JPH11202525A - Electrophotographic image forming device - Google Patents

Electrophotographic image forming device

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Publication number
JPH11202525A
JPH11202525A JP351898A JP351898A JPH11202525A JP H11202525 A JPH11202525 A JP H11202525A JP 351898 A JP351898 A JP 351898A JP 351898 A JP351898 A JP 351898A JP H11202525 A JPH11202525 A JP H11202525A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
charging
group
electrophotographic
photoreceptor
Prior art date
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Pending
Application number
JP351898A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiko Hiraoka
敬子 平岡
Yoshihiro Sato
祐弘 佐藤
Masataka Kawahara
正隆 川原
格 ▲高▼谷
Itaru Takatani
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP351898A priority Critical patent/JPH11202525A/en
Publication of JPH11202525A publication Critical patent/JPH11202525A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic image forming device for preventing the deterioration of an image such as image flow for a long period by introducing an electrification system having improved ecological characteristics of preventing the generation of ozone. SOLUTION: The device is provided with an electrophotographic photoreceptor, a means for electrifying the photoreceptor, a means for forming a latent image with exposure, a means for developing the latent image, a means for transferring the developed image to a transfer material and a means for fixing the image on the transfer material. In this case, the photoreceptor is provided with a photosensitive layer and a surface protecting layer on a supporting body, and the surface protecting layer contains colloidal silica and siloxane resin, and a contact injection electrification system is introduced in the electrifying means, and also, the photoreceptor is equipped with a drum heater constituted of a planar heat generating body in the inside.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成装置に関
するものであり、このような画像形成装置としては、白
黒、モノカラーあるいはフルカラーの電子写真複写機、
プリンターやその他種々の記録機器等がある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming apparatus, such as a black-and-white, mono-color or full-color electrophotographic copying machine.
There are a printer and various other recording devices.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体には適用される電子写真
プロセスに応じた所要の感度や電気的特性を備えている
ことが要求されるのはもちろんであるが、特に繰り返し
使用される電子写真感光体にはコロナ帯電、トナー現
像、紙への転写及びクリーニング処理等の電気的または
機械的外力に対する耐久性も要求される。一方、トナー
の現像及びクリーニングの繰り返しによる表面層へのト
ナーの付着という問題もあり、これに対しては感光体の
表面層のクリーニング性を向上しなくてはならない。
2. Description of the Related Art Electrophotographic photoreceptors are required to have required sensitivity and electrical characteristics in accordance with an electrophotographic process to be applied. The photoreceptor is required to have durability against electrical or mechanical external forces such as corona charging, toner development, transfer to paper, and cleaning. On the other hand, there is a problem that toner adheres to the surface layer due to repetition of toner development and cleaning. To solve this problem, the cleaning property of the surface layer of the photoconductor must be improved.

【0003】上記のように感光体の表面層に要求される
特性を満たすために、感光層上に樹脂を主成分とする保
護層を設けることが提案されている。
In order to satisfy the characteristics required for the surface layer of the photoreceptor as described above, it has been proposed to provide a protective layer mainly composed of a resin on the photosensitive layer.

【0004】近年の複写画像の更なる高画質化に伴い、
機械的強度はもちろんのこと導電性や透明度等の点で更
に優れた特性を持つ保護層を有する電子写真感光体が検
討されている。
[0004] With the recent higher quality of copied images,
Electrophotographic photoreceptors having a protective layer having more excellent properties in terms of conductivity, transparency, etc. as well as mechanical strength are being studied.

【0005】一方、電子写真方式や静電記録方式の画像
形成装置において、セレン、硫化カドミウム、酸化亜
鉛、アモルファスシリコン及び有機光導電体等の電子写
真感光体や静電記録誘電体等の像担持体の帯電処理手段
としてはコロナ帯電器が使用されてきたが、近年は、低
オゾンや低電力等の利点を有することから、接触帯電装
置、即ち、被帯電体に電圧を印加した帯電部材を当接さ
せて被帯電体の帯電を行う方式の装置が実用化されてき
ている。特に、帯電部材として導電ローラを用いたロー
ラ帯電方式の装置が、帯電の安定性という点から好まし
く用いられている。
On the other hand, in an image forming apparatus of an electrophotographic type or an electrostatic recording type, an image bearing member such as an electrophotographic photosensitive member such as selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, amorphous silicon and an organic photoconductor, and an electrostatic recording dielectric member. Corona chargers have been used as the body charging processing means, but in recent years, because of their advantages such as low ozone and low power, contact charging devices, that is, charging members that apply a voltage to a member to be charged are used. 2. Description of the Related Art Apparatuses of a type in which an object to be charged is charged by being brought into contact have been put to practical use. In particular, a roller charging type device using a conductive roller as a charging member is preferably used in terms of charging stability.

【0006】ローラ帯電方式の接触帯電方式では、帯電
部材として導電性の弾性ローラを被帯電体に加圧当接さ
せ、これに電圧を印加することによって、被帯電体を帯
電処理する。
[0006] In the contact charging system of the roller charging system, a conductive elastic roller as a charging member is brought into pressure contact with a member to be charged, and a voltage is applied to the member to charge the member.

【0007】具体的には、帯電は帯電部材から被帯電体
への放電によって行われるため、ある閾値以上の電圧を
印加することによって帯電が開始される。
More specifically, since charging is performed by discharging from the charging member to the member to be charged, the charging is started by applying a voltage higher than a certain threshold value.

【0008】例を示すと、被帯電体としての厚さ25μ
mの有機感光体(OPC感光体)に対して帯電ローラを
加圧当接させて帯電処理を行わせる場合には、帯電ロー
ラに対して約640V以上の電圧を印加すれば感光体の
表面電位が上昇し始め、それ以降は印加電圧に対して傾
き1で線形に感光体表面電位が増加する。以後、この閾
値電圧を帯電開始電圧Vthと定義する。
For example, the thickness of a member to be charged is 25 μm.
In the case where the charging process is performed by pressing the charging roller against the organic photoconductor (OPC photoconductor) of m, the surface potential of the photoconductor can be obtained by applying a voltage of about 640 V or more to the charging roller. Begins to rise, and thereafter, the photoconductor surface potential linearly increases with a slope of 1 with respect to the applied voltage. Hereinafter, this threshold voltage is defined as a charging start voltage Vth.

【0009】つまり、電子写真に必要とされる感光体表
面電位Vdを得るためには帯電ローラにはVd+Vth
という必要とされる以上のDC電圧が必要となる。この
ようにしてDC電圧のみを接触帯電部材に印加して被帯
電体の帯電を行う接触帯電方式を「DC帯電方式」と称
する。
That is, in order to obtain the photosensitive member surface potential Vd required for electrophotography, the charging roller needs to have Vd + Vth
Therefore, a DC voltage higher than required is required. The contact charging method in which only the DC voltage is applied to the contact charging member to charge the member to be charged in this manner is referred to as a “DC charging method”.

【0010】しかし、DC帯電方式においては環境変動
等によって接触帯電部材の抵抗値が変動したり、被帯電
体としての感光体が削れることによって膜厚が変化する
とVthが変動するため、感光体の電位を所望の値にす
ることが難しかった。
However, in the DC charging method, Vth changes when the resistance value of the contact charging member changes due to environmental changes or the like and the film thickness changes due to the shaving of the photosensitive member as the member to be charged. It was difficult to set the potential to a desired value.

【0011】このため、更なる帯電の均一化を図るため
に特開昭63−149669号公報等に開示されるよう
に、所望のVdに相当するDC電圧に2×Vth以上の
ピーク間電圧を持つAC成分を重畳した振動電圧を接触
帯電部材に印加して被帯電体の帯電を行う「AC帯電方
式」が用いられる。これはACによる電位のならし効果
を目的としたものであり、被帯電体の電位はAC電圧の
ピークの中央であるVdに収束し、環境等の外乱には影
響されることはない。
For this reason, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149669, a peak-to-peak voltage of 2 × Vth or more is applied to a DC voltage corresponding to a desired Vd in order to further uniform charging. An “AC charging method” is used in which a charged object is charged by applying an oscillating voltage having a superposed AC component to a contact charging member. This is for the purpose of the potential smoothing effect of the AC, and the potential of the member to be charged converges to Vd, which is the center of the peak of the AC voltage, and is not affected by disturbances such as the environment.

【0012】しかしながら、このような接触帯電方式に
おいても、その本質的な帯電機構は帯電部材から被帯電
体への放電現象を用いているため、先に述べたように帯
電に必要とされる電圧は被帯電体表面電位以上の値が必
要とされ、微量のオゾンは発生する。
However, even in such a contact charging system, the essential charging mechanism uses a discharge phenomenon from the charging member to the member to be charged, so that the voltage required for charging as described above is used. Requires a value higher than the surface potential of the member to be charged, and a small amount of ozone is generated.

【0013】また、帯電均一化のためにAC帯電方式を
用いた場合には、更なるオゾン量の発生、AC電圧の電
界による帯電部材と被帯電体の振動騒音(AC帯電音)
の発生、また放電による被帯電体表面の劣化等が顕著に
なり新たな問題点となっていた。
When the AC charging system is used for uniform charging, the amount of ozone is further generated, and the vibration noise (AC charging noise) between the charging member and the member to be charged due to the AC voltage electric field.
And the deterioration of the surface of the member to be charged due to the discharge becomes remarkable, which is a new problem.

【0014】このため、被帯電体への電荷の直接注入に
よる帯電が望まれていた。
[0014] For this reason, charging by direct injection of charges into the member to be charged has been desired.

【0015】帯電ローラの接触導電部材に電圧を印加
し、被帯電体表面にあるトラップ準位に電荷を注入して
接触注入帯電を行う方法は、Japan Hardco
py92論文集287頁の「導電性ローラを用いた接触
帯電特性」等に記載があるが、これらの方法は被帯電体
としての暗所絶縁性の感光体に対して、電圧を印加した
低抵抗の帯電部材で接触帯電を行う方法であり、帯電部
材の抵抗値が低く、更に帯電部材に導電性を持たせる材
質(導電フィラー等)が表面に十分に露出していること
が条件になっていた。
The method of applying a voltage to a contact conductive member of a charging roller and injecting a charge into a trap level on the surface of a member to be charged to perform contact injection charging is described in Japan Hardco.
py92, page 287, "Contact Charging Characteristics Using a Conductive Roller", and the like. However, these methods use a low-resistance, low-voltage, voltage-applied photoreceptor to be charged. Is a method for performing contact charging using the charging member described above, which requires that the resistance value of the charging member be low and that a material (conductive filler or the like) for imparting conductivity to the charging member be sufficiently exposed on the surface. Was.

【0016】しかしながら、このような抵抗値の低い帯
電部材を実際に使用すると、感光体表面に生じたキズや
ピンホール等の低電圧欠陥部に対して接触部材から過大
なリーク電流が流れ込み、周辺の帯電不良やピンホール
の拡大、また帯電部材の通電破壊が生じる。
However, when such a charging member having a low resistance value is actually used, an excessive leakage current flows from the contact member to a low-voltage defect such as a flaw or a pinhole generated on the surface of the photoreceptor. Charging failure, enlargement of pinholes, and destruction of electrification of the charging member occur.

【0017】これを防止するためには帯電部材の抵抗値
を1×104 Ω程度以上にする必要があるが、この抵抗
値の帯電部材では感光体への電荷注入性が低下し、帯電
が行われないという矛盾が生じてしまう。
In order to prevent this, the resistance of the charging member needs to be about 1 × 10 4 Ω or more. However, the charging member having this resistance lowers the charge injecting property to the photoreceptor and causes the charging to fail. There is a contradiction of not being done.

【0018】そこで、感光体の表面層に電荷注入層を設
けることにより、中抵抗の接触帯電部材でも電荷の注入
が可能となり、前記低抵抗帯電部材での問題をかなり改
善できることが判明した。
Therefore, it has been found that by providing a charge injection layer on the surface layer of the photoreceptor, it is possible to inject charges even with a medium-resistance contact charging member, and the problem with the low-resistance charging member can be considerably improved.

【0019】ただし、電荷注入層を設けた感光体におい
ても、充分な電荷注入を行わせるために電荷注入層の抵
抗を低くすると、像露光により形成された静電潜像が高
湿環境において横流れし、現像後の画像がボケてしまう
という問題が発生することがあった。一方、画像ボケが
発生しない高い抵抗範囲の電荷注入層を設けると電荷注
入不良による帯電不良が生じることがあり、それは特に
低湿環境で顕著であった。
However, even in a photoreceptor provided with a charge injection layer, if the resistance of the charge injection layer is lowered in order to perform sufficient charge injection, the electrostatic latent image formed by image exposure laterally flows in a high humidity environment. However, there is a problem that the developed image is blurred. On the other hand, when a charge injection layer having a high resistance range that does not cause image blur is provided, charging failure due to charge injection failure may occur, which is particularly remarkable in a low humidity environment.

【0020】高湿環境にて画像ボケを生じないの抵抗範
囲の電荷注入層に、低湿環境でも帯電不良を生じさせな
いための手段としては、帯電部材と電荷注入サイトの接
触確率を増やすのが最も効果的である。
The most effective means for preventing charge failure in the charge injection layer having a resistance range that does not cause image blurring in a high humidity environment even in a low humidity environment is to increase the contact probability between the charging member and the charge injection site. It is effective.

【0021】例えば、導電ブラシや磁性粒子を円筒状マ
グネット状に配した磁気ブラシ帯電部材においては、ブ
ラシの高密度化や、ブラシの回転速度の高速度化等で接
触確率の向上が期待されている。更に、帯電手段に磁気
ブラシによる直接注入帯電方式を用いると転写手段で紙
等に画像を転写した後に感光体上に残存したトナーを帯
電手段で回収することが可能であり、装置の小型化及び
低コスト化が図れるメリットがある。
For example, in a magnetic brush charging member in which conductive brushes and magnetic particles are arranged in a cylindrical magnet shape, it is expected that the contact probability is improved by increasing the density of the brush or increasing the rotation speed of the brush. I have. Further, if a direct injection charging method using a magnetic brush is used for the charging means, the toner remaining on the photoreceptor after the image is transferred to paper or the like by the transfer means can be collected by the charging means. There is an advantage that cost can be reduced.

【0022】[0022]

【発明が解決しようとする課題】近年、このような電子
写真方式の画像形成装置が東南アジアを初めとした高温
高湿気候の地域でも広く使われるようになってきた。
In recent years, such an electrophotographic image forming apparatus has been widely used even in a high temperature and high humidity climate region such as Southeast Asia.

【0023】また、磁気ブラシによる注入帯電方式を用
いた画像形成装置は放電現象を伴わないため放電生成物
に起因する画像流れは起こらないと言われていた。
Also, it has been said that an image forming apparatus using an injection charging method using a magnetic brush does not involve a discharge phenomenon, so that image deletion due to a discharge product does not occur.

【0024】しかし、前述した高温高湿気候地域で画像
出力に主に用いられている紙はタルク等の紙粉を含むも
のが多く、画像形成装置の停止中に感光体の表面に付着
した紙粉が吸湿し感光体の表面層が低抵抗化するため
に、感光体上に形成された潜像が横流れしてしまういわ
ゆる画像流れが生じる問題点があった。
However, the paper mainly used for image output in the high-temperature and high-humidity climatic areas described above often contains paper powder such as talc, and the paper adhered to the surface of the photoreceptor while the image forming apparatus was stopped. Since the powder absorbs moisture and lowers the resistance of the surface layer of the photoreceptor, there is a problem that a latent image formed on the photoreceptor laterally flows, so-called image deletion.

【0025】本発明の目的は上記問題点を解決し、オゾ
ンが発生しないエコロジー性に優れた帯電方式を用い、
長期間画像流れ等の画像劣化が生じない電子写真画像形
成装置を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to use a charging method which does not generate ozone and has excellent ecological properties.
An object of the present invention is to provide an electrophotographic image forming apparatus in which image deterioration such as image deletion does not occur for a long time.

【0026】[0026]

【課題を解決するための手段】上記問題点は、感光体ド
ラムに付着した紙粉が吸湿することにより生じる現象で
ある。紙粉を完全に除去することは不可能であるため、
熱的手段により紙粉が吸収した水分を飛ばし、感光体の
表面層の低抵抗化を防ぐことが必要である。そこで、本
発明においては、画像形成装置のメインスイッチを入れ
てから画像形成開始前までの間に、感光体内部に備えた
面状発熱体を作動させることにより感光体ドラムの温度
を上昇させ吸着した水分を飛ばすことにより表面層の低
抵抗化にともなう画像流れを防止している。
The above problem is a phenomenon caused by moisture absorption of paper powder attached to the photosensitive drum. Because it is impossible to completely remove paper dust,
It is necessary to remove the moisture absorbed by the paper powder by thermal means and prevent the surface layer of the photoreceptor from lowering its resistance. Therefore, in the present invention, the temperature of the photosensitive drum is raised by operating the planar heating element provided inside the photosensitive member between the time when the main switch of the image forming apparatus is turned on and before the image formation is started. By blowing off the moisture, the image flow due to the lowering of the resistance of the surface layer is prevented.

【0027】即ち、本発明は、電子写真感光体、該感光
体を帯電する手段、露光により潜像を形成する手段、該
潜像を現像する手段、該現像した像を転写材に転写する
手段及び転写材上の像を定着する手段を有する電子写真
画像形成装置において、該感光体が支持体上に感光層及
び表面保護層を有し、該表面保護層がコロイダルシリカ
及びシロキサン樹脂を含有し、該帯電手段が接触注入帯
電方式であり、かつ該感光体がその内部に面状発熱体よ
りなるドラムヒーターを有することを特徴とする電子写
真画像形成装置である。
That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member, means for charging the photosensitive member, means for forming a latent image by exposure, means for developing the latent image, means for transferring the developed image to a transfer material. And an electrophotographic image forming apparatus having means for fixing an image on a transfer material, wherein the photoreceptor has a photosensitive layer and a surface protective layer on a support, and the surface protective layer contains colloidal silica and a siloxane resin. An electrophotographic image forming apparatus, wherein the charging means is of a contact injection charging type, and the photoreceptor has a drum heater formed of a planar heating element therein.

【0028】なお、本発明で述べるシロキサン樹脂は、
OH基及びOR基等の加水分解性基をケイ素原子あたり
3つ有するケイ素化合物の縮合により得られるシリコー
ン樹脂もしくは部分縮合したオリゴマーのことを意味す
る。
The siloxane resin described in the present invention is:
It means a silicone resin or a partially condensed oligomer obtained by condensation of a silicon compound having three hydrolyzable groups such as an OH group and an OR group per silicon atom.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0030】本発明の電子写真感光体の表面保護層は、
コロイダルシリカ及びシロキサン樹脂を含有しており、
本発明に用いる電子写真感光体表面保護層用組成物を電
子写真感光体の表面に塗布し、乾燥し、硬化することに
より形成される。本発明に用いる電子写真感光体表面保
護層用組成物は、少なくとも下記の(a)〜(c)の3
成分からなる。 (a)コロイダルシリカ (b)R−Si(OR′)3 の部分縮合により形成され
るシロキサン樹脂(式中、Rは炭素数1〜3のアルキル
基、ビニル基、Cn2n+124 −基(n=1〜1
8)、γ−グリシドキシプロピル基及びγ−メタクリロ
オキシプロピル基からなる群より選ばれた少なくともひ
とつの基を表わす。R′は水素原子及び炭素数1〜3の
アルキル基からなる群より選ばれた少なくともひとつの
基を表わす。) (c)低級脂肪族アルコール及び水からなる群より選ば
れた少なくともひとつの溶剤 電子写真感光体表面保護層用組成物は、コロイダルシリ
カ及びシロキサン樹脂が1〜50重量%低級アルコール
−水混合溶液中に分散されているものが好ましい。固形
分が50重量%を超えると組成物が劣化し易く、ゲル化
等のために良好に塗膜が形成されにくくなる傾向があ
る。1重量%未満では形成される表面保護層の強度が十
分でなくなる傾向がある。
The surface protective layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention comprises
Contains colloidal silica and siloxane resin,
The composition for an electrophotographic photoreceptor surface protective layer used in the present invention is formed by applying the composition to the surface of the electrophotographic photoreceptor, drying and curing. The composition for a surface protective layer of an electrophotographic photoreceptor used in the present invention comprises at least the following (a) to (c):
Consists of components. (A) Colloidal silica (b) Siloxane resin formed by partial condensation of R-Si (OR ') 3 (where R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a vinyl group, C n F 2n + 1 C 2 H 4 — group (n = 1 to 1)
8) represents at least one group selected from the group consisting of a γ-glycidoxypropyl group and a γ-methacryloxypropyl group. R 'represents at least one group selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. (C) at least one solvent selected from the group consisting of lower aliphatic alcohols and water. The composition for a surface protective layer of an electrophotographic photoreceptor is a mixed solution of colloidal silica and a siloxane resin of 1 to 50% by weight of a lower alcohol-water. Those dispersed therein are preferred. If the solids content exceeds 50% by weight, the composition is liable to be deteriorated, and it is difficult to form a good coating film due to gelation or the like. If it is less than 1% by weight, the strength of the formed surface protective layer tends to be insufficient.

【0031】また、固形分におけるコロイダルシリカの
割合は10〜70重量%であることが好ましく、シロキ
サン樹脂は30〜90重量%であることが好ましい。シ
ロキサン樹脂の固形分に占める割合が30重量%未満で
は脆くなり良好な膜が形成されにくくクラック等が入り
易くなる傾向があり、コロイダルシリカの割合が10重
量%未満では形成された表面保護層の硬度が十分でなく
なる傾向がある。
The proportion of the colloidal silica in the solid content is preferably from 10 to 70% by weight, and the content of the siloxane resin is preferably from 30 to 90% by weight. If the ratio of the siloxane resin to the solid content is less than 30% by weight, the film tends to be brittle and a good film is not easily formed and cracks and the like tend to be easily formed. If the ratio of the colloidal silica is less than 10% by weight, the formed surface protective layer has Hardness tends to be insufficient.

【0032】コロイダルシリカとしては市販の水分散系
のものが用いられる(商品名“Ludox”及び“Na
lcoag”等)。粒径は5〜150nmであることが
好ましく、分散安定性と光学特性の点で10nm〜30
nmであることがより好ましい。コロイダルシリカとし
てはNa2 O等のアルカリ金属酸化物の含有量が2重量
%未満であることが好ましい。分散溶剤としてはメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、t−ブタノール
及びn−ブタノール等の低級脂肪族アルコールと水の混
合溶剤系が好ましいが、その他のグリコール及びアセト
ン等の水可溶性の溶剤を更に添加してもよい。
As the colloidal silica, a commercially available aqueous dispersion type is used (trade names “Ludox” and “Na”).
lcoag "). The particle size is preferably from 5 to 150 nm, and from the viewpoint of dispersion stability and optical characteristics, from 10 nm to 30 nm.
nm is more preferable. As colloidal silica, the content of an alkali metal oxide such as Na 2 O is preferably less than 2% by weight. As the dispersing solvent, a mixed solvent system of water and a lower aliphatic alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, t-butanol and n-butanol is preferable, but other water-soluble solvents such as glycol and acetone may be further added. Good.

【0033】電子写真感光体表面保護層用組成物は無機
酸もしくは有機酸を用いることによりpH3.0〜6.
0の酸性状態に調整されることが好ましい。強酸を用い
ると組成物の安定性等に好ましくない影響を与え易いの
で、より好ましくは弱酸が用いられpH4.0〜5.5
の酸性状態に調整される。
The composition for the surface protective layer of the electrophotographic photoreceptor has a pH of from 3.0 to 6.0 by using an inorganic acid or an organic acid.
It is preferably adjusted to an acidic state of 0. If a strong acid is used, the stability of the composition and the like are likely to be unfavorably affected.
Is adjusted to an acidic state.

【0034】電子写真感光体の表面に塗布された電子写
真感光体表面保護層用組成物は乾燥後、熱硬化されるこ
とにより硬度、強度、低表面エネルギー及び耐放電性が
発現する。熱硬化は高温であるほど完全に進行するが、
電子写真感光体特性に悪影響を与えない範囲で選ばれ
る。好ましくは80℃〜180℃で熱硬化されるが、よ
り好ましくは100〜150℃で行われる。
The composition for the surface protective layer of the electrophotographic photosensitive member applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member is dried and then heat-cured to exhibit hardness, strength, low surface energy and discharge resistance. Thermal curing proceeds more completely at higher temperatures,
It is selected in a range that does not adversely affect the characteristics of the electrophotographic photosensitive member. The thermosetting is preferably carried out at 80 to 180 ° C, more preferably at 100 to 150 ° C.

【0035】熱硬化の時間としては長時間であるほど硬
化は進むが、その処理温度において電子写真感光体特性
に悪影響を与えない範囲で選ばれる。熱硬化の処理時間
は一般的には10分〜12時間程度で行われる。
The longer the thermal curing time, the more the curing proceeds, but the thermal curing time is selected within a range that does not adversely affect the characteristics of the electrophotographic photosensitive member at the processing temperature. The heat curing treatment time is generally about 10 minutes to 12 hours.

【0036】乾燥後、熱硬化して得られた表面保護層は
少なくともコロイダルシリカとしてSiO2 で示される
成分及びRSiO3/2 で示されるところのシロキサン樹
脂を含有している。
The surface protective layer obtained by drying and then heat curing contains at least a component represented by SiO 2 as colloidal silica and a siloxane resin represented by RSiO 3/2 .

【0037】ここで、Rは炭素数1〜3のアルキル基、
ビニル基、Cn2n+124 −基(n=1〜18)、
γ−グリシドキシプロピル基及びγ−メタクリロオキシ
プロピル基からなる群より選ばれた少なくともひとつの
基を表わす。
Here, R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
Vinyl group, C n F 2n + 1 C 2 H 4 - group (n = 1~18),
represents at least one group selected from the group consisting of a γ-glycidoxypropyl group and a γ-methacryloxypropyl group.

【0038】表面保護層の膜厚は0.1〜4μmである
ことが好ましい。0.1μm未満では表面硬度や強度が
十分でなく耐久性が低下し易く、4μmを超えると現像
時に潜像によって形成されるコントラストポテンシャル
が劣化し易い。より好ましくは0.2〜3μmである。
The thickness of the surface protective layer is preferably 0.1 to 4 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, the surface hardness and strength are not sufficient, and the durability tends to decrease. If the thickness exceeds 4 μm, the contrast potential formed by a latent image during development tends to deteriorate. More preferably, it is 0.2 to 3 μm.

【0039】表面保護層はクリーニング性及び耐汚染性
を満足するために低表面エネルギーであることが好まし
く、水の接触角で測定される低表面エネルギー性として
は90度以上が好ましい。90度未満では電子写真プロ
セスによる繰り返し使用によって表面に帯電生成物やト
ナー、紙からもたらされる脱落物が付着し易く、クリー
ニング不良や表面抵抗の低下による潜像の劣化(画像流
れ)を生じ易い。より好ましくは95度以上である。
The surface protective layer preferably has a low surface energy in order to satisfy the cleaning property and the stain resistance, and the low surface energy measured by the contact angle of water is preferably 90 ° or more. If the angle is less than 90 degrees, a charge product, toner, or falling off from paper is liable to adhere to the surface due to repeated use in the electrophotographic process, and deterioration of a latent image (image deletion) due to poor cleaning or a decrease in surface resistance is likely to occur. It is more preferably at least 95 degrees.

【0040】更に、表面保護層の特徴としてはコロイダ
ルシリカ及びシロキサン樹脂を含有していることにより
通常の有機化合物に比較して極めて高い表面硬度が得ら
れることがある。表面硬度はコロイダルシリカの含有量
及びシロキサン樹脂の構造により諸物性とのバランスか
ら適宜選択されるが、ガラス板上に形成した膜の鉛筆硬
度として5H以上が好ましい。5H未満では電子写真プ
ロセスに用いられているトナーや紙粉によって傷や削れ
が生じ易い。
Further, as a feature of the surface protective layer, since it contains colloidal silica and a siloxane resin, an extremely high surface hardness can be obtained as compared with ordinary organic compounds. The surface hardness is appropriately selected from the balance with various physical properties depending on the content of the colloidal silica and the structure of the siloxane resin, and the pencil hardness of the film formed on the glass plate is preferably 5H or more. If it is less than 5H, the toner and paper powder used in the electrophotographic process are apt to cause scratches and scraping.

【0041】表面保護層の体積抵抗は1×109 〜1×
1015Ωcmであることが好ましい。1×109 Ωcm
未満では形成された潜像の電荷が拡散するため劣化し易
く、1×1015Ωcmを超えると電子写真感光体として
露光後、現像までに電荷が十分に移動できないために見
かけ上感度が低下し、残留電位も高くなり易い。
The volume resistance of the surface protective layer is 1 × 10 9 to 1 ×.
It is preferably 10 15 Ωcm. 1 × 10 9 Ωcm
If it is less than 1 × 10 15 Ωcm, the charge of the latent image formed is liable to be diffused, and if it exceeds 1 × 10 15 Ωcm, the charge cannot move sufficiently until development after exposure as an electrophotographic photoreceptor, and apparently the sensitivity is lowered. , The residual potential tends to be high.

【0042】また、電位抵抗のみでなく残存しているシ
ラノール基等の加水分解性基によっても残留電位が高く
なる傾向があるため、できる限り残存しないようにする
ことが望ましい。好ましくは加水分解性基がSiOH基
換算での割合が0.1重量%以下であり、より好ましく
は0.01重量%以下である。
Further, not only the potential resistance but also the remaining hydrolyzable group such as a silanol group tends to increase the residual potential. Therefore, it is desirable that the residual potential is minimized. Preferably, the ratio of the hydrolyzable group in terms of SiOH group is 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less.

【0043】表面保護層は、コロイダルシリカ及びシロ
キサン樹脂を必須の成分として含む樹脂組成物を用い、
これらは米国特許4027073号明細書や米国特許3
944702号明細書に記載されている方法で製造でき
る。
For the surface protective layer, a resin composition containing colloidal silica and a siloxane resin as essential components is used.
These are described in US Pat. No. 4,270,073 and US Pat.
It can be produced by the method described in 944702.

【0044】シリコーン系のハードコート樹脂は、加水
分解性基を分子中に有する多官能性有機ケイ素化合物の
加水分解縮合物からなる。官能性基数が多いほど強度が
上がるため、生成した樹脂は硬くなる。その中でも、4
官能性有機ケイ素の替わりにコロイダルシリカを使用し
3官能性有機ケイ素を用いたものでは、コロイダルシリ
カの粒径、その添加量及び3官能性有機ケイ素の加水分
解縮合を調節することにより、硬度が高くかつ成膜性に
優れた樹脂が得られる。好適なコロイダルシリカとして
は、平均粒径が5〜150nmであり、これを前述の範
囲で水を含む低級アルコール中に分散させ、加水分解性
基を有する3官能性の有機ケイ素化合物を酸あるいはア
ルカリ存在下で加水分解することで製造される。反応終
了後に更に、必要に応じて低級アルコール、硬化触媒及
びレベリング剤等を加える。これをプラスチック基板上
に、デイップ、スプレー、バーコート及びスピンコート
等によりコートされる。溶媒を除去した後、一般的には
80〜150℃の範囲で加熱硬化させることにより被膜
が形成される。硬化温度はコート基材プラスチックの熱
変形温度以下の温度で行なうのが好ましい。このように
して形成されたシロキサン樹脂は、鉛筆硬度で数H〜9
Hの硬度を発現できる。ハードコートレジンは適用基板
材料に応じて、基板表面との密着性を向上させる目的
で、基板表面を例えばシランカップリング剤といわれる
シラン化合物で表面処理したり、あるいは化学的方法や
物理的方法で表面を変成させて密着性を向上させること
は通常行なわれていることである。
The silicone hard coat resin comprises a hydrolytic condensate of a polyfunctional organosilicon compound having a hydrolyzable group in the molecule. The greater the number of functional groups, the higher the strength, and the resulting resin becomes harder. Among them, 4
In the case of using colloidal silica in place of the functional organosilicon and using trifunctional organosilicon, the hardness is adjusted by adjusting the particle size of colloidal silica, the amount of colloidal silica added, and the hydrolytic condensation of the trifunctional organosilicon. A resin which is high and excellent in film forming properties can be obtained. A preferred colloidal silica has an average particle diameter of 5 to 150 nm, which is dispersed in a lower alcohol containing water within the above-described range, and a trifunctional organosilicon compound having a hydrolyzable group is acidified or alkalinized. It is produced by hydrolysis in the presence. After completion of the reaction, a lower alcohol, a curing catalyst, a leveling agent and the like are further added as necessary. This is coated on a plastic substrate by dip, spray, bar coating, spin coating, or the like. After removing the solvent, a coating is generally formed by heating and curing at 80 to 150 ° C. The curing temperature is preferably performed at a temperature equal to or lower than the thermal deformation temperature of the coated base plastic. The siloxane resin thus formed has a pencil hardness of several H-9.
H hardness can be exhibited. Depending on the applied substrate material, the hard coat resin may be subjected to a surface treatment with a silane compound called a silane coupling agent, or a chemical or physical method, for the purpose of improving adhesion to the substrate surface. It is common practice to modify the surface to improve adhesion.

【0045】次に、本発明に用いる感光体の構成につい
て説明する。
Next, the structure of the photosensitive member used in the present invention will be described.

【0046】支持体としては導電性を有するものであれ
ばいずれのものでもよく、アルミニウム及びステンレス
等の金属、あるいは導電層を設けた金属、プラスチック
及び紙等が挙げられ、形状としては円筒状またはフィル
ム状等が挙げられる。
The support may be any material having conductivity, such as metal such as aluminum and stainless steel, metal provided with a conductive layer, plastic and paper. Film-like and the like.

【0047】LBP等の画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、または基板の傷を被覆すること
を目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブ
ラック及び金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂中
に分散して形成することができる。導電層の膜厚は5〜
40μmであることが好ましく、10〜30μmである
ことがより好ましい。
When an image input such as LBP is a laser beam, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering a substrate. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5
It is preferably 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.

【0048】その上に接着機能を有する中間層を設け
る。中間層の材料としてはポリアミドポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼ
イン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げ
られる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中
間層の膜厚は0.1〜5μmであることが好ましく、
0.3〜1μmであることがより好ましい。
An intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material of the intermediate layer include polyamide polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are applied by dissolving in an appropriate solvent. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 5 μm,
More preferably, it is 0.3-1 μm.

【0049】中間層の上にフタロシアニン顔料、アゾ顔
料及びアントアントロン顔料等の電荷発生材料を溶剤に
溶解したバインダー樹脂中に分散した塗工液を塗工し、
乾燥して電荷発生層を形成する。ここで用いるバインダ
ー樹脂としては例えばポリエステル樹脂、ポリアクリル
樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニル
アセテート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート
樹脂、塩化ビニリデン、アクリロニトリルコポリマー及
びポリビニルベンザール樹脂等が主として用いられる。
顔料とバインダー樹脂の比率は1/1〜10/1が望ま
しく、より好ましくは1.5/1〜3/1である。
On the intermediate layer, a coating liquid in which a charge generation material such as a phthalocyanine pigment, an azo pigment, and an anthrone pigment is dissolved in a binder resin dissolved in a solvent is applied.
Dry to form a charge generation layer. As the binder resin used here, for example, polyester resin, polyacryl resin, polyvinyl carbazole resin, phenoxy resin,
Polycarbonate resins, polystyrene resins, polyvinyl acetate resins, polysulfone resins, polyarylate resins, vinylidene chloride, acrylonitrile copolymers, polyvinyl benzal resins, and the like are mainly used.
The ratio of the pigment to the binder resin is preferably from 1/1 to 10/1, and more preferably from 1.5 / 1 to 3/1.

【0050】電荷輸送層は主として電荷輸送材料とバイ
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工し、乾燥
して形成する。用いられる電荷輸送材料としては各種ト
リアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチ
ルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系
化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化
合物等が挙げられる。
The charge transport layer is formed by applying a coating material in which a charge transport material and a binder resin are dissolved in a solvent and then drying the coating material. Examples of the charge transport material to be used include various triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds, and thiazole compounds.

【0051】バインダー樹脂としては、スチレン、酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、フッ化ビニリデン及びトリフルオロエチレ
ン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が挙
げられる。
Examples of the binder resin include polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylate, methacrylate, vinylidene fluoride and trifluoroethylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, and polycarbonate. , Polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyurethane, cellulose resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, epoxy resin and the like.

【0052】感光層が単一型の場合も、上述した物質を
用いることができるが、特に電荷輸送材料としては、更
にポリ−N−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ンの組み合わせ等からなる電荷移動錯体を用いることも
できる。
When the photosensitive layer is of a single type, the above-mentioned substances can be used. In particular, as the charge transporting material, a charge transfer complex comprising a combination of poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorene or the like is further used. It can also be used.

【0053】本発明においては、接着性や塗工性等を更
に向上させるために、感光層と保護層の間に中間層を設
けることができる。用いる材料としては、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、アルコール可溶ポリアミド、ポリ
ウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウム等が挙げられ
る。
In the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer in order to further improve the adhesiveness, coatability and the like. Materials used include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, alcohol-soluble polyamide, polyurethane, gelatin, aluminum oxide and the like.

【0054】本発明において用いられる帯電部材の構成
を以下に示す。
The structure of the charging member used in the present invention is shown below.

【0055】本発明においては、帯電部材として磁性粒
子を用いた磁気ブラシが好ましく用いられる。磁性粒子
としては、樹脂とマグネタイト等の磁性体を混練して粒
子に成形したもの、もしくはこれに抵抗調節のために導
電カーボン等を混ぜたもの、焼結したマグネタイト、フ
ェライトもしくはこれらに還元処理や樹脂コーティング
を施して抵抗値を調節したもの、またはこれらの磁性粒
子をメッキ処理して抵抗値を調節したもの等が使用可能
である。磁性粒子の抵抗値として、104 〜107 Ωc
mが用いられる。104 Ωcm未満では感光体のリーク
や磁性粒子の感光体への付着が生じ、107 Ωcmを超
えると電荷の注入が充分行われず帯電不良を生ずる。磁
性粒子を磁気ブラシとして帯電部材を構成するには、導
電性のマグネットロールまたはマグネットロールを内包
した非磁性導電スリーブ上に磁力により保持する。
In the present invention, a magnetic brush using magnetic particles as a charging member is preferably used. As the magnetic particles, a resin and a magnetic material such as magnetite are kneaded and formed into particles, or a mixture of conductive carbon or the like for resistance adjustment, sintered magnetite, ferrite, or a reduction treatment of these. It is possible to use those in which the resistance value is adjusted by applying a resin coating, or those in which the resistance value is adjusted by plating these magnetic particles. 10 4 to 10 7 Ωc as the resistance value of the magnetic particles
m is used. If it is less than 10 4 Ωcm, leakage of the photoreceptor and adhesion of magnetic particles to the photoreceptor will occur. If it exceeds 10 7 Ωcm, the charge will not be sufficiently injected and poor charging will occur. In order to form a charging member using magnetic particles as a magnetic brush, the charging member is held by a magnetic force on a conductive magnet roll or a non-magnetic conductive sleeve containing the magnet roll.

【0056】このように構成された磁気ブラシは、感光
体に接するように配され必要に応じて回転させる。回転
方向は感光体と正逆どちらでもさしつかえないが、逆回
転の方が周速差により接触確率が増加するため有利な場
合がある。
The magnetic brush constructed as described above is arranged so as to be in contact with the photosensitive member and is rotated as necessary. The direction of rotation may be either forward or reverse with respect to the photoreceptor, but reverse rotation may be more advantageous because the contact probability increases due to a difference in peripheral speed.

【0057】[0057]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例中、「部」は重量部を示す。
The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight.

【0058】本発明の表面保護層の形成に用いる塗工液
の具体的調合例を示す。
Specific examples of the preparation of the coating liquid used for forming the surface protective layer of the present invention are shown below.

【0059】調合例1 フラスコにコロイダルシリカ(固形分40重量%)の水
性分散液30.0gを取り、撹拌しながらメチルトリメ
トキシシラン21.5gと酢酸3.5gとの混合物の1
/3を添加した。添加後、混合溶液を55℃まで加熱
し、急激な発熱が観測されたら直ちに氷冷し、フラスコ
内の温度を50〜60℃に保ちながら残りの混合物を添
加した。反応溶液を20℃まで冷却し、温度が安定した
ら30分間撹拌する。その後、イソプロピルアルコール
17.8gで反応溶液を希釈し、ジブチル錫ジ−2−エ
チルヘキソエート2.8gを徐々に添加し、硬化触媒と
してベンジルトリメチルアンモニウムアセテート2.4
gを添加し、更にポリエーテル変性ジメチルシリコーン
の10重量%エタノール溶液0.16gを添加した。得
られた反応混合物は沈殿物を除去した。
Preparation Example 1 30.0 g of an aqueous dispersion of colloidal silica (solid content: 40% by weight) was placed in a flask, and a mixture of 21.5 g of methyltrimethoxysilane and 3.5 g of acetic acid was stirred while stirring.
/ 3 was added. After the addition, the mixed solution was heated to 55 ° C. Immediately after a sharp exotherm was observed, the mixture was cooled with ice, and the remaining mixture was added while maintaining the temperature in the flask at 50 to 60 ° C. Cool the reaction solution to 20 ° C. and stir for 30 minutes when the temperature stabilizes. Thereafter, the reaction solution was diluted with 17.8 g of isopropyl alcohol, 2.8 g of dibutyltin di-2-ethylhexoate was gradually added, and benzyltrimethylammonium acetate 2.4 was used as a curing catalyst.
g, and then 0.16 g of a 10% by weight solution of polyether-modified dimethyl silicone in ethanol. The resulting reaction mixture was free of precipitate.

【0060】調合例2 フラスコにコロイダルシリカ(固形分40重量%)の水
性分散液3.9gを取り、撹拌しながらコロイダルシリ
カ(固形分30重量%)のイソプロピルアルコール分散
液26.8g、メチルトリエトキシシラン1.5g、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1.9g、
3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘ
キシルトリメトキシシラン2.4g及び酢酸3.1gを
添加した。添加後、混合溶液を65〜70℃に加熱し、
2時間反応させた。その後、イソプロピルアルコール2
3.3gで希釈し、硬化触媒としてベンジルトリメチル
アンモニウムアセテート2.4gを添加し、更にポリエ
ーテル変性ジメチルシリコーンの10重量%エタノール
溶液0.16gを添加した。 [実施例1]30φ、260mmのアルミニウムシリン
ダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される
塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、140
℃で30分熱硬化して、膜厚が15μmの導電層を形成
した。
Preparation Example 2 3.9 g of an aqueous dispersion of colloidal silica (solid content: 40% by weight) was placed in a flask, and 26.8 g of an isopropyl alcohol dispersion of colloidal silica (solid content: 30% by weight) was added to the flask while stirring. 1.5 g of ethoxysilane, γ
1.9 g glycidoxypropyltrimethoxysilane,
3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorohexyltrimethoxysilane 2.4 g and acetic acid 3.1 g were added. After the addition, the mixed solution is heated to 65-70 ° C,
The reaction was performed for 2 hours. Then, isopropyl alcohol 2
The mixture was diluted with 3.3 g, 2.4 g of benzyltrimethylammonium acetate was added as a curing catalyst, and 0.16 g of a 10% by weight ethanol solution of polyether-modified dimethyl silicone was added. [Example 1] A 30φ, 260mm aluminum cylinder was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by a dip coating method.
The composition was thermally cured at 30 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 15 μm.

【0061】 導電性顔料:酸化スズコート処理酸化チタン … 10部 抵抗調節用顔料:酸化チタン … 10部 バインダー樹脂:フェノール樹脂 … 10部 レベリング剤:シリコーンオイル … 0.001部 溶剤:メタノール/メチルセロソルブ=1/1… 20部 次に、この上にN−メトキシメチル化ナイロン3部と共
重合ナイロン3部とをメタノール65部とn−ブタノー
ル30部とに溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布
して、膜厚が0.5μmの中間層を形成した。次に、C
uKα特性X線回折のブラッグ角の2θ±0.2°の2
3.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン(TiOPc)4部とポリビニ
ルブチラール(商品名エスレックBM−2、積水化学
製)2部及びシクロヘキサノン80部をサンドミル装置
で4時間分散した後、メチルエチルケトン115部を加
えて電荷発生層用分散液を得た。これを前記中間層上に
浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が0.3μmの電
荷発生層を形成した。
Conductive pigment: tin oxide-coated titanium oxide 10 parts Resistance controlling pigment: titanium oxide 10 parts Binder resin: phenol resin 10 parts Leveling agent: silicone oil 0.001 part Solvent: methanol / methyl cellosolve = 1/1 ... 20 parts Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied thereon by dip coating. Then, an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm was formed. Next, C
uKα characteristic X-ray diffraction Bragg angle 2θ ± 0.2 ° 2
Disperse 4 parts of oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 3.9 ° and 27.1 °, 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: SREC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical) and 80 parts of cyclohexanone for 4 hours using a sand mill. After that, 115 parts of methyl ethyl ketone was added to obtain a dispersion for a charge generation layer. This was applied on the intermediate layer by a dip coating method to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.

【0062】次に、下記構造式Next, the following structural formula

【0063】[0063]

【化1】 のアミン化合物10部及びポリカーボネート(重量平均
分子量25000)10部をジクロルメタン20部及び
モノクロルベンゼン40部の混合溶液中に溶解し、この
液を前記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、
120℃で60分乾燥させて、膜厚が18μmの電荷輸
送層を形成した。
Embedded image Is dissolved in a mixed solution of 20 parts of dichloromethane and 40 parts of monochlorobenzene, and this solution is applied on the charge generation layer by a dip coating method,
After drying at 120 ° C. for 60 minutes, a charge transport layer having a thickness of 18 μm was formed.

【0064】次に、前記調合液1を前述の電荷輸送層の
上に浸漬コーティング法で塗布し、120℃で2時間乾
燥して、膜厚が2μmの表面保護層を形成した。 [実施例2]実施例1と同様にアルミシリンダー上に電
荷輸送層まで塗工し、調合液2を電荷輸送層の上に浸漬
コーティング法で塗布し、120℃で2時間乾燥して、
膜厚が3μmの表面保護層を形成した。 〈帯電部材の作成〉ポリスチレン樹脂にマグネタイトを
100部入れて混練し、粉砕し、粒子径が30μm、抵
抗値が1×106 Ωの磁性粒子とした。
Next, the above-mentioned preparation liquid 1 was applied on the above-mentioned charge transport layer by a dip coating method and dried at 120 ° C. for 2 hours to form a surface protective layer having a thickness of 2 μm. [Example 2] In the same manner as in Example 1, coating was performed on an aluminum cylinder up to the charge transport layer, and Preparation Solution 2 was applied on the charge transport layer by dip coating, and dried at 120 ° C for 2 hours.
A surface protective layer having a thickness of 3 μm was formed. <Preparation of Charging Member> 100 parts of magnetite was added to a polystyrene resin, kneaded and pulverized to obtain magnetic particles having a particle diameter of 30 μm and a resistance value of 1 × 10 6 Ω.

【0065】このような磁性粒子をマグネットローラ上
に厚さ1mmでコートして磁気ブラシとし、感光体との
間に幅約2mmの帯電ニップを設けて設置した。磁気ブ
ラシは感光体表面の周速に対して1倍の早さで逆方向に
摺擦するように回転されており、感光体と磁気ブラシが
均一に接触するようにした。 〈画像形成装置例〉図1は画像形成装置の一例の概略構
成図である。本例の画像形成装置は転写式電子写真プロ
セス利用のレーザビームプリンターである。
The magnetic particles were coated on a magnet roller with a thickness of 1 mm to form a magnetic brush, and a charging nip having a width of about 2 mm was provided between the magnetic roller and the photosensitive member. The magnetic brush was rotated so as to rub in the opposite direction at a speed one time faster than the peripheral speed of the surface of the photoconductor, so that the photoconductor and the magnetic brush were uniformly contacted. <Example of Image Forming Apparatus> FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an image forming apparatus. The image forming apparatus of this embodiment is a laser beam printer using a transfer type electrophotographic process.

【0066】1は感光体に当接された接触帯電部材とし
ての磁気ブラシ帯電器であり、この磁気ブラシには−7
00VのDCバイアスが印加されていて感光体の外周面
がほぼ−680Vに帯電される。
Reference numeral 1 denotes a magnetic brush charger serving as a contact charging member that is in contact with the photosensitive member.
A DC bias of 00V is applied, and the outer peripheral surface of the photoconductor is charged to approximately -680V.

【0067】この帯電された感光体に対して露光装置3
により画像信号に対応したレーザビームが照射され感光
体ドラム2上に潜像が形成される。その潜像は磁性1成
分絶縁ネガトナーを用いた反転現像装置4によりトナー
画像として反転現像される。一方、不図示の給紙部から
記録材としての転写材Pが供給されて、回転感光体2と
転写ローラ5との圧接ニップ部(転写部)に所定のタイ
ミングにて導入される。転写ローラ5には転写バイアス
電圧が印加される。本実施例ではローラ抵抗値が5×1
8 Ωの転写ローラ5を用い、+2000VのDC電圧
を印加して転写を行った。転写部に導入された転写材P
はこの転写部を挟体搬送されて、その表面側に回転感光
体2の表面に形成担持されているトナー画像が順次に静
電力と押圧力にて転写されていく。トナー画像の転写を
受けた転写材Pは感光体2の面から分離されて不図示の
熱定着方式等の定着装置へ導入されてトナー画像の定着
を受け、画像形成物(プリントやコピー)として装置外
へ排出される。
Exposure device 3
As a result, a laser beam corresponding to the image signal is emitted, and a latent image is formed on the photosensitive drum 2. The latent image is reversely developed as a toner image by a reversal developing device 4 using a magnetic one-component insulating negative toner. On the other hand, a transfer material P as a recording material is supplied from a paper supply unit (not shown), and is introduced at a predetermined timing into a press nip (transfer portion) between the rotary photosensitive member 2 and the transfer roller 5. A transfer bias voltage is applied to the transfer roller 5. In this embodiment, the roller resistance value is 5 × 1
Using the transfer roller 5 0 8 Omega, it was transferred by applying a DC voltage of + 2000V. Transfer material P introduced into the transfer section
The transfer unit is conveyed in a sandwiched manner, and the toner image formed and carried on the surface of the rotary photoreceptor 2 is sequentially transferred to the front side by electrostatic force and pressing force. The transfer material P to which the toner image has been transferred is separated from the surface of the photoreceptor 2 and introduced into a fixing device such as a heat fixing method (not shown) to fix the toner image and to form an image formed product (print or copy). It is discharged outside the device.

【0068】図2に面状発熱体の概略図を示す。面状発
熱体6上には不図示の発熱パターンが印刷されており、
これに電圧を印加することにより面状発熱体の発熱パタ
ーンにより発熱する。本実施例においては13Vで駆動
し、50℃に達するまでの時間は10秒である。この面
状発熱体は発熱パターンの裏面が粘着シートになってお
り、この粘着部を感光体ドラムの内面に貼り付けて装着
するため、感光体2と発熱体の間にエアギャップがな
く、発生した熱を効率よく感光体へ伝達することが可能
である。なお、図2においては実施例の説明上、面状発
熱体が感光体よりはみ出して示してあるが、実際は面状
発熱体は全て感光体内部に隠れている。
FIG. 2 is a schematic view of a sheet heating element. A heating pattern (not shown) is printed on the planar heating element 6.
By applying a voltage thereto, heat is generated by the heat generation pattern of the planar heating element. In this embodiment, the device is driven at 13 V, and the time required to reach 50 ° C. is 10 seconds. This sheet heating element has an adhesive sheet on the back side of the heating pattern, and since this adhesive portion is attached and mounted on the inner surface of the photosensitive drum, there is no air gap between the photosensitive element 2 and the heating element. It is possible to efficiently transfer the generated heat to the photoconductor. In FIG. 2, the sheet heating element is shown protruding from the photoconductor for the explanation of the embodiment, but in fact, the sheet heating element is entirely hidden inside the photoconductor.

【0069】実施例1及び実施例2の表面保護層と電荷
注入層を兼ねる層を有する電子写真感光体を本実施例の
画像形成装置に装着し、画像出力を行った。転写材には
JK−BOND紙、JK−Copier紙及びXero
x4024紙を用い1000枚出力後に画像形成装置を
高温高湿環境(32.5℃、80%RH)に一晩放置し
た後の画像劣化について調べた。
The electrophotographic photosensitive member having the layer which also functions as the surface protective layer and the charge injection layer in Examples 1 and 2 was mounted on the image forming apparatus of this example, and an image was output. Transfer materials include JK-BOND paper, JK-Copier paper and Xero
The image deterioration was examined after leaving the image forming apparatus in a high-temperature and high-humidity environment (32.5 ° C., 80% RH) overnight after outputting 1000 sheets of x4024 paper.

【0070】面状発熱体の作動は画像形成開始前に終わ
らせる必要があるため、面状発熱体は13V駆動とし
た。このときの温度の立ち上がりは32.5℃から50
℃まで10秒であり画像形成開始までの所要時間に対し
て充分短くなっている(図3)。画像形成開始後は定着
手段等の駆動により画像形成装置内の温度が上昇し更に
吸湿することはないため面状発熱体への電圧の印加は必
要はない。
Since the operation of the sheet heating element needs to be completed before the start of image formation, the sheet heating element is driven at 13V. At this time, the temperature rises from 32.5 ° C to 50 ° C.
C., which is 10 seconds, which is sufficiently shorter than the time required until the start of image formation (FIG. 3). After the start of image formation, the temperature in the image forming apparatus rises due to the driving of the fixing unit and the like, and there is no further moisture absorption.

【0071】表1に実施例1、また表2に実施例2の感
光体に関して、ドラム表面温度と画像の関係を示した。
なお、面状発熱体の表面はドラム表面温度よりも4℃程
度温度が高くなっている。文字画像を出力し、画像劣化
のレベルを5段階評価した。
Table 1 shows the relationship between the drum surface temperature and the image for the photosensitive members of Example 1 and Table 2 for Table 2.
The temperature of the surface of the planar heating element is about 4 ° C. higher than the surface temperature of the drum. A character image was output, and the level of image deterioration was evaluated in five levels.

【0072】 1.全く出力されない(全ての潜像が横流れしている) 2.横流れレベル大(何の文字か区別できない) 3.横流れレベル中(文字の横線、縦線がくっつく) 4.横流れレベル小(文字が太くなる) 5.初期画像と同じ(画像劣化なし) 表1のヒーターなしの項目より、JK−BOND紙やJ
K−Copier紙等のタルクの多い紙を転写材として
用いた場合、画像出力後の装置を高温高湿環境に放置す
ると紙粉が吸湿し低抵抗化するため、出力画像が判別で
きないほど画像流れが生じるが、Xerox4024紙
においては画像流れの程度は文字が潰れる程度でそれほ
ど劣化してなかった。次に、感光体の内部にドラムヒー
ターを装着しドラム表面温度を上昇させることにより、
紙粉が吸着した水分を飛ばすことにより、画像流れを回
復することができた。表より、紙粉の多いJK−BON
D紙やJK−Copier紙において、画像品位を画像
出力初期と同程度に保つためには、ドラム表面温度を放
置環境温度よりも10℃以上高くすることが必要である
ことが分った。
1. 1. No output (all latent images are flowing sideways) 2. Level of horizontal flow (some characters cannot be distinguished) 3. During horizontal flow level (horizontal and vertical lines of characters are attached) 4. Small horizontal flow level (thicker characters) Same as the initial image (no image degradation) JK-BOND paper or J
When a paper having a large amount of talc such as K-Copier paper is used as a transfer material, if the apparatus after image output is left in a high-temperature and high-humidity environment, the paper powder absorbs moisture and lowers resistance. However, in the case of Xerox 4024 paper, the degree of image deletion was such that characters were crushed, and did not deteriorate so much. Next, by mounting a drum heater inside the photoconductor and raising the drum surface temperature,
By removing the moisture adsorbed by the paper dust, the image deletion could be restored. From the table, JK-BON with much paper dust
In the case of D paper or JK-Copier paper, it was found that the drum surface temperature needs to be higher than the ambient temperature by 10 ° C. or more in order to keep the image quality at the same level as the initial image output.

【0073】次に、この装置を用いて、耐久劣化試験を
行った。4000枚画像出力後の表面層の削れ量は実施
例1の感光体において0.33μm、実施例2の感光体
において0.46μmと摩耗量が少なく、表面保護層と
しての機能を充分果たしていた。また、4000枚出力
後でも磁気ブラシ帯電器の電圧印加−700Vに対し感
光体表面電位が実施例1の感光体1の感光体では−67
0V、実施例2の感光体では−675Vであり、電荷注
入性も非常によかった。
Next, a durability deterioration test was performed using this apparatus. The amount of abrasion of the surface layer after outputting 4000 images was 0.33 μm in the photoreceptor of Example 1, and 0.46 μm in the photoreceptor of Example 2, which was a small amount of abrasion, and sufficiently functioned as a surface protective layer. Further, even after the output of 4000 sheets, the photoconductor surface potential of the photoconductor 1 of the first embodiment is -67 with respect to the application of the voltage of the magnetic brush charger of -700 V.
0 V and -675 V for the photoreceptor of Example 2, and the charge injecting property was also very good.

【0074】[0074]

【表1】 [Table 1]

【0075】[0075]

【表2】 [Table 2]

【0076】[0076]

【発明の効果】以上のように、帯電器に磁気ブラシ帯電
器を用いた画像形成装置において、導電性支持体上に感
光層を有する電子写真感光体の表面層が帯電部材から電
荷注入により帯電される電荷注入層かつ表面保護層であ
り、該表面保護層がコロイダルシリカとシロキサン結合
を有する樹脂よりなり、感光体内部に面状発熱体からな
るドラムヒーターを備えることによりJK−BOND
紙、JK−Copier紙等の紙粉の多い転写材を用い
た場合でも画像流れのない高品位な画像を得ることので
きる画像形成装置を提供することができた。
As described above, in an image forming apparatus using a magnetic brush charger as a charger, the surface layer of an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support is charged by charge injection from a charging member. A charge injection layer and a surface protective layer, wherein the surface protective layer is made of a resin having colloidal silica and a siloxane bond, and a JK-BOND
It is possible to provide an image forming apparatus capable of obtaining a high-quality image without image deletion even when a transfer material having a large amount of paper dust, such as paper or JK-Copier paper, is used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例に用いた電子写真感光体及びこれを有す
る電子写真画像形成装置の一例を示す図。
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of an electrophotographic photosensitive member used in Examples and an electrophotographic image forming apparatus having the same.

【図2】面状発熱体よりなるドラムヒーターの概略図。FIG. 2 is a schematic view of a drum heater composed of a planar heating element.

【図3】ドラムヒーターの温度変化を示す図。FIG. 3 is a diagram showing a temperature change of a drum heater.

フロントページの続き (72)発明者 ▲高▼谷 格 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内Continuation of the front page (72) The inventor ▲ Taka ▼ Tadashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子写真感光体、該感光体を帯電する手
段、露光により潜像を形成する手段、該潜像を現像する
手段、該現像した像を転写材に転写する手段及び転写材
上の像を定着する手段を有する電子写真画像形成装置に
おいて、該感光体が支持体上に感光層及び表面保護層を
有し、該表面保護層がコロイダルシリカ及びシロキサン
樹脂を含有し、該帯電手段が接触注入帯電方式であり、
かつ該感光体がその内部に面状発熱体よりなるドラムヒ
ーターを有することを特徴とする電子写真画像形成装
置。
1. An electrophotographic photosensitive member, means for charging the photosensitive member, means for forming a latent image by exposure, means for developing the latent image, means for transferring the developed image to a transfer material, and An electrophotographic image forming apparatus having a means for fixing the image of (1), wherein the photosensitive member has a photosensitive layer and a surface protective layer on a support, the surface protective layer contains colloidal silica and a siloxane resin, and the charging means Is a contact injection charging system,
And an electrophotographic image forming apparatus, wherein the photosensitive member has a drum heater made of a sheet heating element inside.
【請求項2】 前記接触注入帯電方式が感光体に磁気ブ
ラシを接触させて電圧を印加することにより感光体に電
荷を注入して帯電するものである請求項1記載の電子写
真画像形成装置。
2. An electrophotographic image forming apparatus according to claim 1, wherein said contact injection charging method is such that a magnetic brush is brought into contact with a photoconductor and a voltage is applied to inject and charge the photoconductor.
【請求項3】 前記保護層が、コロイダルシリカの存在
下に縮合した、下記式(I) RSiO3/2 (I) (式中、Rは炭素数1〜3のアルキル基、ビニル基、C
n2n+124 −基(n=1〜18)、γ−グリシド
キシプロピル基及びγ−メタクリロオキシプロピ0ル基
からなる群より選ばれた少なくともひとつの基を表わ
す。)で表わされる化合物を含有する請求項1または2
に記載の電子写真感光体。
3. The following formula (I) RSiO 3/2 (I) wherein R is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a vinyl group, a C group, wherein the protective layer is condensed in the presence of colloidal silica.
n F 2n + 1 C 2 H 4 - represents a group (n = 1~18), γ- glycidoxypropyl group and .gamma.-methacryloxypropyltrimethoxysilane oxypropylate 0 at least one group selected from the group consisting of Le group. 3. The compound according to claim 1, which comprises a compound represented by the formula:
2. The electrophotographic photoreceptor of claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US7941070B2 (en) 2006-02-24 2011-05-10 Kyocera Corporation Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus using same

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