JPH11170684A - Printing method to curved surface body and curved surface printing body - Google Patents

Printing method to curved surface body and curved surface printing body

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JPH11170684A
JPH11170684A JP34342897A JP34342897A JPH11170684A JP H11170684 A JPH11170684 A JP H11170684A JP 34342897 A JP34342897 A JP 34342897A JP 34342897 A JP34342897 A JP 34342897A JP H11170684 A JPH11170684 A JP H11170684A
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JP
Japan
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printing
layer
film
coating
ultraviolet
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP34342897A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Goto
弘明 後藤
Hiroshi Sasaki
佐々木  洋
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Original Assignee
Individual
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a precise print image easily on a curved surface body, in particular, on the outer surface of a packaging container by printing ink on a film base body for formation of a transfer sheet after being cured, and transferring the printed layer of the transfer sheet on the surface of a curved body in a manner allowing it to be opposite to an adhesive film formed on the surface of the curved body. SOLUTION: Ink is printed on the film base body 1 of a plastic film or the like, and after being cured, a transfer sheet 10 is formed having a print layer 2 capable of separating a cellophane tape. On the other hand, a UV curable primer is applied on the surface of a curved body, e.g. a can cylinder 3 to then irradiate UV ray thereto for formation of an adhesive film 4. After that, the print layer of the transfer sheet 10 and adhesive film 4 are opposed to transfer the print layer 2 on the surface of the curved body 3 through separation of the film base body 1. The adhesive film 4 having the transferred print layer 2 is cured immediately by UV irradiation or heating, or treated such that a clear paint is applied on the print surface 2 to subsequently be cured.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、曲面体への印刷方
法及び曲面印刷体に関するもので、より詳細には曲面体
表面に精緻な印刷像の形成が可能であると共に、表面に
オーバーラップ部のない美麗な印刷が可能である新規な
印刷方法及びこの方法で得られる曲面印刷体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for printing on a curved body and a curved printed body, and more particularly, to a method for forming a fine print image on the surface of a curved body and an overlap portion on the surface. The present invention relates to a novel printing method capable of beautiful printing without defects and a curved printed body obtained by this method.

【0002】[0002]

【従来の技術】包装容器における外面への印刷は、内容
品を表示し、また商品価値を高めるために重要な意味を
有するものであるが、包装容器における印刷は、平面へ
の印刷のみならず、曲面への印刷も重要なものの一つと
なっている。
2. Description of the Related Art Printing on the outer surface of a packaging container has an important meaning for displaying the contents and enhancing the commercial value, but printing on the packaging container is not limited to printing on a flat surface. Printing on a curved surface is also one of the important things.

【0003】缶詰用缶には、大別して側面に継ぎ目を有
するサイドシーム缶(スリーピース缶)とシームレス缶
(ツーピース缶)との2種類がある。前者のサイドシー
ム缶では、平面状の素材に印刷を施した後これを円筒状
に成形し、継ぎ目を形成する手段が採用されている。一
方、後者のシームレス缶では、アルミニウム板、ブリキ
板或いはティン・フリー・スチール板等の金属素材を、
絞りダイスとポンチとの間で少なくとも1段の絞り加工
に付し、側面に継目のない胴部と該胴部に継目なしに一
体に接続された底部とから成るカップに形成し、次いで
前記胴部に、曲げ伸ばし加工を行うか、或いはしごきポ
ンチとしごきダイスとの間でしごき加工を加えて、容器
胴部を薄肉化している。
[0003] The cans for cans are roughly classified into two types: side seam cans (three-piece cans) having a seam on the side and seamless cans (two-piece cans). In the former side seam can, a means is used in which a flat material is printed and then formed into a cylindrical shape to form a seam. On the other hand, in the latter case, a metal material such as an aluminum plate, a tin plate or a tin-free steel plate is used.
Forming at least one stage of drawing between the drawing die and the punch to form a cup having a seamless body on the side surface and a bottom integrally connected to the body seamlessly; The part of the container is thinned by bending or stretching, or by ironing between an ironing punch and an ironing die.

【0004】このシームレス缶は、容器の底部や側面に
継ぎ目がなく、外観特性において優れていると共に、缶
胴側壁が薄肉化されており、容器が軽量化されている、
素材の使用量を節約することができる等の利点を有して
いるが、成形後の缶体の曲面に印刷を行わなければなら
ないという制約がある。
This seamless can has no seams at the bottom and sides of the container, has excellent appearance characteristics, has a thinner can side wall, and has a lighter container.
It has the advantage that the amount of material used can be saved, but has the limitation that printing must be performed on the curved surface of the molded can.

【0005】従来、シームレス缶の胴部曲面に対する印
刷は、刷版として平版を使用し、印刷インク層を一旦ブ
ランケットローラに転写させた後、このブランケットロ
ーラ上のインク層を缶胴曲面に転写する方式を採用して
いる。
Conventionally, for printing on a curved body portion of a seamless can, a lithographic plate is used as a printing plate, a printing ink layer is once transferred to a blanket roller, and then the ink layer on the blanket roller is transferred to the curved surface of the can body. The method is adopted.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の印刷方法では、グラビア印刷のような多数の網点
集合体からなる精緻な印刷像を形成させることが困難で
あり、印刷像がどうしても単調なものになりやすいとい
う欠点がある。
However, in the above-mentioned conventional printing method, it is difficult to form a fine print image composed of a large number of halftone dot aggregates such as gravure printing, and the print image is inevitably monotonous. There is a disadvantage that it is easy to become something.

【0007】また、ブランケットローラから缶胴曲面に
転写を行うため、印刷インク層のラップ部が形成され、
このラップ部ではインク層の重なりにより非ラップ部に
比べて色濃度が高くなり、缶胴外面の美観を損ねるもの
となっている。
Further, in order to transfer from the blanket roller to the curved surface of the can body, a wrap portion of the printing ink layer is formed,
In this wrapped portion, the color density is higher than that in the non-wrapped portion due to the overlapping of the ink layers, which impairs the appearance of the outer surface of the can body.

【0008】従って、本発明の目的は、曲面体、特に包
装容器の外面に、多数の網点集合体からなる精緻な印刷
像を形成させることが可能な印刷方法を提供するにあ
る。本発明の他の目的は、曲面体の外面に、印刷ラップ
部のない印刷インク層を形成させることが可能な印刷方
法及び印刷体を提供するにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a printing method capable of forming a fine print image composed of a large number of halftone dot aggregates on a curved body, particularly on the outer surface of a packaging container. It is another object of the present invention to provide a printing method and a printed body capable of forming a printing ink layer without a printing wrap portion on an outer surface of a curved body.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、膜基体
にインクを印刷し、硬化させて、セロハンテープ剥離可
能な印刷層を有する転写シートを形成させる工程と、曲
面体の表面に紫外線硬化性プライマーを塗布し、紫外線
を照射して、粘着性被膜を形成させる工程と、印刷層と
粘着性被膜とを対面させて印刷層を曲面体表面に転写さ
せる工程とからなることを特徴とする曲面体への印刷方
法が提供される。本発明によればまた、膜基体にプライ
マーを塗布、硬化させてセロハンテープ剥離可能な塗工
層を形成させる工程と、該剥離層上に更にインクを印刷
し、硬化させて、印刷層を有する転写シートを形成させ
る工程と、曲面体の表面に紫外線硬化性プライマーを塗
布し、紫外線を照射して、粘着性被膜を形成させる工程
と、印刷層と粘着性被膜とを対面させて印刷層と剥離層
を曲面体表面に転写させる工程とからなることを特徴と
する曲面体への印刷方法が提供される。本発明の印刷方
法では、転写工程後、粘着性被覆を紫外線照射或いは熱
処理により硬化させることもできるし、また、転写工程
後、印刷層上にクリヤー塗料を施し、クリヤー塗膜を粘
着性被覆と共に紫外線或いは熱処理により硬化させるこ
ともできる。また、本発明は、転写シートのインクが硬
化収縮性のある紫外線硬化性インクである場合、及び転
写シートの易剥離性プライマーが硬化収縮性のある紫外
線硬化性樹脂である場合に有利に適用でき、前記膜基体
が、プラスチックフィルム、特にポリエステル或いはポ
リオレフィンのフィルムである場合に有利に適用でき
る。本発明によれば更に、曲面体と、曲面体の表面に施
された紫外線硬化性プライマー層と、該プライマー層に
転写により施された印刷インク層とを備え、前記印刷イ
ンク層はオーバーラップ部を実質上有しないことを特徴
とする曲面印刷体が提供される。
According to the present invention, there is provided a process for printing and curing an ink on a film substrate to form a transfer sheet having a print layer releasable from a cellophane tape; The method comprises applying a curable primer, irradiating ultraviolet rays to form an adhesive film, and transferring the print layer to the curved surface by facing the print layer and the adhesive film. The present invention provides a method for printing on a curved surface body. According to the present invention, further, a step of applying a primer to the membrane substrate and curing to form a coating layer capable of peeling off the cellophane tape, and further printing ink on the release layer, curing and having a print layer A step of forming a transfer sheet, a step of applying an ultraviolet-curable primer to the surface of the curved body, irradiating ultraviolet rays to form an adhesive film, and a step of facing the print layer and the adhesive film with the print layer. Transferring the release layer to the surface of the curved body. A method for printing on a curved body is provided. In the printing method of the present invention, after the transfer step, the adhesive coating can be cured by ultraviolet irradiation or heat treatment, or, after the transfer step, a clear paint is applied on the print layer, and the clear coating film together with the adhesive coating is applied. It can be cured by ultraviolet light or heat treatment. Further, the present invention can be advantageously applied to a case where the ink of the transfer sheet is an ultraviolet-curable ink having cure shrinkage, and a case where the easily peelable primer of the transfer sheet is an ultraviolet-curable resin having cure shrinkage. It can be advantageously applied when the membrane substrate is a plastic film, especially a polyester or polyolefin film. According to the present invention, further comprising a curved body, an ultraviolet-curable primer layer applied to the surface of the curved body, and a printing ink layer applied by transfer to the primer layer, wherein the printing ink layer has an overlap portion. Is provided substantially without a curved surface.

【0010】[0010]

【発明の実施形態】[作用]本発明の印刷方法の一例を
説明するための図1において、工程1において、先ずプ
ラスチックフィルム等の膜基体1にインクを印刷し、硬
化させて、セロハンテープ剥離可能な印刷層2を有する
転写シート10を形成させる。工程2において、曲面
体、例えば缶胴3の表面に紫外線硬化性プライマーを塗
布し、紫外線を照射して、粘着性被膜4を形成させる。
工程3において、印刷層2と粘着性被膜4とを対面させ
て、膜基体1を剥離することにより、印刷層2を曲面体
3表面に転写させる。このように印刷層が転写された粘
着性被膜4を、直ちに紫外線照射或いは加熱により硬化
させてもよく、或いは更に、工程4に示すとおり、印刷
層2上にクリヤー塗料5を施し、クリヤー塗膜5を粘着
性被膜4と共に紫外線或いは熱処理により硬化させるこ
ともできる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Operation] In FIG. 1 for explaining an example of the printing method of the present invention, in step 1, first, ink is printed on a film substrate 1 such as a plastic film, cured, and the cellophane tape is peeled off. A transfer sheet 10 having a possible printing layer 2 is formed. In step 2, an ultraviolet-curable primer is applied to the surface of the curved body, for example, the surface of the can body 3, and is irradiated with ultraviolet light to form the adhesive film 4.
In step 3, the printing layer 2 is transferred to the surface of the curved body 3 by facing the printing layer 2 and the adhesive coating 4 and peeling the film substrate 1. The adhesive coating 4 to which the printing layer has been transferred in this manner may be immediately cured by ultraviolet irradiation or heating, or, as shown in Step 4, a clear coating 5 is applied on the printing layer 2 to form a clear coating. 5 can be cured together with the adhesive film 4 by ultraviolet light or heat treatment.

【0011】本発明の印刷方法の他の例を説明するため
の図2において、図1の工程1の代わりに、膜基体1に
プライマーを塗布、硬化させて、セロハンテープ剥離可
能な塗工層6を形成させる工程1Aと、該塗工層6上に
更にインクを印刷し、硬化させて、印刷層2を有する転
写シートを形成させる工程1Bとが行われ、工程3にお
いて、膜基体1の剥離が剥離性塗工層6との間で行われ
る以外は、図1と同様である。
In FIG. 2 for explaining another example of the printing method of the present invention, instead of the step 1 in FIG. Step 1A of forming a transfer sheet having the print layer 2 is performed in Step 1A of forming the transfer sheet having the print layer 2 by printing and curing the ink on the coating layer 6. It is the same as FIG. 1 except that the peeling is performed between the release coating layer 6.

【0012】本発明の印刷方法では、プラスチックフィ
ルム等の膜基体に、直接或いは硬化プライマー層を介し
て、剥離可能な状態で印刷層を設けることが第一の特徴
である。この特徴により、本発明によれば、平面状での
印刷と転写とが可能となり、曲面印刷の制約がなくなる
ので、グラビア印刷のような網点の集合体からなる精緻
な印刷が可能となる。
The first feature of the printing method of the present invention is that a printing layer is provided on a film substrate such as a plastic film in a detachable state directly or via a cured primer layer. Due to this feature, according to the present invention, printing and transfer in a planar shape can be performed, and there is no restriction on curved surface printing. Therefore, precise printing including an aggregate of halftone dots such as gravure printing can be performed.

【0013】本発明の印刷方法では、曲面体の表面に紫
外線硬化性プライマーを塗布し、紫外線を照射して、粘
着性被膜を形成させることが第二の特徴である。紫外線
硬化性塗料は、それ自体公知の材料であるが、本発明で
は、紫外線硬化性塗料が硬化する途中の段階で、被膜が
極めて安定して粘着性を示す段階があることに着目し、
この硬化前の粘着性被膜を印刷層の受領層として利用す
るのである。即ち、印刷層と粘着性被膜とを対面させて
押圧し、膜基体を剥離することにより、印刷層を曲面体
表面に転写させることが可能となり、更に印刷層転写後
の粘着性被膜を紫外線照射或いは加熱により硬化させる
ことにより、曲面体上に前述した特徴を有する印刷層を
強固に結合させることが可能となるのである。
The second feature of the printing method of the present invention is that an ultraviolet-curable primer is applied to the surface of the curved body and is irradiated with ultraviolet light to form an adhesive film. Although the ultraviolet-curable paint is a material known per se, in the present invention, in the middle of the curing of the ultraviolet-curable paint, focusing on the fact that there is a stage in which the film shows extremely stable tackiness,
The adhesive film before curing is used as a receiving layer of the printing layer. That is, the printing layer and the adhesive film are faced to each other and pressed, and the film substrate is peeled off, so that the printing layer can be transferred to the curved surface, and the adhesive film after the transfer of the printing layer is irradiated with ultraviolet light. Alternatively, by curing by heating, it is possible to firmly bond the printing layer having the above-mentioned characteristics on the curved body.

【0014】しかも、本発明による曲面印刷体は、従来
の曲面印刷体には認められない新規な特徴を有してい
る。即ち、従来の曲面印刷体と、本発明の曲面印刷体と
の印刷層の継ぎ目を示す図3において、従来のもので
は、Aに示すとおり、印刷が施される缶胴部の周の長さ
に多少の誤差があっても、印刷の欠落部が生じないよう
に、印刷層2同士が重ね合わされたオーバーラップ部7
が形成されるようにしている。これに対して、本発明に
よる曲面印刷体では、印刷層2に継ぎ目8が存在すると
しても、この継ぎ目8は印刷層同士が突き合わせされた
ものであって、従来のようなオーバーラップは一切存在
しないのである。何となれば、本発明の印刷方法では、
曲面体表面に粘着性被膜が存在して初めて印刷層の転写
が可能になるものであるが、前述した印刷層の継ぎ目の
部分8では、粘着性被膜の部分が既に印刷層で覆われて
おり、この印刷層で覆われた部分にはもはや印刷層の転
写は行われないからである。
In addition, the curved printed body according to the present invention has a novel feature which is not recognized in the conventional curved printed body. That is, in FIG. 3 showing a seam of a printing layer between the conventional curved print body and the curved print body of the present invention, as shown in FIG. Even if there is some error in the overlapped portion, the overlapped portion 7 where the print layers 2 are overlapped with each other so as not to cause a missing portion of the print.
Is formed. On the other hand, in the curved print according to the present invention, even if the seam 8 exists in the print layer 2, the seam 8 is formed by abutting the print layers, and there is no overlap as in the related art. It does not. In the printing method of the present invention,
The printing layer can be transferred only when the adhesive film is present on the surface of the curved body. However, at the seam 8 of the printing layer, the adhesive film is already covered with the printing layer. This is because the printing layer is no longer transferred to the portion covered with the printing layer.

【0015】以上説明したとおり、本発明によれば、曲
面体、特に包装容器の外面に、多数の網点集合体からな
る精緻な印刷像を形成させることが可能であり、また容
器等の外面に、印刷ラップ部のない印刷インク層を形成
させることが可能であり、この印刷体は外観特性に優れ
ているという利点を与えるものである。
As described above, according to the present invention, it is possible to form a precise printed image composed of a large number of halftone dot aggregates on a curved body, particularly on the outer surface of a packaging container. In addition, it is possible to form a printing ink layer without a printing wrap portion, and this printed body has an advantage that it has excellent appearance characteristics.

【0016】本発明は、印刷層の下地となるプライマー
層として、紫外線硬化性塗料を用いることにより、印刷
層の転写が確実に行えるという利点に加えて、次の付加
的な利点も奏されるものである。即ち、このプライマー
層は金属或いは被覆金属に密着してこれを保護すると共
に、印刷層とも密着してこれを強固に保持するものであ
るが、このプライマーとして紫外線硬化性塗料を用いる
ことにより、塗装時、特に高速塗装時におけるミスト飛
散を防止できるという利点を与える。
The present invention has the following additional advantages in addition to the advantage that the transfer of the print layer can be reliably performed by using an ultraviolet curable paint as the primer layer serving as the base of the print layer. Things. In other words, the primer layer adheres to and protects the metal or the coated metal, and also adheres firmly to the print layer to hold it firmly. At the time, especially at the time of high-speed coating, there is an advantage that mist scattering can be prevented.

【0017】添付図面の図4は、固形分40%の下地塗
料(ホワイトコーティング)について、1缶当たりの塗
膜量(ウェット)と発生ミスト量との関係を、塗装速度
を変化させてプロットしたものである。この図4による
と、1缶当たりの塗膜量(ウェット)が大きくなると、
発生ミスト量が増大し、また塗装速度が大きくなると、
発生ミスト量も増大するが、何れの塗装速度の場合に
も、塗膜量が一定の基準値を超えると、ミストの発生量
が急激に増大することが理解される。
FIG. 4 of the accompanying drawings plots the relationship between the amount of coating film (wet) per can and the amount of generated mist with respect to the base paint (white coating) having a solid content of 40% while changing the coating speed. Things. According to FIG. 4, when the amount of coating film (wet) per can increases,
When the amount of generated mist increases and the coating speed increases,
Although the amount of generated mist increases, it is understood that the amount of generated mist rapidly increases when the amount of coating film exceeds a certain reference value at any coating speed.

【0018】一方、図5は、固形分80%の下地塗料に
ついて、1缶当たりの塗膜量(ウェット)と発生ミスト
量との関係を、塗装速度を変化させて同様にプロットし
たものであるが、この場合には、ミストの発生量が図4
の場合に比べて著しく低いレベルに抑制されていると共
に、塗装速度の影響もより少なくなっていることが理解
される。
On the other hand, FIG. 5 is a plot of the relationship between the amount of coating film (wet) per can and the amount of generated mist for a base coating material having a solid content of 80% while changing the coating speed. However, in this case, the amount of mist
It can be seen that the effect is suppressed to a significantly lower level than in the case of and the effect of the coating speed is smaller.

【0019】紫外線硬化性の下地塗料を使用すると、溶
媒の含有量が少なくなるためミスト発生量が少なくな
り、更に固形分が高いため必要な塗膜量(ウェット)も
小さくなり、ミスト発生量を著しく低減でき、優れた作
業環境を維持することができる。
When an ultraviolet-curable undercoat is used, the amount of mist is reduced due to the reduced content of the solvent, and the required amount of coating (wet) is also reduced due to the high solids content. It can be significantly reduced, and an excellent working environment can be maintained.

【0020】本発明は、転写シートのインクが硬化収縮
性のある紫外線硬化性インクである場合、及び転写シー
トの易剥離性プライマーが硬化収縮性のある紫外線硬化
性樹脂である場合にも、艶のある美麗な印刷像を曲面体
外面に施すことができるという利点を与えるものであ
る。
The present invention can be applied to a case where the ink of the transfer sheet is an ultraviolet-curable ink having a curing shrinkage and the case where the easily peelable primer of the transfer sheet is an ultraviolet-curable resin having a curing shrinkage. This provides an advantage that a beautiful printed image having a certain quality can be applied to the outer surface of the curved body.

【0021】一般に、紫外線硬化性インクや紫外線硬化
性樹脂は、程度の差はあれ、硬化収縮性を有しており、
特に硬化収縮性の目立つものでは、包装体等の外面に印
刷乃至塗工して、紫外線硬化させると、艶消しされた鈍
い外観を呈するという不都合が発生しやすい。これに対
して、本発明に従い、基体フィルム上に紫外線硬化性イ
ンクや紫外線硬化性樹脂を施し、これらを硬化させた
後、粘着性被膜上に転写させると、印刷層の外面が艶の
ある状態に保持され、外観特性が顕著に改善されるとい
う利点が得られる。
In general, ultraviolet-curable inks and ultraviolet-curable resins have curing shrinkage to a greater or lesser degree,
In particular, when the curing shrinkage is conspicuous, when printed or coated on the outer surface of a package or the like and cured by ultraviolet rays, the disadvantage that a dull appearance with a matte appearance is likely to occur. On the other hand, according to the present invention, an ultraviolet-curable ink or an ultraviolet-curable resin is applied to a base film, and after curing, these are transferred to an adhesive film. And the advantage that the appearance characteristics are remarkably improved.

【0022】[印刷方法の概略]本発明の印刷方法は、
前記図1及び図2に示す各工程からなるが、この紫外線
硬化性プライマー塗装工程、紫外線硬化工程、転写工程
及び最終硬化工程を示す図6において、プライマー塗装
用ターレット11と、硬化用ターレット12と、印刷像
転写部13と、最終硬化用ターレット14とが隣接して
配置されており、これらターレットの周囲に缶15は回
転可能に保持されて、自転と公転とを行うように保持さ
れる。
[Outline of Printing Method] The printing method of the present invention
1 and FIG. 2, which show the UV-curable primer coating step, the UV-curing step, the transfer step, and the final curing step. In FIG. 6, a turret 11 for primer coating, a turret 12 for curing, The printing image transfer unit 13 and the final curing turret 14 are arranged adjacent to each other, and the can 15 is rotatably held around these turrets so as to rotate and revolve.

【0023】プライマー塗装用ターレット11の周囲に
沿って、プライマー塗布ユニット16が配置されてお
り、成形され、トリミングされたツーピース缶15は、
供給機構17により塗装用ターレット11に供給され、
その側壁外面にプライマー塗布ユニット16により、紫
外線硬化性プライマーが施される。
A primer coating unit 16 is arranged along the periphery of the turret 11 for primer coating, and the molded and trimmed two-piece can 15 is
It is supplied to the coating turret 11 by the supply mechanism 17,
An ultraviolet curable primer is applied to the outer surface of the side wall by the primer application unit 16.

【0024】硬化用ターレット12は、周囲に紫外線光
源18を備えており、塗装されたカップ15aは硬化用
ターレット12に乗り移り、その周囲に設けられた紫外
線光源18で照射されて、プライマー層が粘着性になる
ように、プライマー層の紫外線部分硬化が行われる。
The curing turret 12 has an ultraviolet light source 18 around it, and the painted cup 15a moves onto the curing turret 12 and is irradiated by the ultraviolet light source 18 provided therearound, so that the primer layer is adhered. UV curing of the primer layer is performed so that

【0025】プライマー層が部分硬化されたカップ15
bは、印刷像転写部13に送られ、カップ15bの回転
と同期して送られる転写シート19と加圧接触して、転
写シート上の印刷層のカップ15b表面への転写が行わ
れる。
Cup 15 with partially cured primer layer
b is sent to the print image transfer unit 13, and comes into pressure contact with the transfer sheet 19 sent in synchronization with the rotation of the cup 15b, whereby the printing layer on the transfer sheet is transferred to the surface of the cup 15b.

【0026】最終硬化用ターレット14は、周囲に赤外
線源或いは紫外線光源20を備えており、粘着性被膜上
に印刷層が転写されたカップ15cは、最終硬化用ター
レット14に乗り移り、赤外線源の加熱により、或いは
紫外線光源での紫外線により完全硬化が行われる。
The final curing turret 14 is provided with an infrared light source or an ultraviolet light source 20 around it. The cup 15c having the printed layer transferred onto the adhesive film is transferred to the final curing turret 14 to heat the infrared light source. Or by the ultraviolet light from an ultraviolet light source.

【0027】[曲面体]本発明の印刷に用いる曲面体と
しては、曲面に成形後印刷を行うものであり、一般に円
筒形の形状を有するが、テーパー状(カップ状)、バル
ジ状等の円筒体が変形された形態を有していてもよい。
本発明が対象とする曲面体は、前記形状を有する包装容
器であるのが好ましく、曲面体の構成材料は、金属、被
覆金属、プラスチック、紙、ガラス或いはこれらの2種
以上からなる積層体等の任意の材料であってよい。以
下、本発明を金属或いは被覆金属の絞り・深絞り成形、
絞りしごき成形等で形成されたシームレス缶について説
明するが、本発明は勿論この例に限定されない。
[Curved body] The curved body used in the printing of the present invention is one which is formed on a curved surface and then printed, and generally has a cylindrical shape, but has a cylindrical shape such as a tapered shape (cup shape) or a bulge shape. The body may have a deformed form.
The curved body targeted by the present invention is preferably a packaging container having the above-mentioned shape, and the constituent material of the curved body is metal, coated metal, plastic, paper, glass, or a laminate of two or more of these. May be any material. Hereinafter, the present invention is drawn or deep drawn of metal or coated metal,
A seamless can formed by drawing and ironing will be described, but the present invention is of course not limited to this example.

【0028】本発明において印刷に用いるツーピース缶
は、金属素材或いは有機被覆金属素材の絞り−再絞り加
工或いは絞り−しごき加工等により製造される。有機被
覆金属板をカップに成形したものでも、金属製カップに
後から有機被覆を設けたものでもよいが、製造の容易さ
及び簡略さの点で、有機被覆金属板をカップに成形した
ものが好適である。
The two-piece can used for printing in the present invention is manufactured by drawing-redrawing or drawing-ironing of a metal material or an organic-coated metal material. An organic-coated metal plate may be formed into a cup, or a metal cup may be provided with an organic coating later.However, in terms of ease and simplicity of manufacture, an organic-coated metal plate is formed into a cup. It is suitable.

【0029】このツーピース缶の断面構造の一例を示す
図7において、このカップ30は金属基体31とその内
面側表面上に設けられた内面有機被膜32と基体の他方
の表面に設けられた外面有機被膜34とから成ってい
る。断面構造の他の例を示す図8において、カップに成
形された金属基体31に対して、後から塗装により施さ
れた内面有機被膜32aを備えており、金属基体31の
外面には格別の有機被膜は形成されていないが、この外
面には、前に指摘し、以下に詳述する塗装と印刷が施さ
れる。
In FIG. 7 showing an example of a cross-sectional structure of the two-piece can, in FIG. 7, a cup 30 includes a metal base 31, an inner organic coating 32 provided on the inner surface thereof, and an outer organic coating 32 provided on the other surface of the base. And a coating 34. In FIG. 8 showing another example of the cross-sectional structure, an inner organic coating 32a is applied to a metal base 31 formed in a cup by a later coating, and an extraordinary organic coating is provided on the outer surface of the metal base 31. Although no coating has been formed, the exterior surface is painted and printed as previously noted and detailed below.

【0030】本発明では、金属板としては各種表面処理
鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。
In the present invention, various surface-treated steel plates and light metal plates such as aluminum are used as the metal plate.

【0031】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に10乃至200mg/m2 の金属クロム層と
1乃至50mg/m2 (金属クロム換算)のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、0.5乃至11.2g/m2 の錫メッキ量を有する
硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算
で、クロム量が1乃至30mg/m2 となるようなクロ
ム酸処理或いはクロム酸/リン酸処理が行われているこ
とが望ましい。更に他の例としてはアルミニウムメッ
キ、アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板
が用いられる。
As the surface-treated steel sheet, a cold-rolled steel sheet is annealed and then subjected to secondary cold rolling, and is subjected to one or more surface treatments such as zinc plating, tin plating, nickel plating, electrolytic chromic acid treatment, and chromic acid treatment. Can be used.
An example of a suitable surface-treated steel sheet is an electrolytic chromic acid-treated steel sheet, particularly provided with a chromium metal layer of 10 to 200 mg / m 2 and a chromium oxide layer of 1 to 50 mg / m 2 (in terms of chromium metal). This is excellent in the combination of coating film adhesion and corrosion resistance. Another example of a surface-treated steel plate is a hard tin plate having a tin plating amount of 0.5 to 11.2 g / m 2 . This tin plate is desirably subjected to chromic acid treatment or chromic acid / phosphoric acid treatment so that the amount of chromium is 1 to 30 mg / m 2 in terms of metal chromium. As still another example, an aluminum-coated steel sheet subjected to aluminum plating, aluminum pressure welding, or the like is used.

【0032】軽金属板としては、所謂純アルミニウム板
の他にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Mn 0.
2乃至1.5重量%、Mg 0.8乃至5重量%、Zn
0.25乃至0.3重量%、及びCu 0.15乃至
0.25重量%、残部がAlの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が20乃至300mg/m2 となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸/リン酸処理が行われていることが望ま
しい。
As the light metal plate, an aluminum alloy plate is used in addition to a so-called pure aluminum plate. An aluminum alloy sheet excellent in corrosion resistance and workability has a Mn of 0.1.
2 to 1.5% by weight, Mg 0.8 to 5% by weight, Zn
The composition has a composition of 0.25 to 0.3% by weight, 0.15 to 0.25% by weight of Cu, and the balance of Al. It is desirable that these light metal plates have also been subjected to a chromic acid treatment or a chromic / phosphoric acid treatment such that the chromium amount becomes 20 to 300 mg / m 2 in terms of chromium metal.

【0033】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み(tB)
は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相
違するが、一般に0.10乃至0.5mmの厚みを有す
るのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、0.
10乃至0.3mmの厚み、また軽金属板の場合には
0.15乃至0.40mmの厚みを有するのがよい。
Thickness of metal plate, ie thickness of can bottom (tB)
Has a thickness of 0.10 to 0.5 mm in general, though it depends on the type of metal, the use or the size of the container, and among them, in the case of a surface-treated steel sheet, it is preferable that the thickness be 0.1 mm.
The thickness is preferably 10 to 0.3 mm, and in the case of a light metal plate, 0.15 to 0.40 mm.

【0034】金属基体上に所望により設ける有機被覆
は、熱可塑性樹脂でも、熱硬化性樹脂でも或いはその組
成物であってもよいが、一般には熱可塑性樹脂であるの
が好適である。尚、金属基体がアルミニウム系基体であ
る場合には、図8に示すとおり、外面の樹脂被覆は省略
しても差し支えない。
The organic coating optionally provided on the metal substrate may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or a composition thereof, but is preferably a thermoplastic resin. When the metal base is an aluminum base, the resin coating on the outer surface may be omitted as shown in FIG.

【0035】上記金属板上に被覆される熱可塑性樹脂と
しては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレ
フィン系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート
/イソフタレート共重合体等のポリエステル;ナイロン
6、ナイロン6,6、ナイロン11、ナイロン12等の
ポリアミド;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン等を
挙げることができる。
As the thermoplastic resin coated on the metal plate, a crystalline thermoplastic resin is preferable, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene Olefin resin films such as acrylic ester copolymers and ionomers; polyethylene terephthalate;
Polyesters such as polybutylene terephthalate and ethylene terephthalate / isophthalate copolymer; polyamides such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 11 and nylon 12; polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride;

【0036】上記熱可塑性樹脂の被覆層には、金属板を
隠蔽し、また絞り−再絞り成形時等に金属板へのしわ押
え力の伝達を助ける目的で無機フィラー(顔料)を含有
させることができる。また、このフィルムにはそれ自体
公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアン
チブロッキング剤、各種帯電防止剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等を公知の処方に従って配合すること
ができる。
The coating layer of the thermoplastic resin contains an inorganic filler (pigment) for the purpose of concealing the metal plate and assisting the transmission of wrinkle pressing force to the metal plate at the time of drawing and redrawing. Can be. In addition, a compounding agent for a film known per se, for example, an antiblocking agent such as amorphous silica, various antistatic agents, a lubricant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber may be added to the film according to a known formulation. it can.

【0037】無機フィラーとしては、ルチル型またはア
ナターゼ型の二酸化チタン、亜鉛華、グロスホワイト等
の無機白色顔料;バライト、沈降性硫酸バライト、炭酸
カルシウム、石膏、沈降性シリカ、エアロジル、タル
ク、焼成或は未焼成クレイ、炭酸バリウム、アルミナホ
ワイト、合成乃至天然のマイカ、合成ケイ酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の白色体質顔料;カーボンブラ
ック、マグネタイト等の黒色顔料;ベンガラ等の赤色顔
料;シエナ等の黄色顔料;群青、コバルト青等の青色顔
料を挙げることができる。これらの無機フィラーは、樹
脂当り10乃至500重量%、特に10乃至300重量
%の量で配合させることができる。
Examples of the inorganic filler include rutile-type or anatase-type inorganic white pigments such as titanium dioxide, zinc white, and gloss white; barite, precipitated barite sulfate, calcium carbonate, gypsum, precipitated silica, aerosil, talc, calcined or the like. Are white clay pigments such as unfired clay, barium carbonate, alumina white, synthetic or natural mica, synthetic calcium silicate, magnesium carbonate; black pigments such as carbon black and magnetite; red pigments such as redwood; yellow pigments such as siena Blue pigments such as ultramarine blue and cobalt blue. These inorganic fillers can be incorporated in an amount of 10 to 500% by weight, particularly 10 to 300% by weight, based on the resin.

【0038】被覆熱可塑性樹脂の金属板への被覆は、熱
融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により
行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性(熱融着性)
が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミ
ド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させるこ
とができる。
The coating of the coated thermoplastic resin on the metal plate is performed by a heat fusion method, dry lamination, extrusion coating method, or the like, and the adhesiveness (thermal fusion property) between the coated resin and the metal plate.
When the content is insufficient, for example, a urethane-based adhesive, an epoxy-based adhesive, an acid-modified olefin resin-based adhesive, a copolyamide-based adhesive, a copolyester-based adhesive, or the like can be interposed.

【0039】また、熱可塑性樹脂の厚みは、一般に3乃
至50μm、特に5乃至40μmの範囲にあることが望
ましい。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のもの
でも延伸のものでもよい。
It is desirable that the thickness of the thermoplastic resin is generally in the range of 3 to 50 μm, particularly 5 to 40 μm. In the case of heat fusion using a film, it may be unstretched or stretched.

【0040】特に好適なフィルムとして、エチレンテレ
フタレート単位またはブチレンテレフタレート単位を主
体とするポリエステルを、T−ダイ法やインフレーショ
ン製膜法でフィルムに成形し、このフィルムを延伸温度
で、逐次或いは同時二軸延伸し、延伸後のフィルムを熱
固定することにより製造されたフィルムを挙げることが
できる。
As a particularly preferred film, a polyester mainly composed of an ethylene terephthalate unit or a butylene terephthalate unit is formed into a film by a T-die method or an inflation film-forming method. A film produced by stretching and heat setting the stretched film can be mentioned.

【0041】原料ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートそのものも著しく制限された延伸、熱固
定及びラミネート条件下で使用可能であるが、フィルム
の到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加
工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中
にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を
導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位或いは
ブチレンテレフタレート単位を主体とし、他のエステル
単位の少量を含む融点が210乃至252℃共重合ポリ
エステルの二軸延伸フィルムを用いることが特に好まし
い。尚、ホモポリエチレンテレフタレートの融点は一般
に255〜265℃である。
As the raw material polyester, polyethylene terephthalate itself can be used under the conditions of stretching, heat setting and laminating, which are extremely limited. However, lowering the maximum crystallinity that the film can reach requires impact resistance and processability. For this purpose, it is preferable to introduce a copolymer ester unit other than ethylene terephthalate into the polyester for this purpose. It is particularly preferable to use a biaxially stretched film of a copolymerized polyester mainly composed of ethylene terephthalate units or butylene terephthalate units and containing a small amount of other ester units and having a melting point of 210 to 252 ° C. The melting point of homopolyethylene terephthalate is generally from 255 to 265 ° C.

【0042】一般に共重合ポリエステル中の二塩基酸成
分の70モル%以上、特に75モル%以上がテレフタル
酸成分から成り、ジオール成分の70モル%以上、特に
75モル%以上がエチレングリコールまたはブチレング
リコールから成り、二塩基酸成分の1乃至30モル%、
特に5乃至25モル%がテレフタル酸以外の二塩基酸成
分から成ることが好ましい。
Generally, at least 70 mol%, especially at least 75 mol%, of the dibasic acid component in the copolymerized polyester is composed of the terephthalic acid component, and at least 70 mol%, especially at least 75 mol%, of the diol component is ethylene glycol or butylene glycol. Consisting of 1 to 30 mol% of the dibasic acid component,
In particular, it is preferable that 5 to 25 mol% is composed of a dibasic acid component other than terephthalic acid.

【0043】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸:シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸:コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸:の1種
又は2種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
またはブチレングリコール以外のジオール成分として
は、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
1,6−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物
等の1種又は2種以上が挙げられる。勿論、これらのコ
モノマーの組合せは、共重合ポリエステルの融点を前記
範囲とするものでなければならない。
Examples of dibasic acids other than terephthalic acid include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid: alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane One or a combination of two or more aliphatic dicarboxylic acids such as dionic acid, and diol components other than ethylene glycol or butylene glycol include propylene glycol, diethylene glycol,
One or more of 1,6-hexylene glycol, cyclohexane dimethanol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A and the like can be mentioned. Of course, the combination of these comonomers must be such that the melting point of the copolyester is within the above range.

【0044】用いるコポリエステルは、フィルムを形成
するに足る分子量を有するべきであり、このためには固
有粘度(I.V.)が0.55乃至1.9dl/g、特に0.
65乃至1.4dl/gの範囲にあるものが望ましい。
The copolyester used should have a molecular weight sufficient to form a film and for this purpose it has an intrinsic viscosity (IV) of 0.55 to 1.9 dl / g, in particular of 0.1 to 0.1 dl / g.
Those in the range of 65 to 1.4 dl / g are desirable.

【0045】フィルムの延伸は一般に80乃至110℃
の温度で、面積延伸倍率が2.5乃至16.0、特に
4.0乃至14.0となる範囲で行うのがよく、フィル
ムの熱固定は、130乃至240℃、特に150乃至2
30℃の範囲で行うのがよい。
The stretching of the film is generally carried out at 80 to 110 ° C.
At a temperature of, the area stretching ratio is preferably in the range of 2.5 to 16.0, particularly 4.0 to 14.0.
It is good to carry out in the range of 30 ° C.

【0046】コポリエステルフィルムは、二軸延伸され
ていることが好ましく、二軸配向の程度は、偏光蛍光
法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確認することが
できる。
The copolyester film is preferably biaxially stretched, and the degree of biaxial orientation can be confirmed by a polarization fluorescence method, a birefringence method, a density gradient tube method, or the like.

【0047】積層に際しては、過度の結晶化を防ぐ目的
で、積層されるフィルムが結晶化温度域を通過する時間
を可及的に短くし、好ましくはこの温度域を10秒以
内、特に5秒以内で通過するようにする。このために、
積層に際して金属素材のみを加熱し、フィルム積層後直
ちに積層体を強制冷却するようにする。冷却には、冷
風、冷水との直接的な接触や強制冷却された冷却ローラ
の圧接が用いられる。この積層に際してフィルムを融点
近傍の温度に加熱し、積層後急冷を行えば、結晶配向度
を緩和させることも可能なことが理解されるべきであ
る。
In laminating, in order to prevent excessive crystallization, the time required for the laminated film to pass through the crystallization temperature range is shortened as much as possible. To pass within. For this,
During lamination, only the metal material is heated, and the laminate is forcibly cooled immediately after laminating the film. For cooling, direct contact with cold air or cold water or pressure contact of a forcedly cooled cooling roller is used. It is to be understood that the degree of crystal orientation can be relaxed by heating the film to a temperature near the melting point during the lamination and quenching after lamination.

【0048】接着用プライマーを用いる場合に、フィル
ムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、フ
ィルムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望
ましい。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が44
dyne/cm 以上となるようなものであることが望ましい。
When an adhesive primer is used, it is generally desirable that the surface of the film be subjected to a corona discharge treatment in order to enhance the adhesion to the adhesive primer to the film. The degree of the corona discharge treatment was such that the wetting tension was 44
Desirably, it should be dyne / cm or more.

【0049】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。
In addition, the film may be subjected to a known surface treatment for improving adhesion such as plasma treatment or flame treatment or a coating treatment for improving adhesion of urethane resin or modified polyester resin. .

【0050】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを50:5
0乃至5:95重量比、特に40:60乃至10:90
の重量比で含有する塗料である。
The adhesive primer optionally provided between the polyester film and the metal material exhibits excellent adhesion to both the metal material and the film. A typical primer paint excellent in adhesion and corrosion resistance is a phenol epoxy paint composed of a resol type phenol aldehyde resin derived from various phenols and formaldehyde, and a bisphenol type epoxy resin, Particularly, a phenol resin and an epoxy resin are mixed in a ratio of 50: 5.
0 to 5:95 weight ratio, especially 40:60 to 10:90
Is a paint contained in a weight ratio of

【0051】接着プライマー層は、一般に0.3乃至5
μmの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め
金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィ
ルム上に設けてもよい。
The adhesive primer layer generally has a thickness of 0.3 to 5
The thickness is preferably set to μm. The adhesive primer layer may be provided in advance on a metal material or may be provided in advance on a polyester film.

【0052】金属の被覆となるポリエステル層は、二軸
延伸フィルムの形で施す代わりに、所謂押出コートで設
けることもできる。この押出コート法では、加熱された
金属基体の上にダイスから押し出された溶融樹脂のウエ
ッブを供給し、ラミネートロールで圧着した後、直ちに
急冷を行うようにする。
The polyester layer serving as a metal coating can be provided by a so-called extrusion coat instead of being applied in the form of a biaxially stretched film. In this extrusion coating method, a web of a molten resin extruded from a die is supplied onto a heated metal substrate, and is quenched immediately after pressing by a laminating roll.

【0053】被覆に用いる熱硬化性樹脂塗料としては、
例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−
ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、熱硬化性
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂、或は上記熱
硬化性樹脂と熱可塑性樹脂塗料、例えば、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合
体、塩化ビニル−マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ア
クリル重合体、飽和ポリエステル樹脂との組成物等を挙
げることができる。これらの樹脂塗料は単独でも2種以
上の組合せでも使用される。
As the thermosetting resin paint used for coating,
For example, phenol-formaldehyde resin, furan-
Formaldehyde resin, xylene-formaldehyde resin, ketone-formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, bismaleimide resin, triallyl cyanurate resin, thermosetting acrylic resin, silicone Resin, oily resin, or the above-mentioned thermosetting resin and thermoplastic resin paint, for example, vinyl chloride-
Examples thereof include a vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-maleic acid copolymer, a vinyl chloride-maleic acid-vinyl acetate copolymer, an acrylic polymer, and a composition with a saturated polyester resin. These resin coatings may be used alone or in combination of two or more.

【0054】上記熱硬化性樹脂塗料の内でも、エポキシ
樹脂(a)とこのエポキシ樹脂に対する硬化剤樹脂
(b)との組み合わせが好ましい。
Among the above thermosetting resin coatings, a combination of an epoxy resin (a) and a curing agent resin (b) for the epoxy resin is preferable.

【0055】これらの硬化剤樹脂の内でも、フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、特に多環多価フェノールを含有
するフェノール−アルデヒド樹脂成分を用いることが、
フィルムに対する密着性、腐食成分に対するバリヤー性
及び耐加工性の点で望ましい。
Among these curing agent resins, a phenol-formaldehyde resin, particularly a phenol-aldehyde resin component containing a polycyclic polyphenol, is used.
It is desirable in terms of adhesion to the film, barrier properties against corrosive components, and processing resistance.

【0056】ツーピース缶(シームレス缶)への成形
は、それ自体公知の手段、例えば絞り−再絞り加工、絞
り−再絞り−しごき加工、絞り−曲げ延ばし再絞り加
工、絞り−曲げ延ばし−しごき加工等で行われる。
Forming into a two-piece can (seamless can) can be carried out by means known per se, for example, drawing-redrawing, drawing-redrawing-ironing, drawing-bending and redrawing, drawing-bending-drawing and ironing. And so on.

【0057】例えば、深絞り成形(絞り−再絞り成形)
によれば、被覆金属板から成形された前絞りカップを、
このカップ内に挿入された環状の保持部材とその下に位
置する再絞りダイスとで保持する。これらの保持部材及
び再絞りダイスと同軸に、且つ保持部材内を出入し得る
ように再絞りポンチを配置する。再絞りポンチと再絞り
ダイスとを互いに噛みあうように相対的に移動させる。
For example, deep drawing (drawing-redrawing)
According to the pre-draw cup formed from the coated metal plate,
It is held by an annular holding member inserted into the cup and a re-drawing die located thereunder. A redrawing punch is arranged coaxially with the holding member and the redrawing die so as to be able to enter and exit the holding member. The redrawing punch and the redrawing die are relatively moved so as to mesh with each other.

【0058】これにより、前絞りカップの側壁部は、環
状保持部材の外周面から、その曲率コーナ部を経て、径
内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再絞
りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダイ
スの作用コーナー部により軸方向にほぼ垂直に曲げら
れ、前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形する
ことができる。
As a result, the side wall of the front drawing cup is bent perpendicularly inward from the outer peripheral surface of the annular holding member via the curvature corner thereof to the annular bottom surface of the annular holding member and the upper surface of the redrawing die. And is bent almost vertically in the axial direction by the working corner of the redrawing die, so that a deep drawing cup having a smaller diameter than the front drawing cup can be formed.

【0059】更に再絞りダイスの作用コーナー部の曲率
半径(Rd )を、金属板素板厚(tB )の1乃至2.9
倍、特に1.5 乃至2.9 倍の寸法とすることにより、側壁
部の曲げ引張りによる薄肉化を有効に行うことができ
る。のみならず、側壁部の下部と上部とにおける厚みの
変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化が可能と
なる。一般に、缶胴の側壁部は素板厚(tB )に対する
薄肉化率(厚みの変動率)を5乃至45%(−5乃至−
45%)、特に5乃至40%(−5乃至−40%)の厚
みに薄肉化することができる。
Further, the radius of curvature (Rd) of the working corner portion of the redrawing die is set to 1 to 2.9 of the metal plate thickness (tB).
By making the dimensions twice, especially 1.5 to 2.9 times, the thickness of the side wall can be effectively reduced by bending and pulling. In addition, the variation in the thickness between the lower portion and the upper portion of the side wall portion is eliminated, and uniform thickness reduction can be achieved over the whole. Generally, the side wall portion of the can body has a thinning rate (variation in thickness) of 5 to 45% (-5 to-) with respect to the blank thickness (tB).
45%), especially 5 to 40% (-5 to -40%).

【0060】深絞り缶の場合、下記式(1) 式中、Dは剪断したラミネート材の径であり、dはポン
チ径である、で定義される絞り比RD は一段では1.1
乃至3.0の範囲、トータルでは1.5乃至5.0の範
囲にあるのがよい。
In the case of a deep drawn can, the following formula (1) In the formula, D is the diameter of the sheared laminate material, and d is the punch diameter.
To 3.0, and preferably 1.5 to 5.0 in total.

【0061】また再絞り或いは曲げ伸ばし再絞りの後方
にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、下記式
(2) 式中、tB は素板厚であり、tW は側壁部の厚みである
で定義されるしごき率RI が5乃至70%、特に10乃
至60%の厚みになるようにしごきで薄肉化することも
できる。
Further, an ironing die is arranged at the rear of the redrawing or bending and redrawing, and the following formula (2) is applied to the side wall portion. In the formula, tB is the thickness of the base plate, and tW is the thickness of the side wall portion. The ironing rate RI defined by 5 to 70%, particularly 10 to 60%, may be reduced by ironing. it can.

【0062】絞り成形等に際して、被覆金属板或は更に
カップに、各種滑剤、例えば流動パラフィン、合成パラ
フィン、食用油、水添食用油、パーム油、各種天然ワッ
クス、ポリエチレンワックスを塗布して成形を行うのが
よい。滑剤の塗布量は、その種類によっても相違する
が、一般に0.1乃至10mg/dm2 、特に0.2乃
至5mg/dm2 の範囲内にあるのがよく、滑剤の塗布
は、これを溶融状態で表面にスプレー塗布することによ
り行われる。
At the time of drawing or the like, various lubricants, for example, liquid paraffin, synthetic paraffin, edible oil, hydrogenated edible oil, palm oil, various natural waxes, and polyethylene wax are applied to the coated metal plate or the cup to form. Good to do. The amount of the lubricant applied varies depending on the type of the lubricant, but it is generally preferably in the range of 0.1 to 10 mg / dm 2 , particularly preferably in the range of 0.2 to 5 mg / dm 2. It is performed by spraying the surface in a state.

【0063】カップへの絞り成形性を向上させるため、
樹脂被覆絞りカップの温度を被覆樹脂のガラス転移点
(Tg)以上、特に熱結晶化温度以下の範囲に予め設定
して、樹脂被覆層の塑性流動を容易にした状態で成形す
ることが有利である。
In order to improve the drawability of the cup,
It is advantageous to set the temperature of the resin-coated drawing cup in advance in the range of not less than the glass transition point (Tg) of the coated resin, particularly not more than the thermal crystallization temperature, and mold the resin coating layer in a state in which plastic flow is facilitated. is there.

【0064】成形後の内面側有機被覆金属製カップは、
カップ開口部の耳の部分を切断する、所謂トリミングを
行った後、印刷工程に付する。このトリミング処理に先
立って、成形後のカップを被覆樹脂のガラス転移点(T
g)以上で融点よりも低い温度に加熱して、被覆樹脂の
歪みを緩和しておくことができる。この操作は、熱可塑
性樹脂の場合特に被覆と金属との密着性を高めるために
有効である。
The molded organic cup on the inner surface side after molding is
After so-called trimming, in which the ear portion of the cup opening is cut, the printing process is performed. Prior to the trimming process, the cup after molding is removed from the glass transition point (T
g) or more and heating to a temperature lower than the melting point, so that the distortion of the coating resin can be alleviated. This operation is particularly effective in the case of a thermoplastic resin in order to increase the adhesion between the coating and the metal.

【0065】[紫外線硬化性プライマー]本発明では、
粘着性被膜となるプライマーとして、紫外線硬化性樹脂
を使用する。尚、プライマー層の最終硬化を紫外線によ
り行う場合には、この塗料には、紫外線硬化型樹脂と触
媒とが含有されており、大別して(1)カチオン硬化型
のものと(2)ラジカル重合型のものがある。また、プ
ライマー層の最終硬化を加熱により行う場合には、
(3)紫外線硬化性を有し且つ紫外線照射により熱硬化
性が付与される塗料或いは(4)紫外線硬化性と加熱硬
化性とを兼ね備えた塗料を使用する。以下、その例につ
いて説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
[Ultraviolet curable primer] In the present invention,
An ultraviolet curable resin is used as a primer to be an adhesive film. In the case where the final curing of the primer layer is carried out by ultraviolet rays, this paint contains an ultraviolet-curable resin and a catalyst, and is roughly classified into (1) a cationically curable type and (2) a radical polymerization type. There are things. When the final curing of the primer layer is performed by heating,
(3) A paint having ultraviolet curability and imparted with thermosetting properties by irradiation with ultraviolet rays or (4) a paint having both ultraviolet curability and heat curability is used. Hereinafter, examples will be described, but the present invention is not limited to these examples.

【0066】(1)カチオン硬化型塗料 紫外線カチオン重合型塗料としては、紫外線硬化型エポ
キシ樹脂と光カチオン重合触媒の組み合わせが使用され
る。
(1) Cation-Curable Coating As the UV-cationic polymerization coating, a combination of an ultraviolet-curing epoxy resin and a photocationic polymerization catalyst is used.

【0067】紫外線硬化型エポキシ樹脂としては、分子
内に脂環族基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシ
ラン環を形成しているエポキシ樹脂成分を含有するもの
であり、例えば分子内に少なくとも1個のエポキシシク
ロアルカン基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポ
キシシクロペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単
独或いは組み合わせで使用される。
The ultraviolet-curable epoxy resin includes an epoxy resin component having an alicyclic group in a molecule and an adjacent carbon atom of the alicyclic group forming an oxirane ring. For example, an epoxy compound having at least one epoxycycloalkane group, for example, an epoxycyclohexane ring, an epoxycyclopentane ring, or the like is used alone or in combination.

【0068】その適当な例は、これに限定されないが、
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキ
センモノエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシル
メチル−3,4−エポキシシクロヘキサン・カーボキシ
レート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,
5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−
ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)
アジペート、リモネンジオキサイド等である。
Suitable examples include, but are not limited to,
Vinylcyclohexene diepoxide, vinylcyclohexene monoepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,
5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-m-
Dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl)
Adipate, limonenedoxide, and the like.

【0069】上記エポキシ樹脂と組み合わせで用いるカ
チオン性紫外線重合開始剤とは、紫外線によって分解
し、ルイス酸を放出し、このルイス酸がエポキシ基を重
合する作用を有するものであり、その例として、芳香族
ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族セレ
ニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。
The cationic ultraviolet polymerization initiator used in combination with the above-mentioned epoxy resin is one which is decomposed by ultraviolet rays to release a Lewis acid, and this Lewis acid has an action of polymerizing an epoxy group. An aromatic iodonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic selenium salt, an aromatic diazonium salt and the like can be mentioned.

【0070】ジアリルヨードニウム塩としては、例え
ば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、4−クロルフェニルヨードニウムテトラフルオロ
ボレート、ジ(4−メトキシフェニル)ヨードニウムク
ロライド、(4−メトキシフェニル)フェニルヨードニ
ウム等が挙げられる。
Examples of the diallyliodonium salt include diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, 4-chlorophenyliodonium tetrafluoroborate, di (4-methoxyphenyl) iodonium chloride, and (4-methoxyphenyl) phenyl And iodonium.

【0071】トリアリールスルホニウム塩としては、例
えば、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、p−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−クロル
フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフ
ェート等が挙げられる。
Examples of the triarylsulfonium salt include, for example, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, p- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, and 4-chloro Phenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate and the like.

【0072】トリアリールセレニウム塩としては、例え
ば、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート等が挙げられる。
Examples of the triarylselenium salt include triphenylselenium hexafluorophosphate, triphenylselenium hexafluoroantimonate and the like.

【0073】その他のカチオン重合開始剤として、
(2,4−シクロペンタジェン−1−イル)[(1−メ
トキシチエチル)−ベンゼン]−アイロン−ヘキサフル
オロホスフェート、ジフェニルスルホニウムヘキサフル
ロアンチモネート、ジアルキルフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス
[ジ(βヒドロキシエトキシ)フェニルスルフォニオ]
フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモー
ネート、4,4-ビス[ジ(βヒドロキシエトキシ)フ
ェニルスルフォニオ]フェニルスルフィド−ビス−ヘキ
サフルオロホスフェート等が挙げられる。
As other cationic polymerization initiators,
(2,4-cyclopentagen-1-yl) [(1-methoxythiethyl) -benzene] -iron-hexafluorophosphate, diphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dialkylphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dialkylphenylsulfonium Hexafluorophosphate, 4,4'-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio]
Phenylsulfide-bis-hexafluoroantimonate, 4,4-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] phenylsulfide-bis-hexafluorophosphate and the like can be mentioned.

【0074】このカチオン硬化型塗料には、それ自体公
知のカチオン重合性ビニル単量体、希釈剤、他のエポキ
シ樹脂、増感剤、架橋剤等を含有させることができる。
カチオン重合性ビニル単量体としては、エチレングリコ
ールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニル
エーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、プ
ロピレングリコールモノビニルエーテル、ブチレングリ
コールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニ
ルエーテル、ネオペンチルグリコールモノビニルエーテ
ル、グリセロールジビニルエーテル、グリセロールトリ
ビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエー
テル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジ
グリセロールトリビニルエーテル、ソルビトールテトラ
ビニルエーテル、アリールビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテル等を挙げることができる。
The cationically curable coating composition may contain a known cationically polymerizable vinyl monomer, a diluent, another epoxy resin, a sensitizer, a crosslinking agent, and the like.
As the cationic polymerizable vinyl monomer, ethylene glycol divinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, propylene glycol divinyl ether, propylene glycol monovinyl ether, butylene glycol monovinyl ether, hexanediol monovinyl ether, neopentyl glycol monovinyl ether, glycerol divinyl ether, Examples include glycerol trivinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, diglycerol trivinyl ether, sorbitol tetravinyl ether, aryl vinyl ether, and phenyl vinyl ether.

【0075】希釈剤としては、フェニルグリシジルエー
テル、メチルフェニルグリシジルエーテル、n-ブチル
グリシジルエーテル、1,2−エポキシヘキサデカン等
のオキシラン環を持つ低粘度化合物、エチレングリコー
ルモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノア
ルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル
等の多価アルコール誘導体、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール類
等が挙げられる。
Examples of the diluent include phenyl glycidyl ether, methylphenyl glycidyl ether, n-butyl glycidyl ether, low viscosity compounds having an oxirane ring such as 1,2-epoxyhexadecane, ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether And polyhydric alcohol derivatives such as diethylene glycol monoalkyl ether and dipropylene glycol monoalkyl ether, and alcohols such as propanol, isopropanol, butanol and isobutanol.

【0076】変性用の他のエポキシ樹脂としては、ビス
フェノールAやビスフェノールF等のビスフェノール類
と、エピクロールヒドリンとから誘導されたビスフェノ
ール型エポキシ樹脂や、ノボラック型フェノール樹脂
と、エピクロルヒドリンとから誘導されるノボラック型
エポキシ樹脂等が使用される。
Other epoxy resins for modification include bisphenol-type epoxy resins derived from bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F and epichlorohydrin, and novolak-type phenol resins and epichlorohydrin. Novolak type epoxy resin is used.

【0077】増感剤としては、チオキサントン誘導体、
例えば2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイ
ソプロピルチオキサントンが挙げられる。
As a sensitizer, a thioxanthone derivative,
Examples include 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone.

【0078】架橋剤としては、種々のポリオール類、例
えばε−カプロラクトントリオール等を挙げることがで
きる。
Examples of the crosslinking agent include various polyols such as ε-caprolactone triol.

【0079】カチオン硬化型塗料の処方の適当な例は、
これに限定されないが、脂環式エポキシ樹脂100重量
部当たり、カチオン性紫外線開始剤0.5乃至10重量
部、特に1乃至5重量部、希釈剤0乃至20重量部、特
に0乃至10重量部、他のエポキシ樹脂0乃至20重量
部、特に0乃至15重量部、カチオン重合性ビニル単量
体0乃至20重量部、特に0乃至10重量部、増感剤0
乃至2重量部、特に架橋剤0乃至30重量部からなるも
のである。
A suitable example of a cationically curable paint formulation is:
Although not limited thereto, the cationic UV initiator may be used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, particularly 1 to 5 parts by weight, a diluent 0 to 20 parts by weight, particularly 0 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the alicyclic epoxy resin. 0 to 20 parts by weight, especially 0 to 15 parts by weight of another epoxy resin, 0 to 20 parts by weight, particularly 0 to 10 parts by weight of a cation polymerizable vinyl monomer, and 0 sensitizer.
To 2 parts by weight, in particular, 0 to 30 parts by weight of a crosslinking agent.

【0080】(2)紫外線ラジカル硬化型塗料 紫外線ラジカル重合型塗料としては、紫外線硬化型モノ
マー乃至プレポリマーと光重合触媒の組み合わせが使用
される。
(2) Ultraviolet Radical Curable Coating As the ultraviolet radical polymerization coating, a combination of an ultraviolet curable monomer or prepolymer and a photopolymerization catalyst is used.

【0081】紫外線硬化型モノマー乃至プレポリマーと
しては、分子内に複数のエチレン系不飽和基を有するモ
ノマー乃至プレポリマー或いはそれらの混合物が使用さ
れる。その適当な例はエポキシアクリレート樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、熱硬化
型ポリエステル樹脂等である。
As the ultraviolet-curable monomer or prepolymer, a monomer or prepolymer having a plurality of ethylenically unsaturated groups in a molecule or a mixture thereof is used. Suitable examples include epoxy acrylate resin, urethane acrylate resin, thermosetting acrylic resin, thermosetting polyester resin and the like.

【0082】エポキシアクリレート樹脂としては、ビス
フェノール型エポキシ樹脂とエチレン系不飽和カルボン
酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸との付加物、或
いはこの付加物とエチレン系不飽和多価カルボン酸無水
物、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸等との反応
物等が使用される。
Examples of the epoxy acrylate resin include an adduct of a bisphenol type epoxy resin and an ethylenically unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid or methacrylic acid, or an adduct of the bisphenol type epoxy resin and an ethylenically unsaturated polycarboxylic acid anhydride such as A reaction product with maleic anhydride, itaconic anhydride or the like is used.

【0083】ウレタンアクリレート樹脂としては、イソ
シアネート末端ポリエステル或いはイソシアネート末端
ポリオールと官能基含有アクリル単量体、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート等とを反応させて得られたウレタンアクリレート
樹脂が使用される。
Examples of the urethane acrylate resin include a urethane acrylate resin obtained by reacting an isocyanate-terminated polyester or an isocyanate-terminated polyol with a functional group-containing acrylic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate and the like. Is used.

【0084】熱硬化型アクリル樹脂としては、1,6 −ヘ
キサンジオールジアクリレート(HDDA)、1,6 −ヘキサン
ジオールジメタクリレート(HDDMA) 、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート(EGD
A)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA) 、ポ
リエチレングリコールジアクリレート(PEGMA−A)、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート(PEGMA) 、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアク
リレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペン
タエリスリトールジアクリレート、1,4 −ブタンジオー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート、N,N, N′,N′−テトラキス(β
−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンのアクリル酸エ
ステル、2,2−ビス[4−(3−メタクリロイルオキ
シ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)プロパン等
が使用される。
Examples of the thermosetting acrylic resin include 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,6-hexanediol dimethacrylate (HDDMA), neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, and ethylene glycol diacrylate. Acrylate (EGD
A), ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), polyethylene glycol diacrylate (PEGMA-A), polyethylene glycol dimethacrylate (PEGMA), polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, butylene glycol dimethacrylate, butylene glycol dimethacrylate, penta Erythritol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate,
Pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, N, N, N ', N'-tetrakis (β
(Hydroxyethyl) ethylene diamine acrylate, 2,2-bis [4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl) propane and the like are used.

【0085】熱硬化型ポリエステル樹脂としては、分子
中にエチレン系不飽和結合を含むポリエステル、例え
ば、エチレン系不飽和多価カルボン酸、例えばマレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタール酸
等と、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、アジピン酸、セバチン酸、重合脂肪酸等の他の酸成
分との組み合わせと、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ネオ
ペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ビスフエノール類等の多価アルコール
とを縮合させて得られるポリエステル樹脂が使用され
る。
Examples of the thermosetting polyester resin include polyesters containing an ethylenically unsaturated bond in the molecule, for example, ethylenically unsaturated polycarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and tetrahydrophthalic acid. , Isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, sebacic acid, combinations with other acid components such as polymerized fatty acids, and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentane Polyester resins obtained by condensation with polyhydric alcohols such as erythritol and bisphenols are used.

【0086】上記の多官能性モノマー乃至プレポリマー
は、通常1官能性モノマーと組み合わせで使用するのが
普通であり、このようなモノマーとして、アクリロイル
モルフォリン、グリシジルアクリレート(GA)、グリシジ
ルメタクリレート(GMA) 、カルビトールアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアク
リレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルメタクリレ
ート、イソボルニルアクリレート、アクリルアミド(AA
m) 、メタクリルアミド(MAm) 、N−メチロールアクリ
ルアミド(N-MAM)、N−ジアセトンアクリルアミド(DAA
M)、N−ビニルピロリドン、マレイン酸、イタコン酸、
メチルメタクリレート(MMA) 、エチルアクリレート(E
A)、スチレン(ST)、 アクリロニトリル(AN)、酢酸ビニル
(VAc)、ビニルトルエン(VT)等。
The above-mentioned polyfunctional monomers or prepolymers are usually used in combination with monofunctional monomers. Examples of such monomers include acryloyl morpholine, glycidyl acrylate (GA) and glycidyl methacrylate (GMA). ), Carbitol acrylate,
Tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, dicyclopentadienyl acrylate, dihydrodicyclopentadienyl methacrylate, isobornyl acrylate, acrylamide (AA
m), methacrylamide (MAm), N-methylolacrylamide (N-MAM), N-diacetoneacrylamide (DAA
M), N-vinylpyrrolidone, maleic acid, itaconic acid,
Methyl methacrylate (MMA), ethyl acrylate (E
A), styrene (ST), acrylonitrile (AN), vinyl acetate
(VAc), vinyl toluene (VT), etc.

【0087】更に、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート(DAP)、ジアリルイソフタレート、ジアリルア
ジペート、ジアリルグリコレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルセバケート、トリアリルフオスフエート、
トリアリルアコニテート、トリメリット酸アリルエステ
ル、ピロメリット酸アリルエステル等の他の多官能性モ
ノマーも使用しうる。
Further, divinylbenzene, diallyl phthalate (DAP), diallyl isophthalate, diallyl adipate, diallyl glycolate, diallyl maleate, diallyl sebacate, triallyl phosphate,
Other polyfunctional monomers such as triallyl aconitate, allyl trimellitate, allyl pyromellitic acid and the like may also be used.

【0088】光ラジカル開始剤の代表的なものとして
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等
のベンゾイン及びそのアルキルエーテル類;アセトフェ
ノン、2,2-ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、1,1−ジクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メ
チルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−
1−オン等のアセトフェノン類;2−メチルアントラキ
ノン、2−アミルアントラキノン等のアントラキノン
類;2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチ
ルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4
−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン
類、アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチ
ルケタール等のケタール類;ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類またはキサントン類等がある。
Representative examples of the photoradical initiator include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin isopropyl ether and alkyl ethers thereof; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino -Propane-
Acetophenones such as 1-one; anthraquinones such as 2-methylanthraquinone and 2-amylanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4
-Thioxanthones such as diisopropylthioxanthone, ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenones such as benzophenone and xanthones.

【0089】かかる光ラジカル開始剤は、安息香酸系又
は第三級アミン系など公知慣用の光重合促進剤の1種あ
るいは2種以上と組み合わせて用いることが出来る。
The photo-radical initiator can be used in combination with one or more known and known photo-polymerization accelerators such as benzoic acid or tertiary amine.

【0090】ラジカル硬化型塗料において、光ラジカル
開始剤は紫外線硬化性樹脂100 重量部に対して0.1 〜30
重量部、好ましくは1 〜25重量部となる割合で用いるの
が好ましい。
In the radical-curable coating composition, the photo-radical initiator is used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the ultraviolet-curable resin.
It is preferably used in a proportion of 1 part by weight, preferably 1 to 25 parts by weight.

【0091】(3)紫外線硬化性を有し且つ紫外線照射
により熱硬化性が付与される塗料 タイプ(3)の塗料、即ち紫外線及び熱カチオン重合型
樹脂組成物としては、前述した紫外線カチオン重合性モ
ノマー乃至プレポリマー及び光カチオン重合触媒と、熱
カチオン重合触媒の組み合わせが使用される。
(3) Paint having UV curability and imparting thermosetting properties by irradiation with UV rays The paint of type (3), ie, the UV- and thermocation-polymerizable resin composition, includes the above-mentioned UV-cationic polymerizable resin. A combination of a monomer or prepolymer, a cationic photopolymerization catalyst and a thermal cationic polymerization catalyst is used.

【0092】熱カチオン重合開始剤としては、スルホニ
ウム塩系熱重合開始剤、例えば旭電化工業(株)製 C
P−66、CP−77等が使用される。
Examples of the thermal cationic polymerization initiator include sulfonium salt-based thermal polymerization initiators, for example, C (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK).
P-66, CP-77 and the like are used.

【0093】紫外線及び加熱カチオン硬化型樹脂組成物
の処方の適当な例は、これに限定されないが、脂環式エ
ポキシ樹脂50乃至90重量、カチオン性紫外線重合開
始剤0.5乃至5重量部、カチオン性熱重合開始剤0.
1乃至2重量部、希釈剤0乃至20重量部、他のエポキ
シ樹脂1乃至20重量部、カチオン重合性ビニル単量体
0乃至10重量部、増感剤0乃至2重量部、架橋剤0乃
至30重量部からなるものである。
Suitable examples of the formulation of the cation-curable resin composition with ultraviolet light and heat include, but are not limited to, 50 to 90 parts by weight of an alicyclic epoxy resin, 0.5 to 5 parts by weight of a cationic ultraviolet light polymerization initiator, Cationic thermal polymerization initiator
1 to 2 parts by weight, diluent 0 to 20 parts by weight, other epoxy resin 1 to 20 parts by weight, cationic polymerizable vinyl monomer 0 to 10 parts by weight, sensitizer 0 to 2 parts by weight, crosslinking agent 0 to 0 parts by weight It consists of 30 parts by weight.

【0094】紫外線硬化性を有し且つ紫外線照射により
熱硬化性が付与される塗料を使用し、しかも硬化樹脂組
成物が重合硬化活性を有する内に熱処理を行う場合に
は、前述したカチオン性熱重合開始剤の配合を省略でき
ることが理解されるべきである。
In the case where a coating material having ultraviolet curability and imparting thermosetting property by irradiation with ultraviolet rays is used, and the heat treatment is performed while the cured resin composition has polymerization curing activity, the above-mentioned cationic heat is used. It should be understood that the polymerization initiator can be omitted.

【0095】(4)紫外線硬化性と加熱硬化性とを兼ね
備えた塗料 タイプ(4)の塗料としては、前記(2)の塗料成分に
加えて、加熱硬化性成分及び加熱硬化用触媒を含有する
ものが使用される。
(4) A paint having both ultraviolet curability and heat curability The type (4) paint contains a heat-curable component and a heat-curing catalyst in addition to the above-mentioned (2) paint component. Things are used.

【0096】前記塗料(4)の加熱硬化性成分として
は、前述した紫外線硬化性成分の樹脂の官能基、水酸
基、エポキシ基等の官能基と反応しうる極性基、例えば
メチロール基、エーテル化メチロール基、エポキシ基等
を有する熱硬化性樹脂、特にアミノ樹脂、エポキシ樹脂
等が使用される。尚、フェノール樹脂は、紫外線硬化に
対して阻害作用を示すので用いるべきでない。
The heat-curable component of the paint (4) may be a polar group capable of reacting with the functional group of the resin of the ultraviolet-curable component, such as a hydroxyl group or an epoxy group, such as a methylol group or an etherified methylol. A thermosetting resin having a group, an epoxy group and the like, particularly an amino resin, an epoxy resin and the like are used. Phenolic resins should not be used because they exhibit an inhibitory effect on ultraviolet curing.

【0097】アミノ樹脂としては、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等が使用される。これ
らの樹脂はエタノール、ブタノール等のアルコール類で
エーテル化されていることが望ましい。このアミノ樹脂
は、相当する含窒素化合物をホルムアルデヒド乃至その
機能誘導体と、アルカリ金属触媒またはアルカリ土類金
属触媒の存在下に反応させ、必要によりエーテル化させ
ることにより得られる。用いるアミノ樹脂は、一般に3
00乃至3000、特に500乃至2000の数平均分
子量を有しているのがよい。
As the amino resin, melamine-formaldehyde resin, benzoguanamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin and the like are used. These resins are desirably etherified with alcohols such as ethanol and butanol. This amino resin is obtained by reacting a corresponding nitrogen-containing compound with formaldehyde or a functional derivative thereof in the presence of an alkali metal catalyst or an alkaline earth metal catalyst, and, if necessary, etherifying it. The amino resin used is generally 3
It preferably has a number average molecular weight of 00 to 3000, especially 500 to 2000.

【0098】エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
A、ビスフェノールF等のビスフェノール類とエピハロ
ヒドリンとの重縮合により得られたビスフェノール型エ
ポキシ樹脂が好適であり、そのエポキシ当量は一般に40
0 乃至20,000、特に 1,000乃至5,000の範囲及び数平均
分子量は 1,000乃至20,000、特に 2,000乃至13,000の範
囲にあるものが好ましい。
As the epoxy resin, a bisphenol-type epoxy resin obtained by polycondensation of a bisphenol such as bisphenol A or bisphenol F with epihalohydrin is preferable, and its epoxy equivalent is generally 40.
Those having a range of 0 to 20,000, especially 1,000 to 5,000, and a number average molecular weight of 1,000 to 20,000, especially 2,000 to 13,000 are preferred.

【0099】加熱硬化用触媒としては、リン酸や、メタ
ンスルフォン酸、エタンスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ォン酸、トルエンスルフォン酸等のスルフォン酸類に代
表されるプロトン酸が使用される。
As the catalyst for heat curing, phosphoric acid and protonic acids represented by sulfonic acids such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid and toluenesulfonic acid are used.

【0100】タイプ(4)のプライマーは、加熱硬化性
成分を10乃至50重量%の量で含有するのがよい。一
方、光ラジカル開始剤は、塗料中に0.5乃至10重量
%の量で用いるのが適当である。
The type (4) primer preferably contains a thermosetting component in an amount of 10 to 50% by weight. On the other hand, the photo-radical initiator is suitably used in the paint in an amount of 0.5 to 10% by weight.

【0101】本発明のこの例では、加熱硬化性成分の少
なくとも一部がアミノ樹脂であることが加熱硬化性の点
で好ましく、アミノ樹脂は塗料中に5乃至40重量%の
量で存在するのが望ましい。アミノ樹脂の含有量が上記
範囲よりも少ない場合には、満足すべき塗膜硬度が得ら
れない傾向があり、一方上記範囲よりも多い場合には、
塗膜の加工性が低下し、ネックイン加工やフランジ加工
が困難となる傾向がある。
In this embodiment of the present invention, it is preferable that at least a part of the heat-curable component is an amino resin from the viewpoint of heat curability, and the amino resin is present in the coating material in an amount of 5 to 40% by weight. Is desirable. If the content of the amino resin is less than the above range, there is a tendency that a satisfactory coating film hardness is not obtained, while if it is more than the above range,
Workability of the coating film is reduced, and neck-in processing and flange processing tend to be difficult.

【0102】本発明に用いるプライマー(1)乃至
(4)には、それ自体公知の塗料用配合剤、例えば塗装
性を向上させるための少量の溶剤、塗膜の平滑性を向上
させるためのレベリング剤、塗膜に滑り性を付与するた
めの滑剤、下地外観改善のための顔料等を、それ自体公
知の処方に従って含有させることができる。
The primers (1) to (4) used in the present invention may contain a coating compound known per se, for example, a small amount of a solvent for improving the coatability, and a leveling for improving the smoothness of the coating film. An agent, a lubricant for imparting lubricity to a coating film, a pigment for improving the appearance of an undercoat, and the like can be contained according to a formulation known per se.

【0103】本発明に用いる紫外線硬化性プライマーの
粘度は、一般に剪断速度が1sec -1の見掛け粘度が1
乃至20ポイズ(p、20℃)の範囲にあるのが望まし
い。
The ultraviolet curable primer used in the present invention
Generally, the viscosity is 1 sec. -1Has an apparent viscosity of 1
To 20 poise (p, 20 ° C).
No.

【0104】[塗装及び部分硬化]紫外線硬化性プライ
マーの曲面体への塗布は、グラビアロール、アニロック
スロール、通常のコーティングロール等を用いて行うこ
とができる。プライマーの塗布厚みは一般に1乃至15
μmの範囲にあるのがよい。
[Coating and Partial Curing] The UV curable primer can be applied to a curved body using a gravure roll, anilox roll, or a usual coating roll. The coating thickness of the primer is generally 1 to 15
It is preferably in the range of μm.

【0105】プライマーの部分硬化に使用する紫外線と
しては、近紫外領域をも含めて、一般に波長220乃至
420nm、特に250乃至400nmの光線が使用さ
れる。紫外光源としては、メタルハライドランプ、高圧
水銀灯、低圧水銀灯等が使用される。
As the ultraviolet light used for the partial curing of the primer, a light having a wavelength of 220 to 420 nm, particularly 250 to 400 nm, including the near ultraviolet region, is generally used. As an ultraviolet light source, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, or the like is used.

【0106】プライマーの部分硬化の程度は、プライマ
ー層表面が未だ粘着性があるが、プライマー層の流動が
完全に抑制されるようなものであり、一般に完全硬化に
要する紫外線量の5乃至25%程度の照射で十分であ
る。プライマー層の厚みは著しく小さいので、部分硬化
に要するエネルギーはかなり少なくてすむことが利点で
あり、一般に200乃至2000ジュール/m2 等のエ
ネルギーで十分である。
The degree of partial curing of the primer is such that although the surface of the primer layer is still tacky, the flow of the primer layer is completely suppressed, and generally 5 to 25% of the amount of ultraviolet light required for complete curing. A degree of irradiation is sufficient. Since the thickness of the primer layer is extremely small, it is advantageous that the energy required for partial curing is considerably small, and an energy of 200 to 2000 Joules / m 2 is generally sufficient.

【0107】[転写シート及びその製造]本発明に用い
る転写シートは、図1及び図2に示すとおり、膜基体と
この膜基体の上に、直接或いは剥離性塗工層を介して、
施された印刷層とからなり、この印刷層或いは剥離性塗
工層はセロハンテープ剥離可能な状態で膜基体に結合し
ている。
[Transfer Sheet and Production Thereof] As shown in FIGS. 1 and 2, the transfer sheet used in the present invention is formed on a film substrate and directly or via a peelable coating layer on the film substrate.
The printed layer or the release coated layer is bonded to the film substrate in a state where the cellophane tape can be peeled off.

【0108】膜基体としては、各種プラスチックフィル
ム、紙、金属箔、或いはこれらの積層体のような膜状の
基体が使用される。一般には、プラスチックフィルムが
適当であり、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、線状低密度乃至超低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペ
ンテンあるいはエチレン、ピロピレン、1−ブテン、4
−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィン同志のラン
ダムあるいはブロック共重合体等のポリオレフィン、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコ
ール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等のエチ
レン・ビニル化合物共重合体、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、ABS、α−メチルスチ
レン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリ
デン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロン6、ナイロン
6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン1
2等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリフエニレンオキサイド等あるいは
それらの混合物から成るフィルムが好適に使用される。
これらのフィルムは、未延伸のキャストフィルムでも、
一軸配向或いは二軸配向された延伸フィルムでもよい
が、寸法安定性の点では、二軸延伸フィルムが特に適し
ている。これらのフィルムの内でも、オレフィン系樹脂
やポリエステルのフィルム、特に二軸延伸フィルムが適
当なものである。
As the film substrate, a film substrate such as various plastic films, paper, metal foil, or a laminate thereof is used. In general, plastic films are suitable, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density to ultra low density polyethylene, polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene or ethylene, propylene, 1-butene, 4
Polyolefins such as random or block copolymers of α-olefins such as -methyl-1-pentene, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / vinyl alcohol copolymers, ethylene / vinyl chloride copolymers, etc. Styrene resins such as vinyl compound copolymer, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, ABS, α-methylstyrene / styrene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, poly Polyvinyl compounds such as methyl acrylate and polymethyl methacrylate, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-10, nylon 11, nylon 1
Films made of thermoplastic polyesters such as polyamide 2, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc., polycarbonates, polyphenylene oxides, and the like, or mixtures thereof are preferably used.
These films are unstretched cast films,
Although a uniaxially or biaxially oriented stretched film may be used, a biaxially stretched film is particularly suitable in terms of dimensional stability. Among these films, an olefin resin or polyester film, particularly a biaxially stretched film, is suitable.

【0109】膜基体は、印刷、転写、剥離等の諸工程に
耐える強度を有するべきであり、一般に膜基体の厚さ
は、一般に膜基体の厚さは、10乃至50μm程度の範
囲にあるのが適当である。
The film substrate should have strength enough to withstand various steps such as printing, transfer and peeling, and the thickness of the film substrate is generally in the range of about 10 to 50 μm. Is appropriate.

【0110】膜基体の表面は、印刷インクや剥離性塗料
のはじきを生ぜずに濡れが可能であり、しかも硬化した
インク層や剥離性塗膜のセロファンテープ剥離が可能と
なるようなものである。印刷インクや剥離性塗料による
濡れが可能であれば、格別の処理は必要でないが、プラ
スチックフィルムの場合には、硫酸−クロム酸の混酸や
苛性ソーダ等による化学処理、火炎処理、コロナ放電処
理、プラズマ処理等の表面処理が濡れ性向上のために好
適である。一般に、濡れ張力が44dyne/cm以上
となる範囲で最低限の表面処理が好ましい。
The surface of the film substrate can be wetted without causing repelling of the printing ink or the releasable paint, and the cellophane tape can be released from the cured ink layer or the releasable coating film. . No special treatment is required if wetting with printing ink or releasable paint is possible, but in the case of plastic film, chemical treatment with sulfuric acid-chromic acid mixed acid or caustic soda, flame treatment, corona discharge treatment, plasma Surface treatment such as treatment is suitable for improving wettability. Generally, a minimum surface treatment is preferred as long as the wetting tension is at least 44 dyne / cm.

【0111】印刷インクとしては、紫外線硬化型のもの
も、加熱硬化型のものも使用される。紫外線硬化型イン
クは、既にプライマーの項において述べた紫外線硬化性
樹脂をビヒクルとし、これに着色剤、インク用助剤等を
分散させたものである。
As the printing ink, an ultraviolet curable ink or a heat curable ink can be used. The ultraviolet-curable ink is obtained by using the ultraviolet-curable resin described in the section of the primer as a vehicle, and dispersing a colorant, an auxiliary agent for the ink, and the like in the vehicle.

【0112】一方、加熱硬化型インクとしては、加熱硬
化型樹脂のビヒクルに着色剤、インク用助剤等を分散さ
せたものであり、インク用樹脂としては、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、キシレン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、
エポキシ樹脂等の1種或いは2種以上の組み合わせが挙
げられる。この中でも、アルキッド型あるいはポリエス
テル型ビヒクルを用いたインクが好適である。アルキッ
ド型或いはポリエステル型のビヒクルは、(i)多価ア
ルコール、例えば グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビト
ール、マンニトール、トリメチロールプロパンの少なく
とも1種と、(ii)多塩基酸、例えば無水フタル酸、イ
ソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、アジ
ピン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジフェン酸、
1,8−ナフタリル酸、テルペン油、ロジンの少なくと
も1種、とを縮重合し、必要により、これを(iii)脂
肪油または脂肪酸、例えばアマニ油、大豆油、エゴマ
油、魚油、桐油、ヒマワリ油、クルミ油、オイチシカ
油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、蒸留脂肪酸、綿実油、ヤ
シ油、或いはこれらの脂肪酸、或いは脂肪酸のモノグリ
セリドで変性した樹脂であり、この樹脂は更にロジン変
性、不乾性脂肪酸変性、尿素メラミン樹脂変性、乾性油
脂肪酸変性、石炭酸樹脂変性、マレイン酸樹脂変性、エ
ステルロジン変性、その他の天然樹脂変性の形でも使用
される。硬化剤としては、鉛、コバルト、亜鉛、マンガ
ン等の各種金属の金属石鹸、ナフテン酸塩等が使用され
る。
On the other hand, the heat-curable ink is a heat-curable resin in which a coloring agent, an auxiliary agent for ink, and the like are dispersed in a vehicle of the heat-curable resin, and the resin for the ink is phenol resin, alkyd resin, polyester resin, or the like. Xylene resin, urea resin, melamine resin, thermosetting acrylic resin,
One type or a combination of two or more types such as an epoxy resin is exemplified. Among them, an ink using an alkyd type or polyester type vehicle is preferable. The alkyd type or polyester type vehicle comprises (i) a polyhydric alcohol such as glycerin, pentaerythritol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, sorbitol, mannitol, trimethylolpropane, and (ii) Polybasic acids such as phthalic anhydride, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, sebacic acid, adipic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, diphenic acid,
1,8-naphthalylic acid, terpene oil, and at least one of rosin are polycondensed, and if necessary, this is (iii) a fatty oil or a fatty acid such as linseed oil, soybean oil, perilla oil, fish oil, tung oil, sunflower. Oil, walnut oil, deer oil, castor oil, dehydrated castor oil, distilled fatty acid, cottonseed oil, coconut oil, or a resin modified with these fatty acids or monoglycerides of fatty acids, and further modified with rosin and non-drying fatty acids It is also used in the form of urea melamine resin modification, drying oil fatty acid modification, phenolic resin modification, maleic acid resin modification, ester rosin modification, and other natural resin modifications. As the curing agent, metal soaps of various metals such as lead, cobalt, zinc, manganese and the like, naphthenates and the like are used.

【0113】本発明に用いるインクの粘度は、一般に剪
断速度1sec-1で1乃至100ポイズ(p、20℃)
の範囲にあるのが望ましい。
The viscosity of the ink used in the present invention is generally 1 to 100 poise (p, 20 ° C.) at a shear rate of 1 sec −1.
It is desirable to be within the range.

【0114】着色顔料の適当な例は次の通りである。 黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラッ
ク、アニリンブラック。 黄色顔料 亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルフ
ァストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルス
イエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、
ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジ
ジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマン
ネントイエローNCG、タートラジンレーキ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレン
ジG、インダスレンブリリアントオレンジGK。 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレー
キ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン3B。 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーB
C。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。これらの顔料と
しては、分散性の点でフラッシュ顔料を用いるのが好ま
しい。
Suitable examples of the color pigment are as follows. Black pigments Carbon black, acetylene black, run black, aniline black. Yellow pigment zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G,
Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake. Orange pigments Red mouth lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, induslen brilliant orange RK, benzidine orange G, induslen brilliant orange GK. Red pigment Bengala, cadmium red, lead red, cadmium mercury sulfide, permanent red 4R, lithol red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B. Purple pigment Manganese purple, fast violet B, methyl violet lake. Blue pigment Navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, fast sky blue, indaslen blue B
C. Green pigment chrome green, chromium oxide, pigment green B,
Malachite Green Lake, Fanal Yellow Green G. White pigment Zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide. Extender barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white. As these pigments, it is preferable to use flash pigments from the viewpoint of dispersibility.

【0115】インク用配合剤としては、消泡剤としてシ
リコーンオイル等、レベリング剤としてフッ素系界面活
性剤、シリコーン系界面活性剤、アクリル共重合体等、
増粘剤、減粘剤等を用いることができる。
Examples of the compounding agents for ink include silicone oil and the like as antifoaming agents, and fluorine surfactants, silicone surfactants and acrylic copolymers as leveling agents.
Thickeners, thinners and the like can be used.

【0116】印刷インクの下地として所望により設ける
剥離性塗工層は、膜基体との間に剥離性を与えると共
に、転写終了後には、印刷層を保護するクリアラッカー
層とも成るものである。
The release coating layer optionally provided as a base for the printing ink gives releasability to the film substrate and also serves as a clear lacquer layer for protecting the printing layer after transfer is completed.

【0117】この剥離性塗工層も、紫外線硬化型のもの
でも、或いは加熱硬化型のものでもよい。紫外線硬化型
のものとしては、プライマーの項で既に述べた紫外線硬
化性樹脂組成物の内透明性に優れたものが使用される。
一方、加熱硬化型のものとしては、印刷インクの項で述
べた加熱硬化型樹脂組成物の内透明性に優れたものが使
用される。エポキシ−アクリル樹脂、アミノ−アクリル
樹脂等が剥離性塗工層として特に優れたものである。剥
離性塗工層は、一般に1乃至15μmの厚みに設けるこ
とが好ましい。
The release coating layer may be of an ultraviolet curable type or a heat curable type. As the UV-curable resin composition, the UV-curable resin composition already described in the section of the primer and having excellent internal transparency is used.
On the other hand, as the heat-curable resin composition, a heat-curable resin composition having excellent internal transparency described in the section of the printing ink is used. Epoxy-acrylic resin, amino-acrylic resin and the like are particularly excellent as a peelable coating layer. Generally, it is preferable that the peelable coating layer is provided with a thickness of 1 to 15 μm.

【0118】剥離性塗工層の形成には、ローラーコータ
ー、ドクターコーター、エアナイフコーター、バーコー
ター等のそれ自体公知の塗工装置を用いて行うことがで
き、一方印刷には、オフセット印刷、平版印刷、グラビ
ア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等のそれ自体公
知の印刷法を用いることができる。
The release coating layer can be formed using a coating apparatus known per se such as a roller coater, a doctor coater, an air knife coater, a bar coater and the like. A printing method known per se, such as printing, gravure printing, screen printing, or flexographic printing, can be used.

【0119】剥離性塗工層や印刷インク層の紫外線硬化
には、プライマーの部分硬化に用いたのと同様な紫外線
光源が使用され、これらの層を実質上完全に硬化させ
る。硬化に要するエネルギーは、樹脂の種類によっても
相違するが、一般に500乃至5000ジュール/m2
等のエネルギーで十分である。
For the ultraviolet curing of the release coating layer and the printing ink layer, the same ultraviolet light source as that used for the partial curing of the primer is used, and these layers are substantially completely cured. The energy required for curing varies depending on the type of resin, but is generally 500 to 5000 joules / m 2.
Energy such as is sufficient.

【0120】一方、剥離性塗工層や印刷インク層の加熱
硬化には、赤外線等の熱源が使用され、これらの層を加
熱して、剥離性塗工層或いはインク層の完全硬化を行
う。加熱温度は、樹脂組成や触媒の種類によっても相違
するが、一般に180乃至220℃、特に190乃至2
10℃の範囲が好ましい。加熱時間は温度によっても相
違するが、0.5乃至2分間程度が適当である。この加
熱は、熱風加熱炉、赤外線加熱炉等により行うことがで
きる。
On the other hand, a heat source such as infrared rays is used for heat curing of the peelable coating layer and the printing ink layer, and these layers are heated to completely cure the peelable coating layer or the ink layer. The heating temperature varies depending on the resin composition and the type of catalyst, but is generally 180 to 220 ° C., particularly 190 to 220 ° C.
A range of 10 ° C. is preferred. The heating time varies depending on the temperature, but is preferably about 0.5 to 2 minutes. This heating can be performed by a hot air heating furnace, an infrared heating furnace, or the like.

【0121】[転写及び後硬化]本発明では、転写シー
トと粘着性被覆を有する曲面体とを、印刷層と粘着性被
膜とが対面するように重ね合わせ、両者の間に転写圧を
印加することにより、印刷層或いは更に剥離性塗工層を
曲面体表面に転写させる。
[Transfer and Post-Curing] In the present invention, a transfer sheet and a curved body having an adhesive coating are overlapped so that the printing layer and the adhesive coating face each other, and a transfer pressure is applied between the two. Thereby, the printing layer or the releasable coating layer is transferred to the surface of the curved body.

【0122】転写圧の印加にはローラー、特に弾性体ロ
ーラー等を用いることができる。転写圧は、特に制限さ
れないが、一般に線圧として、5乃至30Kg/cm程
度が適当である。
For applying the transfer pressure, a roller, in particular, an elastic roller can be used. The transfer pressure is not particularly limited, but generally a linear pressure of about 5 to 30 kg / cm is appropriate.

【0123】転写後の粘着性被膜の硬化は、紫外線照射
によっても、また加熱によっても行うことができる。紫
外線照射の場合には、完全硬化に達する残りの紫外線量
を照射すればよく、一方加熱硬化の場合には、一般に1
80乃至220℃の温度に0.5乃至2分間程度の加熱
を行えばよい。
The adhesive film after the transfer can be cured by ultraviolet irradiation or by heating. In the case of ultraviolet irradiation, it is sufficient to irradiate the remaining amount of ultraviolet light that reaches complete curing.
Heating may be performed at a temperature of 80 to 220 ° C. for about 0.5 to 2 minutes.

【0124】本発明をシームレス缶に適用した場合、塗
装及び部分硬化、印刷層転写、後硬化後のシームレス缶
を、ネックイン加工及びフランジ加工に付して、最終的
な缶詰用缶とする。ネックイン加工は、それ自体公知の
ネックイン加工法、例えば、ダイ方式、或はスピンネッ
クイン方式により一段或は複数段で行うことができる。
ネックイン加工されたカップは、その開口端部をフラン
ジングダイと係合させて、フランジ加工を行い、缶端と
二重巻締するためのフランジを形成させる。
When the present invention is applied to a seamless can, the seamless can after the coating and partial curing, the printing layer transfer, and the post-curing is subjected to neck-in processing and flange processing to obtain a final can for cans. The neck-in processing can be performed in one or more stages by a known neck-in processing method, for example, a die method or a spin neck-in method.
The opening end of the neck-in cup is engaged with a flanging die to perform flanging, thereby forming a flange for double-tightening the can end.

【0125】[0125]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明は下記実施例に限定されるものでないこ
とは勿論である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to the following examples.

【0126】[印刷インクの調製]下記重量部にて、樹
脂、顔料、添加剤を配合し、攪拌・混合することにより
紫外線硬化性インクを調製した。 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサン カルボキシレート 60部 1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン 10部 3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン 15部 ノボラック型フェノール樹脂 5部 リーフィングタイプアルミペースト(固形分65%) 5部 UVI−6990(光開始剤 ユニオンカーバイドコーポレーション) 5部
[Preparation of Printing Ink] An ultraviolet curable ink was prepared by mixing, stirring, and mixing a resin, a pigment, and additives in the following parts by weight. 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate 60 parts 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene 10 parts 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane 15 parts Novolak type phenolic resin 5 parts Leafing type aluminum paste (solid content 65%) 5 parts UVI-6990 (photoinitiator Union Carbide Corporation) 5 parts

【0127】[剥離用プライマーの調製]下記重量部に
て、樹脂、添加剤を配合し、攪拌・混合することにより
剥離用プライマーを調製した。 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサン カルボキシレート 65部 1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン 10部 3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン 10部 ノボラック型エポキシ樹脂 10部 UVI−6990(光開始剤 ユニオンカーバイドコーポレーション) 5部
[Preparation of release primer] A release primer was prepared by blending a resin and additives in the following parts by weight, stirring and mixing. 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate 65 parts 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene 10 parts 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane 10 parts Novolak type epoxy resin 10 parts UVI-6990 (photoinitiator Union Carbide Corporation) 5 parts

【0128】[粘着性プライマーの調製]下記重量部に
て、樹脂、添加剤を配合し、攪拌・混合することにより
粘着性プライマーを調製した。 [粘着性プライマーA] 3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサン カルボキシレート 38部 ビス−(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート 30部 エポキシ化ポリブタジエン 10部 ヒドロキシブチルビニルエーテル 10部 リモネンジオキサイド 10部 UVI−6990(光開始剤 ユニオンカーバイドコーポレーション) 2部
[Preparation of Adhesive Primer] A resin and an additive were blended in the following parts by weight, and stirred and mixed to prepare an adhesive primer. [Adhesive primer A] 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate 38 parts Bis- (3,4-epoxycyclohexyl) adipate 30 parts Epoxidized polybutadiene 10 parts Hydroxybutyl vinyl ether 10 parts Limonenedioxide 10 parts UVI-6990 (photoinitiator Union Carbide Corporation) 2 parts

【0129】 [粘着性プライマーB] アクリル樹脂 20部 アミノ樹脂 10部 2−プロペノイック酸、1,6−ヘキサンジールビス[オキシ(2− ヒドロキシ−3、1−プロパンジール)エステル] 20部 ノニルフェノールEO変性(n=4)アクリレート 15部 2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート 30部 1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン 4部 酸触媒 1部[Adhesive Primer B] Acrylic resin 20 parts Amino resin 10 parts 2-propenoic acid, 1,6-hexanediol bis [oxy (2-hydroxy-3,1-propanediol) ester] 20 parts Nonylphenol EO modified (N = 4) Acrylate 15 parts 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate 30 parts 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone 4 parts Acid catalyst 1 part

【0130】[薄肉化シームレス缶の製造]素板厚0.
18mm、調質度DR−9ティンフリースチール板(表
面処理被覆量として金属クロム量120mg/m2 、ク
ロム酸化物量15mg/m2 とした)の缶内面になる側
に厚さ20μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート
/イソフタレート共重合体フィルムを、一方缶外面にな
る側に酸化チタンを20重量%含有する厚さ15μmの
2軸延伸ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート
共重合体フィルムをフィルムの融点で両面同時に熱接着
し、直ちに水冷することにより有機被覆金属板を得た。
この有機被覆金属板にグラマーワックスを均一に塗布し
た後、直径160mmの円板に打ち抜き、常法に従って
浅絞りカップを成形した。この絞り工程における絞り比
は1.59である。次いで、第1次、第2次再絞り加工
を行い、薄肉化深絞りカップを得た。再絞り工程の成形
条件及び再絞り成形された深絞りカップの諸特性を以下
に示す。 第1次再絞り比 1.23 第2次再絞り比 1.24 再絞りダイス作用コーナー部曲率半径 0.30mm 再絞りダイス保持コーナー部曲率半径 1.0 mm カップ径 66mm カップ高さ 130mm 側壁厚み変化率 −40% この後、常法に従ってドーミング成形を行った後、前記
深絞りカップを215℃で1分間熱処理し、フィルムの
加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次
いで、開口端部の縁切りを行い、高さ123mmの樹脂
被覆薄肉化シームレス缶を得た。
[Production of Thinned Seamless Cans]
Biaxial stretching with a thickness of 20 μm on the inner side of a can of 18 mm, tempered DR-9 tin-free steel plate (metallic chromium content 120 mg / m 2 , chromium oxide content 15 mg / m 2 as surface treatment coating amount) A polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer film and a 15 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer film containing 20% by weight of titanium oxide on the outer side of the can are simultaneously heated on both sides at the melting point of the film. The organic coated metal plate was obtained by adhering and immediately cooling with water.
After the grammar wax was uniformly applied to the organic coated metal plate, it was punched into a circular plate having a diameter of 160 mm to form a shallow drawn cup according to a conventional method. The drawing ratio in this drawing step is 1.59. Next, primary and secondary redrawing processes were performed to obtain a thinned deep drawing cup. The molding conditions in the redrawing step and various characteristics of the redrawn deep drawn cup are shown below. Primary redrawing ratio 1.23 Secondary redrawing ratio 1.24 Redrawing die action corner radius of curvature 0.30 mm Redrawing die holding corner radius of curvature 1.0 mm Cup diameter 66 mm Cup height 130 mm Side wall thickness Rate of change: -40% After that, after performing doming molding according to a conventional method, the deep drawing cup was heat-treated at 215 ° C for 1 minute to remove processing distortion of the film and volatilize the lubricant. Next, the opening end was trimmed to obtain a resin-coated thin seamless can having a height of 123 mm.

【0131】[実施例1]厚さ12μmの2軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムにフレキソ印刷によ
り、前記紫外線硬化性インクで画像を形成した。次い
で、インク層にメタルハライドランプを用いて500m
J/cm2 の紫外線を照射しインク層を硬化させること
により、転写印刷用フィルムを得た。次いでインク層の
セロテープ剥離試験を行ったところ、インク層はフィル
ム基材から簡単に剥離した。続いて、前記薄肉化シーム
レス缶の缶胴部に粘着性プライマーAを厚さ3μmで塗
装し、缶を缶周方向に自転させながら、メタルハライド
ランプを複数本設置した紫外線照射装置下を通過させ、
50mJ/cm2 の紫外線を照射し、粘着性を発現させ
た。この缶の缶胴部に前記印刷フィルムをインク層と粘
着性プライマー層が対面するように押し付けた。この
際、フィルムと缶との間にゴミや空気が入らないように
留意した。次いで、薄肉化シームレス缶に押し付けてい
たフィルムを引き剥がしたところ、フィルム上の画像が
缶胴側に転写され、缶胴上に印刷画像が形成された。缶
上の画像は常法に従って曲面印刷を行った市販の2ピー
ス缶と異なり、オーバーラップのない外観的特性に優れ
たものであった。転写印刷後の薄肉化シームレス缶の缶
胴部にカチオン硬化型の紫外線硬化性仕上げワニスを厚
さ3μmで塗布し、缶を缶周方向に自転させながら、メ
タルハライドランプを複数本設置した紫外線照射装置下
を通過させ、100mJ/cm2の紫外線を照射して仕
上ワニスを硬化させた。次いで、この缶をオーブンによ
り200℃で1分間熱処理することで、粘着性プライマ
ーを硬化させ目的とする印刷体を得た。
Example 1 An image was formed by flexographic printing on a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film using the ultraviolet-curable ink. Then, 500 m using a metal halide lamp for the ink layer
The transfer printing film was obtained by irradiating ultraviolet rays of J / cm 2 to cure the ink layer. Next, when the ink layer was subjected to a cellophane peel test, the ink layer was easily peeled from the film substrate. Subsequently, the can body portion of the thinned seamless can was coated with an adhesive primer A at a thickness of 3 μm, and while rotating the can in the circumferential direction of the can, the metal was passed under an ultraviolet irradiation device provided with a plurality of metal halide lamps,
The film was irradiated with 50 mJ / cm 2 of ultraviolet light to exhibit adhesiveness. The printing film was pressed against the can body of the can so that the ink layer and the adhesive primer layer faced each other. At this time, care was taken to prevent dust and air from entering between the film and the can. Next, when the film pressed against the thinned seamless can was peeled off, the image on the film was transferred to the can body side, and a printed image was formed on the can body. The image on the can was different from a commercially available two-piece can which was subjected to curved surface printing according to a conventional method, and had excellent appearance characteristics without overlap. An ultraviolet irradiation device in which a plurality of metal halide lamps are installed while applying a 3 μm-thick cationically curable UV-curable finishing varnish to the body of a thinned seamless can after transfer printing and rotating the can in the circumferential direction of the can. The finished varnish was cured by passing it under the bottom and irradiating it with ultraviolet rays of 100 mJ / cm 2 . Then, the can was heat-treated in an oven at 200 ° C. for 1 minute to cure the adhesive primer and obtain a desired printed material.

【0132】[実施例2]厚さ12μmの2軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムに前記剥離用プライマ
ーを塗布し、メタルハライドランプを用いて100mJ
/cm2 の紫外線を照射して剥離用プライマー層を硬化
させた。次いで、前記剥離用プライマー層上にフレキソ
印刷により前記紫外線硬化性インクで画像を形成した
後、インク層にメタルハライドランプを用いて500m
J/cm2 の紫外線を照射しインク層を硬化させること
により、転写印刷用フィルムを得た。次いでセロテープ
剥離試験を行ったところ、インク層は剥離用プライマー
層ごと簡単にフィルム基材から剥離した。続いて、前記
薄肉化シームレス缶の缶胴部に粘着性プライマーAを厚
さ3μmで塗装し、缶を缶周方向に自転させながら、メ
タルハライドランプを複数本設置した紫外線照射装置下
を通過させ、50mJ/cm2 の紫外線を照射し、粘着
性を発現させた。この缶の缶胴部に前記印刷フィルムを
インク層と粘着性プライマー層が対面するように押し付
けた。この際、フィルムと缶との間にゴミや空気が入ら
ないように留意した。次いで、薄肉化シームレス缶に押
し付けていたフィルムを引き剥がしたところ、フィルム
上の画像が剥離用プライマー層ごとに缶胴側に転写さ
れ、缶胴上に印刷画像が形成された。缶上の画像は常法
に従って曲面印刷を行った市販の2ピース缶と異なり、
オーバーラップのない外観的特性に優れたものであっ
た。転写印刷後の薄肉化シームレス缶の缶胴部に熱硬化
性の水性仕上げワニスを乾燥塗膜厚みが3μmとなるよ
うに塗布し、オーブンにより200℃で1分間熱処理す
ることにより、仕上げワニスと粘着性プライマー層を硬
化させ目的とする印刷体を得た。
Example 2 The above-mentioned release primer was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and 100 mJ was applied using a metal halide lamp.
/ Cm 2 was applied to cure the release primer layer. Next, after forming an image with the ultraviolet curable ink on the release primer layer by flexographic printing, the ink layer was formed for 500 m using a metal halide lamp.
The transfer printing film was obtained by irradiating ultraviolet rays of J / cm 2 to cure the ink layer. Next, when a cellophane tape peeling test was performed, the ink layer was easily peeled from the film substrate together with the peeling primer layer. Subsequently, the can body portion of the thinned seamless can was coated with an adhesive primer A at a thickness of 3 μm, and while rotating the can in the circumferential direction of the can, the metal was passed under an ultraviolet irradiation device provided with a plurality of metal halide lamps, The film was irradiated with 50 mJ / cm 2 of ultraviolet light to exhibit adhesiveness. The printing film was pressed against the can body of the can so that the ink layer and the adhesive primer layer faced each other. At this time, care was taken to prevent dust and air from entering between the film and the can. Next, when the film pressed against the thinned seamless can was peeled off, the image on the film was transferred to the can body side for each release primer layer, and a printed image was formed on the can body. The image on the can is different from a commercially available two-piece can that has been subjected to curved printing in accordance with the usual
It was excellent in appearance characteristics without overlap. Apply a thermosetting water-based finishing varnish to the can body of the thinned seamless can after transfer printing so that the thickness of the dried coating film becomes 3 μm, and heat-treat it at 200 ° C. for 1 minute in an oven to adhere to the finishing varnish. The hardened primer layer was cured to obtain a target print.

【0133】[実施例3]厚さ12μmの2軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフィルムにフレキソ印刷によ
り、前記紫外線硬化性インクで画像を形成した。次い
で、インク層にメタルハライドランプを用いて500m
J/cm2 の紫外線を照射しインク層を硬化させること
により、転写印刷用フィルムを得た。次いでインク層の
セロテープ剥離試験を行ったところ、インク層はフィル
ム基材から簡単に剥離した。続いて、前記薄肉化シーム
レス缶の缶胴部に粘着性プライマーBを厚さ3μmで塗
装し、缶を缶周方向に自転させながら、メタルハライド
ランプを複数本設置した紫外線照射装置下を通過させ、
50mJ/cm2 の紫外線を照射し、粘着性を発現させ
た。この缶の缶胴部に前記印刷フィルムをインク層と粘
着性プライマー層が対面するように押し付けた。この
際、フィルムと缶との間にゴミや空気が入らないように
留意した。次いで、薄肉化シームレス缶に押し付けてい
たフィルムを引き剥がしたところ、フィルム上の画像が
缶胴側に転写され、缶胴上に印刷画像が形成された。缶
上の画像は常法に従って曲面印刷を行った市販の2ピー
ス缶と異なり、オーバーラップのない外観的特性に優れ
たものであった。転写印刷後の薄肉化シームレス缶の缶
胴部に熱硬化性水性仕上げワニスを乾燥膜厚が3μmと
なるように塗布し、オーブンにより200℃で1分間熱
処理することにより仕上げワニスと粘着性プライマーを
硬化させ目的とする印刷体を得た。
Example 3 An image was formed by flexographic printing on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm using the ultraviolet-curable ink. Then, 500 m using a metal halide lamp for the ink layer
The transfer printing film was obtained by irradiating ultraviolet rays of J / cm 2 to cure the ink layer. Next, when the ink layer was subjected to a cellophane peel test, the ink layer was easily peeled from the film substrate. Subsequently, the can body of the thinned seamless can is coated with an adhesive primer B at a thickness of 3 μm, and while rotating the can in the circumferential direction of the can, it is passed under an ultraviolet irradiation device provided with a plurality of metal halide lamps,
The film was irradiated with 50 mJ / cm 2 of ultraviolet light to exhibit adhesiveness. The printing film was pressed against the can body of the can so that the ink layer and the adhesive primer layer faced each other. At this time, care was taken to prevent dust and air from entering between the film and the can. Next, when the film pressed against the thinned seamless can was peeled off, the image on the film was transferred to the can body side, and a printed image was formed on the can body. The image on the can was different from a commercially available two-piece can which was subjected to curved surface printing according to a conventional method, and had excellent appearance characteristics without overlap. A thermosetting water-based finishing varnish is applied to the can body of the thinned seamless can after transfer printing so that the dry film thickness becomes 3 μm, and is heat-treated at 200 ° C. for 1 minute in an oven to apply the finishing varnish and the adhesive primer. The cured product was obtained by curing.

【0134】[比較例1]コロナ処理を行った厚さ12
μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに
グラビヤ印刷により、ポリウレタン系の包装フィルム用
インクで画像を形成し、加熱処理により溶剤分を揮発さ
せた。次いでインク層のセロテープ剥離試験を行った
が、インク層はフィルム基材から全く剥離しなかった。
続いて、前記薄肉化シームレス缶の缶胴部に粘着性プラ
イマーを厚さ3μmで塗装し、缶を缶周方向に自転させ
ながら、メタルハライドランプを複数本設置した紫外線
照射装置下を通過させ、50mJ/cm2 の紫外線を照
射し、粘着性を発現させた。この缶の缶胴部に前記印刷
フィルムをインク層と粘着性プライマー層が対面するよ
うに押し付けた。この際、フィルムと缶との間にゴミや
空気が入らないように留意した。次いで、薄肉化シーム
レス缶に押し付けていたフィルムを引き剥がしたが、イ
ンク層がフィルム基材にしっかりと固着していたため、
フィルム上の画像を缶胴に転写させることができなかっ
た。
[Comparative Example 1] Corona-treated thickness 12
An image was formed on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of μm by gravure printing with a polyurethane-based packaging film ink, and the solvent was evaporated by heat treatment. Next, a cellophane tape peeling test of the ink layer was performed, but no ink layer was peeled off from the film substrate.
Subsequently, an adhesive primer was applied with a thickness of 3 μm on the can body of the thinned seamless can, and while the can was rotated in the circumferential direction of the can, the metal was passed under an ultraviolet irradiation device provided with a plurality of metal halide lamps. / Cm 2 to irradiate ultraviolet light to develop adhesiveness. The printing film was pressed against the can body of the can so that the ink layer and the adhesive primer layer faced each other. At this time, care was taken to prevent dust and air from entering between the film and the can. Next, the film pressed against the thinned seamless can was peeled off, but since the ink layer was firmly fixed to the film substrate,
The image on the film could not be transferred to the can body.

【0135】以上、実施例、比較例で示したように、フ
ィルム基材からセロテープにより剥離可能な印刷層を設
けることならびに、その印刷層を紫外線の照射により粘
着性が発現する粘着性プライマーによりフィルム基材か
ら剥ぎ取り、被印刷体に転写することが本発明の特徴で
あり、この特徴を有する製造方法であれば何ら本実施例
により限定されるものではない。本発明に従えば、実施
例に示したごとく曲面印刷に特有のオーバーラップやア
ンダーラップのない外観上優れた印刷画面を被印刷体上
に形成することができることが明かである。
As described in Examples and Comparative Examples above, a print layer that can be peeled off from a film substrate by a cellophane tape is provided, and the print layer is coated with an adhesive primer that develops tackiness when irradiated with ultraviolet light. It is a feature of the present invention to peel off from a substrate and transfer it to a printing substrate, and the manufacturing method having this feature is not limited by the present embodiment. According to the present invention, as shown in the examples, it is apparent that a print screen excellent in appearance without overlapping or underlap peculiar to curved surface printing can be formed on a printing medium.

【0136】[0136]

【発明の効果】本発明の印刷方法では、プラスチックフ
ィルム等の膜基体に、直接或いは硬化プライマー層を介
して、剥離可能な状態で印刷層を設けることにより、平
面状での印刷と転写とが可能となり、曲面印刷の制約が
なくなるので、グラビア印刷のような網点の集合体から
なる精緻な印刷が可能となる。また、本発明の印刷方法
では、曲面体の表面に紫外線硬化性プライマーを塗布
し、紫外線を照射して、粘着性被膜を形成させることに
より、この硬化前の粘着性被膜を印刷層の受領層として
利用することが可能となり、印刷層と粘着性被膜とを対
面させて押圧し、膜基体を剥離することにより、印刷層
を曲面体表面に転写させることが可能となる。更に印刷
層転写後の粘着性被膜を紫外線照射或いは加熱により硬
化させることにより、曲面体上に前述した特徴を有する
印刷層を強固に結合させることが可能となる。しかも、
本発明による曲面印刷体は、従来の曲面印刷体には認め
られない新規な特徴を有している。即ち、従来の曲面印
刷体では、印刷が施される缶胴部の周の長さに多少の誤
差があっても、印刷の欠落部が生じないように、印刷層
同士が重ね合わされたオーバーラップ部が形成されるよ
うにしているが、本発明の曲面印刷体では、印刷層に継
ぎ目が存在するとしても、この継ぎ目は印刷層同士が突
き合わせされたものであって、従来のようなオーバーラ
ップは一切存在しなく、外観特性に優れている。
According to the printing method of the present invention, printing and transfer in a planar state can be performed by providing a printing layer in a peelable state directly or via a cured primer layer on a film substrate such as a plastic film. This makes it possible to eliminate restrictions on curved surface printing, so that it is possible to perform fine printing composed of a collection of halftone dots such as gravure printing. Further, in the printing method of the present invention, an ultraviolet-curable primer is applied to the surface of the curved body, and is irradiated with ultraviolet rays to form an adhesive film. It is possible to transfer the printing layer to the surface of the curved body by pressing the printing layer and the adhesive film while facing each other and peeling the film substrate. Further, by hardening the adhesive film after the transfer of the printing layer by ultraviolet irradiation or heating, the printing layer having the above-mentioned characteristics can be firmly bonded to the curved body. Moreover,
The curved printed body according to the present invention has a novel feature not found in the conventional curved printed body. That is, in the conventional curved printing body, even if there is a slight error in the circumference of the can body to be printed, there is an overlap in which the printing layers are overlapped so that a missing portion of the printing does not occur. However, in the curved printed body of the present invention, even if there is a seam in the print layer, the seam is formed by abutting the print layers with each other. Does not exist at all and has excellent appearance characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の印刷方法の一例を説明するための工程
図である。
FIG. 1 is a process chart for explaining an example of a printing method of the present invention.

【図2】本発明の印刷方法の他の例を説明するための工
程図である。
FIG. 2 is a process chart for explaining another example of the printing method of the present invention.

【図3】従来の曲面印刷体と、本発明の曲面印刷体との
印刷層の継ぎ目を示す拡大断面図である。
FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing a seam of a printing layer between a conventional curved printed body and the curved printed body of the present invention.

【図4】固形分40%の下地塗料(ホワイトコーティン
グ)について、1缶当たりの塗膜量(ウェット)と発生
ミスト量との関係を、塗装速度を変化させてプロットし
たグラフである。
FIG. 4 is a graph plotting the relationship between the amount of coating film (wet) per can and the amount of generated mist for a base paint (white coating) having a solid content of 40% while changing the coating speed.

【図5】図5は、固形分80%の下地塗料について、1
缶当たりの塗膜量(ウェット)と発生ミスト量との関係
を、塗装速度を変化させて同様にプロットしたグラフで
ある。
FIG. 5 is a graph showing 1%
It is the graph which plotted similarly the relationship between the coating film amount (wet) per can and the generated mist amount while changing the coating speed.

【図6】本発明の印刷方法における紫外線硬化性プライ
マー塗装工程、紫外線硬化工程、転写工程及び最終硬化
工程を示す側面図である。
FIG. 6 is a side view showing an ultraviolet-curable primer coating step, an ultraviolet-curing step, a transfer step, and a final curing step in the printing method of the present invention.

【図7】ツーピース缶の断面構造の一例を示す断面図で
ある。
FIG. 7 is a sectional view showing an example of a sectional structure of a two-piece can.

【図8】ツーピース缶の断面構造の他の例を示す断面図
である。
FIG. 8 is a sectional view showing another example of the sectional structure of the two-piece can.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 膜基体 2 印刷層 3 缶胴 4 粘着性被膜 5 クリヤー塗料 6 塗工層 10 転写シート 11 プライマー塗装用ターレット 12 硬化用ターレット 13 印刷像転写部 14 最終硬化用ターレット 15 ツーピース缶 15a、15b、15c カップ 16 プライマー塗布ユニット 19 転写シート 30 カップ 31 金属基体 32、32a 内面有機被膜 34 外面有機被膜 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film base 2 Printing layer 3 Can body 4 Adhesive film 5 Clear paint 6 Coating layer 10 Transfer sheet 11 Turret for primer coating 12 Turret for curing 13 Print image transfer part 14 Turret for final curing 15 Two-piece can 15a, 15b, 15c Cup 16 Primer coating unit 19 Transfer sheet 30 Cup 31 Metal substrate 32, 32a Inner organic coating 34 Outer organic coating

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 膜基体にインクを印刷し、硬化させて、
セロハンテープ剥離可能な印刷層を有する転写シートを
形成させる工程と、曲面体の表面に紫外線硬化性プライ
マーを塗布し、紫外線を照射して、粘着性被膜を形成さ
せる工程と、印刷層と粘着性被膜とを対面させて印刷層
を曲面体表面に転写させる工程とからなることを特徴と
する曲面体への印刷方法。
1. An ink is printed on a membrane substrate and cured,
A step of forming a transfer sheet having a print layer that is releasable with cellophane tape, a step of applying an ultraviolet-curable primer to the surface of the curved body, and irradiating ultraviolet rays to form an adhesive film; Transferring the printing layer to the surface of the curved body with the coating facing the surface of the curved body.
【請求項2】 膜基体にプライマーを塗布、硬化させ
て、セロハンテープ剥離可能な塗工層を形成させる工程
と、該塗工層上に更にインクを印刷し、硬化させて、印
刷層を有する転写シートを形成させる工程と、曲面体の
表面に紫外線硬化性プライマーを塗布し、紫外線を照射
して、粘着性被膜を形成させる工程と、印刷層と粘着性
被膜とを対面させて印刷層と剥離層を曲面体表面に転写
させる工程とからなることを特徴とする曲面体への印刷
方法。
2. A step of applying and curing a primer on a film substrate to form a coating layer that is releasable from cellophane tape, and further printing and curing ink on the coating layer to have a printing layer. A step of forming a transfer sheet, a step of applying an ultraviolet-curable primer to the surface of the curved body, irradiating ultraviolet rays to form an adhesive film, and a step of facing the print layer and the adhesive film with the print layer. Transferring the release layer to the surface of the curved body.
【請求項3】 転写工程後、粘着性被覆を紫外線照射或
いは熱処理により硬化させる請求項1または2記載の転
写方法。
3. The transfer method according to claim 1, wherein the adhesive coating is cured by ultraviolet irradiation or heat treatment after the transfer step.
【請求項4】 転写工程後、印刷層上にクリヤー塗料を
施し、クリヤー塗膜を粘着性被覆と共に紫外線或いは熱
処理により硬化させる請求項1または2記載の印刷方
法。
4. The printing method according to claim 1, wherein after the transfer step, a clear coating is applied on the printing layer, and the clear coating is cured together with the adhesive coating by ultraviolet light or heat treatment.
【請求項5】 前記インクが硬化収縮性のある紫外線硬
化性インクである請求項1乃至4の何れかに記載の印刷
方法。
5. The printing method according to claim 1, wherein the ink is an ultraviolet curable ink having a curing shrinkage property.
【請求項6】 前記易剥離性プライマーが硬化収縮性の
ある紫外線硬化性樹脂である請求項2乃至5の何れかに
記載の印刷方法。
6. The printing method according to claim 2, wherein the easily peelable primer is an ultraviolet-curable resin having a curing shrinkage property.
【請求項7】 前記膜基体がポリエステル或いはポリオ
レフィンのフィルムである請求項1乃至5の何れかに記
載の印刷方法。
7. The printing method according to claim 1, wherein the film substrate is a polyester or polyolefin film.
【請求項8】 曲面体と、曲面体の表面に施された紫外
線硬化性プライマー層と、該プライマー層に転写により
施された印刷インク層とを備え、前記印刷インク層はオ
ーバーラップ部を実質上有しないことを特徴とする曲面
印刷体。
8. A curved body, an ultraviolet-curable primer layer applied to the surface of the curved body, and a printing ink layer applied by transfer to the primer layer, wherein the printing ink layer substantially has an overlap portion. A curved surface printed body characterized by having no upper surface.
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