JPH111581A - Low smoking flame-retardant resin composition and electric wire and cable - Google Patents

Low smoking flame-retardant resin composition and electric wire and cable

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JPH111581A
JPH111581A JP9154858A JP15485897A JPH111581A JP H111581 A JPH111581 A JP H111581A JP 9154858 A JP9154858 A JP 9154858A JP 15485897 A JP15485897 A JP 15485897A JP H111581 A JPH111581 A JP H111581A
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昭夫 林
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勝廣 堀田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition that emits no noxious gas as halogen gas on combustion, excellent in frame retardancy and low in smoking and particularly suitable as an insulation layer and sheath layer for electric wires and cables and provide electric wires and cables coated therewith. SOLUTION: The objective low smoking and flame retardant resin composition comprises (A) 100 pts.wt. of the resin component containing 100 pts.wt. of (a) an ethylene-α-olefin copolymer that is produced by using a single site catalyst and has a melt index of 0.1-10g/10 minutes and a density of 0.870-0.930 g/cm<3> , (b) 1-20 pts.wt. of an ethylene resin modified with a functional group- bearing compound, and (c) 1-15 pts.wt. of an organic peroxide-containing ethylene resin, (B) 40-250 pts.wt. of a metal hydroxide as Al(OH)3 or Mg(OH)2 , (C) 1-50 pts.wt. of zinc borate, (D) 0.1-10 pts.wt. of red phosphorus, and (E) 0.1-10 pts.wt. of silica. The objective electric wires and cables are produced by coating wires or cables with this resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は低発煙性の難燃性樹
脂組成物および電線・ケーブルに関し、より詳しくは、
シングルサイト触媒で製造されるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体を樹脂主成分とし、燃焼時にハロゲンガス
等の有毒ガスの発生がなく、難燃性に優れると共に低発
煙性にも優れ、特に電線・ケーブルの絶縁層やシース層
に好適に使用される樹脂組成物、および該組成物を被覆
してなる電線・ケーブルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition having low smoke emission and electric wires and cables.
Ethylene-α-olefin copolymer produced with a single-site catalyst is used as the main component of the resin. No toxic gas such as halogen gas is generated during combustion, and it has excellent flame retardancy and low smoke emission. The present invention relates to a resin composition suitably used for an insulating layer and a sheath layer of a cable, and an electric wire / cable coated with the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電線被覆材等の難燃材料としてポ
リ塩化ビニル樹脂組成物が使用されてきた。しかしなが
ら、ポリ塩化ビニル樹脂組成物は燃焼する際に有毒なハ
ロゲン含有ガスを生じたり、また、安定剤として重金属
や、耐熱性、耐候性、柔軟性、加工性等の付与のために
可塑剤等が配合されているが、これらが樹脂表面にブリ
ードして、成形品の表面がべとついたり、風合いが悪く
なったり、接触している他の樹脂から製造した部品に移
行したり、さらには耐油性、印刷性等に問題を生じるこ
とがあり、改善が求められていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyvinyl chloride resin compositions have been used as flame-retardant materials such as wire covering materials. However, the polyvinyl chloride resin composition generates a toxic halogen-containing gas when it is burned, or a heavy metal as a stabilizer, a plasticizer for imparting heat resistance, weather resistance, flexibility, processability, etc. However, these bleed to the resin surface, the surface of the molded product became sticky, the texture became poor, the part migrated to parts made from other resins in contact, and Problems such as oil resistance and printability may occur, and improvements have been demanded.

【0003】ポリ塩化ビニル樹脂組成物の上記欠点を克
服するため、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウ
ムまたは水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を配合し
た樹脂組成物が提案されているが、燃焼する際に煙発生
量が多かったり、火垂れ(ドリップ)現象を起こす等の
問題点があった。
In order to overcome the above-mentioned disadvantages of the polyvinyl chloride resin composition, a resin composition in which a metal hydroxide such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is blended with a polyolefin resin has been proposed. However, there are problems such as a large amount of smoke generated and a drip phenomenon.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したポ
リ塩化ビニル樹脂組成物または金属水酸化物を配合した
ポリオレフィン系樹脂組成物の欠点を克服し、難燃性は
もちろんのこと、燃焼時に有毒ガスの発生がなく、煙の
発生量を低減し(低発煙性に優れ)、かつ、火垂れ現象
を起こさず、要求されるその他の特性の機械的特性、絶
縁性、耐アーク性、加工性、耐低温脆化性、耐熱性、耐
油性、柔軟性等が良好である、電線・ケーブルの被覆層
の成形材料等として好適に使用できる樹脂組成物および
該組成物を被覆してなる電線・ケーブルの提供を課題す
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of the polyvinyl chloride resin composition or the polyolefin resin composition containing a metal hydroxide, and provides not only flame retardancy but also flame resistance. No generation of toxic gas, reduced amount of smoke generation (excellent low smoke generation), no fire phenomena, other required mechanical properties, insulation, arc resistance, processing Resin composition having good heat resistance, low-temperature embrittlement resistance, heat resistance, oil resistance, flexibility, etc., suitable for use as a molding material for a coating layer of electric wires and cables, and an electric wire coated with the composition・ Provide cables.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究した結果、シングルサイト触媒を
使用して製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体
が機械的強度に優れ、官能基含有化合物変性エチレン系
樹脂が金属水酸化物を多量に配合しても機械的強度の低
下を防止し、さらに、有機過酸化物含有エチレン系樹脂
が燃焼時に火垂れ現象防止の作用を示すことを見出し、
これら樹脂によりポリ塩化ビニル樹脂を置き換え、ノン
ハロゲン系難燃剤である金属水酸化物を配合し、さらに
ホウ酸亜鉛、赤リン系化合物およびシリカを配合した場
合に、難燃性の向上と共に燃焼時の煙発生量を低減でき
ることを見出し、そして上記3種類のエチレン系樹脂と
特定の難燃剤等の添加剤とを、特定の配合割合で組み合
わせた場合にのみ、上記課題が全て解決できることを実
験で実証し、さらに検討を加えて本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst has excellent mechanical strength, Even if the functional group-containing compound-modified ethylene resin contains a large amount of metal hydroxide, it prevents the mechanical strength from decreasing, and further, the organic peroxide-containing ethylene resin exhibits the effect of preventing the drooling phenomenon during combustion. Heading that
By replacing polyvinyl chloride resin with these resins, compounding a metal hydroxide that is a non-halogen flame retardant, and further compounding zinc borate, a red phosphorus compound, and silica, flame retardancy is improved and combustion They found that the amount of smoke generated could be reduced, and demonstrated experimentally that all of the above problems could be solved only by combining the above three types of ethylene-based resins with additives such as specific flame retardants in specific mixing ratios After further study, the present invention was completed.

【0006】すなわち、本発明は、メルトインデックス
0.1〜10g/10分、密度0.870〜0.930
g/cm3 である、シングルサイト触媒を使用して製造
されたエチレン−α−オレフィン共重合体100重量
部、官能基含有化合物変性エチレン系樹脂1〜20重量
部および有機過酸化物含有エチレン系樹脂1〜15重量
部からなる樹脂成分100重量部、水酸化アルミニウム
または水酸化マグネシウムから選択される金属水酸化物
40〜250重量部、ホウ酸亜鉛1〜50重量部、赤リ
ン系化合物0.1〜10重量部およびシリカ0.01〜
10重量部からなることを特徴とする低発煙性の難燃性
樹脂組成物に関する。本発明はまた、上記本発明の難燃
性樹脂組成物を被覆してなる電線・ケーブルに関する。
That is, the present invention provides a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes and a density of 0.870 to 0.930.
g / cm 3 , 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst, 1 to 20 parts by weight of a functional group-containing compound-modified ethylene-based resin and an organic peroxide-containing ethylene-based resin 100 parts by weight of a resin component consisting of 1 to 15 parts by weight of a resin, 40 to 250 parts by weight of a metal hydroxide selected from aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, 1 to 50 parts by weight of zinc borate, and 0.1% by weight of a red phosphorus compound. 1 to 10 parts by weight and silica 0.01 to
The present invention relates to a low-smoke, flame-retardant resin composition comprising 10 parts by weight. The present invention also relates to electric wires and cables coated with the above-described flame-retardant resin composition of the present invention.

【0007】本発明において使用されるシングルサイト
触媒を使用して製造されたエチレン−α−オレフィン共
重合体は、下で詳細に説明するシングルサイト触媒によ
り、エチレンとα−オレフィン、例えば炭素原子数3な
いし12のα−オレフィンとの共重合体である。α−オ
レフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−1、
ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−
1、デセン−1、ドデセン−1等を挙げることができ
る。
[0007] The ethylene-α-olefin copolymer produced using the single-site catalyst used in the present invention can be treated with ethylene and α-olefin, for example, a carbon atom having a single-site catalyst described in detail below. It is a copolymer with 3 to 12 α-olefins. Specific examples of the α-olefin include propylene, butene-1,
Hexene-1,4-methylpentene-1, octene-
1, decene-1 and dodecene-1.

【0008】また、本発明において使用されるエチレン
−α−オレフィン共重合体は以下の物性:メルトインデ
ックス0.1〜10g/10分、密度0.870〜0.
930g/cm3 を有するものである。ここで、メルト
インデックスはJIS K7210に準拠して測定さ
れ、0.1g/10分未満であると加工性が劣り、10
g/10分を越えると機械的特性が劣り、望ましくな
い。また、密度はJIS K7112に準拠して測定さ
れ、0.870g/cm3未満であると耐熱性や耐油性
が劣り、0.930g/cm3 を越えると、柔軟性、伸
び、加工性が劣り、また、樹脂成分中に難燃剤を均一に
分散し保持することができず、望ましくない。
The ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention has the following physical properties: a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes, and a density of 0.870 to 0.1.
It has 930 g / cm 3 . Here, the melt index is measured in accordance with JIS K7210.
If it exceeds g / 10 minutes, the mechanical properties will be poor, which is not desirable. The density is measured in accordance with JIS K7112. If it is less than 0.870 g / cm 3 , heat resistance and oil resistance are poor, and if it exceeds 0.930 g / cm 3 , flexibility, elongation and workability are poor. Also, the flame retardant cannot be uniformly dispersed and held in the resin component, which is not desirable.

【0009】本発明において、上記エチレン−α−オレ
フィン共重合体の製造の際に使用されるシングルサイト
触媒は、活性点が同種(シングルサイト)であり、エチ
レンに対して高い重合活性を有するものである。当該触
媒で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体は従
来のチーグラー系触媒やフィリップス系触媒で製造され
たものに比べて組成分布および分子量分布が狭く、それ
故に機械的特性に優れている。このシングルサイト触媒
はメタロセン触媒、また、発明者の名前からカミンスキ
ー触媒とも呼ばれている。この触媒成分としては下記式
(1)〜(3)で表されるものを例示できる。
In the present invention, the single-site catalyst used in the production of the ethylene-α-olefin copolymer has the same active site (single-site) and has a high polymerization activity with respect to ethylene. It is. The ethylene-α-olefin copolymer produced with this catalyst has a narrower composition distribution and molecular weight distribution than those produced with conventional Ziegler-based catalysts or Phillips-based catalysts, and therefore has excellent mechanical properties. This single-site catalyst is also referred to as a metallocene catalyst or, as the inventor's name, a Kaminsky catalyst. Examples of the catalyst component include those represented by the following formulas (1) to (3).

【0010】次式(1): (Cp)m MRn R’p (1) 〔式中、Cpは未置換または置換シクロペンタジエニル
基であり、Mは周期表第4〜10族の遷移金属であり、
RおよびR’は互いに独立してハロゲン原子または炭素
原子数1ないし20の炭化水素基またはヒドロカルボキ
シル基であり、mは1〜3、nは0〜3、pは0〜3の
数であるが、m+n+pはMの酸化状態(価数)に等し
い〕で表される遷移金属化合物。
The following formula (1): (Cp) m MR n R ′ p (1) wherein Cp is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group, and M is a transition of groups 4 to 10 of the periodic table. Metal
R and R 'are each independently a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarboxyl group, m is 1-3, n is 0-3, and p is 0-3. Wherein m + n + p is equal to the oxidation state (valence) of M].

【0011】次式(2)または(2’): (C5 R’m p R”s (C5 R’m )MQ3-p-s (2) R”3 (C5 R’m 2 MQ’ (2’) (式中、C5 R’m は未置換または置換シクロペンタジ
エニル基であり、その中のR’は互いに独立して水素原
子または炭素原子数1ないし20のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基、または互いに結合してC4 〜C6 環の一部を
形成する2個の炭素原子であり、R”は1個またはそれ
以上の炭素、ゲルマニウム、ケイ素、リンもしくは窒素
原子またはそれらの組合せであり、これらは2個のC5
R’m 環上を置換してそれらを橋渡しする基または1個
のC5 R’m 環上を置換してMに橋渡しする基を含有
し、pが0である場合にはxは1であり、その他の場合
にはxは常に0であり、各Qは互いに独立して炭素原子
数1ないし20のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルキルアリール基、アリールアルキル基またはハ
ロゲン原子であり、Q’は炭素原子数1ないし20のア
ルキリデン基であり、sは0または1であり、sが0で
ある場合にはmは5であり、かつpが0、1または2で
あり、sが1である場合にはmは4であり、かつpが1
である)で表される遷移金属化合物。なお、上記式
(1)、(2)および(2’)で表される遷移金属化合
物に関しては特開平8−134121号公報、特表平8
−509773号公報、特表平8−510290号公報
等に記載されている。この参照により上記特許公報の開
示内容を本明細書に編入する。
[0011] the following equation (2) or (2 '): (C 5 R' m) p R "s (C 5 R 'm) MQ 3-ps (2) R" 3 (C 5 R' m) 2 MQ ′ (2 ′) (wherein C 5 R ′ m is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group, wherein R ′s are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , An alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, or two carbon atoms linked together to form part of a C 4 -C 6 ring, wherein R ″ is one or more carbon atoms. , Germanium, silicon, phosphorus or nitrogen atoms, or combinations thereof, which contain two C 5
R by substituting 'by substituting the above m ring group or one C 5 R bridging them' m ring above contain groups that bridges to M, when p is 0 x is 1 And in other cases x is always 0 and each Q is independently of each other an alkyl, alkenyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl or halogen atom having 1 to 20 carbon atoms, Q ′ is an alkylidene group having 1 to 20 carbon atoms, s is 0 or 1, when s is 0, m is 5, and p is 0, 1 or 2, and s is When it is 1, m is 4 and p is 1
Is a transition metal compound represented by the formula: The transition metal compounds represented by the above formulas (1), (2) and (2 ′) are disclosed in JP-A-8-134121 and JP-A-8-134121.
JP-A-509773, JP-A-8-510290, and the like. The disclosure content of the above-mentioned patent publication is incorporated herein by this reference.

【0012】次式(3): (式中、Mは周期表第3〜10族またはランタノイドの
金属原子であり、CpはMにη5 結合様式で結合してい
る未置換または置換シクロペンタジエニル基であり、Z
はホウ素または周期表第14族の元素、そして場合に応
じて硫黄原子または酸素原子を含有する原子団であり、
該原子団は20個までの水素原子以外の原子を有する
か、またはCpおよびZは一緒になって縮合環系を形成
し、Xは互いに独立してアニオン性配位子または30個
までの水素原子以外の原子を有する中性ルイス塩基配位
子であり、nは0、1、2、3または4であり、かつ、
Mの原子価より2少ない数であり、そしてYは、Zおよ
びMと結合するアニオン性または非アニオン性配位子
で、窒素原子、リン原子、酸素原子または硫黄原子を含
んでおり、そして20個までの水素原子以外の原子を有
するか、または必要に応じてYとZは一緒になって縮合
環系を形成する)で表される遷移金属化合物。上記式
(3)で表される遷移金属化合物に関しては特開平6−
306121号公報、特表平7−500622号公報等
に記載されている。この参照により上記特許公報の開示
内容を本明細書に編入する。
The following equation (3): Wherein M is a metal atom of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid, Cp is an unsubstituted or substituted cyclopentadienyl group bonded to M in an η 5 bond mode,
Is an atomic group containing boron or an element of group 14 of the periodic table, and optionally a sulfur atom or an oxygen atom,
The group may have atoms other than up to 20 hydrogen atoms, or Cp and Z together form a fused ring system, and X is independently of each other an anionic ligand or up to 30 hydrogen atoms. A neutral Lewis base ligand having an atom other than an atom, n is 0, 1, 2, 3, or 4, and
Is two less than the valency of M, and Y is an anionic or non-anionic ligand that binds Z and M, including a nitrogen, phosphorus, oxygen, or sulfur atom; Up to a number of atoms other than hydrogen or, if necessary, Y and Z together form a fused ring system). The transition metal compound represented by the above formula (3) is disclosed in
No. 306121, JP-A-7-500622 and the like. The disclosure content of the above-mentioned patent publication is incorporated herein by this reference.

【0013】上記触媒は、さらに活性化共触媒を含有す
る。該共触媒としては、高重合度または低重合度のアル
ミノオキサン、特にメチルアルミノオキサンが適当であ
る。いわゆる変性アルミノオキサンもまた上記共触媒と
しての使用に適している。
The above catalyst further contains an activating cocatalyst. As the cocatalyst, aluminoxane having a high or low degree of polymerization, particularly methylaluminoxane, is suitable. So-called modified aluminoxanes are also suitable for use as the cocatalyst.

【0014】上記エチレン−α−オレフィン共重合体の
重合は、好ましくは溶液重合法、懸濁重合法、気相重合
法等の方法を使用することができる。一般的に、重合の
際の温度は0〜250℃であり、圧力は高圧(50MP
a以上)、中圧(10〜50MPa)または低圧(常圧
〜10MPa)である。
For the polymerization of the ethylene-α-olefin copolymer, a method such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a gas phase polymerization method can be preferably used. Generally, the temperature during the polymerization is 0 to 250 ° C. and the pressure is high (50 MPa
a or more), medium pressure (10 to 50 MPa) or low pressure (normal pressure to 10 MPa).

【0015】本発明において使用される官能基含有化合
物変性エチレン系樹脂とは、エチレン系樹脂をある種の
官能基含有化合物でグラフト変性させることにより得ら
れるものである。官能基含有化合物としては、不飽和カ
ルボン酸、例えばフマル酸、アクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸、メタクリル酸、ソルビン酸、クロトン酸ま
たはシトラコン酸等、酸無水物、例えば無水マレイン
酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、5−ノル
ボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物、4−メチルシ
クロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物または4−
シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物等、エポ
キシ化合物、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジルまたはアリルグリシジルエーテル等、ヒド
ロキシ化合物、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルまたはポリエチ
レングリコールモノアクリレート等、金属塩、例えばア
クリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウムまたはア
クリル酸亜鉛等、またはシラン化合物、例えばビニルト
リクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシランまたはγ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等を例示することができる。
The functional group-containing compound-modified ethylene resin used in the present invention is obtained by graft-modifying an ethylene resin with a certain functional group-containing compound. As the functional group-containing compound, unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, acrylic acid, maleic acid,
Acid anhydrides such as itaconic acid, methacrylic acid, sorbic acid, crotonic acid or citraconic acid, such as maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, 4- Methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride or 4-
Epoxy compounds such as cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, or allyl glycidyl ether; hydroxy compounds, for example, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, or polyethylene glycol mono Metal salts, such as acrylates, such as sodium acrylate, sodium methacrylate, or zinc acrylate; or silane compounds, such as vinyl trichlorosilane, vinyl triethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, or γ-methacryloxypropyl trimethoxy silane. can do.

【0016】上記の官能基含有化合物で変性されるエチ
レン系樹脂は特に制限されるものではなく、あらゆるエ
チレン系樹脂を使用でき、例えばエチレン−酢酸ビニル
共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体(EEA)、高圧法低密度ポリエチレン(LDP
E)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエ
チレン(HDPE)、直鎖状低密度エチレン−α−オレ
フィン共重合体(LLDPE)、超低密度直鎖状エチレ
ン−α−オレフィン共重合体(VLDPE)および上記
のシングルサイト触媒で製造されるエチレン−α−オレ
フィン共重合体(SSC−PE)等が挙げられる。
The ethylene resin modified with the functional group-containing compound is not particularly limited, and any ethylene resin can be used, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate Copolymer (EEA), high-pressure low-density polyethylene (LDP)
E), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density ethylene-α-olefin copolymer (LLDPE), very low density linear ethylene-α-olefin copolymer (VLDPE) ) And an ethylene-α-olefin copolymer (SSC-PE) produced with the above-described single-site catalyst.

【0017】エチレン系樹脂にグラフト変性させる官能
基含有化合物の量は、該樹脂に対して0.05〜10重
量%の範囲が好ましい。このグラフト変性方法としては
公知方法、例えば溶液法、懸濁法、溶融法等を採用でき
る。上記方法のうち、溶液法によりエチレン系樹脂に官
能基含有化合物をグラフトさせる場合は、無極性有機溶
媒中にエチレン系樹脂と官能基含有化合物を投入し、さ
らにラジカル開始剤を添加して100〜160℃の高温
に加熱することにより行われ得る。この際に使用される
無極性有機溶媒としてはヘキサン、ヘプタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンおよびテトラ
クロルエタン等が挙げられる。また、ラジカル開始剤と
しては2,5−ジメチル−2,5−ジ第三ブチルパーオ
キシヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ第三ブチ
ルパーオキシヘキシン−3およびジクミルパーオキサイ
ド等の有機過酸化物等が挙げられる。また、懸濁法によ
ってグラフト変性する場合、水等の極性溶媒中にエチレ
ン系樹脂と官能基含有化合物を投入し、さらに、ラジカ
ル開始剤を添加し、高圧下で100℃以上の高温に加熱
することにより変性されたエチレン系樹脂を得ることが
できる。さらに、溶融法によってグラフト変性する場
合、合成樹脂の分野において慣用の溶融混練機、例えば
押出機、バンバリーミキサー、ニーダーまたはロールミ
ル等を用いて、エチレン系樹脂、官能基含有化合物およ
びラジカル開始剤を溶融混練することにより変性された
エチレン系樹脂を得ることができる。
The amount of the functional group-containing compound to be graft-modified to the ethylene resin is preferably in the range of 0.05 to 10% by weight based on the resin. Known methods such as a solution method, a suspension method, and a melting method can be employed as the graft modification method. Among the above methods, when grafting a functional group-containing compound to an ethylene-based resin by a solution method, the ethylene-based resin and the functional group-containing compound are charged into a non-polar organic solvent, and a radical initiator is further added. This can be done by heating to a high temperature of 160 ° C. As the nonpolar organic solvent used at this time, hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, tetrachloroethane and the like can be mentioned. Examples of the radical initiator include 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexyne-3 and dicumyl peroxide. And the like. When the graft modification is performed by the suspension method, the ethylene-based resin and the functional group-containing compound are charged into a polar solvent such as water, and a radical initiator is further added, and the mixture is heated to a high temperature of 100 ° C. or higher under high pressure. Thus, a modified ethylene resin can be obtained. Further, in the case of graft modification by a melting method, an ethylene resin, a functional group-containing compound and a radical initiator are melted using a melt kneading machine commonly used in the field of synthetic resins, for example, an extruder, a Banbury mixer, a kneader or a roll mill. By kneading, a modified ethylene resin can be obtained.

【0018】有機過酸化物含有エチレン系樹脂とは、
1,1−ビス第三ブチルパーオキシベンゾエート、2,
2−ビス第三ブチルパーオキシブタン、第三ブチルパー
オキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、第三ブ
チルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ第三ブチルパーオキシヘキサン、2,5−ジメチル
−2,5−ジ第三ブチルパーオキシヘキシン−3等の1
分間半減期を得るための分解温度が150〜200℃の
有機過酸化物を上記EVA、EEA、LDPE、MDP
E、HDPE、LLDPE、VLDPEまたはSSC−
PE等のエチレン系樹脂に含有させたものである。上記
有機過酸化物の含有量は、エチレン系樹脂100重量部
に対して0.5〜5重量部の範囲が好ましい。また、エ
チレン系樹脂へ有機過酸化物を含有させる方法として
は、エチレン系樹脂の融点以上で、かつ、有機過酸化物
の分解温度以下の温度で、所定量のエチレン系樹脂と有
機過酸化物とを慣用の溶融混練機、例えば押出機、バン
バリーミキサー、ニーダーまたはロールミル等を用いて
溶融混練する方法、またはその他の方法等がある。
The organic peroxide-containing ethylene resin is
1,1-bis-tert-butylperoxybenzoate, 2,
2-bistert-butylperoxybutane, tert-butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5
1 such as di-tert-butylperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexyne-3
The organic peroxide having a decomposition temperature of 150 to 200 ° C. for obtaining a half-life for one minute is prepared by using the above EVA, EEA, LDPE, MDP
E, HDPE, LLDPE, VLDPE or SSC-
It is contained in an ethylene resin such as PE. The content of the organic peroxide is preferably in the range of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene resin. In addition, as a method of incorporating an organic peroxide into an ethylene-based resin, a predetermined amount of an ethylene-based resin and an organic peroxide are used at a temperature not lower than the melting point of the ethylene-based resin and not higher than the decomposition temperature of the organic peroxide. And melt kneading using a conventional melt kneading machine, for example, an extruder, a Banbury mixer, a kneader or a roll mill, or other methods.

【0019】樹脂成分の配合割合は、シングルサイト触
媒を使用して製造されたエチレン−α−オレフィン共重
合体100重量部に対して、官能基含有化合物変性エチ
レン系樹脂1〜20重量部および有機過酸化物含有エチ
レン系樹脂1〜15重量部である。官能基含有化合物変
性エチレン系樹脂の配合量が1重量部未満であると、機
械的特性および難燃性が劣り、20重量部を越えると可
撓性および加工性が劣るので、望ましくない。また、有
機過酸化物含有エチレン系樹脂が1重量部未満である
と、燃焼時に煙発生量が増加し、また機械的特性、難燃
性が劣り、15重量部を越えると加工性が劣り、また臭
いが強くなるので、望ましくない。
The compounding ratio of the resin component is such that 1 to 20 parts by weight of the functional group-containing compound-modified ethylene resin and 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer produced using the single-site catalyst are used. It is 1 to 15 parts by weight of a peroxide-containing ethylene resin. If the blending amount of the functional group-containing compound-modified ethylene resin is less than 1 part by weight, mechanical properties and flame retardancy are poor, and if it exceeds 20 parts by weight, flexibility and processability are poor. If the amount of the organic peroxide-containing ethylene-based resin is less than 1 part by weight, the amount of smoke generated during combustion increases, and mechanical properties and flame retardancy are poor. If it exceeds 15 parts by weight, processability is poor. In addition, the smell increases, which is not desirable.

【0020】本発明において使用される金属水酸化物は
水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムのいずれ
か一方または両方であり、好ましくは、微粉末状のも
の、特に平均粒径が分散性、機械的特性および難燃性の
点から、0.1〜20μmのものである。また、金属水
酸化物をステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の
脂肪酸またはその金属塩、パラフィン、ワックスまたは
それらの変性物、有機シラン、有機チタネート等の化合
物で被覆する等の表面処理を施したものを使用すること
ができ、難燃性向上のためにも表面処理をしたものの使
用が望ましく、異なった処理剤で処理したものとの混合
物の使用がなお一層好ましい。
The metal hydroxide used in the present invention is either one or both of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and is preferably in the form of a fine powder, particularly having an average particle size of dispersibility and mechanical properties. From the viewpoint of flame retardancy, it is 0.1 to 20 μm. The metal hydroxide was subjected to a surface treatment such as coating with a fatty acid such as stearic acid, oleic acid, or palmitic acid or a metal salt thereof, paraffin, wax or a modified product thereof, an organic silane, or a compound such as an organic titanate. It can be used, and it is desirable to use a surface-treated one for improving the flame retardancy, and it is even more preferable to use a mixture with a surface treated with a different treating agent.

【0021】上記金属水酸化物は、シングルサイト触媒
を使用して製造されたエチレン−α−オレフィン共重合
体100重量部、官能基含有化合物変性エチレン系樹脂
1〜20重量部および有機過酸化物含有エチレン系樹脂
1〜15重量部からなる樹脂成分100重量部に対し、
40〜250重量部配合する。この量が40重量部未満
であると難燃性が劣り、250重量部を越えると機械的
特性が劣り、望ましくない。
The metal hydroxide is composed of 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst, 1 to 20 parts by weight of a functional group-containing compound-modified ethylene resin, and an organic peroxide. With respect to 100 parts by weight of a resin component comprising 1 to 15 parts by weight of an ethylene resin,
40 to 250 parts by weight are blended. If this amount is less than 40 parts by weight, the flame retardancy is poor, and if it exceeds 250 parts by weight, the mechanical properties are poor, which is not desirable.

【0022】本発明において使用されるホウ酸亜鉛は、
分散性、機械的特性および難燃性の点から平均粒径が
0.1〜20μmである微粉末状のものが望ましい。該
ホウ酸亜鉛の配合量は、上記3種の樹脂成分の合計10
0重量部に対して1〜50重量部である。これが1重量
部未満であると、燃焼時の煙発生量が多くなり、50重
量部を越えると機械的特性が劣るので、望ましくない。
The zinc borate used in the present invention is:
From the viewpoint of dispersibility, mechanical properties, and flame retardancy, a fine powder having an average particle size of 0.1 to 20 μm is desirable. The mixing amount of the zinc borate is a total of 10 of the above three resin components.
It is 1 to 50 parts by weight relative to 0 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the amount of smoke generated at the time of combustion increases, and if it exceeds 50 parts by weight, the mechanical properties deteriorate, which is not desirable.

【0023】本発明において使用される赤リン系化合物
とは、赤リンを主成分とする難燃助剤であり、例えば赤
リン粒子の表面を熱硬化性樹脂等の安定化剤でコーティ
ングしたものである。該コーティングにより、赤リンに
起因する発火、特に粉塵爆発が防止され、かつ、ホスフ
ィンや酸化物の生成に起因する樹脂成分の劣化が防止さ
れる。この赤リン系化合物として平均粒径が10〜20
μmであるものが分散性等の点で望ましい。上記赤リン
系化合物の配合量は、上記3種の樹脂成分の合計100
重量部に対して0.1〜10重量部である。これが0.
1重量部未満であると、難燃性に劣ると共に火垂れ現象
を起こし、燃焼時の煙発生量が多くなり、10重量部を
越えると難燃性効果が頭打ちになり、機械的特性が劣
り、成形物を赤色とする傾向があり、望ましくない。
The red phosphorus compound used in the present invention is a flame retardant auxiliary containing red phosphorus as a main component, for example, a red phosphorus particle whose surface is coated with a stabilizer such as a thermosetting resin. It is. The coating prevents ignition caused by red phosphorus, particularly dust explosion, and also prevents deterioration of resin components caused by generation of phosphine and oxides. This red phosphorus compound has an average particle size of 10 to 20.
It is desirable that the particle size is μm in terms of dispersibility and the like. The compounding amount of the red phosphorus compound is a total of 100
It is 0.1 to 10 parts by weight based on parts by weight. This is 0.
If the amount is less than 1 part by weight, the flame retardancy is inferior and a fire drooping phenomenon occurs, and the amount of smoke generated during combustion increases. If the amount exceeds 10 parts by weight, the flame retardant effect reaches a peak and the mechanical properties are poor. The molded product tends to be red, which is not desirable.

【0024】本発明に使用されるシリカ、すなわち二酸
化ケイ素は、分散性、機械的特性および難燃性の点から
平均粒径が0.1〜20μmである微粉末状のものが望
ましい。該シリカの配合量は、上記3種の樹脂成分の合
計100重量部に対して0.1〜10重量部である。こ
れが0.1重量部未満であると、難燃性に劣り、10重
量部を越えると難燃性効果が頭打ちになり、機械的特性
が劣るので、望ましくない。
The silica used in the present invention, ie, silicon dioxide, is preferably in the form of fine powder having an average particle size of 0.1 to 20 μm from the viewpoint of dispersibility, mechanical properties and flame retardancy. The amount of the silica is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the three resin components. If the amount is less than 0.1 part by weight, the flame retardancy is inferior. If the amount exceeds 10 parts by weight, the effect of the flame retardancy reaches a peak and the mechanical properties are inferior.

【0025】本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の特
性を損なわない範囲で、その使用目的に応じて、各種添
加剤や補助資材を配合することができる。それら各種添
加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤、
充填剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、着色
剤、カーボンブラック等を挙げることができる。また、
本発明の難燃性樹脂組成物には、その使用目的に応じ
て、本発明に使用するエチレン系以外のエチレン系樹脂
や他のポリオレフィン系樹脂を、本発明の特性を損なわ
ない範囲で少量配合することもできる。これらの各種添
加剤や補助資材およびその他の樹脂は本発明において使
用される上記3種類の樹脂に各々配合してもよいし、ま
た、本発明の難燃性樹脂組成物に配合してもよい。さら
に、架橋のための架橋剤、例えば有機過酸化物、硫黄ま
たはシラン系架橋剤や架橋助剤を添加することにより架
橋させたり、電離性放射線を照射する等として架橋させ
たりすることもできる。
The flame-retardant resin composition of the present invention may contain various additives and auxiliary materials according to the purpose of use as long as the properties of the present invention are not impaired. These various additives and auxiliary materials include stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, processability improvers,
Examples thereof include a filler, a dispersant, a copper damage inhibitor, a neutralizing agent, a foaming agent, a coloring agent, and carbon black. Also,
The flame-retardant resin composition of the present invention may contain a small amount of an ethylene-based resin other than the ethylene-based resin or another polyolefin-based resin used in the present invention in a range that does not impair the properties of the present invention, depending on the purpose of use. You can also. These various additives, auxiliary materials, and other resins may be blended with the three types of resins used in the present invention, respectively, or may be blended with the flame-retardant resin composition of the present invention. . Furthermore, crosslinking may be performed by adding a crosslinking agent for crosslinking, for example, an organic peroxide, sulfur or a silane-based crosslinking agent or a crosslinking aid, or crosslinking may be performed by irradiation with ionizing radiation.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明の難燃性樹脂組成物は、各
々所定量の、シングルサイト触媒を用いて製造されるエ
チレン−α−オレフィン共重合体、官能基含有化合物変
性エチレン系樹脂および有機過酸化物含有エチレン系樹
脂、特定の金属水酸化物、ホウ酸亜鉛、赤リン系化合物
およびシリカ、必要に応じて上記各種添加剤や補助資
材、架橋剤やその他の樹脂等を、任意の順序で個々に、
もしくはいくつかの成分を予備的に混合し、または全て
の成分を一時に配合し、一般的な方法、例えばニーダ
ー、バンバリーミキサー、コンティニュアスミキサーま
たは押出機等を用いて均一に混合混練することにより製
造され得る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The flame-retardant resin composition of the present invention comprises a predetermined amount of an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst, a functional group-containing compound-modified ethylene resin and Organic peroxide-containing ethylene-based resin, specific metal hydroxide, zinc borate, red phosphorus-based compound and silica, if necessary, the above-mentioned various additives and auxiliary materials, a crosslinking agent and other resins, etc. Individually in order,
Alternatively, some components are preliminarily mixed, or all components are mixed at once, and uniformly mixed and kneaded using a general method such as a kneader, a Banbury mixer, a continuous mixer, or an extruder. Can be manufactured.

【0027】また、本発明の電線・ケーブルは、上記難
燃性樹脂組成物を電線・ケーブルの絶縁層やシース層と
して押出して被覆することにより製造され得る。
The electric wire / cable of the present invention can be manufactured by extruding and covering the above-mentioned flame-retardant resin composition as an insulating layer or a sheath layer of the electric wire / cable.

【0028】[0028]

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0029】実施例1 下記の原材料を使用して、表1に示す組成物をバンバリ
ーミキサーにて180℃で10分間混練した後、造粒し
てペレットを得た。このようにして作成したペレットを
用いて、熱プレス成形機より160℃、150kg/c
2 、3分間成形することにより得られたシートを使用
して下記の条件下で各種物性を評価した。評価結果も表
1にまとめて示した。
Example 1 Using the following raw materials, the compositions shown in Table 1 were kneaded with a Banbury mixer at 180 ° C. for 10 minutes, and then granulated to obtain pellets. Using the pellets prepared in this way, a hot press molding machine was used at 160 ° C and 150 kg / c.
Various properties were evaluated under the following conditions using the sheet obtained by molding for m 2 for 3 minutes. The evaluation results are also shown in Table 1.

【0030】原材料 (1)シングルサイト触媒を使用して製造されたエチレ
ン−α−オレフィン共重合体:密度0.900g/cm
3 ,メルトインデックス0.8g/10分のエチレン−
オクテン−1共重合体(ザ・ダウケミカル社製)(以
下、成分Aと記載する)。 (2)マルチサイト触媒(チーグラー系触媒)を使用し
て製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体:密度
0.910g/cm3 ,メルトインデックス0.5g/
10分のエチレン−ブテン−1共重合体(日本ユニカー
社製)(以下、成分A’と記載する)。 (3)官能基含有化合物変性エチレン系樹脂:密度0.
900g/cm3 ,メルトインデックス0.8g/10
分のエチレン−ブテン−1共重合体の無水マレイン酸
0.5重量%変性物(日本ユニカー社製)(以下、成分
Bと記載する)。 (4)有機過酸化物含有エチレン系樹脂:密度0.92
5g/cm3 ,メルトインデックス2.3g/10分の
高圧法低密度ポリエチレンのジクミルパーオキサイド
1.5重量%含有物(以下、成分Cと記載する)。 (5)金属水酸化物:ステアリン酸で表面処理した水酸
化マグネシウムとシランで表面処理した水酸化マグネシ
ウムとの1:1混合物(以下、成分Dと記載する)。 (6)ホウ酸亜鉛:平均粒径5μm(以下、成分Eと記
載する)。 (7)赤リン系化合物:赤リン粒子の表面を熱硬化性樹
脂(フェノール樹脂)でコーティングしたもの。平均粒
径15μm(以下、成分Fと記載する)。 (8)シリカ:平均粒径1μm(以下、成分Gと記載す
る)。
Raw Materials (1) Ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst: density 0.900 g / cm
3 , ethylene-melt index 0.8g / 10min
Octene-1 copolymer (manufactured by The Dow Chemical Company) (hereinafter referred to as component A). (2) Ethylene-α-olefin copolymer produced using a multi-site catalyst (Ziegler catalyst): density 0.910 g / cm 3 , melt index 0.5 g /
Ethylene-butene-1 copolymer (manufactured by Nippon Unicar) for 10 minutes (hereinafter referred to as component A '). (3) Functional group-containing compound-modified ethylene resin: Density 0.
900 g / cm 3 , melt index 0.8 g / 10
0.5% by weight maleic anhydride modified product of ethylene-butene-1 copolymer (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) (hereinafter referred to as component B). (4) Organic peroxide-containing ethylene resin: density 0.92
A high-pressure low-density polyethylene containing 1.5% by weight of dicumyl peroxide at 5 g / cm 3 and a melt index of 2.3 g / 10 minutes (hereinafter referred to as component C). (5) Metal hydroxide: a 1: 1 mixture of magnesium hydroxide surface-treated with stearic acid and magnesium hydroxide surface-treated with silane (hereinafter referred to as component D). (6) Zinc borate: average particle size 5 μm (hereinafter referred to as component E). (7) Red phosphorus compound: Red phosphorus particles whose surfaces are coated with a thermosetting resin (phenol resin). Average particle size 15 μm (hereinafter referred to as component F). (8) Silica: average particle size 1 μm (hereinafter referred to as component G).

【0031】評価方法 (1)メルトインデックス JIS K7210に準拠して行い、測定条件は荷重
2.16kg、測定温度190℃。 (2)フローレイシオ この値は分子量分布の目安となるもので、数値が高い方
が加工性が良いとされる。 (フローレイシオ)=(フローインデックス)÷(メル
トインデックス) フローインデックスの評価は、JIS K7210に準
拠して行い、測定条件は荷重21.6kg、測定温度1
90℃。 (3)引張強さおよび伸び シートは厚さ1mmのものを使用し、JIS K676
0に準拠して行う。 (4)難燃性試験 (4)−1 酸素指数:シートは厚さ3mmのものを使
用し、JIS K7201に準拠して行う。結果は酸素
指数で表されるが、この値は、大きい程、難燃性がより
優れていることを意味する。 (4)−2 火垂れ性:シートは厚さ2.5mmのもの
を使用し、JIS K6911の耐燃性B法に準拠して
行う。 (3)−3 発煙性:シートは厚さ4mmのものを使用
し、ASTM E662に準拠して行い、煙発生の最高
到達点の値を採用した。この数値が小さい程、煙発生量
が少ない、すなわち低発煙性に優れていることを意味
し、本実施例では150以下を合格とした。
Evaluation method (1) Melt index Measured according to JIS K7210 under the conditions of a load of 2.16 kg and a measurement temperature of 190 ° C. (2) Flow ratio This value is a measure of the molecular weight distribution, and the higher the value, the better the processability. (Flow ratio) = (Flow index) ÷ (Melt index) The evaluation of the flow index was performed in accordance with JIS K7210, and the measurement conditions were a load of 21.6 kg and a measurement temperature of 1.
90 ° C. (3) Tensile strength and elongation A sheet having a thickness of 1 mm is used.
Perform according to 0. (4) Flame retardancy test (4) -1 Oxygen index: A sheet having a thickness of 3 mm is used in accordance with JIS K7201. The results are expressed as oxygen indices, the higher the value, the better the flame retardancy. (4) -2 Fire sag: Use a sheet having a thickness of 2.5 mm according to the flammability B method of JIS K6911. (3) -3 Smoke emission: A sheet having a thickness of 4 mm was used in accordance with ASTM E662, and the value of the highest point of smoke generation was adopted. The smaller the value, the smaller the amount of smoke generated, that is, the lower the smoke-generating property, and in this example, 150 or less was regarded as acceptable.

【0032】実施例2〜3,比較例1〜6 表1に示す組成からなる組成物を用いて、実施例1と同
様の操作を繰り返した。それぞれの評価結果もまた表1
にまとめて示した。
Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 The same operation as in Example 1 was repeated using a composition having the composition shown in Table 1. Table 1 also shows the evaluation results.
Are shown together.

【0033】[0033]

【表1】 (脚注)*1 原材料の各成分A〜Gは実施例1に記載したもの。*2 評価結果の項目および単位等は以下のとおりである。 MI:メルトインデックス(単位g/10分) FR:フローレイシオ(単位なし) 引張強さ:単位MPa 伸び:単位% 難燃性:酸素指数,火垂れ性ともに単位なし。drはドリップを起こしたこ とを意味する。 発煙性:単位なし[Table 1] (Footnotes) * 1 Components A to G of raw materials are as described in Example 1. * 2 Items and units of the evaluation result are as follows. MI: Melt index (unit: g / 10 minutes) FR: Flow ratio (no unit) Tensile strength: unit MPa Elongation: unit% Flame retardancy: No unit for both oxygen index and fire dripping. dr means that dripping has occurred. Smoke emission: no unit

【0034】表1に示す結果から以下のことが明らかで
ある。まず、本発明の実施例は全ての評価結果において
優れている。これに対し、比較例1〜6はいずれも実施
例1〜3に比べて少なくとも1つの項目において劣って
いる。比較例1は樹脂主成分としてシングルサイト触媒
で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体(成分
A)の代わりにマルチサイト触媒(チーグラー系触媒)
で製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体(成分
A’)を使用したものであるが、それ以外の成分および
それらの配合量が同じである実施例2に比べ、機械的強
度および酸素指数、火垂れ性での難燃性が劣る。比較例
2は官能基含有化合物変性エチレン系樹脂(成分B)を
配合しないものであるが、機械的強度および火垂れ性で
の難燃性が劣る。比較例3は有機過酸化物含有エチレン
系樹脂(成分C)を配合しないものであるが、機械的強
度および火垂れ性での難燃性が劣り、煙の発生量が多
い。比較例4はホウ酸亜鉛(成分E)を配合しないもの
であるが、酸素指数での難燃性が劣り、煙の発生量が非
常に多い。比較例5は赤リン系化合物(成分F)を配合
しないものであるが、酸素指数での難燃性が劣り、火垂
れ性ではドリップを起こしてしまい、また、煙の発生量
が特に多い。比較例6はシリカ(成分G)を配合しない
ものであるが、火垂れ性での難燃性が劣る。
The following is clear from the results shown in Table 1. First, the examples of the present invention are excellent in all evaluation results. In contrast, Comparative Examples 1 to 6 are all inferior to Examples 1 to 3 in at least one item. Comparative Example 1 was a multi-site catalyst (Ziegler-based catalyst) instead of the ethylene-α-olefin copolymer (component A) produced with a single-site catalyst as the main resin component.
Using the ethylene-α-olefin copolymer (component A ′) produced in the above, but compared with Example 2 in which the other components and their blending amounts were the same, the mechanical strength and oxygen index Inferior in fire retardancy and flame retardancy. In Comparative Example 2, the functional group-containing compound-modified ethylene-based resin (component B) was not blended, but the mechanical strength and the flame retardancy in the sag were inferior. In Comparative Example 3, the organic peroxide-containing ethylene-based resin (component C) was not blended, but the flame retardancy in mechanical strength and the sag was inferior, and the amount of generated smoke was large. In Comparative Example 4, zinc borate (component E) was not added, but the flame retardancy in oxygen index was inferior and the amount of generated smoke was very large. In Comparative Example 5, the red phosphorus compound (component F) was not blended, but the flame retardancy in terms of oxygen index was poor, dripping occurred in the case of dripping, and the amount of generated smoke was particularly large. In Comparative Example 6, silica (component G) was not blended, but the flame retardancy due to drooling was inferior.

【0035】[0035]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の低
発煙性の難燃性樹脂組成物は、シングルサイト触媒を用
いて製造されるエチレン−α−オレフィン共重合体を主
成分とし、その他に官能基含有化合物変性エチレン系樹
脂および有機過酸化物含有エチレン系樹脂を樹脂成分と
し、これに特定の金属水酸化物、ホウ酸亜鉛、赤リン系
化合物およびシリカをそれぞれ特定量配合したもので、
高い難燃性を有すると共に、燃焼時の煙発生量が少な
く、かつハロゲンガス等の有害ガスが発生せず、しか
も、機械的特性、加工性、絶縁性、耐アーク性、耐低温
脆化性、耐熱性、耐油性、柔軟性が良好である。また、
このような優れた諸特性を併せもつ本発明の難燃性樹脂
組成物を被覆してなる電線・ケーブルは、難燃性、機械
的特性、絶縁性、耐アーク性、耐低温脆化性、耐熱性、
耐油性、柔軟性に優れ、その加工性もまた良好であり、
しかも燃焼時の煙発生量が少なく、かつ有毒ガスの発生
がないため、環境保護の点でも好ましく、安全性が高
い。
As described in detail above, the low-smoke flame-retardant resin composition of the present invention contains an ethylene-α-olefin copolymer produced using a single-site catalyst as a main component, In addition, a functional group-containing compound-modified ethylene resin and an organic peroxide-containing ethylene resin are used as resin components, and specific metal hydroxide, zinc borate, red phosphorus compound and silica are blended in specific amounts, respectively. so,
High flame retardancy, low smoke generation during combustion, no generation of harmful gases such as halogen gas, and mechanical properties, workability, insulation, arc resistance, low temperature embrittlement resistance Good heat resistance, oil resistance and flexibility. Also,
Wires and cables coated with the flame-retardant resin composition of the present invention having such excellent properties are flame-retardant, mechanical properties, insulating properties, arc resistance, low-temperature embrittlement resistance, Heat-resistant,
It has excellent oil resistance and flexibility, and its workability is also good.
Moreover, since the amount of smoke generated during combustion is small and no toxic gas is generated, it is preferable in terms of environmental protection and the safety is high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/14 C08K 5/14 H01B 3/44 H01B 3/44 F 7/34 7/34 B //(C08L 23/08 23:04 23:26) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/14 C08K 5/14 H01B 3/44 H01B 3/44 F 7/34 7/34 B // (C08L 23/08 23 : 04 23:26)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メルトインデックス0.1〜10g/1
0分、密度0.870〜0.930g/cm3 である、
シングルサイト触媒を使用して製造されたエチレン−α
−オレフィン共重合体100重量部、官能基含有化合物
変性エチレン系樹脂1〜20重量部および有機過酸化物
含有エチレン系樹脂1〜15重量部からなる樹脂成分1
00重量部、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシ
ウムから選択される金属水酸化物40〜250重量部、
ホウ酸亜鉛1〜50重量部、赤リン系化合物0.1〜1
0重量部およびシリカ0.01〜10重量部からなるこ
とを特徴とする低発煙性の難燃性樹脂組成物。
1. Melt index 0.1 to 10 g / 1
0 min, density 0.870-0.930 g / cm 3 ,
Ethylene-α produced using a single-site catalyst
A resin component 1 comprising 100 parts by weight of an olefin copolymer, 1 to 20 parts by weight of a functional group-containing compound-modified ethylene resin, and 1 to 15 parts by weight of an organic peroxide-containing ethylene resin.
00 parts by weight, 40 to 250 parts by weight of a metal hydroxide selected from aluminum hydroxide or magnesium hydroxide,
1 to 50 parts by weight of zinc borate, red phosphorus compound 0.1 to 1
A low-smoke, flame-retardant resin composition comprising 0 parts by weight and 0.01 to 10 parts by weight of silica.
【請求項2】 請求項1記載の難燃性樹脂組成物を被覆
してなる電線・ケーブル。
2. An electric wire or cable coated with the flame-retardant resin composition according to claim 1.
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