JPH11158229A - Composition for spectacle lens and spectacle lens - Google Patents
Composition for spectacle lens and spectacle lensInfo
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- JPH11158229A JPH11158229A JP32826497A JP32826497A JPH11158229A JP H11158229 A JPH11158229 A JP H11158229A JP 32826497 A JP32826497 A JP 32826497A JP 32826497 A JP32826497 A JP 32826497A JP H11158229 A JPH11158229 A JP H11158229A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
の照射により速やかに硬化し、透明性、耐熱性、耐薬品
性、初期着色性、耐候性が良好で、表面硬度および耐衝
撃性に優れた高屈折率の眼鏡用レンズの材料として好適
な眼鏡レンズ用組成物およびこれを用いた眼鏡レンズに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention rapidly cures upon irradiation with active energy rays, has good transparency, heat resistance, chemical resistance, initial coloring properties, and weather resistance, and has excellent surface hardness and impact resistance. The present invention relates to a spectacle lens composition suitable as a material for a high refractive index spectacle lens and a spectacle lens using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチック製眼鏡レンズは、ガラス製
眼鏡レンズに比べ軽量で割れにくく、染色が可能であ
り、精密成形が容易である等の点から、近年急速に普及
してきている。眼鏡レンズにおいては、耐熱性、耐薬品
性が要求されるため、メチルメタクリレート、スチレン
等をラジカル重合させた熱可塑性プラスチックではな
く、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートのラ
ジカル重合硬化物に代表される熱硬化性プラスチックが
主として用いられている。2. Description of the Related Art Plastic eyeglass lenses have been rapidly spreading in recent years because they are lighter and harder to break than glass eyeglass lenses, can be dyed, and are easy to perform precision molding. Since heat resistance and chemical resistance are required for spectacle lenses, thermosetting plastics typified by radical polymerization cured products of diethylene glycol bisallyl carbonate are not thermoplastic polymers obtained by radical polymerization of methyl methacrylate, styrene, etc. Is mainly used.
【0003】しかしながら、この熱硬化性プラスチック
は、耐衝撃性や染色性に優れていること、軽量であるこ
と、切削性および研磨性等の加工性が良好であることな
どの種々の特徴を有しているものの、一般のガラス製レ
ンズに用いられているクラウンガラス(屈折率nD =
1.52)に比べ、屈折率がnD =1.50と低く、ク
ラウンガラス製レンズと同等の光学特性を得るには、レ
ンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要が
あるため肉厚となってしまい、より薄くて軽量な眼鏡レ
ンズを得ることができなかった。[0003] However, this thermosetting plastic has various characteristics such as excellent impact resistance and dyeability, light weight, and good workability such as cutting and polishing properties. However, the crown glass (refractive index n D =
Compared to 1.52), the refractive index is as low as n D = 1.50, and it is necessary to increase the center thickness, the edge thickness, and the curvature of the lens in order to obtain optical characteristics equivalent to those of a crown glass lens. It became thick and it was not possible to obtain a thinner and lighter spectacle lens.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、高屈折率を与
えるレンズ用樹脂として、特開昭57−28117号公
報に開示されているような臭素原子を導入した芳香族系
(メタ)アクリレート化合物のラジカル重合により得ら
れる材料や、特開昭60−217229号公報に開示さ
れているような硫黄原子を含むポリオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との反応により得られる材料が、
また、特開平1−197514号公報に開示されている
ような硫黄原子を含むビニル化合物とポリイソシアネー
ト化合物との反応により得られる材料等が提案されてい
る。Accordingly, as a resin for a lens giving a high refractive index, an aromatic (meth) acrylate compound having a bromine atom introduced therein disclosed in JP-A-57-28117 is used. Materials obtained by radical polymerization and materials obtained by the reaction of a polyol compound containing a sulfur atom and a polyisocyanate compound as disclosed in JP-A-60-217229,
Further, a material obtained by a reaction between a vinyl compound containing a sulfur atom and a polyisocyanate compound as disclosed in JP-A-1-197514 has been proposed.
【0005】しかしながら、これらの材料から得られる
眼鏡レンズは、ある程度の屈折率の向上は達成できるも
のの、要求される屈折率にはまだ不十分であったり、耐
熱性や耐衝撃性等の各種要求性能のバランスが不十分と
いう問題点を有している。また、これらの材料を用いた
眼鏡レンズの成型法としては、一般的には、鋳型熱重合
法が使われており、その生産性にも課題があった。However, although spectacle lenses obtained from these materials can achieve a certain degree of improvement in the refractive index, they are still insufficient for the required refractive index and have various requirements such as heat resistance and impact resistance. There is a problem that the performance balance is insufficient. In addition, as a molding method of a spectacle lens using these materials, a mold thermal polymerization method is generally used, and there is also a problem in productivity.
【0006】本発明の目的は、眼鏡レンズに要求され
る、透明性、耐熱性、耐薬品性、初期着色性、耐候性が
良好で、表面硬度および耐衝撃性に優れた高屈折率の眼
鏡用レンズを生産性よく製造できる眼鏡レンズ用組成
物、およびその組成物から得られる眼鏡レンズを提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide high-refractive-index spectacles which are required for spectacle lenses, have good transparency, heat resistance, chemical resistance, initial coloring property, and weather resistance, and have excellent surface hardness and impact resistance. It is an object of the present invention to provide a spectacle lens composition capable of manufacturing lenses for eyeglasses with high productivity, and a spectacle lens obtained from the composition.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、眼鏡レン
ズ材料について鋭意検討した結果、特定の含硫黄ウレタ
ン−ビニル化合物を含有したラジカル重合性組成物を用
い、これを他の特定の成分と組合せることにより、上記
目的を達成できることを見いだし、本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on eyeglass lens materials, and as a result, used a radical polymerizable composition containing a specific sulfur-containing urethane-vinyl compound, and converted this into other specific components. It has been found that the above object can be achieved by combining with the above, and the present invention has been completed.
【0008】すなわち、本発明の眼鏡レンズ用組成物
は、一般式(1)で示されるヒドロキシル基と硫黄原子
を含有する芳香族ビニル化合物(A−1)と、イソシア
ネート化合物(A−2)を反応させて得られる含硫黄ウ
レタン−ビニル化合物(A)と、That is, the composition for eyeglass lenses of the present invention comprises an aromatic vinyl compound (A-1) containing a hydroxyl group and a sulfur atom represented by the general formula (1) and an isocyanate compound (A-2). A sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) obtained by the reaction,
【0009】[0009]
【化3】 Embedded image
【0010】(式中、R1 は炭素数1〜4の炭化水素基
を示す。) 分子内に少なくとも1個のメタクリロイル基またはアク
リロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物(B)
と、活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤(C−
1)および熱感応性ラジカル重合開始剤(C−2)の少
なくとも1種からなるラジカル重合開始剤(C)とを含
有し、(A)成分が10〜70重量部、(B)成分が3
0〜90重量部で、(C)成分が(A)成分と(B)成
分との合計量100重量部に対して0.005〜5重量
部であり、(B)成分として一般式(2)で示される含
硫黄ジ(メタ)アクリレート化合物(B−1)を(A)
成分および(B)成分の合計量100重量部中に10〜
60重量部となる範囲で含有することを特徴とするもの
である。(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.) (Meth) acrylate compound (B) having at least one methacryloyl group or acryloyl group in the molecule
And an active energy ray-sensitive radical polymerization initiator (C-
1) and a radical polymerization initiator (C) comprising at least one kind of a heat-sensitive radical polymerization initiator (C-2), wherein the component (A) is 10 to 70 parts by weight and the component (B) is 3
0 to 90 parts by weight, the component (C) is 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B), and the component (B) is represented by the general formula (2) )) And the sulfur-containing di (meth) acrylate compound (B-1)
10 to 10 parts by weight of the total amount of component and component (B)
It is characterized in that it is contained in a range of 60 parts by weight.
【0011】[0011]
【化4】 Embedded image
【0012】(式中、R2 はHまたは−CH3を、R
3 、R4 は同じでも異なっていてもよい炭素数1〜4の
炭化水素基を、XはCl、Br、またはIを、mおよび
nは1〜5の整数を、pは0〜4の整数を示す。) また、本発明の眼鏡レンズ用組成物は、2−(4−ビニ
ルベンジルチオ)エタノールおよび2−(3−ビニルベ
ンジルチオ)エタノールの混合体、2−(4−ビニルベ
ンジルチオ)イソプロパノールおよび2−(3−ビニル
ベンジルチオ)イソプロパノールの混合体、2−(4−
ビニルベンジルチオ)ブタノールおよび2−(3−ビニ
ルベンジルチオ)ブタノールの混合体から選ばれる少な
くとも1種のヒドロキシル基と硫黄原子を含有する芳香
族ビニル化合物(A−1)と、イソシアネート化合物
(A−2)を反応させて得られる含硫黄ウレタン−ビニ
ル化合物(A)10〜70重量部と、p−ビス(β−
(メタ)アクリロイルオキシエチルチオ)キシリレンお
よびm−ビス(β−(メタ)アクリロイルオキシエチル
チオ)キシリレンの少なくとも1種からなる含硫黄ジ
(メタ)アクリレート化合物(B−1)10〜60重量
部および分子内に少なくとも1個のメタクリロイル基ま
たはアクリロイル基を有する(B−1)成分以外の(メ
タ)アクリレート化合物(B−2)10〜50重量部か
らなる(メタ)アクリレート化合物(B)と、(A)成
分および(B)成分の合計量100重量部に対して0.
005〜5重量部の活性エネルギー線感応性ラジカル重
合開始剤(C−1)および熱感応性ラジカル重合開始剤
(C−2)の少なくとも1種からなるラジカル重合開始
剤(C)とを含有することを特徴とするものである。(Wherein R 2 represents H or —CH 3 ,
3 and R 4 are the same or different hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms, X is Cl, Br or I, m and n are integers of 1 to 5, p is 0 to 4 Indicates an integer. In addition, the composition for eyeglass lenses of the present invention comprises a mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (4-vinylbenzylthio) isopropanol and A mixture of-(3-vinylbenzylthio) isopropanol, 2- (4-
An aromatic vinyl compound (A-1) containing at least one hydroxyl group and a sulfur atom selected from a mixture of vinylbenzylthio) butanol and 2- (3-vinylbenzylthio) butanol, and an isocyanate compound (A- 2) to 10 to 70 parts by weight of a sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) obtained by reacting p-bis (β-
10 to 60 parts by weight of a sulfur-containing di (meth) acrylate compound (B-1) comprising at least one of (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene and m-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene; A (meth) acrylate compound (B) consisting of 10 to 50 parts by weight of a (meth) acrylate compound (B-2) other than the (B-1) component having at least one methacryloyl group or acryloyl group in the molecule; 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B).
005 to 5 parts by weight of a radical polymerization initiator (C) comprising at least one of an active energy ray-sensitive radical polymerization initiator (C-1) and a heat-sensitive radical polymerization initiator (C-2). It is characterized by the following.
【0013】さらに、本発明の眼鏡レンズは、上記のよ
うな眼鏡レンズ用組成物を、活性エネルギー線および/
または熱により重合硬化して得られ、屈折率が1.58
以上であることを特徴とするものである。尚、本明細書
に記載の(メタ)アクリレートとは、メタクリレートお
よび/またはアクリレートを意味し、(メタ)アクリロ
イル基とは、メタクリロイル基および/またはアクリロ
イル基を意味する。また、本明細書に記載の活性エネル
ギー線とは、紫外線および可視光線等を意味する。Further, the spectacle lens of the present invention comprises the above-mentioned composition for a spectacle lens obtained by adding an active energy ray and / or
Or, it is obtained by polymerization and curing with heat, and has a refractive index of 1.58
The above is the feature. In addition, (meth) acrylate described in this specification means methacrylate and / or acrylate, and (meth) acryloyl group means methacryloyl group and / or acryloyl group. Further, the active energy ray described in this specification means an ultraviolet ray, a visible light ray, and the like.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の眼鏡レンズ用組成物は、
含硫黄ウレタン−ビニル化合物(A)と、分子内に少な
くとも1個のメタクリロイル基またはアクリロイル基を
有する(メタ)アクリレート化合物(B)と、ラジカル
重合開始剤(C)とを含有してなるものである。本発明
において、含硫黄ウレタン−ビニル化合物(A)は、次
の一般式(1)BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composition for a spectacle lens of the present invention comprises:
It comprises a sulfur-containing urethane-vinyl compound (A), a (meth) acrylate compound (B) having at least one methacryloyl group or acryloyl group in a molecule, and a radical polymerization initiator (C). is there. In the present invention, the sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) has the following general formula (1)
【0015】[0015]
【化5】 Embedded image
【0016】(式中、R1 は炭素数1〜4の炭化水素基
を示す。)で示されるヒドロキシル基と硫黄原子を含有
する芳香族ビニル化合物(A−1)と、イソシアネート
化合物(A−2)を反応させて得られるものであり、得
られる眼鏡レンズに高屈折率、耐衝撃性、耐熱性、表面
硬度、耐薬品性を付与する成分である。本発明の眼鏡レ
ンズ用組成物は、一般式(1)で示されるヒドロキシル
基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物(A−1)
と、イソシアネート化合物(A−2)を予めウレタン化
反応させて得られる含硫黄ウレタン−ビニル化合物
(A)を用いることに特徴がある。(A−1)成分と
(A−2)成分を予め反応させて得られる含硫黄ウレタ
ン−ビニル化合物(A)を用いることによって、活性エ
ネルギー線による硬化の場合でも、良好な所望物性を有
し、かつ生産性よく眼鏡レンズが得られるものである。
一方、活性エネルギー線の照射により眼鏡レンズ用組成
物を硬化させる場合、本発明の(A)成分に代えて(A
−1)成分と(A−2)成分とを配合してモノマー組成
物を調製し、これを活性エネルギー線の照射により硬化
させようとした場合には、ゲル化した状態までしか硬化
は進まず、眼鏡レンズに必要な表面硬度、耐熱性、耐衝
撃性、耐薬品性等の所望物性を付与することができな
い。(Wherein R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms), an aromatic vinyl compound (A-1) containing a hydroxyl group and a sulfur atom, and an isocyanate compound (A- It is a component obtained by reacting 2), and gives a high refractive index, impact resistance, heat resistance, surface hardness and chemical resistance to the obtained spectacle lens. The spectacle lens composition of the present invention comprises an aromatic vinyl compound (A-1) containing a hydroxyl group and a sulfur atom represented by the general formula (1).
And a sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) obtained by preliminarily urethanizing the isocyanate compound (A-2). By using the sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) obtained by previously reacting the component (A-1) and the component (A-2), the composition has good physical properties even in the case of curing by active energy rays. A spectacle lens can be obtained with high productivity.
On the other hand, when the composition for eyeglass lenses is cured by irradiation with active energy rays, (A) may be used instead of the component (A) of the present invention.
When a monomer composition is prepared by blending the component -1) and the component (A-2), and the composition is to be cured by irradiation with an active energy ray, curing does not proceed until the gelled state. In addition, desired physical properties such as surface hardness, heat resistance, impact resistance, and chemical resistance required for eyeglass lenses cannot be imparted.
【0017】一般式(1)で示される(A−1)成分の
具体例としては、例えば、次のような一般式(3)〜
(5)Specific examples of the component (A-1) represented by the general formula (1) include, for example, the following general formulas (3) to (3).
(5)
【0018】[0018]
【化6】 Embedded image
【0019】2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノー
ル2- (4-vinylbenzylthio) ethanol
【0020】[0020]
【化7】 Embedded image
【0021】2−(4−ビニルベンジルチオ)イソプロ
パノール2- (4-vinylbenzylthio) isopropanol
【0022】[0022]
【化8】 Embedded image
【0023】2−(4−ビニルベンジルチオ)ブタノー
ルで示される化合物、これら一般式(3)〜(5)で示
される化合物のメタ異性体等が挙げられ、これらを1種
または2種以上を混合して用いることができる。特に、
高い屈折率の眼鏡レンズを得るためには、一般式(3)
で示される2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノー
ル、2−(3−ビニルベンジルチオ)エタノールあるい
はこれらの混合体が好ましい。Compounds represented by 2- (4-vinylbenzylthio) butanol, meta isomers of the compounds represented by formulas (3) to (5), and the like may be used. They can be used in combination. Especially,
In order to obtain a spectacle lens having a high refractive index, the general formula (3)
2- (4-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol or a mixture thereof is preferable.
【0024】本発明において、(A)成分を得るために
用いられるイソシアネート化合物(A−2)は、分子内
に1個以上のイソシアネート基を有する化合物を意味
し、モノイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化
合物、あるいは、ポリイソシアネート化合物とポリオー
ル、ポリエステル系またはポリカーボネート系のジオー
ルとを反応させたポリイソシアネート変性化合物等が挙
げられる。これらは、1種または2種以上を混合して用
いることができる。In the present invention, the isocyanate compound (A-2) used for obtaining the component (A) means a compound having one or more isocyanate groups in a molecule, and is a monoisocyanate compound, a polyisocyanate compound, Alternatively, a polyisocyanate-modified compound obtained by reacting a polyisocyanate compound with a polyol, a polyester-based or polycarbonate-based diol, and the like can be given. These can be used alone or in combination of two or more.
【0025】これら(A−2)成分のうち、モノイソシ
アネート化合物の具体例としては、例えば、イソシアナ
トエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイル
イソシアネート等が挙げられ、ポリイソシアネート化合
物の具体例としては、例えば、1,6−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリス(イソシアナトヘキシル)イ
ソシアヌレート、1,4−テトラメチレンジイソシアネ
ート、2,2,4,−トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ビス(4,4’−イソシアナト
シクロヘキシル)メタン、ビス(4,4’−イソシアナ
トシクロヘキシル)プロパン、1,3−ビス(イソシア
ナトメチル)シクロヘキサン、m−キシリレンジイソシ
アネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−トリ
メチルキシリレンジイソシアネート、m−テトラメチル
キシリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ビス
(4,4’−イソシアナトフェニル)メタン、ナフタレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。Among these (A-2) components, specific examples of the monoisocyanate compound include, for example, isocyanatoethyl (meth) acrylate and (meth) acryloyl isocyanate. Specific examples of the polyisocyanate compound include For example, 1,6-hexamethylene diisocyanate, tris (isocyanatohexyl) isocyanurate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 2,2,4, -trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (4 4'-isocyanatocyclohexyl) methane, bis (4,4'-isocyanatocyclohexyl) propane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, m-xylylene diisocyanate, p-xy Diisocyanate, m-trimethylxylylene diisocyanate, m-tetramethyl xylylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, bis (4,4'-isocyanatophenyl) methane, naphthalene diisocyanate, etc. Is mentioned.
【0026】これらの中でも、イソシアナトエチル(メ
タ)アクリレート、m−キシリレンジイソシアネート、
m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリス(イソシアナトヘキシ
ル)イソシアヌレート、ビス(4,4’−イソシアナト
シクロヘキシル)メタン、1,3−ビス(イソシアナト
メチル)シクロヘキサン、またはビス(4,4’−イソ
シアナトフェニル)メタンが特に好ましい。Among these, isocyanatoethyl (meth) acrylate, m-xylylene diisocyanate,
m-tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tris (isocyanatohexyl) isocyanurate, bis (4,4′-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, or bis (4 4'-Isocyanatophenyl) methane is particularly preferred.
【0027】また、ポリイソシアネート変性化合物の合
成に用いるポリオールの具体例としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物あるいはプロピレンオキサイド付加
物、ビスフェノールSのエチレンオキサイド付加物ある
いはプロピレンオキサイド付加物、ジフェニルジスルフ
ィドのエチレンオキサイド付加物あるいはプロピレンオ
キサイド付加物等が挙げられ、ポリエステル系ジオール
の具体例としては、アジピン酸、フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等のジカルボン酸と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコール類とのエス
テル化反応から得られるジオール等が挙げられ、ポリカ
ーボネート系のジオールの具体例としては、ジフェニル
カーボネート、ジエチルカーボネート、あるいはエチレ
ンカーボネートなどのカーボネート類と、1,6−ヘキ
サンジオールを原料とするヘキサメチレン系カーボネー
トジオール等が挙げられる。Specific examples of the polyol used for synthesizing the polyisocyanate-modified compound include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
Neopentyl glycol, ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct of diphenyl disulfide, and polyester diol Specific examples thereof include those obtained from an esterification reaction of a dicarboxylic acid such as adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid with glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycol. Diols and the like, specific examples of polycarbonate diols, such as diphenyl carbonate, diethyl carbonate, or ethylene carbonate And Boneto acids, hexamethylene-based carbonate diol of 1,6-hexanediol as a raw material can be cited.
【0028】本発明の(A)成分を得るための方法とし
て、(A−1)成分とウレタン化反応させる(A−2)
成分として分子内に1個以上のイソシアネート基を有す
るイソシアネート化合物を用いる場合には、例えば、ジ
ラウリン酸ジn−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、(A
−1)成分のヒドロキシル基と(A−2)成分のイソシ
アネート基とがほぼ等モル量となるような配合割合で、
40〜100℃の範囲、好ましくは60〜80℃の範囲
で数時間加熱すればよい。この方法で得られる反応生成
物は、粘度が高くなる傾向にあり、反応中または反応終
了後に、低粘度の(メタ)アクリレート化合物で適宜希
釈することが好ましい。As a method for obtaining the component (A) of the present invention, a urethanation reaction with the component (A-1) is carried out (A-2).
When an isocyanate compound having one or more isocyanate groups in the molecule is used as a component, for example, (A) is used in the presence of a tin-based catalyst such as di-n-butyltin dilaurate.
-1) The compounding ratio such that the hydroxyl group of the component and the isocyanate group of the component (A-2) are almost equimolar,
Heating may be performed for several hours in the range of 40 to 100 ° C, preferably 60 to 80 ° C. The reaction product obtained by this method tends to have a high viscosity, and is preferably diluted appropriately with a low-viscosity (meth) acrylate compound during or after the reaction.
【0029】また、(A−2)成分として分子内に2個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート変
性化合物を用いて(A)成分を合成する場合には、例え
ば、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール、ポリエ
ステル系またはポリカーボネート系のジオールを、ジラ
ウリン酸ジn−ブチル錫等の錫系触媒の存在下、加熱し
て反応させてポリイソシアネート変性化合物を合成した
後、さらに(A−1)成分を追加して、ポリイソシアネ
ート変性化合物中に残ったイソシアネート基に、(A−
1)成分のヒドロキシル基を反応させることができる。When the component (A) is synthesized using a polyisocyanate-modified compound having two or more isocyanate groups in the molecule as the component (A-2), for example, a polyisocyanate compound, a polyol, A polyester-based or polycarbonate-based diol is heated and reacted in the presence of a tin-based catalyst such as di-n-butyltin dilaurate to synthesize a polyisocyanate-modified compound, and then the component (A-1) is further added. Thus, (A-
1) The hydroxyl group of the component can be reacted.
【0030】本発明において、(A)成分の含有量は、
(A)成分と(B)成分の合計量を100重量部とした
場合、10〜70重量部の範囲であり、特に20〜60
重量部の範囲が好ましい。(A)成分の含有量を10重
量部以上とすることによって、得られる眼鏡レンズに十
分な高屈折率、耐衝撃性、表面硬度、耐熱性および耐薬
品性を付与することができ、70重量部以下とすること
によって本発明の眼鏡レンズ用組成物の粘度が低く注入
作業性が良好となり、また、活性エネルギー線による硬
化性が良好となる。In the present invention, the content of the component (A) is
When the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by weight, the amount is in the range of 10 to 70 parts by weight, particularly 20 to 60 parts by weight.
A range of parts by weight is preferred. By setting the content of the component (A) to 10 parts by weight or more, it is possible to impart sufficient high refractive index, impact resistance, surface hardness, heat resistance, and chemical resistance to the obtained spectacle lens. When the amount is not more than 10 parts by weight, the viscosity of the composition for spectacle lenses of the present invention is low, the injection workability is good, and the curability by active energy rays is good.
【0031】本発明の(B)成分である、分子内に少な
くとも1個のメタクリロイル基またはアクリロイル基を
有する(メタ)アクリレート化合物としては、一般式
(2)で示される含硫黄ジ(メタ)アクリレート化合物
(B−1)と、これ以外の分子内に少なくとも1個のメ
タクリロイル基またはアクリロイル基を有する(メタ)
アクリレート化合物(B−2)を含有する。この(B−
1)成分は、得られる眼鏡レンズに、高屈折率、耐熱
性、表面硬度、耐薬品性を付与する成分であるととも
に、高粘性である(A)成分の粘度を低下させ、注入作
業性を向上させる目的で用いられる。また、(B−2)
成分は、注入作業性、活性エネルギー線の照射や熱によ
る硬化性、得られる眼鏡レンズの耐衝撃性等の物性を向
上させるために用いられるとともに、低粘度の(B−
2)成分を選択して使用することによって高粘度の
(A)成分を希釈する目的でも用られる。As the component (B) of the present invention, the (meth) acrylate compound having at least one methacryloyl group or acryloyl group in the molecule is a sulfur-containing di (meth) acrylate represented by the general formula (2): Compound (B-1) having at least one methacryloyl group or acryloyl group in the other molecule (meth)
Contains acrylate compound (B-2). This (B-
The component 1) is a component that imparts a high refractive index, heat resistance, surface hardness, and chemical resistance to the obtained spectacle lens, and at the same time, reduces the viscosity of the highly viscous component (A) to improve the injection workability. Used for the purpose of improving. Also, (B-2)
The component is used for improving physical properties such as injection workability, curability by irradiation with active energy rays or heat, and impact resistance of the obtained spectacle lens, and has a low viscosity (B-
2) It is also used for the purpose of diluting the component (A) having a high viscosity by selecting and using the component.
【0032】本発明で使用される(B−1)成分の具体
例としては、例えば、p−ビス(β−(メタ)アクリロ
イルオキシエチルチオ)キシリレン、m−ビス(β−
(メタ)アクリロイルオキシエチルチオ)キシリレン、
p−ビス(β−(メタ)アクリロイルオキシイソプロピ
ルチオ)キシリレン、m−ビス(β−(メタ)アクリロ
イルオキシイソプロピルチオ)キシリレン、p−ビス
(β−(メタ)アクリロイルオキシブチルチオ)キシリ
レン、m−ビス(β−(メタ)アクリロイルオキシブチ
ルチオ)キシリレン、α,α’−ビス(β−(メタ)ア
クリロイルオキシエチルチオ)−2,3,5,6−テト
ラクロロ−p−キシリレン等が挙げられ、これらは1種
または2種以上を混合して用いることができる。このう
ち、特に低粘度の組成物が得られ、かつより高屈折率の
眼鏡レンズが得られるという観点から、p−ビス(β−
(メタ)アクリロイルオキシエチルチオ)キシリレン、
m−ビス(β−(メタ)アクリロイルオキシエチルチ
オ)キシリレンがより好ましい。Specific examples of the component (B-1) used in the present invention include, for example, p-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene, m-bis (β-
(Meth) acryloyloxyethylthio) xylylene,
p-bis (β- (meth) acryloyloxyisopropylthio) xylylene, m-bis (β- (meth) acryloyloxyisopropylthio) xylylene, p-bis (β- (meth) acryloyloxybutylthio) xylylene, m- Bis (β- (meth) acryloyloxybutylthio) xylylene, α, α′-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) -2,3,5,6-tetrachloro-p-xylylene and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint that a composition having a particularly low viscosity can be obtained and a spectacle lens having a higher refractive index can be obtained, p-bis (β-
(Meth) acryloyloxyethylthio) xylylene,
m-Bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene is more preferred.
【0033】また、(B−2)成分の具体例としては、
例えば、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキ
シフェニル)メタン、ビス(4−(メタ)アクリロイル
オキシジエトキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4
−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシ
ジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオ
キシプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4
−(メタ)アクリロイルオキシジプロポキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオ
キシペンタプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5
−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
(メタ)アクリロイルオキシジエトキシ−3,5−ジブ
ロモフェニルプロパン、2,2−ビス(4−(メタ)ア
クリロイルオキシペンタエトキシ−3,5−ジブロモフ
ェニル)プロパン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオ
キシエトキシフェニル)スルフォン、ビス(4−(メ
タ)アクリロイルオキシジエトキシフェニル)スルフォ
ン、ビス(4−(メタ)アクリロイルチオフェニル)ス
ルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ルチオフェニル)スルフィド、ビス(4−(メタ)アク
リロイルオキシシクロヘキシル)メタン、ビス(4−
(メタ)アクリロイルオキシエトキシシクロヘキシル)
メタン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシシクロ
ヘキシル)プロパン、ビス(4−(メタ)アクリロイル
オキシエトキシシクロヘキシル)プロパン、ビス(4−
(メタ)アクリロイルオキシジエトキシシクロヘキシ
ル)プロパン、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレー
ト、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート。Further, specific examples of the component (B-2) include:
For example, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) methane, bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) methane, 2,2-bis (4
-(Meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4
-(Meth) acryloyloxydipropoxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypentapropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5
-Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Meth) acryloyloxydiethoxy-3,5-dibromophenylpropane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, bis (4- (meth) acryloyloxy Ethoxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloylthiophenyl) sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethylthiophenyl) sulfide, bis ( 4- (meth) acryloyloxycyclohexyl) methane, bis (4-
(Meth) acryloyloxyethoxycyclohexyl)
Methane, bis (4- (meth) acryloyloxycyclohexyl) propane, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxycyclohexyl) propane, bis (4-
(Meth) acryloyloxydiethoxycyclohexyl) propane, dicyclopentanedi (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate.
【0034】ポリエチレングリコール(n=4〜15)
ジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(n=4
〜15)ジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコール
(n=2〜15)ジ(メタ)アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ(メタ)ア
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アク
リレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート。Polyethylene glycol (n = 4 to 15)
Di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol (n = 4
15) di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, polybutylene glycol (n = 2 to 15) di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, neohydroxypivalate Pentyl glycol ester di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate ,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate,
Dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
【0035】メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル
(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)ア
クリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ボル
ニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレ
ート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチ
ル(メタ)アクリレート、フェノキシ−2−メチルエチ
ル(メタ)アクリレート、3−フェノキシ−2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、フェニル−ジ(オ
キシエチル)−(メタ)アクリレート、フェニル−ジ
(2−メチルオキシエチル)−(メタ)アクリレート、
フェニルトリ(2−エチルオキシエチル)−(メタ)ア
クリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、
フェニル−ジ(オキシブチル)−(メタ)アクリレー
ト、フェニル−トリ(オキシブチル)−(メタ)アクリ
レート、2−フェニルフェニル(メタ)アクリレート、
2−フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、
4−フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、
2−フェニルフェニル−2−メチルオキシエチル(メ
タ)アクリレート、4−フェニルフェニル−2−メチル
オキシエチル(メタ)アクリレート、3−(2−フェニ
ルフェニル)−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、3−(4−フェニルフェニル)−2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート。Methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy-2-methylethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, phenyl-di (oxyethyl)-(meth) acrylate, phenyl-di (2-methyloxyethyl)-(meth) acrylate,
Phenyl tri (2-ethyloxyethyl)-(meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate,
Phenyl-di (oxybutyl)-(meth) acrylate, phenyl-tri (oxybutyl)-(meth) acrylate, 2-phenylphenyl (meth) acrylate,
2-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate,
4-phenylphenoxyethyl (meth) acrylate,
2-phenylphenyl-2-methyloxyethyl (meth) acrylate, 4-phenylphenyl-2-methyloxyethyl (meth) acrylate, 3- (2-phenylphenyl) -2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3- (4-phenylphenyl) -2-hydroxypropyl (meth) acrylate.
【0036】1−ナフチル(メタ)アクリレート、2−
ナフチル(メタ)アクリレート、1−ナフチルオキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ナフチルオキシエチル
(メタ)アクリレート、1−ナフチル−ジ(オキシエチ
ル)−(メタ)アクリレート、2−フェニル−2−(4
−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)プロ
パン、2−ブロモフェニル(メタ)アクリレート、4−
ブロモフェニル(メタ)アクリレート、2,4−ジブロ
モフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4,6
−トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、
フェニルチオエチル(メタ)アクリレート、フェニルチ
オエトキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジルチオ
エチル(メタ)アクリレート、4−クロロベンジルチオ
エチル(メタ)アクリレート、2−クロロベンジルチオ
エチル(メタ)アクリレート、p−(β−(メタ)アク
リロイルオキシエチルチオ)−(β−ヒドロキシエチル
チオ)−キシリレン、m−(β−(メタ)アクリロイル
オキシエチルチオ)−(β−ヒドロキシエチルチオ)−
キシリレン等の化合物が挙げられる。1-naphthyl (meth) acrylate, 2-
Naphthyl (meth) acrylate, 1-naphthyloxyethyl (meth) acrylate, 2-naphthyloxyethyl (meth) acrylate, 1-naphthyl-di (oxyethyl)-(meth) acrylate, 2-phenyl-2- (4
-(Meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2-bromophenyl (meth) acrylate, 4-
Bromophenyl (meth) acrylate, 2,4-dibromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6
-Tribromophenoxyethyl (meth) acrylate,
Phenylthioethyl (meth) acrylate, phenylthioethoxyethyl (meth) acrylate, benzylthioethyl (meth) acrylate, 4-chlorobenzylthioethyl (meth) acrylate, 2-chlorobenzylthioethyl (meth) acrylate, p- ( β- (meth) acryloyloxyethylthio)-(β-hydroxyethylthio) -xylylene, m- (β- (meth) acryloyloxyethylthio)-(β-hydroxyethylthio)-
Compounds such as xylylene are exemplified.
【0037】さらに、キシリレンジイソシアネートとヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレートまたはヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレートとを反応させたウレタン
(メタ)アクリレート化合物、イソホロンジイソシアネ
ートとヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートまたは
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとを反応させた
ウレタンジ(メタ)アクリレート化合物等、ビスフェノ
ールAジグリシジルエーテルと(メタ)アクリル酸とを
反応させたエポキシジ(メタ)アクリレート化合物、テ
トラブロモビスフェノールAジグリシジエーテルと(メ
タ)アクリル酸とを反応させたエポキシジ(メタ)アク
リレート化合物等が挙げられる。これらの化合物は、1
種または2種以上を混合して用いることができる。Further, a urethane (meth) acrylate compound obtained by reacting xylylene diisocyanate with hydroxypropyl (meth) acrylate or hydroxyethyl (meth) acrylate, isophorone diisocyanate and hydroxypropyl (meth) acrylate or hydroxyethyl (meth) acrylate Epoxy di (meth) acrylate compound obtained by reacting bisphenol A diglycidyl ether with (meth) acrylic acid, such as urethane di (meth) acrylate compound obtained by reacting with tetrabromobisphenol A diglycidyl ether and (meth) acrylic acid And an epoxy di (meth) acrylate compound reacted with These compounds are 1
Species or a mixture of two or more can be used.
【0038】本発明において、上記(B−1)成分と
(B−2)成分を含む(B)成分の含有量は、(A)成
分と(B)成分の合計量を100重量部とした場合、3
0〜90重量部の範囲であり、特に40〜80重量部の
範囲が好ましい。(B)成分の含有量を、30重量部以
上とすることによって、活性エネルギー線照射時の硬化
性が良好となり、十分な表面硬度、耐熱性、および耐薬
品性を付与した眼鏡レンズが得られ、また90重量部以
下とすることによって、十分な高屈折率および耐衝撃性
を有する眼鏡レンズが得られる。この時、(B−1)成
分の含有量は、(A)成分と(B)成分との合計量10
0重量部中に10〜60重量部の範囲であり、特に20
〜50重量部の範囲が好ましい。(B−1)成分を10
重量部以上とすることによって、本発明の眼鏡レンズ用
組成物の粘度を低くでき、注入作業性が良好である。さ
らに活性エネルギー線照射時の硬化性が良好となるた
め、十分な高屈折率、表面硬度、耐熱性、および耐薬品
性を有する眼鏡レンズを得ることができる。(B−1)
成分を60重量部より多く用いた場合、得られる眼鏡レ
ンズの耐衝撃性の低下が見られるが、60重量部以下と
することによって、これを防ぐことができる。In the present invention, the content of the component (B) including the components (B-1) and (B-2) is based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). Case 3
It is in the range of 0 to 90 parts by weight, particularly preferably in the range of 40 to 80 parts by weight. By setting the content of the component (B) to 30 parts by weight or more, curability upon irradiation with active energy rays is improved, and a spectacle lens having sufficient surface hardness, heat resistance, and chemical resistance is obtained. When the content is 90 parts by weight or less, a spectacle lens having a sufficiently high refractive index and impact resistance can be obtained. At this time, the content of the component (B-1) is 10 times the total amount of the components (A) and (B).
It is in the range of 10 to 60 parts by weight in 0 parts by weight,
The range is preferably from 50 to 50 parts by weight. (B-1) Component 10
When the amount is at least part by weight, the viscosity of the composition for eyeglass lenses of the present invention can be reduced, and the injection workability is good. Further, since the curability upon irradiation with active energy rays is improved, a spectacle lens having a sufficiently high refractive index, surface hardness, heat resistance, and chemical resistance can be obtained. (B-1)
When the component is used in an amount of more than 60 parts by weight, the impact resistance of the obtained spectacle lens is reduced, but this can be prevented by setting the amount to 60 parts by weight or less.
【0039】また、本発明では、(A)成分、(B−
1)成分、(B−2)成分の合計量を100重量部とし
た場合に、(A)成分を10〜70重量部(好ましくは
20〜60重量部)、(B−1)成分を10〜60重量
部(好ましくは20〜50重量部)、(B−2)成分を
10〜50重量部(好ましくは20〜40重量部)の割
合で含有させてもよい。(B−2)成分の含有量を、1
0重量部以上とすることによって、本発明の眼鏡レンズ
用組成物の注入作業性および活性エネルギー線照射や熱
による硬化性を良好にしたり、または得られる眼鏡レン
ズの耐衝撃性等の物性を向上することができる。また、
50重量部以下とすることによって、得られる眼鏡レン
ズの屈折率および耐熱性の低下を防ぐことができる。In the present invention, the component (A), the component (B-
When the total amount of component (1) and component (B-2) is 100 parts by weight, component (A) is 10 to 70 parts by weight (preferably 20 to 60 parts by weight) and component (B-1) is 10 parts by weight. 6060 parts by weight (preferably 20 to 50 parts by weight) and the component (B-2) may be contained in a proportion of 10 to 50 parts by weight (preferably 20 to 40 parts by weight). When the content of the component (B-2) is 1
By adjusting the amount to 0 parts by weight or more, the workability for injecting the composition for spectacle lenses of the present invention and the curability by irradiation with active energy rays or heat are improved, or the physical properties such as impact resistance of the obtained spectacle lenses are improved. can do. Also,
By setting the content to 50 parts by weight or less, it is possible to prevent a decrease in the refractive index and heat resistance of the obtained spectacle lens.
【0040】本発明の眼鏡レンズ用組成物においては、
眼鏡レンズの耐熱性、表面硬度、染色性および耐薬品性
を向上させるとともに、本発明の眼鏡レンズ用組成物の
ラジカル重合性を調整するために、(D)成分として、
前記(A)成分または(B)成分と共重合可能な他のビ
ニル系化合物を使用することもできる。本発明で使用で
きる(D)成分の具体例としては、例えば、スチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、
ジビニルベンゼン、シクロヘキサンジメタノールジビニ
ルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル
等のビニル化合物、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート、ジアリルフタレート、ジアリルビフェニレ
ート等の(メタ)アリル化合物等が挙げられる。これら
の単量体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を
混合して用いてもよい。In the eyeglass lens composition of the present invention,
In order to improve the heat resistance, surface hardness, dyeability and chemical resistance of the spectacle lens, and to adjust the radical polymerizability of the composition for a spectacle lens of the present invention, as a component (D),
Other vinyl compounds that can be copolymerized with the component (A) or the component (B) can also be used. Specific examples of the component (D) that can be used in the present invention include, for example, styrene,
Chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene,
Examples thereof include vinyl compounds such as divinylbenzene, cyclohexanedimethanol divinyl ether, and triethylene glycol divinyl ether; and (meth) allyl compounds such as diethylene glycol bisallyl carbonate, diallyl phthalate, and diallyl biphenylate. One of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used as a mixture.
【0041】本発明において、(D)成分を使用する場
合には、(A)成分および(B)成分の合計量100重
量部に対して30重量部以下で使用され、特に15重量
部以下で使用するのが好ましい。(D)成分を30重量
部以下の含有量で使用することによって、活性エネルギ
ー線照射の硬化性を良好にでき、また得られる眼鏡レン
ズに耐熱性、表面硬度、染色性および耐薬品性を十分に
付与することができる。In the present invention, when the component (D) is used, it is used in an amount of not more than 30 parts by weight, especially not more than 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). It is preferred to use. By using the component (D) in a content of 30 parts by weight or less, the curability of active energy ray irradiation can be improved, and the obtained spectacle lens has sufficient heat resistance, surface hardness, dyeability and chemical resistance. Can be provided.
【0042】以上のような(A)成分および(B)成分
を含有してなる本発明の眼鏡レンズ用組成物は、活性エ
ネルギー線、熱、あるいは活性エネルギー線と熱の併用
により、硬化、成形して眼鏡レンズとすることができ
る。この際、本発明の眼鏡レンズ用組成物には、硬化
性、および眼鏡レンズに要求される諸性能を付与するた
めに、ラジカル重合開始剤(C)が用いられる。ラジカ
ル重合開始剤(C)としては、活性エネルギー線感応性
ラジカル重合開始剤(C−1)、熱感応性ラジカル重合
開始剤(C−2)が挙げられ、これらは単独あるいは併
用して用いることができる。特に、本発明の眼鏡レンズ
用組成物は、眼鏡レンズの生産性等の点から、活性エネ
ルギー線感応性ラジカル重合開始剤(C−1)および熱
感応性ラジカル重合開始剤(C−2)を併用して用いる
ことが好ましい。The composition for an eyeglass lens of the present invention containing the above components (A) and (B) is cured and molded by an active energy ray, heat or a combination of an active energy ray and heat. To form a spectacle lens. In this case, the radical polymerization initiator (C) is used in the spectacle lens composition of the present invention in order to impart curability and various properties required for the spectacle lens. Examples of the radical polymerization initiator (C) include an active energy ray-sensitive radical polymerization initiator (C-1) and a heat-sensitive radical polymerization initiator (C-2), and these may be used alone or in combination. Can be. In particular, the composition for a spectacle lens of the present invention comprises an active energy ray-sensitive radical polymerization initiator (C-1) and a heat-sensitive radical polymerization initiator (C-2) in view of productivity of the spectacle lens and the like. It is preferable to use them in combination.
【0043】本発明に用いられる(C−1)成分として
は、主として波長200〜400nmの範囲の紫外線に
感応してラジカル種を発生するものが好ましい。(C−
1)成分の具体例としては、例えば、ベンゾイン、ベン
ゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、p−メトキシベン
ゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、2,2−ジエ
トキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エ
チルフェニルグリオキシレート、2−ヒドロキシ−2−
メチル−1−フェニルプロパン−1−オン等のカルボニ
ル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物、2,
4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−
2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイ
ドなどのアシルフォスフィンオキサイド等を挙げること
ができる。これらの(C−1)成分は、1種または2種
以上の混合系で用いることができる。これらの中でも、
本発明の眼鏡レンズ用組成物との相溶性を考慮すると、
ベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエーテル、メ
チルフェニルグリオキシレート、1−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイドがより好ましい。As the component (C-1) used in the present invention, those which generate radical species in response to ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm are preferred. (C-
Specific examples of 1) component include, for example, benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, benzyldimethyl ketal, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, methyl Phenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-
Carbonyl compounds such as methyl-1-phenylpropan-1-one; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide;
4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-
Acylphosphine oxides such as 2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like can be mentioned. These components (C-1) can be used alone or in a mixture of two or more. Among these,
Considering the compatibility with the composition for spectacle lenses of the present invention,
Benzophenone, benzoin isopropyl ether, methylphenylglyoxylate, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzyldimethyl ketal,
2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is more preferred.
【0044】本発明において(C−1)成分の含有量
は、(A)成分および(B)成分の合計量100重量部
に対して、0.005〜5重量部の範囲であることが好
ましく、特に0.02〜2重量部の範囲が好ましい。
(C−1)成分の含有量を0.005重量部以上とする
ことによって、本発明の眼鏡レンズ用組成物に硬化性を
十分付与することができ、5重量部以下とすることによ
って、本発明の眼鏡レンズ用組成物の深部硬化性を良好
にすることができるとともに、得られる眼鏡レンズの着
色を防ぐことができる。In the present invention, the content of the component (C-1) is preferably in the range of 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). And particularly preferably in the range of 0.02 to 2 parts by weight.
By setting the content of the component (C-1) to 0.005 parts by weight or more, the composition for an eyeglass lens of the present invention can sufficiently impart curability. The deep curability of the composition for spectacle lenses of the present invention can be improved, and the obtained spectacle lenses can be prevented from being colored.
【0045】本発明の(C−2)成分である熱感応性ラ
ジカル重合開始剤は、有機過酸化物、またはアゾ系化合
物が使用可能である。(C−2)成分の具体例として
は、例えば、過酸化ベンゾイル、オクタノイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシパーカーボネート、
ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート、t−ブチルパーオキシイソブチレ−ト、t
−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有
機過酸化物;2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバ
レロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメ
チルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチ
ルブチロニトリル)等のアゾ系化合物が挙げられる。As the heat-sensitive radical polymerization initiator which is the component (C-2) of the present invention, an organic peroxide or an azo compound can be used. Specific examples of the component (C-2) include, for example, benzoyl peroxide, octanoyl peroxide, diisopropyl peroxy percarbonate,
Bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyisobutyrate, t
Organic peroxides such as -butylperoxy-2-ethylhexanoate; 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2 ' And azo compounds such as -azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile).
【0046】本発明において(C−2)成分の含有量
は、(A)成分および(B)成分の合計量100重量部
に対して、5重量部以下であることが好ましく、特に
0.02〜2重量部の範囲が好ましい。(C−2)成分
の含有量を0.02重量部以上とすることによって、本
発明の眼鏡レンズ用組成物の硬化性を良好にすることが
できるとともに、得られる眼鏡レンズの耐熱性を付与す
ることができる。(C−2)成分の含有量を5重量部以
下とすることによって、得られる眼鏡レンズの無色透明
性が良好で、十分な耐衝撃性を有する眼鏡レンズを得る
ことができる。本発明の眼鏡レンズ用組成物に、前記
(C−1)成分と(C−2)成分を併用して用いる場合
には、両成分の合計量で前記(A)成分および(B)成
分の合計量100重量部に対して0.005〜5重量部
の範囲で使用することが好ましく、特に0.02〜2重
量部の範囲で含有させることが好ましい。In the present invention, the content of the component (C-2) is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.02 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). The preferred range is from 2 to 2 parts by weight. By setting the content of the component (C-2) to 0.02 parts by weight or more, the curability of the spectacle lens composition of the present invention can be improved, and the heat resistance of the obtained spectacle lens can be imparted. can do. By setting the content of the component (C-2) to 5 parts by weight or less, it is possible to obtain a spectacle lens having satisfactory colorless and transparent properties and sufficient impact resistance. When the component (C-1) and the component (C-2) are used in combination in the composition for an eyeglass lens of the present invention, the components (A) and (B) are used in a total amount of both components. It is preferably used in the range of 0.005 to 5 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.02 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight in total.
【0047】本発明においては、成型時の眼鏡レンズの
着色を抑え、耐候性を改良させる目的で、アミン系安定
剤、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系酸化
防止剤等の添加剤(E)を含有させることもできる。ア
ミン系安定剤フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステ
ル系酸化防止剤の具体例としては、例えば、ビス(2,
2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケ
ート、ビス(1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4
−ピペリジル)セバケート、1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボン酸と1,2,2,6,6,−ペンタメチル
−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’−テトラメチ
ル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ
[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物、4−
メトキシ−2,2,6,6,−テトラメチルピペリジ
ン、4−メトキシ−1,2,2,6,6,−ペンタメチ
ルピペリジン等のヒンダードアミン系化合物、1−[2
−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェ
ノール等のヒンダードフェノール系化合物、トリフェニ
ルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシル
ホスファイト等の亜リン酸エステル化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、1種を単独で用いてもよいし、
2種以上を併用して用いてもよい。In the present invention, additives such as an amine stabilizer, a phenolic antioxidant and a phosphite antioxidant (for the purpose of suppressing coloring of the spectacle lens at the time of molding and improving weather resistance). E) can be contained. Specific examples of the amine stabilizer phenolic antioxidant and the phosphite ester antioxidant include, for example, bis (2,
2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4)
-Piperidyl) sebacate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β′-tetramethyl-3, Condensate with 9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) diethanol, 4-
Hindered amine compounds such as methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4-methoxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine; 1- [2
-[3- (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, hindered phenol compounds such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, triphenyl phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite Examples include phosphite compounds such as phyte. One of these compounds may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.
【0048】本発明において、これら添加剤(E)の含
有量は、(A)成分および(B)成分の合計量100重
量部に対して、0.01〜5重量部の範囲が好ましい。
これは、(E)成分を0.01重量部以上の含有量で使
用することにより、活性エネルギー線照射による成型時
の眼鏡レンズの着色を抑え、また得られる眼鏡レンズの
耐候性を改良することができるためである。また、
(E)成分を5重量部以下の含有量で使用することによ
り、本発明の眼鏡レンズ用組成物の硬化性不良やレンズ
成型性不良を防ぐことができるためである。本発明の眼
鏡レンズ用組成物には、上記(A)〜(E)成分以外
に、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止
剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤等、各種の添加剤を必
要に応じて添加してもよい。In the present invention, the content of these additives (E) is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
This means that by using the component (E) at a content of 0.01 part by weight or more, the coloring of the spectacle lens at the time of molding by irradiation with active energy rays is suppressed, and the weather resistance of the obtained spectacle lens is improved. This is because Also,
By using the component (E) in a content of 5 parts by weight or less, it is possible to prevent poor curability and poor lens moldability of the composition for an eyeglass lens of the present invention. In addition to the above components (A) to (E), the composition for eyeglass lenses of the present invention may further include an ultraviolet absorber, a bluing agent, a pigment, an anti-settling agent, an antifoaming agent, an antistatic agent, an anti-fogging agent Various additives may be added as needed.
【0049】本発明の眼鏡レンズ用組成物から眼鏡レン
ズを得るには、まず前記硬化性組成物を調製し、これを
予め内面を鏡面研磨したガラス製、プラスチック製、ま
たは金属製の鋳型2枚と、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等からなるガスケットで構成された母型に注入し、そ
の後加熱および/または活性エネルギー線の照射を行う
ことによって、3次元構造の架橋重合硬化を行い、該型
から硬化物を取り出せばよい。In order to obtain a spectacle lens from the composition for a spectacle lens of the present invention, first, the curable composition is prepared, and this is made of two molds made of glass, plastic, or metal whose inner surfaces are mirror-polished in advance. And a matrix formed of a gasket made of an ethylene-vinyl acetate copolymer or the like, followed by heating and / or irradiation with active energy rays to perform cross-linking polymerization and curing of a three-dimensional structure, The cured product may be taken out of the process.
【0050】この際の硬化方法、硬化時間等は、その選
択する樹脂組成により適宜選択させればよい。本発明の
眼鏡レンズ用組成物の硬化方法として、例えば、省力
化、生産性の面で効率的な活性エネルギー線により硬化
させる場合には、本発明の眼鏡レンズ用組成物を前記鋳
型に注入し、その片側もしくは両側から、高圧水銀ラン
プ、メタルハライドランプ、またはハロゲンランプ等を
用いて、波長100〜600nmの活性エネルギー線を
1〜100J/cm2 の範囲で照射して、本発明の眼鏡
レンズ用組成物を重合し硬化させればよい。この際の活
性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよい
し、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。また、
活性エネルギー線の照射量を0.5〜10J/cm2 と
して、注入した本発明の眼鏡レンズ用組成物をゲル化さ
せて不流動化させた後、80〜150℃の熱風炉中、ま
たは70〜100℃の熱水中に1〜5時間放置し、重合
を完結させるという活性エネルギー線と熱による2段階
工程による硬化方法で眼鏡レンズを得ることもできる。The curing method, curing time and the like at this time may be appropriately selected depending on the selected resin composition. As a method for curing the composition for spectacle lenses of the present invention, for example, when curing with active energy rays efficient in terms of labor saving and productivity, the composition for spectacle lenses of the present invention is injected into the mold. Irradiating an active energy ray having a wavelength of 100 to 600 nm in a range of 1 to 100 J / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a halogen lamp, or the like from one or both sides thereof, The composition may be polymerized and cured. At this time, the atmosphere for irradiating the active energy ray may be air or an inert gas such as nitrogen or argon. Also,
After the injection of the composition for an eyeglass lens of the present invention is gelled and immobilized with an active energy ray irradiation amount of 0.5 to 10 J / cm 2 , the composition is heated in a hot air oven at 80 to 150 ° C. or 70 ° C. An eyeglass lens can also be obtained by a two-step curing method using an active energy ray and heat, in which the composition is left in hot water at 100100 ° C. for 1 to 5 hours to complete the polymerization.
【0051】本発明の眼鏡レンズ用組成物から眼鏡レン
ズを得るのに用いる母型としては、ガラス製とガラス製
など同種素材の鋳型、或いは、ガラス製、プラスチック
製、または金属製などから選ばれる異種素材を組み合わ
せた鋳型と、前記のようなエチレン−酢酸ビニル共重合
体などの熱可塑性樹脂の他、ポリエステル製の粘着テー
プ等をガスケットとして用いて固定したものを用いるこ
とができる。The matrix used to obtain the spectacle lens from the spectacle lens composition of the present invention is selected from a mold of the same kind of material such as glass and glass, or a glass, plastic, or metal. In addition to a mold in which different materials are combined and a thermoplastic resin such as the above-described ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyester resin adhesive tape or the like fixed using a gasket can be used.
【0052】本発明の眼鏡レンズ用組成物を用いて得ら
れる眼鏡レンズには、必要に応じて、片側または両面
に、反射防止性、高硬度、耐摩耗性、耐薬品性、防曇
性、表面研磨性、帯電防止性の付与や、ハードコート処
理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の化学的
処理、あるいは物理的処理を施すことができる。The spectacle lens obtained by using the spectacle lens composition of the present invention may have, if necessary, an antireflection property, a high hardness, an abrasion resistance, a chemical resistance, an antifogging property on one or both sides. It is possible to impart a surface polishing property and an antistatic property, or perform a chemical treatment such as a hard coat treatment, a non-reflection coat treatment, a dyeing treatment, a light control treatment, or a physical treatment.
【0053】[0053]
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例を用いて更に
詳しく説明する。なお、実施例中で用いる単量体の記号
は次の通りである。 SUV1 :2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノー
ルおよび2−(3−ビニルベンジルチオ)エタノールの
混合体2.05モルと、m−キシリレンジイソシアネー
ト1モルとを反応させて得られた含硫黄ウレタン−ビニ
ル化合物 SUV2 :2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノー
ルおよび2−(3−ビニルベンジルチオ)エタノールの
混合体1.05モルとイソシアナトエチルメタクリレー
ト1モルとを反応させて得られた含硫黄ウレタン−ビニ
ル化合物 BMCX :p−ビス(β−メタクリロイルオキシエチ
ルチオ)キシリレン BZM :ベンジルメタクリレート BP2EA:2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジ
エトキシフェニル)プロパン BPMA :2−フェニル−2−(4−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル)プロパン BPEA :2−フェニル−2−(4−アクリロイルオ
キシエトキシフェニル)プロパン UM1 :2−ヒドロキシプロピルメタクリレート
2.05モルと、m−キシリレンジイソシアネート1モ
ルとを反応させて得られたウレタンジメタクリレート POA :フェノキシエチルアクリレート DVB :ジビニルベンゼン TPO :2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイド MPG :メチルフェニルグリオキシレート TBB :t−ブチルパ−オキシイソブチレート TBEH :t−ブチルパ−オキシ−2−エチルヘキサ
ノエート IPP :ジイソプロピルパーオキシジカーボネート CR39 :ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート HETS :2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノー
ル XDI :m−キシリレンジイソシアネート ETOP :トリエチルホスファイト DPPC :ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−プペリジル)セバケート LA63 :1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸
と1,2,2,6,6,−ペンタメチル−4−ピペリジ
ノールとβ,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウ
ンデカン)ジエタノールとの縮合物(旭電化工業社製ア
デカスタブLA−63P) HFTMP:1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エ
チル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン なお、本実施例における評価は、以下の方法で行った。The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples. The symbols of the monomers used in the examples are as follows. SUV1: sulfur-containing urethane obtained by reacting 2.05 mol of a mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol with 1 mol of m-xylylene diisocyanate -Vinyl compound SUV2: sulfur-containing compound obtained by reacting 1.05 mol of a mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol with 1 mol of isocyanatoethyl methacrylate Urethane-vinyl compound BMCX: p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene BZM: benzyl methacrylate BP2EA: 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane BPMA: 2-phenyl-2- (4- Methacryloyloxyethoxyphenyl) pro BPEA: 2-phenyl-2- (4-acryloyloxyethoxyphenyl) propane UM1: urethane dimethacrylate POA obtained by reacting 2.05 mol of 2-hydroxypropyl methacrylate with 1 mol of m-xylylene diisocyanate : Phenoxyethyl acrylate DVB: divinylbenzene TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide MPG: methylphenylglyoxylate TBB: t-butyl peroxy-isobutyrate TBEH: t-butyl peroxy-2-ethyl Hexanoate IPP: diisopropyl peroxydicarbonate CR39: diethylene glycol bisallyl carbonate HETS: 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol XDI: m Xylylene diisocyanate ETOP: triethyl phosphite DPPC: bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-puperidyl) sebacate LA63: 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2 6,6, -Pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ', β'-tetramethyl-3,9-
Condensate with (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) diethanol (ADK STAB LA-63P manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) HFTMP: 1- [2- [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2.
6,6-Tetramethylpiperidine The evaluation in this example was performed by the following method.
【0054】可視光線透過率(%):厚さ2mmの平板
をASTMD−1003に従って測定した。 屈折率:厚さ2mmの平板を、幅10mm、長さ20m
mにカットし、アッベ屈折計により、589.3nmの
D線の屈折率を20℃で測定した。 表面硬度:厚さ4mmの平板のロックウエル硬度(Lス
ケール)をJISK7202に従って測定した。 耐熱性(Tg,℃):厚さ2mmの平板をTMA測定に
より、荷重10gでのTgを測定した。 耐衝撃性(g):127cmの高さから中心厚1.5m
m、度数マイナス6.0度の眼鏡レンズの中心部に各種
重量の鋼球を落下させた際、眼鏡レンズが破壊しない鋼
球の最大重量で示した。 耐薬品性:アセトン、およびトルエンを含ませたガーゼ
で眼鏡レンズの表面を拭い、変化を調べた。 ○…変化なし。 ×…表面が白化。Visible light transmittance (%): A flat plate having a thickness of 2 mm was measured according to ASTM D-1003. Refractive index: 2 mm thick flat plate, width 10 mm, length 20 m
m, and the refractive index of a D line at 589.3 nm was measured at 20 ° C. using an Abbe refractometer. Surface hardness: The Rockwell hardness (L scale) of a flat plate having a thickness of 4 mm was measured according to JIS K7202. Heat resistance (Tg, ° C): Tg of a flat plate having a thickness of 2 mm under a load of 10 g was measured by TMA measurement. Impact resistance (g): Center height 1.5m from 127cm height
m, the maximum weight of a steel ball that does not destroy the spectacle lens when a steel ball of various weights is dropped on the center of the spectacle lens having a power of minus 6.0 degrees. Chemical resistance: The surface of the spectacle lens was wiped with a gauze containing acetone and toluene, and the change was examined. ○: No change. ×: The surface is whitened.
【0055】初期着色性:厚さ4mmの平板の硬化直後
の黄色度(YI値)をJISK7103に従って測定し
た。 ○…YI値が3.0未満 ×…YI値が3.0以上 耐候性:厚さ4mmの平板を用いて、JISD0205
0に従い促進耐候性試験を行った。試験開始から24時
間後の黄色度(YI値)をJISK7103に従って測
定した。 ○…試験後のYI値が試験前のYI値より1.0未満増
加 ×…試験後のYI値が試験前のYI値より1.0以上増
加 注入作業性:眼鏡レンズ用組成物の母型への注入作業性
を評価した。 ○…粘度が適当で注入しやすい。 ×…粘度が高く注入し難く、注入歪みが発生。 生産性:レンズを硬化させるのに必要とした時間を示し
た。Initial colorability: Yellowness (YI value) of a 4 mm-thick flat plate immediately after curing was measured according to JIS K7103. …: YI value is less than 3.0 ×: YI value is 3.0 or more Weather resistance: JISD0205 using a flat plate having a thickness of 4 mm
According to 0, the accelerated weather resistance test was performed. Twenty-four hours after the start of the test, the yellowness (YI value) was measured according to JIS K7103. …: YI value after test increased by less than 1.0 from YI value before test ×: YI value after test increased by 1.0 or more than YI value before test Injection workability: matrix of eyeglass lens composition The workability of the injection into the sample was evaluated. …: Viscosity is appropriate and injection is easy. ×: High viscosity makes injection difficult and injection distortion occurs. Productivity: Indicates the time required to cure the lens.
【0056】実施例1 <ウレタン−ビニル化合物:SUV1の合成>攪拌機と
冷却管付きの1リットル4つ口丸底フラスコに、2−
(4−ビニルベンジルチオ)エタノールおよび2−(3
−ビニルベンジルチオ)エタノールの混合体398g
(2.05モル)、ジラウリン酸ジ−n−ブチル錫0.
30g、およびハイドロキノンモノメチルエーテル0.
06gを入れ、内温を60℃に保ちながら、m−キシリ
レンジイソシアネート(武田薬品工業(株)製、商品
名:タケネート500)188g(1モル)を3時間か
けて滴下した。その後、内温を80℃に昇温し、80℃
で5時間反応して含硫黄ウレタン−ビニル化合物(以
下、SUV1と示す)を合成した。反応の追跡は、IR
スペクトルにて行い、イソシアネートの吸収(2200
cm-1)が消失したことを確認した。得られたSUV1
は、無色透明の粘稠な液体であった。Example 1 <Synthesis of urethane-vinyl compound: SUV1> 2-liter 4-neck round bottom flask equipped with a stirrer and a condenser was charged with
(4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3
398 g of a mixture of -vinylbenzylthio) ethanol
(2.05 mol), di-n-butyltin dilaurate 0.1.
30 g, and hydroquinone monomethyl ether 0.1 g.
Then, while maintaining the internal temperature at 60 ° C., 188 g (1 mol) of m-xylylene diisocyanate (trade name: Takenate 500, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was added dropwise over 3 hours. Thereafter, the internal temperature was raised to 80 ° C,
For 5 hours to synthesize a sulfur-containing urethane-vinyl compound (hereinafter, referred to as SUV1). Tracking the reaction is based on IR
The isocyanate absorption (2200
cm -1 ) was confirmed to have disappeared. SUV1 obtained
Was a colorless transparent viscous liquid.
【0057】<注型用組成物の作成、レンズおよび平板
の作成>SUV1を40g、BMCXを35g、BP2
EMAを15g、BZMを10g、ETOPを0.5
g、DPPCを0.5g,TPOを0.05g、TBB
を0.1g添加して混合し、室温でよく攪拌した後、7
kPaに減圧して10分間脱気した。この組成物を、予
め内側面を鏡面仕上げした直径70mmの2枚の円形平
板ガラスを対向させ、その周囲を片面に粘着層を有する
ポリエステルテープで囲んだ内部厚みが2mm、および
4mmの2種のプラスチック平板母型と、直径70m
m、中心厚1.5mm、度数マイナス6.0度に組み合
わせて周囲をポリエステルテープで囲んだ眼鏡レンズ母
型を作成し、これら3種の母型内に注入した。次いで、
母型の両面から2kwの高圧水銀灯により30J/cm
2 の紫外線を照射し、該組成物の硬化を完了した。その
後、この硬化物を脱型し、130℃で1時間加熱してプ
ラスチック平板および眼鏡レンズを得た。このようにし
て得られたプラスチック平板および眼鏡レンズを評価し
た結果を表2に示す。<Preparation of Casting Composition, Preparation of Lens and Plate> 40 g of SUV1, 35 g of BMCX, BP2
15 g EMA, 10 g BZM, 0.5 ETOP
g, DPPC 0.5g, TPO 0.05g, TBB
0.1 g was added and mixed, and stirred well at room temperature.
The pressure was reduced to kPa and degassing was performed for 10 minutes. This composition was prepared by facing two circular flat glass plates having a diameter of 70 mm, the inner surfaces of which were mirror-finished in advance, and surrounding them with a polyester tape having an adhesive layer on one surface and having an inner thickness of 2 mm and 4 mm. Plastic flat mold and diameter 70m
m, a center thickness of 1.5 mm, and a power of minus 6.0 degrees were combined to prepare an eyeglass lens mold surrounded by a polyester tape and injected into these three kinds of molds. Then
30 J / cm from both sides of the matrix using a 2 kW high-pressure mercury lamp
The composition was cured by irradiating it with ultraviolet light. Thereafter, the cured product was released from the mold and heated at 130 ° C. for 1 hour to obtain a plastic flat plate and an eyeglass lens. Table 2 shows the evaluation results of the plastic flat plate and the spectacle lens thus obtained.
【0058】実施例2 2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノールおよび2−
(3−ビニルベンジルチオ)エタノールの混合体204
g(1.05モル)とイソシアナトエチルメタクリレー
ト155g(1モル)を用いる以外は、実施例1と同様
にして含硫黄ウレタン−ビニル化合物(SUV2)を合
成した。そして、表1に示す(A)〜(E)成分を用い
る以外は、実施例1と同様にしてプラスチック平板およ
び眼鏡レンズを製造した。この評価結果を表2に示す。Example 2 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol
Mixture 204 of (3-vinylbenzylthio) ethanol
g (1.05 mol) and 155 g (1 mol) of isocyanatoethyl methacrylate were used in the same manner as in Example 1 to synthesize a sulfur-containing urethane-vinyl compound (SUV2). Then, a plastic flat plate and a spectacle lens were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (E) shown in Table 1 were used. Table 2 shows the evaluation results.
【0059】実施例3、4 表1に示す(A)〜(E)成分を用いる以外は、実施例
1と同様にしてプラスチック平板および眼鏡レンズを製
造した。この評価結果を表2に示す。Examples 3 and 4 Plastic flat plates and spectacle lenses were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (E) shown in Table 1 were used. Table 2 shows the evaluation results.
【0060】実施例5、6 表1に示す(A)〜(E)成分を用いて、紫外線を照射
する第1工程(表1に照射エネルギーを表示)に続き、
熱風乾燥機で加熱処理した第2工程(表1に加熱温度、
および加熱時間を表示)を行う以外は、実施例1と同様
にしてプラスチック平板および眼鏡レンズを製造した。
この評価結果を表2に示す。Examples 5 and 6 Following the first step of irradiating ultraviolet rays using the components (A) to (E) shown in Table 1 (irradiation energy is shown in Table 1),
The second step of heat treatment with a hot air dryer (Table 1 shows the heating temperature,
And a heating time), a plastic flat plate and a spectacle lens were manufactured in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the evaluation results.
【0061】比較例1 ジエチレングリコールビスアリルカーボネート(PPG
社製、商品名:CR−39)100g、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート(日本油脂社製、商品名:パ
ーロイルIPP)3gを混合し、よく攪拌した後、実施
例1で用いたのと同じ母型に注入し、45℃で10時
間、60℃で3時間、80℃で3時間、90℃で6時間
保持して成形した。その後、母型よりこの硬化物を脱型
し、120℃で1時間加熱してアニール処理してプラス
チック平板および眼鏡レンズを得た。この評価結果を表
2に示す。Comparative Example 1 Diethylene glycol bisallyl carbonate (PPG
100 g of diisopropyl peroxydicarbonate (trade name: Parloyl IPP, manufactured by NOF Corporation) and 3 g of diisopropyl peroxy dicarbonate (manufactured by NOF CORPORATION), and after stirring well, the same matrix as used in Example 1 was mixed. And maintained at 45 ° C. for 10 hours, at 60 ° C. for 3 hours, at 80 ° C. for 3 hours, and at 90 ° C. for 6 hours for molding. Thereafter, the cured product was released from the matrix, heated at 120 ° C. for 1 hour and annealed to obtain a plastic flat plate and an eyeglass lens. Table 2 shows the evaluation results.
【0062】比較例2〜5 表1に示す(A)〜(E)成分を用いる以外は、実施例
1と同様にしてプラスチック平板および眼鏡レンズを製
造した。この評価結果を表2に示す。Comparative Examples 2 to 5 Plastic flat plates and spectacle lenses were manufactured in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (E) shown in Table 1 were used. Table 2 shows the evaluation results.
【0063】比較例6 2−(4−ビニルベンジルチオ)エタノールおよび2−
(3−ビニルベンジルチオ)エタノールの混合体27g
とm−キシレンジイソシアネート13gをSUV1の代
わりに用いる以外は、実施例1と同様にしてプラスチッ
ク平板および眼鏡レンズを製造した。この評価結果を表
2に示す。Comparative Example 6 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol
27 g of a mixture of (3-vinylbenzylthio) ethanol
A plastic flat plate and a spectacle lens were produced in the same manner as in Example 1 except that SUV1 and 13 g of m-xylene diisocyanate were used instead of SUV1. Table 2 shows the evaluation results.
【0064】[0064]
【表1】 [Table 1]
【0065】[0065]
【表2】 [Table 2]
【0066】[0066]
【発明の効果】本発明の眼鏡レンズ用組成物を用いて、
例えば活性エネルギー線の照射により硬化させることに
より、透明性、耐熱性、耐薬品性、初期着色性、耐候性
が良好で、かつ表面硬度および耐衝撃性に優れた、屈折
率1.58以上の高屈折率眼鏡レンズを生産性よく得る
ことができる。EFFECT OF THE INVENTION Using the composition for spectacle lenses of the present invention,
For example, by curing by irradiation with active energy rays, transparency, heat resistance, chemical resistance, initial coloring property, good weather resistance, and excellent surface hardness and impact resistance, a refractive index of 1.58 or more High refractive index spectacle lenses can be obtained with high productivity.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 25/14 C08L 25/14 33/14 33/14 G02B 1/04 G02B 1/04 G02C 7/02 G02C 7/02 // B29K 81:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 25/14 C08L 25/14 33/14 33/14 G02B 1/04 G02B 1/04 G02C 7/02 G02C 7/02 // B29K 81: 00
Claims (6)
と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物(A−1)
と、イソシアネート化合物(A−2)を反応させて得ら
れる含硫黄ウレタン−ビニル化合物(A)と、 【化1】 (式中、R1 は炭素数1〜4の炭化水素基を示す。)分
子内に少なくとも1個のメタクリロイル基またはアクリ
ロイル基を有する(メタ)アクリレート化合物(B)
と、活性エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤(C−
1)および熱感応性ラジカル重合開始剤(C−2)の少
なくとも1種からなるラジカル重合開始剤(C)とを含
有し、(A)成分が10〜70重量部、(B)成分が3
0〜90重量部で、(C)成分が(A)成分と(B)成
分との合計量100重量部に対して0.005〜5重量
部であり、(B)成分として一般式(2)で示される含
硫黄ジ(メタ)アクリレート化合物(B−1)を(A)
成分と(B)成分との合計量100重量部中に10〜6
0重量部となる範囲で含有することを特徴とする眼鏡レ
ンズ用組成物。 【化2】 (式中、R2 はHまたは−CH3を、R3 、R4 は同じ
でも異なっていてもよい炭素数1〜4の炭化水素基を、
XはCl、Br、またはIを、mおよびnは1〜5の整
数を、pは0〜4の整数を示す。)An aromatic vinyl compound having a hydroxyl group and a sulfur atom represented by the general formula (1) (A-1)
And a sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) obtained by reacting an isocyanate compound (A-2) with: (Wherein, R 1 represents a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.) (Meth) acrylate compound (B) having at least one methacryloyl group or acryloyl group in the molecule
And an active energy ray-sensitive radical polymerization initiator (C-
1) and a radical polymerization initiator (C) comprising at least one kind of a heat-sensitive radical polymerization initiator (C-2), wherein the component (A) is 10 to 70 parts by weight and the component (B) is 3
0 to 90 parts by weight, the component (C) is 0.005 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B), and the component (B) is represented by the general formula (2) )) And the sulfur-containing di (meth) acrylate compound (B-1)
10 to 6 in 100 parts by weight of the total amount of the component and the component (B)
A composition for spectacle lenses, characterized in that it is contained in an amount of 0 parts by weight. Embedded image (Wherein, R 2 represents H or —CH 3 , and R 3 and R 4 represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms which may be the same or different,
X represents Cl, Br or I, m and n represent an integer of 1 to 5, and p represents an integer of 0 to 4. )
ールおよび2−(3−ビニルベンジルチオ)エタノール
の混合体、2−(4−ビニルベンジルチオ)イソプロパ
ノールおよび2−(3−ビニルベンジルチオ)イソプロ
パノールの混合体、2−(4−ビニルベンジルチオ)ブ
タノールおよび2−(3−ビニルベンジルチオ)ブタノ
ールの混合体から選ばれる少なくとも1種のヒドロキシ
ル基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物(A−
1)と、イソシアネート化合物(A−2)を反応させて
得られる含硫黄ウレタン−ビニル化合物(A)10〜7
0重量部と、p−ビス(β−(メタ)アクリロイルオキ
シエチルチオ)キシリレンおよびm−ビス(β−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルチオ)キシリレンの少な
くとも1種からなる含硫黄ジ(メタ)アクリレート化合
物(B−1)10〜60重量部および分子内に少なくと
も1個のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有す
る(B−1)成分以外の(メタ)アクリレート化合物
(B−2)10〜50重量部からなる(メタ)アクリレ
ート化合物(B)と、(A)成分および(B)成分の合
計量100重量部に対して0.005〜5重量部の活性
エネルギー線感応性ラジカル重合開始剤(C−1)およ
び熱感応性ラジカル重合開始剤(C−2)の少なくとも
1種からなるラジカル重合開始剤(C)とを含有するこ
とを特徴とする眼鏡レンズ用組成物。2. A mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (4-vinylbenzylthio) isopropanol and 2- (3-vinylbenzylthio) An aromatic vinyl compound containing at least one hydroxyl group and a sulfur atom selected from a mixture of isopropanol, 2- (4-vinylbenzylthio) butanol and a mixture of 2- (3-vinylbenzylthio) butanol (A −
1) and a sulfur-containing urethane-vinyl compound (A) obtained by reacting the isocyanate compound (A-2) with 10 to 7
Sulfur-containing di (meth) acrylate compound comprising 0 parts by weight and at least one of p-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene and m-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene (B-1) 10 to 60 parts by weight and 10 to 50 parts by weight of a (meth) acrylate compound (B-2) other than the component (B-1) having at least one methacryloyl group or acryloyl group in the molecule. 0.005 to 5 parts by weight of an active energy ray-sensitive radical polymerization initiator (C-1) based on 100 parts by weight of the total amount of the (meth) acrylate compound (B) and the components (A) and (B) And a radical polymerization initiator (C) comprising at least one kind of a heat-sensitive radical polymerization initiator (C-2). Composition.
ネート化合物(A−2)が、イソシアナトエチル(メ
タ)アクリレート、m−キシリレンジイソシアネート、
m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリス(イソシアナトヘキシ
ル)イソシアヌレート、ビス(4,4’−イソシアナト
シクロヘキシル)メタン、1,3−ビス(イソシアナト
メチル)シクロヘキサン、またはビス(4,4’−イソ
シアナトフェニル)メタンである請求項1または2記載
の眼鏡レンズ用組成物。3. The isocyanate compound (A-2) used for obtaining the component (A) is isocyanatoethyl (meth) acrylate, m-xylylene diisocyanate,
m-tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tris (isocyanatohexyl) isocyanurate, bis (4,4′-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, or bis (4 3. The composition for an eyeglass lens according to claim 1, wherein the composition is 4'-isocyanatophenyl) methane.
能な他のビニル系化合物(D)を、(A)成分と(B)
成分との合計量100重量部に対して0〜30重量部の
範囲で含有することを特徴とする請求項1または2記載
の眼鏡レンズ用組成物。4. A vinyl compound (D) copolymerizable with the component (A) or the component (B), the component (A) and the vinyl compound (B).
The spectacle lens composition according to claim 1, wherein the composition is contained in an amount of 0 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components.
リン酸エステル系酸化防止剤の少なくとも1種からなる
添加剤(E)を、(A)成分および(B)成分の合計量
100重量部に対して0.01〜5重量部の範囲で含有
することを特徴とする請求項4記載の眼鏡レンズ用組成
物。5. An additive (E) comprising at least one of an amine-based stabilizer, a phenol-based or phosphite-based antioxidant is added to 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). The composition for eyeglass lenses according to claim 4, wherein the composition is contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight.
ネルギー線および/または熱により重合硬化して得られ
る屈折率1.58以上の眼鏡レンズ。6. A spectacle lens having a refractive index of 1.58 or more, obtained by polymerizing and curing the composition according to claim 1 or 2 with active energy rays and / or heat.
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WO2011083652A1 (en) * | 2010-01-07 | 2011-07-14 | 日本合成化学工業株式会社 | Actinic-radiation curable composition and uses thereof |
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1997
- 1997-11-28 JP JP32826497A patent/JP3524739B2/en not_active Expired - Fee Related
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