JPH11217446A

JPH11217446A - 農業用フィルム

Info

Publication number: JPH11217446A
Application number: JP10034245A
Authority: JP
Inventors: Kenji Otoi; 健治乙井; Teruhiko Suzuki; 輝彦鈴木; Kazuyuki Kobuchi; 和之小渕
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1998-01-30
Filing date: 1998-01-30
Publication date: 1999-08-10

Abstract

(57)【要約】【課題】良好でバランスのよい機械的強度、伸び、耐
薬品性、耐候性および光透過性を有し、かつ、焼却時に
有毒ガスが発生し環境障害を引き起こすという問題を生
じない農業用フィルムを提供する。【解決手段】脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）
を含有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）からな
る農業用フィルム。好ましくは、脂環式構造を有する繰
り返し単位（Ａ）が、全環状オレフィン系熱可塑性樹脂
（Ｉ）中の３０重量％以上を占め、また、脂環式構造を
有する繰り返し単位（Ａ）中の３０重量％以上が、ノル
ボルナン構造を有さないもの（Ａ−ｉ）である。環状オ
レフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）中の分子量が１，０００
以下の成分の割合は好ましくは２０重量％以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的強度、伸
び、耐薬品性、耐候性および光透過性に優れた農業用フ
ィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、農業用用途においてプラスチック
フィルムが多用されてきている。例えば、ハウス栽培用
のハウス用フィルムを始め、トンネル用フィルム、マル
チ用フィルムなどとして使用されている。従来これらフ
ィルムの素材として、主に、塩化ビニル樹脂が、機械的
強度、伸び、耐薬品性、耐候性および光透過性の特性が
優れるため多用されてきている。

【０００３】しかしながら、近年、塩化ビニル樹脂など
のハロゲン含有樹脂は、焼却時に有毒ガスが発生し環境
障害を引き起こす原因として問題となっており、このよ
うな塩素原子などのハロゲン原子を含有しないポリマー
での代替が望まれている。しかし、機械的強度、伸び、
耐薬品性、耐候性および光透過性のいずれの特性をも満
たすポリマーは、見つかっておらず、なかなか代替が進
んでいないという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度、伸び、耐薬品性、耐候性および光透過性のいず
れの特性にも優れ、しかも塩素原子などのハロゲン原子
を含まない樹脂からなる農業用フィルムを提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、シク
ロアルカンやシクロアルケンなどの脂環式構造を有する
繰り返し単位（Ａ）を含有する環状オレフィン系熱可塑
性樹脂（Ｉ）を用いることにより、機械的強度、伸び、
耐薬品性、耐候性および光透過性のいずれの特性にも優
れる農業用フィルムが得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。かくして本発明によれば、脂環式構
造を有する繰り返し単位（Ａ）を含有する環状オレフィ
ン系熱可塑性樹脂（Ｉ）からなる農業用フィルム提供さ
れる。

【０００６】

【発明の実施の形態】環状オレフィン系熱可塑性樹脂
（Ｉ）本発明に使用される環状オレフィン系熱可塑性樹脂
（Ｉ）は、脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）を含
有することを特徴とする。繰り返し単位（Ａ）中の脂環
式構造は、主鎖および／または側鎖のいずれに含まれて
もよいが、特に高い機械的強度や光透過性が要求される
場合には、主鎖に含まれるものが好ましい。脂環式構造
としては、飽和、不飽和のいずれでもよく、高い機械的
強度や耐候性が要求される場合には、飽和の脂環式構造
が好ましい。具体的には、シクロアルカン、シクロアル
ケン構造が挙げられ、好ましくはシクロアルカン構造で
ある。また、脂環式構造を構成する炭素原子の数は、使
用目的に応じて適宜選択すればよいが、通常４〜３０
個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個
の範囲であるときに、特に機械的強度や伸びの特性が高
度にバランスされ好適である。

【０００７】これらの脂環式構造を有する繰り返し単位
（Ａ）は、それぞれ単独で、あるいは２種以上が組み合
わさってもよい。環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）
中の脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）の含有割合
は、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常３０〜１
００重量％、好ましくは５０〜１００重量、より好まし
くは７０〜１００重量％の範囲であるときに、機械的強
度、伸びおよび光透過性などの特性が高度にバランスさ
れ好適である。

【０００８】本発明においては、これらの脂環式構造を
有する繰り返し単位（Ａ）の中でも、ノルボルナン構造
を有さない繰り返し単位（Ａ−ｉ）が、機械的強度や耐
候性に特に優れ、好適である。ノルボルナン構造を有さ
ない繰り返し単位（Ａ−ｉ）としては、格別な限定はな
いが、例えば、式（１）

【０００９】

【化１】

【００１０】［Ｒ¹〜Ｒ²⁰は、それぞれ独立に、水素原
子、炭化水素基、水酸基、エステル基、アルコキシ基、
シアノ基、イミド基、シリル基、または官能基（水酸
基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、イミド基、
シリル基）で置換された炭化水素基を表す。ただし、Ｒ
⁸とＲ¹⁰、またはＲ⁹とＲ¹¹とが一緒になって不飽和結合
を形成してもよく、また、Ｒ⁸とＲ⁹、またはＲ¹⁰とＲ¹¹
とで、アルキリデン基を形成していてもよい。ａは０ま
たは１、ｂは０または１、ｃは０、１または２である。
‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合を表す。］
で表される。

【００１１】式（１）中のＲ¹〜Ｒ²⁰は、それぞれ独立
に、水素原子、炭化水素基、水酸基、エステル基、アル
コキシ基、シアノ基、イミド基、シリル基、または官能
基（水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、イ
ミド基、シリル基）で置換された炭化水素基であり、好
ましくは、水素原子または炭化水素基であり、より好ま
しくは水素原子である。炭化水素基の炭素原子数として
は、通常１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましく
は１〜６の範囲である。炭化水素基の具体例としては、
アルキル基やアルケニル基などが挙げられ、好ましくは
アルキル基であり、その中でも炭素原子数１〜６のアル
キル基が特に好ましい。官能基が置換した炭化水素基と
しては、例えば、炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜
１０、より好ましくは１〜６のエステル基含有アルキル
基などを挙げることができる。

【００１２】また、式（１）中のＲ⁸とＲ¹⁰、またはＲ⁹
とＲ¹¹とが一緒になって不飽和結合を形成してもよく、
また、Ｒ⁸とＲ⁹、またはＲ¹⁰とＲ¹¹とで、アルキリデン
基を形成していてもよい。アルキリデン基の炭素数とし
ては、通常１〜２０、好ましくは１〜１０、より好まし
くは１〜６の範囲である。式（１）中のａは０または１
であり、好ましくは０である。式（１）中のｂは０また
は１であり、好ましくは１である。式（１）中のｃは
０、１または２であり、好ましくは０である。式（１）
中の‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合を表す
が、通常、単結合の割合が９５％以上、好ましくは９８
％以上、より好ましくは９９％以上の場合に、特に耐候
性に優れ、好適である上記式（１）で表されるノルボルナン構造を有さない繰
り返し単位の中でも、好ましくは式（２）、より好まし
くは式（３）で表される。

【００１３】

【化２】

【００１４】式（２）中のＲ²¹〜Ｒ³⁴の例示および好ま
しい範囲は、式（１）中のＲ¹のものと同様である。ま
た、式（２）中のＲ⁸とＲ²⁷、またはＲ⁹とＲ²⁸とが一緒
になって不飽和結合を形成してもよく、また、Ｒ⁸とＲ
²⁶、またはＲ²⁷とＲ²⁸とで、アルキリデン基を形成して
いてもよい。アルキリデン基の炭素数としては、通常１
〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６の
範囲である。式（２）中のｄは０または１であり、好ま
しくは０である。式（２）中の‥‥‥は炭素―炭素の単
結合または二重結合を表すが、通常、単結合の割合が９
５％以上、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９
％以上の場合に、特に耐候性に優れ、好適である。

【００１５】

【化３】

【００１６】式（３）中の‥‥‥は炭素―炭素の単結合
または二重結合を表すが、通常、単結合の割合が９５％
以上、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以
上の場合に、特に耐候性に優れ、好適である。これらの
ノルボルナン構造を有さない繰り返し単位（Ａ−ｉ）
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
用いてもよい。脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）
中のこれらのノルボルナン構造を有さない繰り返し単位
（Ａ−ｉ）の割合は、好ましくは３０〜１００重量％、
より好ましくは５０〜１００重量％、最も好ましくは７
０〜１００重量％の範囲である時に、機械的強度、耐薬
品性および耐候性が高度にバランスされ、好適である。

【００１７】脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）中
のノルボルナン構造を有さない繰り返し単位（Ａ−ｉ）
以外の繰り返し単位、すなわちノルボルナン構造を有す
る繰り返し単位（Ａ−ｉｉ）は、格別な制限はないが、
例えば、式（４）

【００１８】

【化４】

【００１９】で表される。式（４）中のＲ³⁵〜Ｒ⁴⁸の例
示および好ましい範囲は、式（１）中のＲ¹のものと同
様である。式（４）中のｅは１〜３の整数であり、好ま
しくは１である。式（４）中の‥‥‥は炭素―炭素の単
結合または二重結合を表すが、通常、単結合の割合が９
５％以上、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９
％以上の場合に、特に耐候性に優れ、好適である。式
（４）で表されるノルボルナン構造を有する繰り返し単
位（Ａ−ｉｉ）のうち、好ましいものは式（５）、より
好ましいものは式（６）で表される。

【００２０】

【化５】

【００２１】式（５）中のＲ⁴⁹〜Ｒ⁶²の例示および好ま
しい範囲は、式（１）中のＲ¹のものと同様である。式
（５）中の‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合
を表すが、通常、単結合の割合が９５％以上、好ましく
は９８％以上、より好ましくは９９％以上の場合に、特
に耐候性に優れ、好適である。

【００２２】

【化６】

【００２３】式（６）中のＲ⁶³〜Ｒ⁶⁶の例示および好ま
しい範囲は、式（１）中のＲ¹のものと同様である。式
（６）中の‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合
を表すが、通常、単結合の割合が９５％以上、好ましく
は９８％以上、より好ましくは９９％以上の場合に、特
に耐候性に優れ、好適である。

【００２４】これらのノルボルナン構造を有する繰り返
し単位（Ａ−ｉｉ）は、それぞれ単独で、あるいは２種
以上を組み合わせられる。ノルボルナン構造を有する繰
り返し単位（Ａ−ｉｉ）の含有量は、格別な限定はない
が、通常ノルボルナン構造を有さない繰り返し単位（Ａ
−ｉ）の残部、すなわち全脂環式構造を有する繰り返し
単位（Ａ）中の好ましくは０〜７０重量％、より好まし
くは０〜５０重量％、最も好ましくは０〜３０重量％の
範囲である。

【００２５】本発明に使用される環状オレフィン系熱可
塑性樹脂（Ｉ）中の上記脂環式構造を有する繰り返し単
位（Ａ）以外の残部の繰り返し単位（Ｂ）としては、格
別な限定はないが、通常鎖状の繰り返し単位が挙げられ
る。鎖状の繰り返し単位としては、例えば、式（７）で
表されるものが用いられる。

【００２６】

【化７】式（７）中のＲ⁶⁷〜Ｒ⁷⁰は、式（１）中のＲ¹と同様で
あり、好ましくは水素原子である。

【００２７】本発明に使用される環状オレフィン系熱可
塑性樹脂（Ｉ）の分子量は、使用目的に応じて適宜選択
されるが、シクロヘキサン（またはシクロヘキサンに溶
解しない場合はトルエン）を溶剤としたゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリ
イソプレン換算の重量平均分子量で、通常５，０００〜
５００，０００、好ましくは７，０００〜３００，００
０、より好ましくは１０，０００〜１００，０００の範
囲であるときに、フィルムの機械的強度、伸びおよび耐
薬品性などの特性が高度にバランスされ、好適である。

【００２８】本発明に使用される環状オレフィン系熱可
塑性樹脂（Ｉ）中の上記ＧＰＣで測定される分子量が
１，０００以下の成分の割合は、格別限定されるもので
はないが、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％
以下、より好ましくは５重量％以下であるときに、機械
的強度や耐薬品性が特に高められ好適である。

【００２９】（製法）本発明に使用される上記環状オレ
フィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）の製造は、常法に従って行
うことができ、例えば、脂環式構造のオレフィン系モノ
マーをメタセシス触媒系存在下に重合し、必要に応じて
水素添加反応を行う方法を採ることができる。

【００３０】脂環式のオレフィン系モノマー（ａ）とし
ては、ノルボルナン構造を有さない繰り返し単位となる
ものが好ましく、例えば、式（８）、好ましくは式
（９）、より好ましくは式（１０）で表されるオレフィ
ン系モノマー（ａ−ｉ）が用いられる。これらのオレフ
ィン系モノマー（ａ−ｉ）がメタセシス重合でノルボル
ナン構造を有さない繰り返し単位（前記Ａ−ｉ）となる
ことは、例えば、特許第２５３４０８６号公報および特
公平７−１２１９８１号公報などで公知である。

【００３１】

【化８】［式中、Ｒ¹〜Ｒ²⁰、ａ、ｂおよびｃは式（１）におけ
る記号と同じである。］

【００３２】

【化９】［式中、Ｒ²¹〜Ｒ³⁴、およびｄは式（２）における記号
と同じである。］

【００３３】

【化１０】

【００３４】これらの式（８）、式（９）または式（１
０）で表されるオレフィン系モノマー（ａ−ｉ）は、そ
れぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。脂環式構造を有する環状オレフィン系モ
ノマー（ａ）中のこれらの式（８）、式（９）または式
（１０）で表されるオレフィン系モノマー（ａ−ｉ）の
割合は、好ましくは３０〜１００重量％、より好ましく
は５０〜１００重量％、最も好ましくは７０〜１００重
量％の範囲である。脂環式のオレフィン系モノマー
（ａ）中の式（８）、式（９）または式（１０）で表さ
れるオレフィン系モノマー（ａ−ｉ）以外の残部は、通
常式（１１）、好ましくは式（１２）、より好ましくは
式（１３）で表されるものが用いられる。

【００３５】

【化１１】［式中、Ｒ³⁵〜Ｒ⁴⁸、およびｅは式（４）における記号
と同じである。］

【００３６】

【化１２】［式中、Ｒ⁴⁹〜Ｒ⁶²は式（５）における記号と同じであ
る。］

【００３７】

【化１３】

【００３８】［式中、Ｒ⁶³〜Ｒ⁶⁶は式（６）における記
号と同じである。］これらの脂環式構造を有する環状オレフィン系モノマー
（ａ）は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。全マノマー中の脂環式構造
を有する環状オレフィン系モノマー（ａ）の割合は、好
ましくは３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１
００重量％、特に好ましくは７０〜１００重量％の範囲
である。脂環式構造を有する環状オレフィン系モノマー
（ａ）以外の残部のモノマー（ｂ）としては、通常鎖状
モノマーが用いられる。鎖状モノマーとしては、例え
ば、式（１４）で表される。

【００３９】

【化１４】［式中、Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁰は式（７）における記号と同じであ
る。］

【００４０】メタセシス触媒としては、例えば、タング
ステン（Ｗ）やモリブデン（Ｍｏ）などのＶＩ属金属の
化合物や、チタン（Ｔｉ）などのＩＶ属金属の化合物を
用いることができ、好ましくはタングステン（Ｗ）化合
物やモリブデン（Ｍｏ）化合物であり、より好ましく
は、タングステン（Ｗ）化合物である。

【００４１】タングステン（Ｗ）化合物の具体例として
は、ＷＢｒ₂、ＷＢｒ₃、ＷＢｒ₆、ＷＣｌ₂、ＷＣｌ₄、
ＷＣｌ₅、ＷＣｌ₆、ＷＦ₂、ＷＦ₄、ＷＦ₆、ＷＩ₂、ＷＩ
₄、ＷＩ₆、ＷＯＢｒ₄、ＷＯＣｌ₄ 、ＷＯＦ₄、ＷＯ₂、
Ｈ₂ＷＯ₄、ＮａＷＯ₄、Ｋ₂ＷＯ₄、（ＮＨ₄）₂ＷＯ₄、Ｃ
ａＷＯ₄、ＣｕＷＯ₄、ＭｇＷＯ₄、（ＣＯ）₅ＷＣ（ＯＣ
Ｈ₃）（ＣＨ₃）、（ＣＯ₅）ＷＣ（ＯＣ₂Ｈ₅）（Ｃ
Ｈ₃）、（ＣＯ₅）ＷＣ（ＯＣ₂Ｈ5）（Ｃ₄Ｈ₅）などが挙
げられるが、これらの中でもＷＢｒ₂、ＷＢｒ₃、ＷＢｒ
₆、ＷＣｌ₂、ＷＣｌ₄、ＷＣｌ₅、ＷＣｌ₆、ＷＦ₂、ＷＦ
₄、ＷＦ₆、ＷＩ₂、ＷＩ₄、ＷＩ₆、ＷＯＢｒ₄、ＷＯＣｌ
₄ 、ＷＯＦ₄などが好ましく、ＷＢｒ₂、ＷＢｒ₃、ＷＢ
ｒ₆、ＷＣｌ₂、ＷＣｌ₄、ＷＣｌ₅、ＷＣｌ₆、ＷＦ₂、Ｗ
Ｆ₄、ＷＦ₆、ＷＩ₂、ＷＩ₄、ＷＩ₆などのハロゲン化タ
ングステンがより好ましい。これらのメタセシス触媒
は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて
用いることができる。メタセシス触媒の使用量は通常、
全単量体１００重量部当たり、０．１〜１．５重量部、
好ましくは０．１〜１．０重量部、さらに好ましくは
０．１〜０．５重量部である。

【００４２】また、メタセシス重合を行う際は、上記メ
タセシス触媒とともに、助触媒を用いることが一般的で
ある。助触媒としては、例えば、有機アルミニウム化合
物や有機スズ化合物などが挙げられ、好ましくは有機ア
ルミニウム化合物である。有機アルミニウム化合物とし
ては、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウムや、ジエチルアルミニウムクロ
ライド、エチルアルミニウムジクロライドなどのアルキ
ルアルミニウムハライドなどが挙げられるが、好ましく
はトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロライドである。これらの
助触媒は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。助触媒の使用量は、メタセ
シス触媒１ｍｏｌ当たり、通常０．０１〜３０ｍｏｌ、
好ましくは０．１〜２０ｍｏｌ、さらに好ましくは１〜
１０ｍｏｌである時に、ゲルの発生が少なく、かつ、重
合活性が高く高分子量体が得られやすくなり、好まし
い。

【００４３】上記メタセシス触媒と助触媒の組み合わせ
では、特に、タングステン（Ｗ）系化合物と有機アルミ
ニウム化合物の組み合わせが好ましい。しかしながら、
本発明における好適な、ノルボルナン構造を有さない繰
り返し単位（ａ−ｉ）を有し、高分子量で（重量平均分
子量が５，０００〜５００，０００、好ましくは７，０
００〜３００，０００、より好ましくは１０，０００〜
１００，０００）、かつ、低分子量成分が少ない（分子
量が１，０００以下の成分の割合が２０重量％以下、好
ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以
下）環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）を製造する場
合には、タングステン（Ｗ）系化合物と有機アルミニウ
ム化合物の他に、調整剤を用いることが好ましい。

【００４４】調整剤としては、アルコール、アミンなど
の活性水素を含有する極性化合物；エーテル、エステ
ル、ケトン、ニトリルなどの活性水素を含有しない極性
化合物；から選ばれる少なくとも１種の極性化合物を用
いることができる。上記活性水素を含有する極性化合物
は、ゲル化を防ぎ、高分子量の重合体を得るのに有効で
あり、なかでもアルコールが好ましい。また上記活性水
素を含有しない極性化合物は、重合体中の低分子量成分
の生成を抑制するのに有効であり、中でもエーテル、エ
ステル、ケトンが好ましく、特にケトンがより好まし
い。

【００４５】アルコールとしては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、ｔ- ブタノール、ペンタノ
ール、イソペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサ
ノールなどの飽和アルコールや、フェノール、ベンジル
アルコールなどの不飽和アルコールなどが挙げられる
が、好ましくはプロパノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、イソブタノールである。

【００４６】エーテルとしては、例えば、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテルやトリエチレングリコール
ジブチルエーテルなどが挙げられ、これらの中でもジイ
ソプロピルエーテル、ジエチルエーテルが好ましい。

【００４７】エステルとしては、例えば、ぎ酸メチル、
ぎ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸イソプロピル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
安息香酸プロピル、安息香酸イソプロピルなどが挙げら
れ、これらの中でも酢酸メチルや酢酸エチルが好まし
い。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、メチルフェニルケトン、ジフ
ェニルケトンなどが挙げられ、これらの中でもアセトン
やメチルエチルケトンが好ましい。ニトリルとしては、
例えば、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ｔ−ブチロ
ニトリルなどが挙げられ、これらの中でもベンゾニトリ
ルやｔ−ブチロニトリルが好ましい。

【００４８】これらの調整剤は、それぞれ単独で、ある
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。特
に、本発明においては、活性水素を含有する極性化合物
と活性水素を有さない極性化合物を組み合わせるのが好
ましく、特にアルコールとケトン、アルコールとニトリ
ル、アルコールとエーテルおよびアルコールとエステル
の組み合わせが好ましい。調整剤の使用量はメタセシス
触媒１ｍｏｌ当たり、通常、０．０１〜２０ｍｏｌ、好
ましくは０．１〜１０ｍｏｌ、さらに好ましくは１〜５
ｍｏｌの範囲である。

【００４９】重合反応は、通常、溶剤存在下で行う。溶
剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、シクロオクタンなどの脂環式炭化水素；などが挙
げられ、好ましくは、トルエン、シクロヘキサン、シク
ロオクタンなどであり、さらに好ましくはトルエン、シ
クロヘキサンである。これらの溶剤は、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることがで
き、その使用量は、単量体１００重量部当たり、通常１
０〜１，０００重量部、好ましくは５０〜７００重量
部、より好ましくは１００〜５００重量部の範囲であ
る。

【００５０】重合条件は、重合温度が、通常−１０℃〜
２００℃、好ましくは０℃〜１００℃、より好ましくは
１０℃〜８０℃の範囲であり、重合時間が、通常３０分
〜１０時間、好ましくは１時間〜７時間、より好ましく
は２時間〜５時間の範囲である。重合温度が高すぎると
分子量１，０００以下の成分が増え、逆に、低すぎると
反応速度が遅すぎて反応率が上がらない。

【００５１】重合反応終了後に、水素化触媒を添加し
て、引き続き水素化反応を行うことができる。水素化触
媒としては、オレフィン化合物の水素化に際して一般に
使用されるものであれば格別な制限はなく、通常不均一
系触媒や均一系触媒が用いられる。不均一系触媒として
は、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、またはこれ
らの金属をカーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、
酸化チタンなどの担体に担持させた固体触媒：ニッケル
／シリカ、ニッケル／ケイソウ土、ニッケル／アルミ
ナ、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラ
ジウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナなどのが挙
げられる。

【００５２】均一系触媒としては、例えば、遷移金属化
合物とアルキルアルミ金属化合物またはアルキルリチウ
ムの組み合わせからなる触媒、例えば、酢酸コバルト／
トリエチルアルミニウム、酢酸コバルト／トリイソブチ
ルアルミニウム、酢酸ニッケル／トリエチルアルミニウ
ム、酢酸ニッケル／トリイソブチルアルミニウム、ニッ
ケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、
ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミ
ニウイム、チタノセンクロリド／ｎ−ブチルリチウム、
ジルコノセンクロリド／ｎ−ブチルリチウムなどの組み
合わせからなる触媒が挙げられる。

【００５３】これらの水素化触媒は、それぞれ単独で、
または２種以上組み合わせて用いることができる。水素
化触媒の使用量は、重合体１００重量部当たり、通常
０．０１〜１００重量部、好ましくは０．１〜５０重量
部、より好ましくは１〜３０重量部の範囲である。水素
化反応は、通常１〜１５０ｋｇ／ｃｍ２の水素圧下、０
〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度範囲、１
時間〜２０時間の反応時間で行われる。

【００５４】本発明に使用される環状オレフィン系熱可
塑性樹脂（Ｉ）は、上記水素化反応後に、ろ過して水素
化触媒を除去し、続いて凝固乾燥して得ることができ
る。水素化触媒として均一系触媒を用いた場合は、水素
化反応後に、アルコールや水を添加して触媒を失活さ
せ、溶剤に不溶化させた後にろ過、凝固、乾燥すること
により得ることができる。

【００５５】その他の樹脂成分本発明に使用される環状オレフィン系熱可塑性樹脂
（Ｉ）には、所望に応じてその他のポリマーを配合する
ことができる。その他のポリマーとしては、例えば、ゴ
ム質重合体やその他の熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。ゴム質重合体としては、例えば、天然ゴム、ポリブ
タジエンゴム、ポリイソプレンゴム、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体ゴムなどのジエン系ゴム；スチレ
ン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン・イソプレン共
重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・イソプレン三元共
重合体ゴム；ジエン系ゴムの水素添加物；エチレン・プ
ロピレン共重合体などのエチレン・α−オレフィン共重
合体、プロピレン・その他のα−オレフィンの共重合体
などの飽和ポリオレフィンゴム；エチレン・プロピレン
・ジエン共重合体、α−オレフィン・ジエン共重合体、
イソブチレン・イソプレン共重合体、イソブチレン・ジ
エン共重合体などのα−オレフィン・ジエン系重合体ゴ
ム；ウレタンゴム、シリコーンゴム、ポリエーテル系ゴ
ム、アクリルゴム、プロピレンオキサイドゴム、エチレ
ンアクリルゴムなどの特殊ゴム；スチレン・ブタジエン
・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレ
ン・スチレンブロック共重合体ゴムなどの熱可塑性エラ
ストマー；水素添加熱可塑性エラストマー；ウレタン系
熱可塑性エラストマー；ポリアミド系熱可塑性エラスト
マー；１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマ
ー；が挙げられる。

【００５６】その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、シンジオタクチックポリプロピレン、ポリブテン、
ポリペンテンなどのポリオレフィン；ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステル；ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド；
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリスチレン、シンジオタクチック
ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニ
レンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボ
ネートなどが挙げられる。

【００５７】これらのその他のポリマーは、それぞれ単
独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。その他のポリマーの配合量は、環状オレフィン系
熱可塑性樹脂（Ｉ）１００重量部に対して、通常１００
重量部以下、好ましくは７０重量部以下、より好ましく
は５０重量部以下、最も好ましくは３０重量部以下であ
る。

【００５８】配合剤本発明に使用される環状オレフィン系熱可塑性樹脂
（Ｉ）は、必要に応じて、配合剤を添加することができ
る。配合剤としては、樹脂工業で一般的に用いられるも
のであれば格別な限定はないが、例えば、酸化防止剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、防曇剤、防霧剤、可塑
剤および帯電防止剤などを挙げることができる。

【００５９】酸化防止剤としては、例えば、フェノール
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤
などが挙げられ、これらの中でも、フェノール系酸化防
止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤
が特に好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、従
来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６
−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベン
ジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−
ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル
−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレ
ートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報および特開
平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系
化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′
−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン［すな
わち、ペンタエリスチリル−テトラキス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕］、トリエチレングリコールビス（３−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合
物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルア
ニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−
トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
アニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５
−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合
物などが挙げられる。

【００６０】リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工
業で通常使用されているものであれば格別な制限はな
く、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイ
ソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファ
イト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１
０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキ
シ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファ
フェナントレンなどのモノホスファイト系化合物；４，
４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−
イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ
１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、４，４′−イソプロピ
リデン−ビス（ジフェニルモノアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１
５）ホスファイト）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ジ−トリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、
サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシ
ルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライ
ルビス（イソデシルホスファイト）、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（ノニルフェニルホスファイ
ト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、サイクリ
ックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジメチルフ
ェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテト
ライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファ
イト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられ
る。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ま
しく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ま
しい。

【００６１】イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジ
ラウリル３，３′−チオジプロピオネート、ジミリス
チル３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル
３，３′−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネー
ト）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンなどが挙げられる。

【００６２】耐光性を改良する目的で光安定剤を用いて
もよい。光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、
４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）−１−（２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ）エチル）−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系光安定剤
が挙げられる。紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；４
−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、
フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）
フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールなどのベンゾエート系紫外線吸収剤；２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロ
キシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロ
キシ−２−ホドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオ
キシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなど
のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；エチル−２−シアノ
−３，３−ジフェニルアクリレート、２’−エチルヘキ
シル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートな
どのアクリレート系紫外線吸収剤；［２，２’−チオビ
ス（４−ｔ−オクチルフェノレート）］−２−エチルヘ
キシルアミンニッケルなどの金属錯体系紫外線吸収剤な
どが挙げられる。

【００６３】滑剤としては、一般に無機微粒子を用いる
ことができる。ここで、無機微粒子としては、周期表の
１族、２族、４族、６族、７族、８〜１０族、１１族、
１２族、１３族、１４族元素の酸化物、水酸化物、硫化
物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸
塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チ
タン酸塩、硼酸塩およびそれらの含水化合物、それらを
中心とする複合化合物、天然鉱物などの粒子が挙げられ
る。

【００６４】無機微粒子の具体例としては、フッ化チリ
ウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）などの１族元素化
合物；炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム（マグネシア）、塩化マグネシウム、酢酸マグ
ネシウム、フッ化マグネシウム、チタン酸マグネシウ
ム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウム含水塩（タル
ク）、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、亜燐酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム（石膏）、酢酸カルシウム、テレ
フタル酸カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸カルシウ
ム、フッ化カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸
ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸亜鉛、チ
タン酸ランタン、チタン酸ビスマス、チタン酸鉛、炭酸
バリウム、燐酸バリウム、硫酸バリウム、亜燐酸バリウ
ムなどの２族元素化合物；二酸化チタン（チタニア）、
一酸化チタン、窒化チタン、二酸化ジルコニウム（ジル
コニア）、一酸化ジルコニウムなどの４族元素化合物；
二酸化モリブデン、三酸化モリブデン、硫化モリブデン
などの６族元素化合物；塩化マンガン、酢酸マンガンな
どの７族元素化合物、塩化コバルト、酢酸コバルトなど
の８〜１０族元素化合物；ヨウ化第一銅などの１１族元
素化合物；酸化亜鉛、酢酸亜鉛などの１２族元素化合
物、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウ
ム、フッ化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸ア
ルミナ、カオリン、カオリナイト）などの１３族元素化
合物、酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボ
ン、グラファイト、ガラスなどの１４族元素化合物、カ
ーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、
バイロース鉱などの天然鉱物の微粒子が挙げられる。こ
こで用いる無機微粒子の平均粒径は、特に制限はない
が、好ましくは０．０１〜３μｍの範囲である。

【００６５】防曇剤としては、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エ
ステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、あるいはこれら
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイドなどのアルキレンオキサイドが付加された
化合物など、一般に塩化ビニル系樹脂フィルム用のもの
が使用できる。具体的には、ソルビタンパルミテート、
ソルビタンステアレート、ソルビタンベヘネート、ソル
ビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加
物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３
モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトール
ステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグ
リセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、グ
リセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加
物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキ
サイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペ
ート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリン
パルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル
付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレ
ンオキサイド３モル付加物などが挙げられる。

【００６６】防霧剤としては、一般に農業用塩化ビニル
樹脂に使用される含フッ素化合物を用いることができ
る。具体的には、特開平５−１６３４０６、特開５−３
３１３３９に記載の含フッ素アルキレンオキシド化合物
や、特開平６−１１６２に記載のコロイド状疎水性シリ
カなどが挙げられる。

【００６７】可塑剤としては、例えば、トリクレジルフ
ォスフェート、トリキシリルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリエチルフェニルフォスフェー
ト、ジフェニルクレジルフォスフェート、モノフェニル
ジクレジルフォスフェート、ジクレジルモノキシレニル
フォスフェート、アリールアルキルフォスフェート、ジ
フェニルモノキシレニルフォスフェート、モノフェニル
ジキシレニルフォスフェート、トリブチルフォスフェー
ト、トリエチルフォスフェート、トリクロルエチルフォ
スフェート、トリオクチルフォスフェート、トリス（イ
ソプロピルフェニル）フォスフェートなどのリン酸トリ
エステル系可塑剤；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸
ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、
フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデシル、フタ
ル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル系可塑剤；
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル
などの脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤；アジピン酸ジ
ブチル、アジピン酸ジ−ｎ−脂肪酸二塩基酸エステル系
可塑剤；二価アルコールエステル系可塑剤；オキシ酸エ
ステル系可塑剤；などが使用できるが、これらの中でも
リン酸トリエステル系可塑剤が好ましく、トリクレジル
フォスフェート、トリキシリルフォスフェートが特に好
ましい。

【００６８】さらに、柔軟化剤ないし可塑剤として、主
骨格が主にＣ−ＣまたはＣ＝Ｃ構造である常温で液状の
炭化水素ポリマーが好ましく用いられる。液状炭化水素
ポリマーの中でも、主鎖の中に炭化水素環をもたない直
鎖状または分岐鎖状の液状炭化水素ポリマーが好まし
い。また、得られる組成物が耐候性に優れることから、
Ｃ＝Ｃ構造はもたないものが好ましい。この液状炭化水
素ポリマーの分子量は、好ましくは１０，０００以下、
より好ましくは２００〜８，０００、特に好ましくは３
００〜４，０００の範囲である。液状炭化水素ポリマー
の具体例としては、スクアラン（Ｃ₃₀Ｈ₆₂、Ｍｗ＝４２
２．８）、流動パラフィン（ホワイトオイル、ＪＩＳ
Ｋ２２３１に規定されるＩＳＯＶＧ１０、ＩＳＯＶ
Ｇ１５、ＩＳＯＶＧ３２、ＩＳＯＶＧ６８、ＩＳＯ
ＶＧ１００、ＶＧ８およびＶＧ１２など）、ポリイソ
ブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレンなど
が挙げられる。これらの中でもスクアラン、流動パラフ
ィンおよびポリイソブテンが好ましい。

【００６９】帯電防止剤としては、例えば、アルキルス
ルホン酸ナトリウム塩、アルキルスルホン酸ホスホニウ
ム塩などのアルキルスルホン酸塩；ステアリン酸のグリ
セリンエステルなどを挙げることができる。これらの配
合剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わ
せて用いることができる。これらの配合剤の使用量は、
本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。

【００７０】農業用フィルム本発明の農業用フィルムは、上記環状オレフィン系熱可
塑性樹脂（Ａ）に、必要に応じてその他のポリマーや配
合剤を加えた組成物を成形して得られる。フィルムの成
形は、常法に従って行うことができ、例えば、溶融成形
法や溶液流延法などの方法が用いることができ、好まし
くは溶融成形法が採られる。溶融成形法でフィルムを作
成する場合は、Ｔダイを用いた方法やインフレーション
法などの溶融押出法、カレンダー法、熱プレス法、射出
成形法などがある。中でも、厚さムラが小さくできるＴ
ダイを用いた溶融押出法が好ましい。溶融成形法の条件
は、成形方法に応じて適宜選択されるが、例えば、Ｔダ
イを用いる溶融成形法では、樹脂温度がガラス転移温度
以上分解温度以下の範囲となるよう適宜選択されるが、
通常１００〜４００℃、好ましくは１５０〜３５０℃、
より好ましくは２００〜３００℃の範囲であり、引き取
りロールの温度が通常０〜２００℃、好ましくは３０〜
１８０℃、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲であ
る。

【００７１】溶液流延法を用いてフィルムを作成する場
合は、常法に従って行うことができ、例えば、各成分を
溶媒に溶解または分散させた液状組成物を、適当なキャ
リアー（支持体）上に流延し、次いで、溶剤を乾燥除去
することで行うことができる。キャリアーとしては、格
別制限はなく、一般的な溶液流延法で用いられるものが
使用され、例えば、ガラス板、金属ドラム、スチールベ
ルト、ポリエステルフィルム、ＰＶＣフィルム、フッ素
樹脂ベルト、金属箔などの平板、ベルトまたはロールな
どを挙げることができる。

【００７２】溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン
などの脂環式炭化水素類；酢酸ブチルなどのエステル
類；テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエー
テル類；メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どのアルコール類；メチルエチルケトンなどのケトン
類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、二塩化
エチレンなどのハロゲン化溶剤；など用いることができ
る。これらの溶剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以
上を組み合わせて用いることができる。溶剤中の環状オ
レフィン系ポリマーの濃度は、製造する農業用フィルム
厚に応じて適宜選択されるが、通常０．１〜６０重量
％、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４
５重量％の範囲である。環状オレフィン系ポリマーの濃
度がこの範囲にあるときに、フィルムの厚さの調製が容
易でかつ製膜性にも優れ好適である。

【００７３】液状組成物をキャリアー上に流延する方法
としては、格別制限されないが、例えば、バーコーダ
ー、Ｔダイ、バー付きＴダイ、ドクターナイフ、メイア
・バー、ロール・コート、ダイ・コートなどを用いて行
うことができる。液状組成物の流延は、スプレー、ハ
ケ、ロール、スピンコート、ディッピングなどで塗布す
ることにより行ってもよい。１回の塗布で所望の膜厚が
得られない場合は、繰り返し塗布することができる。

【００７４】溶剤の乾燥除去には、格別制限はなく、常
法にしたがって行うことができるが、残留溶剤濃度が５
重量％以下、好ましくは２重量％以下、より好ましくは
１重量％以下、最も好ましくは０．５重量％以下にする
には、通常、２段階以上に分けて乾燥させる。まず、第
１段階の乾燥としては、平板またはロール上のフィルム
を室温〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃の温度範囲
で、残留溶剤濃度が１０重量％以下、好ましくは５重量
％以下になるまで乾燥する。この場合、乾燥温度が高す
ぎると、溶剤の揮発に際し、フィルムが発泡する。次い
で、平板またはロールからフィルムを剥離し、第２段階
の乾燥として室温〜６０℃以上、好ましくは７０℃から
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）までの温度範囲に昇温さ
せ、残留溶剤濃度が２重量％以下、より好ましくは、１
重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下になるま
で乾燥する。乾燥温度が高すぎると乾燥が進まず、温度
が高すぎると発泡しやすくなる。第１段階の乾燥を行
い、乾燥終了後にフィルムを平板またはロールから剥離
し、第２段階の乾燥を行ってもよい。溶剤の乾燥は、必
要に応じて、減圧で行うことができる。

【００７５】得られるフィルムは、単独またはいくつか
の他のポリマーからなるフィルムを積層して使用しても
よく、積層方法としては、格別制限はないが、押出ラミ
ネート法、ドライラミネート法、ホットメルトラミネー
ト法、無溶剤ラミネート法、共押出ラミネート法などが
挙げられる。本発明の農業用フィルムの厚みは、使用目
的に応じて適宜選択されるが、通常、１〜５００μｍ、
好ましくは１０〜３００μｍ、さらに好ましくは２０〜
２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍのときに
機械的強度、伸び、耐候性、光透過性に優れ、好まし
い。また、得られるフィルムは、延伸することなくその
まま、または１軸または２軸延伸して用いることができ
る。本発明の農業用フィルムは、機械的強度、伸び、耐
薬品性、耐候性および光透過性が高度にバランスされて
いるので、ハウス栽培用のハウス用フィルムを始め、ト
ンネル用フィルム、苗床用フィルムに有用である。

【００７６】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。なお、部および％は、特に断
わりのない限り重量基準である。測定法は、以下の方法
に従った。

【００７７】（１）重量平均分子量シクロヘキサンを溶剤とするゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリイソプレン換算の
重量平均分子量を算出した。（２）低分子量成分シクロヘキサンを溶剤とするゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリイソプレン換算の
分子量が１，０００以下の割合を算出した。（３）水素添加率水素添加率は、¹Ｈ−ＮＭＲにより測定した。（４）ガラス転移温度ガラス転移温度は、ＤＳＣ法により測定した。

【００７８】（５）機械的強度フィルムの機械的強度試験は、３０ｃｍ×３０ｃｍの試
験片を、専用に作製した治具に展張した後水平に固定
し、鉛直方向から５００ｇの鉄球を落として試験フィル
ムが破れるかどうかを観察した。１０回試行したうちの
試験片の破れた回数から判定した。 ◎：１０回中一度も破れない。 ○：１０回中１〜２回破れる。 △：１０回中３〜５回破れる。 ×：１０回中６〜１０回破れる。

【００７９】（６）引張り伸びＪＩＳ７１２７に従って測定し、以下の基準で評価し
た。 ◎：１０％以上 ○：５％以上１０％未満 △：１％以上５％未満 ×：１％未満

【００８０】（７）光透過性吸光高度計で全光線透過率を測定し、以下の基準で評価
した。 ◎：全光線透過率が９０％以上である。 ○：全光線透過率が８０％以上、９０％未満である。 △：全光線透過率が５０％以上、８０％未満である。 ×：全光線透過率が５０％未満である。

【００８１】（８）耐候性フィルムの耐候性試験は、以下の方法で評価した。（Ａ）ＪＩＳ５４００に準じて、サンシャインウェザロ
メータ- を用い、ブラックパネル温度３５℃、雨有り
（１８分／１２０分）条件下で試験片を、光源の周囲に
１分間に１回転させながら、カーボンアークに所定時間
曝した。耐候性は試験後のフィルムの、全光線透過率の
減少率にて評価した。判定は以下の基準に従って行っ
た。 ◎：全光線透過率の減少率が０．１％未満である。 ○：全光線透過率の減少率が０．１％以上、１０％未満
である。 △：全光線透過率の減少率が１０％以上、３０％未満で
ある。 ×：全光線透過率の減少率が３０％以上である。

【００８２】（Ｂ）屋外暴露１０ヶ月および２０ヶ月後
のフィルムの表面状態を目視にて観察した。 ◎：濁りや黄色みがなく、透明である。 ○：濁りはなく黄色みはあるが、透明である。 △：濁りがあり黄色みもあるが、うっすら透けている。 ×：濁り、黄色みがあり、不透明である。

【００８３】（９）耐薬品性試験片にサラダ油を湿らせた布を当てて、６０分間保持
した後に発生するソルベントクラックを目視で観察し、
耐薬品性を試験した。目視による白い傷、変色が無いも
のを良好とした。

【００８４】［参考例１］窒素で置換した１リットルの
フラスコにジシクロペンタジエンとメチルテトラシクロ
ドデセンの８５：１５の混合モノマー５ｇとシクロヘキ
サン１２０ｇを加え、重合触媒としてトリ−ｉ−ブチル
アルミニウム［ｉＢｕ₃Ａｌ］０．５７ｍｍｏｌ、反応
調製剤としてイソブチルアルコール０．５７ｍｏｌと
アセトン０．１８９ｍｍｏｌ、分子量調整剤として１−
ヘキセン３．７９ｍｍｏｌを添加した。ここに、六塩化
タングステン０．０７６ｍｍｏｌを添加し、６０℃で５
分間攪拌した。次いで、反応系を６０℃に保持しなが
ら、ジシクロペンタジエンとメチルテトラシクロドデセ
ンの８５：１５の混合モノマー４５ｇと、六塩化タング
ステン０．１１４ｍｍｏｌとシクロヘキサンとの混合溶
液をそれぞれ系内に連続的に滴下した。滴下終了後、さ
らに３０分間攪拌して開環重合を終了させた。

【００８５】このようにして得られた開環重合体の重量
平均分子量（Ｍｗ）は２６，３００であった。この反応
溶液のガスクロマトグラフィーの分析により、未反応モ
ノマーのピークが検出されないことから、反応率は１０
０％であることを確認した。このことより、脂環構造を
有する繰り返し単位は１００重量％であり、脂環構造を
有しかつノルボルナン構造を有さない繰り返し単位は８
５重量％であることが確認された。

【００８６】この重合反応液を１リットルのオートクレ
ーブに移し、シクロヘキサン１６０ｇを加えた。これに
水素添加触媒として、ケイソウ土担持ニッケル触媒を
２．５ｇと、活性アルミナ（表面積３２０ｃｍ²／ｇ、
細孔容量０．８ｃｍ³／ｇ、平均粒径１５μｍ、水澤化
学製、ネオビードＤ粉末）を２．５ｇ加え、反応器内を
水素置換した後、約１０ｋｇ／ｃｍ²で昇圧し、攪拌し
ながら１６０℃に昇温した。温度が安定したところで水
素圧力を４０ｋｇ／ｃｍ²に保持し、反応過程で消費さ
れる水素を補充しながら８時間反応させた。水添反応終
了後、水素添加触媒および活性アルミナをろ別した後、
水素添加反応液を３リットルのイソプロピルアルコール
中に注いで析出させ、ろ別して回収した。回収した樹脂
を１００℃、１Ｔｏｒｒ以下で４８時間乾燥させた。こ
のようにして得られた重合体を重合体（Ａ）とする。重
合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２，６００、
分子量が１０００以下の成分の割合は、０．５重量％で
あった。また、重合体（Ａ）の水添率は、９９．９％で
あり、ガラス転移温度は、１０３℃であった。

【００８７】［参考例２］モノマーをジシクロペンタジ
エンとメチルテトラシクロドデセンの５５：４５の混合
モノマーに変えた以外は、参考例１と同様に、開環重合
体を合成し、水添した。脂環構造を有する繰り返し単位
は１００重量％であり、脂環構造を有しかつノルボルナ
ン構造を有さない繰り返し単位は５５重量％であった。
こうして得られた重合体を重合体（Ｂ）とする。重合体
（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５３，０００、重量
平均分子量が１，０００以下の成分の割合は０．４重量
％であった。また、重合体（Ｂ）の水添率は９９．９％
であり、ガラス転移温度は１１８℃であった。

【００８８】［参考例３］モノマーをジシクロペンタジ
エンとメチルテトラシクロドデセンの３５：６５の混合
モノマーに変えた以外は、参考例１に同様に、開環重合
体を合成し、水添した。脂環構造を有する繰り返し単位
は１００重量％であり、脂環構造を有しかつノルボルナ
ン構造を有さない繰り返し単位は３５重量％であった。
こうして得られた重合体を重合体（Ｃ）とする。重合体
（Ｃ）の数平均分子量（Ｍｎ）は２０，９００、重量平
均分子量（Ｍｗ）は５３，５００、分子量が１，０００
以下の成分の割合は０．５重量％であった。また、重合
体（Ｃ）の水添率は９９．９％であり、ガラス転移温度
は１２７℃であった。

【００８９】［実施例１〜４］参考例１〜３で得た重合
体（Ａ）〜（Ｃ）、並びに重合体（Ｄ）（ＡＰＬ−６５
０９Ｔ；三井化学社製；脂環式構造を有する繰り返し単
位３５重量％、そのうちノルボルナン環を有さない繰り
返し単位０％、その他の繰り返し単位はポリエチレン
鎖）を用い、樹脂成分１００重量部に対して、酸化防止
剤としてフェノール系老化防止剤ペンタエリスリチル−
テトラキス（３−（３，５−ジ−ターシャリーブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を０．１重
量部と、耐光安定剤としてＣｙａｓｏｒｂＵＶ−３３
４６（シプロ化成株式会社製）を０．３重量部と、紫外
線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０９（シプロ化成株式
会社製）を０．２重量部を添加し、スクリュ−径６５ｍ
ｍの押し出し機を用い、樹脂温度２６０℃で、４００ｍ
ｍ幅のＴダイより押し出し、８５℃のロールで引き取り
厚さ１００μｍの樹脂フィルム（Ａ）〜（Ｉ）を作製し
た。作製したフィルム（Ａ）〜（Ｄ）の耐候性、耐薬品
性、機械的強度、伸びおよび光透過性を測定し、表１に
示した。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１から本発明の環状オレフィン系熱可塑
性樹脂より得たフィルムは、全ての試験において良好な
結果を示していることがわかる。また、全環状オレフィ
ン系熱可塑性樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位
の重量％の多いもの（実施例１〜３；１００重量％）
は、脂環式構造を有する繰り返し単位の少ないもの（実
施例４；３０重量％）に比べて、耐候性、耐薬品性、耐
薬品性および光透過性などのすべての結果において優れ
ることがわかる。さらに、１００重量％脂環式構造の全
環状オレフィン系熱可塑性樹脂からなるフィルム（実施
例１〜３）の中で比べるとノルボルナン構造を有さない
繰り返し単位の多いもの（実施例１＞２＞３）が特に優
れることがわかる。

【００９２】［参考例４］モノマーをジシクロペンタジ
エンに変えた以外は、参考例１に同様に、開環重合体を
合成し、水添した。脂環構造を有する繰り返し単位は１
００重量％であり、脂環構造を有しかつノルボルナン構
造を有さない繰り返し単位も１００重量％であった。こ
うして得られた重合体を重合体（Ｅ）とする。重合体
（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５２，０００、分子
量が１，０００以下の成分の割合は２．５重量％であっ
た。重合体（Ｅ）の水添率は９９．９％であり、ガラス
転移温度は９７℃であった。

【００９３】［参考例５］反応調整剤のアセトンを用い
ない以外は、参考例４と同様に、開環重合体を合成し、
水添した。脂環構造を有する繰り返し単位は１００重量
％であり、脂環構造を有しかつノルボルナン構造を有さ
ない繰り返し単位も１００重量％であった。こうして得
られた重合体を重合体（Ｆ）とする。重合体（Ｆ）の重
量平均分子量（Ｍｗ）は５３，５００、分子量が１，０
００以下の成分の割合は４重量％であった。重合体
（Ｆ）の水添率は９９．９％であり、ガラス転移温度は
９７℃であった。

【００９４】［参考例６］反応調整剤のアセトンを用い
ないことと、反応温度を７０℃にしたこと以外は、参考
例４と同様に、開環重合体を合成し、水添した。脂環構
造を有する繰り返し単位は１００重量％であり、脂環構
造を有しかつノルボルナン構造を有さない繰り返し単位
も１００重量％であった。こうして得られた重合体を重
合体（Ｇ）とする。重合体（Ｇ）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は５５，３００、分子量１，０００以下の成分は８
重量％であった。水添率は９９．９％であり、ガラス転
移温度は９７℃であった。

【００９５】［実施例５〜７］参考例５〜７で得た重合
体（Ｅ）〜（Ｇ）を用い、樹脂成分１００重量部に対し
て、酸化防止剤としてフェノール系老化防止剤ペンタエ
リスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ターシャ
リーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）を０．１重量部と、耐光安定剤としてＣｙａｓｏｒ
ｂＵＶ−３３４６（シプロ化成株式会社製）を０．３重
量部と、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０９（シ
プロ化成株式会社製）を０．２重量部を添加し、スクリ
ュ−径６５ｍｍの押し出し機を用い、樹脂温度２６０℃
で、４００ｍｍ幅のＴダイより押し出し、８５℃のロー
ルで引き取り厚さ１００μｍの樹脂フィルム（Ｅ）〜
（Ｇ）を作製した。作製したフィルム（Ｅ）〜（Ｇ）の
耐候性、耐薬品性、機械的強度、伸びおよび光透過性を
測定し、表２に示した。

【００９６】

【表２】

【００９７】環状オレフィン系熱可塑性樹脂中の全ての
繰り返し単位が脂環式構造を有し、かつ、該繰り返し単
位の全てがノルボルナン構造を有さないものであるもの
は、全ての試験において良好な結果を示した。中でも、
環状オレフィン系熱可塑性樹脂中の分子量が１，０００
以下の成分の割合が少ないものが、光透過性、耐候性、
耐薬品性、機械的強度および伸びが高度にバランスさ
れ、特に良好であった。

【００９８】

【発明の効果】脂環式構造を有する繰り返し単位を含有
する環状オレフィン系熱可塑性樹脂からなる本発明の農
業用フィルムは、良好でバランスのよい機械的強度、伸
び、耐薬品性、耐候性および光透過性を有し、特に、該
繰り返し単位がノルボルナン構造を有さないものである
か、および／または、環状オレフィン系熱可塑性樹脂中
の分子量が１，０００以下の成分の割合が少ないもの
は、これらの特性が高度にバランスされている。また、
ハロゲン原子を含有しないので、焼却時に有毒ガスが発
生し環境障害を引き起こすという問題を生じない。

【００９９】好ましい実施態様脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）を含有する環状
オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）からなる本発明の農業
用フィルムの好ましい実施態様をまとめると以下のとお
りである。

【０１００】（１）繰り返し単位（Ａ）中の脂環式構
造は、４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好まし
くは５〜１５個の炭素原子を有する飽和の脂環式構造で
あって、重合体の主鎖に含まれる。（２）環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）中の脂環
式構造を有する繰り返し単位（Ａ）の含有割合は、３０
〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量、さ
らに好ましくは７０〜１００重量％の範囲である。（３）脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）中のノ
ルボルナン構造を有さない繰り返し単位（Ａ−ｉ）の割
合は、好ましくは３０〜１００重量％、さらに好ましく
は５０〜１００重量％、最も好ましくは７０〜１００重
量％の範囲である。

【０１０１】（４）ノルボルナン構造を有さない繰り
返し単位（Ａ−ｉ）は、前記式（１）、より好ましくは
前記式（２）、さらに好ましくは前記式（３）で表され
る。前記式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ²⁰は、それぞれ独
立に、水素原子、炭化水素基、水酸基、エステル基、ア
ルコキシ基、シアノ基、イミド基、シリル基、または官
能基（水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、
イミド基、シリル基）で置換された炭化水素基であり、
好ましくは水素原子または、通常１〜２０、好ましくは
１〜１０、より好ましくは１〜６の炭素原子を有する炭
化水素基であり、より好ましくは水素原子である。ただ
し、Ｒ⁸とＲ¹⁰、またはＲ⁹とＲ¹¹とが一緒になって不飽
和結合を形成してもよく、また、Ｒ⁸とＲ⁹、またはＲ¹⁰
とＲ¹¹とで、１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ま
しくは１〜６の炭素原子を有するアルキリデン基を形成
していてもよい。ａは０または１であり、好ましくは
０であり、ｂは０または１であり、好ましくは１であ
り、ｃは０、１または２であり、好ましくは０である。
‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合を表す。前
記式（２）において、Ｒ²¹〜Ｒ³⁴は、前記式（１）中の
Ｒ¹のものと同様であり、Ｒ⁸とＲ²⁷、またはＲ⁹とＲ²⁸
とが一緒になって不飽和結合を形成してもよく、また、
Ｒ⁸とＲ²⁶、またはＲ²⁷とＲ²⁸とで、１〜２０、好まし
くは１〜１０、より好ましくは１〜６の炭素原子を有す
るアルキリデン基を形成していてもよい。ｄは０または
１であり、好ましくは０であり、‥‥‥は炭素―炭素の
単結合または二重結合を表す。前記式（３）において、
‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合を表す。

【０１０２】（５）脂環式構造を有する繰り返し単位
（Ａ）中のノルボルナン構造を有さない繰り返し単位
（Ａ−ｉ）以外の繰り返し単位、すなわちノルボルナン
構造を有する繰り返し単位（Ａ−ｉｉ）は、前記式
（４）、より好ましくは前記式（５）、さらに好ましく
は前記式（６）で表される。前記式（４）において、Ｒ
³⁵〜Ｒ⁴⁸は、式（１）中のＲ¹のものと同様であり、ｅ
は１〜３の整数、好ましくは１であり、‥‥‥は炭素―
炭素の単結合または二重結合を表す。前記式（５）にお
いて、Ｒ⁴⁹〜Ｒ⁶²は、式（１）中のＲ¹のものと同様で
あり、‥‥‥は炭素―炭素の単結合または二重結合を表
す。前記式（６）において、Ｒ⁶³〜Ｒ⁶⁶は、式（１）中
のＲ¹のものと同様であり、‥‥‥は炭素―炭素の単結
合または二重結合を表す。

【０１０３】（６）環状オレフィン系熱可塑性樹脂
（Ｉ）中の上記脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）
以外の残部の繰り返し単位（Ｂ）は、前記式（７）で表
される鎖状の繰り返し単位である。前記式（７）におい
て、Ｒ⁶⁷〜Ｒ⁷⁰は、式（１）中のＲ¹と同様であり、好
ましくは水素原子である。（７）環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）の分子量
は、シクロヘキサン（またはシクロヘキサンに溶解しな
い場合はトルエン）を溶剤としたゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプ
レン換算の重量平均分子量で、５，０００〜５００，０
００、より好ましくは７，０００〜３００，０００、さ
らに好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲で
ある。（８）環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）中の上記
ＧＰＣで測定される分子量が１，０００以下の成分の割
合は、２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以
下、さらに好ましくは５重量％以下である。

【０１０４】（９）農業用フィルムは、環状オレフィ
ン系熱可塑性樹脂（Ｉ）の他、酸化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、防曇剤、防霧剤、可塑剤および帯
電防止剤の中から選ばれた少なくとも一種の配合剤を含
む組成物からなる。（１０）農業用フィルムは、溶融成形法、より好まし
くはＴダイを用いた溶融成形法により成形される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）
を含有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）からな
る農業用フィルム。
【請求項２】脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）
が、全環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）中の３０重
量％以上である請求項１記載の農業用フィルム。
【請求項３】脂環式構造を有する繰り返し単位（Ａ）
中の３０重量％以上が、ノルボルナン構造を有さないも
の（Ａ−ｉ）である請求項１または２記載の農業用フィ
ルム。
【請求項４】環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ｉ）中
の分子量が１，０００以下の成分の割合が２０重量％以
下である請求項１ないし３のいずれかに記載の農業用フ
ィルム。