JPH1121364A - Blowing agent composition and expandable thermoplastic polymer composition - Google Patents
Blowing agent composition and expandable thermoplastic polymer compositionInfo
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- JPH1121364A JPH1121364A JP17951497A JP17951497A JPH1121364A JP H1121364 A JPH1121364 A JP H1121364A JP 17951497 A JP17951497 A JP 17951497A JP 17951497 A JP17951497 A JP 17951497A JP H1121364 A JPH1121364 A JP H1121364A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡セル粒子が微
細で均一な、腐食性のない発泡剤組成物、及び、それを
用いた発泡性熱可塑性重合体組成物に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-corrosive blowing agent composition having fine and uniform expanded cell particles, and a foamable thermoplastic polymer composition using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、熱可塑性重合体の発泡剤として
は、その代表的なものとして、有機系の発泡剤としてア
ゾジカルボンアミド(ADCA)やp,p´−オキシビ
ス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OBSH)が、ま
た、無機系発泡剤として重曹(炭酸水素ナトリウム)−
クエン酸系の発泡剤が知られている。しかし、上記アゾ
ジカルボンアミド(ADCA)は着色し易いことから、
p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド)(OBSH)や重曹−クエン酸系の発泡剤と併用し
た発泡剤として用いられることがある。また、重曹−ク
エン酸系の発泡剤は、セル密度が細かく、粒子径も一定
であるとの利点もあるが、発生ガス圧力が低いため、
p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)
(OBSH)と併用した発泡剤として用いられることが
ある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a foaming agent for a thermoplastic polymer, azodicarbonamide (ADCA) or p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (ADC) has been used as a typical one as an organic foaming agent. OBSH) and sodium bicarbonate (sodium hydrogen carbonate) as an inorganic blowing agent
Citric acid-based blowing agents are known. However, since the azodicarbonamide (ADCA) is easily colored,
It may be used as a foaming agent in combination with p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH) or a baking soda-citric acid-based foaming agent. Further, the baking soda-citric acid-based blowing agent has an advantage that the cell density is small and the particle diameter is constant, but since the generated gas pressure is low,
p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide)
It may be used as a foaming agent in combination with (OBSH).
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ア
ゾジカルボンアミド(ADCA)は、発泡時に、主とし
て窒素ガスを発生するが、この発生ガスの中には少量の
アンモニアガスが含まれており、このアンモニアガスが
腐食性を示すことから、アゾジカルボンアミド(ADC
A)により発泡させた熱可塑性重合体の発泡成形体は、
電子部品等の腐蝕し易い商品を包装するには問題があっ
た。そのため、アゾジカルボンアミド(ADCA)で発
泡させた熱可塑性重合体の発泡成形体は、腐食性防止の
ために40〜70℃程度の温度で加熱するエイジング工
程が必須であった。しかし、この様なエイジング工程を
実施してもアンモニアを完全に除去することは事実上不
可能であるため精密電子部品等の腐蝕し易い商品の包装
には不十分であった。それはアゾジカルボンアミド(A
DCA)を発泡させた後の残渣に、腐食性のシアメリド
やシアヌル酸が生成し、この腐食性のシアメリドやシア
ヌル酸を熱可塑性重合体の発泡成形体より除去すること
は事実上不可能なことであることから、電子部品等の腐
蝕し易い商品の包装には問題があった。一方、重曹−ク
エン酸系の発泡剤もクエン酸を用いていることから、重
曹−クエン酸系の発泡剤を用いた熱可塑性重合体の発泡
成形体の腐食性に若干の問題があった。However, the above-mentioned azodicarbonamide (ADCA) mainly generates nitrogen gas at the time of foaming, and this generated gas contains a small amount of ammonia gas. Since the gas is corrosive, azodicarbonamide (ADC)
The foamed molded article of the thermoplastic polymer foamed according to A)
There is a problem in packaging easily corrosive products such as electronic components. Therefore, an aging step of heating a thermoplastic polymer foam molded article made of azodicarbonamide (ADCA) at a temperature of about 40 to 70 ° C. to prevent corrosion is essential. However, even if such an aging step is performed, it is practically impossible to completely remove ammonia, so that it is insufficient for packaging of easily corroded products such as precision electronic parts. It is azodicarbonamide (A
After the foaming of DCA), corrosive siamide or cyanuric acid is formed in the residue, and it is virtually impossible to remove the corrosive siamide or cyanuric acid from the thermoplastic polymer foam molded article. Therefore, there is a problem in packaging of easily corroded products such as electronic parts. On the other hand, since the baking soda-citric acid-based blowing agent also uses citric acid, there was a slight problem in the corrosiveness of the thermoplastic polymer foam molded article using the baking soda-citric acid-based blowing agent.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、各種発泡剤を併用し、
それらを特定な量比で配合し、かつ腐食性を防止するた
めに高級脂肪酸塩を配合した発泡剤組成物は腐食性を極
めて低減化することができるとの知見に基づき本発明を
完成するに至ったものである。すなわち、本発明の発泡
剤組成物は、下記の成分(A)〜(E)からなることを
特徴とするものである。 成分(A): アゾジカルボンアミド(ADCA) 0.1〜50重量% 成分(B): p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OBS H) 1〜80重量% 成分(C): 炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム 1〜30重量% 成分(D): クエン酸又はその塩 0.05〜30重量% 成分(E): 高級脂肪酸塩 2〜80重量%Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, used various foaming agents in combination.
Based on the finding that a blowing agent composition containing them in a specific quantitative ratio and containing a higher fatty acid salt in order to prevent corrosiveness can significantly reduce corrosiveness, the present invention has been completed. It has been reached. That is, the blowing agent composition of the present invention is characterized by comprising the following components (A) to (E). Component (A): Azodicarbonamide (ADCA) 0.1 to 50% by weight Component (B): p, p′-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) 1 to 80% by weight Component (C): carbonic acid Sodium hydrogen or potassium hydrogen carbonate 1 to 30% by weight Component (D): citric acid or a salt thereof 0.05 to 30% by weight Component (E): Higher fatty acid salt 2 to 80% by weight
【0005】また、本発明のもう一つの発明である発泡
性熱可塑性重合体組成物は、熱可塑性重合体に、下記の
成分(A)〜(E)からなる発泡剤組成物を0.01〜
0.2重量%重量%の割合で配合してなることを特徴と
するものである。 成分(A): アゾジカルボンアミド(ADCA) 0.1〜50重量% 成分(B): p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OBS H) 1〜80重量% 成分(C): 炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム 1〜30重量% 成分(D): クエン酸又はその塩 0.05〜30重量% 成分(E): 高級脂肪酸塩 2〜80重量%The foamable thermoplastic polymer composition according to another aspect of the present invention comprises a thermoplastic polymer and a foaming agent composition comprising the following components (A) to (E): ~
It is characterized by being blended at a ratio of 0.2% by weight. Component (A): Azodicarbonamide (ADCA) 0.1 to 50% by weight Component (B): p, p′-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) 1 to 80% by weight Component (C): carbonic acid Sodium hydrogen or potassium hydrogen carbonate 1 to 30% by weight Component (D): citric acid or a salt thereof 0.05 to 30% by weight Component (E): Higher fatty acid salt 2 to 80% by weight
【0006】[0006]
[I] 発泡剤組成物 (1) 構成成分 (a) アゾジカルボンアミド(ADCA)[成分(A)] 上記アゾジカルボンアミド(ADCA)としては、市販
のアゾジカルボンアミドを使用することができる。アゾ
ジカルボンアミド(ADCA)は、永和化成(株)製
「DS25」等として市販されている。このアゾジカル
ボンアミドは180〜205℃程度の温度で分解させる
ことにより窒素ガスを発生させることができるが、同時
に少量のアンモニアガスも発生する。従って、発泡後に
該アンモニアガスを除去するには、一般に40〜70℃
の温度で加熱しながら放置する、いわゆるエイジング処
理を行なうことによりアンモニアガスによる腐食性を減
少させている。しかし、このようなエイジング処理を行
なっても、その発泡後の発泡熱可塑性重合体の中には、
アゾジカルボンアミド(ADCA)が分解してシアメリ
ドやシアヌル酸が生成しており、これらが熱可塑性重合
体の発泡成形体中に残渣として残存しているために、通
常、発泡熱可塑性重合体は上記エイジング処理を行なっ
ても腐食性を有している。従って、本発明においては、
このアゾジカルボンアミド(ADCA)の分解により生
成するシアメリドやシアヌル酸を後記高級脂肪酸金属塩
により中和することが重要である。[I] Blowing agent composition (1) Constituent component (a) Azodicarbonamide (ADCA) [Component (A)] As the azodicarbonamide (ADCA), a commercially available azodicarbonamide can be used. Azodicarbonamide (ADCA) is commercially available as “DS25” manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd. This azodicarbonamide can generate nitrogen gas by being decomposed at a temperature of about 180 to 205 ° C., but also generates a small amount of ammonia gas at the same time. Therefore, in order to remove the ammonia gas after foaming, generally 40 to 70 ° C.
By performing so-called aging treatment, which is left while heating at the above temperature, the corrosiveness due to ammonia gas is reduced. However, even after such aging treatment, some of the foamed thermoplastic polymer after foaming contains
Since azodicarbonamide (ADCA) is decomposed to produce thamelide or cyanuric acid, which remains as a residue in the foamed thermoplastic polymer, the foamed thermoplastic polymer is usually It is corrosive even after aging. Therefore, in the present invention,
It is important to neutralize thiamelide and cyanuric acid generated by the decomposition of azodicarbonamide (ADCA) with a higher fatty acid metal salt described later.
【0007】(b) p,p´−オキシビス(ベンゼンスル
ホノヒドラジド)(OBSH)[成分(B)] 上記p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジ
ド)(OBSH)としては、市販のp,p´−オキシビ
ス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OBSH)を使用
することができる。このp,p´−オキシビス(ベンゼ
ンスルホノヒドラジド)(OBSH)は、140〜16
0℃程度の温度で分解し窒素ガスを発生する。このp,
p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(O
BSH)を単独で使用したのでは、発泡体は着色し難い
が、気泡が粗くなる傾向がある。(B) p, p'-Oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) [Component (B)] As the above p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH), commercially available p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) is used. p'-Oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) can be used. This p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) is 140 to 16
Decomposes at a temperature of about 0 ° C. to generate nitrogen gas. This p,
p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (O
When BSH) is used alone, the foam is hardly colored, but the bubbles tend to be coarse.
【0008】(c) 炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリ
ウム[成分(C)] 上記炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムとして
は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等を挙げる
ことができる。これらの中でも炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムを用いることが好ましい。特に炭酸水素
ナトリウムを用いることが好ましい。炭酸水素ナトリウ
ム又は炭酸水素カリウムは、クエン酸と併用しても、発
生ガス圧は低く、セル密度も低い。(C) Sodium hydrogen carbonate or potassium hydrogen carbonate [Component (C)] Examples of the sodium hydrogen carbonate or potassium hydrogen carbonate include sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate. Among them, it is preferable to use sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate. In particular, it is preferable to use sodium hydrogen carbonate. Even when sodium hydrogencarbonate or potassium hydrogencarbonate is used in combination with citric acid, the generated gas pressure is low and the cell density is low.
【0009】(d) クエン酸又はその塩[成分(D)] 上記クエン酸又はその塩としては、クエン酸、又は、ク
エン酸と各種金属との塩、具体的にはクエン酸とナトリ
ウム又はカリウムの1つ及び/又は2〜3との塩、例え
ば、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸
カルシウム等を挙げることができる。一般には市販のク
エン酸を使用することができる。該クエン酸は上記炭酸
水素ナトリウム又は炭酸水素カリウムを分解させて炭酸
ガスを発生させることができる。(D) Citric acid or a salt thereof [Component (D)] As the citric acid or a salt thereof, citric acid or a salt of citric acid and various metals, specifically, citric acid and sodium or potassium And / or salts with 2 to 3, for example, sodium citrate, potassium citrate, calcium citrate and the like. Generally, commercially available citric acid can be used. The citric acid can decompose the sodium hydrogencarbonate or potassium hydrogencarbonate to generate carbon dioxide gas.
【0010】(e) 高級脂肪酸塩[成分(E)] 上記高級脂肪酸金属塩としては、炭素数6〜20、好ま
しくは6〜18の脂肪族カルボン酸と周期率表第IIA 〜
IIIB族との金属塩が用いられる。特に、ステアリン酸、
カプリル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、リノール酸、
リノレン酸等と、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、亜鉛、ホウ素、アルミニウム等との塩である。具体
的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム等を挙げることができる。これらの中でも特にス
テアリン酸カルシウムを用いることが好ましい。これら
高級脂肪酸金属塩を配合することにより、上記成分
(A)〜(D)のガス発生時に生成する腐食性物質であ
るアンモニアガスや、残渣として残存するシアメリドや
シアヌル酸を中和して無害化すると共に、微細で均一な
発泡セル粒子を得ることができる。(E) Higher Fatty Acid Salt [Component (E)] The higher fatty acid metal salt is an aliphatic carboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and a periodic table IIA to II.
A metal salt with Group IIIB is used. In particular, stearic acid,
Caprylic acid, lauric acid, palmitic acid, linoleic acid,
It is a salt of linolenic acid or the like with calcium, magnesium, barium, zinc, boron, aluminum or the like. Specific examples include calcium stearate and magnesium stearate. Among these, it is particularly preferable to use calcium stearate. By blending these higher fatty acid metal salts, neutralization of ammonia gas, which is a corrosive substance generated at the time of gas generation of the above components (A) to (D), and siamide and cyanuric acid remaining as residues are neutralized. And fine and uniform expanded cell particles can be obtained.
【0011】(2) 量 比 上記成分(A)のアゾジカルボンアミド(ADCA)は
0.1〜50重量%、好ましくは0.2〜5重量%、特
に好ましくは0.3〜1重量%の割合で配合される。ア
ゾジカルボンアミド(ADCA)の配合量が上記範囲未
満であると発生ガス量が減少し、不十分な発泡となると
の欠点が生じる。また、上記範囲を超えると着色した
り、セル密度が粗くなるし、腐蝕性を抑制することがで
きなくなるとの欠点が生じる。上記成分(B)のp,p
´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OB
SH)は1〜80重量%、好ましくは0.2〜5重量
%、特に好ましくは0.3〜1重量%の割合で配合され
る。上記p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒド
ラジド)(OBSH)の配合量が上記範囲未満であると
着色したり、セル密度が粗くなるとの欠点が生じる。ま
た、上記範囲を超えるとセル密度が粗くなるとの欠点が
生じる。(2) Amount ratio The azodicarbonamide (ADCA) of component (A) is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, particularly preferably 0.3 to 1% by weight. It is blended in a ratio. If the compounding amount of azodicarbonamide (ADCA) is less than the above range, the amount of generated gas is reduced, resulting in a drawback of insufficient foaming. Further, when the ratio exceeds the above range, there are disadvantages in that coloring, cell density becomes coarse, and corrosiveness cannot be suppressed. P, p of the above component (B)
'-Oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OB
SH) is blended in an amount of 1 to 80% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, particularly preferably 0.3 to 1% by weight. When the amount of the above p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) is less than the above range, there are disadvantages such as coloring and a decrease in cell density. In addition, when it exceeds the above range, there is a disadvantage that the cell density becomes coarse.
【0012】上記成分(C)の炭酸水素ナトリウム又は
炭酸水素カリウムは1〜30重量%、好ましくは0.2
〜5重量%、特に好ましくは0.3〜1重量%の割合で
配合される。上記炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリ
ウムの配合量が上記範囲未満であると着色するとの欠点
が生じる。また、上記範囲を超えると発生ガス量が減少
し、不十分な発泡となったり、セル密度が粗くなるとの
欠点が生じる。上記成分(D)のクエン酸は0.05〜
30重量%、好ましくは0.2〜1重量%の割合で配合
される。上記クエン酸の配合量が少ないと着色し易い傾
向がある。また、上記範囲を超えると発生ガス量が減少
し、不十分な発泡となったり、セル密度が粗くなるとの
欠点が生じる。上記成分(E)の高級脂肪酸塩は、0.
2〜80重量%、好ましくは1〜5重量%の割合で配合
される。上記高級脂肪酸塩の配合量が上記範囲未満であ
ると腐食性が増し、セル密度が粗くなるとの欠点が生じ
る。また、上記範囲を超えると発生ガス量が減少し、不
十分な発泡となったり、セル密度が粗くなるとの欠点が
生じる。The component (C) sodium bicarbonate or potassium bicarbonate is 1 to 30% by weight, preferably 0.2 to 30% by weight.
-5% by weight, particularly preferably 0.3-1% by weight. If the blending amount of the sodium hydrogencarbonate or potassium hydrogencarbonate is less than the above range, there is a disadvantage that coloring occurs. On the other hand, if it exceeds the above range, the amount of generated gas is reduced, resulting in insufficient foaming and a disadvantage that the cell density becomes coarse. The citric acid of the component (D) is 0.05 to
30% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight. If the amount of the citric acid is small, coloring tends to occur. On the other hand, if it exceeds the above range, the amount of generated gas is reduced, resulting in insufficient foaming and a disadvantage that the cell density becomes coarse. The higher fatty acid salt of the above-mentioned component (E) is 0.1%.
It is blended at a ratio of 2 to 80% by weight, preferably 1 to 5% by weight. If the amount of the higher fatty acid salt is less than the above range, the corrosiveness increases, and the cell density becomes poor. On the other hand, if it exceeds the above range, the amount of generated gas is reduced, resulting in insufficient foaming and a disadvantage that the cell density becomes coarse.
【0013】(3) 発泡剤組成物の調製 上記成分(A)〜(E)からなる構成成分を上記量比に
て配合し、混合することにより発泡剤組成物が得られ
る。この発泡剤組成物は、後記の様に、熱可塑性重合体
に配合し、発泡させた発泡成形体を易腐蝕性の電子部品
の包装材として用いても、アゾジカルボンアミド(AD
CA)が分解して腐食性のシアメリドやシアヌル酸が生
成しても、又、クエン酸が配合されていても、高級脂肪
酸塩が配合されているために中和されて無害化するの
で、電子部品を腐蝕することがない。(3) Preparation of a foaming agent composition A foaming agent composition is obtained by blending and mixing the above components (A) to (E) in the above-mentioned quantitative ratios. As described later, this foaming agent composition is blended with a thermoplastic polymer, and the foamed molded article is used as a packaging material for easily corrosive electronic parts.
Even if CA) decomposes to form corrosive cyamelide or cyanuric acid, or contains citric acid, it is neutralized and rendered harmless because it contains higher fatty acid salts. No corrosion of parts.
【0014】[II] 発泡性熱可塑性重合体組成物 (1) 熱可塑性重合体 本発明の発泡性熱可塑性重合体組成物に用いられる熱可
塑性重合体としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・アク
リル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、プロピ
レンの単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重
合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピ
レン・エチレン・ブテンランダム共重合体等のプロピレ
ン系重合体、ブテン系重合体等のα−オレフィンの単独
又は共重合体、ポリスチレン、アクリルニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体(ABS)等のスチレン系重
合体、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性
樹脂、或いは、エチレン・プロピレン共重合ゴム(EP
R)、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム(EP
DM)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)等の熱可
塑性ゴムを挙げることができる。これらの中でも、高密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン等のエチレン系重合体樹脂、プロピレンの単
独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プ
ロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エ
チレン・ブテンランダム共重合体等のプロピレン系重合
体樹脂、ポリスチレン、アクリルニトリル・ブタジエン
・スチレン共重合体(ABS)等のスチレン系重合体樹
脂等を用いることが好ましく、特にエチレン系重合体樹
脂及びプロピレン系重合体樹脂を用いることが好まし
い。[II] Foamable thermoplastic polymer composition (1) Thermoplastic polymer The thermoplastic polymer used in the foamable thermoplastic polymer composition of the present invention includes high-density polyethylene, low-density polyethylene, Linear low-density polyethylene, ethylene-based polymer such as ethylene-acrylate copolymer, propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene-butene random Propylene-based polymers such as copolymers, homo- or copolymers of α-olefins such as butene-based polymers, styrene-based polymers such as polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polyurethane resins, Thermoplastic resin such as vinyl chloride resin or ethylene-propylene copolymer rubber (EP
R), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EP
DM) and thermoplastic rubbers such as styrene-butadiene rubber (SBR). Among them, high-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene-based polymer resins such as linear low-density polyethylene, propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene It is preferable to use a propylene-based polymer resin such as an ethylene-butene random copolymer, a styrene-based polymer resin such as polystyrene and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), and particularly an ethylene-based polymer resin and It is preferable to use a propylene-based polymer resin.
【0015】(a) エチレン重合体樹脂種 類 上記本発明における好適なエチレン重合体樹脂について
具体的に述べれば、エチレンの単独重合体、或いは、エ
チレンを主要な構成成分とし、これと他のα−オレフィ
ン及び/又は他の不飽和単量体との共重合体を挙げるこ
とができる。上記α−オレフィンとしては、例えば、プ
ロピレン、ブテン−1、3−メチルペンテン−1、4−
メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等の
炭素数3〜12程度、好ましくは3〜8のα−オレフィ
ンを挙げることができる。また、上記他の不飽和単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸等の
不飽和カルボン酸又はその誘導体;酢酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル;スチレン、メチルスチレン、
ジビニルベンゼン等の不飽和芳香族単量体;ビニルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン等のビニルシラン等を挙げることができ
る。(A) Types of Ethylene Polymer Resin The preferred ethylene polymer resin in the present invention is specifically described as follows. A homopolymer of ethylene or ethylene as a main component, and other α -Copolymers with olefins and / or other unsaturated monomers. Examples of the α-olefin include propylene, butene-1,3-methylpentene-1,4-
Examples thereof include α-olefins having about 3 to 12 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, such as methylpentene-1, hexene-1, and octene-1. Examples of the other unsaturated monomers include, for example, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, and maleic anhydride, and derivatives thereof; vinyl acetate, vinyl butyrate, and the like. Esters; styrene, methylstyrene,
Unsaturated aromatic monomers such as divinylbenzene; and vinylsilanes such as vinyltrimethoxysilane and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
【0016】これらの中でも、発泡成形性や真空成形性
から好ましいエチレン重合体樹脂は、高圧法で製造され
る低密度エチレン単独重合体、エチレンを主成分とする
エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、アクリレート、メ
タクリル酸、メタクリレート等との共重合体;中低圧法
で製造される高密度エチレン単独重合体、エチレンを主
成分とするエチレンと他のα−オレフィン(プロピレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等)との
線状共重合体等を挙げることができる。これら共重合体
は、二元共重合体に限らず、三元以上の共重合体であっ
ても良い。これらの中でも、特に好ましいエチレン重合
体樹脂は、高圧法で製造される低密度エチレン単独重合
体(LDPE)、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EV
A)、中低圧法で製造される高密度エチレン単独重合体
(HDPE)、エチレンと他のα−オレフィンとの線状
共重合体(L−LDPE)である。上記エチレン重合体
樹脂中のα−オレフィン及び/又は他の不飽和単量体の
エチレン重合体樹脂中での含有量は、本発明の効果を著
しく損なわない限りエチレンが最多成分である範囲で構
わないが、一般には30重量%以下、特に15重量%以
下であることが好ましい。Among these, ethylene polymer resins which are preferable in terms of foam moldability and vacuum moldability include a low-density ethylene homopolymer produced by a high-pressure method, ethylene and vinyl acetate containing mainly ethylene, acrylic acid, and acrylate. , A copolymer of methacrylic acid, methacrylate, and the like; a high-density ethylene homopolymer produced by a medium-low pressure method, ethylene containing ethylene as a main component, and other α-olefins (propylene, butene-1, hexene-1, And octene-1 etc.). These copolymers are not limited to binary copolymers, but may be terpolymers or more. Among these, particularly preferred ethylene polymer resins are low-density ethylene homopolymer (LDPE) and ethylene / vinyl acetate copolymer (EV) produced by a high-pressure method.
A), a high-density ethylene homopolymer (HDPE) produced by a medium-low pressure method, and a linear copolymer of ethylene and another α-olefin (L-LDPE). The content of the α-olefin and / or other unsaturated monomer in the ethylene polymer resin in the ethylene polymer resin may be in a range in which ethylene is the largest component as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. However, it is generally preferably 30% by weight or less, particularly preferably 15% by weight or less.
【0017】物 性 上記エチレン重合体樹脂の物性は、MFR(メルトフロ
ーレート)が一般に0.1〜10g/10分、更に好ま
しくは0.2〜8g/10分、特に0.3〜6g/10
分、MT(メルトテンション)が一般に2〜20g、更
に好ましくは3〜16g、特に好ましくは4〜12gで
あることが好ましい。更に、エチレン重合体樹脂は、Q
値(分子量分布)が一般に2〜9、更に好ましくは3〜
8、特に好ましくは4〜7であることが望ましい。上記
MFRの値が低すぎると発泡体の表面光沢が悪くなる傾
向があり、一方、高すぎると機械的強度が悪くなる傾向
がある。また、MTの値が低すぎると高倍率の発泡体を
得ることが難しくなる傾向があり、一方、高すぎると発
泡セルが荒くなる傾向がある。Q値の値が低すぎると真
空成形性が低下する傾向があり、一方、高すぎると発泡
体の衝撃強度が悪くなる傾向がある。Physical properties of the above ethylene polymer resin are such that the MFR (melt flow rate) is generally 0.1 to 10 g / 10 min, more preferably 0.2 to 8 g / 10 min, especially 0.3 to 6 g / min. 10
In general, the MT (melt tension) is preferably 2 to 20 g, more preferably 3 to 16 g, and particularly preferably 4 to 12 g. Further, ethylene polymer resin has Q
Value (molecular weight distribution) is generally 2 to 9, more preferably 3 to 9.
8, particularly preferably 4 to 7. If the value of the MFR is too low, the surface gloss of the foam tends to deteriorate, while if it is too high, the mechanical strength tends to deteriorate. Also, if the MT value is too low, it tends to be difficult to obtain a high magnification foam, while if it is too high, the foam cells tend to be rough. If the value of the Q value is too low, vacuum formability tends to decrease, while if it is too high, the impact strength of the foam tends to deteriorate.
【0018】(b) プロピレン系重合体樹脂種 類 上記本発明における好適なプロピレン系重合体樹脂につ
いて具体的に述べれば、プロピレンの単独重合体、或い
は、プロピレンを主要な構成成分とし、これと他のα−
オレフィンとの共重合体を挙げることができる。上記α
−オレフィンとしては、例えば、エチレン、ブテン−
1、3−メチルペンテン−1、4−メチルペンテン−
1、ヘキセン−1、オクテン−1等の炭素数2又は4〜
12程度、好ましくは2又は4〜8のα−オレフィンを
挙げることができる。具体的には、プロピレンの単独重
合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピ
レン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレ
ン・ブテンランダム共重合体等を挙げることができる。
上記プロピレン系重合体樹脂中のエチレン及び/又はα
−オレフィンのプロピレン系重合体樹脂中での含有量
は、本発明の効果を著しく損なわない限りプロピレンが
最多成分である範囲で、結晶性を示す範囲内であれば構
わないが、一般に上記α−オレフィン含量が35重量%
以下、特に30重量%以下であることが好ましい。該プ
ロピレン系重合体樹脂は、チーグラー型触媒、メタロセ
ン型触媒等の立体規則性触媒の存在下にホモ重合又はラ
ンダム又はブロック共重合して得られた結晶性の樹脂が
用いられる。[0018] (b) Stated the preferred propylene polymer resins specifically the propylene polymer resin species such the present invention, a propylene homopolymer or a propylene as a main component, this and other Α-
Copolymers with olefins can be mentioned. The above α
-As the olefin, for example, ethylene, butene-
1,3-methylpentene-1,4-methylpentene-
1, 2 or 4 carbon atoms such as hexene-1 and octene-1
About 12 and preferably 2 or 4 to 8 α-olefins can be mentioned. Specific examples include propylene homopolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene block copolymer, propylene / ethylene / butene random copolymer, and the like.
Ethylene and / or α in the propylene polymer resin
The content of the olefin in the propylene-based polymer resin is within the range in which propylene is the largest component as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, and may be within the range of exhibiting crystallinity. Olefin content is 35% by weight
It is preferably at most 30% by weight or less. As the propylene-based polymer resin, a crystalline resin obtained by homopolymerization or random or block copolymerization in the presence of a stereoregular catalyst such as a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst is used.
【0019】物 性 上記プロピレン系重合体樹脂の物性は、メルトフローレ
ート(MFR)が一般に0.1〜20g/10分、好ま
しくは0.5〜10g/10分の範囲内である。The product of the physical properties of the propylene polymer resin has a melt flow rate (MFR) is generally 0.1 to 20 g / 10 min, preferably in the range of 0.5 to 10 g / 10 min.
【0020】(2) 発泡剤組成物 本発明の発泡性熱可塑性重合体組成物に用いられる発泡
剤としては、上記発泡剤の項に記載される成分(A)〜
(E)からなる発泡剤組成物が用いられる。(2) Blowing agent composition As the blowing agent used in the expandable thermoplastic polymer composition of the present invention, the components (A) to (C) described in the section of the blowing agent are used.
The foaming agent composition comprising (E) is used.
【0021】(3) その他任意成分 本発明の発泡性熱可塑性重合体組成物を構成する熱可塑
性重合体の中には、本発明の効果を著しく損なわない範
囲で、上記必須成分以外にその他の任意成分を配合する
ことができる。この任意成分としては、例えば、物性及
び外観等の調整の目的で、エラストマー成分や他の樹脂
成分、或いは、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、着色
剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、防錆剤、導電性付与
剤、気泡調整剤(発泡促進剤)、発泡剤分解温度調整
剤、中和剤、分散剤、分子量調整剤(ラジカル発生剤
等)、架橋剤、架橋助剤、造核剤、充填剤、滑剤、難燃
剤、難燃助剤、加工助剤、重金属不活性化剤、可塑剤、
蛍光増白剤、離型剤、軟化剤、光沢付与剤等の各種添加
剤成分等を挙げることができる。(3) Other optional components In the thermoplastic polymer constituting the expandable thermoplastic polymer composition of the present invention, other thermoplastic components other than the above-mentioned essential components are included within a range not to significantly impair the effects of the present invention. Optional components can be blended. As this optional component, for example, for the purpose of adjusting physical properties and appearance, etc., an elastomer component or another resin component, or an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a coloring agent, an antistatic agent, an antibacterial agent, Antifungal agent, rust inhibitor, conductivity-imparting agent, foam regulator (foaming accelerator), foaming agent decomposition temperature regulator, neutralizer, dispersant, molecular weight regulator (radical generator, etc.), crosslinking agent, crosslinking Auxiliaries, nucleating agents, fillers, lubricants, flame retardants, flame retardant auxiliaries, processing aids, heavy metal deactivators, plasticizers,
Various additive components such as a fluorescent whitening agent, a releasing agent, a softening agent, and a gloss-imparting agent can be exemplified.
【0022】(4) 量 比 上記成分(A)〜(E)からなる発泡剤組成物は、熱可
塑性重合体に対して0.01〜0.2重量%、好ましく
は0.02〜0.1重量%、特に好ましくは0.02〜
0.07重量%の割合で配合される。(4) Amount ratio The blowing agent composition comprising the above components (A) to (E) is used in an amount of 0.01 to 0.2% by weight, preferably 0.02 to 0.2% by weight, based on the thermoplastic polymer. 1% by weight, particularly preferably 0.02 to
It is blended at a ratio of 0.07% by weight.
【0023】[III] 発泡性熱可塑性重合体組成物の製
造 上記各成分を通常の混練押出機、例えば、一軸押出機、
二軸押出機等で、樹脂温度が一般に170〜240℃、
好ましくは180〜230℃の温度条件下で溶融混練す
ることにより発泡性熱可塑性重合体組成物を製造するこ
とができる。[III] Production of foamable thermoplastic polymer composition [0023] Each of the above components is mixed with a conventional kneading extruder, for example, a single screw extruder.
In a twin screw extruder or the like, the resin temperature is generally 170 to 240 ° C,
Preferably, the foamable thermoplastic polymer composition can be produced by melt-kneading under a temperature condition of 180 to 230 ° C.
【0024】[IV] 成 形 (1) 発泡性熱可塑性重合体組成物のシート状成形体の
製造 発泡性熱可塑性重合体組成物のシート状成形体を製造す
るには、上記混練押出機のダイのスリットより発泡性熱
可塑性重合体組成物を押し出すことにより、発泡倍率が
1.01〜3倍、好ましくは1.1〜2倍、特に好まし
くは1.3〜1.8倍に発泡させて、厚さが一般に0.
1〜5mm、好ましくは0.2〜3mmの低発泡エチレ
ン重合体樹脂シート(低発泡シート)を製造する。この
シートは非架橋の低発泡シートとして得られる。上記発
泡倍率が低すぎると柔軟性に劣ったものができると共
に、次の熱成形工程において美麗な賦形ができないとき
がある。一方、発泡倍率が高すぎると、次の熱成形工程
において成形が不良となる。ここで得られる低発泡シー
トは、後記熱成形時においても、発泡状態が良好に維持
されたまま、引きつることなく成形することができるの
で、絞り形状を鮮明に成形することができ好ましい。上
記シート状成形体の製造によって、低発泡体中に多数の
発泡セルが生じるが、該発泡セルが微細で、それらが均
一であり、該発泡セルの平均寸法が、一般に0.05〜
0.5mm、好ましくは0.1〜0.4mm、特に好ま
しくは0.15〜0.3mmの範囲内にあるものが、熱
成形された際にも発泡セルが破壊され難く、発泡状態を
良好に維持したまま絞り形状を鮮明に出せるので好まし
い。この様な発泡セルの平均寸法は、発泡剤の種類、そ
の量、その配合時の条件を適宜選択することによって調
製することができる。[IV] Molding (1) Production of Sheet-like Molded Article of Expandable Thermoplastic Polymer Composition To produce a sheet-shaped molded article of foamable thermoplastic polymer composition, the above kneading extruder By extruding the foamable thermoplastic polymer composition from the slit of the die, the foaming ratio is expanded to 1.03 times, preferably 1.1 times to 2 times, particularly preferably 1.3 times to 1.8 times. And the thickness is generally 0.
A low foamed ethylene polymer resin sheet (low foamed sheet) of 1 to 5 mm, preferably 0.2 to 3 mm is produced. This sheet is obtained as a non-crosslinked low foam sheet. If the expansion ratio is too low, the resin may be inferior in flexibility, and beautiful shaping may not be performed in the next thermoforming step. On the other hand, if the expansion ratio is too high, molding will be defective in the next thermoforming step. The low-foamed sheet obtained here can be molded without pulling it while maintaining a good foamed state even during the thermoforming described below, so that the drawn shape can be clearly formed, which is preferable. The production of the sheet-like molded body produces a large number of foam cells in the low foam, and the foam cells are fine and uniform, and the average size of the foam cells is generally 0.05 to
What is in the range of 0.5 mm, preferably 0.1 to 0.4 mm, particularly preferably 0.15 to 0.3 mm, the foamed cells are hardly broken even when thermoformed, and the foaming state is good. It is preferable because the aperture shape can be clearly obtained while maintaining the aperture value. The average size of such a foam cell can be adjusted by appropriately selecting the type and amount of the foaming agent, and the conditions at the time of compounding.
【0025】(2) 熱成形 上記低発泡シート層の各種成形品への熱成形について
は、好適には以下に示す真空成形法、圧空成形法、真空
・圧空成形法、型押成形法等の各種熱成形法により、加
熱されて軟化した状態で、これに真空又は加圧等の手段
により外力を加えて変形させ、各種形状に賦形させた
後、冷却することによって種々の目的のシート熱成形体
が得られる。(2) Thermoforming The thermoforming of the low-foaming sheet layer into various molded articles is preferably performed by the following vacuum forming method, pressure forming method, vacuum / pressure forming method, embossing method, or the like. After being heated and softened by various thermoforming methods, the sheet is deformed by applying an external force to the sheet by means of vacuum or pressure, and is shaped into various shapes. A molded article is obtained.
【0026】(a) 真空成形法 上記真空成形法としては、雌型或いは雄型のいずれか一
方のみを使用して、積層シートを加熱軟化させた後、型
の上に載せ、該シートと型との間隙を真空にして積層シ
ートを型の表面に密着させ、冷却して成形する方法であ
る。具体的には、ストレート成形、ドレープ成形、プラ
グアシスト成形、プラグアシスト・リバースドロー成
形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバース
ドロー成形、プラグアシスト・エアスリップ成形、フリ
ー成形、マッチモールド成形、プラグリング成形、スリ
ップ成形、接触加熱成形等の公知の各種の成形方法を採
用することができる。(A) Vacuum Forming Method In the above vacuum forming method, only one of a female mold and a male mold is used, and the laminated sheet is heated and softened, and then placed on a mold. Is made into a vacuum, the laminated sheet is brought into close contact with the surface of the mold, and then cooled and molded. Specifically, straight molding, drape molding, plug assist molding, plug assist reverse draw molding, air slip molding, snapback molding, reverse draw molding, plug assist air slip molding, free molding, match molding, plug ring Various known molding methods such as molding, slip molding, and contact heating molding can be employed.
【0027】(b) 圧空成形法 上記圧空成形としては、上記真空成形が大気圧を利用す
るのに代わり、圧縮空気で加熱軟化させた積層シートを
型に圧着して成形する方法である。(B) Compressed air forming method The compressed air forming method is a method of forming a laminated sheet heated and softened with compressed air into a mold instead of using the atmospheric pressure in the vacuum forming.
【0028】(c) 真空・圧空成形法 上記真空・圧空成形法としては、上記真空成形と圧空成
形とを組み合わせて成形する方法である。(C) Vacuum / Pressure forming method The vacuum / press forming method is a method in which the above-mentioned vacuum forming and pressure forming are combined.
【0029】(d) 型押成形法 上記型押成形法としては、加熱軟化させた積層シートを
上下の台盤の間に挿入して型で押して成形する方法、或
いは、積層シートをそのまま加熱された型で押圧させて
成形する方法である。(D) Embossing Method The embossing method may be a method in which a heat-softened laminated sheet is inserted between upper and lower base plates and pressed by a mold, or the laminated sheet is heated as it is. This is a method of molding by pressing with a mold.
【0030】上記熱成形は、通常の熱成形装置により常
法に従って行なわれる。深絞り 一般にシートの熱成形では、良好な発泡状態を維持した
まま絞り形状が鮮明に出るように、通常30mm以上の
深さにまで絞る深絞り成形を行なうことは難しいが、上
記シート状成形体は、意外にも30mm以上、好ましく
は40mm以上、特に好ましくは50mm以上、の深さ
にまで深絞り成形することができる。該深絞り成形は、
該シート面と深絞りされた壁面とを、ほぼ直角程度の角
度、極端には逆テーパーにまで折り曲げて成形すること
ができることから、絞り形状を鮮明に成形することがで
きる。この時、高度な深絞り成形を行なうことができる
のは、発泡セルが微細で、その寸法が均一であるため
に、熱成形した際にも発泡セルが破れず、良好な発泡状
態が維持されたまま、一方向に偏ることなく均等に深絞
り成形ができるからであるものと推定している。The above-mentioned thermoforming is carried out by a usual thermoforming apparatus according to a conventional method. Deep drawing In general, in sheet thermoforming, it is difficult to perform deep drawing usually to a depth of 30 mm or more so that the drawn shape can be clearly obtained while maintaining a good foaming state. Can be surprisingly deep-drawn to a depth of 30 mm or more, preferably 40 mm or more, particularly preferably 50 mm or more. The deep drawing is
Since the sheet surface and the deeply drawn wall surface can be bent and formed to an angle of about a right angle, or extremely to an inverse taper, the drawn shape can be sharply formed. At this time, advanced deep drawing can be performed because the foamed cells are fine and their dimensions are uniform, so that the foamed cells are not broken even during thermoforming, and a good foamed state is maintained. It is presumed that this is because deep drawing can be performed uniformly without bias in one direction.
【0031】[V] 裁 断 各種形状に熱成形された熱成形体を、各種用途に合致す
る様に裁断して、熱成形機上のシート状成形体より切り
離すが、一般的には、裁断刃にて打ち抜く方法により行
なわれる。この時、前記エチレン重合体樹脂原料中に、
予め、通常ポリオレフィンのブロッキング防止剤として
使用されているものを微量添加しておくと、裁断時の刃
離れが良く、打ち抜き性が良好となるので好ましい。[V] Cutting A thermoformed body thermoformed into various shapes is cut so as to conform to various uses, and cut off from a sheet-shaped molded body on a thermoforming machine. It is performed by a method of punching with a blade. At this time, in the ethylene polymer resin raw material,
It is preferable to add a small amount of a polyolefin that is usually used as an anti-blocking agent to the polyolefin in advance, since the blade separation at the time of cutting is good and the punching property is good.
【0032】[VI] 用 途 本発明の発泡性熱可塑性重合体組成物は、シート状に成
形して低発泡し大きな深さの深絞り成形を施すことがで
きることから、各種用途に適用される種々の熱成形体に
成形することができる。該熱成形体の用途としては、例
えば、電子部品包装材料、縫いぐるみ玩具・観賞用人形
・衣料・動物ペット用備品等の収納ケースの外、種々の
日曜品等を挙げることができる。[VI] Applications The expandable thermoplastic polymer composition of the present invention can be applied to various uses because it can be formed into a sheet and low foamed and subjected to deep drawing with a large depth. It can be formed into various thermoformed bodies. Examples of the use of the thermoformed article include not only storage cases for electronic component packaging materials, stuffed toys, ornamental dolls, clothing, animal pet supplies, but also various Sunday items.
【0033】[0033]
【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 原材料 (1) 熱可塑性樹脂 LDPE(高圧低密度エチレン単独重合体):MFR4
g/10分、MT5g、Q値6.2 LDPE(高圧低密度エチレン単独重合体):MFR
0.3g/10分、MT12g、Q値6.0 EVA(エチレン・酢酸ビニル共重合体):MFR0.
5g/10分、MT11g、Q値5.5 HDPE(高密度エチレン単独重合体):MFR0.6
g/10分、MT9g、Q値5.6 L−LDPE(エチレンと7重量%のブテン−1との共
重合体):MFR0.8g/10分、MT5g、Q値
7.0 PP(ポリプロピレン樹脂:日本ポリケム(株)製EC
7):MFR1.5g/10分、MT5gThe present invention will be described more specifically with reference to the following experimental examples. [I] Raw materials (1) Thermoplastic resin LDPE (high-pressure low-density ethylene homopolymer): MFR4
g / 10 minutes, MT5g, Q value 6.2 LDPE (high pressure low density ethylene homopolymer): MFR
0.3 g / 10 min, MT 12 g, Q value 6.0 EVA (ethylene / vinyl acetate copolymer): MFR 0.
5 g / 10 min, MT 11 g, Q value 5.5 HDPE (high density ethylene homopolymer): MFR 0.6
g / 10 min, MT 9 g, Q value 5.6 L-LDPE (copolymer of ethylene and 7 wt% butene-1): MFR 0.8 g / 10 min, MT 5 g, Q value 7.0 PP (polypropylene resin : EC manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.
7): MFR 1.5 g / 10 min, MT 5 g
【0034】(2) 発泡剤組成物 ADCA:アゾジカルボンアミド OBSH:p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒ
ドラジド) CS :炭酸水素ソーダ・クエン酸の1:1混合系 StCa:ステアリン酸カルシウム(2) Blowing agent composition ADCA: azodicarbonamide OBSH: p, p'-oxybis (benzenesulfonohydrazide) CS: 1: 1 mixture of sodium bicarbonate and citric acid StCa: calcium stearate
【0035】[II] 評価方法 (1) 樹脂物性MFR メルトフローレート(MFR)は、JIS K7210
の規定により、温度190℃、荷重2.16kgfによ
って測定した値である。M T メルトテンション(MT)は、東洋精機(株)製キャピ
ログラフを用い、溶融降下スピード10mm/分、温度
190℃で押し出し、引取スピード4m/分によって測
定した値である。Q 値 Q値(分子量分布)は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー(GPC)によって測定した値である。[II] Evaluation method (1) Resin physical properties The MFR melt flow rate (MFR) was measured in accordance with JIS K7210.
Is a value measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf. M T melt tension (MT) is used Capillograph manufactured by Toyo Seiki Co., melting drop speed 10 mm / min, the extrusion temperature 190 ° C., a value measured by haul-off speed of 4m / min. Q value The Q value (molecular weight distribution) is a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
【0036】(2) 評 価発泡倍率 発泡倍率は、ピクノメーターを用いて発泡前と発泡後の
密度を測定し、発泡前の密度を発泡後の密度で除した値
である。発泡セル状態・寸法 発泡セルの状態及び寸法は、発泡体の厚さ方向及び平行
方向にスライスした面を顕微鏡を用いて拡大透視し、気
泡の状態及び寸法を目視にて観察した。腐食性 腐食性は、溶融樹脂を鉄板に接触させ、目視にて腐食性
を観察判定した。具体的には、以下に示す方法で測定さ
れる。冷延鋼板に溶融樹脂を接触させた後、圧縮成形に
て280℃、13分間加圧する。冷却後取り出し、硫酸
アンモニウム飽和水溶液が入ったデシケーター内に24
時間放置し、テスト板の腐蝕を目視観察した。(2) Evaluation Expansion Ratio The expansion ratio is a value obtained by measuring the densities before and after foaming using a pycnometer and dividing the density before foaming by the density after foaming. Bubble Cell State and Size The state and size of the foam cell were obtained by magnifying and seeing the surface sliced in the thickness direction and the parallel direction of the foam using a microscope, and visually observing the state and size of the bubbles. The corrosiveness was determined by contacting the molten resin with an iron plate and visually observing and determining the corrosiveness. Specifically, it is measured by the following method. After the molten resin is brought into contact with the cold-rolled steel sheet, pressure is applied at 280 ° C. for 13 minutes by compression molding. After cooling, take out and place in a desiccator containing a saturated aqueous solution of ammonium sulfate.
The test plate was allowed to stand for a period of time and visually inspected for corrosion.
【0037】[III] 実験例 実施例1〜3及び比較例1〜3 (1) 発泡性熱可塑性重合体組成物の製造 表1に示す配合組成で配合した発泡剤組成物を、表1に
示す熱可塑性重合体とマスクロ社製90mm径二軸押出
機で混練して、発泡性熱可塑性重合体組成物を得た。 (2) 低発泡エチレン重合体樹脂シート(低発泡シー
ト)の成形 上記マスクロ社製90mm径二軸押出機で混練した発泡
性熱可塑性重合体組成物をダイより180℃の成形温度
で押し出し、厚み1mmの低発泡シートを成形した。次
に、この低発泡シートの発泡倍率、発泡セルの状態及び
寸法、腐食性の測定を行ない、その結果を表1に示す。
実施例の低発泡シートは深絞り成形を行なうことができ
るものであった。[III] Experimental Examples Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 (1) Production of foamable thermoplastic polymer composition The foaming agent compositions blended in the composition shown in Table 1 are shown in Table 1. The thermoplastic polymer shown was kneaded with a 90 mm diameter twin-screw extruder manufactured by Masculo Co. to obtain a foamable thermoplastic polymer composition. (2) Molding of low-foaming ethylene polymer resin sheet (low-foaming sheet) The foamable thermoplastic polymer composition kneaded with the above-mentioned 90 mm diameter twin-screw extruder manufactured by Masculo Co. was extruded from a die at a molding temperature of 180 ° C. A 1 mm low foam sheet was formed. Next, the expansion ratio, the state and dimensions of the foam cells, and the corrosiveness of the low foam sheet were measured, and the results are shown in Table 1.
The low-foam sheet of the example could be subjected to deep drawing.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】[0039]
【発明の効果】このような本発明の発泡剤組成物及び発
泡性熱可塑性重合体組成物は、発泡セルが微細で均一な
熱可塑性重合体を製造することができる腐食性のない発
泡剤組成物で、この発泡剤組成物を用いて得られる発泡
性熱可塑性重合体組成物は発泡セルが微細で、その寸法
が均一で、適度な柔軟性を有する低発泡体層を形成する
ことができために、熱成形した際にも発泡セルが破れ
ず、良好な発泡状態が維持されたまま、一方向に偏るこ
となく均等に成形ができることから高度な深絞り成形を
行なうことができる。そして、出来上がった発泡成形体
は、発泡セルが微細で、その寸法が均一で一定してお
り、極めて美麗であり、腐食性がなく、かつ緩衝性を有
しているので、腐食され易い電子部品の包装材として使
用しても腐蝕することがない。As described above, the foaming agent composition and the foamable thermoplastic polymer composition of the present invention have a non-corrosive foaming agent composition capable of producing a thermoplastic polymer having fine and uniform foam cells. The foamable thermoplastic polymer composition obtained by using this foaming agent composition can form a low-foamed layer having fine foam cells, uniform dimensions, and appropriate flexibility. For this reason, even when subjected to thermoforming, the foam cells are not broken, and the foaming can be performed uniformly without biasing in one direction while maintaining a good foaming state, so that advanced deep drawing can be performed. The resulting foamed molded product has fine foam cells, uniform and uniform dimensions, is extremely beautiful, has no corrosiveness, and has a buffering property. It does not corrode when used as a packaging material.
Claims (3)
特徴とする発泡剤組成物。 成分(A): アゾジカルボンアミド(ADCA) 0.1〜50重量% 成分(B): p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OBS H) 1〜80重量% 成分(C): 炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム 1〜30重量% 成分(D): クエン酸又はその塩 0.05〜30重量% 成分(E): 高級脂肪酸塩 2〜80重量%1. A blowing agent composition comprising the following components (A) to (E). Component (A): Azodicarbonamide (ADCA) 0.1 to 50% by weight Component (B): p, p′-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) 1 to 80% by weight Component (C): carbonic acid Sodium hydrogen or potassium hydrogen carbonate 1 to 30% by weight Component (D): citric acid or a salt thereof 0.05 to 30% by weight Component (E): Higher fatty acid salt 2 to 80% by weight
物である、請求項1に記載の発泡剤組成物。2. The blowing agent composition according to claim 1, wherein the blowing agent composition is a non-corrosive blowing agent composition.
(E)からなる発泡剤組成物を0.01〜0.2重量%
の割合で配合してなることを特徴とする発泡性熱可塑性
重合体組成物。 成分(A): アゾジカルボンアミド(ADCA) 0.1〜50重量% 成分(B): p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホノヒドラジド)(OBS H) 1〜80重量% 成分(C): 炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム 1〜30重量% 成分(D): クエン酸又はその塩 0.05〜30重量% 成分(E): 高級脂肪酸塩 2〜80重量%3. A thermoplastic polymer comprising the following components (A) to
0.01 to 0.2% by weight of a foaming agent composition comprising (E)
The foamable thermoplastic polymer composition characterized by being blended at a ratio of: Component (A): Azodicarbonamide (ADCA) 0.1 to 50% by weight Component (B): p, p′-oxybis (benzenesulfonohydrazide) (OBSH) 1 to 80% by weight Component (C): carbonic acid Sodium hydrogen or potassium hydrogen carbonate 1 to 30% by weight Component (D): citric acid or a salt thereof 0.05 to 30% by weight Component (E): Higher fatty acid salt 2 to 80% by weight
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