JPH11180937A - Preparation of 5-aminolevulinic acid - Google Patents
Preparation of 5-aminolevulinic acidInfo
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- JPH11180937A JPH11180937A JP36588597A JP36588597A JPH11180937A JP H11180937 A JPH11180937 A JP H11180937A JP 36588597 A JP36588597 A JP 36588597A JP 36588597 A JP36588597 A JP 36588597A JP H11180937 A JPH11180937 A JP H11180937A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明に関わる５−アミノレ
ブリン酸は、近年新しい植物生長調節物質として注目さ
れている物質である。[ 化学と工業, 46(6), 58(199
3).]BACKGROUND OF THE INVENTION 5-Aminolevulinic acid according to the present invention is a substance that has recently attracted attention as a new plant growth regulator. [Chemistry and Industry, 46 (6), 58 (199
3).]
【０００２】[0002]
【従来の技術】５−アミノレブリン酸を合成する方法と
しては、５−アミノメチルフルフラールを出発物質とし
て、光酸化、還元および、加水分解を組み合わせたプロ
セスで合成する方法[ SYNTHESIS, 303(1995).] を初め
として、多数の方法が知られており、より簡便な製造法
の開発が追求されて来た。2. Description of the Related Art As a method for synthesizing 5-aminolevulinic acid, a method for synthesizing 5-aminomethylfurfural as a starting material by a process combining photooxidation, reduction and hydrolysis [SYNTHESIS, 303 (1995). And many other methods are known, and the development of simpler manufacturing methods has been pursued.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】One-potの反応による
５−アミノレブリン酸の製造法の開発。The development of a method for producing 5-aminolevulinic acid by one-pot reaction.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】５−アセトアミドメチル
フルフラールの反応を種々検討した結果、ハロゲン化水
素の共存下に加熱することによって５−アミノレブリン
酸が得られることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。As a result of various studies on the reaction of 5-acetamidomethylfurfural, it was found that 5-aminolevulinic acid can be obtained by heating in the presence of hydrogen halide, and the present invention was completed. Reached.
【０００５】すなわち、本発明の要旨は、５−アミノメ
チルフルフラール誘導体をハロゲン化水素酸中で加熱す
ることを特徴とする、 ５−アミノレブリン酸の製造法
である。That is, the gist of the present invention is a method for producing 5-aminolevulinic acid, which comprises heating a 5-aminomethylfurfural derivative in hydrohalic acid.
【０００６】かかる反応は、本発明者によって初めて明
らかにされた新規な反応である。[0006] Such a reaction is a novel reaction first revealed by the present inventors.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】この反応において、原料として用
いられる5−アミノメチルフルフラール誘導体として
は、ヘキソース類から製造される5−ヒドロキシメチル
フルフラールを、トリフルオロメタンスルフォン酸の共
存下にアセトニトリルと反応させることにより容易に得
られる５−アセトアミドメチルフルフラール[ SYNTHESI
S, 303(1995).] 及び、その加水分解生成物である5−ア
ミノメチルフルフラールを挙げることができる。しかし
ながら、本研究の方法に於いては、５−アセトアミドメ
チルフルフラールが充分加水分解される反応条件である
ことを考え、５−アセトアミドメチルフルフラールを出
発物質とする５−アミノレブリン酸の製造法を検討し
た。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In this reaction, as a 5-aminomethylfurfural derivative used as a raw material, 5-hydroxymethylfurfural produced from hexoses is reacted with acetonitrile in the presence of trifluoromethanesulfonic acid. 5-acetamidomethylfurfural [SYNTHESI
S, 303 (1995).] And its hydrolysis product, 5-aminomethylfurfural. However, considering the reaction conditions under which 5-acetamidomethylfurfural is sufficiently hydrolyzed in the method of the present study, a method for producing 5-aminolevulinic acid using 5-acetamidomethylfurfural as a starting material was studied. .
【０００８】５−アセトアミドメチルフルフラールのハ
ロゲン化水素を触媒とする反応は、水溶媒中で実施され
る。The reaction of 5-acetamidomethylfurfural catalyzed by hydrogen halide is carried out in an aqueous solvent.
【０００９】ハロゲン化水素としては、塩化水素又は、
臭化水素が用いられる。As the hydrogen halide, hydrogen chloride or
Hydrogen bromide is used.
【００１０】ハロゲン化水素の水溶液は、市販の濃塩酸
又は、臭化水素水を用いることができる。As the aqueous solution of hydrogen halide, commercially available concentrated hydrochloric acid or aqueous hydrogen bromide can be used.
【００１１】５−アセトアミドメチルフルフラールの反
応系中での濃度は、特に制限されない。[0011] The concentration of 5-acetamidomethylfurfural in the reaction system is not particularly limited.
【００１２】反応圧力は、常圧から加圧状態の間で任意
である。The reaction pressure is arbitrary between normal pressure and pressurized state.
【００１３】反応温度は、８０〜１６０℃の間で任意で
あるが、１００℃付近が望ましい。反応時間は反応温度
により、１２〜４８時間の間で任意である。The reaction temperature is arbitrary between 80 and 160 ° C., preferably around 100 ° C. The reaction time is optional between 12 and 48 hours, depending on the reaction temperature.
【００１４】このような反応によって、本発明の化合物
である５−アミノレブリン酸ハロゲン化水素塩が容易に
得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、薄
層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等に
より反応混合物から単離精製することができる。By such a reaction, the compound of the present invention, 5-aminolevulinic acid hydrohalide, can be easily obtained, and can be easily separated by conventional separation means such as extraction, liquid separation, concentration, thin layer chromatography, and column chromatography. Can be isolated and purified from the reaction mixture.
【００１５】[0015]
【実施例１】５−アセトアミドメチルフルフラール５０
ｍｇに濃塩酸２ｍｌを加え、耐圧反応容器中で１００℃
に於て２４時間反応させる。反応終了後、反応混合物を
減圧下に濃縮し、得られた残さからメタノールで抽出す
ることによって５−アミノレブリン酸塩酸塩を得た。
（収率 ３２．１％）Example 1 5-acetamidomethylfurfural 50
Add 2 ml of concentrated hydrochloric acid to the solution, and add 100 ° C
And let react for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was extracted with methanol to obtain 5-aminolevulinic acid hydrochloride.
(Yield 32.1%)
【００１６】[0016]
【実施例２】５−アセトアミドメチルフルフラール５０
ｍｇに濃塩酸２ｍｌを加え、耐圧反応容器中で１００℃
に於て４８時間反応させる。反応終了後、反応混合物を
減圧下に濃縮し、得られた残さからメタノールで抽出す
ることによって５−アミノレブリン酸塩酸塩を得た。
（収率 ２９．５％）Example 2 5-acetamidomethylfurfural 50
Add 2 ml of concentrated hydrochloric acid to the solution, and add 100 ° C
And react for 48 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was extracted with methanol to obtain 5-aminolevulinic acid hydrochloride.
(Yield 29.5%)
【００１７】[0017]
【実施例３】５−アセトアミドメチルフルフラール５０
ｍｇに臭化水素水（４７％）２ｍｌを加え、耐圧反応容
器中で１００℃に於て２４時間反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた残さからメ
タノールで抽出することによって５−アミノレブリン酸
臭化水素塩を得た。（収率 ２７．２％）Example 3 5-acetamidomethylfurfural 50
2 mg of hydrogen bromide water (47%) is added to the mg, and the mixture is reacted at 100 ° C. for 24 hours in a pressure-resistant reactor. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was extracted with methanol to obtain 5-aminolevulinic acid hydrobromide. (Yield 27.2%)
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明によって製造される５−アミノレ
ブリン酸は、近年植物の生長促進剤として注目されてい
る化合物であり、その簡便な合成法の開発を目指して種
々の方法が報告されてきた。本発明で出発物質として用
いる５−アミノメチルフルフラール誘導体は、ヘキソー
スから製造される5−ヒドロキシメチルフルフラールを
従来法で処理することによって容易に合成可能な化合物
である。この５−アミノメチルフルフラール誘導体を出
発物質とする５−アミノレブリン酸の合成法に関して
は、光酸化、還元および、加水分解を組み合わせたプロ
セスで合成する方法[ SYNTHESIS, 303(1995).] が報告
されているが、本発明の方法は、ハロゲン化水素を触媒
とするＯｎｅ−ｐｏｔの反応という簡単なプロセスによ
る当該化合物への変換を可能にしたものであり、工業用
プロセスとして有用な方法である。The 5-aminolevulinic acid produced according to the present invention is a compound that has recently attracted attention as a plant growth promoter, and various methods have been reported with the aim of developing a simple synthesis method thereof. . The 5-aminomethylfurfural derivative used as a starting material in the present invention is a compound that can be easily synthesized by treating 5-hydroxymethylfurfural produced from hexose by a conventional method. With respect to a method for synthesizing 5-aminolevulinic acid using this 5-aminomethylfurfural derivative as a starting material, a method for synthesizing it by a process combining photooxidation, reduction and hydrolysis [SYNTHESIS, 303 (1995).] Has been reported. However, the method of the present invention enables conversion to the compound by a simple process of one-pot reaction using a hydrogen halide as a catalyst, and is a useful method as an industrial process.
Claims (3)
酸触媒共存下に加熱することを特徴とする、５−アミノ
レブリン酸の製造法。(1) a 5-aminomethylfurfural derivative,
A method for producing 5-aminolevulinic acid, comprising heating in the presence of an acid catalyst.
ハロゲン化水素共存下に加熱することを特徴とする、５
−アミノレブリン酸の製造法。2. A 5-aminomethylfurfural derivative,
Characterized by heating in the presence of hydrogen halide, 5
-A process for producing aminolevulinic acid.
ハロゲン化水素共存下に加熱することを特徴とする、５
−アミノレブリン酸の製造法。3. A method for producing 5-acetamidomethylfurfural, comprising:
Characterized by heating in the presence of hydrogen halide, 5
-A process for producing aminolevulinic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36588597A JPH11180937A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Preparation of 5-aminolevulinic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36588597A JPH11180937A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Preparation of 5-aminolevulinic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11180937A true JPH11180937A (en) | 1999-07-06 |
Family
ID=18485365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36588597A Pending JPH11180937A (en) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | Preparation of 5-aminolevulinic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11180937A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10407547B2 (en) | 2014-05-12 | 2019-09-10 | Micromidas, Inc. | Methods of producing compounds from 5-(halomethyl)furfural |
-
1997
- 1997-12-22 JP JP36588597A patent/JPH11180937A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10407547B2 (en) | 2014-05-12 | 2019-09-10 | Micromidas, Inc. | Methods of producing compounds from 5-(halomethyl)furfural |
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