JPH11192673A - Antibacterial deodorant sheet and its manufacture - Google Patents
Antibacterial deodorant sheet and its manufactureInfo
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- JPH11192673A JPH11192673A JP10012160A JP1216098A JPH11192673A JP H11192673 A JPH11192673 A JP H11192673A JP 10012160 A JP10012160 A JP 10012160A JP 1216098 A JP1216098 A JP 1216098A JP H11192673 A JPH11192673 A JP H11192673A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、食品の包装フィ
ルムとして使用したり、あるいは、室内や冷蔵庫内など
で敷物シートとして使用したりすることにより、優れた
抗菌、静菌、防かび、脱臭、防臭効果を発揮できる抗菌
防臭シートとその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides an excellent antibacterial, bacteriostatic, fungicide, deodorant, or antibacterial agent when used as a packaging film for food or as a rug sheet in a room or a refrigerator. The present invention relates to an antibacterial deodorant sheet capable of exhibiting a deodorant effect and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、抗菌防臭シートとしては、抗菌性
を有するＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＲｕＯ2からなる酸化物半導
体や、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔなどの金属元素、あるいは多孔
質なセラミックに前記した金属を担持させた粒子を抗菌
性粒子とし、抗菌性粒子をフィルムに練り込んだり、あ
るいは、抗菌性粒子を塗膜液に分散させて塗布し乾燥し
たりしてフィルムとしたものがある。2. Description of the Related Art Conventionally, antibacterial and deodorizing sheets include oxide semiconductors having antibacterial properties, such as TiO 2 , ZnO, and RuO 2 , metal elements such as Ag, Cu, and Pt, or metal such as porous ceramics. Are carried out by kneading the particles into a film, or dispersing the antibacterial particles in a coating solution, applying and drying the film.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の抗菌防
臭シートには次のような問題があった。However, the conventional antibacterial and deodorant sheet has the following problems.
【０００４】つまり、抗菌性粒子は、その表面の酸化還
元反応により、菌、かび、臭いの原因である有機成分を
分解・酸化するので、抗菌、静菌、防かび、脱臭、防臭
効果を発揮するためには、抗菌性粒子の表面が常に分解
・酸化すべき有機成分と接触している必要がある。[0004] In other words, antibacterial particles decompose and oxidize bacteria, fungi, and odor-causing organic components by a redox reaction on the surface thereof, and thus exhibit antibacterial, bacteriostatic, antifungal, deodorizing, and deodorizing effects. To do so, the surface of the antibacterial particles must be in constant contact with the organic components to be decomposed and oxidized.
【０００５】しかし、抗菌性粒子をフィルムに練り込ん
で得た抗菌防臭シートは、抗菌性粒子のほとんどが抗菌
防臭シート中に埋没してしまい、抗菌防臭シートの表面
に露出して有効に作用する抗菌性粒子が少ないものであ
った。However, in the antibacterial deodorant sheet obtained by kneading the antibacterial particles into the film, most of the antibacterial particles are buried in the antibacterial deodorant sheet, and are exposed to the surface of the antibacterial deodorant sheet to function effectively. Antimicrobial particles were low.
【０００６】また、抗菌性粒子を塗膜液に分散させて塗
布し乾燥して得た抗菌防臭シートは、ほとんどの抗菌性
粒子が塗膜に埋没するので、抗菌防臭シートの表面に露
出して有効に作用する抗菌性粒子が少ないものであっ
た。Further, an antibacterial and deodorant sheet obtained by dispersing antibacterial particles in a coating solution, coating and drying the film, has most of the antibacterial particles buried in the coating film, so that it is exposed on the surface of the antibacterial and deodorant sheet. Antimicrobial particles that acted effectively were few.
【０００７】したがって、この発明は、上記のような問
題点を解消し、優れた抗菌、静菌、防かび、脱臭、防臭
効果を発揮できる抗菌防臭シートとその製造方法を提供
することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an antibacterial and deodorant sheet which can solve the above problems and exhibit excellent antibacterial, bacteriostatic, antifungal, deodorizing and deodorizing effects, and a method for producing the same. I do.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】この発明の抗菌防臭シー
トの製造方法は、以上の目的を達成するために、つぎの
ように構成した。Means for Solving the Problems A method for producing an antibacterial and deodorant sheet according to the present invention has the following constitution in order to achieve the above object.
【０００９】つまり、この発明の抗菌防臭シートの製造
方法は、水溶性基体上または剥離性基体上に水溶性樹脂
層を形成する工程、水溶性樹脂層に抗菌性粒子を散布し
た後乾燥、あるいは、水溶性樹脂層を乾燥後抗菌性粒子
の分散液を塗布する工程、水溶性樹脂層上に疎水性塗膜
層を形成する工程、疎水性塗膜層上に支持体を積層し接
着する工程、水溶性基体または剥離性基体を除去して水
溶性樹脂層を露出させる工程、残存する水溶性樹脂層を
除去し抗菌性粒子の一部を露出させる工程を順に行うこ
とにより抗菌防臭シートを得るように構成した。That is, the method for producing an antibacterial and deodorant sheet according to the present invention comprises a step of forming a water-soluble resin layer on a water-soluble substrate or a peelable substrate; Drying the water-soluble resin layer, applying a dispersion of antibacterial particles, forming a hydrophobic coating layer on the water-soluble resin layer, laminating and bonding a support on the hydrophobic coating layer A step of removing the water-soluble substrate or the peelable substrate to expose the water-soluble resin layer, and a step of removing the remaining water-soluble resin layer and exposing a part of the antibacterial particles to obtain an antibacterial deodorant sheet. It was configured as follows.
【００１０】また、上記の発明において、水溶性樹脂層
上に疎水性塗膜層を形成する前に、水溶性樹脂層上の抗
菌性粒子の一部分をプレスして埋設するように構成して
もよい。Further, in the above invention, a part of the antibacterial particles on the water-soluble resin layer may be pressed and buried before forming the hydrophobic coating layer on the water-soluble resin layer. Good.
【００１１】また、上記の発明において、抗菌性粒子
が、少なくともＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＲｕＯ2の酸化物半導
体の一つからなるように構成してもよい。In the above invention, the antibacterial particles may be constituted of at least one of TiO 2 , ZnO and RuO 2 oxide semiconductors.
【００１２】また、上記の発明において、抗菌性粒子
が、凝集粒子であってこれを構成する一次粒子の粒径が
50〜500Åの酸化物半導体であるように構成してもよ
い。In the above invention, the antibacterial particles are agglomerated particles, and the primary particles constituting the agglomerated particles have a particle size.
The oxide semiconductor may have a thickness of 50 to 500 °.
【００１３】また、上記の発明において、抗菌性粒子
が、結合剤によって一次粒子が粒径0.5〜50μｍの凝集
粒子となったものであるように構成してもよい。Further, in the above invention, the antibacterial particles may be constituted such that the primary particles are formed into aggregated particles having a particle size of 0.5 to 50 μm by the binder.
【００１４】また、上記の発明において、結合剤が多孔
性金属酸化物であるように構成してもよい。In the above invention, the binder may be a porous metal oxide.
【００１５】また、上記の発明において、抗菌性粒子の
分散液を塗布する手段が、水溶性樹脂を半硬化状態と
し、乾燥した凝集粒子を吹きつける方法であるように構
成してもよい。In the above invention, the means for applying the dispersion of the antibacterial particles may be a method in which the water-soluble resin is in a semi-cured state and the dried aggregated particles are sprayed.
【００１６】また、この発明の抗菌防臭シートは、支持
体上に疎水性塗膜層が形成され、疎水性塗膜層表面に抗
菌性粒子が露出するように抗菌性粒子が疎水性塗膜層に
配置されているように構成した。Further, the antibacterial deodorant sheet of the present invention has a hydrophobic coating layer formed on a support, and the antibacterial particles are coated on the surface of the hydrophobic coating layer so that the antibacterial particles are exposed. It was configured to be arranged in.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】図面を参照しながらこの発明の実
施の形態について詳しく説明する。Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
【００１８】図１〜６は、この発明の抗菌防臭シートの
製造方法の各工程を示す断面図である。図７は、この発
明の抗菌防臭シートの一実施例を示す断面図である。図
中、１は水溶性基体または剥離性基体、２は水溶性樹脂
層、３は抗菌性粒子、４は疎水性塗膜層、５は支持体で
ある。FIGS. 1 to 6 are sectional views showing each step of the method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention. FIG. 7 is a sectional view showing one embodiment of the antibacterial and deodorant sheet of the present invention. In the figure, 1 is a water-soluble substrate or a peelable substrate, 2 is a water-soluble resin layer, 3 is an antibacterial particle, 4 is a hydrophobic coating layer, and 5 is a support.
【００１９】この発明の抗菌防臭シートの製造方法は、
水溶性基体１上または剥離性基体１上に水溶性樹脂層２
を形成する工程、水溶性樹脂層２に抗菌性粒子３を散布
した後乾燥、あるいは、水溶性樹脂層２を乾燥後抗菌性
粒子３の分散液を塗布する工程、水溶性樹脂層２上に疎
水性塗膜層４を形成する工程、疎水性塗膜層４上に支持
体５を積層し接着する工程、水溶性基体１または剥離性
基体１を除去して水溶性樹脂層２を露出させる工程、残
存する水溶性樹脂層２を除去し抗菌性粒子３の一部を露
出させる工程を順に行うことにより抗菌防臭シートを得
るものである（図１〜７参照）。The method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention comprises:
A water-soluble resin layer 2 on a water-soluble substrate 1 or on a peelable substrate 1
Forming a water-soluble resin layer 2, spraying the antibacterial particles 3 on the water-soluble resin layer 2, drying the water-soluble resin layer 2, drying the water-soluble resin layer 2, and then applying a dispersion of the antibacterial particles 3 to the water-soluble resin layer 2. A step of forming the hydrophobic coating layer 4; a step of laminating and adhering the support 5 on the hydrophobic coating layer 4; removing the water-soluble substrate 1 or the peelable substrate 1 to expose the water-soluble resin layer 2; The antibacterial deodorizing sheet is obtained by sequentially performing the steps of removing the remaining water-soluble resin layer 2 and exposing a part of the antibacterial particles 3 (see FIGS. 1 to 7).
【００２０】まず、水溶性基体１上または剥離性基体１
上に水溶性樹脂層２を形成する（図１参照）。First, on the water-soluble substrate 1 or on the peelable substrate 1
A water-soluble resin layer 2 is formed thereon (see FIG. 1).
【００２１】水溶性基体１としてはポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラールなどの樹脂フィルムを用いる
ことができる。As the water-soluble substrate 1, a resin film such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral can be used.
【００２２】また、剥離性基体１としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナ
イロン、アクリル、ポリイミドなどの樹脂シートや金属
箔、合成紙などを用いることができる。必要に応じて、
これらの表面に離型処理を施したものを使用してもよ
い。離型処理としては、シリコンワックスやポリエチレ
ンワックスなどのワックスや、アクリルメラミン樹脂、
シリコン樹脂、エポキシ樹脂などを、厚さ0.1〜３μｍ
にて塗布し、さらに40〜200℃にて乾燥するとよい。塗
布方法としては、スプレー法、浸漬法などの塗布法や、
グラビア印刷法などの印刷法が用いられる。As the releasable substrate 1, a resin sheet such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, nylon, acryl, or polyimide, a metal foil, a synthetic paper, or the like can be used. If necessary,
Those whose surfaces have been subjected to a release treatment may be used. As the release treatment, wax such as silicone wax or polyethylene wax, acrylic melamine resin,
Silicone resin, epoxy resin, etc., 0.1 ~ 3μm thick
And then dried at 40 to 200 ° C. As a coating method, a spray method, a coating method such as a dipping method,
A printing method such as a gravure printing method is used.
【００２３】水溶性樹脂層２としては、カルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース
（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
Ｃ）、エチルセルロース（ＥＣ）、メチルセルロース
（ＭＣ）などのセルロース誘導体、アルギン酸ソーダな
どの有機系天然物およびその誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ誘導体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などの水
溶性樹脂を用いるとよい。水溶性樹脂層２の形成方法と
しては、スプレー法などの塗布法や、グラビア印刷法な
どの印刷法などがある。水溶性樹脂層２の膜厚は、0.1
〜25μｍが好ましく、さらには抗菌性粒子３の粒径の50
％以下が最も好ましい。水溶性樹脂層２の膜厚が0.1μ
ｍに満たないと、均一な被膜とはなりにくい。また、水
溶性樹脂層２中に埋設される抗菌性粒子３の総量が少な
くなるので、抗菌性粒子３が抗菌防臭シートの表面に露
出する面積が少なくなり、抗菌防臭効果が減少する。一
方、水溶性樹脂層２の膜厚が25μｍを越えると、後の工
程で水溶性樹脂層２を除去する際、除去に手間がかか
り、しかも抗菌性粒子３の固着が不完全なものとなりや
すい。As the water-soluble resin layer 2, carboxymethylcellulose (CMC), hydroxyethylcellulose (HEC), hydroxypropylcellulose (HP
C), cellulose derivatives such as ethyl cellulose (EC) and methyl cellulose (MC), organic natural products such as sodium alginate and derivatives thereof, sodium polyacrylate derivatives, and water-soluble resins such as polyvinyl alcohol (PVA) may be used. Examples of the method for forming the water-soluble resin layer 2 include a coating method such as a spray method and a printing method such as a gravure printing method. The thickness of the water-soluble resin layer 2 is 0.1
To 25 μm, and more preferably 50 μm
% Is most preferred. The thickness of the water-soluble resin layer 2 is 0.1 μm
If less than m, it is difficult to form a uniform coating. Further, since the total amount of the antibacterial particles 3 embedded in the water-soluble resin layer 2 is reduced, the area where the antibacterial particles 3 are exposed on the surface of the antibacterial and deodorant sheet is reduced, and the antibacterial and deodorant effect is reduced. On the other hand, if the thickness of the water-soluble resin layer 2 exceeds 25 μm, it takes time and effort to remove the water-soluble resin layer 2 in a later step, and the adhesion of the antibacterial particles 3 tends to be incomplete. .
【００２４】次に、水溶性樹脂層２に抗菌性粒子３を散
布した後乾燥する。あるいは、水溶性樹脂層２を乾燥
後、抗菌性粒子３の分散液を塗布形成する（図２参
照）。Next, the antibacterial particles 3 are sprayed on the water-soluble resin layer 2 and then dried. Alternatively, after the water-soluble resin layer 2 is dried, a dispersion of the antibacterial particles 3 is applied and formed (see FIG. 2).
【００２５】抗菌性粒子３としては、ＴｉＯ2、Ｚｎ
Ｏ、ＲｕＯ2などの酸化物半導体、とりわけアナターゼ
型ＴｉＯ2の粒子を用いるとよい。これらの粒子は、光
エネルギーを電子−正孔対という電気エネルギーに変換
して得られるＯＨラジカルの強力な酸化力を有し、過酸
化水素水や紫外線などよりも抗菌性が優れているので抗
菌性粒子３として好適である。The antibacterial particles 3 include TiO 2 , Zn
Oxide semiconductors such as O and RuO 2 , in particular, particles of anatase TiO 2 may be used. These particles have a strong oxidizing power of OH radicals obtained by converting light energy into electric energy called electron-hole pairs, and have a higher antibacterial property than hydrogen peroxide water or ultraviolet rays, so It is suitable as the conductive particles 3.
【００２６】また、抗菌性粒子３は、凝集粒子であって
これを構成する一次粒子の粒径が50〜500Åであっても
よい。特に、１個のフォトンに対して発生する電子−正
孔対数である量子効率が高くなり、光エネルギーを最も
有効に吸収し光電変換するためには、一次粒子の粒径を
100〜200Åとするのが好ましい。さらに、抗菌性粒子３
としては、一定の大きさに調製されたものを用いるのが
好ましい。経験上最適と考えられる凝集粒子の粒径は、
0.5〜50μｍの範囲である。0.5μｍに満たないと、抗菌
性粒子３の一部を露出させるためには疎水性塗膜層４の
膜厚をさらに薄くかつ均一に形成することが必要とな
り、生産性が劣ることになる。また、50μｍを越えると
抗菌防臭シートに曇りが生じるおそれがある。一定の粒
径の凝集粒子は、たとえばＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＲｕＯ2の
うちの少なくとも１種類の一次粒子、あるいは、これら
の自然凝集物を含む粉体を、シリカゾル、アルミナゾル
などの多孔性金属酸化物となるゾルに混合してさらに大
きな凝集体を生成した後、焼成、粉砕、分級することに
よって得ることができる。結合剤としてシリカゾル、ア
ルミナゾルなどの多孔性金属酸化物を用いることによ
り、凝集粒子の表面積は大きくなり、凝集粒子表面およ
び内部の光触媒能を有した酸化物半導体が有効に働く。
また、このようにして得た凝集粒子は、抗菌性粒子３が
有するＯＨラジカルの強力な酸化力にも充分耐えること
ができる。このように、抗菌性粒子３として一定の粒径
の凝集粒子を用い、かつ、水溶性樹脂層２の厚みを抗菌
性粒子３の粒径の50％以下にすることで、抗菌性粒子３
が疎水性塗膜層４にしっかりと埋没し、抗菌性粒子３が
欠落しにくく、かつ、抗菌性粒子３の一部が抗菌防臭シ
ートの表面に露出するようになり、優れた抗菌、静菌、
防かび、脱臭、防臭効果を有する抗菌防臭シートとな
る。The antibacterial particles 3 are aggregated particles, and the primary particles constituting the particles may have a particle size of 50 to 500 °. In particular, the quantum efficiency, which is the number of electron-hole pairs generated for one photon, increases, and in order to absorb light energy most effectively and perform photoelectric conversion, the particle size of primary particles must be reduced.
It is preferably between 100 and 200 °. Furthermore, antibacterial particles 3
It is preferable to use one prepared to a certain size. The particle size of the agglomerated particles considered to be optimal from experience is
It is in the range of 0.5 to 50 μm. If the thickness is less than 0.5 μm, in order to expose a part of the antibacterial particles 3, it is necessary to form the hydrophobic coating layer 4 even thinner and more evenly, resulting in poor productivity. If it exceeds 50 μm, the antibacterial and deodorant sheet may be fogged. The agglomerated particles having a certain particle diameter are, for example, primary particles of at least one of TiO 2 , ZnO, and RuO 2 , or a powder containing a natural agglomerate of these particles, and a porous metal oxide such as silica sol or alumina sol. After forming a larger aggregate by mixing with a sol to be obtained, the mixture can be obtained by firing, pulverizing, and classifying. By using a porous metal oxide such as silica sol or alumina sol as the binder, the surface area of the aggregated particles increases, and the oxide semiconductor having a photocatalytic ability on the surface and inside of the aggregated particles works effectively.
Further, the aggregated particles thus obtained can sufficiently withstand the strong oxidizing power of the OH radicals of the antibacterial particles 3. As described above, by using agglomerated particles having a constant particle size as the antibacterial particles 3 and setting the thickness of the water-soluble resin layer 2 to 50% or less of the particle size of the antibacterial particles 3,
Is firmly buried in the hydrophobic coating layer 4, the antibacterial particles 3 are hard to be dropped, and a part of the antibacterial particles 3 is exposed on the surface of the antibacterial and deodorant sheet. ,
An antibacterial and deodorant sheet having fungicide, deodorant and deodorant effects.
【００２７】抗菌性粒子３を散布する方法としては、ア
ルコールなどに抗菌性粒子３を分散してスプレー法など
の塗布法で未乾燥の水溶性樹脂層２上に塗布する方法が
ある。抗菌性粒子３を散布した後に、水溶性樹脂層２を
乾燥する。乾燥温度は、80〜150℃にて行うとよい。ま
た、あらかじめ水溶性樹脂層２を80〜150℃にて仮乾燥
を行い、その後上記の分散液を塗布し完全に乾燥するこ
とにより水溶性樹脂層２上に均一に分散させる方法があ
る。また、抗菌性粒子３の分散液を散布する他の方法と
して、グラビア印刷法などの印刷法がある。特に、水溶
性樹脂を半硬化状態にしておき、その表面に乾燥した抗
菌性粒子３を吹きつける方法によれば、抗菌性粒子３を
均一かつ細密に充填することができる。抗菌性粒子３を
吹きつけるには、サンドブラスト装置などを利用すると
よい。As a method for dispersing the antibacterial particles 3, there is a method in which the antibacterial particles 3 are dispersed in alcohol or the like and applied to the undried water-soluble resin layer 2 by a coating method such as a spray method. After spraying the antibacterial particles 3, the water-soluble resin layer 2 is dried. The drying temperature is preferably from 80 to 150 ° C. In addition, there is a method in which the water-soluble resin layer 2 is preliminarily dried at 80 to 150 ° C., and thereafter, the above-mentioned dispersion is applied and dried completely to be uniformly dispersed on the water-soluble resin layer 2. Further, as another method of spraying the dispersion of the antibacterial particles 3, there is a printing method such as a gravure printing method. In particular, according to the method of spraying the dried antibacterial particles 3 on the surface of the water-soluble resin in a semi-cured state, the antibacterial particles 3 can be uniformly and finely filled. In order to spray the antibacterial particles 3, a sandblasting device or the like may be used.
【００２８】次に、必要に応じて、水溶性樹脂層２上の
抗菌性粒子３をプレスにより埋設する（図３参照）。抗
菌性粒子３を散布するのみで水溶性樹脂層２に埋設され
る場合（図３参照）は、プレスを行う必要性はない。水
溶性樹脂層２上に散布した抗菌性粒子３をプレスするこ
とにより抗菌性粒子３の一部分を水溶性樹脂層２中に埋
設することができる。プレス方法としては、ローラープ
レス法、ヒートローラープレス法などがある。プレスす
る際には、抗菌性粒子３の全体を水溶性樹脂層２に埋め
てしまうのではなく、一部分のみを埋めるようにする。Next, if necessary, the antibacterial particles 3 on the water-soluble resin layer 2 are buried by pressing (see FIG. 3). When the antimicrobial particles 3 are only scattered and are embedded in the water-soluble resin layer 2 (see FIG. 3), there is no need to perform pressing. By pressing the antibacterial particles 3 spread on the water-soluble resin layer 2, a part of the antibacterial particles 3 can be embedded in the water-soluble resin layer 2. The pressing method includes a roller pressing method, a heat roller pressing method, and the like. At the time of pressing, the whole of the antibacterial particles 3 is not buried in the water-soluble resin layer 2 but only a part thereof.
【００２９】次に、抗菌性粒子３が埋設された水溶性樹
脂層２上に、疎水性塗膜層４を形成する（図４参照）。
疎水性塗膜層４は、抗菌性粒子３を固着するための層で
ある。疎水性塗膜層４としては、溶剤乾燥型樹脂、熱硬
化性樹脂、紫外線硬化樹脂あるいは無機系塗膜剤を用い
るとよい。溶剤乾燥型樹脂としては、アクリル樹脂やバ
イロンなどのポリエステル樹脂がある。熱硬化性樹脂と
しては、エポキシ樹脂、ユリア樹脂などがある。紫外線
硬化樹脂としては、アクリルエポキシ樹脂、ウレタン樹
脂などがある。無機系塗膜剤としては、アルコキシシラ
ンを加水分解することにより得られるシラノール基含有
ポリオルガノシロキサンなどがある。さらに、疎水性塗
膜層４として、フッ素系モノマーおよびオリゴマー、ポ
リマーを併用または単独で使用すると、抗菌性粒子３が
有する強力な酸化還元力による樹脂の分解速度、つまり
疎水性塗膜層４を劣化させる速度を遅らすことができる
ので好適である。フッ素系樹脂としては、大日本インキ
化学工業株式会社製ディフェンサーＴＲシリーズ、住友
スリーエム株式会社製フロラードＦＣシリーズなどのフ
ッ素系樹脂などを用いるとよい。Next, a hydrophobic coating layer 4 is formed on the water-soluble resin layer 2 in which the antibacterial particles 3 are embedded (see FIG. 4).
The hydrophobic coating layer 4 is a layer for fixing the antibacterial particles 3. As the hydrophobic coating layer 4, a solvent drying resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curing resin, or an inorganic coating agent may be used. Examples of the solvent drying type resin include an acrylic resin and a polyester resin such as Byron. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin and a urea resin. Examples of the ultraviolet curing resin include an acrylic epoxy resin and a urethane resin. Examples of the inorganic coating agent include a silanol group-containing polyorganosiloxane obtained by hydrolyzing an alkoxysilane. Furthermore, when a fluorine-based monomer, oligomer, or polymer is used in combination or alone as the hydrophobic coating layer 4, the decomposition rate of the resin due to the strong oxidation-reduction power of the antibacterial particles 3, that is, the hydrophobic coating layer 4, This is preferable because the speed of deterioration can be reduced. As the fluorinated resin, a fluorinated resin such as Defensor TR series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. and Florad FC series manufactured by Sumitomo 3M Limited may be used.
【００３０】次に、疎水性塗膜層４上に支持体５を積層
し、接着する（図５参照）。支持体５としては、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィル
ムなどを使用するとよい。これらのフィルムは、耐候性
に優れるので好適である。また、接着方法としては、圧
着法、熱圧着法、ロールプレス法などの方法を用いると
よい。たとえば、疎水性塗膜層４が乾燥硬化する前に、
支持体５を積層して圧着することができる。具体的に
は、疎水性塗膜層４が熱硬化性樹脂である場合、疎水性
塗膜層４が半硬化または未硬化状態にて支持体５を積層
し、その後加熱することにより支持体５を接着すること
ができる。疎水性塗膜層４として紫外線硬化樹脂あるい
は低温硬化型の無機系塗膜剤を使用する場合も同様にす
るとよい。また、支持体５を接着する他の方法として、
疎水性塗膜層４上にエポキシ樹脂などからなる接着層を
形成し、支持体５を接着する方法がある。Next, the support 5 is laminated on the hydrophobic coating layer 4 and bonded (see FIG. 5). As the support 5, a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, or the like may be used. These films are suitable because of their excellent weather resistance. In addition, as a bonding method, a method such as a pressure bonding method, a thermocompression bonding method, or a roll pressing method may be used. For example, before the hydrophobic coating layer 4 is dried and hardened,
The supports 5 can be laminated and pressure-bonded. Specifically, when the hydrophobic coating layer 4 is a thermosetting resin, the support 5 is laminated in a state where the hydrophobic coating layer 4 is in a semi-cured or uncured state, and then heated to form a support 5. Can be glued. The same applies when an ultraviolet curable resin or a low-temperature curable inorganic coating agent is used as the hydrophobic coating layer 4. Further, as another method of bonding the support 5,
There is a method in which an adhesive layer made of an epoxy resin or the like is formed on the hydrophobic coating layer 4 and the support 5 is bonded.
【００３１】次に、水溶性樹脂層２を露出させる（図６
参照）。水溶性基体１または剥離性基体１を除去するこ
とにより、水溶性樹脂層２を露出させることができる。
水溶性基体１を用いた場合は、水溶性基体１を水洗によ
り除去することによって、水溶性樹脂層２を露出させる
ことができる。また、剥離性基体１を用いた場合は、剥
離性基体１を剥離することによって、水溶性樹脂層２を
露出させることができる。Next, the water-soluble resin layer 2 is exposed (FIG. 6).
reference). By removing the water-soluble substrate 1 or the peelable substrate 1, the water-soluble resin layer 2 can be exposed.
When the water-soluble substrate 1 is used, the water-soluble resin layer 2 can be exposed by removing the water-soluble substrate 1 by washing with water. When the peelable substrate 1 is used, the water-soluble resin layer 2 can be exposed by peeling the peelable substrate 1.
【００３２】次に、水溶性樹脂層２を除去し、抗菌性粒
子３の一部を露出させる（図７参照）。水溶性樹脂層２
の除去は、水洗などの方法によるとよい。水溶性樹脂層
２を除去することにより、抗菌性粒子３の一部を露出さ
せることができる。水洗方法としては、ブラシ洗浄ある
いはシャワー洗浄を行うのがよい。また、水溶性基体１
を用いた場合は、水溶性基体１の除去とともに水溶性樹
脂層２を溶解除去し、抗菌性粒子３の一部を露出させる
ことができる。Next, the water-soluble resin layer 2 is removed to expose a part of the antibacterial particles 3 (see FIG. 7). Water-soluble resin layer 2
The removal may be performed by a method such as washing with water. By removing the water-soluble resin layer 2, a part of the antibacterial particles 3 can be exposed. As the water washing method, brush washing or shower washing is preferably performed. In addition, the water-soluble substrate 1
In the case of using, the water-soluble resin layer 2 is dissolved and removed together with the removal of the water-soluble substrate 1, so that a part of the antibacterial particles 3 can be exposed.
【００３３】このようにして、優れた抗菌、静菌、防か
び、脱臭、防臭効果を発揮できる抗菌防臭シートを得る
ことができる。In this manner, an antibacterial and deodorant sheet which can exhibit excellent antibacterial, bacteriostatic, fungicide, deodorizing and deodorizing effects can be obtained.
【００３４】なお、この発明の抗菌防臭シートは、食品
の包装フィルムや敷物シートとして単体で用いることが
できる。また、この発明の抗菌防臭シートは、壁面粘着
シートとして用いたり、いわゆるインサート成形用シー
トとして用いたりすることもできる。The antibacterial and deodorant sheet of the present invention can be used alone as a food packaging film or rug sheet. Further, the antibacterial and deodorant sheet of the present invention can be used as a wall surface adhesive sheet or as a so-called insert molding sheet.
【００３５】[0035]
【実施例】実施例１ 剥離性基体として、厚さ25μｍ、大きさ200mm×200mmの
アクリルメラミン処理済ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（東レ株式会社製ルミラー）を用い、水アルコー
ル溶液（信越化学工業株式会社製メトローズＳＨ60）を
グラビアコーティングし、80℃、１分間乾燥して半硬化
状態の水溶性樹脂層を形成した。Example 1 An acrylic melamine-treated polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 25 μm and a size of 200 mm × 200 mm was used as a peelable substrate, and a water alcohol solution (Metroze, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. SH60) was gravure coated and dried at 80 ° C. for 1 minute to form a semi-cured water-soluble resin layer.
【００３６】また、シリカゾル（パール加工株式会社製
セラスタッツNO.17）の30％エタノール溶液に、微粒子
ＴｉＯ2（テイカ株式会社製ＳＴ−157）を固形分比シリ
カ：チタニア＝１：２にて添加し、さらに0.01％のキタ
ンサンガム水溶液を少量加え混練し、得られたスラリー
状の分散液を80℃で30分間乾燥し、さらに500℃で１時
間焼成した。この焼成物を乳鉢にて粉砕し、次にふるい
により平均粒径30μｍの酸化チタンの凝集粒子である抗
菌性粒子を得た。Further, to a 30% ethanol solution of silica sol (Cerastaz No. 17 manufactured by Pearl Processing Co., Ltd.), fine particle TiO 2 (ST-157 manufactured by Teica Co., Ltd.) was added at a solid content ratio of silica: titania = 1: 2. Then, a small amount of a 0.01% aqueous solution of chitansan gum was further added and kneaded, and the resulting slurry dispersion was dried at 80 ° C. for 30 minutes, and further baked at 500 ° C. for 1 hour. This calcined product was pulverized in a mortar, and then sieved to obtain antibacterial particles which are aggregated titanium oxide particles having an average particle size of 30 μm.
【００３７】次に、上記抗菌性粒子をサンドブラスト装
置（厚地鉄工社製Ｂ−２Ｓ）により圧力2.0Kg／cm2にて
水溶性樹脂層上に吹きつけて散布し、次いで120℃2分間
の乾燥を行った。Next, the above antibacterial particles are sprayed and sprayed on the water-soluble resin layer at a pressure of 2.0 kg / cm 2 by a sand blasting machine (B-2S manufactured by Atsushi Tekko Co., Ltd.), and then dried at 120 ° C. for 2 minutes. Was done.
【００３８】次に、熱ローラープレスによりＴｉＯ2の
凝集粒子が埋没しない程度にプレスし、凝集粒子の一部
を水溶性樹脂層に埋設した。Next, the TiO 2 aggregated particles were pressed by a hot roller press so that the aggregated particles were not buried, and a part of the aggregated particles was buried in the water-soluble resin layer.
【００３９】次に、一部露出した抗菌性粒子を有した水
溶性樹脂層上に、主剤（大日本インキ化学工業株式会社
製ディフェンサーＴＲ304）50重量％と、架橋剤（大日
本インキ化学工業株式会社バーノックＤＮ950）0.05重
量％と、希釈剤（大日本インキ化学工業株式会社ディフ
ェンサーＴＮ100）49.95重量％とからなるフッ素系樹脂
溶液をロールコーティングし、70℃で２分間乾燥し、半
硬化状態の疎水性塗膜層を形成した。Next, on a water-soluble resin layer having partially exposed antibacterial particles, 50% by weight of a main agent (Defenser TR304 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and a crosslinking agent (Dainippon Ink and Chemicals, Ltd.) Roll coating with a fluororesin solution consisting of 0.05% by weight of Barnock DN950) and 49.95% by weight of a diluent (Defencer TN100, Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated), dried at 70 ° C for 2 minutes and semi-cured Was formed.
【００４０】次に、厚さ25μｍ、大きさ200mm×200mmの
コロナ処理済ポリエチレンテレフタレートフィルム（東
レ株式会社製ルミラー）を疎水性塗膜層上に積層し、ラ
ミネーターにより130℃にて圧着し同時に架橋接着させ
た。Next, a corona-treated polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Ltd.) having a thickness of 25 μm and a size of 200 mm × 200 mm was laminated on the hydrophobic coating layer, and pressed at 130 ° C. with a laminator to simultaneously crosslink. Glued.
【００４１】次に、剥離性基体を剥離し、シャワーにて
水溶性樹脂層を洗い流した。Next, the peelable substrate was peeled off, and the water-soluble resin layer was washed away by a shower.
【００４２】このようにしてＴｉＯ2の微粒子からなる
平均粒子径30μｍの凝集粒子の一部表面を露出させた抗
菌防臭シートを得た。In this way, an antibacterial and deodorizing sheet was obtained in which a part of the surface of the aggregated particles composed of TiO 2 fine particles and having an average particle diameter of 30 μm was exposed.
【００４３】このようにして得た抗菌防臭シートの光触
媒活性を、有機物分解の観点から、染料水溶液中の染料
分解による濃度変化で評価した。The photocatalytic activity of the thus obtained antibacterial and deodorizing sheet was evaluated from the viewpoint of decomposition of organic substances by the change in concentration of the aqueous dye solution due to the decomposition of the dye.
【００４４】上記抗菌防臭シート（10mm×35mm）を、耐
候性に優れた染料（クラリアントジャパン株式会社製Mi
ll.Blue N-BL）0.5×10-2重量％の水溶液５ｍｌ中に浸
漬し、ブラックライト（波長ピーク365nm）により塗布
面側から紫外光を24時間照射した。その後、染料濃度を
測定したところ、0.12×10-2重量％であった。The above antibacterial deodorant sheet (10 mm × 35 mm) was replaced with a dye having excellent weather resistance (Milan, manufactured by Clariant Japan KK).
ll. Blue N-BL) was immersed in 5 ml of a 0.5 × 10 -2 wt% aqueous solution, and irradiated with ultraviolet light from the coated surface side for 24 hours with black light (wavelength peak 365 nm). Thereafter, when the dye concentration was measured, it was 0.12 × 10 -2 % by weight.
【００４５】比較例としてポリエステル樹脂に分散して
得た抗菌防臭シートについて同様にして染料濃度を測定
したところ0.34×10-2重量％であり、本実施例の抗菌防
臭シートが優れた抗菌、静菌、防かび、脱臭、防臭効果
を有することがわかった。As a comparative example, the antibacterial and deodorant sheet obtained by dispersing in a polyester resin was measured for the dye concentration in the same manner, and found to be 0.34 × 10 -2 % by weight. It was found that it had fungi, fungicide, deodorant and deodorant effects.
【００４６】実施例２ 実施例１において、剥離性基体を、厚さ20μｍの水溶性
フィルム（東セロ株式会社製パスロンＥＰ−20）である
水溶性基体に代替し、その他の構成は実施例１と同様に
して抗菌防臭シートを得た。Example 2 In Example 1, the peelable substrate was replaced with a water-soluble substrate which was a 20 μm-thick water-soluble film (Pastron EP-20 manufactured by Tosello Co., Ltd.). Similarly, an antibacterial and deodorant sheet was obtained.
【００４７】このようにして得た抗菌防臭シートの光触
媒活性を、実施例１と同様にして評価したところ、染料
濃度は0.14×10-2重量％であり、本実施例の抗菌防臭シ
ートが優れた抗菌、静菌、防かび、脱臭、防臭効果を有
することがわかった。When the photocatalytic activity of the thus obtained antibacterial deodorant sheet was evaluated in the same manner as in Example 1, the dye concentration was 0.14 × 10 -2 % by weight, and the antibacterial deodorant sheet of this example was excellent. It has antibacterial, bacteriostatic, antifungal, deodorizing and deodorizing effects.
【００４８】[0048]
【発明の効果】この発明は、前記した構成からなるの
で、次のような効果を有する。Since the present invention has the above-described structure, it has the following effects.
【００４９】この発明の抗菌防臭シートの製造方法は、
抗菌性を有した抗菌性粒子表面の一部が常に露出しかつ
確実に固着された抗菌防臭シートを容易に得ることがで
きるものである。したがって、得られた抗菌防臭シート
は、菌、かび、臭いの原因である有機成分が、露出した
抗菌性粒子の表面に直接接触することができるので、分
解効率が非常に高く、優れた抗菌、静菌、防かび、脱
臭、防臭効果を発揮する。The method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention comprises:
An antibacterial deodorant sheet in which a part of the surface of antibacterial particles having antibacterial properties is always exposed and securely fixed can be easily obtained. Therefore, the obtained antibacterial deodorant sheet has a very high decomposition efficiency because the bacteria, mold, and the organic component causing the odor can directly contact the surface of the exposed antibacterial particles. Exhibits bacteriostatic, fungicidal, deodorizing and deodorizing effects.
【００５０】また、この発明の抗菌防臭シートは、抗菌
性を有した抗菌性粒子表面の一部が常に露出し、かつ確
実に固着されたものである。したがって、菌、かび、臭
いの原因である有機成分が、露出した抗菌性粒子表面に
直接接触することができるので、分解効率が非常に高
く、優れた抗菌、静菌、防かび、脱臭、防臭効果を発揮
する。The antibacterial and deodorizing sheet of the present invention is a sheet in which a part of the surface of antibacterial particles having antibacterial properties is always exposed and securely fixed. Therefore, the organic components that cause bacteria, mold, and odor can directly contact the exposed antibacterial particles surface, so that the decomposition efficiency is very high and excellent antibacterial, bacteriostatic, mold-proof, deodorant, deodorant It is effective.
【図１】この発明の抗菌防臭シートの製造方法の一工程
を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing one step of a method for producing an antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
【図２】この発明の抗菌防臭シートの製造方法の一工程
を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing one step of the method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
【図３】この発明の抗菌防臭シートの製造方法の一工程
を示す断面図である。FIG. 3 is a sectional view showing one step of the method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
【図４】この発明の抗菌防臭シートの製造方法の一工程
を示す断面図である。FIG. 4 is a sectional view showing one step of the method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
【図５】この発明の抗菌防臭シートの製造方法の一工程
を示す断面図である。FIG. 5 is a sectional view showing one step of the method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
【図６】この発明の抗菌防臭シートの製造方法の一工程
を示す断面図である。FIG. 6 is a sectional view showing one step of the method for producing the antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
【図７】この発明の抗菌防臭シートの一実施例を示す断
面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view showing one embodiment of the antibacterial and deodorant sheet of the present invention.
１ 水溶性基体または剥離性基体 ２ 水溶性樹脂層 ３ 抗菌性粒子 ４ 疎水性塗膜層 ５ 支持体 Reference Signs List 1 water-soluble substrate or peelable substrate 2 water-soluble resin layer 3 antibacterial particles 4 hydrophobic coating layer 5 support
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中川 英司 京都府京都市中京区壬生花井町３番地 日 本写真印刷株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Eiji Nakagawa, Inventor 3, Nibu Hanaicho, Nakagyo-ku, Kyoto, Kyoto
Claims (8)
性樹脂層を形成する工程、水溶性樹脂層に抗菌性粒子を
散布した後乾燥、あるいは、水溶性樹脂層を乾燥後抗菌
性粒子の分散液を塗布する工程、水溶性樹脂層上に疎水
性塗膜層を形成する工程、疎水性塗膜層上に支持体を積
層し接着する工程、水溶性基体または剥離性基体を除去
して水溶性樹脂層を露出させる工程、残存する水溶性樹
脂層を除去し抗菌性粒子の一部を露出させる工程を順に
行うことにより抗菌防臭シートを得ることを特徴とする
抗菌防臭シートの製造方法。1. A step of forming a water-soluble resin layer on a water-soluble substrate or a peelable substrate, spraying antibacterial particles on the water-soluble resin layer and drying, or drying the water-soluble resin layer and drying the antibacterial particles. Applying a dispersion liquid, a step of forming a hydrophobic coating layer on a water-soluble resin layer, a step of laminating and adhering a support on the hydrophobic coating layer, and removing a water-soluble substrate or a peelable substrate. A step of exposing the water-soluble resin layer, and a step of removing the remaining water-soluble resin layer and exposing a part of the antibacterial particles in order, thereby obtaining an antibacterial deodorant sheet. .
る前に、水溶性樹脂層上の抗菌性粒子の一部分をプレス
して埋設する請求項１に記載の抗菌防臭シートの製造方
法。2. The antibacterial deodorant sheet according to claim 1, wherein a part of the antibacterial particles on the water-soluble resin layer is pressed and embedded before forming the hydrophobic coating layer on the water-soluble resin layer. Method.
ｎＯ、ＲｕＯ2の酸化物半導体の一つからなる請求項１
〜２のいずれかに記載の抗菌防臭シートの製造方法。3. An antibacterial particle comprising at least TiO 2 , Z
2. The semiconductor device according to claim 1, comprising one of nO and RuO 2 oxide semiconductors.
3. The method for producing an antibacterial and deodorant sheet according to any one of claims 1 to 2.
構成する一次粒子の粒径が50〜500Åの酸化物半導体で
ある請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌防臭シートの
製造方法。4. The production of an antibacterial and deodorizing sheet according to claim 1, wherein the antibacterial particles are aggregated particles and the primary particles constituting the particles are oxide semiconductors having a particle size of 50 to 500 °. Method.
が粒径0.5〜50μｍの凝集粒子となったものである請求
項１〜４のいずれかに記載の抗菌防臭シートの製造方
法。5. The method for producing an antibacterial and deodorizing sheet according to claim 1, wherein the antibacterial particles are obtained by forming primary particles into aggregated particles having a particle size of 0.5 to 50 μm by a binder.
５に記載の抗菌防臭シートの製造方法。6. The method according to claim 5, wherein the binder is a porous metal oxide.
水溶性樹脂を半硬化状態とし、乾燥した凝集粒子を吹き
つける方法である請求項１〜６のいずれかに記載の抗菌
防臭シートの製造方法。7. A means for applying a dispersion of antibacterial particles,
The method for producing an antibacterial deodorant sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble resin is in a semi-cured state, and the dried aggregated particles are sprayed.
水性塗膜層表面に抗菌性粒子が露出するように抗菌性粒
子が疎水性塗膜層に配置されていることを特徴とする抗
菌防臭シート。8. A hydrophobic coating layer is formed on a support, and the antibacterial particles are arranged on the hydrophobic coating layer such that the antibacterial particles are exposed on the surface of the hydrophobic coating layer. And antibacterial deodorant sheet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012160A JPH11192673A (en) | 1998-01-05 | 1998-01-05 | Antibacterial deodorant sheet and its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012160A JPH11192673A (en) | 1998-01-05 | 1998-01-05 | Antibacterial deodorant sheet and its manufacture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11192673A true JPH11192673A (en) | 1999-07-21 |
Family
ID=11797708
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10012160A Withdrawn JPH11192673A (en) | 1998-01-05 | 1998-01-05 | Antibacterial deodorant sheet and its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11192673A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005538271A (en) * | 2002-09-13 | 2005-12-15 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | Production of self-cleaning surfaces on textile coatings |
| JP2010005342A (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Daio Paper Corp | Absorbent article and method of manufacturing thereof |
| JP2010125126A (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Daio Paper Corp | Absorbent article and method for manufacturing the same |
| US8822752B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-09-02 | Diao Paper Corporation | Disposable diaper |
| WO2023218928A1 (en) * | 2022-05-09 | 2023-11-16 | 日本特殊陶業株式会社 | Adhesive film |
-
1998
- 1998-01-05 JP JP10012160A patent/JPH11192673A/en not_active Withdrawn
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