積固有抵
抗値を付与するためであり、それを95モル%以下とす
るのは、媒介シートに熱融着した静電潜像が硬くなって
亀裂したり剥離しないよう適度の柔軟性をトナーに付与
するためである。
The reason why the amount of the vinyl monomer component containing no carboxylic acid of the acrylic resin is set to 50 mol% or more is to impart a moisture absorption resistance to the toner and to give a volume specific resistance required for developing an electrostatic latent image. The reason for making the content 95% by mole or less is to provide the toner with appropriate flexibility so that the electrostatic latent image thermally fused to the intermediate sheet is hardened and does not crack or peel off.

【0017】炭素数1〜18の脂肪族アルコールのアク
リル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル、スチレ
ンおよびビニルトルエンの何れか1種以上を、カルボン
酸を含まないビニルモノマー成分の50モル%以上とす
るのは、アルカリ水溶性を損なうことなく静電潜像の現
像に必要な熱融着性を付与すると共に、媒介シートに熱
融着した静電潜像が剥離しないよう必要な接着強度をト
ナーに付与するためであり、特に熱融着性を付与するた
めには、カルボン酸を含まないビニルモノマー成分の8
0モル%以上を、炭素数1〜18、好ましくは炭素数4
〜18の脂肪族アルコールのアクリル酸エステルもしく
はメタクリル酸エステル、スチレンおよびビニルトルエ
ンとすることが推奨される。
The reason why the content of at least one of acrylic acid or methacrylic acid ester of aliphatic alcohol having 1 to 18 carbon atoms, styrene and vinyl toluene is 50 mol% or more of the vinyl monomer component containing no carboxylic acid is as follows. In addition to imparting the necessary heat-fusibility for developing the electrostatic latent image without impairing the aqueous alkali solubility, the toner is provided with the necessary adhesive strength so that the electrostatic latent image heat-fused to the intermediate sheet is not peeled off. In particular, in order to impart heat sealability, the vinyl monomer component containing no carboxylic acid is required
0 mol% or more is a compound having 1 to 18 carbon atoms, preferably 4 carbon atoms.
It is recommended to use acrylates or methacrylates of -18 aliphatic alcohols, styrene and vinyltoluene.

【0018】炭素数1〜18の脂肪族アルコールのアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを構成する
アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシ
ャリーブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ペンチ
ルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコー
ル、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、オレインアルコ
ール等が使用される。カルボン酸を含むビニルモノマー
成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、ビニル酢酸が使用される。
The alcohol constituting the acrylate or methacrylate of the aliphatic alcohol having 1 to 18 carbon atoms includes methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, and the like.
n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tertiary butyl alcohol, hexyl alcohol, pentyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc. are used. Is done. As the vinyl monomer component containing a carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and vinyl acetic acid are used.

【0019】ポリエステル樹脂のジオール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペン
タエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘ
ブタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、
1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、
1,3ーブタンジオール、1,5−ペンタジオール、
1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3
−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3
−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−
1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−
1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジ
メタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、
1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4
−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、4−
4′−ジヒドロキシビフェノール、4,4′−メチレン
ジフェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル、3−クロロ−1,2−プロパンジオール、4,4′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−チオジ
フェノール、o−ジヒドロキシベンゼン、m−ジヒドロ
キシベンゼン、p−ジヒドロキシベンゼン、p−キシレ
ンジオール、1,5−ジヒドロキシナフタリン、2,5
−ジヒドロキシナフタリン等の1種または2種のグリコ
ール、脂肪族ジオール、脂環族ジオールおよび芳香族ジ
オールを使用することができる。
The diol component of the polyester resin includes ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, hexaethylene glycol, hebutaethylene glycol, octaethylene glycol,
1,3-propanediol, propylene glycol,
1,3 butanediol, 1,5-pentadiol,
1,6-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3
-Propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3
-Propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-
1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-
1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol,
1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4
-Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4-
4'-dihydroxybiphenol, 4,4'-methylenediphenol, 4,4'-isopropylidenediphenol, 3-chloro-1,2-propanediol, 4,4 '
-Dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-thiodiphenol, o-dihydroxybenzene, m-dihydroxybenzene, p-dihydroxybenzene, p-xylenediol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,5
One or two glycols such as dihydroxynaphthalene, aliphatic diols, alicyclic diols and aromatic diols can be used.

【0020】ポリエステル樹脂のカルボン酸成分として
は、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、ビメリン酸、2,2−
ジメチルグルタール酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、1,
3−シクロベンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェン
酸、4,4′−オキシジ安息香酸、4,4′−スルホニ
ルジ安息香酸、ナフタル酸、1,2−ナフタリンジカル
ボン酸、1,4−ナフタリンジカルボン酸、1,5−ナ
フタリンジカルボン酸、2,6−ナフタリンジカルボン
酸等の1種又は2種以上の脂肪族、脂環族又は芳香族酸
を使用することができる。ポリエステル樹脂のジカルボ
ン酸成分には、上記の酸に対応する無水物、エステル、
酸クロライド、ハロゲン化物などが含まれる。
The carboxylic acid component of the polyester resin includes oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, bimeric acid, 2,2-
Dimethyl glutaric acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, 1,
3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, thiodipropionic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, 4,4'- One or more aliphatics such as sulfonyl dibenzoic acid, naphthalic acid, 1,2-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid , Alicyclic or aromatic acids can be used. The dicarboxylic acid component of the polyester resin includes anhydrides, esters,
Acid chlorides, halides and the like.

【0021】ポリエステル樹脂の3価以上の多価カルボ
ン酸としては、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリ
メジン酸、メロファン酸、ピロメリット酸、ベンゼンペ
ンタカルボン酸、メリット酸、シクロプロパン−1,
2,3−トリカルボン酸、シクロペンタン−1,2,
3,4−テトラカルボン酸、エタンテトラカルボン酸等
が使用される。ポリエステル樹脂の3価以上の多価カル
ボン酸には、上記の酸に対応する無水物、エステル、酸
クロライドなどが含まれる。
Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid of the polyester resin include hemi-mellitic acid, trimellitic acid, trimedic acid, melophanic acid, pyromellitic acid, benzenepentacarboxylic acid, melitic acid, cyclopropane-1,
2,3-tricarboxylic acid, cyclopentane-1,2,2
3,4-tetracarboxylic acid, ethanetetracarboxylic acid and the like are used. The trivalent or higher polycarboxylic acid of the polyester resin includes anhydrides, esters, acid chlorides and the like corresponding to the above acids.

【0022】その3価以上の多価カルボン酸の使用量
は、全カルボン酸成分に対して5〜40モル%、好まし
くは10〜30モル%にする。その使用量が5モル%未
満の場合はアルカリ水溶性のポリエステル樹脂は得られ
ず、その使用量が40モル%を越える場合は、ポリエス
テル樹脂の重合度が低くなって接着性、耐久性の低下を
来し、貯蔵中にトナーが吸湿固化し易くなるので好まし
くない。
The amount of the trivalent or higher polycarboxylic acid used is 5 to 40 mol%, preferably 10 to 30 mol%, based on all carboxylic acid components. If the amount used is less than 5 mol%, an alkali-water-soluble polyester resin cannot be obtained, and if the amount used exceeds 40 mol%, the degree of polymerization of the polyester resin is lowered and the adhesion and durability are reduced. This is not preferable because the toner tends to absorb and solidify during storage.

【0023】ポリエステル樹脂の成分としてのジカルボ
ン酸のスルホン酸塩には、スルホフタル酸、スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸、4−スルホナフタリン
−2,7−ジカルボン酸等のナトリウム塩やカリウム塩
等が使用される。このスルホン酸塩の使用量は、5〜4
0モル%、好ましくは10〜30モル%とする。その使
用量が5モル%未満の場合はトナーが水洗除去し難くな
り、その使用量が40モル%を越える場合は、静電潜像
の現像に必要な体積固有抵抗値が得られず、静電潜像の
塗膜強度や接着強度も低下し、親水性が高く吸湿固化し
易く、トナーの貯蔵安定性が低下するので好ましくな
い。
As the sulfonic acid salt of dicarboxylic acid as a component of the polyester resin, sodium or potassium salts such as sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, and 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid are used. Is done. The amount of the sulfonate used is 5 to 4
0 mol%, preferably 10 to 30 mol%. If the used amount is less than 5 mol%, it is difficult to wash and remove the toner. If the used amount exceeds 40 mol%, the volume specific resistance required for developing the electrostatic latent image cannot be obtained, and The coating strength and the adhesive strength of the latent image are also reduced, the hydrophilicity is high, the composition is easily absorbed by moisture, and the storage stability of the toner is reduced.

【0024】トナーは、染料を水溶性熱融着性樹脂に分
散し、粒径が100μm以下になるように粉砕して調製
される。トナーには、ホウ素化合物その他の帯電抑制剤
や酸化チタン、アモルファスチタニア、シリカ等の帯電
制禦用外添剤等の染色助剤等が適宜配合される。特に、
保存中のトナーが吸湿して粒子間静電容量や表面抵抗が
不安定になるのを避けるために、フッ素系化合物やシリ
コン系化合物、ジルコニュウム系化合物などの撥水剤を
トナーに配合しておくとよい。
The toner is prepared by dispersing a dye in a water-soluble heat-fusible resin, and pulverizing the dispersion so that the particle diameter becomes 100 μm or less. The toner is appropriately blended with a boron compound and other charge suppressing agents, dyeing assistants such as titanium oxide, amorphous titania, and external additives for charge control such as silica. Especially,
A water repellent such as a fluorine-based compound, a silicon-based compound, or a zirconium-based compound is added to the toner in order to prevent the toner during storage from absorbing moisture to make the inter-particle capacitance and surface resistance unstable. Good.

【0025】染料は、布帛繊維の種類に応じ、例えばセ
ルロース系繊維に対しては直接染料や反応性染料、ナイ
ロン、羊毛、絹その他のポリアミド系繊維に対しては酸
性染料や含金染料、ポリエステル繊維に対しては主とし
て分散染料が、アクリル繊維に対しては主としてカチオ
ン染料が使用される。
Depending on the type of the fabric fiber, the dye is, for example, a direct dye or a reactive dye for cellulosic fibers, an acid dye, a gold-containing dye, or a polyester for nylon, wool, silk or other polyamide fibers. Disperse dyes are mainly used for fibers, and cationic dyes are mainly used for acrylic fibers.

【0026】具体例をあげると、直接染料としては、住
友化学工業株式会社製 Direct Fast Ye
llow R Special(Yellow−8
6)、住友化学工業株式会社製 Direct Fas
t Scarlet 4BS(Red−23)、住友化
学工業株式会社製 Direct Fast Blac
kConc(Black−51)、日本化薬工業株式会
社製 Kayaku Direct Sky Blue
5B(Blue−15)が使用される。
As a specific example, as a direct dye, Direct Fast Ye manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
low R Special (Yellow-8
6) Direct Fas manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
t Scarlet 4BS (Red-23), Direct Fast Blac, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
kConc (Black-51), Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd., Kayaku Direct Sky Blue
5B (Blue-15) is used.

【0027】反応性染料としては、チバガイギー社製
Cibacron Gold Yellow 2R(O
range−21)、チバガイギー社製 Cibacr
onRed 3B(Red−45)、チバガイギー社製
Cibacron Blue 2R(Blue−1
3)、チバガイギー社製 Cibacron Blac
k BG(Black−1)、ダイスター社製 Rem
azol BrillBlue 3R(Blue−2
8)、ダイスター社製 Remazol Brill
Yellow 4GL(Yellow−160)、IC
I社製 Procion Scarlet P−R(R
ed−13)が使用される。
As the reactive dye, Ciba-Geigy Co., Ltd.
Cibacron Gold Yellow 2R (O
range-21), Cibacr manufactured by Ciba-Geigy
onRed 3B (Red-45), Cibacron Blue 2R (Blue-1) manufactured by Ciba-Geigy
3), Cibacron Blac manufactured by Ciba-Geigy
kBG (Black-1), Rem manufactured by Dystar
azol BrillBlue 3R (Blue-2
8), Remazol Brill manufactured by Dystar
Yellow 4GL (Yellow-160), IC
I Company Procion Scarlet PR (R
ed-13) is used.

【0028】1;2型含金染料としては、日本化薬工業
株式会社製 KayakalanYellow GL
143(Yellow−121)、日本化薬工業株式会
社製 Kayakalan Scarlet GL
(Red−317)、住友化学工業株式会社製 Lan
yl Yellow RR200%(Orange−8
7)、住友化学工業株式会社製 Lanyl Bril
l Blue G e/c(Blue−127)、住友
化学工業株式会社製 Lanyl BlacKBG e
/c(Blac−107)が使用される。
1; As the type 2 gold-containing dye, Kayakalan Yellow GL manufactured by Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd.
143 (Yellow-121), Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd., Kayakalan Scarlet GL
(Red-317), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Lan
yl Yellow RR200% (Orange-8
7) Lanyl Brill manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
l Blue Ge / c (Blue-127), Lanyl Black KBG e manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
/ C (Blac-107) is used.

【0029】酸性染料としては、三井化学工業株式会社
製 Mitui Acid Fast Yellow
G Conc(Yellow−17)、三井化学工業株
式会社製 Mitui Acid mill Red
3B(Red−131)、三井化学工業株式会社製 M
itui Acid mill Sky BlueFS
E(Blue−112)、住友化学工業株式会社製 S
uminol mill Black B(Black
−109)が使用される。
As the acid dye, Mitui Acid Fast Yellow manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
G Conc (Yellow-17), Mitsui Acid mill Red, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
3B (Red-131), M, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
itui Acid mill Sky BlueFS
E (Blue-112), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. S
uminol mill Black B (Black
-109) is used.

【0030】分散染料としては、日本化薬工業株式会社
製 Kayalan Polyester Yello
w GG−E(Yellow−242)、日本化薬工業
株式会社製 Kayalan Polyester O
range R−SF(Orange−73)、日本化
薬工業株式会社製 Kayalan Polyeste
r Red BR−S(Red−154)、日本化薬工
業株式会社製 Kayalan Polyester
Blue 2R−SF(Blue−266)、紀和化学
工業株式会社製 Kiwalon Polyester
Fast Yellow G(Yellow−3)、
紀和化学工業株式会社製 Kiwalon Polye
ster Orange 2GF(Orange−4
4)、三井化学工業株式会社製 Miketon Fa
st Black BRL、三井化学工業株式会社製
Miketon Fast Red R(Red−1
7)が使用される。
As the disperse dye, Kayalan Polyester Yellow manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
w GG-E (Yellow-242), Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd., Kayalan Polyester O
range R-SF (Orange-73), Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd., Kayalan Polyester
r Red BR-S (Red-154), Nippon Kayaku Kogyo Co., Ltd., Kayalan Polyester
Blue 2R-SF (Blue-266), Kiwalon Polyester manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.
Fast Yellow G (Yellow-3),
Kiwalon Polye manufactured by Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.
Ster Orange 2GF (Orange-4
4) Miketon Fa manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
st Black BRL, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Miketon Fast Red R (Red-1
7) is used.

【0031】カチオン染料としては、保土谷化学工業株
式会社製 Aizen Cathilon Yello
w 7GLH(Yellow−21)、保土谷化学工業
株式会社製 Aizen Cathilon Bril
lpink CD−BH(Violet−11)、保土
谷化学 Aizen Cathilon BlueCD
−FBLH(Blue−77)、保土谷化学工業株式会
社製 AizenCathilon Black M
H、バイエル社製 Astrazon Yellow
5GL 200%(Yellow−51)、バイエル社
製 Astrazon Blue 5GL 200%
(Blue−45)が使用される。
As the cationic dye, Aizen Cathilon Yellow manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.
w 7GLH (Yellow-21), Aizen Cathilon Bril manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.
lpink CD-BH (Violet-11), Hodogaya Chemical Aizen Cathilon BlueCD
-FBLH (Blue-77), Aizen Catilon Black M manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.
H, Bayer Astrazon Yellow
5GL 200% (Yellow-51), Astrazon Blue 5GL 200% manufactured by Bayer AG
(Blue-45) is used.

【0032】媒介シートには、在来の転写紙に使用され
ている原紙を使用してもよいが、好ましくはトナーを媒
介シートから布帛へと圧熱転写し易くするために離形処
理されたものやトナーとの接着強度が低いコート紙、T
ダイ押出機から加熱溶融させてフイルム状に押し出され
るポリプロピレンその他の非接着性樹脂を紙に薄く積層
したラミネート紙等を用いる。染料の発色処理のための
加熱は、乾熱であっても蒸熱であってもよく、又、媒介
シートを剥がすことなく布帛に重ね合わせたまま行って
もよい。洗浄工程は、従来のスクリーン捺染や手捺染の
場合に準じて行われる。洗浄工程においてアルカリ溶液
は、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア水溶液にアルキ
ルスルホン酸ソーダやアルキルカルボン酸ソーダ、その
他のアルカリ可溶化促進剤を配合して調製される。
As the mediating sheet, base paper used for conventional transfer paper may be used. However, preferably, the media is subjected to a release treatment in order to facilitate transfer of the toner from the mediating sheet to the fabric under pressure. Coated paper with low adhesive strength to toner and toner, T
Laminated paper or the like is used in which polypropylene or other non-adhesive resin that is heated and melted from a die extruder and extruded into a film shape is thinly laminated on paper. Heating for the coloring process of the dye may be dry heat or steam heat, or may be performed while the intermediate sheet is superimposed on the cloth without peeling. The washing step is performed according to the conventional screen printing or hand printing. In the washing step, the alkaline solution is prepared by adding sodium alkylsulfonate, sodium alkylcarboxylate, and other alkali solubilizing agents to aqueous sodium hydroxide, soda ash, and aqueous ammonia.

【0033】[0033]

【実施例1】アクリル酸ブチル87g(0.68モル)
とメタクリル酸メチル80g(0.8モル)とメタクリ
ル酸ステアリル40g(12モル)とアクリル酸12g
(0.16モル)とメタクリル酸21g(0.24モ
ル)の混合物240gに対してエチルアルコール900
gを使用し、重合触媒として過酸化ベンゾイル4gを添
加し、78〜80℃にて還流下で溶液重合し、重合開始
後4時間にて重合反応を終了し、水溶性熱融着性アクリ
ル樹脂を得た。この水溶性熱融着性アクリル樹脂の粉末
100重量部と反応性染料(チバガイギー社製Ciba
cron Gold Yellow 2R(Orang
e 21)15重量部と酸化チタン5重量部とフッ素樹
脂(旭硝子株式会社製アサヒガードAG−925)5重
量部を加熱して混練し、冷却後にジェット粉砕機に通し
て粒径30〜40μmの微粉末とし、その微粉末100
重量部に対し鉄粉キャリアー1000重量部を混合し攪
拌して調製したトナーを事務用乾式静電複写機に装填
し、離形性を有するシートに原画を複写して媒介シート
を得た。この媒体シートを綿織物に重ねて圧熱ロール
(表面温度105℃、圧力5kg/cm2 )によって圧
熱接着し、離形性シートを剥離して媒体シートのトナー
(図柄)を綿織物に転写し、ケイ酸ソーダ(Na2 O・
nSiO2 ・nH2 O)のアルカリ水溶液にパディング
して綿繊維を発色させて後、100℃にて5分間蒸熱
し、アルキルスルホン酸ソーダを5g/リットル添加し
た水溶液(90℃)に1分間浸漬し、常法に従って水洗
し、オレンジ色に発色した綿織物捺染品を得た。
Example 1 87 g (0.68 mol) of butyl acrylate
And 80 g (0.8 mol) of methyl methacrylate, 40 g (12 mol) of stearyl methacrylate and 12 g of acrylic acid
(0.16 mol) and 240 g of a mixture of 21 g (0.24 mol) of methacrylic acid and ethyl alcohol 900
g of benzoyl peroxide as a polymerization catalyst was added thereto, and solution polymerization was carried out at 78 to 80 ° C. under reflux, and the polymerization reaction was terminated 4 hours after the start of the polymerization. I got 100 parts by weight of the water-soluble heat-fusible acrylic resin powder and a reactive dye (Ciba manufactured by Ciba-Geigy)
cron Gold Yellow 2R (Orange
e21) 15 parts by weight of titanium oxide, 5 parts by weight of titanium oxide, and 5 parts by weight of a fluororesin (Asahigard AG-925 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) are heated and kneaded, and after cooling, passed through a jet pulverizer to have a particle size of 30 to 40 μm. Fine powder, and the fine powder 100
The toner prepared by mixing and stirring 1000 parts by weight of the iron powder carrier with respect to parts by weight was loaded into a dry electrostatic copying machine for office use, and the original image was copied on a sheet having releasability to obtain an intermediate sheet. This medium sheet is superimposed on a cotton fabric, and pressure-bonded by a pressure roll (surface temperature: 105 ° C., pressure: 5 kg / cm 2 ), the release sheet is peeled off, and the toner (design) of the medium sheet is transferred to the cotton fabric, Sodium silicate (Na 2 O
nSiO 2 · nH 2 O) is padded with an aqueous alkali solution to color the cotton fibers, then steamed at 100 ° C. for 5 minutes, and immersed in an aqueous solution (90 ° C.) containing sodium alkylsulfonate at 5 g / liter for 1 minute. Then, the fabric was washed with water according to a conventional method to obtain an orange-colored printed cotton fabric.

【0034】[0034]

【実施例2】テレフタル酸83g(0.5モル)、イソ
フタル酸66g(0.4モル)、エチレングリコール6
2g(1モル)、ネオペンチルグリコール52g(0.
5モル)、5−スルホイソフタル酸47g(0.1モ
ル)をフラスコ中に仕込み、不活性ガスを通しつつ25
0℃まで3時間かけて昇温し、その後、冷却し、5mm
・Hg×250℃の圧力・温度にて40分間重縮合反応
を行い、190℃で3000poiseになるまで反応
し、水溶性熱融着性ポリエステル樹脂を得た。この水溶
性熱融着性ポリエステル樹脂100重量部と分散染料
(日本化学工業株式会社製Kayalon Polye
ster Yellow GG−E)15重量部と酸化
チタン5重量部とフッ素樹脂(旭硝子株式会社製アサヒ
ガードAG−925)5重量部を加熱して混練し、冷却
後にジェット粉砕機に通して粒径30〜40μmの微粉
末とし、その微粉末100重量部に対し鉄粉キャリアー
1000重量部を混合し攪拌して調製したトナーを事務
用乾式静電複写機に装填し、離形性を有するシートに原
画を複写して媒介シートを得た。この媒体シートをポリ
エステル織物に重ねて圧熱ロール(表面温度150℃、
圧力10kg/cm2 )によって圧熱接着し、離形性シ
ートを剥離して媒体シートのトナー(図柄)をポリエス
テル織物に転写し、130℃にて20分間蒸熱による染
料の加熱発色処理をした。次いで、苛性ソーダ5g/リ
ットルと、アルキルスルホン酸ソーダ5g/リットルを
水に配合し、95℃に調製したアルカリ水溶液にポリエ
ステル織物を2分間浸漬して攪拌し、常法に従って水洗
いしてトナーを洗浄除去し、オレンジ色に発色したポリ
エステル織物捺染品を得た。
Example 2 83 g (0.5 mol) of terephthalic acid, 66 g (0.4 mol) of isophthalic acid, ethylene glycol 6
2 g (1 mol), 52 g of neopentyl glycol (0.
5 mol) and 47 g (0.1 mol) of 5-sulfoisophthalic acid were charged into a flask, and 25 g of the mixture was passed while passing an inert gas.
The temperature was raised to 0 ° C. over 3 hours, and then cooled, 5 mm
A polycondensation reaction was carried out at a pressure and temperature of Hg × 250 ° C. for 40 minutes, and the reaction was continued at 190 ° C. until 3000 poise to obtain a water-soluble heat-fusible polyester resin. 100 parts by weight of this water-soluble heat-fusible polyester resin and a disperse dye (Kayalon Polyne manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
(Ster Yellow GG-E), 15 parts by weight of titanium oxide, and 5 parts by weight of a fluororesin (Asahigard AG-925, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) were heated and kneaded, and after cooling, passed through a jet pulverizer to obtain a particle size of 30. A powder prepared by mixing and stirring 1000 parts by weight of an iron powder carrier with 100 parts by weight of a fine powder of up to 40 μm is loaded into a dry electrostatic copying machine for office use, and the original image is formed on a releasable sheet. Was copied to obtain an intermediate sheet. This medium sheet is superimposed on a polyester fabric, and a pressure roll (surface temperature: 150 ° C.,
Pressure release bonding was performed under a pressure of 10 kg / cm 2 ), the release sheet was peeled off, the toner (design) on the medium sheet was transferred to a polyester fabric, and the dye was heated and colored by steaming at 130 ° C. for 20 minutes. Next, 5 g / l of caustic soda and 5 g / l of sodium alkylsulfonate are mixed with water, and the polyester fabric is immersed in an aqueous alkali solution adjusted to 95 ° C. for 2 minutes, stirred, washed with water according to a conventional method, and the toner is washed and removed. Then, an orange-colored polyester fabric print was obtained.

【0035】[0035]

【実施例3】テレフタル酸83g(0.5モル)、イソ
フタル酸83g(0.5モル)、エチレングリコール3
1g(0.5モル)、ネオベンヂルグリコール68g
(0.65モル)をフラスコ中に仕込み、不活性ガスを
通しつつ250℃まで3時間かけて昇温した。その系の
酸価が10以下であることを確認した後190℃まで冷
却し、その時点で無水トリメリット酸(0.3モル)を
投入して付加反応を行い、酸価が105の水溶性熱融着
性ポリエステル樹脂を得た。この水溶性熱融着性ポリエ
ステル樹脂100重量部と酸性染料(三井化学工業株式
会社製 Mitui Acid Fast Yello
w G Conc)15重量部と酸化チタン5重量部と
フッ素樹脂(旭硝子株式会社製アサヒガードAG−92
5)5重量部を加熱して混練し、冷却後にジェット粉砕
機に通して粒径30〜40μmの微粉末とし、その微粉
末100重量部に対し鉄粉キャリアー1000重量部を
混合し攪拌して調製したトナーを事務用乾式静電複写機
に装填し、離形性を有するシートに原画を複写して媒介
シートを得た。この媒体シートを絹織物に重ねて圧熱ロ
ール(表面温度130℃、圧力5kg/cm2 )によっ
て圧熱接着し、離形性シートを剥離して媒体シートのト
ナー(図柄)を絹織物に転写し、100℃にて30分間
蒸熱による染料の加熱発色処理をした。次いで、重炭酸
ソーダ3g/リットルと、アルキルスルホン酸ソーダ5
g/リットルを水に配合し、95℃に調製したアルカリ
水溶液に絹織物を2分間浸漬して攪拌し、常法に従って
水洗いしてトナーを洗浄除去し、黄色に発色した絹織物
捺染品を得た。
Example 3 83 g (0.5 mol) of terephthalic acid, 83 g (0.5 mol) of isophthalic acid, ethylene glycol 3
1 g (0.5 mol), 68 g of neobenzyl glycol
(0.65 mol) was charged into a flask, and heated to 250 ° C. over 3 hours while passing an inert gas. After confirming that the acid value of the system was 10 or less, the system was cooled to 190 ° C., at which point trimellitic anhydride (0.3 mol) was added to carry out an addition reaction. A heat-fusible polyester resin was obtained. 100 parts by weight of this water-soluble heat-fusible polyester resin and an acid dye (Mitsui Acid Fast Yellow manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
w G Conc) 15 parts by weight, titanium oxide 5 parts by weight and fluororesin (Asahi Guard AG-92 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
5) 5 parts by weight are heated and kneaded. After cooling, the mixture is passed through a jet pulverizer to obtain a fine powder having a particle size of 30 to 40 μm. 1000 parts by weight of an iron powder carrier is mixed with 100 parts by weight of the fine powder and stirred. The prepared toner was loaded into an office dry electrostatic copying machine, and the original image was copied on a sheet having releasability to obtain an intermediate sheet. The medium sheet is superimposed on the silk fabric and pressure-bonded by a pressure roll (surface temperature: 130 ° C., pressure: 5 kg / cm 2 ), the release sheet is peeled off, and the toner (design) of the medium sheet is transferred to the silk fabric. Then, the dye was heated and colored by steaming at 100 ° C. for 30 minutes. Next, sodium bicarbonate 3 g / liter and sodium alkyl sulfonate 5
g / l in water, immerse the silk fabric in an aqueous alkaline solution adjusted to 95 ° C. for 2 minutes, stir, wash with water according to a conventional method to wash and remove the toner, and obtain a silk fabric printed product that has developed a yellow color. Was.

【0036】[0036]

【実施例4】テレフタル酸137g(全カルボン酸に対
し0.83モル)、イソフタル酸68g(全カルボン酸
に対し0.41モル)、アジピン酸29g(全カルボン
酸に対し0.20モル)、5−スルホイソフタル酸53
g(0.18モル)、ジオール成分としてエチレングリ
コール223g(2.01モル)をフラスコ中に仕込
み、不活性ガスを通しつつ250℃まで3時間かけて昇
温し、その後、冷却し、無水トリメリット酸77g
(0.41モル)を投入し、減圧となし、200℃にて
反応を行い、水溶性熱融着性ポリエステル樹脂を得た。
この水溶性熱融着性ポリエステル樹脂100重量部と直
接染料(住友化学工業株式会社製 Direct Fa
st Yellow R Special・Yello
w−86)10重量部を加熱して混練し、冷却後にジェ
ット粉砕機に通して粒径30〜40μmの微粉末とし、
その微粉末100重量部に対し鉄粉キャリアー1000
重量部を混合し攪拌して調製したトナーを事務用乾式静
電複写機に装填し、離形性を有するシートに原画を複写
して媒介シートを得た。この媒体シートを綿織物に重ね
て圧熱ロール(表面温度105℃、圧力5kg/c
2 )によって圧熱接着し、離形性シートを剥離して媒
体シートのトナー(図柄)を綿織物に転写し、100℃
にて10分間蒸熱し、アルキルスルホン酸ソーダ5g/
リットルと苛性ソーダ5g/リットルのアルカリ水溶液
(85℃)に2分間浸漬し、常法に従って水洗し、黄色
に発色した綿織物捺染品を得た。又、この媒体シートを
絹織物に重ねて圧熱ロール(表面温度105℃、圧力5
kg/cm2 )によって圧熱接着し、離形性シートを剥
離して媒体シートのトナー(図柄)を絹織物に転写し、
100℃にて10分間蒸熱し、重炭酸ソーダ2g/リッ
トルとアルキルスルホン酸ソーダ5g/リットルのアル
カリ水溶液(80℃)に5分間浸漬し、常法に従って水
洗し、黄色に発色した綿織物捺染品を得た。
Example 4 137 g of terephthalic acid (0.83 mol based on total carboxylic acid), 68 g of isophthalic acid (0.41 mol based on total carboxylic acid), 29 g of adipic acid (0.20 mol based on total carboxylic acid), 5-sulfoisophthalic acid 53
g (0.18 mol) and 223 g (2.01 mol) of ethylene glycol as a diol component were placed in a flask, and the temperature was raised to 250 ° C. over 3 hours while passing an inert gas. 77 g of melic acid
(0.41 mol), and the reaction was carried out at 200 ° C. under reduced pressure to obtain a water-soluble heat-fusible polyester resin.
100 parts by weight of this water-soluble heat-fusible polyester resin and direct dye (Direct Fa manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
st Yellow R Special ・ Yellow
w-86) 10 parts by weight are heated and kneaded. After cooling, the mixture is passed through a jet pulverizer to obtain a fine powder having a particle size of 30 to 40 μm.
Iron powder carrier 1000 per 100 parts by weight of the fine powder
The toner prepared by mixing and stirring the parts by weight was loaded into a dry electrostatic copying machine for office use, and the original image was copied on a sheet having releasability to obtain an intermediate sheet. This medium sheet is superimposed on a cotton fabric and a pressure roll (surface temperature: 105 ° C., pressure: 5 kg / c)
m 2 ), the releasable sheet is peeled off, and the toner (design) of the medium sheet is transferred to a cotton fabric.
And steamed for 10 minutes at a temperature of 5 g of sodium alkyl sulfonate /
Liter and an aqueous alkaline solution (85 ° C.) of 5 g / liter of caustic soda for 2 minutes and washed with water according to a conventional method to obtain a printed cotton fabric printed in yellow. Further, the medium sheet is superimposed on a silk fabric, and is then placed on a pressing roll (surface temperature: 105 ° C., pressure: 5 ° C.).
kg / cm 2 ), the release sheet is peeled off, and the toner (design) of the medium sheet is transferred to the silk fabric.
Steamed at 100 ° C. for 10 minutes, immersed in an aqueous alkaline solution (80 ° C.) of 2 g / L of sodium bicarbonate and 5 g / L of sodium alkylsulfonate for 5 minutes, washed with water according to a conventional method, and obtained a cotton fabric print colored yellow. .

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明によると、図柄を刻設したグラビ
アロールやスクリーンを用いずに媒介シート(転写紙)
が得られ、その布帛に転写される図柄は染料が加熱によ
り発色した堅牢なものとなる。その図柄は、静電複写機
によって布帛に直接転写されるのではなく、経糸や緯糸
による凹凸のない平滑な媒介シート(紙)に一旦複写し
てから布帛に転写されるので、転写紙から転写する従来
の転写捺染の場合と同様に鮮明なものとなる。
According to the present invention, an intermediate sheet (transfer paper) can be obtained without using a gravure roll or a screen engraved with a design.
Is obtained, and the pattern transferred to the fabric becomes a robust one in which the dye is colored by heating. The pattern is not directly transferred to the fabric by the electrostatic copying machine, but is first copied to a smooth mediating sheet (paper) having no irregularities due to warp or weft and then transferred to the fabric. As in the case of conventional transfer printing.

【0038】そのようにトナーを布帛に直接転写せず、
媒介シートを重ね合わせ圧熱融着させて転写するので、
トナーを転写し易くするために布帛を前処理する必要も
なく、又、布帛に使用する繊維もトナーに高い接着性を
示すものに限定されず、又、現像工程と加熱発色工程を
連続しない別工程で行うことが出来、従って、複写速度
の遅い市販の事務用乾式静電複写機を使用する場合でも
加熱発色工程と脱糊工程を高速に連続して効率的に行う
ことが出来る。
Without transferring the toner directly to the cloth as described above,
Since the transfer is performed by superimposing and heat-sealing the intermediate sheets,
There is no need to pre-treat the fabric to facilitate the transfer of the toner, and the fibers used for the fabric are not limited to those exhibiting high adhesiveness to the toner. Therefore, even when a commercially available dry electrostatic copying machine for office use having a low copying speed is used, the heating color forming process and the desizing process can be continuously and efficiently performed at high speed.

【0039】本発明において布帛に転写されたトナーを
アルカリ性溶液にて膨潤或いは溶解させて洗浄除去し易
くするために行われる。しかし布帛の染色仕上方法に
は、繊維の一部をアルカリ溶液によって侵食させて減量
させ、布帛を柔軟に仕上げるアルカリ減量リラックス処
理、或いは、繊維の表面をアルカリ溶液によって緊縮さ
せて平滑に仕上げるシルケット処理があり、又、染色に
おける後加工としてアルカリ溶液によって洗浄するアル
カリ洗浄処理がある。このため、本発明における洗浄工
程は、例えば、通常ポリエステル繊維布帛に対して使用
されている苛性ソーダ2〜5g/リットルと、ハイドロ
サルファイト2〜5g/リットルと、アニオン性界面活
性剤2g/リットルとからなる処理液を使用した所謂リ
ダクションクリーニング、或いは、反応性染料で染色す
るセルロース系繊維布帛を100℃のケイ酸ソーダ水溶
液で5分間処理する2相法のように、従来の染色仕上工
程の一環として行うことも出来る。
In the present invention, the toner is transferred to the cloth by swelling or dissolving with an alkaline solution to facilitate washing and removal. However, the method of dyeing and finishing the fabric includes a relaxation treatment for reducing the weight by eroding a part of the fiber with an alkali solution and finishing the fabric softly, or a mercerizing treatment for smoothing the surface of the fiber by contracting the surface of the fiber with the alkali solution. There is also an alkali washing treatment for washing with an alkaline solution as a post-processing in dyeing. For this reason, the washing process in the present invention includes, for example, 2 to 5 g / liter of caustic soda, 2 to 5 g / liter of hydrosulfite, and 2 g / liter of an anionic surfactant which are usually used for polyester fiber cloth. Such as reduction cleaning using a processing solution consisting of, or a two-phase method in which a cellulose fiber fabric to be dyed with a reactive dye is treated with a sodium silicate aqueous solution at 100 ° C. for 5 minutes, as part of a conventional dyeing finishing process. It can also be performed as.

【0040】以上の通り本発明によると、媒介シート
(紙)への図柄の転写も市販の事務用乾式静電複写機に
よって出来、本発明の実施に格別な高度な技術や長大高
価な装置を必要とせず、簡便に本発明を実施し得る。
As described above, according to the present invention, the transfer of the pattern to the media sheet (paper) can be performed by a commercially available dry electrostatic copying machine for office use. The present invention can be easily implemented without the need.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 染料が分散されている水溶性熱融着性樹
脂粉末を含有するトナーで現像した静電潜像を媒介シー
トに転写して熱融着させる現像工程と、その媒介シート
を布帛に重ね合わせ、媒介シートのトナーを布帛に転写
して加熱し、トナーの有する染料を発色させる加熱発色
工程と、その布帛にアルカリ溶液を付与してトナーを水
洗除去する洗浄工程から成る転写捺染法。
1. A developing step in which an electrostatic latent image developed with a toner containing a water-soluble heat-fusible resin powder in which a dye is dispersed is transferred to a medium sheet and heat-fused, and the medium sheet is coated with a fabric. Transfer printing method comprising a heating and coloring step of transferring the toner of the media sheet to the cloth by heating and developing a dye contained in the toner, and a washing step of applying an alkaline solution to the cloth and washing and removing the toner with water. .
【請求項2】 前掲請求項1に記載の水溶性熱融着性樹
脂が、カルボン酸を含むビニルモノマー5〜50モル%
とカルボン酸を含まないビニルモノマー50〜95モル
%を重合したアクリル樹脂であり、そのカルボン酸を含
まないビニルモノマーの50モル%以上が、炭素数1〜
18の脂肪族アルコールのアクリル酸エステルもしくは
メタクリル酸エステル、スチレンおよびビニルトルエン
の何れか1種以上である前掲請求項1に記載の転写捺染
法。
2. The water-soluble heat-fusible resin according to claim 1, wherein the water-soluble heat-fusible resin is 5 to 50 mol% of a carboxylic acid-containing vinyl monomer.
And an acrylic resin obtained by polymerizing 50 to 95 mol% of a vinyl monomer containing no carboxylic acid, wherein 50 mol% or more of the vinyl monomer containing no carboxylic acid has 1 to 1 carbon atoms.
The transfer printing method according to claim 1, wherein the transfer printing method is any one or more selected from the group consisting of an acrylate or methacrylate of an aliphatic alcohol, styrene and vinyl toluene.
【請求項3】 前掲請求項1に記載の水溶性熱融着性樹
脂が、ジオール成分とカルボン酸成分を主成分として重
合したポリエステル樹脂であり、そのカルボン酸成分の
5〜40モル%が、3価以上の多価カルボン酸およびジ
カルボン酸のスルホン酸塩の何れか1種以上である前掲
請求項1に記載の転写捺染法。
3. The water-soluble heat-fusible resin according to claim 1 is a polyester resin obtained by polymerizing a diol component and a carboxylic acid component as main components, and 5 to 40 mol% of the carboxylic acid component is: 2. The transfer printing method according to claim 1, which is at least one of a sulfonate of a trivalent or higher polycarboxylic acid and a dicarboxylic acid.
【請求項4】 前掲請求項1に記載の水溶性熱融着性樹
脂がアルカリ水溶性である前掲請求項1に記載の転写捺
染法。
4. The transfer printing method according to claim 1, wherein the water-soluble heat-fusible resin according to claim 1 is alkali-water-soluble.
【請求項5】 染料が分散されている水溶性熱融着性樹
脂粉末を有する転写捺染用トナー。
5. A transfer printing toner having a water-soluble heat-fusible resin powder in which a dye is dispersed.
【請求項6】 前掲請求項5に記載の水溶性熱融着性樹
脂がカルボン酸を含むビニルモノマー5〜50モル%と
カルボン酸を含まないビニルモノマー50〜95モル%
を重合したアクリル樹脂であり、そのカルボン酸を含ま
ないビニルモノマーの50モル%以上が、炭素数1〜1
8の脂肪族アルコールのアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル、スチレンおよびビニルトルエンの
何れか1種以上である前掲請求項5に記載の転写捺染用
トナー。
6. The water-soluble heat-fusible resin according to claim 5, wherein the carboxylic acid-containing vinyl monomer is 5 to 50 mol% and the carboxylic acid-free vinyl monomer is 50 to 95 mol%.
Is an acrylic resin obtained by polymerizing carboxylic acid, wherein 50 mol% or more of the vinyl monomer containing no carboxylic acid has 1 to 1 carbon atoms.
The transfer printing toner according to claim 5, wherein the toner is any one or more selected from an acrylate or methacrylate of an aliphatic alcohol, styrene and vinyl toluene.
【請求項7】 前掲請求項5に記載の水溶性熱融着性樹
脂がジオール成分とカルボン酸成分を主成分として重合
したポリエステル樹脂であり、そのカルボン酸成分の5
〜40モル%が、3価以上の多価カルボン酸およびジカ
ルボン酸のスルホン酸塩の何れか1種以上である前掲請
求項5に記載の転写捺染用トナー。
7. The water-soluble heat-sealable resin according to claim 5 is a polyester resin obtained by polymerizing a diol component and a carboxylic acid component as main components, and the carboxylic acid component 5
6. The transfer printing toner according to claim 5, wherein 〜40 mol% is at least one of a sulfonate of a trivalent or higher polycarboxylic acid and a dicarboxylic acid.
【請求項8】 前掲請求項5に記載の水溶性熱融着性樹
脂がアルカリ水溶性である前掲請求項5に記載の転写捺
染用トナー。
8. The transfer printing toner according to claim 5, wherein the water-soluble heat-fusible resin according to claim 5 is alkali-water-soluble.
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