JPH11245340A - 多層ポリマ―構造体 - Google Patents
多層ポリマ―構造体Info
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- JPH11245340A JPH11245340A JP37548498A JP37548498A JPH11245340A JP H11245340 A JPH11245340 A JP H11245340A JP 37548498 A JP37548498 A JP 37548498A JP 37548498 A JP37548498 A JP 37548498A JP H11245340 A JPH11245340 A JP H11245340A
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- layer
- polymer
- polyketone
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- B32B27/288—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyketones
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31725—Of polyamide
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Polyamides (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多くの用途に有益であるポリケトン／ポリア
ミド多層構造体を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層と、少なくとも１種のポリ
アミドコポリマーもしくはポリアミドモノマーからなる
接続層と、長い脂肪族鎖セグメントを有する少なくとも
１種のポリアミドからなるポリアミド層とを備え、前記
ポリケトン層が前記接続層に接合されると共に前記接続
層が前記ポリアミド層に接合されてなる多層ポリマー構
造体；およびこの多層ポリマー構造体の製造方法。
ミド多層構造体を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層と、少なくとも１種のポリ
アミドコポリマーもしくはポリアミドモノマーからなる
接続層と、長い脂肪族鎖セグメントを有する少なくとも
１種のポリアミドからなるポリアミド層とを備え、前記
ポリケトン層が前記接続層に接合されると共に前記接続
層が前記ポリアミド層に接合されてなる多層ポリマー構
造体；およびこの多層ポリマー構造体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、交互脂肪族ポリケ
トンの少なくとも１つの層と、長い脂肪族鎖セグメント
を有するポリアミドの少なくとも１つの層とを備える多
層ポリマー構造体、並びに多層ポリマー構造体の製造方
法に関するものである。
トンの少なくとも１つの層と、長い脂肪族鎖セグメント
を有するポリアミドの少なくとも１つの層とを備える多
層ポリマー構造体、並びに多層ポリマー構造体の製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、交互脂肪族ポリケトン（以下、
「ポリケトン」もしくは「ポリケトンポリマー」）と一
般的に呼ばれる一酸化炭素とエチレン系不飽和炭化水素
とのポリマーは周知されている。交互脂肪族ポリケトン
ポリマーは、全体として良好な物理的および化学的性質
を示すため極めて興味が持たれる。これら物質の潤滑工
学的およびバリアの性質は特に価値がある。この種類の
ポリマーは、ＵＳ−Ａ−４８８０９０３号およびＵＳ−
Ａ−４８８０９０４号により例示されるような多くの特
許公報に開示されている。
「ポリケトン」もしくは「ポリケトンポリマー」）と一
般的に呼ばれる一酸化炭素とエチレン系不飽和炭化水素
とのポリマーは周知されている。交互脂肪族ポリケトン
ポリマーは、全体として良好な物理的および化学的性質
を示すため極めて興味が持たれる。これら物質の潤滑工
学的およびバリアの性質は特に価値がある。この種類の
ポリマーは、ＵＳ−Ａ−４８８０９０３号およびＵＳ−
Ａ−４８８０９０４号により例示されるような多くの特
許公報に開示されている。
【０００３】全ゆる可能なポリマー用途につき最適また
は望ましくさえある性質を持ったポリマーは１つも知ら
れていない。或る種の面にて有用であるが他の面では大
して望ましくないポリマーの性質を向上させるべく各種
の対策が用いられ、この種の対策の１つはポリマー配合
物の処方である。配合は一般に、配合された各物質の平
均値で設定される全体的性質を有するような物質をもた
らす。他の対策は、或る種の添加剤の添加によりポリマ
ーの性質を向上させることである。たとえば或る種の硬
質ポリマーは、可塑化剤の添加により軟質にすることが
できる。用いうる他の対策は、種々異なるポリマーの２
つもしくはそれ以上の層を用いて多層構造体もしくは複
合体を形成させることである。これは、たとえば１つの
ポリマー層が必要な化学的およびバリヤの特性を与える
と共に、他方のポリマーの低価格および所望の機械的性
質から利点を得るような多層包装材用途にしばしば見ら
れる。
は望ましくさえある性質を持ったポリマーは１つも知ら
れていない。或る種の面にて有用であるが他の面では大
して望ましくないポリマーの性質を向上させるべく各種
の対策が用いられ、この種の対策の１つはポリマー配合
物の処方である。配合は一般に、配合された各物質の平
均値で設定される全体的性質を有するような物質をもた
らす。他の対策は、或る種の添加剤の添加によりポリマ
ーの性質を向上させることである。たとえば或る種の硬
質ポリマーは、可塑化剤の添加により軟質にすることが
できる。用いうる他の対策は、種々異なるポリマーの２
つもしくはそれ以上の層を用いて多層構造体もしくは複
合体を形成させることである。これは、たとえば１つの
ポリマー層が必要な化学的およびバリヤの特性を与える
と共に、他方のポリマーの低価格および所望の機械的性
質から利点を得るような多層包装材用途にしばしば見ら
れる。
【０００４】ポリアミド−１２の１つもしくはそれ以上
の層をポリケトンの１つもしくはそれ以上の層と組合せ
て多層構造体を形成させることが有用であろう。ポリア
ミド−１２は、たとえば工業用ホース、パイプ、ライナ
ーおよび自動車燃料ラインのような用途に相当な産業的
用途を有する。しかしながら、たとえば燃料のような物
質に対するモノリシスのポリアミド−１２構造体のバリ
ア特性は実質的に改善しうる。これは、ポリアミド−１
２とポリケトンとの多層構造体としてチューブを作成す
ることにより影響を受けうる。残念ながら、ポリアミド
−１２およびポリケトンポリマーは一般に適合性および
接着性が不充分であると考えられる。すなわち、ポリア
ミド−１２は溶融処理の後にポリケトンに対し容易に接
着しない。同様に一般にポリケトンに対し適合性が不充
分である極めて興味ある他のポリアミドはポリアミド−
６、ポリアミド−１１およびポリアミド−６，１２を包
含する。
の層をポリケトンの１つもしくはそれ以上の層と組合せ
て多層構造体を形成させることが有用であろう。ポリア
ミド−１２は、たとえば工業用ホース、パイプ、ライナ
ーおよび自動車燃料ラインのような用途に相当な産業的
用途を有する。しかしながら、たとえば燃料のような物
質に対するモノリシスのポリアミド−１２構造体のバリ
ア特性は実質的に改善しうる。これは、ポリアミド−１
２とポリケトンとの多層構造体としてチューブを作成す
ることにより影響を受けうる。残念ながら、ポリアミド
−１２およびポリケトンポリマーは一般に適合性および
接着性が不充分であると考えられる。すなわち、ポリア
ミド−１２は溶融処理の後にポリケトンに対し容易に接
着しない。同様に一般にポリケトンに対し適合性が不充
分である極めて興味ある他のポリアミドはポリアミド−
６、ポリアミド−１１およびポリアミド−６，１２を包
含する。
【０００５】ポリマー／ポリマー界面の適合化が多層構
造体の形成に対し重要な問題である。各層間の弱い界面
接着は剥離および全体的に貧弱な機械的性質をもたらし
うる。これは、多層構造体中に形成させる各層間の接続
層の使用により解消することができる。この種の接続層
は、これが互いに結合させる各ポリマーに対し適合性も
しくは接着性でなければならない。接続層の他の要件
は、接合すべき各材料を処理する条件下で処理可能でな
ければならない点にある。高い処理熱および一般にポリ
ケトンポリマーに必要とされる条件に露呈した際の接続
層の熱劣化もしくは架橋は大抵の場合、反生産的とな
る。これらおよび他の要件は、材料が任意所定のポリマ
ーにつき接続層として有用であるかどうかを予測するこ
とを困難にすると共に有用な接続層および多層構造体を
工学処理することを困難にする。
造体の形成に対し重要な問題である。各層間の弱い界面
接着は剥離および全体的に貧弱な機械的性質をもたらし
うる。これは、多層構造体中に形成させる各層間の接続
層の使用により解消することができる。この種の接続層
は、これが互いに結合させる各ポリマーに対し適合性も
しくは接着性でなければならない。接続層の他の要件
は、接合すべき各材料を処理する条件下で処理可能でな
ければならない点にある。高い処理熱および一般にポリ
ケトンポリマーに必要とされる条件に露呈した際の接続
層の熱劣化もしくは架橋は大抵の場合、反生産的とな
る。これらおよび他の要件は、材料が任意所定のポリマ
ーにつき接続層として有用であるかどうかを予測するこ
とを困難にすると共に有用な接続層および多層構造体を
工学処理することを困難にする。
【０００６】ＵＳ−Ａ−５３６９１７０号は、アミノ化
された改変ポリオレフィンとポリケトンとからなる多層
構造体を提案している。改変ポリオレフィンは、たとえ
ば無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンのような改
変ポリオレフィンをたとえばジアミンのようなアミンと
反応させて作成することができる。ポリケトン／ポリオ
レフィン層を形成させる方法はポリアミドに対処しな
い。ＵＳ−Ａ−５２３２７８６号は、ポリケトンと熱分
解されたポリブチレンまたはポリアミド−６、ポリアミ
ド−１２、コポリエーテルエステルもしくはポリ（塩化
ビニル）の他の層との同時押出し多層構造体を提案して
いる。この多層構造体は接続層を使用せず、したがって
層の一体性にストレスが加わり或いは阻害される場合
（たとえばキンクの誘発により）容易に分離しうる。Ｕ
Ｓ−Ａ−５３００３３８号は、ポリケトンとポリ弗化ビ
ニリデン、ポリアミド−６，６もしくはフェノキシ樹脂
との同時押出しラミネートを提案している。この米国特
許は、各種の２層構造体のうち少なくとも３種の異なる
種類の接着につき記載している。最も強力な接着は「相
互作用性接着」と称され、各層がその一方もしくは両方
を破壊することによってのみ各層を分離させうる接着と
して説明される。最も弱い接着は「機械的接着」と称さ
れ、この場合はいずれかの層の一体性が阻害された際に
組成物が剥離しうるような接着である。中間レベルの接
着は「剥離に対し強い耐性」として説明される。ポリケ
トン層とポリアミド−６，６／ポリアミド−１２配合物
の層とからなる２層チューブが作成された。このチュー
ブは中間レベルの接着を示し、本発明による組成物の１
部でない（これは比較目的につき作成された）。
された改変ポリオレフィンとポリケトンとからなる多層
構造体を提案している。改変ポリオレフィンは、たとえ
ば無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンのような改
変ポリオレフィンをたとえばジアミンのようなアミンと
反応させて作成することができる。ポリケトン／ポリオ
レフィン層を形成させる方法はポリアミドに対処しな
い。ＵＳ−Ａ−５２３２７８６号は、ポリケトンと熱分
解されたポリブチレンまたはポリアミド−６、ポリアミ
ド−１２、コポリエーテルエステルもしくはポリ（塩化
ビニル）の他の層との同時押出し多層構造体を提案して
いる。この多層構造体は接続層を使用せず、したがって
層の一体性にストレスが加わり或いは阻害される場合
（たとえばキンクの誘発により）容易に分離しうる。Ｕ
Ｓ−Ａ−５３００３３８号は、ポリケトンとポリ弗化ビ
ニリデン、ポリアミド−６，６もしくはフェノキシ樹脂
との同時押出しラミネートを提案している。この米国特
許は、各種の２層構造体のうち少なくとも３種の異なる
種類の接着につき記載している。最も強力な接着は「相
互作用性接着」と称され、各層がその一方もしくは両方
を破壊することによってのみ各層を分離させうる接着と
して説明される。最も弱い接着は「機械的接着」と称さ
れ、この場合はいずれかの層の一体性が阻害された際に
組成物が剥離しうるような接着である。中間レベルの接
着は「剥離に対し強い耐性」として説明される。ポリケ
トン層とポリアミド−６，６／ポリアミド−１２配合物
の層とからなる２層チューブが作成された。このチュー
ブは中間レベルの接着を示し、本発明による組成物の１
部でない（これは比較目的につき作成された）。
【０００７】上記した各組成物および用途はいずれも、
どのようにポリケトンポリマーを長い脂肪族鎖セグメン
トを有するポリアミド（たとえばポリアミド−１２）と
効果的に接合させうるかを教示していない。ポリケトン
／ポリアミド多層構造体における改良が多くの用途に有
益であろう。これは、各ポリマー層の間の接着を増大さ
せる接続層の使用により最も直接的に作用を受ける。
どのようにポリケトンポリマーを長い脂肪族鎖セグメン
トを有するポリアミド（たとえばポリアミド−１２）と
効果的に接合させうるかを教示していない。ポリケトン
／ポリアミド多層構造体における改良が多くの用途に有
益であろう。これは、各ポリマー層の間の接着を増大さ
せる接続層の使用により最も直接的に作用を受ける。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、多く
の用途に有益であるポリケトン／ポリアミド多層構造体
を提供することにある。
の用途に有益であるポリケトン／ポリアミド多層構造体
を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも１
種のポリケトンポリマーからなるポリケトンポリマー層
と、少なくとも１種のポリアミドコポリマーもしくはポ
リアミドモノマーからなる接続層と、長い脂肪族鎖セグ
メントを有する少なくとも１種のポリアミドからなるポ
リアミド層とを備え、前記ポリケトン層が前記接続層に
接合されると共に前記接続層が前記ポリアミド層に接合
されてなる多層ポリマー構造体に関するものである。さ
らに本発明は、少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層を、長い脂肪族鎖セグメン
トを有する少なくとも１種のポリアミドからなるポリア
ミド層へ、前記量層を少なくとも１種のポリアミドコポ
リマーもしくはポリアミドモノマーからなる中間接続層
に接触させることにより接着させることを特徴とする多
層ポリマー構造体の製造方法にも関するものである。さ
らに本発明は、少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層を長い脂肪族鎖セグメント
を有する少なくとも１種のポリアミドからなるポリアミ
ド層に接着させるための接着促進剤としてのポリアミド
モノマーの使用にも関するものである。
種のポリケトンポリマーからなるポリケトンポリマー層
と、少なくとも１種のポリアミドコポリマーもしくはポ
リアミドモノマーからなる接続層と、長い脂肪族鎖セグ
メントを有する少なくとも１種のポリアミドからなるポ
リアミド層とを備え、前記ポリケトン層が前記接続層に
接合されると共に前記接続層が前記ポリアミド層に接合
されてなる多層ポリマー構造体に関するものである。さ
らに本発明は、少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層を、長い脂肪族鎖セグメン
トを有する少なくとも１種のポリアミドからなるポリア
ミド層へ、前記量層を少なくとも１種のポリアミドコポ
リマーもしくはポリアミドモノマーからなる中間接続層
に接触させることにより接着させることを特徴とする多
層ポリマー構造体の製造方法にも関するものである。さ
らに本発明は、少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層を長い脂肪族鎖セグメント
を有する少なくとも１種のポリアミドからなるポリアミ
ド層に接着させるための接着促進剤としてのポリアミド
モノマーの使用にも関するものである。
【００１０】本発明に用いられるポリケトンポリマーは
線状交互構造を有すると共に、エチレン系不飽和炭化水
素に由来する各単位につき実質的に１つの一酸化炭素に
由来する単位を有する。一酸化炭素に起因するポリマー
の部分は、エチレン系不飽和炭化水素に起因する部分と
交互する。同じポリケトンポリマー内に多くの異なるエ
チレン系不飽和炭化水素をモノマーとして用いることが
できる。好適ポリケトンポリマーは一酸化炭素とエチレ
ンとのコポリマー、または一酸化炭素とエチレンと少な
くとも３個の炭素原子を有する第２のエチレン系不飽和
炭化水素（特に、たとえばプロペンのようなα−オレフ
ィン）とのターポリマーである。ここに説明するポリケ
トンポリマーの範囲内にて、他のモノマーも使用するこ
とができる。すなわち、ポリケトンモノマーは４種、５
種もしくはそれ以上の組合せから作成することができ
る。この種のポリケトンポリマーは、ポリマー骨格に沿
って芳香族基が存在しない点で脂肪族である。しかしな
がら交互ポリケトンは、置換され或いは付加される芳香
族基を有することもできるが、まだ交互脂肪族ポリケト
ンと考えうる。さらに、本発明で使用されるポリケトン
は他の多くのポリマーおよび物質との配合物とすること
もできる。或る種の配合物は芳香族物質およびポリマー
を混入することができる。しかしながら、ポリケトンポ
リマー成分はまだ交互脂肪族型と考えられる。
線状交互構造を有すると共に、エチレン系不飽和炭化水
素に由来する各単位につき実質的に１つの一酸化炭素に
由来する単位を有する。一酸化炭素に起因するポリマー
の部分は、エチレン系不飽和炭化水素に起因する部分と
交互する。同じポリケトンポリマー内に多くの異なるエ
チレン系不飽和炭化水素をモノマーとして用いることが
できる。好適ポリケトンポリマーは一酸化炭素とエチレ
ンとのコポリマー、または一酸化炭素とエチレンと少な
くとも３個の炭素原子を有する第２のエチレン系不飽和
炭化水素（特に、たとえばプロペンのようなα−オレフ
ィン）とのターポリマーである。ここに説明するポリケ
トンポリマーの範囲内にて、他のモノマーも使用するこ
とができる。すなわち、ポリケトンモノマーは４種、５
種もしくはそれ以上の組合せから作成することができ
る。この種のポリケトンポリマーは、ポリマー骨格に沿
って芳香族基が存在しない点で脂肪族である。しかしな
がら交互ポリケトンは、置換され或いは付加される芳香
族基を有することもできるが、まだ交互脂肪族ポリケト
ンと考えうる。さらに、本発明で使用されるポリケトン
は他の多くのポリマーおよび物質との配合物とすること
もできる。或る種の配合物は芳香族物質およびポリマー
を混入することができる。しかしながら、ポリケトンポ
リマー成分はまだ交互脂肪族型と考えられる。
【００１１】好適ポリケトンポリマーを用いる場合、タ
ーポリマー内には存在するとすれば第二もしくはその後
の炭化水素の部分を組み込んだ各単位につき少なくとも
２つのエチレン部分を組み込んだ単位が存在する。好ま
しくは、他の炭化水素の部分を組み込んだ１０〜１００
単位が存在する。好適ポリケトンポリマーのポリマー鎖
はしたがって反復式
ーポリマー内には存在するとすれば第二もしくはその後
の炭化水素の部分を組み込んだ各単位につき少なくとも
２つのエチレン部分を組み込んだ単位が存在する。好ま
しくは、他の炭化水素の部分を組み込んだ１０〜１００
単位が存在する。好適ポリケトンポリマーのポリマー鎖
はしたがって反復式
【化４】 〔式中、Ｇはエチレン系不飽和を介し重合した少なくと
も３個の炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化水素の
部分であり、ｙ：ｘの比は０．５以下であり、ｙ：ｘの
好適比は０．０１〜０．１である〕により示される。も
し存在すれば、
も３個の炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化水素の
部分であり、ｙ：ｘの比は０．５以下であり、ｙ：ｘの
好適比は０．０１〜０．１である〕により示される。も
し存在すれば、
【化５】 単位、および
【化６】 単位はポリマー鎖全体にランダムに存在する。一酸化炭
素とエチレンとのコポリマーを本発明の組成物にて用い
る場合は第二炭化水素が全く存在せず、コポリマーはｙ
がゼロである上記式により示される。末端基の正確な性
質はポリマーの性質に殆ど影響を与えるとは思われず、
したがってポリマーは上記ポリマー鎖に関する式により
良好に示される。
素とエチレンとのコポリマーを本発明の組成物にて用い
る場合は第二炭化水素が全く存在せず、コポリマーはｙ
がゼロである上記式により示される。末端基の正確な性
質はポリマーの性質に殆ど影響を与えるとは思われず、
したがってポリマーは上記ポリマー鎖に関する式により
良好に示される。
【００１２】特に興味あるものは１０００〜２００，０
００の数平均分子量を有するポリケトンポリマー、特に
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定して２０，００
０〜９０，０００の数平均分子量を有するものである。
これらポリマーの典型的な融点は１７５〜３００℃、よ
り典型的には２１０〜２７０℃である。ポリマーは６０
℃にて標準的毛管粘度測定装置でｍ−クレゾールにて測
定し０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．８〜４
ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。脂肪族ポリ
ケトンの骨格化学は加水分解による連鎖開裂を排除す
る。その結果、これらは一般に広範な種類の環境で設定
された性質の長期間維持を示す。ポリケトンポリマーの
製造方法はＵＳ−Ａ−４８０８６９９号およびＵＳ−Ａ
−４８６８２８２号により例示される。ＵＳ−Ａ−４８
０８６９９号は、エチレンと一酸化炭素とを第ＶＩＩＩ
族金属化合物と６ｍｍ未満のｐＫａを有する非ハロゲン
化水素酸の陰イオンと二座の燐、砒素もしくはアンチモ
ン配位子とからなる触媒の存在下に接触させる交互ポリ
マーの製造を教示している。ＵＳ−Ａ−４８６８２８２
号は、一酸化炭素とエチレンとをオレフィン系不飽和基
を有する１種もしくはそれ以上の炭化水素の存在下に同
様な触媒と接触させることによるターポリマーの製造を
教示している。
００の数平均分子量を有するポリケトンポリマー、特に
ゲル透過クロマトグラフィーにより測定して２０，００
０〜９０，０００の数平均分子量を有するものである。
これらポリマーの典型的な融点は１７５〜３００℃、よ
り典型的には２１０〜２７０℃である。ポリマーは６０
℃にて標準的毛管粘度測定装置でｍ−クレゾールにて測
定し０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．８〜４
ｄｌ／ｇの極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。脂肪族ポリ
ケトンの骨格化学は加水分解による連鎖開裂を排除す
る。その結果、これらは一般に広範な種類の環境で設定
された性質の長期間維持を示す。ポリケトンポリマーの
製造方法はＵＳ−Ａ−４８０８６９９号およびＵＳ−Ａ
−４８６８２８２号により例示される。ＵＳ−Ａ−４８
０８６９９号は、エチレンと一酸化炭素とを第ＶＩＩＩ
族金属化合物と６ｍｍ未満のｐＫａを有する非ハロゲン
化水素酸の陰イオンと二座の燐、砒素もしくはアンチモ
ン配位子とからなる触媒の存在下に接触させる交互ポリ
マーの製造を教示している。ＵＳ−Ａ−４８６８２８２
号は、一酸化炭素とエチレンとをオレフィン系不飽和基
を有する１種もしくはそれ以上の炭化水素の存在下に同
様な触媒と接触させることによるターポリマーの製造を
教示している。
【００１３】ポリケトン層を接着させるポリアミド層と
して使用されるポリアミドは、長い脂肪族鎖セグメント
を有するポリアミドである。長い脂肪族鎖セグメントを
有するポリアミドは、骨格またはその実質的部分が各ア
ミド基間に９個もしくはそれ以上の炭素原子（特に１２
個までの炭素原子）を含むポリアミドである。これらポ
リマーは限定はしないがポリアミド−１１、ポリアミド
−１２およびポリアミド−１１，１２を包含する。ポリ
アミド−１１、ポリアミド−１２およびポリアミド−
６，１２が好適であり、ポリアミド−１２が最も好適で
ある。
して使用されるポリアミドは、長い脂肪族鎖セグメント
を有するポリアミドである。長い脂肪族鎖セグメントを
有するポリアミドは、骨格またはその実質的部分が各ア
ミド基間に９個もしくはそれ以上の炭素原子（特に１２
個までの炭素原子）を含むポリアミドである。これらポ
リマーは限定はしないがポリアミド−１１、ポリアミド
−１２およびポリアミド−１１，１２を包含する。ポリ
アミド−１１、ポリアミド−１２およびポリアミド−
６，１２が好適であり、ポリアミド−１２が最も好適で
ある。
【００１４】本明細書の全体にわたり、ポリアミドは
「ポリアミド−Ｘ」（ここでＸはポリアミド反復単位を
特性化する標準的方法に従う個数である）と称される。
ポリアミドを生成させるべく使用するモノマーがアミノ
酸もしくはラクタムである場合、ポリアミドはＡＢ−型
ポリアミド（ここでＡはアミン基であり、Ｂはアミド結
合のカルボニル基である）と称される。ＡＢ−型ポリア
ミドにを説明する場合、Ｘは窒素原子をカルボニル基か
ら分離する炭素原子の個数を示す単一の数である。すな
わち、ポリアミド−６およびポリアミド−１２はＡＢ−
型ポリアミドである。ポリアミドを生成させるべく使用
するモノマーがジアミンおよび二塩基性酸からなる場
合、ＡＡＢＢ−型ポリアミドが生成される。この場合、
２個の数はＸを示すべき使用される。第１の数はジアミ
ンモノマー単位における炭素原子の個数であり、第２の
数は二塩基性酸モノマー単位における炭素原子の数であ
る。すなわちポリアミド−６，６はＡＡＢＢ−型ポリア
ミドである。
「ポリアミド−Ｘ」（ここでＸはポリアミド反復単位を
特性化する標準的方法に従う個数である）と称される。
ポリアミドを生成させるべく使用するモノマーがアミノ
酸もしくはラクタムである場合、ポリアミドはＡＢ−型
ポリアミド（ここでＡはアミン基であり、Ｂはアミド結
合のカルボニル基である）と称される。ＡＢ−型ポリア
ミドにを説明する場合、Ｘは窒素原子をカルボニル基か
ら分離する炭素原子の個数を示す単一の数である。すな
わち、ポリアミド−６およびポリアミド−１２はＡＢ−
型ポリアミドである。ポリアミドを生成させるべく使用
するモノマーがジアミンおよび二塩基性酸からなる場
合、ＡＡＢＢ−型ポリアミドが生成される。この場合、
２個の数はＸを示すべき使用される。第１の数はジアミ
ンモノマー単位における炭素原子の個数であり、第２の
数は二塩基性酸モノマー単位における炭素原子の数であ
る。すなわちポリアミド−６，６はＡＡＢＢ−型ポリア
ミドである。
【００１５】接続層として有用な物質はポリアミドコポ
リマー、特に或る程度の残留モノマーが存在するものを
包含する。この意味で、残留モノマーとは接続層として
使用されたバルク材料がグラフトもしくは付着した或い
は物理的もしくは化学的手段により結合もしくは接合さ
れた含窒素モノマー（または比較的非重合のモノマーの
誘導体）を有し、そこからコポリマーを生成するポリア
ミドの１種もしくはそれ以上が作成される。市販ポリア
ミドの重合に通常使用されるラクタム、酸／ジアミン組
合せ物およびアミノ酸がこの点で有用である。幾つかの
例はε−カプロラクタム、β−カプロラクタム、ω−エ
ナントラクタム、カプリルラクタム、アジピン酸／ヘキ
サメチレンジアミン、アジピン酸／テトラメチレンジア
ミン、ω−ドデカノラクタムおよびω−アミノウンデカ
ン酸を包含する。ラクタム類が好適な残留モノマーであ
り、カプロラクタム（特にε−カプロラクタム）が特に
好適である。ラクタムと同様な化学的挙動を示す他の材
料も均等に有用であることを当業者は容易に了解するで
あろう。残留モノマーは、接続層として使用されるバル
クポリアミドコポリマーの総重量に対し０．０１〜１０
重量％を占めることが好ましい。１〜５重量％（同じ基
準）を使用することが一層好適である。残留モノマー
が、接続層として使用されるバルク材料の約２．５重量
％を占めることが最も好適である。
リマー、特に或る程度の残留モノマーが存在するものを
包含する。この意味で、残留モノマーとは接続層として
使用されたバルク材料がグラフトもしくは付着した或い
は物理的もしくは化学的手段により結合もしくは接合さ
れた含窒素モノマー（または比較的非重合のモノマーの
誘導体）を有し、そこからコポリマーを生成するポリア
ミドの１種もしくはそれ以上が作成される。市販ポリア
ミドの重合に通常使用されるラクタム、酸／ジアミン組
合せ物およびアミノ酸がこの点で有用である。幾つかの
例はε−カプロラクタム、β−カプロラクタム、ω−エ
ナントラクタム、カプリルラクタム、アジピン酸／ヘキ
サメチレンジアミン、アジピン酸／テトラメチレンジア
ミン、ω−ドデカノラクタムおよびω−アミノウンデカ
ン酸を包含する。ラクタム類が好適な残留モノマーであ
り、カプロラクタム（特にε−カプロラクタム）が特に
好適である。ラクタムと同様な化学的挙動を示す他の材
料も均等に有用であることを当業者は容易に了解するで
あろう。残留モノマーは、接続層として使用されるバル
クポリアミドコポリマーの総重量に対し０．０１〜１０
重量％を占めることが好ましい。１〜５重量％（同じ基
準）を使用することが一層好適である。残留モノマー
が、接続層として使用されるバルク材料の約２．５重量
％を占めることが最も好適である。
【００１６】接続層のポリアミドコポリマーは特に − 短い脂肪族鎖セグメント、 − ＡＡＢＢ−型ポリアミド、および − 長い脂肪族鎖セグメントを有するポリアミド の共重合単位（しばしば、部分もしくはセグメントと呼
ぶ）を包含するコポリマーである。他の或いは追加のポ
リアミド単位も存在させうるが、これら特定単位のみの
ターポリマーが好適である。短い脂肪族鎖セグメントを
有するポリアミドはアミド基間のポリマー骨格に９個未
満の炭素原子、特に４個までの炭素原子、より詳細には
６個までの炭素原子を有するポリアミドであり、たとえ
ばポリアミド−６である。ＡＡＢＢ−型ポリアミドはア
ミド基間のポリマー骨格に４〜１２個の炭素原子、特に
６〜１０個の炭素原子を有することができる。ＡＡＢＢ
−型ポリアミドの例はポリアミド−６，６、ポリアミド
−６，９およびポリアミド−６，１０を包含する。長い
脂肪族鎖セグメントを有するポリアミドはこの点で上記
と同じ特性（すなわちアミド基間のポリマー骨格に９個
もしくはそれ以上の炭素原子、特に１２個までの炭素原
子を有する）を有するポリアミドである。ポリアミド−
１１およびポリアミド−１２が好適である。さらに、短
鎖セグメントを有するポリアミドおよび長い脂肪族鎖セ
グメントを有するポリアミドが両者ともＡＢ−型ポリア
ミドであることも好適である。さらにコポリマー接続層
は上記ポリアミドのランダムコポリマーであることが好
適である。しかしながら、ブロックコポリマーおよび交
互コポリマーも有用である。
ぶ）を包含するコポリマーである。他の或いは追加のポ
リアミド単位も存在させうるが、これら特定単位のみの
ターポリマーが好適である。短い脂肪族鎖セグメントを
有するポリアミドはアミド基間のポリマー骨格に９個未
満の炭素原子、特に４個までの炭素原子、より詳細には
６個までの炭素原子を有するポリアミドであり、たとえ
ばポリアミド−６である。ＡＡＢＢ−型ポリアミドはア
ミド基間のポリマー骨格に４〜１２個の炭素原子、特に
６〜１０個の炭素原子を有することができる。ＡＡＢＢ
−型ポリアミドの例はポリアミド−６，６、ポリアミド
−６，９およびポリアミド−６，１０を包含する。長い
脂肪族鎖セグメントを有するポリアミドはこの点で上記
と同じ特性（すなわちアミド基間のポリマー骨格に９個
もしくはそれ以上の炭素原子、特に１２個までの炭素原
子を有する）を有するポリアミドである。ポリアミド−
１１およびポリアミド−１２が好適である。さらに、短
鎖セグメントを有するポリアミドおよび長い脂肪族鎖セ
グメントを有するポリアミドが両者ともＡＢ−型ポリア
ミドであることも好適である。さらにコポリマー接続層
は上記ポリアミドのランダムコポリマーであることが好
適である。しかしながら、ブロックコポリマーおよび交
互コポリマーも有用である。
【００１７】最も好適な接続層材料はポリアミド−６、
ポリアミド−６，６およびポリアミド−１２単位の、或
る程度の残留モノマーをバルク材料中に存在させたコポ
リマーである。これらコポリマーは好ましくは４０〜６
０モル％のポリアミド−６と１５〜３５モル％のポリア
ミド−６，６と１５〜３５モル％のポリアミド−１２と
を有する。接続層は４５〜５５モル％のポリアミド−６
と２０〜３０モル％のポリアミド−６，６と２０〜３０
モル％のポリアミド−１２とで構成されると共に１〜５
重量％、より好ましくは１〜３重量％（バルクコポリマ
ーの総重量に対し）の残留モノマーを含有するランダム
コポリマーであることが最も好適である。この種の材料
は、たとえばエルフ・アトケム社から市販入手しうる
「Ｈ３０」プラタミド（商標）を包含する。
ポリアミド−６，６およびポリアミド−１２単位の、或
る程度の残留モノマーをバルク材料中に存在させたコポ
リマーである。これらコポリマーは好ましくは４０〜６
０モル％のポリアミド−６と１５〜３５モル％のポリア
ミド−６，６と１５〜３５モル％のポリアミド−１２と
を有する。接続層は４５〜５５モル％のポリアミド−６
と２０〜３０モル％のポリアミド−６，６と２０〜３０
モル％のポリアミド−１２とで構成されると共に１〜５
重量％、より好ましくは１〜３重量％（バルクコポリマ
ーの総重量に対し）の残留モノマーを含有するランダム
コポリマーであることが最も好適である。この種の材料
は、たとえばエルフ・アトケム社から市販入手しうる
「Ｈ３０」プラタミド（商標）を包含する。
【００１８】この種のポリアミドコポリマーの製造は公
知である。しかしながら必要ならば、ＵＳ−Ａ−１９９
５２９１号、ＵＳ−Ａ−２０１２２６７号、ＵＳ−Ａ−
２１３０９４８号など、並びにドンＥ．フロイド「ポリ
アミド樹脂」［ラインホールド・パブリッシング・コー
ポレーション、１９６６］およびメルビンＩ．コーハン
（編）、「ナイロンプラスチック」［ジョーン・ウィリ
ー・アンド・サンズ、１９７９］を参照することもでき
る。ポリアミドコポリマーの製造は一般にジアミン、二
酸、アミノ酸およびラクタムのような所望のモノマーを
重合に際し重合容器に添加することのみを必要とする慣
用の縮合重合を含み、ただしアミンと酸基との必要なバ
ランスを維持するものとする。さらに、ポリアミドを追
加モノマーまたは他のポリアミドでアミド交換すること
も可能である。残留モノマーは、たとえば時間および温
度のような重合条件を制限して追加モノマーを重合の終
了時近くに与えることにより或いはモノマーをメルト配
合工程におけるような仕上ポリマーに直接添加すること
によりポリマー中に存在させることができる。
知である。しかしながら必要ならば、ＵＳ−Ａ−１９９
５２９１号、ＵＳ−Ａ−２０１２２６７号、ＵＳ−Ａ−
２１３０９４８号など、並びにドンＥ．フロイド「ポリ
アミド樹脂」［ラインホールド・パブリッシング・コー
ポレーション、１９６６］およびメルビンＩ．コーハン
（編）、「ナイロンプラスチック」［ジョーン・ウィリ
ー・アンド・サンズ、１９７９］を参照することもでき
る。ポリアミドコポリマーの製造は一般にジアミン、二
酸、アミノ酸およびラクタムのような所望のモノマーを
重合に際し重合容器に添加することのみを必要とする慣
用の縮合重合を含み、ただしアミンと酸基との必要なバ
ランスを維持するものとする。さらに、ポリアミドを追
加モノマーまたは他のポリアミドでアミド交換すること
も可能である。残留モノマーは、たとえば時間および温
度のような重合条件を制限して追加モノマーを重合の終
了時近くに与えることにより或いはモノマーをメルト配
合工程におけるような仕上ポリマーに直接添加すること
によりポリマー中に存在させることができる。
【００１９】本発明に使用するポリアミドポリマーおよ
びコポリマーは、便利と考えられる任意の分子量を有す
ることができる。典型的には、数平均分子量は５０００
〜５０，０００の範囲であり、より典型的には１０，０
００〜３５，０００の範囲である。ポリアミドポリマー
およびコポリマーのポリマー鎖におけるアミド結合は、
小アルキル基（たとえばメチルもしくはエチル基）によ
り置換してもしなくてもよい。しかしながら、好ましく
はアミド基が基−ＣＯ−ＮＨ−よりなるポリアミドポリ
マーおよびコポリマーを使用する。脂肪族鎖セグメント
は一般に線状構造であるが、部分的にたとえば分枝鎖脂
肪族鎖セグメントを有するポリアミドポリマーもしくは
コポリマーの使用も排除されない。
びコポリマーは、便利と考えられる任意の分子量を有す
ることができる。典型的には、数平均分子量は５０００
〜５０，０００の範囲であり、より典型的には１０，０
００〜３５，０００の範囲である。ポリアミドポリマー
およびコポリマーのポリマー鎖におけるアミド結合は、
小アルキル基（たとえばメチルもしくはエチル基）によ
り置換してもしなくてもよい。しかしながら、好ましく
はアミド基が基−ＣＯ−ＮＨ−よりなるポリアミドポリ
マーおよびコポリマーを使用する。脂肪族鎖セグメント
は一般に線状構造であるが、部分的にたとえば分枝鎖脂
肪族鎖セグメントを有するポリアミドポリマーもしくは
コポリマーの使用も排除されない。
【００２０】本発明の他の具体例において、多層構造体
は接着剤もしくは促進剤としてのポリアミドモノマーの
使用により形成され、典型的にはポリアミドに被覆し或
いは配合してポリケトンを長い脂肪族鎖セグメントを有
するポリアミドに接着させるための接続層を形成させ
る。この種のポリアミドモノマーはたとえばラクタムお
よびジアミンのような上記したものと同じである。接続
層として有用なこの種のモノマーの量は、長い脂肪族鎖
セグメントを有するポリアミドに添加される０．１〜２
０重量％の範囲である（ポリアミドの総重量に対し）。
ポリアミドモノマーの混合物もこの範囲にて効果的に使
用することができる。
は接着剤もしくは促進剤としてのポリアミドモノマーの
使用により形成され、典型的にはポリアミドに被覆し或
いは配合してポリケトンを長い脂肪族鎖セグメントを有
するポリアミドに接着させるための接続層を形成させ
る。この種のポリアミドモノマーはたとえばラクタムお
よびジアミンのような上記したものと同じである。接続
層として有用なこの種のモノマーの量は、長い脂肪族鎖
セグメントを有するポリアミドに添加される０．１〜２
０重量％の範囲である（ポリアミドの総重量に対し）。
ポリアミドモノマーの混合物もこの範囲にて効果的に使
用することができる。
【００２１】多層構想体は、少なくとも１種のポリケト
ン層および少なくとも１種のポリアミド層をそれらの間
の接続層と、一般に接続層が接着されるポリケトンおよ
びポリアミドの両者の融点よりも高い温度にて組合せる
ことにより形成される。これは周知方法を用いる同時押
出しにより最もよく達成される。一般に、これは各ポリ
マーを別々に押出すと共に、これらをダイの直ぐ上流に
て或いは作成すべき生産物（たとえばチューブ、シー
ト、フィルム）を形成させるよう使用するダイの内部で
組み合わせることを含む。上記のコポリマー接続層を接
続層として使用すると共にポリアミド−１２をポリケト
ンが接着される材料とする場合は、温度を一般に工程の
全体にわたり約１００〜２８０℃の範囲であるポリマー
の融点よりも高く維持せねばならない。たとえばポリケ
トンポリマーは２２０〜２９０℃にて押出すことがで
き、ポリアミドコポリマー接続層は約１５０〜１９０℃
の温度で押出すことができ（または、或る場合はそれ以
上の温度でもよく）、長い脂肪族鎖セグメントのポリア
ミドは１７０〜２３０℃にて押出すことができる。ポリ
マー溶融物をダイから排出させる前に多層マニホールド
内で合体させる。ここで、温度は一般に押出器温度の最
高温度に等しい。全滞留時間は１分間未満〜数１０分間
の範囲で変化することができる。多層構造体を作成する
際、同じメトル粘度もしくは流動性を有するポリマーを
用いることが好適である。実質的に異なる粘度は不均一
な流動および不均一な層厚さをもたらしうる。上記材料
の組合せはこの目的を達成する。この方法の条件に関し
多くの改変も可能であり、この種の改変が当業者の知識
内であることを当業者は了解するであろう。
ン層および少なくとも１種のポリアミド層をそれらの間
の接続層と、一般に接続層が接着されるポリケトンおよ
びポリアミドの両者の融点よりも高い温度にて組合せる
ことにより形成される。これは周知方法を用いる同時押
出しにより最もよく達成される。一般に、これは各ポリ
マーを別々に押出すと共に、これらをダイの直ぐ上流に
て或いは作成すべき生産物（たとえばチューブ、シー
ト、フィルム）を形成させるよう使用するダイの内部で
組み合わせることを含む。上記のコポリマー接続層を接
続層として使用すると共にポリアミド−１２をポリケト
ンが接着される材料とする場合は、温度を一般に工程の
全体にわたり約１００〜２８０℃の範囲であるポリマー
の融点よりも高く維持せねばならない。たとえばポリケ
トンポリマーは２２０〜２９０℃にて押出すことがで
き、ポリアミドコポリマー接続層は約１５０〜１９０℃
の温度で押出すことができ（または、或る場合はそれ以
上の温度でもよく）、長い脂肪族鎖セグメントのポリア
ミドは１７０〜２３０℃にて押出すことができる。ポリ
マー溶融物をダイから排出させる前に多層マニホールド
内で合体させる。ここで、温度は一般に押出器温度の最
高温度に等しい。全滞留時間は１分間未満〜数１０分間
の範囲で変化することができる。多層構造体を作成する
際、同じメトル粘度もしくは流動性を有するポリマーを
用いることが好適である。実質的に異なる粘度は不均一
な流動および不均一な層厚さをもたらしうる。上記材料
の組合せはこの目的を達成する。この方法の条件に関し
多くの改変も可能であり、この種の改変が当業者の知識
内であることを当業者は了解するであろう。
【００２２】事実、本発明の多層構造体は、一般に種々
異なるポリマー材料を合体接着させるのに有用である任
意の方法にしたがって作成することができる。本発明に
よる方法の他の具体例においては、ポリケトン層と長い
脂肪族鎖セグメントのポリアミド（たとえばポリアミド
−１２）の層とを形成させると共に、圧縮成形により前
記２つの層間に設置された接続層と接着させる。たとえ
ばポリケトンポリマー、接続層およびポリアミド−１２
はそれぞれ２４０〜２５０℃、１９０〜２００℃および
１９０〜２００℃にて厚さ０．３ｍｍのシートまで容易
に成形することができる。次いで各層を積層させ、次い
で得られたポリケトン／接続層／ポリアミド−１２の３
層積層物をたとえば厚さ０．６ｍｍのフレーム内で約２
４０の温度を用いて圧縮成形することにより多層構造体
を形成させる。ポリケトンポリマー層の厚さおよびポリ
アミド層の厚さは、多層構造体の用途に関する特定要件
に依存する。たとえば、厚さはたとえばフィルムもしく
はシート用途における５〜５０００μｍから、たとえば
チューブもしくはパイプの用途など他の用途における
０．１〜１００ｍｍの範囲とすることができる。中間層
の厚さは、しばしば５〜１０００μｍの範囲である。
異なるポリマー材料を合体接着させるのに有用である任
意の方法にしたがって作成することができる。本発明に
よる方法の他の具体例においては、ポリケトン層と長い
脂肪族鎖セグメントのポリアミド（たとえばポリアミド
−１２）の層とを形成させると共に、圧縮成形により前
記２つの層間に設置された接続層と接着させる。たとえ
ばポリケトンポリマー、接続層およびポリアミド−１２
はそれぞれ２４０〜２５０℃、１９０〜２００℃および
１９０〜２００℃にて厚さ０．３ｍｍのシートまで容易
に成形することができる。次いで各層を積層させ、次い
で得られたポリケトン／接続層／ポリアミド−１２の３
層積層物をたとえば厚さ０．６ｍｍのフレーム内で約２
４０の温度を用いて圧縮成形することにより多層構造体
を形成させる。ポリケトンポリマー層の厚さおよびポリ
アミド層の厚さは、多層構造体の用途に関する特定要件
に依存する。たとえば、厚さはたとえばフィルムもしく
はシート用途における５〜５０００μｍから、たとえば
チューブもしくはパイプの用途など他の用途における
０．１〜１００ｍｍの範囲とすることができる。中間層
の厚さは、しばしば５〜１０００μｍの範囲である。
【００２３】任意の個数の層を含む多層構造体も上記の
ように作成することができる。その例はポリケトン／接
続層／ポリアミド−１２の３層系、およびたとえばポリ
オレフィン／接続層／ポリケトン／接続層／ポリアミド
−１２のような５層系を包含する。５層系の場合、ポリ
オレフィンをポリケトンに接着させるべく使用される接
続層はＵＳ−Ａ−５３６９１７０号に記載されたアミン
改変ポリオレフィンを含みうる一方、ポリケトンをポリ
アミド−１２に接着させるべく使用される接続層は本明
細書に説明した接続層を含む。本発明の多層構造体はた
とえば工業用ホース、パイプおよびライナーのようなチ
ューブ用途および自動車燃料ラインにつき有用である。
ように作成することができる。その例はポリケトン／接
続層／ポリアミド−１２の３層系、およびたとえばポリ
オレフィン／接続層／ポリケトン／接続層／ポリアミド
−１２のような５層系を包含する。５層系の場合、ポリ
オレフィンをポリケトンに接着させるべく使用される接
続層はＵＳ−Ａ−５３６９１７０号に記載されたアミン
改変ポリオレフィンを含みうる一方、ポリケトンをポリ
アミド−１２に接着させるべく使用される接続層は本明
細書に説明した接続層を含む。本発明の多層構造体はた
とえば工業用ホース、パイプおよびライナーのようなチ
ューブ用途および自動車燃料ラインにつき有用である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例１（ポリケトン生成） 一酸化炭素とエテンとプロペンとのターポリマーを、酢
酸パラジウムとトリフルオロ酢酸の陰イオンと１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンとから生成され
た触媒組成物の存在下に生成させた。線状ターポリマー
の融点は２２０℃であり、ｍ−クレゾールにて６０℃で
測定して１．７５の限界粘度数（ＬＶＮ）を有した。
る。実施例１（ポリケトン生成） 一酸化炭素とエテンとプロペンとのターポリマーを、酢
酸パラジウムとトリフルオロ酢酸の陰イオンと１，３−
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンとから生成され
た触媒組成物の存在下に生成させた。線状ターポリマー
の融点は２２０℃であり、ｍ−クレゾールにて６０℃で
測定して１．７５の限界粘度数（ＬＶＮ）を有した。
【００２５】実施例２〜５（接続層との同時押出し） ポリアミドの各種の組合せ物を、チューブの中間層とし
て実施例１のポリケトンを用いると共に接続層を含み或
いは接続層なしにチューブまで同時押出した。これらチ
ューブの外側層は、ヒルス社から市販入手しうると共に
「ベスタミド」（商標）ポリアミド−１２として市販さ
れるポリアミド−１２とした。実施例２および５におい
ては、ポリアミド−１２を「ベスタミドＬ２１０１Ｆ」
（商標）として市販される非可塑化組成物とした。実施
例３および４においては、ポリアミド−１２を「ベスタ
ミドＬ２１２４」（商標）として市販される可塑化組成
物とした。ポリケトンはチューブの内側層を構成した。
て実施例１のポリケトンを用いると共に接続層を含み或
いは接続層なしにチューブまで同時押出した。これらチ
ューブの外側層は、ヒルス社から市販入手しうると共に
「ベスタミド」（商標）ポリアミド−１２として市販さ
れるポリアミド−１２とした。実施例２および５におい
ては、ポリアミド−１２を「ベスタミドＬ２１０１Ｆ」
（商標）として市販される非可塑化組成物とした。実施
例３および４においては、ポリアミド−１２を「ベスタ
ミドＬ２１２４」（商標）として市販される可塑化組成
物とした。ポリケトンはチューブの内側層を構成した。
【００２６】試験した接続層は実施例２および３におい
ては「Ｈ−３０」プラタミド（商標）ポリアミドコポリ
マーとし、実施例４においては５０：５０（重量）のポ
リアミド−１２／ポリアミド−６，６の、ヒルス社から
の「ベスタミドＬ２１２４」ポリアミド−１２とデュポ
ン社からの「ザイテル１０１」（商標）ポリアミド−
６，６との配合物し、さらに実施例５においては「ベス
タミドＬ２１２４」ポリアミド−１２とした。「Ｈ−３
０」プラタミドポリアミドコポリマーは約１５０℃の融
点を有すると共にポリアミド−６（５０モル％）とポリ
アミド−６，６（２５モル％）とポリアミド−１２（１
２モル％）との共重合単位のコポリマーで構成され、
２．５重量％の残留ε−カプロラクタムを含有した。ポ
リアミド−１２／ポリアミド−６，６配合物を２７５〜
２８５℃の溶融温度にて２５ｍｍのツイーンスクリュー
押出器で作成した。
ては「Ｈ−３０」プラタミド（商標）ポリアミドコポリ
マーとし、実施例４においては５０：５０（重量）のポ
リアミド−１２／ポリアミド−６，６の、ヒルス社から
の「ベスタミドＬ２１２４」ポリアミド−１２とデュポ
ン社からの「ザイテル１０１」（商標）ポリアミド−
６，６との配合物し、さらに実施例５においては「ベス
タミドＬ２１２４」ポリアミド−１２とした。「Ｈ−３
０」プラタミドポリアミドコポリマーは約１５０℃の融
点を有すると共にポリアミド−６（５０モル％）とポリ
アミド−６，６（２５モル％）とポリアミド−１２（１
２モル％）との共重合単位のコポリマーで構成され、
２．５重量％の残留ε−カプロラクタムを含有した。ポ
リアミド−１２／ポリアミド−６，６配合物を２７５〜
２８５℃の溶融温度にて２５ｍｍのツイーンスクリュー
押出器で作成した。
【００２７】同時押出しは、３個のシングルスクリュー
押出器（２×３８ｍｍの押出器および０．２５ｍｍの押
出器）と多層マニホールドとチュービングダイとを用い
て行った。７．５〜８．０ｍｍの公称外径を有するチュ
ーブが、下表に示すポリケトンポリマー層およびポリア
ミド−層の層厚さを持って作成された。接続層の厚さは
約０．０３ｍｍであった。ポリケトンは２５０〜２５５
℃の溶融温度にて処理した。ポリアミド−１２は２０５
〜２１０℃の温度にて処理した。接続層は「プラタミド
Ｈ３０」（商標）ポリアミドコポリマーについては１８
５〜１９０℃の溶融温度にて、またポリアミド−１２／
ポリアミド−６，６配合物については２７０〜２８０℃
にて処理した。次いで、Ｔ−剥離試験を同時押出チュー
ブにつき行った。この試験にて、チューブを長手方向に
開口スライスした。２個の主たる層を１端部にて手によ
り僅かに分離させて、引張試験器に設置しうる２個の末
端タブを形成させた。次いでインストロンモデル１１２
３引張試験器を用いて、各層を互いに９０°で完全分離
させるのに必要な応力を測定した。試験は１２７ｍｍ／
ｍｉｎのクロスヘッド速度にて行った。Ｔ−剥離接着を
試料の単位幅当たりの力の単位として記録する。５種の
異なる試料を作成された各種のチューブにつき引張り、
次いで平均結果を各種類につき演算した。その結果を表
に示す。
押出器（２×３８ｍｍの押出器および０．２５ｍｍの押
出器）と多層マニホールドとチュービングダイとを用い
て行った。７．５〜８．０ｍｍの公称外径を有するチュ
ーブが、下表に示すポリケトンポリマー層およびポリア
ミド−層の層厚さを持って作成された。接続層の厚さは
約０．０３ｍｍであった。ポリケトンは２５０〜２５５
℃の溶融温度にて処理した。ポリアミド−１２は２０５
〜２１０℃の温度にて処理した。接続層は「プラタミド
Ｈ３０」（商標）ポリアミドコポリマーについては１８
５〜１９０℃の溶融温度にて、またポリアミド−１２／
ポリアミド−６，６配合物については２７０〜２８０℃
にて処理した。次いで、Ｔ−剥離試験を同時押出チュー
ブにつき行った。この試験にて、チューブを長手方向に
開口スライスした。２個の主たる層を１端部にて手によ
り僅かに分離させて、引張試験器に設置しうる２個の末
端タブを形成させた。次いでインストロンモデル１１２
３引張試験器を用いて、各層を互いに９０°で完全分離
させるのに必要な応力を測定した。試験は１２７ｍｍ／
ｍｉｎのクロスヘッド速度にて行った。Ｔ−剥離接着を
試料の単位幅当たりの力の単位として記録する。５種の
異なる試料を作成された各種のチューブにつき引張り、
次いで平均結果を各種類につき演算した。その結果を表
に示す。
【００２８】
【表１】 註１．「Ｈ−３０」プラタミドポリアミドコポリマー ２．本発明によらない ３．５０／５０重量配合物
【００２９】これら実施例は、本発明の接続層の使用が
本発明による接続層を存在させない場合にポリケトン／
ポリアミドで得られる接着を相当越える程度まで接着を
向上させることを示す。この接着程度は、ポリアミド−
６およびポリアミド−１２がポリケトンに対しかなり貧
弱にしか接着しないことが公知である点に鑑み、予想外
であった。
本発明による接続層を存在させない場合にポリケトン／
ポリアミドで得られる接着を相当越える程度まで接着を
向上させることを示す。この接着程度は、ポリアミド−
６およびポリアミド−１２がポリケトンに対しかなり貧
弱にしか接着しないことが公知である点に鑑み、予想外
であった。
【００３０】実施例６（モノマー接着促進剤を用いる圧
縮成形） 厚さ０．３８ｍｍ（１５ミル）の８０×８０ｍｍプラッ
クを、実施例１のポリケトンを２４０℃で圧縮成形する
ことにより作成した。同じ寸法のプラックを、１９５℃
にて「ベスタミドＬ２１２４」ポリアミド−１２を圧縮
成形することにより作成した。０．５ｇのε−カプロラ
クタムをポリアミド−１２シート上に均一に展延させ
た。次いでポリケトンシートをポリアミド−１２シート
上に載置し、この積層体を９０秒の保持時間および５０
００ｐｓｉの圧力（３５０バール）を用いて厚さ０．７
６ｍｍ（３０ミル）の金型内で２４０℃にて圧縮成形し
た。プラックから切除された幅２５ｍｍのストリップを
用いてＴ−剥離試験を行うよう試みたが、接着は極めて
強力であって各タブは引張りを開始すらできなかった。
この実施例は、接着促進剤としてのポリアミドモノマー
の効能を示す。
縮成形） 厚さ０．３８ｍｍ（１５ミル）の８０×８０ｍｍプラッ
クを、実施例１のポリケトンを２４０℃で圧縮成形する
ことにより作成した。同じ寸法のプラックを、１９５℃
にて「ベスタミドＬ２１２４」ポリアミド−１２を圧縮
成形することにより作成した。０．５ｇのε−カプロラ
クタムをポリアミド−１２シート上に均一に展延させ
た。次いでポリケトンシートをポリアミド−１２シート
上に載置し、この積層体を９０秒の保持時間および５０
００ｐｓｉの圧力（３５０バール）を用いて厚さ０．７
６ｍｍ（３０ミル）の金型内で２４０℃にて圧縮成形し
た。プラックから切除された幅２５ｍｍのストリップを
用いてＴ−剥離試験を行うよう試みたが、接着は極めて
強力であって各タブは引張りを開始すらできなかった。
この実施例は、接着促進剤としてのポリアミドモノマー
の効能を示す。
【００３１】例７（比較：モノマー接着促進剤なしの圧
縮成形） 実施例６を反復したが、ただしε−カプロラクタムを使
用しなかった。幅２５ｍｍの試験ストリップを切除し、
次いで１端部にて僅かに分離させた。分離したタブをイ
ンストロンモデル１１２３引張試験器に設置した。次い
でＴ−剥離試験を１２７ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速
度により行った。各シートは手により容易に分離するこ
とができ、１．１２Ｎ／ｍｍのＴ−剥離接着を示した。
縮成形） 実施例６を反復したが、ただしε−カプロラクタムを使
用しなかった。幅２５ｍｍの試験ストリップを切除し、
次いで１端部にて僅かに分離させた。分離したタブをイ
ンストロンモデル１１２３引張試験器に設置した。次い
でＴ−剥離試験を１２７ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速
度により行った。各シートは手により容易に分離するこ
とができ、１．１２Ｎ／ｍｍのＴ−剥離接着を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カールトン・エドウイン・アシユ アメリカ合衆国テキサス州77479、シユガ ー・ランド、ウイルキンズ・クロツシング 119 (72)発明者 リチヤード・ルイス・ダンフオース アメリカ合衆国テキサス州77459、ミズー リ・シテイー、ウオーリングフオード・ド ライヴ 2306 (72)発明者 デイクシー・グリーン・ウオーターズ アメリカ合衆国テキサス州77055、ヒユー ストン、エリザベス 9130
Claims (12)
- 【請求項１】 少なくとも１種のポリケトンポリマーか
らなるポリケトンポリマー層と、少なくとも１種のポリ
アミドコポリマーもしくはポリアミドモノマーからなる
接続層と、長い脂肪族鎖セグメントを有する少なくとも
１種のポリアミドからなるポリアミド層とを備え、前記
ポリケトン層が前記接続層に接合されると共に前記接続
層が前記ポリアミド層に接合されたことを特徴とする多
層ポリマー構造体。 - 【請求項２】 中間接続層が、短い脂肪族鎖セグメン
ト、ＡＡＢＢ−型ポリアミド、および長い脂肪族鎖セグ
メントを有するポリアミドの共重合単位のポリアミドコ
ポリマーからなる請求項１に記載の構造体。 - 【請求項３】 中間接続層がポリアミド−６、ポリアミ
ド−６，６およびポリアミド−１２の共重合単位のポリ
アミドコポリマーからなる請求項２に記載の構造体。 - 【請求項４】 中間接続層が４０〜６０モル％のポリア
ミド−６と１５〜３５モル％のポリアミド−６，６と１
５〜３５モル％のポリアミド−１２との共重合単位のポ
リアミドコポリマーからなる請求項３に記載の構造体。 - 【請求項５】 接続層が、接続層の総重量に対し１〜５
重量％の量の残留ポリアミドモノマーを含むポリアミド
コポリマーからなる請求項１〜４のいずれか一項に記載
の構造体。 - 【請求項６】 ポリケトンポリマーが一酸化炭素と反復
式 【化１】 〔式中、Ｇはエチレン系不飽和を介し重合した少なくと
も３個の炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化水素の
部分であり、ｙ：ｘの比は０．５以下であり、特にｙ：
ｘの比は０．０１〜０．１である〕により示されるエチ
レン系不飽和炭化水素との交互ポリマーであり、さらに
ポリケトンポリマーにて 【化２】 単位と 【化３】 単位とが存在すれば、ポリマー鎖全体にランダムに存在
する請求項１〜５のいずれか一項に記載の構造体。 - 【請求項７】 ポリアミド層のポリアミドがポリアミド
−１１、ポリアミド−１２、ポリアミド−１１，１２、
ポリアミド−６，１２およびポリアミド−１２，１２よ
りなる群から選択され、特にポリアミド−１２である請
求項１〜６のいずれか一項に記載の構造体。 - 【請求項８】 ポリアミドモノマーがラクタム、アミン
／カルボン酸組合せ物およびラクタムとアミン／カルボ
ン酸組合せ物との組合せ物よりなる群から選択される請
求項１〜７のいずれか一項に記載の構造体。 - 【請求項９】 ポリアミドモノマーがカプロラクタムか
らなる請求項８に記載の構造体。 - 【請求項１０】 少なくとも１種のポリケトンポリマー
からなるポリケトンポリマー層を、長い脂肪族鎖セグメ
ントを有する少なくとも１種のポリアミドからなるポリ
アミド層へ、前記両層を少なくとも１種のポリアミドコ
ポリマーもしくはポリアミドモノマーからなる中間接続
層に接触させることにより接着させることを特徴とする
多層ポリマー構造体の製造方法。 - 【請求項１１】 接触工程を同時押出しまたは圧縮成形
により行う請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 少なくとも１種のポリケトンポリマー
からなるポリケトンポリマー層を、長い脂肪族鎖セグメ
ントを有する少なくとも１種のポリアミドからなるポリ
アミド層へ接着させるための接着促進剤としてのポリア
ミドモノマーの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6808897P | 1997-12-18 | 1997-12-18 | |
| US60/068,088 | 1997-12-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11245340A true JPH11245340A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=22080341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37548498A Pending JPH11245340A (ja) | 1997-12-18 | 1998-12-16 | 多層ポリマ―構造体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6051323A (ja) |
| EP (1) | EP0924063A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11245340A (ja) |
| BR (1) | BR9805354A (ja) |
| CA (1) | CA2256226A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA9811498B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018196933A (ja) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10233729B4 (de) * | 2002-07-24 | 2006-01-26 | Sgl Carbon Ag | Faserverstärkte keramische Bremsbeläge |
| CN110564143B (zh) * | 2019-09-20 | 2021-11-12 | 福建长塑实业有限公司 | 一种双向拉伸聚酮共挤阻隔薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2012267A (en) * | 1929-08-01 | 1935-08-27 | Du Pont | Alkylene ester of polybasic acids |
| US1995291A (en) * | 1929-11-12 | 1935-03-26 | Du Pont | Alkylene carbonate and process of making it |
| US2130948A (en) * | 1937-04-09 | 1938-09-20 | Du Pont | Synthetic fiber |
| IN166314B (ja) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| CA1271877A (en) * | 1986-03-24 | 1990-07-17 | Johannes A.M. Van Broekhoven | Polymer preparation |
| US4880904A (en) * | 1987-12-04 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Polyketone-based structural adhesive |
| DE69312562T2 (de) * | 1992-05-08 | 1997-12-04 | Shell Int Research | Polymerverbundteil aus zwei Teilen und Verfahren zur dessen Herstellung |
| US5300338A (en) * | 1992-05-08 | 1994-04-05 | Shell Oil Company | Coextruded laminates containing polyketone polymers |
| US5232786A (en) * | 1992-05-08 | 1993-08-03 | Shell Oil Company | Multi-layer structures containing polyketone polymers |
| US5369170A (en) * | 1993-12-13 | 1994-11-29 | Shell Oil Company | Composite systems of polyketone and aminated, modified polyolefins |
| ES2196096T3 (es) * | 1994-12-14 | 2003-12-16 | Continental Pet Technologies | Envase transparente que contiene un agente de supresion de oxigeno de policetona alifatica. |
-
1998
- 1998-06-29 US US09/104,850 patent/US6051323A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-15 ZA ZA9811498A patent/ZA9811498B/xx unknown
- 1998-12-16 BR BR9805354A patent/BR9805354A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-12-16 JP JP37548498A patent/JPH11245340A/ja active Pending
- 1998-12-16 CA CA 2256226 patent/CA2256226A1/en not_active Abandoned
- 1998-12-17 EP EP19980204329 patent/EP0924063A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018196933A (ja) * | 2017-05-23 | 2018-12-13 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| JP2021151785A (ja) * | 2017-05-23 | 2021-09-30 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6051323A (en) | 2000-04-18 |
| ZA9811498B (en) | 1999-06-18 |
| CA2256226A1 (en) | 1999-06-18 |
| BR9805354A (pt) | 1999-12-21 |
| EP0924063A1 (en) | 1999-06-23 |
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