JPH11181337A - Metallic tone paint composition - Google Patents

Metallic tone paint composition

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JPH11181337A
JPH11181337A JP36714197A JP36714197A JPH11181337A JP H11181337 A JPH11181337 A JP H11181337A JP 36714197 A JP36714197 A JP 36714197A JP 36714197 A JP36714197 A JP 36714197A JP H11181337 A JPH11181337 A JP H11181337A
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JP
Japan
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value
metallic
organic solvent
composition
rpm
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Application number
JP36714197A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatake Yano
正剛 矢野
Yoshiichi Ishida
芳一 石田
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SK Kaken Co Ltd
Original Assignee
SK Kaken Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition which gives a coating film showing no metallic uneveness and a good weather resistance by adjusting the viscosity and the specific gravity of the composition by using an organic solvent, a vinyl-based synthetic resin, a metallic pigment and a viscosity controlling agent and dispersing thereof in a water dispersive medium as gelled particles. SOLUTION: An organic solvent (for example; a fatty hydrocarbon), a vinyl- based synthetic resin (for example; an acrylate-metacrylate copolymer), a metallic pigment (for example a; pearl mica) and a viscosity controlling agent (for example; a bentonite) are mixed to produce the composition having a viscosity adjusted at 0.2-15 Pa.s measured by a BH-type viscometer under 20 rpm and at 20 deg.C (an indicated value at the fourth rotation), a TI value adjusted at 1.2-8.0 and a specific gravity adjusted at 1.0-1.3, which is then dispersed in a water dispersive medium as a gelled particle (a TI value = η1/η2; η1 is an apparent viscosity under 2 rpm (Pa.s: an indicated value at the second rotation); η2 is an apparent viscosity under 20 rpm (Pa.s: an indicated value at the fourth rotation).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は一回の塗付により、メタ
リックむらが非常に目立ちにくく、耐候性に優れた塗膜
を形成することができるメタリック調塗料組成物に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metallic paint composition which can form a coating film having excellent weather resistance, in which metallic unevenness is very inconspicuous by one application.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、メタリック調塗料といわれる金属
光沢を発する塗膜を形成する塗料がある。このメタリッ
ク調塗料は、形成される塗膜に金属光沢を付与するため
に、塗料配合中にメタリック顔料を含んでいる。メタリ
ック顔料としては、アルミニウム、鉄、銅、ステンレス
等の金属を、実際に粉砕した微粒の金属粉やそれを樹脂
等と混合したメタリックペースト、微細な雲母片の表面
にチタンを代表とする金属酸化物をコーティングしたパ
ール顔料等があげられる。このようなメタリック顔料
を、塗膜形成主体であるバインダー樹脂中に配合するこ
とにより、塗膜表面からバインダー樹脂を透過して見え
るメタリック顔料の光輝感が金属光沢として見る側に感
受されるものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, there has been known a paint which forms a coating film having a metallic luster, which is called a metallic paint. The metallic paint contains a metallic pigment in the paint formulation in order to impart metallic luster to the formed coating film. Metallic pigments include metal powders such as aluminum, iron, copper, and stainless steel, which are actually pulverized into fine metal powders, mixed with resins, etc., and metal oxides represented by titanium on the surface of fine mica pieces. Pearl pigments coated with an object. By blending such a metallic pigment in a binder resin, which is the main constituent of the coating film, the glitter of the metallic pigment seen through the binder resin from the coating film surface is perceived on the side to be viewed as metallic luster. is there.

【0003】一方、塗膜形成主体であるバインダーや着
色材料、充填材、各種添加剤を含有する分散質とそれら
分散質を分散する分散媒の二相からなる塗料形態があ
る。このような塗料組成物の代表的な物に、一回の塗付
により多彩模様塗膜を形成する多彩模様塗料がある。こ
の多彩模様塗料は、JIS K 5667-1983 に規定されてお
り、液状またはゲル状の2色以上の色粒が懸濁した構成
とされている。
On the other hand, there is a coating form comprising a dispersoid containing a binder, a coloring material, a filler, and various additives, which are a main constituent of a coating film, and a dispersion medium for dispersing the dispersoid. A typical example of such a coating composition is a multi-color paint which forms a multi-color paint film by one application. This multicolor paint is specified in JIS K 5667-1983, and has a structure in which two or more color particles in a liquid or gel state are suspended.

【0004】このような塗料の構成についての着想は、
P.BUSCHの特許に始まり、J.C.ZOLAによ
って、米国特許第2591904号、日本特許第231
698号として実用化された水中油型の多彩模様塗料に
代表される。
[0004] The idea about the composition of such a paint is as follows.
P. Beginning with the BUSCH patent, C. According to ZOLA, US Patent No. 2,591,904, Japanese Patent No. 231
No. 698, represented by an oil-in-water type colorful paint.

【0005】その後、国内外の塗料技術者によって、各
種の多彩模様塗料が開発されてきたが、何れも下記の分
類に帰されるものである。
[0005] Subsequently, various varnished paints have been developed by paint technicians in Japan and overseas, all of which fall into the following categories.

【0006】水中油型(以下O/Wタイプという。) 水溶性の分散媒中に、色付けした有機溶剤ベースの塗料
である分散相を、識別できる程度の大きさに不連続相と
して分散したタイプ。
Oil-in-water type (hereinafter referred to as O / W type) A type in which a dispersed phase, which is a colored organic solvent-based coating material, is dispersed in a water-soluble dispersion medium to a discernible size as a discontinuous phase. .

【0007】油中水型(以下W/Oタイプという。) 分散媒が油性であって、これに色付けした水性の分散相
を不連続相として分散したタイプ。
Water-in-oil type (hereinafter referred to as W / O type) A type in which a dispersion medium is oily and a colored aqueous dispersion phase is dispersed as a discontinuous phase.

【0008】油中油型(以下O/Oタイプという。) 油性の分散媒を用い、これに有機溶剤ベースのエナメル
で、分散媒に相溶しない色付けをしたゾル状物質を不連
続相に分散したタイプ。
Oil-in-oil type (hereinafter referred to as O / O type) An oil-based dispersion medium is used, and a colored sol-like substance that is incompatible with the dispersion medium is dispersed in an discontinuous phase using an organic solvent-based enamel. type.

【0009】水中水型(以下W/Wタイプという。) 水性の分散媒中に水性の色付けをしたゲル状物質を不連
続相に分散したタイプ。
Water-in-water type (hereinafter referred to as W / W type) A type in which a water-colored gel-like substance is dispersed in a discontinuous phase in an aqueous dispersion medium.

【0010】以上の各種多彩模様塗料は、分散相に各種
の着色材料を配合して、それぞれ異色とし、形成される
塗膜に多彩模様意匠を付与させるものである。また、一
部には着色材料以外に金属調の意匠感を付与させるメタ
リック顔料を配合して、メタリック調多彩塗膜を形成す
るものもあった。
[0010] The above-mentioned various multicolor paints are prepared by mixing various coloring materials with the disperse phase to give different colors, and to impart a multicolor design to the formed coating film. In addition, in some cases, a metallic pigment for imparting a metallic design feeling is blended in addition to the coloring material to form a metallic-colored multicolored coating film.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
メタリック顔料を配合する塗料組成物においては、「メ
タリックむら」と言われるメタリック顔料の分散が不十
分な状態から生じるメタリック感の偏りや、塗り継ぎの
際の筋目発生、膜厚の微妙な違いによるメタリック顔料
の配向のばらつき、メタリック顔料の浮きという問題を
抱えている。さらに、メタリック顔料として、特に金属
粉を使用した場合には、被塗面である下地基材のアルカ
リや酸性雨、その他諸々の環境条件により、金属粉が腐
食あるいは溶出することがあり、最終的には塗膜の劣化
を招いていた。
However, in a conventional coating composition containing a metallic pigment, the metallic feeling caused by insufficient dispersion of the metallic pigment, which is called "metallic unevenness", is not uniform, and the coating is not applied. In this case, there is a problem that the streaks occur at the time, the orientation of the metallic pigment varies due to a slight difference in the film thickness, and the metallic pigment floats. Furthermore, when metal powder is used as the metallic pigment, in particular, the metal powder may be corroded or eluted due to alkali or acid rain on the substrate to be coated, or other various environmental conditions. Resulted in deterioration of the coating film.

【0012】多彩模様塗料においては、このような問題
と共に、メタリック顔料の配合によって、分散相である
着色粒子が、貯蔵状態において沈降し融着してしまうと
いう問題があった。また、着色粒子中において、配合さ
れたメタリック顔料が偏りを生じやすく、このような多
彩模様塗料から形成された塗膜において、メタリック感
に偏りを生じ、かえって多彩模様塗料としての多彩感を
失う結果となっていた。
[0012] In addition to the above-mentioned problems, the multi-color paints have a problem that the coloring particles as the disperse phase settle and fuse in the storage state due to the blending of the metallic pigment. In addition, in the colored particles, the compounded metallic pigment is likely to be biased, and in a coating film formed from such a multi-pattern paint, the metallic feeling is biased, and the multi-pattern paint loses the versatility as a result. Had become.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】以上のような問題点を解
決するために、本発明者らはO/Wタイプの懸濁型塗料
組成物において、有機溶剤に、特定の樹脂、メタリック
顔料、粘性調整剤を混合して有機溶剤系組成物を製造
し、これを特定の水系分散媒にゲル化剤と共に混合し
て、ゲル状粒子として分散させることにより、分散相の
沈降、融着を生じず、形成塗膜のメタリック感の良好
な、耐候性、防汚性、平滑性にも優れるメタリック調塗
料組成物を発明した。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have proposed a method of preparing a suspension type coating composition of the O / W type by adding a specific resin, metallic pigment, A viscosity modifier is mixed to produce an organic solvent-based composition, which is mixed with a specific aqueous dispersion medium together with a gelling agent and dispersed as gel-like particles, thereby causing sedimentation and fusion of the dispersed phase. Invented was a metallic paint composition having a good metallic feeling of the formed coating film, and excellent in weather resistance, antifouling property and smoothness.

【0014】すなわち、(A)a.有機溶剤、b.ビニ
ル系合成樹脂、c.メタリック顔料、d.粘性調整剤を
含有し、温度20℃において、BH型粘度計で測定した
20rpmでの粘度(4回転目の指針値)を0.2〜1
5Pa・s、下記により求められるTI値を1.2〜
8.0、比重を1.0〜1.3となるように調整した有
機溶剤系組成物のゲル状粒子が、(B)水系分散媒に対
して分散しているものである。
That is, (A) a. An organic solvent, b. Vinyl synthetic resin, c. Metallic pigments, d. At 20 ° C., the viscosity at 20 rpm (indicated value at the fourth rotation) was 0.2 to 1 at a temperature of 20 ° C.
5 Pa · s, the TI value determined by the following is 1.2 to
The gel-like particles of the organic solvent-based composition adjusted to have a specific gravity of 8.0 and a specific gravity of 1.0 to 1.3 are dispersed in the aqueous dispersion medium (B).

【0015】<TI値> TI値:BH型粘度計を用い、式1により求められる値 TI値=η1/η2 (式1) (但し、η1:2rpmにおける見掛けの粘度(Pa・s:
2回転目の指針値)、η2:20rpmにおける見掛け
の粘度(Pa・s:4回転目の指針値))
<TI value> TI value: A value obtained by using a BH type viscometer according to equation 1. TI value = η1 / η2 (Equation 1) (where η1: apparent viscosity at 2 rpm (Pa · s:
2nd rotation guideline value), η2: Apparent viscosity at 20 rpm (Pa · s: 4th rotation guideline value))

【0016】ここで、これらO/Wタイプの懸濁型塗料
組成物構成成分の配合手順は、(B)の水系分散媒を攪
拌しながら、(A)の有機溶剤系組成物を徐々に添加
し、さらに攪拌を継続しながら(A)の有機溶剤組成物
の(C)ゲル化剤を添加することによる。
Here, the compounding procedure of the components of the O / W type suspension coating composition is as follows: the organic solvent composition of (A) is gradually added while stirring the aqueous dispersion medium of (B). Then, while further stirring, the (C) gelling agent of the organic solvent composition (A) is added.

【0017】次に本発明においてゲル状粒子を形成する
(A)の有機溶剤系組成物は、a.有機溶剤、b.ビニ
ル系合成樹脂、c.メタリック顔料、d.粘性調整剤か
ら構成されるものである。
Next, in the present invention, the organic solvent-based composition (A) that forms gel-like particles comprises: a. An organic solvent, b. Vinyl synthetic resin, c. Metallic pigments, d. It is composed of a viscosity modifier.

【0018】a.有機溶剤としては、n−ヘキサン、n
−ヘプタン、ミネラルスピリット、等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、ジクロルエ
タン、トリクレン、パークレン等の塩素化炭化水素類ま
たはこれらの混合溶剤があげられる。
A. As the organic solvent, n-hexane, n
-Aliphatic hydrocarbons such as heptane, mineral spirits, etc., aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane, trichlene, perchrene or the like; Of mixed solvents.

【0019】b.ビニル系合成樹脂は、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、脂肪族アルコールのアクリレートおよびメタクリレ
ート類、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ビニルトルエンから選択される1種また
は2種以上、さらに場合により酸価を付与するアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸等を重合させたビニル系
合成樹脂である。この場合の酸価は1〜30が好まし
い。
B. Vinyl synthetic resins include vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether, acrylates and methacrylates of aliphatic alcohols, acrylonitrile, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl toluene. It is a vinyl-based synthetic resin obtained by polymerizing one or more selected acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and the like, which may provide an acid value. The acid value in this case is preferably from 1 to 30.

【0020】c.メタリック顔料は、塗膜にメタリック
調意匠を付与するために有機溶剤系組成物中に配合する
ものであり、アルミニウム、ニッケル、銅、ステンレス
等の金属粉やそれらのペースト状物、パールマイカ、ガ
ラスビーズ等の金属調の光反射を生じるものであれば特
に限定されるものではなく、また、それぞれを複合して
使用することも可能である。また、本発明の効果を損な
わない限りにおいて、水系分散媒中に配合することも可
能である。
C. Metallic pigments are blended in an organic solvent-based composition in order to impart a metallic design to a coating film. Metal powders such as aluminum, nickel, copper, and stainless steel, and pastes thereof, pearl mica, glass The material is not particularly limited as long as it produces metal-like light reflection, such as beads, and it is also possible to use them in combination. In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, it is also possible to mix in an aqueous dispersion medium.

【0021】d.粘性調整剤は、有機溶剤系組成物中の
各成分が凝集・沈降を生じないようにするために配合す
るものであり、ベントナイト、ステアリン酸アルミニウ
ム、アマイドワックス等があげられる。
D. The viscosity modifier is blended to prevent each component in the organic solvent-based composition from causing aggregation and sedimentation, and examples thereof include bentonite, aluminum stearate, and amide wax.

【0022】また本発明においては、(A)有機溶剤系
組成物の比重を、本発明の規定範囲に調整するために、
さらにe.充填材として、タルク、沈降性硫酸バリウ
ム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、珪藻土、
ホワイトカーボン、炭酸バリウム、ウォラストナイト等
を併用することが好適である。
In the present invention, in order to adjust the specific gravity of the organic solvent-based composition (A) to fall within the specified range of the present invention,
Further, e. As filler, talc, precipitated barium sulfate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, diatomaceous earth,
It is preferable to use white carbon, barium carbonate, wollastonite or the like in combination.

【0023】a.有機溶剤、b.ビニル系合成樹脂、
c.メタリック顔料、d.粘性調整剤、さらに好適に配
合するe.充填材との比率は目的意匠に応じて適宜に選
択可能であるが、a.有機溶剤20〜60重量%、b.
ビニル系合成樹脂5〜30重量%、c.メタリック顔料
1〜25重量%、d.粘性調整剤0.1〜3重量%、
e.充填材1〜50重量%の比率が望ましい。
A. An organic solvent, b. Vinyl synthetic resin,
c. Metallic pigments, d. A viscosity modifier, more preferably formulated e. The ratio with the filler can be appropriately selected according to the intended design. 20 to 60% by weight of an organic solvent, b.
5 to 30% by weight of a vinyl synthetic resin, c. 1 to 25% by weight of a metallic pigment, d. 0.1 to 3% by weight of viscosity modifier,
e. A ratio of 1 to 50% by weight of filler is desirable.

【0024】さらに有機溶剤系組成物中には、f.着色
材料として、酸化チタン、亜鉛華、オーカー、チタンイ
エロー、ベンガラ、オーカ、カーボンブラック、クロム
グリーン、群青等の無機系顔料、フタロシアニンブル
ー、キナクリドンレッド、ペリレンレッド、ブリリアン
トカーミン、イソインドリノンイエロー、ファーストイ
エロー等の有機系顔料を適宜配合して、各種の色相に調
整することも可能である。
Further, in the organic solvent composition, f. As a coloring material, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, ocher, titanium yellow, red iron oxide, orca, carbon black, chrome green, ultramarine blue, phthalocyanine blue, quinacridone red, perylene red, brilliant carmine, isoindolinone yellow, and first It is also possible to adjust the color to various colors by appropriately blending an organic pigment such as yellow.

【0025】その他、有機溶剤系組成物中には、通常塗
料に配合する増粘剤、分散剤、消泡剤、乾燥調整剤、防
腐剤、防藻剤、防カビ剤等の添加剤を本発明の効果を損
なわない程度に配合することが可能である。
In addition, additives such as thickeners, dispersants, defoamers, drying regulators, preservatives, anti-algae agents, and fungicides, which are usually added to paints, are contained in the organic solvent-based composition. It is possible to mix them so as not to impair the effects of the invention.

【0026】本発明の有機溶剤系組成物のTI値を1.
2〜8.0にすることで、有機溶剤系組成物中のメタリ
ック顔料が良好に分散するため、塗装時におけるメタリ
ック感の偏りが改善されるとともに、吹き付け塗装時の
ゲル状粒子のちらばりがスムースになる。逆にTI値が
1.2より小さい場合は、メタリック顔料が長期保存の
間に有機溶剤系組成物のゲル状粒子中で沈降し、塗装時
にメタリック顔料の偏在が発生し、模様層に均一なメタ
リックパターンが現れなくなる。8.0より大きい場合
は、ゲル状粒子の粘性がチクソトロピック傾向に偏って
いるため、塗装時、ゲル状粒子がミスト化しやすくな
る。
The TI value of the organic solvent-based composition of the present invention is 1.
By setting the content to 2 to 8.0, the metallic pigment in the organic solvent-based composition is dispersed well, so that the unevenness of the metallic feeling at the time of coating is improved and the dispersion of the gel-like particles at the time of spray coating is reduced. Become smooth. Conversely, when the TI value is less than 1.2, the metallic pigment precipitates in the gel particles of the organic solvent-based composition during long-term storage, uneven distribution of the metallic pigment occurs at the time of coating, and a uniform pattern layer is formed. No metallic pattern appears. When it is larger than 8.0, the viscosity of the gel-like particles is biased toward the thixotropic tendency, so that the gel-like particles tend to be mist during coating.

【0027】一方、有機溶剤系組成物の比重を1.0〜
1.3に調整することによって、ゲル状粒子が貯蔵状態
においても極端に沈降することがなく、ゲル状粒子同士
が融着してしまうという問題が解決できると共に、吹き
付け塗装時のゲル状粒子のちらばりがスムースになる。
逆に比重が1.0より小さい場合は、ゲル状粒子が水系
分散媒に浮いてしまい、浮き上がったゲル状粒子の一部
が固化して、皮張りとなり、塗料組成物として製品不良
を生じる。1.3より大きい場合は、ゲル状粒子が極端
に沈降しやすくなり、ゲル状粒子同士が融着する原因と
なる。
On the other hand, the specific gravity of the organic solvent-based composition is 1.0 to
By adjusting to 1.3, it is possible to solve the problem that the gel-like particles do not sediment extremely even in the storage state, and that the gel-like particles are fused together. The scattering becomes smooth.
Conversely, if the specific gravity is smaller than 1.0, the gel-like particles float on the aqueous dispersion medium, and a part of the gel-like particles that have risen solidifies to become skinned, resulting in a defective product as a coating composition. If the ratio is larger than 1.3, the gel-like particles tend to sediment extremely, which causes the gel-like particles to fuse together.

【0028】次に(B)の水系分散媒は、保護コロイド
として有機溶剤系組成物のゲル状粒子を安定に分散させ
ることができるものであれば特に限定されるものではな
いが、安定性の高さや最終的に形成される塗膜の耐久性
を考慮するとポリビニルアルコール水溶液が好ましい。
このポリビニルアルコール水溶液の濃度は、重合度が3
00から1000程度のポリビニルアルコールを0.1
〜5.0重量%で水に溶解したものが、保護コロイド機
能が適当で好ましい。ポリビニルアルコールの濃度は、
0.1より低いと分散相のゲル状粒子が安定しにくく融
着する傾向となる。逆に5より高いとゲル状粒子の粒径
が小さくなりすぎて、所定の大きさのゲル状粒子を作る
ことが困難となる。
The aqueous dispersion medium (B) is not particularly limited as long as it can stably disperse the gel particles of the organic solvent composition as a protective colloid. Considering the height and the durability of the finally formed coating film, an aqueous polyvinyl alcohol solution is preferred.
The concentration of this aqueous polyvinyl alcohol solution is such that the degree of polymerization is 3
0.1 to 1000 of polyvinyl alcohol
Those dissolved in water at a concentration of up to 5.0% by weight preferably have a suitable protective colloid function. The concentration of polyvinyl alcohol is
If it is lower than 0.1, the gel particles of the dispersed phase are less stable and tend to fuse. Conversely, if it is higher than 5, the particle size of the gel particles becomes too small, making it difficult to produce gel particles of a predetermined size.

【0029】(A)有機溶剤系組成物は、(B)水系分
散媒に分散してゲル状粒子と成されるが、この際に
(A)有機溶剤系組成物を(B)水系分散媒中に(C)
ゲル化剤と共に撹拌しながら配合する。この場合に使用
される(C)ゲル化剤としては、テトラ−i−プロポキ
シチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、ジ−i−プロ
ポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタン、ジ−n−
ブトキシ・ビス(トリエタノールアミナト)チタン等の
有機チタン化合物、ジルコニウムノルマルブチレート、
ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウ
ムモノアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチ
ルアセトネート等の有機ジルコニウム化合物、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキ
シ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン等のシランカップリング剤等が使用可能である。
The (A) organic solvent-based composition is dispersed in (B) an aqueous dispersion medium to form gel-like particles. At this time, the (A) organic solvent-based composition is mixed with the (B) aqueous dispersion medium. Inside (C)
Mix while stirring with the gelling agent. As the gelling agent (C) used in this case, tetra-i-propoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-n-
Organotitanium compounds such as butoxybis (triethanolaminato) titanium, zirconium normal butyrate,
Organic zirconium compounds such as zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, and zirconium bisacetylacetonate; silane couplings such as vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Agents and the like can be used.

【0030】(A)、(B)、(C)の配合比率はゲル
状粒子が安定に分散していれば特に限定されるものでは
ないが、水系分散媒として前記のポリビニルアルコール
を用いる場合には、(B)100重量部に対して、
(A)を5〜250重量部配合することが好ましい。
The mixing ratio of (A), (B) and (C) is not particularly limited as long as the gel-like particles are stably dispersed. However, when the above-mentioned polyvinyl alcohol is used as the aqueous dispersion medium, Is based on 100 parts by weight of (B)
It is preferable to mix (A) in an amount of 5 to 250 parts by weight.

【0031】一方、本発明(B)成分のポリビニルアル
コール水溶液に使用するポリビニルアルコールに代え
て、カチオン性ポリビニルアルコールを使用すれば、よ
り防汚性、防カビ性に優れたメタリック調塗料組成物と
なる。
On the other hand, when a cationic polyvinyl alcohol is used in place of the polyvinyl alcohol used in the aqueous polyvinyl alcohol solution of the component (B) of the present invention, a metallic paint composition having more excellent antifouling property and antifungal property can be obtained. Become.

【0032】このようなカチオン性ポリビニルアルコー
ルは、特に限定されないが、その製造方法ごとに例をあ
げれば、第1にポリビニルアルコール重合体を後変性す
る方法として、特公昭30−5563号公報に記載のア
ミノアセタール化によるアミノ基の導入、特公昭57−
34842号公報に記載のグリシジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドをアルカリ触媒の存在下にポリビニル
アルコールと反応させ、第4級アンモニウム塩を含むカ
チオン性ポリビニルアルコールを製造する方法、第2に
共重合させる方法として、特開昭56−14504号、
特開昭56−884113号、特開昭56−11899
7号各公報において、アミノアルキル(メタ)アクリル
アミド、アミノアルキル(メタ)アクリレート(又はそ
の第4級アンモニウム塩)と酢酸ビニルとの共重合体を
けん化してカチオン性ポリビニルアルコールを得る方
法、さらに、特開昭59−135202号公報に記載の
ようにN−(3−アリルオキシ−2−ヒドロキシプロピ
ル)ジメチルアミン、N−(3−アリルオキシ−2−ヒ
ドロキシ−2−メチルプロピル)ジメチルアミン、N−
(4−アリルオキシ−3−ヒドロキシブチル)ジメチル
アミンやそれらの第4級アンモニウム塩等のカチオン性
単量体とアルキルビニルエステルとの共重合体を部分的
または完全にけん化する方法等によって得られたものな
どがある。
Such a cationic polyvinyl alcohol is not particularly limited. For example, a method for post-modifying a polyvinyl alcohol polymer is described in JP-B-30-5563, for example, for each production method. Of amino group by aminoacetalization of
Japanese Patent Application Laid-Open No. 34842/1990 discloses a method for producing cationic polyvinyl alcohol containing a quaternary ammonium salt by reacting glycidyltrimethylammonium chloride with polyvinyl alcohol in the presence of an alkali catalyst, and a second method for copolymerization. No. 56-14504,
JP-A-56-88113, JP-A-56-11899
No. 7, in each publication, a method of saponifying a copolymer of aminoalkyl (meth) acrylamide, aminoalkyl (meth) acrylate (or a quaternary ammonium salt thereof) and vinyl acetate to obtain a cationic polyvinyl alcohol, As described in JP-A-59-135202, N- (3-allyloxy-2-hydroxypropyl) dimethylamine, N- (3-allyloxy-2-hydroxy-2-methylpropyl) dimethylamine,
(4-allyloxy-3-hydroxybutyl) obtained by partially or completely saponifying a copolymer of a cationic monomer such as dimethylamine or a quaternary ammonium salt thereof and an alkyl vinyl ester. There are things.

【0033】また、カチオン性ポリビニルアルコール水
溶液の濃度は通常のポリビニルアルコールと同様に0.
1〜5.0重量%であるが、その重合度が1000〜1
500程度のものを50℃〜80℃の温水に溶解したも
のでよい。ポリビニルアルコールの濃度が、0.1より
低いと分散相の粒子が安定化しにくく互いに融着する傾
向になり、5.0より高いと粒径が小さすぎて、分散相
を目的粒径で安定に分散することが困難である点は通常
のポリビニルアルコールと同様である。
The concentration of the aqueous solution of the cationic polyvinyl alcohol is set at 0.
1 to 5.0% by weight, but the degree of polymerization is 1000 to 1%.
What about 500 may be melt | dissolved in 50 degreeC-80 degreeC warm water. If the concentration of the polyvinyl alcohol is lower than 0.1, the particles of the dispersed phase are difficult to stabilize and tend to fuse together. If the concentration is higher than 5.0, the particle size is too small, and the dispersed phase is stably formed at the target particle size. The difficulty in dispersing is the same as in ordinary polyvinyl alcohol.

【0034】さらに、本発明の(A)成分の有機溶剤系
組成物配合中に、予め架橋剤を配合しておくと、分散相
の強度が向上し攪拌時の分散相の破壊がより減少する結
果となる。ただし、このように分散相の強度向上を行っ
ても、分散相表面ゲル化膜は変化しないため、塗膜形成
時の分散相の融着にはまったく影響がない。
Furthermore, if a crosslinking agent is previously added to the organic solvent composition of the component (A) of the present invention, the strength of the dispersed phase is improved, and the destruction of the dispersed phase during stirring is further reduced. Results. However, even if the strength of the dispersed phase is improved in this way, the surface gelled film of the dispersed phase does not change, and thus has no effect on the fusion of the dispersed phase at the time of forming the coating film.

【0035】このような架橋剤としては、(A)成分中
の樹脂を架橋させるものであれば特に限定されないが、
例えば無機系の化合物としては、酸化マグネシウム、酸
化カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の金属酸
化物、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の金属ハロ
ゲン化物、有機系の化合物としては、酢酸カルシウム、
フタル酸カルシウム等の有機酸金属塩、フェノールおよ
びアミノ樹脂、アミンおよびアジリジン化合物、イソシ
アネート、さらにビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリン
グ剤や前述の有機チタネート化合物も使用可能である。
The crosslinking agent is not particularly limited as long as it crosslinks the resin in the component (A).
For example, as inorganic compounds, magnesium oxide, calcium oxide, zinc oxide, metal oxides such as aluminum oxide, calcium chloride, metal halides such as magnesium chloride, organic compounds such as calcium acetate,
Organic acid metal salts such as calcium phthalate, phenol and amino resins, amine and aziridine compounds, isocyanates, and silane couplings such as vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane Agents and the aforementioned organic titanate compounds can also be used.

【0036】このような架橋剤はその種別によって配合
比率も変動するが、おおよそ有機溶剤系組成物中で1〜
5重量%となる程度が望ましい。また、この架橋剤によ
り分散相内部をある程度架橋させるため、分散相の形成
樹脂として酸価を有するものを用いる場合は、若干酸価
を低めに設定しても良い。
Although the mixing ratio of such a cross-linking agent varies depending on the type thereof, it is approximately 1 to 1 in an organic solvent-based composition.
An amount of 5% by weight is desirable. Further, in order to crosslink the inside of the dispersed phase to some extent with this crosslinking agent, when a resin having an acid value is used as the resin forming the dispersed phase, the acid value may be set slightly lower.

【0037】本発明のメタリック調塗料組成物は、着色
材料として色相の異なるものを使用した有機溶剤系組成
物を、それぞれ水系分散媒に分散させた、色相の異なる
複数の懸濁型塗料組成物を作製し、これらを適宜混合す
ることによってメタリック調の多彩模様塗料組成物とす
ることも可能である。
The metallic coating composition of the present invention comprises a plurality of suspension-type coating compositions having different hues, each of which is obtained by dispersing an organic solvent-based composition having a different hue as a coloring material in an aqueous dispersion medium. And by appropriately mixing them, it is also possible to obtain a metallic-colored multi-color paint composition.

【0038】また、メタリック顔料の配合比率を異なる
ものとした、複数の有機溶剤系組成物から形成される、
複数の懸濁型塗料組成物を混合したメタリック調塗料組
成物は、混合された懸濁型塗料組成物中のゲル状粒子ご
とにメタリック感が異なるため、これを吹付け塗装して
形成される塗膜のメタリック感は、同一着色材料による
同種の色相の場合であっても、メタリック感がランダム
に変化し、従来のメタリック調塗膜では得られない非常
に美しい塗膜を形成することができる。
Further, the composition is formed from a plurality of organic solvent-based compositions in which the mixing ratio of the metallic pigment is different.
A metallic paint composition in which a plurality of suspension-type paint compositions are mixed is formed by spray-coating since the metallic feeling differs for each gel-like particle in the mixed suspension-type paint composition. The metallic feeling of the coating film, even in the case of the same hue of the same coloring material, the metallic feeling changes randomly, and a very beautiful coating film that can not be obtained with the conventional metallic coating film can be formed. .

【0039】本発明のメタリック調塗料組成物を適用す
る被塗物としては、塗膜が剥離しないものであれば特に
限定されないが、例えば建築物の内外壁面、天井、床、
土木構築物の表面、無機質、有機質の建材表面、壁紙等
があげられる。
The substrate to which the metallic coating composition of the present invention is applied is not particularly limited as long as the coating film is not peeled off.
Examples include the surface of civil engineering structures, inorganic and organic building materials, and wallpaper.

【0040】また、本発明のメタリック調塗料組成物を
塗布するに際して、被塗物表面に不陸や亀裂があり、本
発明の塗装により被覆できない程度に著しい場合は、予
め下地調整材等により平滑面を形成することが必要であ
る。また、下地の吸い込み具合の調整や、本発明の塗膜
の付着性をより向上させるために、下塗材としてシーラ
ー、プライマーを塗付しておくことも可能である。この
際に下塗に着色塗膜を塗布乾燥の後、適当な目地棒や孔
空き型枠を用いて、下塗塗膜をマスキングした後に、本
発明のメタリック調塗料組成物を塗装し、最終的に目地
棒や型枠を除去して目地模様を形成することも可能であ
る。さらに、付加工程としてアクリル系、ウレタン系、
アクリルシリコン系、フッ素系等の上塗材を塗付するこ
とも可能である。
In applying the metallic coating composition of the present invention, if the surface of the object to be coated has irregularities or cracks and is so severe that it cannot be covered by the coating of the present invention, the surface is smoothed in advance with a base material. It is necessary to form a surface. In addition, a sealer or a primer may be applied as an undercoat material in order to adjust the suction condition of the base and to further improve the adhesion of the coating film of the present invention. At this time, after applying and drying the colored coating on the undercoat, using an appropriate joint bar or a perforated formwork, after masking the undercoat, the metallic coating composition of the present invention is applied, and finally It is also possible to form joint patterns by removing joint bars and formwork. In addition, acrylic, urethane,
It is also possible to apply an acrylic silicon-based or fluorine-based overcoating material.

【0041】[0041]

【実施例】(促進貯蔵安定性)表1に示した各原料を使
用して、表2または表3のような配合比率にて、それぞ
れ懸濁型塗料組成物を作製した。手順は、分散媒を攪拌
槽に仕込み、インペラーにて500〜1500rpmで
攪拌しながら、あらかじめ製造しておいた有機溶剤系組
成物を徐々に添加し、所定量の添加の後さらに2〜3分
攪拌しゲル状粒子の大きさを整えた。さらに攪拌を継続
しながら、有機チタネート化合物を徐々に添加し、所定
量の添加の後さらに20分間攪拌を継続した。このよう
にして製造した懸濁型塗料組成物を50℃にて7日間貯
蔵してその経過を観察した。結果を表4に示した。評価
方法としては、特に異常が見られないものを○、ゲル状
粒子に異常を生じるものを×として評価した。
EXAMPLES (Accelerated Storage Stability) Suspension-type coating compositions were prepared using the respective raw materials shown in Table 1 and in the mixing ratios shown in Table 2 or Table 3. The procedure is as follows. The dispersion medium is charged into a stirring tank, and the organic solvent-based composition prepared in advance is gradually added while stirring at 500 to 1500 rpm with an impeller. The size of the gel particles was adjusted by stirring. While further stirring, the organic titanate compound was gradually added, and after addition of a predetermined amount, stirring was further continued for 20 minutes. The suspension-type coating composition thus produced was stored at 50 ° C. for 7 days, and the progress was observed. The results are shown in Table 4. As the evaluation method, those in which no abnormality was particularly observed were evaluated as ○, and those in which abnormality was found in the gel particles were evaluated as x.

【0042】(作業性)促進貯蔵安定性と同様に、表1
に示した各原料を使用して、表2または表3のような配
合比率にて作製した懸濁型塗料組成物を、垂直状態に保
持した90cm角のスレート板(厚み5mm)に、多彩
模様塗料用スプレーガン(ガン圧:294Pa)にて所
要量0.4kg/m2 で塗布した。この塗装時に各懸濁型
塗料組成物のスプレーガンからの吹き出しやすさや、吹
き出し時のゲル状粒子の散らばり具合やスレート板に付
着したゲル状粒子の垂れ具合について確認した。評価方
法としては、塗装時にスムースにゲル状粒子が噴射さ
れ、ゲル状粒子がスレート板に達するまでに砕けること
なく、スレート板上でつぶれて、明瞭な円形模様を形成
するものを○、塗装時にゲル状粒子が噴射する際に細か
く砕けて散らばってしまうものや、円形模様が不明瞭な
もの、スレート板へ付着したゲル状粒子が垂れてしまう
ものを×とした。
(Workability) Like the accelerated storage stability, Table 1
The suspension-type paint composition prepared using the raw materials shown in Table 2 or 3 at the compounding ratio as shown in Table 2 or 3 was placed on a 90 cm square slate plate (5 mm thick) which was held in a vertical state. It was applied at a required amount of 0.4 kg / m 2 with a paint spray gun (gun pressure: 294 Pa). During this coating, the ease with which each suspension-type coating composition was blown out from the spray gun, the degree of dispersion of the gel-like particles at the time of blowing, and the degree of dripping of the gel-like particles attached to the slate plate were confirmed. As the evaluation method, the gel particles are smoothly sprayed at the time of painting, without breaking until the gel particles reach the slate plate, crushed on the slate plate, those that form a clear circular pattern ○, at the time of painting When the gel-like particles were finely crushed and scattered when sprayed, when the circular pattern was unclear, and when the gel-like particles adhered to the slate plate dripped, they were evaluated as x.

【0043】(塗膜の平滑性)作業性試験において各懸
濁型塗料組成物を塗装したスレート板を、20℃にて7
日間乾燥養生した後に、形成された塗膜の平滑性を目視
にて確認した。平滑なものを○、ゲル状粒子の凹凸が非
常に目立つものを×として評価した。結果を表7および
表8に示した。
(Smoothness of coating film) In a workability test, a slate plate coated with each suspension-type coating composition was cured at 20 ° C for 7 minutes.
After drying and curing for one day, the smoothness of the formed coating film was visually checked. A smooth one was evaluated as ○, and a gel-like particle having extremely conspicuous irregularities was evaluated as ×. The results are shown in Tables 7 and 8.

【0044】(意匠性)塗膜の平滑性試験に続いて各塗
膜の意匠性について、メタリック感にむらがあるかない
かを評価基準として、むらのないものを○、むらのある
ものを×として目視にて評価した。
(Designability) Following the smoothness test of the coating films, the evaluation of the designability of each coating film was evaluated as to whether or not the metallic feeling was uneven. Was visually evaluated.

【0045】(耐水性)意匠性について評価を行なった
試験体を、水道水に3日間浸漬した時の塗膜の白化や膨
れについて目視にて観察し評価した。異常のないものを
○、若干の膨れを生じるものを△、全面に膨れを発生す
るものを×として評価した。
(Water Resistance) The test pieces evaluated for their design properties were visually observed and evaluated for whitening and blistering of the coating film when immersed in tap water for 3 days. No abnormality was evaluated as ○, slight swelling was evaluated as △, and all swelling was evaluated as x.

【0046】(タッチアップ性)表1に示した各原料を
使用して、表2または表3のような配合比率にて作製し
た懸濁型塗料組成物を、垂直状態に保持した90cm角
のスレート板(厚み5mm)に、多彩模様塗料用スプレ
ーガン(ガン圧:294Pa)にて所要量0.4kg/m
2 で塗布した。塗装したスレート板を、20℃にて7日
間乾燥養生した後に、釘にて塗膜面の一部(15cm角
程度)を傷つけた。その後、傷面を被覆するように、先
に使用した懸濁型塗料組成物を、多彩模様塗料用スプレ
ーガン(ガン圧:294Pa)にて所要量0.4kg/m
2 で部分的に塗り重ねした後、20℃にて7日間乾燥養
生し、その塗膜表面を目視にて観察評価した。傷の部分
がほとんどわからないものを○、傷の部分が目立ち、さ
らにメタリック感がむらを生じるものを×として評価し
た。
(Touch-up property) Using the raw materials shown in Table 1, the suspension type coating composition prepared in the mixing ratio as shown in Table 2 or Table 3 was used. A required amount of 0.4 kg / m on a slate plate (thickness: 5 mm) with a spray gun for multi-color paint (gun pressure: 294 Pa)
2 was applied. After the coated slate plate was dried and cured at 20 ° C. for 7 days, a part of the coating film surface (about 15 cm square) was damaged with a nail. Thereafter, the suspension type paint composition used previously was applied to a required amount of 0.4 kg / m by a multi-color paint spray gun (gun pressure: 294 Pa) so as to cover the wound surface.
After partial coating with 2, the coating was dried and cured at 20 ° C. for 7 days, and the coating film surface was visually observed and evaluated. A mark with scarcely noticeable scratches was evaluated as ○, and a mark with marked scratches and uneven metallic feeling was evaluated as x.

【0047】(実施例1から実施例4)表1に記載の原
料を使用して、表2の配合に基づいて各懸濁型塗料組成
物を製造し、前述の各試験を行なったところ、促進貯蔵
安定性においても特に異常を生じることなく、ゲル状粒
子は懸濁型塗料組成物中において安定に存在していた。
また、スプレーガンによる吹付け塗装においても、ゲル
状粒子はスムースに噴出し、被塗物表面においてつぶ
れ、明瞭な円形状模様を形成し、その塗膜も非常に平滑
性の高いものであった。
(Examples 1 to 4) Using the raw materials shown in Table 1, each suspension-type coating composition was produced based on the composition shown in Table 2, and the above-mentioned tests were carried out. The gel particles stably existed in the suspension-type coating composition without any particular abnormality in the accelerated storage stability.
Also, in spray coating with a spray gun, the gel-like particles spouted smoothly, crushed on the surface of the object to be coated, formed a clear circular pattern, and the coating film was also very smooth. .

【0048】(比較例1)表1に記載の原料を使用し
て、表3の配合に基づいて懸濁型塗料組成物を製造し、
前述の各試験を行なったところ、有機溶剤系組成物の比
重が本発明で規定する範囲より小さいため、貯蔵中に懸
濁型塗料組成物中でゲル状粒子が浮き上がり、塗料表面
で皮張りを生ずるという問題点があることがわかった。
(Comparative Example 1) Using the raw materials shown in Table 1, a suspension-type coating composition was produced based on the composition shown in Table 3.
When the above-mentioned tests were performed, the specific gravity of the organic solvent-based composition was smaller than the range specified in the present invention. It has been found that there is a problem that occurs.

【0049】(比較例2)比較例1と同様にして懸濁型
塗料組成物を製造し、前述の各試験を行なったところ、
有機溶剤系組成物の比重が本発明で規定する範囲より大
きいため、貯蔵中に懸濁型塗料組成物中でゲル状粒子が
沈降して融着してしまうという問題点があることがわか
った。また、製造直後の懸濁型塗料組成物を吹付け塗装
した場合は、塗装作業性には問題がなかったが、ゲル状
粒子の被塗物表面でのつぶれ具合が不十分なため、形成
された塗膜表面が凹凸となってしまった。また、耐水性
試験については顔料容積濃度が高く、比重が大きいため
塗膜がポーラスであり、全面に膨れを生じた。
(Comparative Example 2) A suspension-type coating composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1, and the above-mentioned tests were performed.
Since the specific gravity of the organic solvent-based composition is larger than the range specified in the present invention, it has been found that there is a problem that the gel-like particles settle and fuse in the suspension-type coating composition during storage. . Further, when the suspension-type coating composition immediately after the production was spray-coated, there was no problem in the coating workability, but the gel-like particles were insufficiently crushed on the surface of the object to be coated. The coated film surface became uneven. In the water resistance test, since the pigment volume concentration was high and the specific gravity was large, the coating film was porous and swelled on the entire surface.

【0050】(比較例3)比較例1と同様にして懸濁型
塗料組成物を製造し、前述の各試験を行なったところ、
有機溶剤系組成物の粘度およびTI値が、本発明の規定
する範囲より小さいため、懸濁型塗料組成物を吹付け塗
装した場合に、被塗物表面においてつぶれたゲル状粒子
が、被塗物表面で垂れる傾向があった。また、形成され
た塗膜のメタリック感に非常にむらが見られた。
(Comparative Example 3) A suspension-type coating composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1, and the above-mentioned tests were performed.
Since the viscosity and the TI value of the organic solvent-based composition are smaller than the ranges specified in the present invention, when the suspension-type coating composition is spray-coated, the gel-like particles crushed on the surface of the object to be coated are not coated. There was a tendency to hang on the object surface. In addition, a very uneven metallic appearance of the formed coating film was observed.

【0051】(比較例4)比較例1と同様にして懸濁型
塗料組成物を製造し、前述の各試験を行なったところ、
有機溶剤系組成物のTI値が、本発明の規定する範囲よ
り大きいため、懸濁型塗料組成物を吹き付け塗装した場
合に、スプレーガンから噴出されたゲル状粒子が被塗物
表面に達するまでに、つぶれてばらばらに散らばってし
まうので、細かい模様の塗膜が形成されてしまった。こ
のような細かい模様の塗膜のため、異色の懸濁型塗料組
成物を混合して、多彩模様塗膜を形成した場合には、各
色が一体になったように見え、折角の多彩模様が明瞭で
なくなるという問題を生じることになる。形成された塗
膜の意匠性については、メタリック感においてむらが見
られた。
(Comparative Example 4) A suspension-type coating composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1, and the above-mentioned tests were performed.
Since the TI value of the organic solvent-based composition is larger than the range specified in the present invention, when the suspension type coating composition is spray-coated, the gel-like particles ejected from the spray gun reach the surface of the object to be coated. In addition, the film was crushed and scattered, so that a finely patterned coating film was formed. When a multicolored coating film is formed by mixing different-colored suspension-type paint compositions for such a finely patterned coating film, each color appears to be integrated, and the multicolored pattern with a sharp angle is formed. This will cause a problem of being less clear. Regarding the design of the formed coating film, unevenness was observed in the metallic feeling.

【0050】(比較例5)比較例1と同様にして懸濁型
塗料組成物を製造し、前述の各試験を行なったところ、
有機溶剤系組成物の粘度が、本発明で規定する範囲を超
えているため、懸濁型塗料組成物を吹付け塗装した場合
に形成された塗膜が、非常に凹凸となってしまった。塗
膜の意匠性については、メタリック感においてむらが見
られた。また、耐水性試験については凹凸塗膜に起因し
て、膜厚の薄い部分においてメタリック顔料の一部溶出
が見られ、結果として膨れを生じた。
(Comparative Example 5) A suspension-type coating composition was produced in the same manner as in Comparative Example 1, and the above-mentioned tests were performed.
Since the viscosity of the organic solvent-based composition exceeded the range specified in the present invention, the coating film formed when the suspension-type coating composition was spray-coated became very uneven. Regarding the design of the coating film, unevenness was observed in the metallic feeling. In the water resistance test, the metallic pigment was partially eluted in a portion having a small film thickness due to the uneven coating film, and as a result, swelling occurred.

【0051】(比較例6)表3の配合に基づいて、分散
媒に有機溶剤系組成物を分散した懸濁型塗料組成物では
なく、有機溶剤系のメタリック塗料を製造した。このメ
タリック塗料について、垂直状態に保持した90cm角
のスレート板(厚み5mm)に、スプレーガン(ガン
圧:294Pa)にて所要量0.4kg/m2 で塗布し、
20℃で7日間乾燥養生した。このようにして作製され
た試験体の耐水性については、パール顔料の耐水性が比
較的良好なため、問題なかったが、タッチアップ性にお
いて傷部分が非常に目立ち、メタリック感も非常にむら
を生じた。
(Comparative Example 6) Based on the composition shown in Table 3, an organic solvent-based metallic coating was produced instead of a suspension-type coating composition in which an organic solvent-based composition was dispersed in a dispersion medium. This metallic paint is applied to a 90 cm square slate plate (5 mm thick) held in a vertical state by a spray gun (gun pressure: 294 Pa) at a required amount of 0.4 kg / m 2 ,
Dry curing was performed at 20 ° C. for 7 days. With respect to the water resistance of the test specimen prepared in this manner, there was no problem because the water resistance of the pearl pigment was relatively good, but the scratch portion was very conspicuous in the touch-up property, and the metallic feeling was also very uneven. occured.

【0052】(比較例7)表3の配合に基づいて、分散
媒に有機溶剤系組成物を分散した懸濁型塗料組成物では
なく、有機溶剤系のメタリック塗料を製造した。このメ
タリック塗料について、比較例7と同様にして試験を行
なったところ、耐水性試験においては、形成された塗膜
厚が実施例に比較して薄いため、メタリック顔料の溶出
が見られ、結果として全面に膨れを生じた。また、タッ
チアップ性において傷部分が非常に目立ち、メタリック
感も非常にむらを生じた。
(Comparative Example 7) Based on the composition shown in Table 3, an organic solvent-based metallic paint was produced instead of a suspension-type paint composition in which an organic solvent-based composition was dispersed in a dispersion medium. When a test was performed on this metallic paint in the same manner as in Comparative Example 7, in the water resistance test, the thickness of the formed coating film was thinner than that in the example, and thus the elution of the metallic pigment was observed. As a result, The entire surface was swollen. In addition, the scratch portion was very conspicuous in the touch-up property, and the metallic feeling was very uneven.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のメタリック調塗料組成物は、分
散相である有機溶剤系組成物において特定樹脂を使用
し、特定の粘度、TI値、比重となるように配合を調整
することによって、水系分散媒に分散して形成されるゲ
ル状粒子の強度や、ゲル状粒子中に混合されているメタ
リック顔料の分散状態が適切なものとなり、吹付け塗装
した際に、平滑でかつメタリックむらの非常に少ない塗
膜を形成することができる。また、異色の懸濁型塗料組
成物を複数混合して吹付け塗装した場合には、非常に大
柄の明瞭な円形模様からなる多彩模様塗膜を形成し、な
おかつ均一なメタリック感のある塗膜となる効果を有す
るものである。さらに、従来のメタリック塗料に比較
し、タッチアップ性、耐候性に優れるという効果があ
る。
The metallic coating composition of the present invention is prepared by using a specific resin in an organic solvent-based composition as a disperse phase and adjusting the compounding so as to have a specific viscosity, TI value and specific gravity. The strength of the gel-like particles formed by being dispersed in the aqueous dispersion medium and the dispersion state of the metallic pigment mixed in the gel-like particles become appropriate, and when spray-painted, it is smooth and metallic uneven. Very few coatings can be formed. In addition, when a plurality of different-colored suspension-type coating compositions are mixed and spray-coated, a multi-colored coating film consisting of a very large and clear circular pattern is formed, and a coating film having a uniform metallic feeling. This has the effect of Furthermore, there is an effect that the touch-up property and the weather resistance are superior to the conventional metallic paint.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)a.有機溶剤、b.ビニル系合成樹
脂、c.メタリック顔料、d.粘性調整剤を含有し、温
度20℃において、BH型粘度計で測定した20rpm
での粘度(4回転目の指針値)を0.2〜15Pa・
s、下記により求められるTI値を1.2〜8.0、比
重を1.0〜1.3となるように調整した有機溶剤系組
成物のゲル状粒子が、(B)水系分散媒に対して、分散
していることを特徴とするメタリック調塗料組成物。 <TI値> TI値:BH型粘度計を用い、式1により求められる値 TI値=η1/η2 (式1) (但し、η1:2rpmにおける見掛けの粘度(Pa・s:
2回転目の指針値)、η2:20rpmにおける見掛け
の粘度(Pa・s:4回転目の指針値))
(A) a. An organic solvent, b. Vinyl synthetic resin, c. Metallic pigments, d. 20 rpm containing a viscosity modifier and measured with a BH type viscometer at a temperature of 20 ° C.
(Guideline value at the fourth rotation) is 0.2 to 15 Pa ·
s, the gel-like particles of the organic solvent-based composition adjusted to have a TI value of 1.2 to 8.0 and a specific gravity of 1.0 to 1.3 determined as described below are used as the aqueous dispersion medium (B). On the other hand, a metallic paint composition characterized by being dispersed. <TI value> TI value: A value obtained by using a BH type viscometer according to equation 1. TI value = η1 / η2 (Equation 1) (where η1: apparent viscosity at 2 rpm (Pa · s:
2nd rotation guideline value), η2: Apparent viscosity at 20 rpm (Pa · s: 4th rotation guideline value))
【請求項2】(A)有機溶剤系組成物として、a.有機
溶剤、b.ビニル系合成樹脂、c.メタリック顔料、
d.粘性調整剤、e.充填材を含有することを特徴とす
る請求項1に記載のメタリック塗料組成物。
2. The method according to claim 1, wherein (A) the organic solvent-based composition comprises: a. An organic solvent, b. Vinyl synthetic resin, c. Metallic pigments,
d. A viscosity modifier, e. The metallic coating composition according to claim 1, further comprising a filler.
【請求項3】(A)a.有機溶剤を20〜60重量%、
b.酸価が1〜30の値を有するビニル系合成樹脂を固
形分で5〜30重量%、c.メタリック顔料1〜25重
量%、d.粘性調整剤0.1〜3重量%、e.充填材1
〜50重量%を含有し、温度20℃において、BH型粘
度計で測定した20rpmでの粘度(4回転目の指針
値)を0.2〜15Pa・s、下記により求められるT
I値を1.2〜8.0、比重を1.0〜1.3となるよ
うに調整した有機溶剤系組成物50〜250重量部が、
(B)濃度0.1〜5.0重量%のポリビニルアルコー
ル水溶液100重量部にゲル状粒子として分散している
ことを特徴とするメタリック調塗料組成物。 <TI値> TI値:BH型粘度計を用い、式1により求められる値 TI値=η1/η2 (式1) (但し、η1:2rpmにおける見掛けの粘度(Pa・s:
2回転目の指針値)、η2:20rpmにおける見掛け
の粘度(Pa・s:4回転目の指針値))
(A) a. 20 to 60% by weight of an organic solvent,
b. A vinyl synthetic resin having an acid value of 1 to 30 in a solid content of 5 to 30% by weight, c. 1 to 25% by weight of a metallic pigment, d. 0.1 to 3% by weight of a viscosity modifier, e. Filling material 1
At a temperature of 20 ° C. and a viscosity at 20 rpm (guideline value at the fourth rotation) of 0.2 to 15 Pa · s at a temperature of 20 ° C.
50 to 250 parts by weight of an organic solvent-based composition adjusted to have an I value of 1.2 to 8.0 and a specific gravity of 1.0 to 1.3,
(B) A metallic paint composition characterized by being dispersed as gel particles in 100 parts by weight of an aqueous solution of polyvinyl alcohol having a concentration of 0.1 to 5.0% by weight. <TI value> TI value: A value obtained by using a BH type viscometer according to equation 1. TI value = η1 / η2 (Equation 1) (where η1: apparent viscosity at 2 rpm (Pa · s:
2nd rotation guideline value), η2: Apparent viscosity at 20 rpm (Pa · s: 4th rotation guideline value))
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262294A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Aica Kogyo Co Ltd Coating material for designing and method of imparting designability
KR101000632B1 (en) * 2008-07-09 2010-12-10 기아자동차주식회사 Composition of high brightness metallic paint for plastics
JP2011200795A (en) * 2010-03-25 2011-10-13 Nisshin Steel Co Ltd Method for manufacturing coated steel sheet
JP2019038905A (en) * 2017-08-23 2019-03-14 菊水化学工業株式会社 Colored aggregate-containing multicolor coating material
JP2021038275A (en) * 2019-08-30 2021-03-11 藤倉化成株式会社 Coating composition

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