JPH11255917A - Polyester film for laminating on metal plate and fabricating the laminate - Google Patents

Polyester film for laminating on metal plate and fabricating the laminate

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JPH11255917A
JPH11255917A JP5965498A JP5965498A JPH11255917A JP H11255917 A JPH11255917 A JP H11255917A JP 5965498 A JP5965498 A JP 5965498A JP 5965498 A JP5965498 A JP 5965498A JP H11255917 A JPH11255917 A JP H11255917A
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JP
Japan
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film
polyester film
terephthalate
metal plate
laminating
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Application number
JP5965498A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Kubo
耕司 久保
Hirobumi Murooka
博文 室岡
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for laminating on a metal plate and fabricating the laminate, having excellent moldability and improved taste and smell holdability, especially improved taste and smell holdability after retorted. SOLUTION: This polyester film comprises a biaxially oriented film produced from a polyethylene terephthalate copolymer having a melting point of 210-245 deg.C, satisfies the following inequalities I and II: Tg>=78 I and Te-Tg<=30 II [Tg is a glass transition temperature ( deg.C) measured with DSC, after thermally melted at 290 deg.C and subsequently quenched; Te is the maximum peak temperature ( deg.C) of the loss modulus of the film], and contains metal terephthalate salt particles or alkylene terephthalate component-containing metal salt particles having an average particle diameter of 0.05-2.5 μm in an amount of 0.005-3 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板
と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成形
加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保味保香
性、耐衝撃性などに優れた金属缶、例えば飲料缶、食品
缶などを製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポリエステ
ルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for laminating and forming a metal plate, and more particularly, it shows excellent formability when laminating to a metal plate and performing can forming such as drawing. The present invention relates to a polyester film for metal plate lamination processing capable of producing metal cans, such as beverage cans and food cans, which are excellent in properties, retort resistance, flavor preserving property, impact resistance and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止などの目的で、有機溶剤を使用せずに防錆
性を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑
性フィルムによる被覆が試みられている。
2. Description of the Related Art Metal cans are generally coated to prevent corrosion on the inner and outer surfaces, but recently, for the purpose of simplifying the process, improving hygiene, and preventing pollution, rust prevention is performed without using an organic solvent. Development of a method for obtaining the property has been advanced, and as one of the methods, coating with a thermoplastic film has been attempted.

【0003】すなわち、ブリキ、ティンフリースチー
ル、アルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムを
ラミネートした後、絞り加工等により製缶する方法の検
討が進められている。
[0003] That is, a method of laminating a thermoplastic resin film on a metal plate of tin, tin-free steel, aluminum or the like, followed by drawing or the like is being studied.

【0004】この熱可塑性樹脂フィルムとしては、成形
加工性、耐熱性、耐衝撃性、保味保香性などの点で、共
重合ポリエステルフィルムが適していることが次第に明
らかになりつつある。しかしながら、このポリエステル
フィルムは緑茶類など極めて微妙な味わいが重要な飲
料、さらには無味無臭が要求されるミネラルウォーター
を内容物とした場合、必ずしも十分な保味保香性を示さ
ず、臭気や味に対する変化が感知される。
As the thermoplastic resin film, it is gradually becoming clear that a copolymerized polyester film is suitable in terms of moldability, heat resistance, impact resistance, and taste and fragrance retention. However, this polyester film does not necessarily show sufficient flavor retention and aroma when the beverage contains extremely important tastes such as green tea and mineral water which is required to be tasteless and odorless. Is sensed.

【0005】これに対し、特開平6−116376号で
は、特定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含
有する共重合ポリエステルからなる、フレーバー性を向
上せしめた金属板成形加工用ポリエステルフィルムが提
案されている。しかし、このフィルムを用いた場合、コ
ールドパックシステムのような内容物をつめた段階で熱
のかからない工程では優れた保味保香性を示すが、レト
ルト処理のような内容物をつめた段階で熱処理が行われ
る工程においては、必ずしも十分な保味保香性が得られ
ない。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-116376 proposes a polyester film for forming a metal sheet having an improved flavor, comprising a copolymerized polyester containing a specific amount of an alkali metal element and a germanium element. I have. However, when this film is used, it shows excellent flavor and fragrance retention in the process where heat is not applied at the stage of filling contents such as a cold pack system, but at the stage of filling contents such as retort treatment. In the step in which the heat treatment is performed, sufficient flavor and fragrance retention cannot always be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、共重合ポリエステルフィ
ルムが持っている優れた耐熱性、耐衝撃性、耐レトルト
性を保持しながら、成形加工性に優れ、保味保香性、特
にレトルト処理後の保味保香性を改善した金属板貼合せ
成形加工用ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to maintain the excellent heat resistance, impact resistance, and retort resistance of a copolyester film. An object of the present invention is to provide a polyester film for metal plate laminating processing, which is excellent in moldability, and has improved flavor retention and flavor retention, in particular, retention retention after retort treatment.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ある特定の融点を
有する共重合ポリエチレンテレフタレートを用い、特定
のガラス転移温度、動的粘弾性を有すると共に、平均粒
径が特定範囲内の外部析出粒子を特定量含有するフィル
ムとすれば、優れた成形加工性を保持しながら、保味保
香性、特にレトルト処理後の保味保香性が顕著に改善で
きることを見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, using a copolymerized polyethylene terephthalate having a specific melting point, a specific glass transition temperature and a dynamic viscosity. A film having elasticity and having a specific amount of externally precipitated particles having an average particle diameter within a specific range, while maintaining excellent molding processability, can maintain the flavor and aroma retention, especially the retention of the flavor after retort treatment. The present inventors have found that the fragrance can be remarkably improved, and have reached the present invention.

【0008】すなわち、本発明は、融点が210〜24
5℃である共重合ポリエチレンテレフタレートからなる
二軸延伸フィルムであって、フィルムの損失弾性率の最
高温ピーク温度(Te)と、DSC測定におけるガラス
転移温度(Tg)が下記式(1)および下記式(2)を
満足し、かつ平均粒径が0.05〜2.5μmであるテ
レフタル酸金属塩またはアルキレンテレフタレート成分
を含む金属塩の粒子を0.005〜3重量%含有するこ
とを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフ
ィルムである。
That is, the present invention has a melting point of 210 to 24.
A biaxially stretched film made of copolymerized polyethylene terephthalate at 5 ° C., wherein the highest temperature peak temperature (Te) of the loss modulus of the film and the glass transition temperature (Tg) in DSC measurement are represented by the following formula (1) and It contains 0.005 to 3% by weight of particles of a metal terephthalate or a metal salt containing an alkylene terephthalate component which satisfies the formula (2) and has an average particle diameter of 0.05 to 2.5 μm. It is a polyester film for metal plate lamination processing.

【0009】[0009]

【数2】Tg≧78 … (1) Te−Tg≦30 … (2) (ここで、Tgは290℃加熱溶融−急冷後のDSC測
定におけるガラス転移温度(℃)、Teはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度(℃)である。)
Tg ≧ 78 (1) Te−Tg ≦ 30 (2) (where, Tg is the glass transition temperature (° C.) in DSC measurement after 290 ° C. heating-quenching, and Te is the loss elasticity of the film. Rate is the highest peak temperature (° C).)

【0010】また、該共重合ポリエチレンテレフタレー
トの共重合成分は、2,6−ナフタレンジカルボン酸で
あることが好ましく、さらに、該フィルムをイオン交換
水で121℃、2時間抽出処理したときの抽出量が0.
5mg/inch2以下であることが好ましい。
Preferably, the copolymerized component of the copolymerized polyethylene terephthalate is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and the amount of extraction when the film is extracted with ion-exchanged water at 121 ° C. for 2 hours. Is 0.
It is preferably 5 mg / inch 2 or less.

【0011】本発明においては、種々の共重合ポリエス
テルのなかでも、優れた耐熱性、耐衝撃性、耐レトルト
性を保持しながら、保味保香性、特にレトルト処理後の
保味保香性を改善することができることから、エチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリ
エステル、すなわち共重合ポリエチレンテレフタレート
(以下共重合PETと略することがある)を使用する。
In the present invention, among various copolymerized polyesters, while retaining excellent heat resistance, impact resistance and retort resistance, the flavor retention and, in particular, the flavor retention after retort treatment are maintained. Therefore, a copolymerized polyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit, that is, a copolymerized polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as a copolymerized PET) is used.

【0012】本発明における共重合PETは、主たるジ
カルボン酸成分としてテレフタル酸、および主たるグリ
コール成分としてエチレングリコールからなる実質的に
線状となる共重合ポリエステルである。
The copolymerized PET in the present invention is a substantially linear copolymerized polyester comprising terephthalic acid as a main dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a main glycol component.

【0013】本発明において、共重合PETの共重合成
分としては、ジカルボン酸成分でもジオール成分でもよ
い。
In the present invention, the copolymerization component of the copolymerized PET may be a dicarboxylic acid component or a diol component.

【0014】このジカルボン酸成分としてはイソフタル
酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の如
き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカル
ボン酸等が例示でき、またジオール成分としては1,4
−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール等の如き脂肪族ジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフ
ェノールAの如き芳香族ジオールが例示できる。これら
は単独または二種以上を使用することができる。
The dicarboxylic acid component includes aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decane dicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid can be exemplified.
Examples thereof include aliphatic diols such as -butanediol, 1,6-hexanediol, and diethylene glycol; alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol; and aromatic diols such as bisphenol A. These can be used alone or in combination of two or more.

【0015】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が210〜245℃、好ま
しくは215〜240℃の範囲になる割合である。融点
が210℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融
点が245℃を超えると、ポリマーの結晶性が大きすぎ
て成形加工性が損なわれる。
The proportion of the copolymerization component depends on the kind thereof, but the proportion is such that the melting point of the polymer is in the range of 210 to 245 ° C., preferably 215 to 240 ° C. If the melting point is lower than 210 ° C., the heat resistance will be poor. On the other hand, when the melting point exceeds 245 ° C., the crystallinity of the polymer is too large and the moldability is impaired.

【0016】ここで、共重合PETの融点測定は、Du
Pont Instruments 910 DSC
を用い、昇温速度20℃/分で融解ピークを求める方法
による。なおサンプル量は20mgとする。
Here, the melting point of the copolymerized PET was measured by Du.
Pont Instruments 910 DSC
And determining a melting peak at a heating rate of 20 ° C./min. The sample amount is 20 mg.

【0017】さらに、本発明で用いる共重合PETの固
有粘度(オルトクロロフェノール、35℃)は0.52
〜1.50であることが好ましく、さらに好ましくは
0.57〜1.00、特に好ましくは0.60〜0.8
0である。この固有粘度が0.52未満の場合には耐衝
撃性が不足することがあり好ましくない。他方、固有粘
度が1.50を超える場合には、成形加工性が損なわれ
ることがある。
Further, the intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of the copolymerized PET used in the present invention is 0.52.
To 1.50, more preferably 0.57 to 1.00, particularly preferably 0.60 to 0.8.
0. If the intrinsic viscosity is less than 0.52, the impact resistance may be insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the intrinsic viscosity exceeds 1.50, the moldability may be impaired.

【0018】本発明における共重合PETは、その製法
により限定されることはないが、テレフタル酸、エチレ
ングリコールおよび共重合成分をエステル化反応させ、
ついで得られた反応生成物を目的とする重合度になるま
で重縮合反応させて共重合PETとする方法、あるいは
テレフタル酸ジメチルエステル、エチレングリコールお
よび共重合成分をエステル交換反応させ、ついで得られ
た反応生成物を目的とする重合度になるまで重縮合反応
させて共重合PETとする方法を好ましく挙げることが
できる。また、上記の方法(溶融重合)により得られた
共重合PETは、必要に応じて固相状態での重合方法
(固相重合)により、さらに重合度の高いポリマーとす
ることができる。
The copolymerized PET in the present invention is not limited by its production method, but is obtained by subjecting terephthalic acid, ethylene glycol and a copolymerized component to an esterification reaction.
Then, the obtained reaction product is subjected to a polycondensation reaction until a desired degree of polymerization is obtained to give a copolymerized PET, or dimethyl terephthalate, ethylene glycol and a copolymer component are subjected to a transesterification reaction, and then obtained. A preferred example is a method of subjecting the reaction product to a polycondensation reaction until a desired degree of polymerization is obtained to obtain a copolymerized PET. Further, the copolymerized PET obtained by the above method (melt polymerization) can be converted into a polymer having a higher degree of polymerization, if necessary, by a polymerization method in a solid state (solid state polymerization).

【0019】前記共重合PETには必要に応じて、酸化
防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、色相改良剤、
滑剤、核剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えることが
できる。
If necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, a viscosity modifier, a plasticizer, a hue improver,
Additives such as lubricants, nucleating agents, and UV absorbers can be added.

【0020】前記重縮合反応に使用する触媒としては、
アンチモン化合物(Sb化合物)、チタン化合物(Ti
化合物)、ゲルマニウム化合物(Ge化合物)などが好
ましく挙げられ、これらの中、チタン化合物、ゲルマニ
ウム化合物はフィルムの保味保香性の点でさらに好まし
い。チタン化合物としては、例えばチタンテトラブトキ
シド、酢酸チタンなどが好ましく挙げられる。また、ゲ
ルマニウム化合物としては、(イ)無定形酸化ゲルマニ
ウム、(ロ)微細な結晶性酸化ゲルマニウム、(ハ)酸
化ゲルマニウムをアルカリ金属またはアルカリ土類金属
もしくはそれらの化合物の存在下にグリコールに溶解し
た溶液、(ニ)酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液な
どが好ましく挙げられる。さらに、アンチモン化合物お
よび/またはチタン化合物と組み合わせて使用すると、
保味保香性の改善と共に、製造コストを低減することも
できるので好ましい。
The catalyst used in the polycondensation reaction includes:
Antimony compounds (Sb compounds), titanium compounds (Ti
Compounds) and germanium compounds (Ge compounds), among which titanium compounds and germanium compounds are more preferable from the viewpoint of film taste and fragrance retention. Preferred examples of the titanium compound include titanium tetrabutoxide and titanium acetate. As the germanium compound, (a) amorphous germanium oxide, (b) fine crystalline germanium oxide, and (c) germanium oxide were dissolved in glycol in the presence of an alkali metal or an alkaline earth metal or a compound thereof. A solution, a solution obtained by dissolving germanium oxide in water, and the like are preferable. Further, when used in combination with an antimony compound and / or a titanium compound,
It is preferable because the production cost can be reduced together with the improvement of the taste and fragrance retention.

【0021】本発明のポリエステルフィルムは、二軸延
伸、熱固定した状態で使用される。このとき、ポリエス
テルフィルムの損失弾性率の最高温ピーク温度(Te)
と、DSC測定におけるガラス転移温度(Tg)は下記
式(1)および下記式(2)を満足する必要がある。
The polyester film of the present invention is used in a state of being biaxially stretched and heat set. At this time, the highest temperature peak temperature (Te) of the loss modulus of the polyester film
And the glass transition temperature (Tg) in the DSC measurement must satisfy the following expressions (1) and (2).

【0022】[0022]

【数3】Tg≧78 … (1) Te−Tg≦30 … (2) (ここで、Tgは290℃加熱溶融−急冷後のDSC測
定におけるガラス転移温度(℃)、Teはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度(℃)である。)
Tg ≧ 78 (1) Te−Tg ≦ 30 (2) (where Tg is the glass transition temperature (° C.) in DSC measurement after heating and melting and quenching at 290 ° C., and Te is the loss elasticity of the film. Rate is the highest peak temperature (° C).)

【0023】フィルムのTgが78℃未満であると、耐
熱性が劣るようになりレトルト後の保味保香性が悪化す
る。このため、共重合PETの共重合成分としては、少
なくとも1成分に、共重合成分の割合を増加させたとき
にガラス転移温度が変化しないか、もしくは上昇するよ
うな成分を用いることが好ましい。共重合成分の割合を
増加させたときにガラス転移温度を上昇させるような成
分としては、ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸が、ジオール成分としては1,4−シク
ロヘキサンジメタノールが好ましく例示できる。
If the Tg of the film is less than 78 ° C., the heat resistance becomes poor, and the flavor and odor retention after retorting deteriorates. For this reason, as the copolymerization component of the copolymerized PET, it is preferable to use, as at least one component, a component whose glass transition temperature does not change or increases when the proportion of the copolymerization component is increased. Preferred examples of the component that increases the glass transition temperature when the proportion of the copolymer component is increased are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component, and 1,4-cyclohexanedimethanol as the diol component. it can.

【0024】ここで、ポリエステルのTgは、DSC測
定用パンに20mgのフィルムサンプルを入れ、290
℃加熱ステージ上で5分間加熱溶融後、すばやく試料パ
ンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化し、Du P
ont Instruments 910 DSCを用
い、昇温速度20℃/分でガラス転移点を求める方法に
よる。
Here, the Tg of the polyester was measured by placing a 20 mg film sample in a pan for DSC measurement,
After heating and melting for 5 minutes on a heating stage, the sample pan was quickly cooled and solidified on an aluminum foil spread on ice,
A method of determining a glass transition point at a heating rate of 20 ° C./min using on Instruments 910 DSC.

【0025】さらに、Te−Tgの値が30を超える
と、フィルムの分子配向性や結晶性が高くなりすぎるた
めに成形加工性が著しく低下する。Teの値は共重合成
分および共重合量にもよるが、製膜条件により、特に二
軸延伸の倍率、延伸温度、熱固定温度で調整する方法が
好ましく挙げられる。
Further, when the value of Te-Tg exceeds 30, the molecular orientation and the crystallinity of the film become too high, so that the moldability is remarkably reduced. Although the value of Te depends on the copolymerization component and the copolymerization amount, a method of adjusting the film forming conditions, particularly the biaxial stretching ratio, the stretching temperature, and the heat setting temperature, is preferably mentioned.

【0026】ここで、Teは動的粘弾性測定装置を用い
て測定周波数10Hz、動的変位±25×10-4cmに
て求められる。
Here, Te is determined at a measurement frequency of 10 Hz and a dynamic displacement of ± 25 × 10 −4 cm using a dynamic viscoelasticity measuring device.

【0027】本発明において共重合PET中には平均粒
径が0.05〜2.5μm、好ましくは0.1〜2.2
5μm、さらに好ましくは0.3〜2μmであるテレフ
タル酸金属塩またはアルキレンテレフタレート成分を含
む金属塩の粒子が滑剤として含有する。この平均粒径が
0.05μm未満では、滑り性の向上効果が不十分であ
り、フィルム製造工程において巻取り性が悪くなるので
好ましくない。他方この平均粒径が2.5μmを超える
場合は、深絞り製缶等の加工により変形した部分に粗大
粒子(例えば10μm以上の粒子)が起点となり、ピン
ホールを生じたり、場合によって破断を生じるので、好
ましくない。かかる金属塩粒子の具体例としては、
In the present invention, the average particle size of the copolymerized PET is 0.05 to 2.5 μm, preferably 0.1 to 2.2.
Particles of metal terephthalate or metal salt containing an alkylene terephthalate component having a size of 5 μm, more preferably 0.3 to 2 μm, are contained as a lubricant. If the average particle size is less than 0.05 μm, the effect of improving the slipperiness is insufficient, and the winding property in the film manufacturing process is unfavorably deteriorated. On the other hand, when the average particle size exceeds 2.5 μm, coarse particles (for example, particles of 10 μm or more) become a starting point in a portion deformed by processing of a deep drawing can or the like, and pinholes or breaks occur in some cases. It is not preferable. Specific examples of such metal salt particles include:

【0028】[0028]

【化1】 Embedded image

【0029】等を例示できる。金属塩粒子を形成する金
属としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が好ま
しく例示される。
And the like. Preferable examples of the metal forming the metal salt particles include an alkali metal and an alkaline earth metal.

【0030】金属塩粒子は、その製法によって限定され
ることはない。代表例としては、テレフタル酸カルシウ
ム粒子の製造例について述べると、塩化カルシウム水溶
液にテレフタル酸水溶液を加えてテレフタル酸カルシウ
ムを析出させ、該テレフタル酸カルシウムを分離、水
洗、乾燥し、ついで無水のテレフタル酸カルシウムをグ
リコール例えばエチレングリコール等に分散させてスラ
リーとし、さらに該スラリーを常法の粒度調製処理、例
えば粉砕処理、分級処理などにかけて所定の平均粒径の
テレフタル酸カルシウムを分散させたグリコールスラリ
ーを得ることができる。また、エチレンテレフタレート
成分、あるいはこれとリン成分を含む金属塩の粒子は内
部析出粒子を調製する公知の方法によって製造すること
ができるが、この粒子製造は本発明における共重合PE
Tを製造する系とは別の系で行う必要がある。
The metal salt particles are not limited by the production method. As a representative example, a production example of calcium terephthalate particles will be described.An aqueous solution of terephthalic acid is added to an aqueous solution of calcium chloride to precipitate calcium terephthalate, the calcium terephthalate is separated, washed with water, dried, and then anhydrous terephthalic acid. Calcium is dispersed in a glycol such as ethylene glycol to form a slurry, and the slurry is subjected to a conventional particle size adjustment treatment, for example, a pulverization treatment, a classification treatment, etc., to obtain a glycol slurry in which calcium terephthalate having a predetermined average particle diameter is dispersed. be able to. The ethylene terephthalate component or the metal salt particles containing the ethylene terephthalate component and the phosphorus component can be produced by a known method for preparing internally precipitated particles.
It must be performed in a system different from the system for producing T.

【0031】共重合PET中の析出粒子の含有量は、
0.005〜3重量%とする必要があり、好ましくは
0.01〜1重量%、さらに好ましくは0.05〜0.
5重量%である。この添加量が0.005重量%未満で
は滑り性の向上効果が不十分であり、一方3重量%を超
えるとフィルムの破断が多発するので好ましくない。ま
た必要に応じて、本発明の効果を損わない範囲でその他
の滑剤を添加することもできる。
The content of precipitated particles in the copolymerized PET is as follows:
It must be 0.005 to 3% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.
5% by weight. If the amount is less than 0.005% by weight, the effect of improving the slipperiness is insufficient. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, the film frequently breaks, which is not preferable. If necessary, other lubricants can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0032】ポリエステルに滑剤を含有させる手段とし
ては従来から知られている手段を用いることができ、特
に限定されないが、共重合ポリエステルの製造時に滑剤
を添加する方法が好ましい。
As a means for incorporating a lubricant into the polyester, conventionally known means can be used and is not particularly limited, but a method in which a lubricant is added during the production of the copolymerized polyester is preferable.

【0033】本発明のフィルムの表面粗さ(Ra)は、
フィルムの巻取り性、保味保香性の点で15nm以下、
特に4〜15nmとするのが好ましい。
The surface roughness (Ra) of the film of the present invention is:
15 nm or less in terms of film windability and flavor and fragrance retention,
In particular, the thickness is preferably 4 to 15 nm.

【0034】なお、フィルムの表面粗さ(Ra)は、J
IS−B0601に準じて求めた中心線平均粗さであ
り、フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を
X軸とし、縦倍率の方向をY軸として、粗さ曲線Y=f
(x)で表わしたとき、次の式で与えられる値(Ra;
nm)をフィルム表面粗さとして定義する。
The surface roughness (Ra) of the film is J
This is the center line average roughness determined according to IS-B0601, and a portion of the measured length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is defined as the X axis, and the longitudinal magnification Is the Y axis, the roughness curve Y = f
When represented by (x), the value (Ra;
nm) is defined as the film surface roughness.

【0035】[0035]

【数4】 (Equation 4)

【0036】本発明においては、基準長を2.5mmと
して5個測定し、値の大きい方から1個を除いた4個の
平均値としてRaを表わす。
In the present invention, Ra is expressed as an average value of four pieces of five pieces measured with a reference length of 2.5 mm, excluding one piece from the larger value.

【0037】本発明のポリエステルフィルムは、特に食
品缶または飲料缶に用いられるものであるから、該フィ
ルムより溶出あるいは飛散する物質が少ないほど良い
が、それらの物質を全くなくすことは実質的に不可能で
ある。そこで、食品缶または飲料缶用途に使用するため
には、例えばイオン交換水で121℃、2時間抽出した
ときのフィルム1平方インチ当りの抽出量が0.5mg
以下であることが好ましく、0.1mg以下であること
が更に好ましい。
Since the polyester film of the present invention is used particularly for food cans or beverage cans, it is better that the amount of substances eluted or scattered from the film is smaller, but it is substantially impossible to eliminate such substances at all. It is possible. Therefore, for use in food cans or beverage cans, for example, the extraction amount per square inch of a film when extracted with ion-exchanged water at 121 ° C. for 2 hours is 0.5 mg.
Or less, more preferably 0.1 mg or less.

【0038】上記抽出量を少なくするには、フィルムの
ガラス転移温度を高くすればよい。フィルムのガラス転
移温度は該フィルムを構成するポリマーのガラス転移温
度と配向度によって決まるが、配向度を上げると成形加
工性が悪化するので、ポリマー(共重合PET)のガラ
ス転移温度を高くするのが好ましい。
In order to reduce the amount of extraction, the glass transition temperature of the film may be increased. The glass transition temperature of the film is determined by the glass transition temperature and the degree of orientation of the polymer constituting the film. However, if the degree of orientation is increased, the moldability deteriorates. Therefore, it is necessary to increase the glass transition temperature of the polymer (copolymerized PET). Is preferred.

【0039】また、フィルムの厚さ方向の屈折率は1.
500〜1.540であることが好ましく、1.505
〜1.530であることが更に好ましい。この屈折率が
低すぎると成形加工性が不十分となり、一方高すぎると
非晶に近い構造となるため、耐熱性が低下することがあ
る。
The refractive index in the thickness direction of the film is 1.
500 to 1.540, preferably 1.505
More preferably, it is 1.530. If the refractive index is too low, the moldability will be insufficient, while if it is too high, the structure will be close to amorphous, and the heat resistance may decrease.

【0040】ここで、フィルムの厚さ方向の屈折率は、
アッベの屈折計の接眼側に偏光板アナライザーを取り付
け、単色光NaD線で測定する。マウント液は、ヨウ化
メチレンを用い、測定温度は25℃である。
Here, the refractive index in the thickness direction of the film is
A polarizing plate analyzer is attached to the eyepiece side of the Abbe refractometer, and the measurement is performed using a monochromatic NaD line. The mounting solution uses methylene iodide, and the measurement temperature is 25 ° C.

【0041】本発明のフィルムは、好ましくは厚みが6
〜75μmである。更に8〜75μm、特に10〜50
μmであることが好ましい。厚みが6μm未満では加工
時に破れなどが生じやすくなり、一方75μmを超える
ものは過剰品質であって不経済である。
The film of the present invention preferably has a thickness of 6
7575 μm. 8 to 75 μm, especially 10 to 50
μm is preferred. If the thickness is less than 6 μm, breakage or the like tends to occur during processing, while if it exceeds 75 μm, the quality is excessive and uneconomical.

【0042】本発明のフィルムが貼合せられる金属板、
特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのポ
リエステルフィルムの貼合せは、例えば下記、の方
法で行うことができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部(薄層部)を非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エ
ステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることが
できる。
A metal plate on which the film of the present invention is bonded,
In particular, as a metal plate for can making, a plate of tin, tin-free steel, aluminum or the like is suitable. The bonding of the polyester film to the metal plate can be performed, for example, by the following method. The metal plate is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the film, the film is laminated, and then cooled. The surface layer (thin layer) of the film in contact with the metal plate is made amorphous and adhered. An adhesive layer is primer-coated on the film in advance, and this surface is bonded to a metal plate. As the adhesive layer, a known resin adhesive, for example, an epoxy adhesive, an epoxy-ester adhesive, an alkyd adhesive, or the like can be used.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。
なお、フィルムの特性は下記の方法で測定した。 (1)ポリエステルの固有粘度 オルトクロロフェノール中、35℃で測定する。
The present invention will be further described with reference to the following examples.
The properties of the film were measured by the following methods. (1) Intrinsic viscosity of polyester Measured in orthochlorophenol at 35 ° C.

【0044】(2)ポリエステルの融点 Du Pont Instruments 910 D
SCを用い、昇温速度20℃/分で融解ピークを求める
方法による。なおサンプル量は20mgとする。
(2) Melting point of polyester Du Pont Instruments 910 D
A method in which a melting peak is determined at a heating rate of 20 ° C./min using SC. The sample amount is 20 mg.

【0045】(3)ポリエステルのガラス転移温度(T
g) DSC測定用パンに20mgのフィルムサンプルを入
れ、290℃加熱ステージ上で5分間加熱溶融後、すば
やく試料パンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化
し、Du Pont Instruments 910
DSCを用い、昇温速度20℃/分でガラス転移点を
求める方法による。
(3) Glass transition temperature of polyester (T
g) 20 mg of a film sample was placed in a pan for DSC measurement, heated and melted for 5 minutes on a 290 ° C. heating stage, and then rapidly cooled and solidified on an aluminum foil spread on ice, and then Du Pont Instruments 910 was prepared.
A method in which the glass transition point is determined at a heating rate of 20 ° C./min using DSC.

【0046】(4)フィルムの損失弾性率の最高温ピー
ク温度(Te) 動的粘弾性測定装置を用いて測定周波数10Hz、動的
変位±25×10-4cmにて損失弾性率を求め、このと
きの最高温ピーク温度をもって示す。
(4) Maximum peak temperature of loss elastic modulus of film (Te) The loss elastic modulus was determined at a measurement frequency of 10 Hz and a dynamic displacement of ± 25 × 10 −4 cm using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus. The peak temperature at this time is shown.

【0047】(5)粒子の平均粒径 公知の方法でフィルムサンプルから内部析出粒子を分離
し、個々の粒子ができるだけ重ならないように散在さ
せ、金スパッタ装置によりこの表面に金属蒸着膜を20
〜30nmで形成させ、操作型電子顕微鏡で1万〜3万
倍で観察し、日本レギュレーター(株)製ルーゼックス
500にて画像処理し、100個の粒子から平均粒径を
求める。
(5) Average Particle Size Particles The internally deposited particles are separated from the film sample by a known method, and the individual particles are scattered so as not to overlap with each other as much as possible.
It is formed at a size of ~ 30 nm, observed with an operation-type electron microscope at a magnification of 10,000 to 30,000, image-processed by Luzex 500 manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd., and the average particle size is determined from 100 particles.

【0048】(6)巻取り性 フィルム製造工程で、フィルムをロール状に巻き取る
際、滑り不良によって発生するロール表面の小突起を観
察し、下記の基準で評価した。 ◎:小突起は全く認められない。 ○:多少小突起が認められるが、取扱い上特に問題はな
い。 ×:小突起が多数発生し、取扱い性が悪化する。
(6) Winding property In the film manufacturing process, when the film was wound into a roll, small protrusions on the roll surface caused by poor slippage were observed and evaluated according to the following criteria. ◎: No small protrusion was observed at all. :: Some small protrusions are observed, but there is no particular problem in handling. X: Many small protrusions are generated, and the handleability deteriorates.

【0049】(7)深絞り加工性 フィルムをポリエステルの融点以上に加熱した板圧0.
25mmのティンフリースチールの両面に貼合せ、水冷
した後150mm径の円板状に切り取り、絞りダイスと
ポンチを用いて4段階で深絞り加工し、55mm径の側
面無継目容器(以下、缶と略す)を作成した。この缶に
ついて以下の観察および試験を行い、各々下記の基準で
評価した。 深絞り加工性−1 ○:フィルムに異常なく加工されたフィルムに白化や破
断が認められない。 △:フィルムの缶上部に白化認められる。 ×:フィルムの一部にフィルム破断が認められる。 深絞り加工性−2 ○:異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
(1%NaCl水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして6Vの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下、ERV試験と略す)において0.2mA以下
を示す。 ×:フィルムに異常はないが、ERV試験では電流値が
0.2mAを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。
(7) Deep drawing workability The film was heated to a temperature equal to or higher than the melting point of polyester.
Affixed to both sides of 25 mm tin-free steel, water-cooled, cut into a 150 mm diameter disk, deep-drawn in four stages using a drawing die and punch, and a 55 mm diameter side-side seamless container (hereinafter referred to as can and Abbreviated). The following observations and tests were performed on the cans, and the cans were evaluated according to the following criteria. Deep drawing processability-1 ○: No whitening or breakage is observed in the film processed without any abnormality. Δ: Whitening was observed on the upper part of the film can. X: Film breakage is observed in a part of the film. Deep drawing processability-2 ○: Processed without abnormality, rust prevention test of film surface in can (1% NaCl aqueous solution was put in the can, electrodes were inserted, and a voltage of 6 V was applied using the can body as an anode. The current value at that time is measured, and is 0.2 mA or less in the ERV test. ×: There is no abnormality in the film, but the current value exceeds 0.2 mA in the ERV test, and pinhole-shaped cracks starting from the coarse lubricant of the film are observed when the energized portion is observed under magnification.

【0050】(8)耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、0℃に冷
却した後、各テストにつき10個ずつを高さ30cmか
ら塩ビタイル床面に落とした後、缶内のERV試験を行
った結果、 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mAを超えていた。 ×:6個以上について0.2mAを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。
(8) Impact resistance For cans with good deep drawing, pour water thoroughly, cool to 0 ° C., drop 10 pieces for each test from a height of 30 cm onto a PVC tile floor. As a result of the ERV test in the can, the results were as follows: ○: 0.2 mA or less for all 10 samples. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. X: More than 6 pieces exceeded 0.2 mA, or cracking of the film was already observed after dropping.

【0051】(9)耐熱脆化性 深絞りが良好であった缶を200℃×5分間加熱保持し
た後、前述の耐衝撃性評価を行った結果、 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mAを超えていた。 ×:6個以上について0.2mAを超えているか、ある
いは200℃×5分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められた。
(9) Heat Embrittlement Resistance The can which had good deep drawing was heated and held at 200 ° C. for 5 minutes, and the above-mentioned impact resistance was evaluated. ○: 0.2 mA or less for all 10 pieces Met. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. ×: Exceeding 0.2 mA for 6 or more pieces, or cracking of the film was already observed after heating at 200 ° C. × 5 minutes.

【0052】(10)耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で120℃、1時間レトルト処理を行い、しかる後、
50℃で30日間保存した。得られた缶を各テストにつ
き10個ずつ高さ50cmから塩ビタイル床面に落とし
た後、缶内のERV試験を行った。 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mAを超えていた。 ×:6個以上について0.2mAを超えているか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。
(10) Retort resistance The cans having good deep drawing properties are filled with water and retorted in a steam sterilizer at 120 ° C. for 1 hour.
Stored at 50 ° C. for 30 days. After dropping 10 cans for each test from a height of 50 cm onto a PVC tile floor, an ERV test in the cans was performed. :: 0.2 mA or less for all 10 samples. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. X: More than 6 pieces exceeded 0.2 mA, or cracking of the film was already observed after dropping.

【0053】(11)保味保香性−1 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、常温下(20℃)30日間保管する。その浸漬液を
用いて30人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用
のイオン交換水と比較し、下記基準で評価した。 ◎:30人中3人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇:30人中4人〜6人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △:30人中7人〜9人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×:30人中10人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。
(11) Flavor Retention and Flavor-1 For cans with good deep drawing, filled with ion-exchanged water and stored at room temperature (20 ° C.) for 30 days. Using the immersion liquid, a tasting test was conducted by 30 panelists, compared with ion-exchanged water for comparison, and evaluated according to the following criteria. :: Three or less out of thirty felt changes in taste and aroma as compared with the comparative solution. 〇: Four to six out of thirty people felt a change in taste and aroma as compared with the comparative solution. Δ: 7 to 9 out of 30 persons felt a change in taste and aroma as compared with the comparative solution. ×: Ten or more of the 30 persons felt a change in taste and aroma as compared with the comparative solution.

【0054】(12)保味保香性−2 深絞り成形が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で120℃、1時間レトルト処理を行
い、しかる後、常温下(20℃)30日間保管する。そ
の浸漬液を用いて30人のパネラーにて試飲テストを行
い、比較用のイオン交換水と比較し、下記基準で評価し
た。 ◎:30人中3人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇:30人中4人〜6人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △:30人中7人〜9人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×:30人中10人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。
(12) Flavor preservation and flavor retention-2 The cans having good deep drawability were filled with ion-exchanged water, subjected to a retort treatment in a steam sterilizer at 120 ° C. for 1 hour, and then at room temperature (20 ° C.). C) Store for 30 days. Using the immersion liquid, a tasting test was conducted by 30 panelists, compared with ion-exchanged water for comparison, and evaluated according to the following criteria. :: Three or less out of thirty felt changes in taste and aroma as compared with the comparative solution. 〇: Four to six out of thirty people felt a change in taste and aroma as compared with the comparative solution. Δ: 7 to 9 out of 30 persons felt a change in taste and aroma as compared with the comparative solution. ×: Ten or more of the 30 persons felt a change in taste and aroma as compared with the comparative solution.

【0055】[実施例1〜5および比較例1〜2]表1
に示す共重合成分を共重合した共重合PET(固有粘度
0.64、平均粒径0.8μmのテレフタル酸カルシウ
ムを0.3重量%含有)を乾燥した後、溶融押出し、急
冷固化して未延伸フィルムを得た。次いで、この未延伸
フィルムを表1に示す温度および倍率で縦延伸した後、
表1に示す温度および倍率で横延伸し、更に180℃で
熱固定して二軸延伸フィルムを得た。
[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2]
After drying the copolymerized PET (intrinsic viscosity 0.64, containing 0.3% by weight of calcium terephthalate having an average particle diameter of 0.8 μm) obtained by copolymerizing the copolymerized components shown in (1), melt-extruded and quenched and solidified. A stretched film was obtained. Next, after stretching this unstretched film longitudinally at the temperature and magnification shown in Table 1,
The film was transversely stretched at the temperature and magnification shown in Table 1 and further heat-set at 180 ° C. to obtain a biaxially stretched film.

【0056】得られたフィルムの厚みは25μm、表面
粗さ(Ra)は14nmであった。また、フィルムのガ
ラス転移温度(Tg)と損失弾性率の最高ピーク温度
(Te)、フィルム厚さ方向の屈折率およびイオン交換
水抽出量を表2に、評価結果を表3に示す。
The thickness of the obtained film was 25 μm, and the surface roughness (Ra) was 14 nm. Table 2 shows the glass transition temperature (Tg) and the maximum peak temperature (Te) of the loss modulus, the refractive index in the thickness direction of the film, and the extraction amount of ion-exchanged water, and Table 3 shows the evaluation results.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】表3の評価結果から明らかなように、共重
合PETの融点が210〜245℃である本発明の場合
(実施例1〜5)は、良好な結果が得られたが、融点が
210℃未満の場合(比較例1)は、耐熱性が劣り、レ
トルト処理後の保味保香性が悪く、245℃を超える場
合(比較例2)は、成形加工性が不良であった。
As is clear from the evaluation results in Table 3, in the case of the present invention in which the melting point of the copolymerized PET is 210 to 245 ° C. (Examples 1 to 5), good results were obtained. When the temperature was lower than 210 ° C. (Comparative Example 1), the heat resistance was inferior, and the taste and flavor retention after retort treatment was poor. When the temperature exceeded 245 ° C. (Comparative Example 2), the moldability was poor.

【0061】[実施例6〜7および比較例3〜4]実施
例5において、それぞれ表4に示すように共重合比を変
更した共重合PETを溶融押出しし、急冷固化して得た
未延伸フィルムを、それぞれ表4に示す条件で延伸、熱
固定して二軸延伸フィルムを得た。
[Examples 6 and 7 and Comparative Examples 3 and 4] In Example 5, the unstretched copolymers obtained by melt-extruding and quenching and solidifying the copolymerized PETs having different copolymerization ratios as shown in Table 4 were obtained. The films were stretched and heat-set under the conditions shown in Table 4 to obtain biaxially stretched films.

【0062】得られたフィルムの厚みは25μmであ
り、表面粗さ(Ra)、フィルムのガラス転移温度(T
g)と損失弾性率の最高ピーク温度(Te)、フィルム
厚さ方向の屈折率およびイオン交換水抽出量を表5に、
評価結果を表6に示す。
The thickness of the obtained film was 25 μm, the surface roughness (Ra) and the glass transition temperature (T
g), the maximum peak temperature (Te) of the loss elastic modulus, the refractive index in the film thickness direction, and the extraction amount of ion-exchanged water are shown in Table 5.
Table 6 shows the evaluation results.

【0063】表6の評価結果から明らかなように、Tg
が78℃以上、かつTe−Tgが30℃以下の本発明の
場合(実施例6〜7)は、良好な結果が得られたが、T
gが78℃未満の場合(比較例3)は、耐熱性が劣り、
レトルト後の保味保香性が悪く、Te−Tgが30℃を
超える場合(比較例4)は、成形加工性が低下した。
As is clear from the evaluation results in Table 6, Tg
In the case of the present invention where is not less than 78 ° C. and Te-Tg is not more than 30 ° C. (Examples 6 and 7), good results were obtained.
When g is less than 78 ° C. (Comparative Example 3), heat resistance is poor,
When the taste and aroma retention after retort were poor and Te-Tg exceeded 30 ° C. (Comparative Example 4), the moldability deteriorated.

【0064】[0064]

【表4】 [Table 4]

【0065】[0065]

【表5】 [Table 5]

【0066】[0066]

【表6】 [Table 6]

【0067】[実施例8〜15および比較例5〜8]実
施例2において、テレフタル酸カルシウムの平均粒径お
よび含有量を表7に示すように変更した二軸延伸フィル
ムを得た。得られたフィルムの表面粗さ(Ra)を表
7、評価結果を表8に示す。
[Examples 8 to 15 and Comparative Examples 5 to 8] In Example 2, biaxially stretched films were obtained in which the average particle size and content of calcium terephthalate were changed as shown in Table 7. Table 7 shows the surface roughness (Ra) of the obtained film, and Table 8 shows the evaluation results.

【0068】テレフタル酸カルシウム粒子の平均粒径が
0.05〜2.5μm、かつ含有量が0.005〜3.
0重量%である本発明の場合(実施例8〜15)は、良
好な結果が得られたが、平均粒径が0.05μm未満の
場合(比較例5)および含有量が0.005重量%未満
の場合(比較例7)は、滑り性の向上効果が不十分で、
フィルムの巻取り性が悪化し、平均粒径が2.5μmを
超える場合(比較例6)および含有量が3.0重量%を
超える場合(比較例7)は、深絞り加工時にピンホール
や破断が生じやすく、不適当であった。
The average particle size of the calcium terephthalate particles is 0.05 to 2.5 μm and the content is 0.005 to 3.
In the case of the present invention, which is 0% by weight (Examples 8 to 15), good results were obtained, but when the average particle size was less than 0.05 μm (Comparative Example 5) and the content was 0.005% by weight. % (Comparative Example 7), the effect of improving the slipperiness is insufficient.
When the winding property of the film is deteriorated and the average particle size exceeds 2.5 μm (Comparative Example 6) and when the content exceeds 3.0% by weight (Comparative Example 7), pinholes or the like during deep drawing are formed. It was easily broken and was unsuitable.

【0069】[0069]

【表7】 [Table 7]

【0070】[0070]

【表8】 [Table 8]

【0071】[実施例16〜18]実施例2において、
テレフタル酸カルシウムの代わりに、実施例16では下
記化合物(1)を、実施例17では下記化合物(2)
を、実施例18では下記化合物(3)をそれぞれ添加
し、その他の条件は実施例2と同様にして二軸延伸フィ
ルムを得た。なお、各添加化合物の平均粒径、含有量は
実施例2と同じにした。
[Embodiments 16 to 18] In the embodiment 2,
Instead of calcium terephthalate, the following compound (1) was used in Example 16 and the following compound (2) was used in Example 17.
In Example 18, the following compound (3) was added, and the other conditions were the same as in Example 2 to obtain a biaxially stretched film. The average particle size and content of each additive compound were the same as in Example 2.

【0072】[0072]

【化2】 Embedded image

【0073】得られたフィルムの厚みは実施例16〜1
8ともそれぞれ25μmであり、フィルムの表面粗さ
(Ra)は実施例16では13nm、実施例17では1
5nm、実施例18では13nmであった。評価結果は
表9に示すとおりであり、実施例2と同様に良好な結果
が得られた。
The thickness of the obtained film was as shown in Examples 16 to 1.
8 were 25 μm each, and the surface roughness (Ra) of the film was 13 nm in Example 16 and 1 in Example 17.
5 nm and 13 nm in Example 18. The evaluation results are as shown in Table 9, and good results were obtained as in Example 2.

【0074】[比較例9]実施例2において、テレフタ
ル酸カルシウムの代わりに、平均粒径0.8μmのシリ
カ粒子をエチレングリコールに分散させて、含有量が
0.3重量%となるように添加し、その他の条件は実施
例2と同様にして二軸延伸フィルムを得た。
[Comparative Example 9] In Example 2, instead of calcium terephthalate, silica particles having an average particle diameter of 0.8 µm were dispersed in ethylene glycol, and added so that the content became 0.3% by weight. The other conditions were the same as in Example 2 to obtain a biaxially stretched film.

【0075】得られたフィルムの厚みは25μmであ
り、フィルムの表面粗さ(Ra)は16nmであった。
評価結果は表9に示すとおりであり、実施例2に比較し
て、特性がやや劣るものであった。
The thickness of the obtained film was 25 μm, and the surface roughness (Ra) of the film was 16 nm.
The evaluation results are as shown in Table 9, and the characteristics were slightly inferior to those of Example 2.

【0076】[0076]

【表9】 [Table 9]

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、金属板と貼合わせた後製缶加工、例
えば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり、共重合
ポリエステルが持っている優れた耐熱性、耐衝撃性、耐
レトルト性を保持しながら、成形加工性に優れ、保味保
香性、特にレトルト後の保味保香性が改善されたもので
あり、金属容器用フィルムとして極めて有用である。
The polyester film for laminating and forming a metal plate of the present invention has a copolyester in forming a metal can by laminating with a metal plate and then forming the metal can, for example, by deep drawing. While maintaining excellent heat resistance, impact resistance, and retort resistance, it has excellent moldability, and has improved flavor retention and fragrance retention, especially after retort. Is extremely useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/12 C08K 5/12 C08L 67/02 C08L 67/02 // B29K 67:00 B29L 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/12 C08K 5/12 C08L 67/02 C08L 67/02 // B29K 67:00 B29L 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 融点が210〜245℃である共重合ポ
リエチレンテレフタレートからなる二軸延伸フィルムで
あって、フィルムの損失弾性率の最高温ピーク温度(T
e)と、DSC測定におけるガラス転移温度(Tg)が
下記式(1)および下記式(2)を満足し、かつ平均粒
径が0.05〜2.5μmであるテレフタル酸金属塩ま
たはアルキレンテレフタレート成分を含む金属塩の粒子
を0.005〜3重量%含有することを特徴とする金属
板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。 【数1】Tg≧78 … (1) Te−Tg≦30 … (2) (ここで、Tgは290℃加熱溶融−急冷後のDSC測
定におけるガラス転移温度(℃)、Teはフィルムの損
失弾性率の最高温ピーク温度(℃)である。)
1. A biaxially stretched film made of a copolymerized polyethylene terephthalate having a melting point of 210 to 245 ° C., wherein a maximum temperature peak temperature (T
e) and a metal terephthalate or alkylene terephthalate having a glass transition temperature (Tg) in DSC measurement satisfying the following formulas (1) and (2) and having an average particle size of 0.05 to 2.5 μm: A polyester film for laminating a metal plate, comprising 0.005 to 3% by weight of particles of a metal salt containing a component. Tg ≧ 78 (1) Te−Tg ≦ 30 (2) (where Tg is the glass transition temperature (° C.) in DSC measurement after heating and melting and quenching at 290 ° C., and Te is the loss elasticity of the film. Rate is the highest peak temperature (° C).)
【請求項2】 共重合ポリエチレンテレフタレートの共
重合成分が2,6−ナフタレンジカルボン酸である請求
項1記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
ム。
2. The polyester film according to claim 1, wherein the copolymerized component of the copolymerized polyethylene terephthalate is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
【請求項3】 フィルムをイオン交換水で121℃、2
時間抽出処理したときの抽出量が0.5mg/inch
2以下である請求項1または2記載の金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフィルム。
3. The film is treated with ion-exchanged water at 121.degree.
The amount of extraction when the time extraction process is performed is 0.5 mg / inch
The polyester film for laminating and processing a metal plate according to claim 1 or 2, which is 2 or less.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11277701A (en) * 1998-03-31 1999-10-12 Teijin Ltd Polyester film for lamination-molding metallic plate
JP2001154595A (en) * 1999-12-01 2001-06-08 Teijin Ltd Laminated body for plasma display front plate

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