JPH11279340A - Large-sized blow molding polyolefinic resin composition - Google Patents

Large-sized blow molding polyolefinic resin composition

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JPH11279340A
JPH11279340A JP8666698A JP8666698A JPH11279340A JP H11279340 A JPH11279340 A JP H11279340A JP 8666698 A JP8666698 A JP 8666698A JP 8666698 A JP8666698 A JP 8666698A JP H11279340 A JPH11279340 A JP H11279340A
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JP
Japan
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polytetrafluoroethylene
parts
resin composition
polyolefin
mixed powder
Prior art date
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JP8666698A
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Japanese (ja)
Inventor
Ken Tsuchibe
研 土部
Atsunori Koshirai
厚典 小白井
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a large-sized blow molding polyolefinic resin composition which has a high melt strength, allows little drawdown of parison when blow- molded, has a good appearance and has a uniform thickness in section. SOLUTION: The composition comprises, against 100 pts.wt. polyolefinic resin (A) having a melt flow rate(MFR) from 0.1 to 7 g/ 10 min, a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) comprising a polytetrafluoroethylene particle with a particle size of 10 μm or smaller, and an organic polymer at an amount which gives an amount of the polytetrafluoroethylene content of from 0.01 to 20 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィンを
用いた従来のびん、かんなどに加えて、最近のブロー成
形技術の進歩につれて発展してきた非容器分野、たとえ
ばバンパーなどの自動車部品、OA機器、家電、家具な
どの大型ブロー用ポリオレフィン系樹脂組成物に関す
る。
The present invention relates to conventional containers and cans using polyolefins, as well as non-container fields developed with recent advances in blow molding technology, such as automobile parts such as bumpers, OA equipment, The present invention relates to a polyolefin-based resin composition for large blows of home appliances and furniture.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ブロー成形品の分野において、高
密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(P
P)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度
ポリエチレン(LLDPE)等のポリオレフィン系樹脂
は、びん、かんなどの容器類をはじめ家具、家電などの
非容器分野にも使用されてきた。しかしながら、これら
の樹脂は本来、結晶性であるために成形時の溶融強度が
不充分であり、パリソンがドローダウンし、偏肉が起こ
って大型成形品の成形には適してはいない。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of blow molded articles, high density polyethylene (HDPE), polypropylene (P
Polyolefin-based resins such as P), low-density polyethylene (LDPE), and linear low-density polyethylene (LLDPE) have been used in containers such as bottles and cans, as well as in non-container fields such as furniture and home appliances. However, these resins are inherently insufficient in melt strength at the time of molding because they are crystalline, and the parison draws down, resulting in uneven wall thickness and is not suitable for molding large molded articles.

【0003】そこで大型成形品を成形する際には溶融強
度を高めるために高分子量化した樹脂、あるいは部分架
橋したものなどが用いられてきたが、溶融強度とは裏腹
に流動性は低下して成形品の外観が損なわれ、流動性を
上げるために成形温度を上げると樹脂の熱分解が進み、
分子量が低下してパリソンがドローダウンするなど、偏
肉が少ない、外観に優れた大型のポリオレフィン系樹脂
のブロー成形品を得るのは困難であった。
[0003] In order to increase the melt strength, large-sized molded products have been made of high molecular weight resin or partially crosslinked resin. However, the flowability is reduced in contrast to the melt strength. The appearance of the molded product is impaired, and if the molding temperature is increased to increase the fluidity, the thermal decomposition of the resin proceeds,
It has been difficult to obtain a large-sized blow molded article of a polyolefin-based resin excellent in appearance with little uneven thickness, such as a decrease in molecular weight and drawdown of parison.

【0004】例えば、特開平05−185490号公報
にはポリエンを有する単量体を構成成分に含むポリオレ
フィン共重合体が開示されているが、架橋反応を伴うた
めに制御が困難であり、特開平07−316361号公
報、特開平08−802381号公報、特開平09−3
1268号公報等には低メルトフローレート(MFR)の
ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤を組み合わせた方法
が、特開平09−328587号公報にはポリプロピレ
ンに2種類の高分子量エチレン−プロピレン共重合体、
LDPE、さらに無機充填剤を添加する方法が開示され
ているが、これらの方法ではポリオレフィン系樹脂をブ
ロー成形するに当たり、目的とするパリソンのドローダ
ウンが少なく、偏肉も少なく、かつ、外観に優れる大型
成形品を効率的に得ることは困難であり、現実的には満
足できるものが得られていないのが実状である。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-185490 discloses a polyolefin copolymer containing a monomer having a polyene as a constituent component, but it is difficult to control the polyolefin copolymer because it involves a crosslinking reaction. JP-A-07-316361, JP-A-08-802381, JP-A-09-3
No. 1268 discloses a method in which a low melt flow rate (MFR) polyolefin resin and an inorganic filler are combined, and JP-A-09-328587 discloses two kinds of high molecular weight ethylene-propylene copolymers in polypropylene,
LDPE and a method of adding an inorganic filler are disclosed, but in these methods, when blow molding a polyolefin-based resin, the drawdown of a target parison is small, the uneven thickness is small, and the appearance is excellent. It is difficult to efficiently obtain a large molded product, and in reality, satisfactory products have not been obtained.

【0005】一方、ポリテトラフルオロエチレンは、わ
ずかな応力で繊維化する性質を有しており、熱可塑性樹
脂に配合した場合に成形加工性、機械的性質などが改良
されることが知られている。例えば、特開平5−214
184号公報や特開平6−306212号公報には、ポ
リテトラフルオロエチレンをポリオレフィンに配合して
なる樹脂組成物が開示されている。また、特開平8−1
65358号公報にはポリオレフィンに対して繊維状ポ
リテトラフルオロエチレンが含有された熱成形用ポリオ
レフィンシートが開示されている。しかしながら、ポリ
テトラフルオロエチレンは一般にポリオレフィン樹脂に
対して分散性が不良であり、特開平5−214184号
公報や特開平6−306212号公報に記載されている
ような単純ブレンドでは均一分散が困難であり、外観に
優れた製品が得られない。また、特開平8−16535
8号公報に開示される方法によってもせん断力ですべて
のポリテトラフルオロエチレンを繊維化するのは困難で
ある。すなわち、これらの方法ではいずれもポロテトラ
フルオロエチレンの分散性に問題があり、外観に優れた
ポリオレフィン系ブロー成形品を得ることは困難であっ
た。
[0005] On the other hand, polytetrafluoroethylene has a property of forming fibers with a slight stress, and it is known that when it is blended with a thermoplastic resin, the formability and mechanical properties are improved. I have. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-214
184 and JP-A-6-306212 disclose resin compositions in which polytetrafluoroethylene is mixed with polyolefin. Also, JP-A-8-1
No. 65358 discloses a thermoforming polyolefin sheet containing fibrous polytetrafluoroethylene with respect to polyolefin. However, polytetrafluoroethylene generally has poor dispersibility in a polyolefin resin, and it is difficult to uniformly disperse it with a simple blend as described in JP-A-5-214184 and JP-A-6-306212. And products with excellent appearance cannot be obtained. Also, JP-A-8-16535
No. 8, it is difficult to convert all polytetrafluoroethylene into fibers by shearing force. That is, all of these methods have a problem in the dispersibility of porotetrafluoroethylene, and it has been difficult to obtain a polyolefin-based blow-molded article having excellent appearance.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶融
強度に優れ、ブロー成形時のパリソンのドローダウンが
少なく、外観に優れ、偏肉の少ない大型ブロー成形用ポ
リオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a large blow-molded polyolefin resin composition having excellent melt strength, reduced parison drawdown during blow molding, excellent appearance, and reduced uneven wall thickness. Is to do.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、粒子径10μm以
下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体とか
らなる少量のポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
を、限定されたMFRのポリオレフィン樹脂に添加する
ことにより、ブロー成形時のドローダウンが少なく、製
品外観が良好なポリオレフィン系の大型ブロー成形品が
得られる樹脂組成物を見いだして、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a small amount of polytetrafluoroethylene comprising polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer. By adding the contained mixed powder to a polyolefin resin having a limited MFR, a resin composition is obtained in which a drawdown at the time of blow molding is small and a large polyolefin-based blow molded product having a good product appearance is obtained. The present invention has been reached.

【0008】すなわち、本発明の要旨は、MFRが0.
1〜7g/10分のポリオレフィン系樹脂(A)100
重量部に対して、粒子径10μm以下のポリテトラフル
オロエチレン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフ
ルオロエチレン含有混合粉体(B)がポリテトラフルオ
ロエチレン成分の量が0.01〜20重量部になるよう
に配合された大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組
成物、および粒子径10μm以下のポリテトラフルオロ
エチレン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオ
ロエチレン含有混合粉体(B)と一部のポリオレフィン
系樹脂(A)からなるマスターペレットが、残りのポリ
オレフィン系樹脂(A)にポリテトラフルオロエチレン
成分の量がポリオレフィン系樹脂(A)の総量100重
量部に対して0.01〜20重量部になるように配合さ
れた大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物にあ
る。
[0008] That is, the gist of the present invention is that the MFR is 0.
Polyolefin resin (A) 100 for 1 to 7 g / 10 minutes
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is contained in an amount of 0.01 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. And a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having an average particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer, and a portion thereof. The master pellet made of the polyolefin resin (A) is obtained by adding 0.01 to 20 parts by weight of the remaining polyolefin resin (A) to the polytetrafluoroethylene component based on 100 parts by weight of the total amount of the polyolefin resin (A). The polyolefin-based resin composition for large-size blow molding compounded so that

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリオレフィ
ン樹脂(A)は本発明の樹脂組成物において基材樹脂と
して用いられる成分であり、例えばポリプロピレン(P
P)、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエ
チレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LL
DPE)、ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレン、プロ
ピレンとエチレンおよび/または1−ブテンとのあらゆ
る比率でのランダム共重合体またはブロック共重合体、
エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジエン
成分が50重量%以下であるエチレン−プロピレン−ジ
エン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペンタ
ジエンとエチレンおよび/またはプロピレンとの共重合
体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピレ
ンと50重量%以下の例えば酢酸ビニル、メタクリル酸
アルキルエステル、アクリル酸エステル、芳香族アルキ
ルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などとの
ランダム共重合体、ブロック共重合体またはグラフト重
合体などが挙げられ、これらを単独で、または2種以上
を混合して用いることができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyolefin resin (A) used in the present invention is a component used as a base resin in the resin composition of the present invention.
P), high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LL
DPE), poly-1-butene, polyisobutylene, random or block copolymers in any ratio of propylene to ethylene and / or 1-butene;
Cyclic diolefins such as ethylene-propylene-diene terpolymers, polymethylpentene, copolymers of cyclopentadiene with ethylene and / or propylene, wherein the diene component is 50% by weight or less in any ratio of ethylene and propylene; Random copolymers, block copolymers or graft copolymers of ethylene or propylene with not more than 50% by weight of vinyl compounds such as vinyl acetate, alkyl methacrylate, acrylate, aromatic alkyl ester and aromatic vinyl These can be used alone or in combination of two or more.

【0010】なお、本発明においてポリオレフィン系樹
脂(A)としては、PP、HDPE,LDPE、LLD
PE、エチレン−プロピレンランダムまたはブロック共
重合体から選ばれた少なくとも1種が、汎用性が高く、
安価であるという点で好ましい。
In the present invention, the polyolefin resin (A) includes PP, HDPE, LDPE, LLD
PE, at least one selected from ethylene-propylene random or block copolymer has high versatility,
It is preferable in that it is inexpensive.

【0011】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
(A)のMFRは0.1〜7g/10分であることが好
ましく、さらには0.3〜3g/10分であることが、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体(B)を配合
した際に、ブロー成形時のパリソンのドローダウンが少
なく、外観に優れた大型成形品を得る上において好まし
い。ポリオレフィン系樹脂(A)のMFRが0.1g/
10分未満では、流動性が充分でなく、成形品の光沢、
外観不良が起こりやすく、またMFRが7g/10分を
超えるとパリソンのドローダウンが大きくなって大型成
形品を得難くなる。なお、かかるMFRはASTM D
1238に準じて荷重2.16kgで測定されたもので
あり、例えばプロピレン系ポリオレフィンでは230℃
における値であり、エチレン系ポリオレフィンでは19
0℃における値である。
The MFR of the polyolefin resin (A) used in the present invention is preferably 0.1 to 7 g / 10 min, more preferably 0.3 to 3 g / 10 min.
When the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) is blended, it is preferable from the viewpoint of obtaining a large molded product having a small parison during blow molding and having excellent appearance. MFR of polyolefin resin (A) is 0.1 g /
If the time is less than 10 minutes, the fluidity is not sufficient, and the gloss of the molded product,
When the MFR exceeds 7 g / 10 minutes, the drawdown of the parison becomes large and it becomes difficult to obtain a large molded product. The MFR is ASTM D
It is measured under a load of 2.16 kg according to 1238. For example, 230 ° C. for propylene-based polyolefin
In the case of ethylene-based polyolefin.
The value at 0 ° C.

【0012】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B)は粒子径10μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機重合体とからなり、粉体
中のポリテトラフルオロエチレンが10μm以上の凝集
体となっていないことが必要である。このようなポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
0.05〜1μmのポリテトラフルオロエチレン粒子の
水性分散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合し、
凝固またはスプレードライにより粉体化して得られるも
の、あるいは粒子径0.05〜1μmのポリテトラフル
オロエチレン粒子の水性分散液の存在下で有機重合体を
構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードラ
イにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径0.
05〜1μmのポリテトラフルオロエチレン粒子の水性
分散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合した分散
液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重
合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して
得られるものが好ましい。
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention comprises polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer, and the polytetrafluoroethylene in the powder has a particle diameter of 10 μm or more. It is necessary that they are not aggregated. As such a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder, an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles are mixed,
After polymerization of the monomer constituting the organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle size of 0.05 to 1 μm, Or those obtained by pulverization by spray drying, or particles having a particle size of 0.1.
A monomer having an ethylenically unsaturated bond is emulsion-polymerized in a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles of 0.5 to 1 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles, and then coagulated or sprayed. Those obtained by pulverization by drying are preferred.

【0013】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭ICIフロロポリマー社製のフル
オンAD−1,AD−936や、ダイキン工業社製のポ
リフロンD−1、D−2、三井デュポンフロロケミカル
社製のテフロン30Jなどを代表例として挙げることが
できる。
Commercially available raw materials for the polytetrafluoroethylene particle dispersion include Fluon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi ICI Fluoropolymer Co., Ltd., and Polyflon D-1 and D-2 manufactured by Daikin Industries, and Mitsui Dupont Fluoro. A typical example is Teflon 30J manufactured by Chemical Company.

【0014】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B)を構成する有機重合体としては、
特に制限されるものではないが、ポリオレフィン系樹脂
(A)に配合する際の分散性の観点からオレフィン系樹
脂との相溶性が高いものであることが好ましい。
The organic polymer constituting the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention includes:
Although not particularly limited, those having high compatibility with the olefin resin are preferred from the viewpoint of dispersibility when blended into the polyolefin resin (A).

【0015】有機重合体を生成するための単量体の具体
例としては、スチレン、p−メチルスチレン、o−メチ
ルスチレン、p−クロルスチレン,o−クロルスチレ
ン、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン系単量体:アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−
2−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル
酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリ
デシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタ
デシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シク
ロヘキシルなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量
体:アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル系単量体:ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテルなどのビニルエーテル系単量体:酢酸ビニ
ル、酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニル系単量体;エチ
レン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン系単
量体:ブタジエン、イソプレンなどのジエン系単量体な
どを挙げることができる。これらの単量体は、単独であ
るいは2種以上混合して用いることができる。
Specific examples of the monomer for forming the organic polymer include styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene. Styrene, α
-Styrene-based monomers such as methylstyrene: methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid-
(Meth) acrylate monomers such as 2-ethylhexyl, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate: acrylonitrile, Vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile: vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether: vinyl carboxylate monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; ethylene, propylene, isobutylene, etc. Olefin-based monomers: Diene-based monomers such as butadiene and isoprene can be exemplified. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0016】これらの単量体のうちでは、ポリオレフィ
ン系樹脂(A)との相溶性の点から好ましいものとし
て、スチレン系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系
単量体、オレフィン系単量体を挙げることができる。好
ましいものとしては、炭素数5〜30の長鎖アルキル
(メタ)アクリル酸エステル系単量体、スチレン、オレ
フィン系単量体からなる群より選ばれる1種以上の単量
体を20重量%以上含有する単量体を挙げることができ
る。特に、炭素数12〜30の長鎖アルキル(メタ)ア
クリル酸エステル系単量体が好ましい。
Among these monomers, styrene-based monomers, (meth) acrylate-based monomers, and olefin-based monomers are preferable in terms of compatibility with the polyolefin-based resin (A). The body can be mentioned. Preferably, at least 20% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of long-chain alkyl (meth) acrylate monomers having 5 to 30 carbon atoms, styrene, and olefin monomers. The contained monomer can be mentioned. In particular, a long-chain alkyl (meth) acrylate monomer having 12 to 30 carbon atoms is preferable.

【0017】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B)中に占めるポリテトラフルオロエ
チレンの含有割合は、0.1〜90重量%であることが
好ましい。
The content of polytetrafluoroethylene in the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is preferably 0.1 to 90% by weight.

【0018】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B)は、その水性分散液を、塩化カル
シウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩を溶解した熱水
中に投入し、ついで塩析し、凝固した後に乾燥するか、
スプレードライによって粉体化することができる。
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is poured into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved, and then salted out. Dry after solidifying, or
It can be pulverized by spray drying.

【0019】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で100μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明で用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B)は、ポリテトラフルオロエチレンが単
独で粒子径10μmを超えるドメインを形成していない
ために、ポリオレフィン系樹脂(A)に対する分散性が
極めて優れている。この結果、本発明の樹脂組成物はポ
リテトラフルオロエチレンがポリオレフィン系樹脂
(A)中で効率よく繊維化しており、パリソンのドロー
ダウンが少なく、外観が優れ、偏肉のない大型ブロー成
形品が得られる。
Normal polytetrafluoroethylene fine powder forms aggregates of 100 μm or more in the step of recovering the powder from the state of the particle dispersion, so that it is difficult to uniformly disperse it in the thermoplastic resin. On the other hand, since the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention does not independently form a domain having a particle diameter of more than 10 μm, the polytetrafluoroethylene-based mixed powder (B) is based on the polyolefin resin (A). Excellent dispersibility. As a result, in the resin composition of the present invention, polytetrafluoroethylene is efficiently fiberized in the polyolefin-based resin (A), the draw-down of the parison is small, the appearance is excellent, and a large blow molded product without uneven thickness is obtained. can get.

【0020】本発明に用いる樹脂組成物は、MFRが
0.1〜7g/10分の範囲にあるポリオレフィン系樹
脂(A)に対して、前記ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B)がポリテトラフルオロエチレン成分の
量が0.01〜20重量部になるように配合されたもの
である。ポリテトラフルオロエチレン成分(B)の量が
0.01重量部未満ではパリソンのドローダウンを抑え
きれず、また、20重量部を超えると流動性が不充分と
なって外観の優れた大型ブロー成形品が得られない。
The resin composition used in the present invention is obtained by mixing the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) with the polyolefin resin (A) having an MFR in the range of 0.1 to 7 g / 10 minutes. It is blended so that the amount of the tetrafluoroethylene component is 0.01 to 20 parts by weight. If the amount of the polytetrafluoroethylene component (B) is less than 0.01 part by weight, the drawdown of the parison cannot be suppressed, and if it exceeds 20 parts by weight, the fluidity becomes insufficient and the large blow molding having excellent appearance is obtained. Goods are not obtained.

【0021】本発明の樹脂組成物には必要に応じて安定
剤、滑剤、無機充填剤などの添加剤を添加することがで
きる。
[0021] Additives such as stabilizers, lubricants and inorganic fillers can be added to the resin composition of the present invention, if necessary.

【0022】安定剤としてはペンタエリスリチル−テト
ラキス[3−(3、5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコー
ル−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]などのフェノール
系安定剤、トリス(モノノニルフェニル)フォスファイ
ト、トリス(2、4−ジ−t−ブチルフェニル)フォス
ファイトなどの燐系安定剤、ジラウロイルジプロピオネ
ートなどの硫黄系安定剤などが挙げられ、これらは単独
で、または2種以上を混合して用いることができる。か
かる安定剤の配合量はポリオレフィン系樹脂(A)10
0重量部に対して0.05重量部以下が好ましい。
Examples of the stabilizer include pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5). -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], phosphorus stabilizers such as tris (monononylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, dilauroyl Examples thereof include sulfur-based stabilizers such as dipropionate, and these can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of such a stabilizer is polyolefin resin (A) 10
0.05 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight is preferred.

【0023】前記滑剤の代表例としては、例えばラウリ
ン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの
飽和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マ
グネシウム塩などが挙げられ、これらは単独で、または
2種以上を混合して用いることができる。かかる滑剤の
配合量はポリオレフィン系樹脂(A)100重量部に対
して通常0.1〜2重量部であることが好ましい。
Representative examples of the lubricant include sodium, calcium and magnesium salts of saturated or unsaturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, oleic acid and stearic acid. These may be used alone or in combination of two or more. These can be used in combination. The amount of the lubricant is preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A).

【0024】前記無機充填剤の代表例としては、例えば
炭酸カルシウム、タルク、硝子繊維、炭酸マグネシウ
ム、マイカ、カオリン、硫酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、クレー、ゼオラ
イトなどが挙げられ、これらは単独で、または2種以上
を混合して用いることができる。かかる無機充填剤の配
合量は前記ポリオレフィン系樹脂(A)100重量部に
対して1〜50重量部が好ましい。
Representative examples of the inorganic filler include, for example, calcium carbonate, talc, glass fiber, magnesium carbonate, mica, kaolin, calcium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silica, clay, zeolite and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the inorganic filler is preferably 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A).

【0025】上記のごとき必須成分および任意成分の各
成分を所定量配合し、ロール、バンバリーミキサー、押
出機などの通常の混練機を用いて樹脂組成物を調整する
が、通常はペレットにするのが好ましい。また、ポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体(B)を高濃度で含
むマスターペレット(マスターバッチ)をポリオレフィ
ン系樹脂(A)で希釈して樹脂組成物としてもよい。こ
の際、ポリオレフィン系樹脂(A)の総量100重量部
に対して、ポリテトラフルオロエチレンの量が0.01
〜20重量部になるように配合されるのが好ましい。ま
た、希釈するポリオレフィン樹脂(A)と残りのポリオ
レフィン樹脂(A)は、同じものでなくてもよい。
The above-mentioned essential components and optional components are blended in predetermined amounts, and the resin composition is adjusted using a usual kneading machine such as a roll, a Banbury mixer, an extruder, etc. Usually, the resin composition is formed into pellets. Is preferred. Further, a master pellet (master batch) containing the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) at a high concentration may be diluted with the polyolefin-based resin (A) to form a resin composition. At this time, the amount of polytetrafluoroethylene was 0.01 to 100 parts by weight of the total amount of the polyolefin resin (A).
It is preferred to be blended so as to be 20 parts by weight. Further, the polyolefin resin (A) to be diluted and the remaining polyolefin resin (A) may not be the same.

【0026】前記組成物をブロー成形機を用いて成形品
を得るが、成形品の形に限定はなく、びん、かん状のも
のから、中空板状、筒状のものなどを得ることができ
る。
A molded article is obtained from the composition by using a blow molding machine, but the shape of the molded article is not limited, and a bottle, a can, a hollow plate, a tube, or the like can be obtained. .

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。な
お、例中の「部」は重量部を示し、「%」は重量%を示
し、諸物性の測定は下記の方法によった。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight, "%" indicates weight%, and various physical properties were measured by the following methods.

【0028】(1)固形分濃度:粒子分散液を170℃
で30分間乾燥して求めた。
(1) Solid content concentration: 170 ° C. of the particle dispersion
And dried for 30 minutes.

【0029】(2)粒子径分布、重量平均粒子径:粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法(大塚電子(株)製ELS800、温度25℃、散乱
角90度)により測定した。
(2) Particle size distribution, weight average particle size: A solution obtained by diluting a particle dispersion with water was used as a sample solution, and a dynamic light scattering method (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature: 25 ° C., scattering angle: 90) Degree).

【0030】(3)MFR:ASTM D1238に準
じて荷重2.16kgで、プロピレン系ポリオレフィン
では230℃で、エチレン系ポリオレフィンは190℃
で測定した。
(3) MFR: A load of 2.16 kg according to ASTM D1238, 230 ° C. for propylene-based polyolefin and 190 ° C. for ethylene-based polyolefin
Was measured.

【0031】(4) パリソンのドローダウン特性:ブ
ロー成形機を使用してパリソンを押し出し、パリソンの
先端がダイスから1mに達した時にダイス直下で切断し
てパリソンの重量を測定する。ドローダウンダウンが大
きく、大型成形に適していない材料はこの値が小さく、
以下の条件ではバリソン重量250g以上が、少なくと
もパリソン長で100cm以上の大型ブロー成形品を偏
肉なく成形できる目安となる。
(4) Drawdown characteristics of parison: The parison is extruded using a blow molding machine, and when the tip of the parison reaches 1 m from the die, the parison is cut just below the die and the weight of the parison is measured. This value is small for materials that have a large drawdown and are not suitable for large-size molding,
Under the following conditions, a barison weight of 250 g or more is a guide for forming a large blow molded product having a parison length of at least 100 cm without uneven thickness.

【0032】(ブロー成形機:田原製作所製、スクリュ
ー径−50mmφ単軸、回転数−50rpm、バレル温
度−200℃、ダイス先端のパリソン外径−60mm、
内径−57mm) (5) 成形品の外観:パリソンの表面状態、光沢を肉
眼判定する。 ○:表面が滑らかで、光沢がある。 ×:表面が荒れており、光沢がない。
(Blow molding machine: manufactured by Tahara Seisakusho, screw diameter: -50 mmφ, single shaft, rotation speed: -50 rpm, barrel temperature: −200 ° C., parison outer diameter at the tip of the die: −60 mm,
(Inner diameter -57 mm) (5) Appearance of molded article: The surface state and gloss of the parison are visually judged. :: The surface is smooth and glossy. X: The surface is rough and glossless.

【0033】参考例1<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B−1)の製造> 攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水190部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム1.5部、スチレン100部、ク
メンヒドロパーオキシド0.5部を仕込み、窒素気流下
に40℃に昇温した。次いで、硫酸鉄0.001部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム0.003部、ロン
ガリット塩0.24部、蒸留水10部の混合液を加えラ
ジカル重合させた。発熱が終了した後、系内の温度を4
0℃で1時間保持して重合を完了させ、スチレン重合体
粒子分散液(以下P−1と称する)を得た。
Reference Example 1 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-1)> In a separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, 190 parts of distilled water and dodecylbenzenesulfonic acid were added. 1.5 parts of sodium, 100 parts of styrene and 0.5 part of cumene hydroperoxide were charged and heated to 40 ° C. under a nitrogen stream. Next, a mixed solution of 0.001 part of iron sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 part of Rongalite salt, and 10 parts of distilled water was added to carry out radical polymerization. After the end of the exotherm, raise the temperature in the system to 4
The polymerization was completed by holding at 0 ° C. for 1 hour to obtain a styrene polymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-1).

【0034】P−1の固形分濃度は33.3%で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は96n
mであった。
The solid content concentration of P-1 was 33.3%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 96 n.
m.

【0035】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭ICIフロロポリマー社製フルオンAD
936を用いた。AD936の固形分濃度は63.0%
であり、ポリテトラフルオロエチレン100部に対して
5部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。AD936の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は290nmであった。
On the other hand, as a polytetrafluoroethylene-based particle dispersion, Fluon AD manufactured by Asahi ICI Fluoropolymer Co., Ltd.
936 was used. AD936 has a solid content of 63.0%
And containing 5 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether per 100 parts of polytetrafluoroethylene. The particle size distribution of AD936 showed a single peak, and the weight average particle size was 290 nm.

【0036】833部のAD936に蒸留水1167部
を添加し、固形分濃度26.2%のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液F−1を得た。F−1は25%のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と1.2%のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。
To 833 parts of AD936, 1167 parts of distilled water was added to obtain a polytetrafluoroethylene particle dispersion F-1 having a solid content of 26.2%. F-1 contains 25% of polytetrafluoroethylene particles and 1.2% of polyoxyethylene nonylphenyl ether.

【0037】160部のF−1(ポリテトラフルオロエ
チレン40部)と181.8部のP−1(ポリスチレン
60部)とを攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で1時間攪拌した。その後、系内を80℃に昇温
し、1時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離
は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固
形分濃度は29.3%、粒子径分布は比較的ブロードで
重量平均粒子径は168nmであった。
A separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet was prepared by mixing 160 parts of F-1 (40 parts of polytetrafluoroethylene) and 181.8 parts of P-1 (60 parts of polystyrene). And stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Thereafter, the inside of the system was heated to 80 ° C. and kept for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 29.3%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 168 nm.

【0038】この粒子分散液341.8部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700部に投入し、固形分
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B−1)98部を得た。
341.8 parts of this particle dispersion was poured into 700 parts of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride, the solid content was separated, filtered and dried to obtain a mixed powder of polytetrafluoroethylene (B -1) 98 parts were obtained.

【0039】B−1を250℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、10μ
mを超える凝集体は観測されなかった。
After B-1 was shaped into a strip at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome and observed with a transmission electron microscope without staining. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
No aggregates exceeding m were observed.

【0040】参考例2<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B−2)の製造> ドデシルメタクリレート75部とメチルメタクリレート
25部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル0.
1部を溶解させた。これにドシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム2.0部と蒸留水300部の混合液を添加し、
ホモミキサーにて10000rpmで4分間攪拌した
後、ホモジナイザーに300kg/cm2の圧力で2回
通し、安定なドデシルメタクリレート/メチルメタクリ
レート予備分散液を得た。これを攪拌機、コンデンサ
ー、熱伝対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で内温を80℃にて3時間攪拌して
ラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート/メチルメ
タタクリレート共重合体粒子分散液(以下P−2と称す
る)を得た。
REFERENCE EXAMPLE 2 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-2)> A mixture of 75 parts of dodecyl methacrylate and 25 parts of methyl methacrylate was added with azobisdimethylvaleronitrile 0.1%.
One part was dissolved. A mixed solution of 2.0 parts of sodium dosylbenzenesulfonate and 300 parts of distilled water was added thereto,
After stirring at 10,000 rpm for 4 minutes with a homomixer, the mixture was passed through a homogenizer twice at a pressure of 300 kg / cm 2 to obtain a stable dodecyl methacrylate / methyl methacrylate preliminary dispersion. This was charged into a separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, and stirred at 80 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream to carry out radical polymerization, so that dodecyl methacrylate / methyl methacrylate was added. A polymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-2) was obtained.

【0041】P−2の固形分濃度は25.1%で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は198
nmであった。
The solid concentration of P-2 was 25.1%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 198.
nm.

【0042】参考例1で用いたF−1を160部(ポリ
テトラフルオロエチレン40部)と159.4部のP−
2(ドデシルメタクリレート/メチルメタクリレート共
重合体40部)とを攪拌機、コンデンサー、熱伝対、窒
素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕
込み、窒素気流下に室温で1時間攪拌した。その後、系
内を80℃に昇温し、硫酸鉄0.001部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム0.003部、ロンガリット
塩0. 24部、蒸留水10部の混合液を加えた後、メ
チルメタクリレート20部とターシャリーブチルパーオ
キシド0.1部の混合液を30分かけて滴下し、滴下終
了後、内温を80℃で1時間保持してラジカル重合を完
了させた。一連の操作を通じて固形分の分離は見られ
ず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度
は28.5%で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平
均粒子径は248nmであった。
160 parts (40 parts of polytetrafluoroethylene) of F-1 used in Reference Example 1 and 159.4 parts of P-
2 (40 parts of dodecyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer) was charged into a separable flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel, and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Thereafter, the temperature inside the system was raised to 80 ° C., and 0.001 part of iron sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, and Rongalit salt 0.1% were added. After adding a mixture of 24 parts and 10 parts of distilled water, a mixture of 20 parts of methyl methacrylate and 0.1 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise over 30 minutes. It was kept for 1 hour to complete the radical polymerization. No solid content was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 28.5%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 248 nm.

【0043】この粒子分散液349.7部を塩化カルシ
ウム5部を含む75℃の熱水600部に投入し、固形分
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B−2)97部を得た。
349.7 parts of this particle dispersion was poured into 600 parts of 75 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride, the solid content was separated, filtered, and dried to obtain a mixed powder of polytetrafluoroethylene (B). -2) 97 parts were obtained.

【0044】乾燥したB−2を220℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観測される
が、10μmを超える凝集体は観察されなかった。
The dried B-2 was shaped into strips at 220 ° C. by a press molding machine, and ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope.
Although polytetrafluoroethylene was observed as a dark part, no aggregate exceeding 10 μm was observed.

【0045】参考例3<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターバッチ(M−1)の製造> 直鎖状ホモポリプロピレンペレット(日本ポリケム社製
EA7:MFR1.2g/10分)75部に対して参考
例2で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体B−2
を25部配合してハンドブレンドした後、二軸押出機
(Werner&Pfleiderer社製ZSK3
0)を用いて、バレル温度200℃、スクリュー回転数
200rpmにて溶融混練し、ペレット状に賦形し、ポ
リテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターバッ
チ(以下M−1と称する)を得た。
Reference Example 3 <Production of master batch (M-1) of mixed powder containing polytetrafluoroethylene> 75 parts of linear homopolypropylene pellets (EA7, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., MFR 1.2 g / 10 min) And the mixed powder B-2 containing tetrafluoroethylene obtained in Reference Example 2
Were blended and hand-blended, and then twin-screw extruder (ZSK3 manufactured by Werner & Pfleiderer)
Using 0), the mixture was melt-kneaded at a barrel temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm, and shaped into pellets to obtain a master batch (hereinafter referred to as M-1) of a mixed powder containing polytetrafluoroethylene. .

【0046】実施例1〜6、比較例1〜3 下記の直鎖状ホモポリプロピレンペレット、参考例で得
たテトラフルオロエチレン含有混合粉体(B−1〜2)
またはマスターペレット(M−1)を表1に示す割合で
配合し、前記のブロー成形機を用いて、また前記の条件
にて大型成形品用のパリソンを押出し、外観の観察、ド
ローダウン特性を測定して結果を表1に示した。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-3 The following linear homopolypropylene pellets, tetrafluoroethylene-containing mixed powders obtained in Reference Examples (B-1 and 2)
Alternatively, the master pellet (M-1) was blended in the ratio shown in Table 1, and a parison for a large molded product was extruded using the blow molding machine under the above-described conditions, and the appearance was observed and the drawdown characteristics were evaluated. The measurement was performed and the results are shown in Table 1.

【0047】 日本ポリケム社製ポリプロピレン「ノバテックPP」FY6:MFR 2.5 EA9:MFR 0.5Polypropylene “Novatech PP” manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. FY6: MFR 2.5 EA9: MFR 0.5

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】下記のポリエチレン、参考例で得たテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体(B−1〜2)またはマ
スターバッチペレット(M−1)を表2に示す割合で配
合し、前記のブロー成形機を用いて実施例1〜6と同様
にブロー成形を行い、得られた結果を表2に示した。
The following polyethylene, the mixed powder containing tetrafluoroethylene (B-1 to 2) obtained in the reference example, or the master batch pellet (M-1) was blended in the ratio shown in Table 2, and the above blow molding machine was used. And blow molding was performed in the same manner as in Examples 1 to 6, and the obtained results are shown in Table 2.

【0050】 ダイアポリマー社製ポリエチレン ハイゼックス3000B(HDPE):MFR 0.6 ミラソン50(LDPE):MFR 1.9 ウルトゼックス1520L(LLDPE):MFR 2.3Polyethylene HIZEX 3000B (HDPE) manufactured by Diapolymer Co., Ltd .: MFR 0.6 Mirason 50 (LDPE): MFR 1.9 ULTOZEX 1520L (LLDPE): MFR 2.3

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】実施例15〜21 上記ポリプロピレンとポリエチレン併用系、さらに充填
剤としてタルクを用いた組成物について、前記の二軸押
出機を用いてバレル温度200℃、スクリュー回転数2
00rpmで賦形し、実施例1〜14と同様に成形して
得られた結果を表3に示した。
Examples 15 to 21 Using the above-mentioned twin-screw extruder, a barrel temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 2 were used for the above-mentioned composition using a combination of polypropylene and polyethylene and talc as a filler.
Table 3 shows the results obtained by shaping at 00 rpm and molding in the same manner as in Examples 1 to 14.

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】[0054]

【発明の効果】ブロー成形時の押し出しパリソンのドロ
ーダウンが少なく、結果として偏肉のない、外観に優れ
た大型のブロー成形品を可能にするポリオレフィン系樹
脂組成物を提供する。本発明の樹脂組成物から得られる
成形品は、従来のびん、かんなどに加えて、バンパーな
どの自動車部品、OA機器、家電、家具などに用いられ
る。
According to the present invention, there is provided a polyolefin-based resin composition which has a small drawdown of an extruded parison during blow molding, and as a result, enables a large blow-molded article having excellent appearance without uneven thickness. Molded articles obtained from the resin composition of the present invention are used for automobile parts such as bumpers, OA equipment, home appliances, furniture and the like, in addition to conventional bottles and cans.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メルトフローレートが0.1〜7g/1
0分であるポリオレフィン系樹脂(A)100重量部に
対して、粒子径10μm以下のポリテトラフルオロエチ
レン粒子と有機重合体とからなるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(B)が、ポリテトラフルオロエチ
レン成分の量が0.01〜20重量部になるように配合
された大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
1. A melt flow rate of 0.1 to 7 g / 1
A polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is mixed with 100 parts by weight of the polyolefin resin (A), which is 0 minutes, to obtain polytetrafluoroethylene. A large-sized blow-molding polyolefin-based resin composition blended so that the amount of the ethylene component is 0.01 to 20 parts by weight.
【請求項2】 粒子径10μm以下のポリテトラフルオ
ロエチレン含有混合粉体(B)と一部のポリオレフィン
系樹脂(A)からなるマスターぺレットが、残りのポリ
オレフィン系樹脂(A)の総量100重量部に対して、
ポリテトラフルオロエチレン成分の量が0.01〜20
重量部になるように配合された樹脂組成物からなる大型
ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物。
2. A master pellet composed of a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) having a particle diameter of 10 μm or less and a part of a polyolefin resin (A) is used as a total amount of the remaining polyolefin resin (A) of 100 weight. For the department
The amount of the polytetrafluoroethylene component is 0.01 to 20
A polyolefin-based resin composition for large blow molding comprising a resin composition blended to be in parts by weight.
【請求項3】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体(B)が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合し、凝固ま
たはスプレードライにより粉体化して得られるものであ
る請求項1記載の大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹
脂組成物。
3. A polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) is obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles and pulverizing them by coagulation or spray drying. The polyolefin resin composition for large blow molding according to claim 1, which is obtained.
【請求項4】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体(B)が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
散液の存在下で有機重合体を構成する単量体を重合した
後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得られ
るものである請求項1記載の大型ブロー成形用ポリオレ
フィン系樹脂組成物。
4. The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) is obtained by polymerizing monomers constituting an organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles, followed by coagulation or spray drying. The polyolefin resin composition for large blow molding according to claim 1, which is obtained by pulverization.
【請求項5】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体(B)が、ポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
散液と有機重合体粒子の水性分散液とを混合した分散液
中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合
した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して得
られるものである請求項1記載の大型ブロー成形用ポリ
オレフィン系樹脂組成物。
5. The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) is mixed with an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles to form an ethylenically unsaturated bond. The polyolefin resin composition for large blow molding according to claim 1, which is obtained by emulsion polymerization of a monomer having the following, followed by coagulation or spray drying to obtain a powder.
JP8666698A 1998-03-31 1998-03-31 Large-sized blow molding polyolefinic resin composition Pending JPH11279340A (en)

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