JPH11160715A - 液晶表示素子用着色スペーサ及び液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い黒色度を有する高強度の着色架橋重合体
微粒子からなる液晶表示素子用着色スペーサ及びそれを
用いた液晶表示素子を提供する。 【解決手段】 着色架橋重合体微粒子からなる液晶表示
素子用着色スペーサであって、上記着色架橋重合体微粒
子は、架橋性単量体を５０重量％以上含有する重合性単
量体１００重量部に対して顔料成分１〜１００重量部を
混合分散して得られる重合性単量体・顔料成分混合物
を、上記重合性単量体１００重量部に対して３〜１０重
量部の有機過酸化物系ラジカル重合開始剤を用いること
により、水系媒体中で懸濁重合させることにより得られ
るものである液晶表示素子用着色スペーサ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い黒色度を有す
る高強度の液晶表示素子用着色スペーサ及びそれを用い
た液晶表示素子に関する。

【０００２】一般に、液晶表示素子は、液晶物質を間隙
に有する二枚のガラス基板を一定の間隙に保持する必要
がある。このため、ガラス基板の間にスペーサを介在さ
せ、両ガラス基板を所望のセルギャップになるまで押圧
することにより、両ガラス基板の間隔を一定に保持、固
定することが行われている。

【０００３】このようなスペーサとしては、画像の表示
コントラスト低下を防止するため、黒色に着色されたス
ペーサが用いられている。このような着色スペーサとし
ては、従来より、顔料成分を混合、分散させたスチレン
系単量体等を懸濁重合させて得られるスチレン系のポリ
マー微粒子からなるものが広く用いられている。

【０００４】しかしながら、スチレン系ポリマー微粒子
は一般に強度が低く、押圧時の圧力により破壊又は変形
してしまうので、適正なセルギャップが得られなかっ
た。また、耐溶剤性に乏しく液晶を汚染する等の問題も
発生していた。

【０００５】このため、架橋性単量体をラジカル重合開
始剤を用いて懸濁重合させることにより得られる架橋重
合体微粒子からなる着色スペーサが提案されている。し
かしながら、このような従来の架橋重合体微粒子は、充
分に黒色に着色されていなかったり、強度が低かったり
するものであった。すなわち、高い黒色度と高強度とを
ともに満足するものは得られていないのが現状であっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、高い黒色度を有する高強度の着色架橋重合体微粒子
からなる液晶表示素子用着色スペーサ及びそれを用いた
液晶表示素子を提供することを目的とする。

【０００７】本発明は、着色架橋重合体微粒子からなる
液晶表示素子用着色スペーサであって、上記着色架橋重
合体微粒子は、架橋性単量体を５０重量％以上含有する
重合性単量体１００重量部に対して顔料成分１〜１００
重量部を混合分散して得られる重合性単量体・顔料成分
混合物を、上記重合性単量体１００重量部に対して３〜
１０重量部の有機過酸化物系ラジカル重合開始剤を用い
ることにより、水系媒体中で懸濁重合させることにより
得られるものである液晶表示素子用着色スペーサであ
る。以下に本発明を詳述する。

【０００８】本発明の液晶表示素子用着色スペーサは、
着色架橋重合体微粒子からなる。上記着色架橋重合体微
粒子は、重合性単量体・顔料成分混合物を、常法に比ら
べて非常に多量のラジカル重合開始剤を用いて懸濁重合
させることにより得られるものである。

【０００９】上記重合性単量体・顔料成分混合物は、重
合性単量体に顔料成分を混合分散して得られるものであ
る。上記重合性単量体は、主構成成分である架橋性単量
体と、非架橋性単量体とからなるものである。

【００１０】上記架橋性単量体としては、ラジカル重合
可能な不飽和二重結合を２個以上有するものであれは持
に限定されず、例えは、ジビニルベンゼン、１，４−ジ
ビニロキシブタン、ジビニルスルホン等のビニル化合
物；ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、ト
リアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテ
ート等のアリル化合物；（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）オキシアルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アク
リレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００１１】上記非架橋性単量体としては、ラジカル重
合可能なものであれば特に限定されず、例えば、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、
ｍ−クロロメチルスチレン、スチレンスルホン酸、ｐ−
ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、α
−メチル−ｐ−ｔ−アミロキシスチレン、ｐ−ｔ−アミ
ロキシスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオ
ールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸
エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸、マレイン酸
等の不飽和カルボン酸系モノマー；メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル等のアルキレンビニルエーテ
ル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系モノ
マー；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル置換（メタ）
アクリルアミド系モノマー；（メタ）アクリロニトリル
等のニトリル系モノマー等が挙げられる。これらは単独
で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１２】上記重合性単量体において、上記架橋性単
量体の含有量は、５０重量％以上である。５０重量％未
満であると、得られる液晶表示素子用着色スペーサの強
度が不充分となるので、上記範囲に限定される。好まし
くは、７０重量％以上である。

【００１３】上記顔料成分としては特に限定されない
が、本発明においては、カーボンブラック及び有機着色
顔料からなる顔料成分、表面処理されたカーボンブラッ
ク、又は、表面処理されたカーボンブラック及び有機着
色顔料からなる顔料成分が好適に用いられる。

【００１４】一般にカーボンブラックは、不純物とし
て、ナトリウムイオン、カリウムイオン、塩素イオン、
硫酸イオン等の微量成分を含有する。この不純物が液晶
表示素子用着色スペーサ中に溶出拡散すると、液晶表示
素子用着色スペーサの電気抵抗を低下させる。このカー
ボンブラックからの不純物の溶出拡散を防止するために
は、カーボンブラックの配合量を少なくするか、又は、
カーボンブラックの表面を処理することが有効である。

【００１５】すなわち、上記顔料成分として、カーボン
ブラック及び有機着色顔料からなる顔料成分を用いるこ
とにより、カーボンブラックの配合量を少なくすること
ができ、カーボンブラックからの不純物の溶出拡散を少
なくし、得られる液晶表示素子用着色スペーサの電気抵
抗の低下を防止することができるとともに、充分な黒色
度、良好な物性を確保することができる。

【００１６】上記カーボンブラックとしては特に限定さ
れず、例えば、チャンネルブラック、ロールブラック、
ファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられ
る。

【００１７】上記有機着色顔料としては、比較的透明性
がよく、かつ、耐熱性、耐候性及び耐溶剤性に優れたも
のが好適に用いられる。このような有機着色顔料として
は特に限定されず、例えば、ブリリアントカーミンＢ
Ｓ、レーキカーミンＦＢ、ブリリアントファーストスカ
ーレット、レーキレッド４Ｒ、パーマネントレッドＲ、
ファーストレッドＦＧＲ、トルイジンマロン、ビスアゾ
イエロー、ファーストイエローＧ、ビスアゾオレンジ、
バルカンオレンジ、ピラゾロンレッド等のアゾ系や縮合
アゾ系有機着色顔料；フタロシアニンブルー、ファース
トスカイブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシ
アニン系有機着色顔料；イエローレーキ、ローズレー
キ、バイオレットレーキ、ブルーレーキ、グリーンレー
キ等の染色レーキ系有機着色顔料；オクサジン系有機着
色顔料；キノフタロン系有機着色顔料等が挙げられる。

【００１８】上記有機着色顔料は、光透過性、膜表面の
均一性等の観点から、その粒径が、１μｍ以下のものが
好ましい。上記有機着色顔料は、均一に混合して実質的
に黒色を示すように組み合わせて使用される。また、こ
のような実質的に黒色を示すように組み合わされた有機
着色顔料の組を複数組用いることも可能である。

【００１９】上記有機着色含量の組み合わせとしては、
上記カーボンブラックと共に用いられた場合に、本発明
の液晶表示素子用着色スペーサの約４００〜７００ｎｍ
の範囲の可視域全波長における分光透過率の最大値が３
％未満となり、かつ、可視域全波長における全光線透過
率が０．１〜２．５％となるような組み合わせが好まし
い。より好ましくは、分光透過率の最大値が２．７％未
満となり、かつ、全光線透過率が０．２〜２．０％とな
るような組み合わせである。

【００２０】このような組み合わせとしては特に限定さ
れず、例えば、青色顔料と紫色顔料、赤色顔料と青色顔
料、黄色顔料と青色顔料と紫色顔料、緑色顔料と青色顔
料と紫色顔料、赤色顔料と青色顔料と紫色顔料等の組み
合わせ等が挙げられる。

【００２１】また、上記顔料成分として、表面処理され
たカーボンブラックを用いることにより、その配合量が
多くなっても、得られる液晶表示素子用着色スペーサの
電気抵抗の低下が防止され、更には、カーボンブラック
の分散性が向上するので、より少ない配合量で、液晶表
示素子用着色スペーサを黒色に着色することが可能とな
る。

【００２２】上記表面処理の方法としては特に限定され
ず、例えば、上記カーボンブラックを熱可塑性樹脂等に
より被覆する方法等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂と
しては特に限定されず、例えば、アルキド樹脂、変性ア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール
樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、
フマル酸樹脂、エステルガム、ロジン、石油樹脂、クマ
ロン樹脂、インデン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、エ
ポキシ樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹
脂、塩化ゴム、べンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等が挙
げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。

【００２３】上記熱可塑性樹脂を用いて上記カーボンブ
ラックの表面を被覆する方法としては特に限定されず、
例えば、上記熱可塑性樹脂を含む疎水性媒体中で上記カ
ーボンブラックをボールミル等の粉砕機器を用いて微粉
化する方法；上記熱可塑性樹脂を含む疎水性媒体中に上
記カーボンブラックの水分散物を添加混合し乳化した
後、加熱によって水を留去する方法；上記熱可塑性樹脂
を含む疎水性媒体をあらかじめ加熱しておき、上記カー
ボンブラックの水分散物を添加し混合すると同時に水を
留去する方法等が挙げられる。上記方法で得られる表面
処理されたカーボンブラックは、疎水性媒体と混合可能
であるエタノール、イソプロパノール等の低級アルコー
ルを混合することにより沈殿させることができ、濾過、
デカンテーション等により回収することができる。

【００２４】また、上記顔料成分として、上記表面処理
されたカーボンブラック及び上記有機着色顔料からなる
顔料成分を用いることにより、カーボンブラックの配合
量を少なくすることができ、また、カーボンブラックか
らの不純物の溶出拡散を少なくすることができるので、
得られる液晶表示素子用着色スペーサの電気抵抗の低下
をより効果的に防止することができ、充分な黒色度、良
好な物性を確保することができる。

【００２５】上記表面処理されたカーボンブラック及び
上記有機着色顔料からなる顔料成分においては、上記表
面処理されたカーボンブラックの配合割合は、５〜６０
重量％であり、上記有機着色顔料の配合割合は、９５〜
４０重量％であることが好ましい。上記表面処理された
カーボンブラックの配合割合が５重量％未満であり、上
記有機着色顔料の配合割合が９５重量％を超えると、上
記有機着色顔料の配合量が多くなり、本発明の液晶表示
素子用着色スペーサの強度が低下することがある。

【００２６】また、上記表面処理されたカーボンブラッ
クの配合割合が６０重量％を超え、上記有機着色顔料の
配合割合が４０重量％未満であると、上記表面処理され
たカーボンブラックの配合量が多くなって、カーボンブ
ラックから溶出拡散する不純物の影響が大きくなり、本
発明の液晶表示素子用着色スペーサの電気抵抗が低下す
ることがある。より好ましくは、上記表面処理されたカ
ーボンブラックの配合割合が、１０〜４０重量％であ
り、上記有機着色顔料の配合割合が、９０〜６０重量％
である。

【００２７】上記重合性単量体・顔料成分混合物におい
て、上記顔料成分の配合量は、上記重合性単量体１００
重量部に対して、１〜１００重量部である。１重量部未
満であると、得られる液晶表示素子用着色スペーサが濃
い黒色に着色されにくく、１００重量部を超えると、得
られる液晶表示素子用着色スペーサの強度が低下するこ
とがあるので、上記範囲に限定される。好ましくは、３
〜８０重量部である。

【００２８】上記重合性単量体に、上記顔料成分を均一
に分散させるには、例えば、ボールミル、ビーズミル、
サンドミル、アトライター、サンドグラインダー、ナノ
マイザー等を使用することができる。この場合において
は、これらの顔料成分の分散性を高めるために、分散剤
を添加してもよい。

【００２９】上記分散剤としては、公知の各種の顔料用
分散剤を用いることができる。上記分散剤の配合量は、
上記重合性単量体に対して、０．０１〜２０重量％が好
ましい。

【００３０】本発明の液晶表示素子用着色スペーサは、
上記重合性単量体に、上記顔料成分を混合分散して得ら
れる重合性単量体・顔料成分混合物を、有機過酸化物系
ラジカル重合開始剤を用いることにより、水系媒体中で
懸濁重合させることにより得られる着色架橋重合体微粒
子からなるものである。

【００３１】上記有機過酸化物系ラジカル重合開始剤と
しては特に限定されず、例えば、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、
過酸化オクタノイル、オルトメトキシ過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ｐ−クロロベンゾイル、過酸化２，４−ジク
ロロベンゾイル、過酸化アセチルシクロヘキシルスルフ
ォニル、過イソ酪酸ｔ−ブチル、過ビバリン酸ｔ−ブチ
ル、過酸化２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、過酸化ジ
ｔ−ブチル、過酸化ｔ−ブチルクミル、過酸化ジクミ
ル、過酸化メチルエチルケトン、クメンハイドロパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げ
られる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００３２】本発明においては、上記有機過酸化物系ラ
ジカル重合開始剤の配合量は、上記重合性単量体１００
重量部に対して、３〜１０重量部である。３重量部未満
であっても、１０重量部を超えても、得られる液晶表示
素子用着色スペーサの強度が低下するので、上記範囲に
限定される。好ましくは、３．５〜７．５重量部であ
る。

【００３３】従来、架橋重合体微粒子の重合は、アゾ系
のラジカル重合開始剤を重合性単量体１００重量部に対
して０．１〜３重量％程度の少量添加して行うことが一
般的であった。これは、アゾ系のラジカル重合開始剤で
は、添加量を多くしても得られる架橋重合体微粒子の強
度の向上はさほどみられないからである。本発明におい
ては、ラジカル重合開始剤として有機過酸化物系ラジカ
ル重合開始剤を用いるため、従来よりも多量の重合開始
剤を添加することにより、得られる着色架橋重合体微粒
子の強度を向上させることが可能となる。

【００３４】上記水系媒体中での懸濁重合は、常法に従
い、例えば、上記重合性単量体・顔料成分混合物、及
び、上記有機過酸化物系ラジカル重合開始剤を、分散安
定剤の存在下に攪拌しつつ、好ましくは、２５〜１００
℃、より好ましくは、５０〜９０℃の範囲で行われる。

【００３５】上記分散安定剤としては特に限定されず、
例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム等の界面活性剤；ゼラチン、デンプ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルキル
エーテル、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子；硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の難水溶
性無機塩等が挙げられる。

【００３６】本発明の液晶表示素子用着色スペーサは、
例えば、上記懸濁重合により得られる着色架橋重合体微
粒子を、ろ過、遠心分離等の手段で分離し、水等で洗浄
した後、加熱、減圧等により乾燥させることにより得る
ことができる。

【００３７】この場合においては、上記着色架橋重合体
微粒子を乾燥させた後に、更に分級することが好まし
い。上記着色架橋重合体微粒子を分級することにより得
られる本発明の液晶表示素子用着色スペーサは、粒径分
布がより向上したものとなるので、セルギャップムラの
発生等、粒径分布が広いことに起因する不具合の発生が
防止される。上記分級は、例えば、特願平８−１６９１
５４号、特願平８−１６９１５５号等に開示されている
分級装置等を用いることにより行うことができる。

【００３８】本発明の液晶表示素子用着色スペーサの強
度は、特公平７−９５１６５号公報に開示されているＫ
値及び回復率により表すのが好都合である。上記Ｋ値及
び上記回復率の定義及び測定方法の詳細に関しては、上
記公報に記載されているのでここでは概略のみを記載す
る。

【００３９】上記Ｋ値は、下記式により求められる値で
ある。 Ｋ＝（３／√２）・Ｆ・Ｓ^-3/2・Ｒ^-1/2

【００４０】上記式において、Ｆ、Ｓは、それぞれ、微
球体の２０℃における１０％圧縮変形時の荷重値（Ｋｇ
ｆ）、圧縮変位（ｍｍ）であり、Ｒは微球体の半径（ｍ
ｍ）である。

【００４１】上記回復率は微球体に対する一定荷重の負
荷除荷試験より求められる値である。上記回復率は、微
球体の塑性変形の程度を示し、値が低い程、塑性変形性
が大きいことを意味する。

【００４２】本発明の液晶表示素子用着色スペーサにお
ける上記Ｋ値は、２５０〜１０００Ｋｇｆ／ｍｍ² が好
ましい。２５０Ｋｇｆ／ｍｍ² 未満であると、セル押圧
時のスペーサの変形が塑性変形となるため、セルギャッ
プの再現性が不良で信頼性の低下を招き、更には押圧時
の圧力によりスペーサが破壊される等の不都合な現象を
引き起こすことがある。また、１０００Ｋｇｆ／ｍｍ²
を超えると、変形性に乏しく、スペーサの粒径分布がそ
のままセルギャップのムラに反映されることがある。

【００４３】従来のスチレン系ポリマー微粒子からなる
液晶表示素子用着色スペーサにおける上記Ｋ値は、高々
２４０Ｋｇｆ／ｍｍ² 程度であったが、本発明の液晶表
示素子用着色スペーサは、上記Ｋ値を上記範囲とするこ
とが可能であり、極めて高強度のものである。

【００４４】本発明の液晶表示素子用着色スペーサの平
均粒径は、目的によって適宜に設計し得るが、通常、１
〜２０μｍが好ましい。

【００４５】本発明の液晶表示素子用着色スペーサは、
粒径分布の標準偏差がその平均粒径の２０％以下のもの
であることが好ましい。２０％を超えると、セルギャッ
プムラが発生しやすく、多数個のスペーサのうち、特に
セルギャップよりも粒径の小さいスペーサがパネルの空
間内で移動し、電極の周辺に凝集する等の不都合が生じ
る。より好ましくは、１０％以下である。

【００４６】本発明２は、本発明１の液晶表示素子用着
色スペーサを用いてなる液晶表示素子である。本発明２
の液晶表示素子は、スペーサとして本発明１の液晶表示
素子用着色スペーサを用いること以外は、従来一般的な
液晶表示素子と同様の構成からなるものである。

【００４７】本発明２の液晶表示素子は、例えば、配向
膜及び透明電極が配置された２枚のガラス基板を、本発
明１の液晶表示素子用着色スペーサを介して対向させ、
上記ガラス基板間に液晶を封入することにより得ること
ができる。

【００４８】本発明２の液晶表示素子は、スペーサとし
て、高強度であり、かつ、高い黒色度を有する本発明１
の液晶表示素子用着色スペーサを用いてなるものである
ので、高コントラストであり、表示品質に優れたもので
ある。

【００４９】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００５０】実施例１ テトラメチロールメタントリアクリレート６０重量部、
ジビニルベンゼン２０重量部及びアクリロニトリル２０
重量部を均一に混合し、更に、ポリエチレンにより表面
が被覆されたカーボンブラック１２重量部を添加し、ビ
ーズミルを用いて４８時間かけて表面が被覆されたカー
ボンブラックを均一に分散させた。この表面が被覆され
たカーボンブラックが分散された重合性単量体・顔料成
分混合物に、過酸化ベンゾイル５重量部を均一に混合
し、これを３重量％濃度のポリビニルアルコール水溶液
８５０重量部に投入し、充分に攪拌した後、ホモジナイ
ザーで重合性単量体・顔料成分混合物液滴の粒径が３〜
１０μｍの微粒状になるように懸濁させ、懸濁液を得
た。得られた懸濁液を攪拌しながら窒素気流下８０℃で
１５時間重合を行った。得られた微球体を濾過し充分に
水洗し乾燥させて、平均粒径が３〜１０μｍである着色
架橋重合体微粒子を得た。この着色架橋重合体微粒子を
分級して、平均粒径５．９５μｍ、粒径の変動係数２．
３６％の着色架橋重合体微粒子を得た。

【００５１】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値を測定したところ、４８０Ｋｇｆ／ｍｍ
² であった。また、回復率として７３％の値が得られ
た。また、得られた着色架橋重合体微粒子の黒色度を次
のようにして測定した。この着色架橋重合体微粒子と同
一組成の重合性単量体及び顔料成分の混合組成物を重合
させてなる１ｍｍの厚みを有する薄片状物を調製し、こ
の薄片状物について、分光光度計を用いて４００〜７０
０ｎｍの可視域全波長における分光透過率を測定し、そ
の最大値をもって着色架橋重合体微粒子の黒色度とし
た。得られた着色架橋重合体微粒子の黒色度をこのよう
にして測定したところ、２．５％であった。これらの測
定値から、得られた着色架橋重合体微粒子は、強度も黒
色度も充分なものであり、液晶表示素子用着色スペーサ
として好適なものであることが確認された。

【００５２】実施例２ 過酸化ベンゾイルを７重量部としたこと以外は、実施例
１と同様にして、平均粒径５．５７μｍ、粒径の変動係
数２．５４％の着色架橋重合体微粒子を得た。

【００５３】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は４７０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は７１％であり、黒色度は２．２％であった。これらの
測定値から、得られた着色架橋重合体微粒子は、強度も
黒色度も充分なものであり、液晶表示素子用着色スペー
サとして好適なものであることが確認された。

【００５４】実施例３ ジビニルベンゼンの代わりにエチレングリコールジメタ
アクリレート、過酸化ベンゾイルの代わりに過酸化ラウ
ロイルを６重量部用いたこと以外は、実施例１と同様に
して、平均粒径５．７１μｍ、粒径の変動係数２．４７
％の着色架橋重合体微粒子を得た。

【００５５】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は４６０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は６８％であり、黒色度は２．５％であった。これらの
測定値から、得られた着色架橋重合体微粒子は、強度も
黒色度も充分なものであり、液晶表示素子用着色スペー
サとして好適なものであることが確認された。

【００５６】実施例４ 被覆されたカーボンブラック１２重量部の代わりに、被
覆されたカーボンブラック８重量部、フタロシアニンブ
ルー１０重量部、ジオキサジンバイオレット１０重量部
及びイソインドリノイエロー１０重量部を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして、平均粒径５．６６μｍ粒
径、変動係数２．５２％の着色架橋重合体微粒子を得
た。

【００５７】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は４６０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は６８％であり、黒色度は２．５％であった。これらの
測定値から、得られた着色架橋重合体微粒子は、強度も
黒色度も充分なものであり、液晶表示素子用着色スペー
サとして好適なものであることが確認された。

【００５８】比較例１ 過酸化ベンゾイルを１重量部としたこと以外は、実施例
１と同様にして、平均粒径５．１９μｍ粒径、変動係数
３．４２％の着色架橋重合体微粒子を得た。

【００５９】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は２３０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は２５％であった。これらの測定値から、得られた着色
架橋重合体微粒子は、強度が低いものであり、液晶表示
素子用着色スペーサとして使用に耐えないものであるこ
とが確認された。

【００６０】比較例２ 過酸化ベンゾイルを１５重量部としたこと以外は、実施
例１と同様にして、平均粒径５．３８μｍ、粒径の変動
係数３．６６％の着色架橋重合体微粒子を得た。

【００６１】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は２２０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は２７％であった。これらの測定値から、得られた着色
架橋重合体微粒子は、強度が低いものであり、液晶表示
素子用着色スペーサとして使用に耐えないものであるこ
とが確認された。

【００６２】比較例３ 被覆されたカーボンブラックを１２０重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして、平均粒径５．０９μ
ｍ、粒径の変動係数３．９４％の着色架橋重合体微粒子
を得た。

【００６３】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は１７０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は２１％であった。これらの測定値から、得られた着色
架橋重合体微粒子は、強度が低いものであり、液晶表示
素子用着色スペーサとして使用に耐えないものであるこ
とが確認された。

【００６４】比較例４ 被覆されたカーボンブラックを０．５重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして、平均粒径６．１７μ
ｍ、粒径の変動係数２．１８％の着色架橋重合体微粒子
を得た。

【００６５】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は５１０Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は７５％であり、黒色度は７４．４％であった。これら
の測定値から、得られた着色架橋重合体微粒子は、強度
は充分なものであるが、黒色度が極めて低いものであ
り、液晶表示素子用着色スペーサとして使用に耐えない
ものであることが確認された。

【００６６】比較例５ 単量体として、テトラメチロールメタントリアクリレー
ト１５重量部、ジビニルベンゼン１５重量部、スチレン
５０重量部及びアクリロニトリル２０重量部を用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして、平均粒径５．９０μ
ｍ、粒径の変動係数２．３９％の着色架橋重合体微粒子
を得た。

【００６７】得られた着色架橋重合体微粒子の１０％圧
縮変形時のＫ値は２００Ｋｇｆ／ｍｍ² であり、回復率
は２１％であった。これらの測定値から、得られた着色
架橋重合体微粒子は、強度が低いものであり、液晶表示
素子用着色スペーサとして使用に耐えないものであるこ
とが確認された。

【００６８】

【発明の効果】本発明の液晶表示素子用着色スペーサ
は、上述の構成からなるので、高強度でかつ黒色度の高
いものである。従って、本発明の液晶表示素子用着色ス
ペーサを用いてなる液晶表示素子は、高コントラストで
あり、表示品質に優れたものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色架橋重合体微粒子からなる液晶表示
   素子用着色スペーサであって、前記着色架橋重合体微粒
   子は、架橋性単量体を５０重量％以上含有する重合性単
   量体１００重量部に対して顔料成分１〜１００重量部を
   混合分散して得られる重合性単量体・顔料成分混合物
   を、前記重合性単量体１００重量部に対して３〜１０重
   量部の有機過酸化物系ラジカル重合開始剤を用いること
   により、水系媒体中で懸濁重合させることにより得られ
   るものであることを特徴とする液晶表示素子用着色スペ
   ーサ。
2. 【請求項２】 着色架橋重合体微粒子を、更に分級する
   ことにより得られることを特徴とする請求項１記載の液
   晶表示素子用着色スペーサ。
3. 【請求項３】 顔料成分が、カーボンブラック及び有機
   着色顔料からなるものであることを特徴とする請求項１
   又は２記載の液晶表示素子用着色スペーサ。
4. 【請求項４】 顔料成分が、表面処理されたカーボンブ
   ラックであることを特徴とする請求項１又は２記載の液
   晶表示素子用着色スペーサ。
5. 【請求項５】 顔料成分が、表面処理されたカーボンブ
   ラック及び有機着色顔料からなるものであることを特徴
   とする請求項１又は２記載の液晶表示素子用着色スペー
   サ。
6. 【請求項６】 請求項１、２、３、４又は５記載の液晶
   表示素子用着色スペーサを用いてなることを特徴とする
   液晶表示素子。