JPH11279375A - Resin composition for printed wiring board and printed wiring board using the same - Google Patents

Resin composition for printed wiring board and printed wiring board using the same

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JPH11279375A
JPH11279375A JP8114498A JP8114498A JPH11279375A JP H11279375 A JPH11279375 A JP H11279375A JP 8114498 A JP8114498 A JP 8114498A JP 8114498 A JP8114498 A JP 8114498A JP H11279375 A JPH11279375 A JP H11279375A
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JP
Japan
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printed wiring
wiring board
resin composition
epoxy resin
antioxidant
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Application number
JP8114498A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Tomioka
健一 富岡
Mare Takano
希 高野
Tomio Fukuda
富男 福田
Michitoshi Arata
道俊 荒田
Masato Miyatake
正人 宮武
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Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for printed wiring board which shows a high glass transition temperature and an excellent dielectric property, restrains generation of a metal migration and has high reliability of electric insulation without sacrificing heat resistance, adhesion, fire resistance or the like, and a printed wiring board using the same. SOLUTION: A resin composition for printed wiring board contains (A) 100 pts.wt. of a cyanate compound having not less than 2 isocyanate groups in a molecule, (B) 50-250 pts.wt. of an epoxy compound, (C) 0.1-5 pts.wt. of a hardening accelerator and (D) 0.1-20 pts.wt. of an antioxidant. The printed wiring board is obtained by impregnating the resin composition as a varnish in a substrate, drying thereof to obtain a pre-preg, laminating metal foil on one side or both sides of at least one pre-preg and forming thereof under heat and pressure.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス転移温度
(Tg)が高く、誘電特性、耐湿耐熱性、絶縁信頼性、
耐燃性に優れた印刷配線板用樹脂組成物及びそれを用い
た印刷配線板に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a high glass transition temperature (Tg), dielectric properties, heat and moisture resistance, insulation reliability, and the like.
The present invention relates to a resin composition for a printed wiring board having excellent flame resistance and a printed wiring board using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、コンピュータと通信機器が一体化
した高度情報化社会が進展している。コンピュータはダ
ウンサイジングにより小型システムにも従来の大型機並
の処理能力が要求されている。また、急速に普及してい
る携帯電話、パーソナルコンピュータ等に代表される情
報端末機器は、小型化、軽量化、高性能化が進められて
いる。これらに搭載される印刷配線板は高密度化及び薄
型化が進められており、耐熱性、絶縁信頼性が高いこと
が要求されている。さらに、信号の高速化や高周波数化
に対応するため、比誘電率及び誘電正接の低い材料が求
められている。このような要求に対応するため、エポキ
シ樹脂組成物を用いた印刷配線板では耐熱性向上の手法
として多官能エポキシ樹脂をジシアンジアミドで硬化さ
せる方法や、多官能フェノール樹脂で硬化させる方法等
が行われている。更にエポキシ樹脂の誘電特性を改善す
ることを目的として以下に示す提案がなされている。例
えば、エポキシ樹脂を特開昭60−135425号公報
に示されているポリ4−メチル−1−ペンテン、特開昭
61−126162号公報に示されているフェノール類
付加ブタジエン重合体、特開昭62−187736号公
報に示されている末端カルボキシ基変性ポリブタジエ
ン、特開平4−13717号公報に示されているプロパ
ルギルエーテル化芳香族炭化水素などと反応させる方法
がある。また、特開昭57−83090号公報に示され
ているように樹脂層に中空粒子を混在させる、特開平2
−203594号公報に示されているフッ素樹脂粉末を
配合する、特開平3−84040号公報に示されている
基材に芳香族ポリアミド繊維を用いる、特開平4−24
986号公報に示されているようにガラス布基材フッ素
樹脂プリプレグとガラス布基材エポキシ樹脂プリプレグ
を重ねて用いる方法等がある。
2. Description of the Related Art In recent years, an advanced information society in which a computer and a communication device are integrated has been developed. Due to the downsizing of computers, small systems are required to have the same processing capacity as conventional large machines. In addition, miniaturization, weight reduction, and high performance of information terminal devices typified by mobile phones, personal computers, and the like, which are rapidly spreading, are being promoted. The density of printed wiring boards mounted thereon has been increased and the thickness thereof has been reduced, and high heat resistance and high insulation reliability have been required. Further, in order to cope with an increase in signal speed and an increase in frequency, a material having a low relative dielectric constant and a low dielectric loss tangent is required. In order to respond to such demands, in a printed wiring board using an epoxy resin composition, a method of curing a polyfunctional epoxy resin with dicyandiamide, a method of curing with a polyfunctional phenol resin, and the like are performed as a method of improving heat resistance. ing. Further, the following proposals have been made for the purpose of improving the dielectric properties of epoxy resins. For example, an epoxy resin may be a poly-4-methyl-1-pentene disclosed in JP-A-60-135425, a phenol-added butadiene polymer disclosed in JP-A-61-126162, or an epoxy resin. There is a method of reacting with a polybutadiene modified with a terminal carboxy group described in JP-A-62-187736, a propargyl etherified aromatic hydrocarbon described in JP-A-4-13717, and the like. Further, as disclosed in JP-A-57-83090, hollow particles are mixed in a resin layer.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-24 / 2004, which uses an aromatic polyamide fiber as a base material described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-84040 in which a fluororesin powder disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 986, there is a method in which a glass cloth base fluororesin prepreg and a glass cloth base epoxy resin prepreg are stacked and used.

【0003】一方、エポキシ樹脂系の材料以外で高い耐
熱性と低い誘電特性を兼ね備える樹脂材料としてシアネ
ートエステル樹脂やBT樹脂(ビスマレイミド−トリア
ジン樹脂)等の樹脂材料も提案されている。しかし、こ
れらは吸水率が高く、接着性、吸湿時の耐熱性等に劣る
という欠点があった。
On the other hand, resin materials such as cyanate ester resins and BT resins (bismaleimide-triazine resins) have also been proposed as resin materials having both high heat resistance and low dielectric properties other than epoxy resin-based materials. However, these have the drawback that they have high water absorption and are inferior in adhesiveness, heat resistance when absorbing moisture, and the like.

【0004】そこで、シアネートエステル樹脂やBT
(ビスマレイミド−トリアジン)樹脂の上記欠点を改良
するため、特開昭63−54419号公報に示されてい
るフェノールノボラックのグリシジルエーテル化物、特
開平2−214741号公報に示されているフェノール
類付加ジシクロペンタジエン重合体のグリシジルエーテ
ル化物、特開平3−84040号公報に示されているビ
スフェノールAのグリシジルエーテル化物等のエポキシ
樹脂、特開平2−286723号公報に示されている臭
素化フェノールノボラックのグリシジルエーテル化物等
のエポキシ樹脂を併用させる方法等がある。
Therefore, cyanate ester resins and BT
(Bismaleimide-triazine) In order to improve the above-mentioned disadvantages of the resin, glycidyl etherified product of phenol novolac shown in JP-A-63-54419 and phenols added in JP-A-2-214471 are disclosed. Epoxy resins such as glycidyl etherified dicyclopentadiene polymer, glycidyl etherified bisphenol A disclosed in JP-A-3-84040, and brominated phenol novolak disclosed in JP-A-2-286723. There is a method in which an epoxy resin such as glycidyl ether is used in combination.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
60−135425号公報、特開昭61−126162
号公報及び特開昭62−187736号公報に示されて
いるようなポリ−4−メチル−1−ペンテン、フェノー
ル類付加ブタジエン重合体、末端カルボキシ基変性ポリ
ブタジエン等の炭化水素系重合体とエポキシ樹脂を反応
させる方法は、誘電率は低くなるもののエポキシ樹脂本
来の耐熱性を損なうという問題点があった。また、特開
平4−13717号公報に示されているプロパルギルエ
ーテル化芳香族炭化水素等と反応させる方法は、耐熱性
は高いものの特殊な樹脂を使うためコストが非常に高く
なるという問題点があった。
However, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-135425 and 61-126162 disclose the method.
Polymers such as poly-4-methyl-1-pentene, phenol-added butadiene polymer, polybutadiene modified with a terminal carboxy group, and epoxy resins as disclosed in JP-A-62-187736 and JP-A-62-187736. Has a problem that the inherent heat resistance of the epoxy resin is impaired, although the dielectric constant is lowered. Also, the method of reacting with propargyl etherified aromatic hydrocarbons disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-13717 has a problem that the heat resistance is high but the cost is extremely high because a special resin is used. Was.

【0006】また、特開昭57−83090号公報や特
開平2−203594号公報に示されているような樹脂
層に中空粒子を混在させる方法やフッ素樹脂粉末を配合
する方法、特開平3−84040号公報や特開平4−2
4986号公報に示されているような基材に芳香族ポリ
アミド繊維を用いる方法や、ガラス布基材フッ素樹脂プ
リプレグを重ねて用いる方法では、積層板としての誘電
率は低くなるものの従来のガラス布基材エポキシ樹脂積
層板と比べ機械特性が低下するという問題点があった。
Further, a method of mixing hollow particles in a resin layer, a method of blending a fluororesin powder, a method of blending a fluororesin powder, and a method disclosed in JP-A-57-83090 and JP-A-2-203594. No. 84040 and JP-A-4-24-2
In the method using an aromatic polyamide fiber on a substrate as described in JP-A-4986 or the method using a glass cloth substrate with a fluororesin prepreg laminated thereon, the dielectric constant of the laminated plate is low, but the conventional glass cloth is used. There was a problem that the mechanical properties were lower than that of the base epoxy resin laminate.

【0007】さらに、ジシアンジアミド硬化系は吸湿性
が高くなる欠点があり、半導体パッケージ用途での高い
絶縁信頼性を満足することは困難となっている。特に絶
縁材料上または絶縁材料内に配線や回路パターンあるい
は電極などを構成する金属が、高湿環境下、電位差の作
用によって絶縁材料上または絶縁材料内を移行する金属
マイグレーション(電食)の発生は非常に大きな問題と
なってきている。また、多官能フェノール硬化系は樹脂
硬化物が剛直となり、スルーホールのドリル加工時など
に微少なクラックが発生しやすく、この微少クラックか
ら金属マイグレーションが発生することが懸念されてお
り、高い絶縁信頼性を満足できない。
Further, the dicyandiamide curing system has a drawback that the hygroscopicity becomes high, and it is difficult to satisfy the high insulation reliability for semiconductor package applications. In particular, the occurrence of metal migration (electrolytic corrosion) in which a metal constituting wiring, a circuit pattern, or an electrode moves on or in an insulating material due to the action of a potential difference in a high-humidity environment on or in the insulating material. It has become a very big problem. In addition, in the case of the polyfunctional phenol-cured resin, the cured resin becomes rigid, and minute cracks are likely to occur during drilling of through holes, and there is concern that metal migration may occur from these minute cracks. I can't satisfy her.

【0008】また、特開平3−84040号公報に示さ
れているようなエポキシ樹脂をシアネートエステル樹脂
に配合する方法では接着性は改善されるものの、吸水率
の低減や吸湿時の耐熱性の改善には大きな効果が見られ
ない。特開昭63−54419号公報に示されているよ
うなエポキシ樹脂を併用させる方法では、Tgの低下を
ある程度抑えたり、吸湿時の耐熱性及び金属との接着性
は改善できるものの、吸水率が高くなるという欠点があ
り、また加工性の改善には大きな効果が見られない。特
開平2−214741号公報に示されているようなエポ
キシ樹脂を併用させる方法では、吸水率、加工性、吸湿
時の耐熱性は改善されるものの、金属との接着性が悪化
するという問題がある。また、特開平2−286723
号公報に示されている臭素化フェノールノボラックのグ
リシジルエーテル化物では、加工性、吸湿時の耐熱性の
改善や耐燃性は付加できるものの吸水性が悪化するとい
う問題を残している。
Further, in the method disclosed in JP-A-3-84040, in which an epoxy resin is blended with a cyanate ester resin, the adhesiveness is improved, but the water absorption rate is reduced and the heat resistance during moisture absorption is improved. Has no significant effect. In the method using an epoxy resin as disclosed in JP-A-63-54419, a decrease in Tg can be suppressed to some extent, and the heat resistance at the time of moisture absorption and the adhesion to metal can be improved, but the water absorption rate is low. However, there is a drawback that it increases, and no significant effect is seen in improving workability. In the method using an epoxy resin as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-214741, the water absorption, the processability, and the heat resistance during moisture absorption are improved, but the problem that the adhesion to metal deteriorates. is there. Also, JP-A-2-286723
In the glycidyl etherified product of brominated phenol novolak disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-209, there is a problem that the processability, the heat resistance during moisture absorption and the flame resistance can be added, but the water absorption deteriorates.

【0009】本発明は耐熱性、接着性、耐燃性等の特性
を損なうことなく、ガラス転移温度が高く、優れた誘電
特性を有し、かつ金属マイグレーションの発生を抑え、
高い絶縁信頼性を保つ印刷配線板用樹脂組成物及びこれ
を用いた印刷配線板を提供することを目的とした。
The present invention has a high glass transition temperature, excellent dielectric properties, and suppresses the occurrence of metal migration without impairing properties such as heat resistance, adhesion, and flame resistance.
An object of the present invention is to provide a resin composition for a printed wiring board which maintains high insulation reliability and a printed wiring board using the same.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は(A)1分子中
に2個以上のシアナト基を含有するシアネート類化合
物、(B)エポキシ樹脂、(C)硬化促進剤及び(D)
酸化防止剤を含む印刷配線板用樹脂組成物である。
The present invention relates to (A) a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule, (B) an epoxy resin, (C) a curing accelerator and (D) a curing accelerator.
It is a resin composition for printed wiring boards containing an antioxidant.

【0011】また、本発明は(A)1分子中に2個以上
のシアナト基を含有するシアネート類化合物100重量
部に対して(B)エポキシ樹脂を50〜250重量部、
(C)硬化促進剤を0.1〜5重量部、(D)酸化防止
剤を0.1〜20重量部を含むと好ましい印刷配線板用
樹脂組成物である。また、本発明は、(A)1分子中に
2個以上のシアナト基を含有するシアネート類化合物
が、2,2−ビス(4−シアネートフェニル)プロパン
又はこのプレポリマーを主成分としたシアネート類化合
物を含み、(B)エポキシ樹脂が臭素化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂を主成分として含み、(C)硬化促進
剤が鉄、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン、ス
ズの有機金属塩または有機金属錯体とイミダゾール類化
合物とを併用しており、(D)酸化防止剤がフェノール
系酸化防止剤または硫黄有機化合物系酸化防止剤の中か
ら選ばれる1種もしくは2種以上を含むと好ましい印刷配
線板用樹脂組成物である。
The present invention also relates to (A) 100 to 100 parts by weight of a cyanate compound containing two or more cyanato groups per molecule, (B) 50 to 250 parts by weight of an epoxy resin,
It is a preferable resin composition for printed wiring boards containing (C) 0.1 to 5 parts by weight of a curing accelerator and (D) 0.1 to 20 parts by weight of an antioxidant. Further, the present invention provides a method for producing a cyanate compound comprising (A) a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule, comprising 2,2-bis (4-cyanatephenyl) propane or a prepolymer containing this prepolymer as a main component. A compound, (B) the epoxy resin contains a brominated bisphenol A type epoxy resin as a main component, and (C) a curing accelerator is an organic metal salt or an organic metal of iron, copper, zinc, cobalt, nickel, manganese, or tin. The printed wiring board, wherein the complex and the imidazole compound are used in combination, and (D) the antioxidant contains one or more selected from a phenolic antioxidant and a sulfur organic compound antioxidant. It is a resin composition for use.

【0012】また、本発明は上記した印刷配線板用樹脂
組成物をワニス化し、基材に含浸、乾燥して得られるプ
リプレグの少なくとも1枚以上を重ねその片面又は両面
に金属箔を積層し、加熱加圧成形して得られる印刷配線
板である。
The present invention also provides a varnish of the above-described resin composition for a printed wiring board, impregnation of a substrate, and drying, and laminating at least one or more prepregs, and laminating a metal foil on one or both surfaces thereof. It is a printed wiring board obtained by heating and pressing.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の印刷配線板用樹脂組成物
において用いる(A)1分子中に2個以上のシアナト基
を含有するシアネート類化合物は、特に限定されるもの
ではないが、2,2−ビス(4−シアネートフェニル)
プロパン又はこのプレポリマーを主成分としたシアネー
ト類化合物とすることが生産性や取扱い性及びコスト等
の面で良好であるので特に好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The (A) cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule used in the resin composition for a printed wiring board of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 , 2-bis (4-cyanatephenyl)
It is particularly preferable to use propane or a cyanate compound containing this prepolymer as a main component, in terms of productivity, handleability, cost, and the like.

【0014】上記の(A)分子中にシアナト基を2個以
上含有するシアネート類化合物のモノマは結晶性が高
く、これらのモノマを溶剤でワニス化する場合、固形分
濃度にもよるがワニス中で再結晶する場合がある。その
ため上記シアネート化合物モノマを予めプレポリマー化
して用いるのが好ましい。
The monomer (A) of a cyanate compound having two or more cyanato groups in the molecule has high crystallinity, and when these monomers are varnished with a solvent, the varnish may vary depending on the solid concentration. May be recrystallized. Therefore, it is preferable to use the above-mentioned cyanate compound monomer in the form of a prepolymer.

【0015】本発明の印刷配線板用樹脂組成物において
用いる(B)エポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂であれば特に制限される
ものではない。具体的にはビスフェノールA型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノ
ールサリチルアルデヒドノボラック型エポキシ樹脂から
選ばれる少なくとも1種以上の混合物を使用できる。さ
らに印刷配線板としての耐燃性を確保するため臭素化ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂や臭素化フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂を配合することが好ましく、その
配合量は全樹脂に対する臭素含有量が10重量%以上と
なるよう配合することが好ましい。また、誘電特性の点
から臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂を配合する
ことが好ましい。
The epoxy resin (B) used in the resin composition for a printed wiring board of the present invention is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. Specifically, a mixture of at least one or more selected from a bisphenol A type epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin, a cresol type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, and a phenol salicylaldehyde novolak type epoxy resin can be used. Further, it is preferable to blend a brominated bisphenol A type epoxy resin or a brominated phenol novolak type epoxy resin in order to secure the flame resistance as a printed wiring board, and the amount of the bromine is 10% by weight or more based on the whole resin. It is preferable to mix them. In addition, it is preferable to incorporate a brominated bisphenol A type epoxy resin from the viewpoint of dielectric properties.

【0016】本発明の印刷配線板用樹脂組成物において
用いる(B)エポキシ樹脂の配合量は特に制限するもの
ではないが、(A)1分子中に2個以上のシアナト基を
含有するシアネート類化合物100重量部に対して
(B)エポキシ樹脂が50〜250重量部とすることが
好ましい。50重量部未満では吸湿時の耐熱性が悪化す
る傾向を示し、250重量部を超えると誘電特性の悪化
やガラス転移温度(Tg)が低下する傾向を示すため好
ましくない。
The amount of the epoxy resin (B) used in the resin composition for printed wiring boards of the present invention is not particularly limited, but (A) cyanates containing two or more cyanate groups in one molecule. It is preferable that the epoxy resin (B) is 50 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound. If the amount is less than 50 parts by weight, heat resistance at the time of moisture absorption tends to be deteriorated, and if it exceeds 250 parts by weight, the dielectric properties are deteriorated and the glass transition temperature (Tg) is undesirably lowered.

【0017】本発明の印刷配線板用樹脂組成物において
用いる(C)硬化促進剤は(A)1分子中に2個以上の
シアナト基を含有するシアネート類化合物のシアナト基
の硬化反応を促進させる触媒機能を有する化合物と、
(B)エポキシ樹脂のグリシジル基の硬化反応をそれぞ
れ促進させる触媒機能を有する化合物を併用することが
好ましい。具体的には(A)1分子中に2個以上のシア
ナト基を含有するシアネート類化合物のシアナト基の硬
化反応を促進させる触媒機能を有する化合物として、
鉄、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン、スズの
有機金属塩または有機金属錯体等がある。その配合量は
(A)1分子中に2個以上のシアナト基を含有するシア
ネート類化合物100重量部に対して0.2〜2重量部
配合することが好ましい。また、(B)エポキシ樹脂の
グリシジル基の硬化反応を促進させる触媒機能を有する
化合物としてはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物、イミダゾール類化合物、有機リン化合物、第二
級アミン、第三級アミン、第四級アンモニウム塩等が挙
げられ、グリシジル基の触媒機能としてはイミダゾール
化合物が最も良好であるのでこれを使用するのが好まし
い。その配合量はエポキシ樹脂100重量部に対して
0.1〜2重量部配合することが好ましい。そしてシア
ネート類化合物のシアナト基の硬化反応を促進させる触
媒機能を有する化合物とエポキシ樹脂のグリシジル基の
硬化反応を促進させる触媒機能を有する化合物である硬
化促進剤の量の総和が0.1〜5重量部とすることが好
ましい。0.1重量部未満では触媒機能に劣り硬化時間
が長くなる。また、5重量部を超えるとワニスや、プリ
プレグの保存安定性に劣るようになる。
The curing accelerator (C) used in the resin composition for a printed wiring board of the present invention accelerates the curing reaction of the cyanate group of the cyanate compound (A) containing two or more cyanato groups in one molecule. A compound having a catalytic function,
It is preferable to use (B) a compound having a catalytic function of accelerating the curing reaction of the glycidyl group of the epoxy resin. Specifically, (A) a compound having a catalytic function of accelerating the curing reaction of a cyanate group of a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule,
Examples include organometallic salts or organometallic complexes of iron, copper, zinc, cobalt, nickel, manganese, and tin. The compounding amount is preferably 0.2 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the cyanate compound (A) containing two or more cyanato groups in one molecule. Examples of the compound (B) having a catalytic function of accelerating the curing reaction of the glycidyl group of the epoxy resin include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, imidazole compounds, organic phosphorus compounds, secondary amines and tertiary amines. And a quaternary ammonium salt. An imidazole compound is most preferable as a glycidyl group catalytic function, and therefore it is preferable to use it. The compounding amount is preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin. The sum of the amount of the compound having a catalytic function of accelerating the curing reaction of the cyanate group of the cyanate compound and the amount of the curing accelerator which is the compound having the catalytic function of accelerating the curing reaction of the glycidyl group of the epoxy resin is 0.1 to 5 It is preferable to use parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the catalyst function is inferior and the curing time becomes longer. On the other hand, when the amount exceeds 5 parts by weight, the storage stability of the varnish or prepreg becomes poor.

【0018】本発明の印刷配線板用樹脂組成物において
用いる(D)酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、硫黄有機化合物系酸化防止剤が用いられる。フェ
ノール系酸化防止剤の具体例としては、ピロガロール、
ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェノールなどのモノフェノール系や
2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル
−6−t−ブチルフェノール)などのビスフェノール系
及び1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、テトラキス−〔メチレン−3−(3’−5’
−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕メタンなどの高分子型フェノール系が挙げら
れる。フェノール系酸化防止剤の中でも、特にビスフェ
ノール系酸化防止剤が効果の点で好ましい。硫黄有機化
合物系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等
がある。これらの酸化防止剤は何種類かを併用してもよ
い。本発明の(D)酸化防止剤は(A)1分子中に2個
以上のシアナト基を含有するシアネート類化合物100
重量部に対して0.1〜20重量部配合することが好ま
しい。0.1重量部未満では絶縁特性の向上は見られ
ず、20重量部を超えると逆に絶縁特性は低下する傾向
を示す。
As the (D) antioxidant used in the resin composition for a printed wiring board of the present invention, a phenolic antioxidant and a sulfur organic compound antioxidant are used. Specific examples of phenolic antioxidants include pyrogallol,
Monophenols such as butylated hydroxyanisole and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4 ′ Bisphenols such as -thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol) and 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, tetrakis- [methylene-3- (3'-5 '
-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane. Among the phenolic antioxidants, bisphenol-based antioxidants are particularly preferred in terms of effect. Specific examples of the sulfur organic compound antioxidant include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, and the like. Some of these antioxidants may be used in combination. The antioxidant (D) of the present invention comprises (A) a cyanate compound 100 having two or more cyanate groups in one molecule.
It is preferable to mix 0.1 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, no improvement in insulating properties is observed, and if it exceeds 20 parts by weight, the insulating properties tend to decrease.

【0019】本発明の印刷配線板用樹脂組成物では、必
要に応じて充填剤及びその他の添加剤を配合することが
できる。必要に応じて配合される充填剤としては、通
常、無機充填剤が好適に用いられ、具体的には溶融シリ
カ、ガラス、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、炭
酸カルシウム、窒化珪素、窒化ホウ素、ベリリア、ジル
コニア、チタン酸カリウム、珪酸アルミニウム、珪酸マ
グネシウムなどが挙げられ、これらは粉末又は球形状の
形態で用いられる。また、ウィスカ−、単結晶繊維、ガ
ラス繊維、無機系及び有機系の中空フィラ−なども配合
することができる。
In the resin composition for a printed wiring board of the present invention, a filler and other additives can be blended as required. As the filler to be blended as necessary, usually, an inorganic filler is suitably used, specifically, fused silica, glass, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate, silicon nitride, boron nitride, beryllia, Zirconia, potassium titanate, aluminum silicate, magnesium silicate and the like can be mentioned, and these are used in the form of powder or sphere. Also, whiskers, single crystal fibers, glass fibers, inorganic and organic hollow fillers and the like can be blended.

【0020】本発明の印刷配線板用樹脂組成物は加熱硬
化させることにより誘電特性、耐熱性及び絶縁信頼性に
優れた印刷配線板の製造に供せられる。すなわち、本発
明の印刷配線板用樹脂組成物を溶剤に溶解していったん
ワニス化し、ガラス布等の基材に含浸し乾燥することに
よってまずプリプレグを作製する。ついでこのプリプレ
グを任意枚数とその片面若しくは上下の両面に金属箔を
重ねて加熱、加圧成形することにより印刷配線板(金属
張積層板)とすることができ、これに回路加工をするこ
とによりプリント配線板が得られる。
The resin composition for a printed wiring board of the present invention can be subjected to the production of a printed wiring board excellent in dielectric properties, heat resistance and insulation reliability by heating and curing. That is, first, a prepreg is prepared by dissolving the resin composition for a printed wiring board of the present invention in a solvent to form a varnish once, impregnating a substrate such as a glass cloth, and drying. Then, the prepreg can be made into a printed wiring board (metal-clad laminate) by heating and press-molding an arbitrary number of the prepregs and a metal foil on one or both upper and lower surfaces thereof, and forming a circuit thereon. A printed wiring board is obtained.

【0021】本発明の印刷配線板用樹脂組成物をワニス
化する場合、溶剤は特に制限するものではないが、ケト
ン系、芳香族炭化水素系、エステル系、アミド系、アル
コール系等が用いられる。具体的には、ケトン系溶剤と
して、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等が、芳香族炭化水素系と
しては、トルエン、キシレン等が、エステル系溶剤とし
てはメトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテ
ート、ブトキシエチルアセテート、酢酸エチル等が、ア
ミド系溶剤としてはN−メチルピロリドン、N,N−ジ
メチルホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド等が、アルコール系溶剤として
はメタノール、エタノール、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコール
モノプロピルエーテル等が挙げられる。これらの溶剤は
1種または2種以上を混合して用いてもよい。本発明で
用いる銅箔は、通常積層板に用いられている5〜200
μmのものを使用できる。また、ニッケル、ニッケル−
リン、ニッケル−スズ合金、ニッケル−鉄合金、鉛、鉛
−スズ合金等を中間層とし、この両面に0.5〜15μ
mの銅層と10〜300μmの銅層を設けた3層構造の
複合箔あるいはアルミニウムと銅箔を複合した複合箔を
用いることができる。通常成形温度は、150〜180
℃の範囲で、場合によっては130〜200℃の範囲
で、また圧力は、通常1〜6MPaの範囲で、場合によ
っては0.5〜20MPaの範囲で、プレス機の能力、
目的の積層板の厚さ等により適宜選択される。成形終了
後、後硬化を行っても良い。
When the resin composition for a printed wiring board of the present invention is varnished, the solvent is not particularly limited, but ketones, aromatic hydrocarbons, esters, amides, alcohols and the like are used. . Specifically, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and the like are used as ketone solvents, toluene and xylene are used as aromatic hydrocarbon solvents, and methoxyethyl acetate, ethoxyethyl acetate and butoxy are used as ester solvents. Ethyl acetate, ethyl acetate and the like, and N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N-methylformamide, N, N
-Dimethylacetamide and the like, alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol, propylene glycol Monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether and the like can be mentioned. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The copper foil used in the present invention is generally used for a laminated board in the range of 5 to 200.
μm can be used. Also, nickel, nickel-
Phosphorus, nickel-tin alloy, nickel-iron alloy, lead, lead-tin alloy, etc. are used as the intermediate layer, and 0.5 to 15 μm
A composite foil having a three-layer structure provided with a copper layer of m and a copper layer of 10 to 300 μm or a composite foil of aluminum and a copper foil can be used. Usually the molding temperature is 150-180
C., optionally in the range of 130 to 200 ° C., and the pressure is usually in the range of 1 to 6 MPa, sometimes in the range of 0.5 to 20 MPa,
It is appropriately selected according to the thickness of the target laminated plate. After the completion of molding, post-curing may be performed.

【0022】一般的なエポキシ樹脂の硬化反応は、エポ
キシ基の開環に伴い極性の高い水酸基が生成するため、
低誘電率化には限界がある。また、フェノール類付加ポ
リブタジエンなどの炭化水素系重合体に代表される特殊
な硬化剤を用いた場合、エポキシ樹脂本来の耐熱性を損
ねたり、多官能フェノール樹脂等で硬化させた場合と比
べガラス転移温度が低い、コスト高になるなどの問題が
ある。一方、低極性、剛直かつ対称性構造のトリアジン
骨格を有するシアネートエステル樹脂の硬化物は低誘電
率及び低誘電正接でかつ高いガラス転移温度を有するも
のの、接着性、吸湿時の耐熱性等の問題がある。この問
題を改善するためシアネートエステル樹脂に従来のビス
フェノールA、臭素化ビスフェノールA、フェノール類
付加ジシクロペンタジエン重合体をベースとしたエポキ
シ樹脂を併用する樹脂組成物は吸水率の上昇や金属との
接着性等の問題が発生する。本発明の印刷配線板用樹脂
組成物は従来のエポキシ樹脂系印刷配線板用樹脂組成物
や上記したシアネートエステル樹脂とエポキシ樹脂と併
用した樹脂組成物と比べて、ガラス転移温度が高く、誘
電特性、耐熱性、耐燃性に優れており、さらにフェノー
ル系酸化防止剤や硫黄有機化合物系酸化防止剤を用いる
ことにより、金属マイグレーションの発生を抑え、高い
電気絶縁信頼性を有する印刷配線板用樹脂組成物及びそ
れを用いた印刷配線板を得ることができる。
In a general epoxy resin curing reaction, a highly polar hydroxyl group is generated with the opening of the epoxy group.
There is a limit to lowering the dielectric constant. In addition, when a special curing agent represented by a hydrocarbon polymer such as phenol-added polybutadiene is used, the inherent heat resistance of the epoxy resin is impaired, and the glass transition is lower than when cured with a polyfunctional phenol resin or the like. There are problems such as low temperature and high cost. On the other hand, a cured product of a cyanate ester resin having a low-polarity, rigid and symmetric triazine skeleton has a low dielectric constant, a low dielectric loss tangent, and a high glass transition temperature, but has problems such as adhesiveness and heat resistance when absorbing moisture. There is. To solve this problem, a resin composition using a cyanate ester resin and an epoxy resin based on a conventional bisphenol A, brominated bisphenol A, or phenol-added dicyclopentadiene polymer can be used to increase the water absorption rate and adhere to metals. Problems such as sex occur. The resin composition for a printed wiring board of the present invention has a higher glass transition temperature and dielectric properties as compared with a conventional epoxy resin-based resin composition for a printed wiring board or a resin composition using the above-described cyanate ester resin and epoxy resin in combination. A resin composition for printed wiring boards that excels in heat resistance, flame resistance, and uses phenolic antioxidants and sulfur organic compound antioxidants to suppress the occurrence of metal migration and have high electrical insulation reliability. An article and a printed wiring board using the same can be obtained.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限られるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0024】(実施例1) (A)1分子中に2個以上のシアナト基を含有するシア
ネート類化合物として2,2−ビス(4−シアネートフ
ェニル)プロパンのプレポリマ(ArocyB−30、
旭チバ株式会社製商品名)、(B)エポキシ樹脂として
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DER331L、ダ
ウケミカル日本株式会社製商品名)と臭素化ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂(ESB400T、住友化学工業
株式会社製商品名)を表1に示す配合量でメチルエチル
ケトンに溶解し、(C)硬化促進剤としてナフテン酸コ
バルトと2−メチルイミダゾール(2MZ)、(D)酸
化防止剤としてピロガロールを表1に従って配合し、不
揮発分70重量%の印刷配線板用樹脂組成物ワニスを作
製した。
Example 1 (A) As a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule, a prepolymer of 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane (ArocyB-30,
(B) As epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin (DER331L, Dow Chemical Japan Co., Ltd.) and brominated bisphenol A type epoxy resin (ESB400T, product manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Was dissolved in methyl ethyl ketone at the compounding amounts shown in Table 1, (C) cobalt naphthenate and 2-methylimidazole (2MZ) as curing accelerators, and (D) pyrogallol as an antioxidant were compounded according to Table 1. A 70% by weight resin composition varnish for printed wiring boards was prepared.

【0025】(実施例2)実施例1において、ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂をクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂(ESCN−195−3、住友化学工業株式会
社製商品名)に代えて表1に示す配合量でメチルエチル
ケトンに溶解し、実施例1においてナフテン酸コバルト
をナフテン酸亜鉛に、2−メチルイミダゾールを2−エ
チル−4−メチルイミダゾール、ピロガロールを4,
4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)に代えて表1に従って配合した他は実施例1と同
様にして印刷配線板用樹脂組成物ワニスを作製した。
Example 2 In Example 1, the bisphenol A type epoxy resin was replaced with a cresol novolak type epoxy resin (ESCN-195-3, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) with the compounding amount shown in Table 1. In Example 1, cobalt naphthenate was dissolved in zinc naphthenate, 2-methylimidazole was 2-ethyl-4-methylimidazole, and pyrogallol was 4,
A resin composition varnish for printed wiring boards was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol) was used instead of 4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol).

【0026】(実施例3)実施例1において、ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂をフェノールサリチルアルデヒ
ドノボラック型エポキシ樹脂(E1032、油化シェル
エポキシ株式会社製商品名)に代えて表1に示す配合量
でメチルエチルケトンに溶解し、酸化防止剤として硫黄
有機化合物系酸化防止剤ジラウリルチオジプロピオネー
トを用いた他は実施例1と同様にして印刷配線板用樹脂
組成物ワニスを作製した。
(Example 3) In Example 1, the bisphenol A type epoxy resin was replaced with phenol salicylaldehyde novolak type epoxy resin (E1032, trade name of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and the amount of methyl ethyl ketone was as shown in Table 1. And a resin composition varnish for printed wiring boards was prepared in the same manner as in Example 1 except that sulfur organic compound antioxidant dilauryl thiodipropionate was used as an antioxidant.

【0027】(実施例4)実施例1において、エポキシ
樹脂を臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂のみ表1
に示す配合量でメチルエチルケトンに溶解し、実施例1
においてナフテン酸コバルトをナフテン酸亜鉛に、2−
メチルイミダゾールを2−エチル−4−メチルイミダゾ
ールに、ピロガロールを4,4’−チオビス−(3−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)に代えて表1に従っ
て配合した他は実施例1と同様にして印刷配線板用樹脂
組成物ワニスを作製した。
Example 4 In Example 1, only the brominated bisphenol A type epoxy resin was used as the epoxy resin.
Was dissolved in methyl ethyl ketone in the amount shown in
In the above, cobalt naphthenate is converted to zinc naphthenate,
Same as Example 1 except that methylimidazole was replaced with 2-ethyl-4-methylimidazole and pyrogallol was replaced with 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol) according to Table 1. A resin composition varnish for a printed wiring board was prepared.

【0028】(比較例1)実施例1においてピロガロー
ルを配合しなかった他は実施例1と同様にして印刷配線
板用樹脂組成物ワニスを作製した。
(Comparative Example 1) A resin composition varnish for printed wiring boards was prepared in the same manner as in Example 1 except that pyrogallol was not used.

【0029】(比較例2)実施例1においてエポキシ樹
脂のビスフェノールA型エポキシ樹脂と臭素化ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂、硬化促進剤の2MZを配合し
ないで、また、硬化促進剤のナフテン酸コバルトに代え
てナフテン酸亜鉛を用いて表1に示す配合量でメチルエ
チルケトンに溶解し、酸化防止剤としてピロガロールに
代えて4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)を配合した他は実施例1と同様にして
印刷配線板用樹脂組成物ワニスを作製した。
(Comparative Example 2) In Example 1, the bisphenol A type epoxy resin as the epoxy resin, the brominated bisphenol A type epoxy resin, and the curing accelerator 2MZ were not blended, and instead of the curing accelerator cobalt naphthenate. Using zinc naphthenate to dissolve in methyl ethyl ketone in the amounts shown in Table 1 and adding 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol) instead of pyrogallol as an antioxidant. In the same manner as in Example 1, a resin composition varnish for a printed wiring board was prepared.

【0030】(比較例3)エポキシ樹脂として臭素化ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(ESB400T、住友
化学工業株式会社製商品名)、硬化剤としてフェノール
ノボラック樹脂(HP850N、日立化成工業株式会社
商品名)を当量比1:1の割合で配合しメチルエチルケ
トンに溶解して、2−メチルイミダゾール、ジラウリル
チオジプロピオネートを表1に従って配合して不揮発分
70重量%の印刷配線板用樹脂組成物ワニスを作製し
た。
Comparative Example 3 Equivalent amount of a brominated bisphenol A type epoxy resin (ESB400T, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an epoxy resin, and a phenol novolak resin (HP850N, trade name of Hitachi Chemical Co., Ltd.) as a curing agent. It was blended at a ratio of 1: 1 and dissolved in methyl ethyl ketone, and 2-methylimidazole and dilaurylthiodipropionate were blended according to Table 1 to prepare a resin composition varnish for a printed wiring board having a nonvolatile content of 70% by weight. .

【0031】実施例1〜4及び比較例1〜3のワニスを
0.2mm厚のガラス布(坪量210g/m2)に含浸
し160℃で5分間乾燥してプリプレグを得た。このプ
リプレグ4枚と上下に厚み18μmの銅箔を積層し、1
70℃、2.45MPaの条件で1時間プレス成形し印
刷配線板(銅張積層板)を製造した。比較例2の銅張積
層板のみ、さらに200℃、2時間乾燥器中で後硬化さ
せた。次いで、銅張積層板の銅をエッチングにより除去
した後、積層板のガラス転移温度(Tg)、比誘電率、
はんだ耐熱性、耐電食性、耐燃性を評価した。なお、評
価方法は、下記のようにして行った。 ガラス転移温度(Tg):熱機械分析(TMA法)によ
り測定した。 比誘電率:ノイマン社製広帯域誘電特性測定装置(間隙
変化法)により評価した。 はんだ耐熱性:試験片をプレッシャークッカー試験機に
より121℃、0.22MPaの条件で3h吸湿処理し
た後、260℃のはんだ浴に20秒間浸漬し、試験片の
状態を目視により観察し、ふくれ、ミーズリングのない
ものを○、ミーズリングの発生したものを△、フクレの
発生したものを×とした。 耐電食性:スルーホール穴壁間隔を350μmとしたテ
ストパターンを用いて、各試料について400穴の絶縁
抵抗を経時的に測定した。試験条件は、85℃、90%
RH雰囲気中100V印加して行い、導通破壊が発生す
るまでの時間を測定した。 耐燃性:UL94垂直試験法に準拠して評価した。 評価結果を表1に示した。
The varnishes of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were impregnated into a 0.2 mm-thick glass cloth (basis weight: 210 g / m 2 ) and dried at 160 ° C. for 5 minutes to obtain a prepreg. Four prepregs and 18 μm thick copper foil are laminated on top and bottom,
Press forming was performed at 70 ° C. and 2.45 MPa for 1 hour to produce a printed wiring board (copper-clad laminate). Only the copper-clad laminate of Comparative Example 2 was further post-cured in a dryer at 200 ° C. for 2 hours. Next, after removing the copper of the copper-clad laminate by etching, the glass transition temperature (Tg), relative dielectric constant,
Solder heat resistance, electric corrosion resistance, and flame resistance were evaluated. In addition, the evaluation method was performed as follows. Glass transition temperature (Tg): measured by thermomechanical analysis (TMA method). Relative permittivity: Evaluated by a broadband dielectric property measuring device (gap change method) manufactured by Neumann. Solder heat resistance: After a test piece was subjected to a moisture absorption treatment at 121 ° C. and 0.22 MPa for 3 hours by a pressure cooker tester, the test piece was immersed in a solder bath at 260 ° C. for 20 seconds, and the state of the test piece was visually observed.ミ indicates no measling, Δ indicates measling, and × indicates blistering. Electrolytic corrosion resistance: The insulation resistance of 400 holes was measured with time for each sample using a test pattern in which the wall spacing between through holes was 350 μm. Test conditions are 85 ° C, 90%
The measurement was performed by applying a voltage of 100 V in an RH atmosphere, and the time until the occurrence of conduction breakdown was measured. Flame resistance: Evaluated according to the UL94 vertical test method. Table 1 shows the evaluation results.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】表1より、比較例1は、酸化防止剤を配合
していない積層板であり、耐電食性の評価結果である導
通破壊までの日数が、280日と酸化防止剤を配合した
ものに比べ劣る。比較例2は、エポキシ樹脂を配合して
ない場合であり、耐燃性、はんだ耐熱性に劣るようにな
る。比較例3は、シアネートエステル樹脂を用いない積
層板であるが、比誘電率が高くなる。これらの比較例に
対し、発明の(A)1分子中に2個以上のシアナト基を
含有するシアネート類化合物、(B)エポキシ樹脂、
(C)硬化促進剤、(D)酸化防止剤を所定の配合量で
用いた印刷配線板用樹脂組成物はガラス転移温度(T
g)、比誘電率、耐熱性、耐電食性及び耐燃性に優れて
いることが分かる。
As shown in Table 1, Comparative Example 1 is a laminated plate containing no antioxidant, and the number of days until the continuity breakdown, which is the evaluation result of the corrosion resistance, is 280 days. Inferior. Comparative Example 2 is a case in which no epoxy resin is blended, and is inferior in flame resistance and solder heat resistance. Comparative Example 3 is a laminate using no cyanate ester resin, but has a high relative dielectric constant. In contrast to these comparative examples, (A) a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule of the invention, (B) an epoxy resin,
The resin composition for a printed wiring board using (C) a curing accelerator and (D) an antioxidant in a predetermined amount is a glass transition temperature (T
g), the specific permittivity, heat resistance, electrolytic corrosion resistance, and flame resistance are excellent.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の印刷配線板用樹脂組成物及びそ
れを用いた印刷配線板は、ガラス転移温度(Tg)、誘
電特性、耐熱性、耐燃性及び耐電食性に優れることか
ら、コンピュータ用途を始めとする高い耐熱性、優れた
誘電特性、高い絶縁信頼性と高い耐熱性等を必要とする
プリント印刷配線板用、多層積層板用樹脂として好適で
ある。
Industrial Applicability The resin composition for printed wiring boards of the present invention and printed wiring boards using the same are excellent in glass transition temperature (Tg), dielectric properties, heat resistance, flame resistance, and corrosion resistance. And high heat resistance, excellent dielectric properties, high insulation reliability, high heat resistance, etc., and are suitable as resins for printed wiring boards and multilayer laminates.

フロントページの続き (72)発明者 荒田 道俊 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館研究所内 (72)発明者 宮武 正人 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館研究所内Continued on the front page (72) Inventor Michitoshi Arata 1500 Oji Ogawa, Shimodate City, Ibaraki Pref.Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd. Inside

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)1分子中に2個以上のシアナト基
を含有するシアネート類化合物、(B)エポキシ樹脂、
(C)硬化促進剤及び(D)酸化防止剤を含む印刷配線
板用樹脂組成物。
(A) a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule, (B) an epoxy resin,
A resin composition for a printed wiring board, comprising (C) a curing accelerator and (D) an antioxidant.
【請求項2】 (A)1分子中に2個以上のシアナト基
を含有するシアネート類化合物100重量部に対して
(B)エポキシ樹脂を50〜250重量部、(C)硬化
促進剤を0.1〜5重量部、(D)酸化防止剤を0.1
〜20重量部を含む請求項1に記載の印刷配線板用樹脂
組成物。
2. (A) 50 to 250 parts by weight of an epoxy resin, (C) 0 to 100 parts by weight of a cyanate compound containing two or more cyanato groups in one molecule, and (C) a curing accelerator in an amount of 100 parts by weight. 0.1 to 5 parts by weight, 0.1% of (D) antioxidant
2. The resin composition for a printed wiring board according to claim 1, comprising about 20 parts by weight. 3.
【請求項3】 (A)1分子中に2個以上のシアナト基
を含有するシアネート類化合物が2,2−ビス(4−シ
アネートフェニル)プロパン又はこのプレポリマーを主
成分とする請求項1または請求項2に記載の印刷配線板
用樹脂組成物。
3. The method according to claim 1, wherein (A) the cyanate compound having two or more cyanato groups in one molecule is mainly composed of 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane or a prepolymer thereof. The resin composition for a printed wiring board according to claim 2.
【請求項4】 (B)エポキシ樹脂が臭素化ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂を主成分とする請求項1ないし請
求項3のいずれかに記載の印刷配線板用樹脂組成物。
4. The resin composition for a printed wiring board according to claim 1, wherein (B) the epoxy resin mainly comprises a brominated bisphenol A type epoxy resin.
【請求項5】 (C)硬化促進剤が鉄、銅、亜鉛、コバ
ルト、ニッケル、マンガン、スズの有機金属塩または有
機金属錯体とイミダゾール類化合物とを併用した請求項
1ないし請求項4のいずれかに記載の印刷配線板用樹脂
組成物。
5. The method according to claim 1, wherein (C) the curing accelerator is a combination of an organic metal salt or an organic metal complex of iron, copper, zinc, cobalt, nickel, manganese or tin and an imidazole compound. The resin composition for a printed wiring board according to any one of the above.
【請求項6】 (D)酸化防止剤がフェノール系酸化防
止剤または硫黄有機化合物系酸化防止剤の中から選ばれ
る1種以上である請求項1ないし請求項5のいずれかに
記載の印刷配線板用樹脂組成物。
6. The printed wiring according to claim 1, wherein (D) the antioxidant is at least one selected from a phenolic antioxidant and a sulfur organic compound antioxidant. A resin composition for boards.
【請求項7】 請求項1ないし請求項6のいずれかに記
載の印刷配線板用樹脂組成物をワニスとし、基材に含
浸、乾燥して得られるプリプレグの少なくとも1枚以上
を用いその片面又は両面に金属箔を積層し、加熱加圧成
形して得られる印刷配線板。
7. A varnish comprising the resin composition for a printed wiring board according to any one of claims 1 to 6, and at least one prepreg obtained by impregnating and drying a substrate and using one or more of the prepregs. A printed wiring board obtained by laminating metal foils on both sides and molding under heat and pressure.
JP8114498A 1998-03-27 1998-03-27 Resin composition for printed wiring board and printed wiring board using the same Pending JPH11279375A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000239496A (en) * 1998-12-24 2000-09-05 Hitachi Chem Co Ltd Cyanate/epoxy resin composition, and prepreg, metal-clad laminate and printed wiring board made by using it
JP2006219664A (en) * 2005-01-13 2006-08-24 Hitachi Chem Co Ltd Curable resin composition, prepreg, substrate, metal foil-clad laminated plate, metal foil with resin, and printed wiring board
WO2023176680A1 (en) * 2022-03-14 2023-09-21 株式会社Adeka Composition and cured product

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