JPH11152496A - Cleaning of glass mold for molding plastic lens - Google Patents

Cleaning of glass mold for molding plastic lens

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JPH11152496A
JPH11152496A JP32351997A JP32351997A JPH11152496A JP H11152496 A JPH11152496 A JP H11152496A JP 32351997 A JP32351997 A JP 32351997A JP 32351997 A JP32351997 A JP 32351997A JP H11152496 A JPH11152496 A JP H11152496A
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calcium
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aromatic
cleaning
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純二 近藤
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栄二 樫原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for cleaning a glass mold for molding plastic lens by which the glass mold is cleaned without corroding the glass mold with excellent detergency to resinous dirt and safety to a human body. SOLUTION: The glass mold for molding plastic lens is washed with an aromatic detergent comprising >=50 wt.% of an aromatic compound of the formula [R<1> is H or a 1-4C hydrocarbon; X is O, oxymethylene group, carbonyl group or (CH2 )1-2 group; Y is OH group, a 1-7C hydrocarbon group or (R<2> O)1-3 H group (R<2> is a 2-3C alkylene group)] and <=20 wt.% of water, or the aromatic detergent comprising >=50 wt.% of an aromatic compound and 0.005-25 wt.% on a calcium ion-releasing material (expressed in terms of calcium ion), and the washed glass mold is further washed with an alkaline detergent comprising 0.5-50 wt.% of an alkaline agent and 0.005-25 wt.% of a calcium-releasing material (expressed in terms of calcium ion), and the resultant glass mold is rinsed with water in the method for cleaning the glass mold.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ成形ガラス型の洗浄方法に関する。さらに詳しくは、
プラスチックレンズ成形ガラス型に付着したプラスチッ
クレンズ成形用原料、未反応モノマー、オリゴマー、ポ
リマー、ガスケットからブリードアウトした成分、可塑
剤、接着剤、鋳型固定用テープ由来の粘着剤などの高分
子量の樹脂状汚れなどを洗浄する洗浄方法に関する。
[0001] The present invention relates to a method for cleaning a plastic lens molded glass mold. For more information,
Plastic lens molding Raw materials for plastic lens molding attached to glass molds, unreacted monomers, oligomers, polymers, components bleed out from gaskets, plasticizers, adhesives, high molecular weight resinous forms such as adhesives derived from mold fixing tapes The present invention relates to a cleaning method for cleaning dirt and the like.

【0001】[0001]

【従来の技術】近年、メガネ用レンズ、コンタクトレン
ズ、カメラのファインダー、撮影用レンズ、プロジェク
ションテレビ用レンズ、大型スクリーン用フレネルレン
ズ、レンチキュラー、太陽光集光用レンズ、オーバーヘ
ッドプロジェクタータイプのフレネルレンズ、コンパク
トディスク用レンズ、光メモリー用対物レンズなど光学
機器など向けのレンズ、プリズムなどは、ガラス材質か
らプラスチック材質への変換が進行してきている。特
に、メガネ用レンズは、表面の傷を防止する(ハード)
コーティング技術が開発され、耐擦傷性が実用上問題と
ならないレベルになったこと、高屈折率の材料が開発さ
れ、より薄く軽いレンズの加工ができるようになったこ
とにより、ガラスからプラスチックへの変換比率の伸び
が著しい。
2. Description of the Related Art In recent years, lenses for glasses, contact lenses, viewfinders for cameras, lenses for photography, lenses for projection televisions, Fresnel lenses for large screens, lenticulars, lenses for condensing sunlight, overhead projector type Fresnel lenses, compact Conversion of glass materials to plastic materials for lenses and prisms for optical devices such as lenses for disks and objective lenses for optical memories is progressing. In particular, lenses for glasses prevent scratches on the surface (hard)
With the development of coating technology and the abrasion resistance at a level that does not pose a practical problem, the development of materials with a high refractive index, and the ability to process thinner and lighter lenses, the conversion of glass to plastic The conversion ratio has increased significantly.

【0002】光学用プラスチックレンズ向けの樹脂とし
ては、例えば、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートをラジカル重合して得られるアリルジグリコール
カーボネート(ADC)樹脂、ウレタン系樹脂、含硫黄
ウレタン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、スチレン/
メタクリル酸メチル共重合体、α−メチルスチレン/メ
タクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸シクロヘキシ
ル/メタクリル酸メチル共重合体、脂肪族メタクリレー
ト/メタクリル酸メチル共重合体などのメタクリル系樹
脂、トリアジン環アクリル系樹脂などのアクリル系樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ビスフェノール誘導体など
の臭素配合系樹脂、ポリ(4−メチルペンテン−1)、
フマル酸エステル/アリル系モノマー共重合体などのオ
レフィン系樹脂、ポリスチレン、スチレン/アクリロニ
トリル共重合体などのスチレン系樹脂、ノルボルネン系
樹脂、チオエーテル/エステル系樹脂などが使用され
る。
As resins for optical plastic lenses, for example, allyl diglycol carbonate (ADC) resin obtained by radical polymerization of diethylene glycol bisallyl carbonate, urethane resin, sulfur-containing urethane resin, polymethyl methacrylate, styrene/
Methacrylic resins such as methyl methacrylate copolymer, α-methylstyrene / methyl methacrylate copolymer, cyclohexyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer, aliphatic methacrylate / methyl methacrylate copolymer, and triazine ring acrylic Acrylic resins such as resins, polycarbonate resins, bromine-containing resins such as bisphenol derivatives, poly (4-methylpentene-1),
An olefin resin such as a fumarate / allyl monomer copolymer, a styrene resin such as polystyrene and a styrene / acrylonitrile copolymer, a norbornene resin, and a thioether / ester resin are used.

【0003】光学用プラスチックレンズの製造方法とし
ては、例えば、メガネ用プラスチックレンズの場合、プ
ラスチックレンズ本体は、成形ガラス型を鋳型として用
いて成形した後、外周整形を行い、さらにエッジ部分の
面取りを行って、洗浄される。
[0003] As a method of manufacturing an optical plastic lens, for example, in the case of a plastic lens for eyeglasses, the plastic lens body is molded using a molded glass mold as a mold, the outer periphery is shaped, and the edge portion is chamfered. Go and be washed.

【0004】このとき、使用された成形ガラス型が、洗
浄され、洗浄後の成形ガラス型が、再び鋳型として使用
される。メガネ用プラスチックレンズの場合、レンズの
種類が数千種類と多く多品種少量生産となるため、必要
とされる成形ガラス型は、膨大な量になる。したがっ
て、1つの条件のガラス型は、1組の鋳型で何枚ものプ
ラスチックレンズが製造できるため、その使用可能な回
数が増加することは、プラスチックレンズ製造に占める
成形ガラス型の費用の割合が減少するため、結果として
プラスチックレンズを安価に製造することが可能にな
る。
At this time, the used molded glass mold is washed, and the washed molded glass mold is used again as a mold. In the case of plastic lenses for eyeglasses, the number of types of lenses is as large as several thousand types, and the production of many types and small quantities is required. Therefore, the required number of molded glass molds is enormous. Therefore, since a glass mold under one condition can produce many plastic lenses with one set of molds, an increase in the number of times that it can be used means that the ratio of the cost of the molded glass mold to the production of the plastic lens decreases. As a result, a plastic lens can be manufactured at low cost.

【0005】一方、プラスチックレンズを離型した後の
成形ガラス型には、プラスチックレンズ成形用原料、未
反応モノマー、オリゴマー、ポリマー、ガスケットから
ブリードアウトした成分や可塑剤、接着剤、鋳型固定用
テープ由来の粘着剤などの高分子量の樹脂状汚れをはじ
め、雰囲気中の粉塵、作業者の指紋などの汚れが付着し
ている。このような汚れがガラス型に付着している場
合、表面がスムーズな良質のプラスチックレンズが得ら
れなくなったり、ガラス型に汚れが蓄積した場合、得ら
れるプラスチックレンズに破損や傷が発生するおそれが
あるため、該ガラス型を使用することができなくなり、
廃棄せざるを得なくなることがある。
On the other hand, the molded glass mold after releasing the plastic lens contains plastic lens molding raw materials, unreacted monomers, oligomers, polymers, components bleed out from gaskets, plasticizers, adhesives, and mold fixing tapes. In addition to high-molecular-weight resinous dirt such as pressure-sensitive adhesives, dust in the atmosphere, and fingerprints of workers are attached. If such dirt adheres to the glass mold, a high-quality plastic lens with a smooth surface cannot be obtained, or if the dirt accumulates on the glass mold, the obtained plastic lens may be damaged or damaged. Because of this, the glass mold can no longer be used,
Sometimes they have to be discarded.

【0006】前記汚れのうち、プラスチックレンズ成形
用原料に由来のオリゴマー、ポリマー、ガスケットから
ブリードアウトした成分、接着剤、鋳型固定用テープ由
来の粘着剤などの高分子量の樹脂状汚れは、ガラス型の
硬質表面に強固に付着(接着)し、しかも樹脂状汚れ自
身の分子量が高いため、溶解、膨潤、軟化、崩壊、剥離
作用などを利用した薬剤による洗浄が非常に困難であ
る。
Among the above-mentioned stains, high molecular weight resinous stains such as oligomers, polymers, components bleed out from gaskets, adhesives, and adhesives from mold fixing tapes derived from raw materials for plastic lens molding are used as glass molds. Is strongly adhered (adhered) to the hard surface, and the resinous dirt itself has a high molecular weight, so that it is very difficult to wash with a chemical utilizing dissolution, swelling, softening, disintegration, peeling action and the like.

【0007】従来、プラスチックレンズの製造時に用い
られている成形ガラス型に付着したオリゴマー、ポリマ
ーなどの樹脂状汚れを洗浄する方法としては、塩化メチ
レンと疎水性界面活性剤とを含有する洗浄剤を用いて洗
浄し、さらに塩化メチレンで洗浄する方法(特開昭58
−119828号公報)や、塩化メチレンと水系アルカ
リ洗浄剤とを含有する洗浄剤を用いて洗浄し、さらに塩
化メチレンで洗浄する方法(特開昭62−179600
号公報)などが知られている。
Conventionally, as a method of cleaning resinous stains such as oligomers and polymers adhered to a molded glass mold used in the production of plastic lenses, a detergent containing methylene chloride and a hydrophobic surfactant is used. And further washing with methylene chloride.
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-179600) and a method of washing with a detergent containing methylene chloride and an aqueous alkaline detergent and further washing with methylene chloride.
No. 1).

【0008】しかしながら、これらの洗浄方法は、いず
れも洗浄力が弱いため、特に重合度が高く、大きなかた
まり状の汚れには、後で人手により除去する工程を必要
とする欠点があり、しかも発ガン性があるといわれてい
る塩化メチレンが用いられているので、塩化メチレンを
使用しない方法の開発が待ち望まれている。
However, all of these cleaning methods have a low detergency, so that the degree of polymerization is particularly high, and large lump-shaped stains have the disadvantage that a step of manually removing them later is required. Since methylene chloride, which is said to have cancer properties, is used, development of a method that does not use methylene chloride has been awaited.

【0009】近年、プラスチックレンズ成形ガラス型用
洗浄剤を用いた洗浄方法としては、例えば、特定のグリ
コールジエーテルを含有する洗浄剤を用いて洗浄する方
法(特開平8−224740号公報)、特定の水溶性ア
ミド化合物または水溶性ラクトン化合物と、アルカノー
ルアミンまたは水酸化第四級アンモニウム化合物と、芳
香族炭化水素と、水とを含有する洗浄剤を用いて洗浄す
る方法(特開平9−3486号公報)などが知られてい
る。
In recent years, as a cleaning method using a cleaning agent for a plastic lens molded glass mold, for example, a cleaning method using a cleaning agent containing a specific glycol diether (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-224740), Washing with a detergent containing a water-soluble amide compound or a water-soluble lactone compound, an alkanolamine or a quaternary ammonium hydroxide compound, an aromatic hydrocarbon, and water (JP-A-9-3486). Gazette) is known.

【0010】しかしながら、これらの洗浄方法は、いず
れも樹脂状汚れを溶解して洗浄することが主な洗浄機構
であるため、樹脂状汚れの分子量が大きい場合、溶解に
長時間を要するという欠点がある。
[0010] However, since the main cleaning mechanism of these cleaning methods is to dissolve and clean the resinous dirt, it takes a long time to dissolve when the molecular weight of the resinous dirt is large. is there.

【0011】また、前記洗浄方法以外にも、付着した汚
れを剥離するという、剥離を主な洗浄機構とするアルカ
リ系洗浄剤を用いて洗浄する方法は、該洗浄剤に含有さ
れている無機アルカリの量が少ない場合には、洗浄力が
不十分で、汚れを完全に除去するのに長時間を要した
り、手作業で汚れを除去する必要がある。また、十分な
洗浄力を付与するために、無機アルカリの量を多くした
場合には、いわゆる潜傷や焼けなどの腐食が成形ガラス
型の表面に発生する。このようにガラス表面に腐食が発
生すると、表面がスムーズな良質のプラスチックレンズ
が得られなくなり、再度、研磨、表面強化処理を施さざ
るを得なくなったり、場合によっては、その成形ガラス
型を廃棄せざるを得なくなり、その結果、非常に不経済
的となるという問題がある。
In addition to the above-described cleaning method, a method of cleaning using an alkaline cleaning agent whose main cleaning mechanism is to remove adhered dirt is to use an inorganic alkali contained in the cleaning agent. When the amount is small, the cleaning power is insufficient, it takes a long time to completely remove the dirt, or it is necessary to remove the dirt manually. When the amount of the inorganic alkali is increased in order to provide sufficient detergency, corrosion such as so-called latent damage or burning occurs on the surface of the molded glass mold. When corrosion occurs on the glass surface in this way, a high-quality plastic lens with a smooth surface cannot be obtained, and the polishing and surface strengthening treatment must be performed again.In some cases, the molded glass mold is discarded. There is a problem that it becomes unavoidable, and as a result, it becomes very uneconomical.

【0012】そこで、ガラス表面にダメージをほとんど
与えないガラス用洗浄剤を用いた洗浄方法としては、例
えば、水酸化第四級アンモニウム化合物と非イオン系界
面活性剤とアルカノールアミンとを含有する洗浄剤を用
いた洗浄方法(特開平5−271699号公報)、水ガ
ラスをビルダーとして含有する洗浄剤を用いた洗浄方法
(特開平9−71799号公報)などが提案されてい
る。しかしながら、これらの洗浄方法によれば、わずか
に効果はあるものの、成形ガラス型を繰り返して使用し
ているうちに表面荒れが発生する欠点がある。
Therefore, as a cleaning method using a glass cleaning agent that hardly damages the glass surface, for example, a cleaning agent containing a quaternary ammonium hydroxide compound, a nonionic surfactant, and an alkanolamine is used. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-271699) and a cleaning method using a cleaning agent containing water glass as a builder (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-71799) have been proposed. However, according to these cleaning methods, although slightly effective, there is a drawback that surface roughness occurs during repeated use of the molded glass mold.

【0013】また、無機アルカリ基剤とカルシウムイオ
ン放出性物質もしくはカルシウム錯体とを含有する洗浄
剤を用いた洗浄方法が提案されている(特開昭61−1
57595号公報)。しかしながら、かかる洗浄剤に
は、高分子量の樹脂状汚れに対する洗浄性が不十分であ
るという欠点がある。
A cleaning method using a cleaning agent containing an inorganic alkali base and a calcium ion-releasing substance or a calcium complex has been proposed (JP-A-61-1).
No. 57595). However, such a cleaning agent has a drawback that cleaning properties against high molecular weight resinous dirt are insufficient.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、高分子量の樹脂状汚れ
に対する洗浄性および洗浄時における人体に対する安全
性に優れ、成形ガラス型を腐食させずに洗浄することが
できるプラスチックレンズ成形ガラス型の洗浄方法を提
供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has excellent cleaning properties against high-molecular-weight resinous dirt and safety against the human body at the time of cleaning. An object of the present invention is to provide a method for cleaning a plastic lens molded glass mold that can be cleaned without causing the cleaning.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
(1) (A)プラスチックレンズ成形ガラス型を、一
般式(I):
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) (A) A plastic lens molded glass mold is represented by the general formula (I):

【化2】 (式中、R1 は水素原子または炭素数1〜4の炭化水素
基、Xは酸素原子、オキシメチレン基、カルボニル基ま
たは−(CH2k −基〔kは1または2を示す〕、Y
は水酸基、炭素数1〜7の炭化水素基または−(R
2 O)j H基〔R2 は炭素数2または3のアルキレン
基、jは1〜8の整数を示す〕を示す)で表わされる芳
香族化合物50重量%以上および水20重量%以下を含
有した芳香族系洗浄剤(a)または前記一般式(I)で
表わされる芳香族化合物50重量%以上およびカルシウ
ムイオン放出性物質0.005〜25重量%〔カルシウ
ムイオン換算量〕を含有した芳香族系洗浄剤(b)を用
いて洗浄し、(B)洗浄された成形ガラス型を、アルカ
リ剤0.5〜50重量%およびカルシウム放出性物質
0.005〜25重量%〔カルシウムイオン換算量〕を
含有したアルカリ系洗浄剤を用いて洗浄し、ついで
(C)洗浄された成形ガラス型をすすぎ水ですすぐこと
を特徴とするプラスチックレンズ成形ガラス型の洗浄方
法、に関する。
Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, X is an oxygen atom, an oxymethylene group, a carbonyl group, or a — (CH 2 ) k — group [k represents 1 or 2], Y
Is a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms or-(R
2 O) j H group [R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, j is an integer of 1-8] containing less aromatics 50 wt% or more and 20% by weight of water represented by showing a) Containing at least 50% by weight of the aromatic detergent (a) or the aromatic compound represented by the general formula (I) and 0.005 to 25% by weight (calculated in terms of calcium ions) of a calcium ion-releasing substance. (B) The washed molded glass mold is washed with an alkaline agent 0.5 to 50% by weight and a calcium releasing substance 0.005 to 25% by weight (calculated in terms of calcium ions). And (C) rinsing the washed molded glass mold with rinsing water.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の洗浄方法は、前記したよ
うに、(A)プラスチックレンズ成形ガラス型を、一般
式(I):
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, the cleaning method of the present invention uses (A) a plastic lens-molded glass mold according to the general formula (I):

【化3】 (式中、R1 は水素原子または炭素数1〜4の炭化水素
基、Xは酸素原子、オキシメチレン基、カルボニル基ま
たは−(CH2k −基〔kは1または2を示す〕、Y
は水酸基、炭素数1〜7の炭化水素基または−(R
2 O)j H基〔R2 は炭素数2または3のアルキレン
基、jは1〜8の整数を示す〕を示す)で表わされる芳
香族化合物50重量%以上および水20重量%以下を含
有した芳香族系洗浄剤(a)または前記一般式(I)で
表わされる芳香族化合物50重量%以上およびカルシウ
ムイオン放出性物質0.005〜25重量%〔カルシウ
ムイオン換算量〕を含有した芳香族系洗浄剤(b)を用
いて洗浄し、(B)洗浄された成形ガラス型を、アルカ
リ剤0.5〜50重量%およびカルシウム放出性物質
0.005〜25重量%〔カルシウムイオン換算量〕を
含有したアルカリ系洗浄剤を用いて洗浄し、ついで
(C)洗浄された成形ガラス型をすすぎ水ですすぐこと
を特徴とするものである。
Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, X is an oxygen atom, an oxymethylene group, a carbonyl group, or a — (CH 2 ) k — group [k represents 1 or 2], Y
Is a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms or-(R
2 O) j H group [R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, j is an integer of 1-8] containing less aromatics 50 wt% or more and 20% by weight of water represented by showing a) Containing at least 50% by weight of the aromatic detergent (a) or the aromatic compound represented by the general formula (I) and 0.005 to 25% by weight (calculated in terms of calcium ions) of a calcium ion-releasing substance. (B) The washed molded glass mold is washed with an alkaline agent 0.5 to 50% by weight and a calcium releasing substance 0.005 to 25% by weight (calculated in terms of calcium ions). And (C) rinsing the washed molded glass mold with rinsing water.

【0017】工程(A)は、プラスチックレンズ成形ガ
ラス型を、芳香族系洗浄剤(a)または芳香族系洗浄剤
(b)を用いて洗浄する工程である。
The step (A) is a step of cleaning the plastic lens molded glass mold using the aromatic cleaning agent (a) or the aromatic cleaning agent (b).

【0018】本発明において、前記芳香族化合物50重
量%以上および水20重量%以下を含有した芳香族系洗
浄剤(a)または前記芳香族化合物50重量%以上およ
びカルシウムイオン放出性物質0.005〜25重量%
〔カルシウムイオン換算〕を含有した芳香族系洗浄剤
(b)を使用することに1つの大きな特徴がある。前記
芳香族系洗浄剤(a)または(b)が用いられているこ
とにより、プラスチックレンズ成形ガラス型に付着した
種々の汚れの溶解性、種々の樹脂状汚れへの浸透性およ
び樹脂状汚れの膨潤性が高められるので、優れた洗浄性
が発現される。また、工程(A)の次に、アルカリ系洗
浄剤を用いる洗浄工程(B)を組み合わせることによ
り、工程(A)で膨潤させた樹脂汚れを崩壊させること
ができ、相乗的に洗浄効果を高めることができる。な
お、この高い洗浄効果は、工程(A)から(B)の洗浄
順序で達成される。
In the present invention, an aromatic detergent (a) containing 50% by weight or more of the aromatic compound and 20% by weight or less of water or 50% by weight or more of the aromatic compound and 0.005% of a calcium ion releasing substance. ~ 25% by weight
The use of the aromatic detergent (b) containing [calcium ion equivalent] has one major feature. By using the aromatic detergent (a) or (b), the solubility of various stains adhered to the plastic lens molding glass mold, the permeability to various resinous stains, and the removal of resinous stains Since the swelling property is enhanced, excellent detergency is exhibited. Further, by combining the washing step (B) using an alkaline detergent after the step (A), the resin stain swollen in the step (A) can be disintegrated, and the washing effect is synergistically enhanced. be able to. Note that this high cleaning effect is achieved in the cleaning sequence of steps (A) and (B).

【0019】前記芳香族系洗浄剤(a)は、前記したよ
うに、前記一般式(I)で表わされる芳香族化合物50
重量%以上および水20重量%以下を含有したものであ
る。
The aromatic detergent (a) is, as described above, an aromatic compound 50 represented by the general formula (I).
% By weight and 20% by weight or less of water.

【0020】前記芳香族系洗浄剤(a)において、前記
芳香族化合物を使用することに1つの大きな特徴があ
る。前記芳香族化合物を用いることにより、プラスチッ
クレンズ成形ガラス型に付着した種々の汚れの溶解性、
種々の樹脂状汚れへの浸透性および樹脂状汚れの膨潤性
が高められるので、優れた洗浄性が発現される。
The use of the aromatic compound in the aromatic detergent (a) has one major feature. By using the aromatic compound, solubility of various stains attached to the plastic lens molded glass mold,
Since the permeability to various resinous soils and the swelling of the resinous soils are enhanced, excellent cleaning properties are exhibited.

【0021】前記一般式(I)において、R1 は、水素
原子または炭素数1〜4の炭化水素基である。
In the general formula (I), R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.

【0022】前記炭素数1〜4の炭化水素基としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル
基に代表される直鎖飽和炭化水素基;イソプロピル基、
イソブチル基、sec−ブチル基およびtert−ブチ
ル基に代表される分岐鎖飽和炭化水素基;ビニル基、ア
リル基およびブテニル基に代表される直鎖不飽和炭化水
素基;イソプロペニル基などの分岐鎖不飽和炭化水素
基;シクロプロピル基、シクロブチル基などの環状飽和
炭化水素基;シクロプロペニル基、シクロブテニル基な
どの環状不飽和炭化水素基などがあげられる。
The hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms includes:
For example, a linear saturated hydrocarbon group represented by a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; an isopropyl group;
Branched saturated hydrocarbon groups such as isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group; linear unsaturated hydrocarbon groups such as vinyl group, allyl group and butenyl group; branched chains such as isopropenyl group Unsaturated hydrocarbon groups; cyclic saturated hydrocarbon groups such as cyclopropyl group and cyclobutyl group; and cyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclopropenyl group and cyclobutenyl group.

【0023】前記R1 のなかでは、入手の容易性の観点
から、水素原子、メチル基およびエチル基が、本発明に
おいて、特に好ましい基である。
Among R 1 , a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group are particularly preferred groups in the present invention from the viewpoint of availability.

【0024】前記一般式(I) において、Xは酸素原子、
オキシメチレン基、カルボニル基または−(CH2k
−基(kは前記と同じ)である。
In the general formula (I), X is an oxygen atom,
Oxymethylene group, a carbonyl group or - (CH 2) k
A group (k is the same as described above).

【0025】前記−(CH2 k −基において、kは、
入手の容易性の観点から、1または2とされる。
In the — (CH 2 ) k — group, k is
It is set to 1 or 2 from the viewpoint of availability.

【0026】前記Xにおいて、樹脂状汚れに対する洗浄
性の観点から、酸素原子、オキシメチレン基およびカル
ボニル基は、本発明においては、特に好ましい基であ
る。
In the above X, an oxygen atom, an oxymethylene group, and a carbonyl group are particularly preferred groups in the present invention from the viewpoint of detergency against resinous soil.

【0027】前記Yは、水酸基、炭素数1〜7の炭化水
素基または−(R2 O)j H基(R2 は炭素数2または
3のアルキレン基、jは1〜8の整数を示す)である。
Y is a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms or a-(R 2 O) j H group (R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and j is an integer of 1 to 8) ).

【0028】前記炭素数1〜7の炭化水素基としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基およびヘプチル基に代表される
直鎖飽和炭化水素基;イソプロピル基、イソブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基に代表される分
岐鎖飽和炭化水素基;ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基およびヘプテニル基に
代表される直鎖不飽和炭化水素基;イソプロペニル基な
どの分岐鎖不飽和炭化水素基;シクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基およ
びシクロヘプチル基に代表される環状飽和炭化水素基;
シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテ
ニル基、シクロヘキセニル基およびシクロヘプテニル基
に代表される環状不飽和炭化水素基などがあげられる。
The hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms includes
For example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group,
Linear saturated hydrocarbon groups represented by pentyl group, hexyl group and heptyl group; isopropyl group, isobutyl group,
branched saturated hydrocarbon group represented by sec-butyl group and tert-butyl group; linear unsaturated hydrocarbon group represented by vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group and heptenyl group; A branched unsaturated hydrocarbon group such as a propenyl group; a cyclic saturated hydrocarbon group represented by a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cycloheptyl group;
And cyclic unsaturated hydrocarbon groups represented by cyclopropenyl group, cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group and cycloheptenyl group.

【0029】前記−(R2 O)j H基において、R
2 は、洗浄性および入手の容易性の観点から、炭素数2
または3のアルキレン基とされる。また、jは、洗浄後
のすすぎ性の観点から、1以上の整数、好ましく2以上
の整数とされ、洗浄性を向上させる観点から、8以下の
整数、好ましくは4以下の整数とされる。
In the — (R 2 O) j H group, R
2 has 2 carbon atoms from the viewpoint of cleanability and availability.
Or 3 alkylene groups. In addition, j is an integer of 1 or more, preferably 2 or more, from the viewpoint of rinsing properties after washing, and is an integer of 8 or less, preferably 4 or less, from the viewpoint of improving washability.

【0030】前記炭素数2または3のアルキレン基とし
ては、エチレン基およびプロピレン基があげられる。
The alkylene group having 2 or 3 carbon atoms includes an ethylene group and a propylene group.

【0031】また、本発明においては、一般式(I)に
おいて、Xで示される基およびYで示される基の少なく
ともいずれかの基に酸素原子が含まれていることが、樹
脂状汚れに対する洗浄性の点でより好ましい。
Further, in the present invention, in the general formula (I), at least one of the group represented by X and the group represented by Y contains an oxygen atom, which makes it possible to remove resinous stains. It is more preferable in terms of properties.

【0032】前記一般式(I)で表わされる芳香族化合
物の代表例としては、例えば、アルキルベンゼン、芳香
族アルコール、芳香族エーテル、芳香族ケトン、芳香族
グリコールエーテルなどがあげられる。
Representative examples of the aromatic compound represented by the general formula (I) include, for example, alkyl benzene, aromatic alcohol, aromatic ether, aromatic ketone, aromatic glycol ether and the like.

【0033】前記芳香族化合物の具体例としては、例え
ば、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼ
ン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベ
ンゼン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼンなどのアル
キルベンゼン;ベンジルアルコール、4−エチルベンジ
ルアルコール、β−フェニルエチルアルコールなどの芳
香族アルコール;アニソール、フェネトール、イソプロ
ピルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、シク
ロヘキシルフェニルエーテル、ベンジルメチルエーテ
ル、ベンジルエチルエーテル、ベンジルイソプロピルエ
ーテル、ベンジルブチルエーテル、ベンジルシクロヘキ
シルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、クレジルメ
チルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテ
ルなどの芳香族エーテル;アセトフェノン、p−メチル
アセトフェノン、エチルフェニルケトン、イソプロピル
フェニルケトン、ブチルフェニルケトン、シクロヘキシ
ルフェニルケトン、ベンジルメチルケトン、ベンジルエ
チルケトン、ベンジルイソプロピルケトン、ベンジルブ
チルケトン、ベンジルシクロヘキシルケトン、ベンジル
フェニルケトン、ジフェニルケトン、ジベンジルケトン
などの芳香族ケトン;(POE)18 モノフェニルエ
ーテル、(POE)18 モノベンジルエーテル、(P
OP)18 モノフェニルエーテル、(POP)18
モノベンジルエーテルなどの芳香族グリコールエーテル
などがあげられるが、本発明は、かかる例示のみに限定
されるものではない。なお、前記芳香族化合物は、それ
ぞれ単独で、または2種以上を混合して用いることがで
きる。
Specific examples of the aromatic compound include alkylbenzenes such as ethylbenzene, propylbenzene, butylbenzene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, and nonylbenzene; benzyl alcohol, 4-ethylbenzyl alcohol, aromatic alcohols such as β-phenylethyl alcohol; anisole, phenetole, isopropylphenylether, butylphenylether, cyclohexylphenylether, benzylmethylether, benzylethylether, benzylisopropylether, benzylbutylether, benzylcyclohexylether, benzylphenylether, Aromatic agents such as cresyl methyl ether, diphenyl ether and dibenzyl ether Acetophenone, p-methylacetophenone, ethyl phenyl ketone, isopropyl phenyl ketone, butyl phenyl ketone, cyclohexyl phenyl ketone, benzyl methyl ketone, benzyl ethyl ketone, benzyl isopropyl ketone, benzyl butyl ketone, benzyl cyclohexyl ketone, benzyl phenyl ketone, diphenyl ketones, aromatic ketones such as dibenzyl ketone; (POE) 1 ~ 8 monophenyl ether, (POE) 1 ~ 8 monobenzyl ether, (P
OP) 1 to 8 monophenyl ether, (POP) 1 to 8
Examples thereof include aromatic glycol ethers such as monobenzyl ether and the like, but the present invention is not limited only to such examples. The aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0034】なお、本明細書において、「(POE)」
は、エチレンオキサイド基を示し、(POE)の右下の
添字は、エチレンオキサイド基の付加モル数を示す。ま
た、「(POP)」の語は、プロピレンオキサイド基を
示し、(POP)の右下の添字は、プロピレンオキサイ
ド基の付加モル数を示す。また、例えば、(POE) 1
モノメチルエーテル、(POE)2 モノメチルエーテ
ル、(POE)3 モノメチルエーテル、(POE)4
ノメチルエーテル、(POE)5 モノメチルエーテル、
(POE)6 モノメチルエーテル、(POE)7 モノメ
チルエーテルおよび(POE)8 モノメチルエーテルの
化合物をまとめて(POE)18 モノメチルエーテル
のように略記する場合がある。
In this specification, "(POE)"
Represents an ethylene oxide group, which is located at the lower right of (POE).
The subscript indicates the number of moles of the ethylene oxide group added. Ma
The term “(POP)” refers to a propylene oxide group.
The subscript at the lower right of (POP) is propylene oxide
Shows the number of moles of the added group. Also, for example, (POE) 1 
Monomethyl ether, (POE)Two Monomethyl ether
Le, (POE)Three Monomethyl ether, (POE)Four Mo
Nomethyl ether, (POE)Five Monomethyl ether,
(POE)6 Monomethyl ether, (POE)7 Thing
Chill ether and (POE)8 Of monomethyl ether
Compound (POE)1 ~8 Monomethyl ether
May be abbreviated as follows.

【0035】前記芳香族化合物のなかでは、エチルベン
ゼン、ベンジルアルコール、4−エチルベンジルアルコ
ール、β−フェニルエチルアルコール、アニソール、フ
ェネトール、イソプロピルフェニルエーテル、ブチルフ
ェニルエーテル、ベンジルメチルエーテル、ベンジルエ
チルエーテル、ベンジルイソプロピルエーテル、ベンジ
ルブチルエーテル、アセトフェノン、p−メチルアセト
フェノン、エチルフェニルケトン、イソプロピルフェニ
ルケトン、ベンジルメチルケトン、ベンジルエチルケト
ン、ベンジルイソプロピルケトン、ベンジルブチルケト
ン、ブチルフェニルケトン、(POE)13 モノフェ
ニルエーテル、(POE)13 モノベンジルエーテ
ル、(POP)13 モノフェニルエーテルおよび(P
OP)1 3 モノベンジルエーテルは洗浄性能と入手の
容易性の観点から好ましい化合物である。なかでも、特
にベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコー
ル、(POE)1 3 モノフェニルエーテルおよび(P
OE)13 モノベンジルエーテルが本発明においては
好ましい。
Among the aromatic compounds, ethyl benzene
Zen, benzyl alcohol, 4-ethylbenzyl alcohol
, Β-phenylethyl alcohol, anisole,
Genetol, isopropyl phenyl ether, butyl ether
Phenyl ether, benzyl methyl ether, benzyl ether
Tyl ether, benzyl isopropyl ether, benzyl
Rubutyl ether, acetophenone, p-methylaceto
Phenone, ethyl phenyl ketone, isopropyl phenyl
Luketone, benzyl methyl ketone, benzyl ethyl keto
, Benzyl isopropyl ketone, benzyl butyl keto
Butyl phenyl ketone, (POE)1 ~Three Monofe
Nyl ether, (POE)1 ~Three Monobenzyl ether
Le, (POP)1 ~Three Monophenyl ether and (P
OP)1 ~ Three Monobenzyl ether has good cleaning performance and availability
Preferred compounds from the viewpoint of easiness. Above all,
Benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol
Le, (POE)1~ThreeMonophenyl ether and (P
OE)1 ~Three In the present invention, monobenzyl ether is used.
preferable.

【0036】前記芳香族系洗浄剤(a)において、前記
芳香族化合物の含有量は、洗浄性を発現させる観点か
ら、50重量%以上、好ましくは65重量%以上、より
好ましくは75重量%以上である。洗浄後のリンス性を
向上させる観点から、好ましくは95重量%以下、より
好ましくは90重量%以下、さらに好ましくは85重量
%以下である。
In the aromatic detergent (a), the content of the aromatic compound is at least 50% by weight, preferably at least 65% by weight, more preferably at least 75% by weight, from the viewpoint of developing detergency. It is. From the viewpoint of improving the rinsing properties after washing, the content is preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, and further preferably 85% by weight or less.

【0037】前記芳香族系洗浄剤において、水20重量
%以下を使用することに1つ大きな特徴がある。水の含
有量を20重量%以下とすることにより、成形ガラス型
の腐食を抑制する効果を付与するという利点がある。
The use of 20% by weight or less of water in the above-mentioned aromatic cleaning agent has one significant feature. By setting the water content to 20% by weight or less, there is an advantage that an effect of suppressing corrosion of the molded glass mold is provided.

【0038】ここで用いられる水は、前記芳香族系洗浄
剤(a)の効果を損なわないものであれば特に限定され
るものではなく、例えば、超純水、純水、イオン交換
水、蒸留水、通常の水道水などが用いられる。
The water used here is not particularly limited as long as it does not impair the effect of the aromatic detergent (a). For example, ultrapure water, pure water, ion-exchanged water, distilled water Water, ordinary tap water and the like are used.

【0039】本発明においては、前記芳香族系洗浄剤
(a)には、水が含有されていなくてもよいが、水で適
当な濃度に調製して用いてもよい。水で濃度を調整して
用いる場合、水の添加量は、20重量%以下であれば特
に限定されるものではないが、安全性とリンス性の観点
から、3重量%以上であり、5重量%以上が好ましく、
10重量%以上がより好ましい。また、成形ガラス型の
腐食を抑制する観点から、水の含有量は、20重量%以
下であり、15重量%以下が好ましく、12重量%以下
がより好ましい。
In the present invention, the aromatic detergent (a) may not contain water, but may be used after being adjusted to an appropriate concentration with water. When the concentration is adjusted with water, the amount of water to be added is not particularly limited as long as it is 20% by weight or less, but is 3% by weight or more and 5% by weight from the viewpoint of safety and rinsing properties. % Or more is preferable,
10% by weight or more is more preferable. In addition, from the viewpoint of suppressing corrosion of the molded glass mold, the content of water is 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and more preferably 12% by weight or less.

【0040】前記芳香族系洗浄剤(a)においては、本
発明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールなどの水溶
性多価アルコール、非イオン界面活性剤、グリコールエ
ーテル化合物、ヒドロキシエチルアミノ酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸などの
アミノカルボン酸塩などのキレート化剤、防腐剤、防錆
剤、シリコーンなどの消泡剤、酸化防止剤、ヤシ脂肪酸
メチルや酢酸ベンジルなどのエステル、炭化水素系溶
剤、アルコール類などの通常洗浄剤に用いられている添
加剤を適宜含有させることができる。これらの添加剤の
含有量は、50重量%以下であることが好ましい。
In the aromatic detergent (a), a water-soluble polyhydric alcohol such as diethylene glycol or triethylene glycol, a nonionic surfactant, or the like may be used, as long as the effects of the present invention are not impaired. Glycol ether compounds, chelating agents such as aminocarboxylates such as hydroxyethylaminoacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid; preservatives, rust preventives; antifoaming agents such as silicone; antioxidants; coconut fatty acids Additives used in ordinary cleaning agents such as esters such as methyl and benzyl acetate, hydrocarbon solvents, and alcohols can be appropriately contained. The content of these additives is preferably 50% by weight or less.

【0041】前記芳香族系洗浄剤(b)は、前記したよ
うに、前記芳香族化合物50重量%以上およびカルシウ
ムイオン放出性物質0.005〜25重量%〔カルシウ
ムイオン換算〕を含有したものである。
As described above, the aromatic detergent (b) contains 50% by weight or more of the aromatic compound and 0.005 to 25% by weight (calculated in terms of calcium ions) of a calcium ion releasing substance. is there.

【0042】前記芳香族系洗浄剤(b)において、前記
芳香族化合物を使用することに1つの大きな特徴があ
る。前記芳香族化合物を用いることにより、プラスチッ
クレンズ成形ガラス型に付着した種々の汚れの溶解性、
種々の樹脂状汚れへの浸透性および樹脂状汚れの膨潤性
が高められるので、優れた洗浄性が発現される。
The use of the aromatic compound in the aromatic detergent (b) has one significant feature. By using the aromatic compound, solubility of various stains attached to the plastic lens molded glass mold,
Since the permeability to various resinous soils and the swelling of the resinous soils are enhanced, excellent cleaning properties are exhibited.

【0043】前記芳香族化合物は、前記一般式(I)で
表わされるものであり、前記芳香族系洗浄剤(a)にお
いて用いられたものが同様に例示される。
The aromatic compound is represented by the general formula (I), and examples thereof include those used in the aromatic cleaning agent (a).

【0044】前記芳香族化合物のなかでは、エチルベン
ゼン、ベンジルアルコール、4−エチルベンジルアルコ
ール、β−フェニルエチルアルコール、アニソール、フ
ェネトール、イソプロピルフェニルエーテル、ブチルフ
ェニルエーテル、ベンジルメチルエーテル、ベンジルエ
チルエーテル、ベンジルイソプロピルエーテル、ベンジ
ルブチルエーテル、アセトフェノン、p−メチルアセト
フェノン、エチルフェニルケトン、イソプロピルフェニ
ルケトン、ベンジルメチルケトン、ベンジルエチルケト
ン、ベンジルイソプロピルケトン、ベンジルブチルケト
ン、ブチルフェニルケトン、(POE)13 モノフェ
ニルエーテル、(POE)13 モノベンジルエーテ
ル、(POP)13 モノフェニルエーテルおよび(P
OP)1 3 モノベンジルエーテルは、洗浄性能と入手
の容易性の観点から好ましい化合物である。なかでも、
特にベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコー
ル、(POE)1 3 モノフェニルエーテルおよび(P
OE)13 モノベンジルエーテルが本発明においては
好ましい。
Among the aromatic compounds, ethyl benzene
Zen, benzyl alcohol, 4-ethylbenzyl alcohol
, Β-phenylethyl alcohol, anisole,
Genetol, isopropyl phenyl ether, butyl ether
Phenyl ether, benzyl methyl ether, benzyl ether
Tyl ether, benzyl isopropyl ether, benzyl
Rubutyl ether, acetophenone, p-methylaceto
Phenone, ethyl phenyl ketone, isopropyl phenyl
Luketone, benzyl methyl ketone, benzyl ethyl keto
, Benzyl isopropyl ketone, benzyl butyl keto
Butyl phenyl ketone, (POE)1 ~Three Monofe
Nyl ether, (POE)1 ~Three Monobenzyl ether
Le, (POP)1 ~Three Monophenyl ether and (P
OP)1 ~ Three Monobenzyl ether has cleaning performance and availability
It is a preferable compound from the viewpoint of easiness. Above all,
In particular, benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol
Le, (POE)1~ThreeMonophenyl ether and (P
OE)1 ~Three In the present invention, monobenzyl ether is used.
preferable.

【0045】前記芳香族系洗浄剤(b)において、前記
芳香族化合物の含有量は、洗浄性を発現させる観点か
ら、50重量%以上、好ましくは65重量%以上、より
好ましくは75重量%以上である。洗浄後のリンス性を
向上させる観点から、好ましくは95重量%以下、より
好ましくは90重量%以下、さらに好ましくは85重量
%以下である。
In the aromatic detergent (b), the content of the aromatic compound is at least 50% by weight, preferably at least 65% by weight, more preferably at least 75% by weight, from the viewpoint of developing detergency. It is. From the viewpoint of improving the rinsing properties after washing, the content is preferably 95% by weight or less, more preferably 90% by weight or less, and further preferably 85% by weight or less.

【0046】なお、前記芳香族系洗浄剤(b)の組成物
中にアルカリ剤を含有しかつ前記一般式(I)におい
て、Xがカルボニル基であり、Yが水酸基である場合に
は、−X−Y基は、カルボキシル基となり、該カルボキ
シル基は、前記アルカリ剤と反応して塩を形成するよう
になる。かかる塩は、洗浄性を低下させることがあるの
で、本発明においては、Xがカルボニル基であり、かつ
Yが水酸基である場合が除外されていることが望まし
い。
When the composition of the aromatic detergent (b) contains an alkali agent and in the general formula (I), X is a carbonyl group and Y is a hydroxyl group,- The XY group becomes a carboxyl group, and the carboxyl group reacts with the alkali agent to form a salt. Since such a salt may deteriorate the detergency, in the present invention, it is desirable that the case where X is a carbonyl group and Y is a hydroxyl group is excluded.

【0047】前記芳香族系洗浄剤(b)において、カル
シウムイオン放出性物質が用いられている点に、1つの
大きな特徴がある。このように、本発明においてはカル
シウムイオン放出性物質が用いられていることにより、
アルカリ剤が成形ガラス型を腐食することを防止するこ
とができ、優れた洗浄性が発現され、成形ガラス型の品
質を保持することができるという優れた性質が発現され
る。
The aromatic detergent (b) has one major feature in that a calcium ion releasing substance is used. Thus, in the present invention, by using a calcium ion releasing substance,
The alkali agent can be prevented from corroding the molded glass mold, exhibiting excellent detergency, and exhibiting excellent properties of maintaining the quality of the molded glass mold.

【0048】前記カルシウムイオン放出性物質の代表例
としては、例えば、無機系カルシウム塩、有機系カルシ
ウム塩などがあげられる。
Representative examples of the above-mentioned calcium ion releasing substance include inorganic calcium salts and organic calcium salts.

【0049】前記無機系カルシウム塩の具体例として
は、例えば、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化
カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硝酸
カルシウム、亜硝酸カルシウム、次亜リン酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、トリポ
リリン酸カルシウム、ポリリン酸カルシウムなどがあげ
られるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもので
はない。
Specific examples of the inorganic calcium salts include, for example, calcium hydroxide, calcium carbonate, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrate, calcium nitrite, calcium hypophosphite, calcium phosphate, calcium pyrophosphate, Examples thereof include calcium tripolyphosphate and calcium polyphosphate, but the present invention is not limited to these examples.

【0050】なお、前記カルシウムイオン放出性物質と
して、例えば、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなど
の無機酸カルシウム塩を用いる場合には、例えば、該無
機酸カルシウム塩の原料である金属カルシウムまたは酸
化カルシウムを本発明の洗浄剤組成物に配合し、その中
で、水、無機酸塩などと反応させることにより生成させ
てもよい。
When an inorganic acid calcium salt such as calcium hydroxide or calcium carbonate is used as the calcium ion releasing substance, for example, metal calcium or calcium oxide as a raw material of the inorganic acid calcium salt is used. It may be produced by blending with the cleaning composition of the present invention and reacting with water, an inorganic acid salt or the like therein.

【0051】前記有機系カルシウム塩の具体例として
は、例えば、直鎖アルキルカルボン酸カルシウム、アル
キレンカルボン酸カルシウム、芳香族カルボン酸カルシ
ウム、オキシカルボン酸カルシウム、多価カルボン酸カ
ルシウム、アミノカルボン酸カルシウム、有機硫酸カル
シウム、有機スルホン酸カルシウム、有機リン酸カルシ
ウムなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限
定されるものではない。なおこれらの有機系カルシウム
塩は、単独でまたは2種類以上を混合して使用してもよ
い。
Specific examples of the organic calcium salt include, for example, calcium linear alkyl carboxylate, calcium alkylene carboxylate, calcium aromatic carboxylate, calcium oxycarboxylate, calcium polycarboxylate, calcium aminocarboxylate, and the like. Examples thereof include organic calcium sulfate, organic calcium sulfonate, and organic calcium phosphate, but the present invention is not limited to such examples. These organic calcium salts may be used alone or in combination of two or more.

【0052】直鎖アルキルカルボン酸カルシウムおよび
アルキレンカルボン酸カルシウムの具体例としては、例
えば、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸
カルシウム、酪酸カルシウム、吉草酸カルシウムなどが
あげられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるも
のではない。
Specific examples of the calcium linear alkylcarboxylate and the calcium alkylenecarboxylate include, for example, calcium formate, calcium acetate, calcium propionate, calcium butyrate, calcium valerate, etc. However, the present invention is not limited to this.

【0053】前記芳香族カルボン酸カルシウムの具体例
としては、例えば、安息香酸カルシウム、m−ヒドロキ
シ安息香酸カルシウム、p−ヒドロキシ安息香酸カルシ
ウム、2,3−ジヒドロキシ安息香酸カルシウム、2,
5−ジヒドロキシ安息香酸カルシウム、α−レゾルシン
酸カルシウム、β−レゾルシン酸カルシウム、γ−レゾ
ルシン酸カルシウム、プロトカテク酸カルシウム、没食
子酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、フタル酸カル
シウム、ベンジル酸カルシウムなどがあげられるが、本
発明はかかる例示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the calcium aromatic carboxylate include, for example, calcium benzoate, calcium m-hydroxybenzoate, calcium p-hydroxybenzoate, calcium 2,3-dihydroxybenzoate,
Calcium 5-dihydroxybenzoate, calcium α-resorcinate, calcium β-resorcinate, calcium γ-resorcinate, calcium protocatechuate, calcium gallate, calcium salicylate, calcium phthalate, calcium benzylate, etc. The invention is not limited to only such examples.

【0054】前記オキシカルボン酸カルシウムの具体例
としては、例えば、グリオキシル酸カルシウム、グリコ
ール酸カルシウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシ
ウム、タートロン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、
酒石酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ムチン酸カル
シウムなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに
限定されるものではない。
Specific examples of the calcium oxycarboxylate include, for example, calcium glyoxylate, calcium glycolate, calcium lactate, calcium gluconate, calcium tertronate, calcium malate,
Examples include calcium tartrate, calcium citrate, calcium mucinate, and the like, but the present invention is not limited to such examples.

【0055】前記多価カルボン酸カルシウムの具体例と
しては、例えば、シュウ酸カルシウム、マロン酸カルシ
ウム、コハク酸カルシウム、グルタル酸カルシウム、ア
ジピン酸カルシウム、ピメリン酸カルシウム、フマル酸
カルシウム、マレイン酸カルシウム、ジグリコール酸カ
ルシウム、L-アスパラギン酸カルシウムなどがあげられ
るが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。
Specific examples of the above-mentioned calcium polycarboxylate include, for example, calcium oxalate, calcium malonate, calcium succinate, calcium glutarate, calcium adipate, calcium pimelate, calcium fumarate, calcium maleate, Examples thereof include calcium glycolate and calcium L-aspartate, but the present invention is not limited to these examples.

【0056】前記アミノカルボン酸カルシウムの具体例
としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸カルシウ
ム、N−ヒドロキシエチレンジアミン−N,N’,N’
−三酢酸カルシウム、ジエチレントリアミン五酢酸カル
シウム、ニトリロ三酢酸カルシウム、トリエチレンテト
ラミン六酢酸カルシウム、トランス−1,2−シクロヘ
キサンジアミン四酢酸カルシウム、ヒドロキシエチルイ
ミノ二酢酸カルシウム、N, N−ジ(2−ヒドロキシエ
チル)グリシンカルシウムなどがあげられるが、本発明
はかかる例示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the calcium aminocarboxylate include, for example, calcium ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylenediamine-N, N ', N'
-Calcium triacetate, calcium diethylenetriaminepentaacetate, calcium nitrilotriacetate, calcium triethylenetetramine hexaacetate, calcium trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetate, calcium hydroxyethyliminodiacetate, N, N-di (2-hydroxy Ethyl) glycine calcium and the like, but the present invention is not limited to only such examples.

【0057】前記有機硫酸カルシウムの具体例として
は、例えば、アルキル硫酸エステルカルシウム、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸カルシウム、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸カルシウム
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。
Specific examples of the above-mentioned organic calcium sulfate include calcium alkyl sulfate, calcium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, calcium calcium polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and the like, but the present invention is not limited thereto. It is not something to be done.

【0058】前記有機スルホン酸カルシウムの具体例と
しては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸カルシウム、ジアル
キルスルホコハク酸カルシウム、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸カルシウム、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物のカルシウム塩などがあげられる
が、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。
Specific examples of the above-mentioned organic calcium sulfonates include, for example, calcium alkylbenzenesulfonate, calcium alkylnaphthalenesulfonate, calcium dialkylsulfosuccinate, calcium alkyldiphenyletherdisulfonate, calcium salt of β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, etc. However, the present invention is not limited only to such an example.

【0059】前記有機リン酸カルシウムの具体例として
は、例えば、アルキルリン酸カルシウム、アミノトリ
(メチレンホスホン酸)カルシウム、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸カルシウム、エチレン
ジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)カルシウム、ジ
エチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)カル
シウムなどがあげられるが、本発明はかかる例示のみに
限定されるものではない。
Specific examples of the above-mentioned organic calcium phosphate include, for example, calcium alkyl phosphate, calcium aminotri (methylenephosphonate), calcium 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonate, calcium ethylenediaminetetra (methylenephosphonate), diethylenetriaminepenta ( Calcium methylene phosphonate) and the like, but the present invention is not limited to only these examples.

【0060】前記カルシウムイオン放出性物質のなかで
は、水に対する溶解性および洗浄剤組成物の安定性の観
点から、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カル
シウム、亜硝酸カルシウム、次亜リン酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、トリポリリン
酸カルシウム、ポリリン酸カルシウム;安息香酸カルシ
ウム、m−ヒドロキシ安息香酸カルシウム、p−ヒドロ
キシ安息香酸カルシウム、2,3−ジヒドロキシ安息香
酸カルシウム、2,5−ジヒドロキシ安息香酸カルシウ
ム、α−レゾルシン酸カルシウム、β−レゾルシン酸カ
ルシウム、γ−レゾルシン酸カルシウム、プロトカテク
酸カルシウム、没食子酸カルシウム、ベンジル酸カルシ
ウム、グリオキシル酸カルシウム、グリコール酸カルシ
ウム、乳酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、タート
ロン酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、酒石酸カルシ
ウム、クエン酸カルシウム、ムチン酸カルシウム;L-ア
スパラギン酸カルシウム、エチレンジアミン四酢酸カル
シウム、N−ヒドロキシエチレンジアミン−N,N’,
N’−三酢酸カルシウム、ジエチレントリアミン五酢酸
カルシウム、ニトリロ三酢酸カルシウム、トリエチレン
テトラミン六酢酸カルシウム、トランス−1,2−シク
ロヘキサンジアミン四酢酸カルシウム、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸カルシウム、N, N−ジ(2−ヒドロキ
シエチル)グリシンカルシウム、アルキル硫酸エステル
カルシウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
カルシウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル硫酸カルシウム、アルキルベンゼンスルホン酸カル
シウム、アルキルナフタレンスルホン酸カルシウム、ジ
アルキルスルホコハク酸カルシウム、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸カルシウム、β−ナフタレンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のカルシウム塩、アミ
ノトリ(メチレンホスホン酸)カルシウム、1−ヒドロ
キシエチリデン−1,1−ジホスホン酸カルシウム、エ
チレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)カルシウ
ムおよびジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホ
ン酸)カルシウムが好ましい。
Among the above calcium ion releasing substances, from the viewpoints of solubility in water and stability of the detergent composition, calcium hydroxide, calcium chloride, calcium nitrate, calcium nitrite, calcium hypophosphite, calcium phosphate, pyrophosphate, Calcium phosphate, calcium tripolyphosphate, calcium polyphosphate; calcium benzoate, calcium m-hydroxybenzoate, calcium p-hydroxybenzoate, calcium 2,3-dihydroxybenzoate, calcium 2,5-dihydroxybenzoate, calcium α-resorcinate, β-calcium β-resorcinate, calcium γ-resorcinate, calcium protocatechuate, calcium gallate, calcium benzylate, calcium glyoxylate, calcium glycolate, calcium lactate , Calcium gluconate, calcium Tatoron acid, calcium malate, calcium tartrate, calcium citrate, mucic acid calcium; L-calcium aspartate, ethylenediaminetetraacetic calcium acetate, N- hydroxy ethylenediamine -N, N ',
N'-calcium triacetate, calcium diethylenetriaminepentaacetate, calcium nitrilotriacetate, calcium triethylenetetramine hexaacetate, calcium trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetate, calcium hydroxyethyliminodiacetate, N, N-di (2 -Hydroxyethyl) glycine calcium, calcium alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, calcium alkyl benzene sulfonate, calcium alkyl naphthalene sulfonate, calcium dialkyl sulfosuccinate, calcium alkyl diphenyl ether disulfonate Salt of β-naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, aminotri (methylenepho Acid) Calcium, 1-hydroxyethylidene-1,1-calcium-diphosphonic acid, ethylenediamine tetra (methylene phosphonic acid) calcium and diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid) Calcium preferred.

【0061】本発明に用いられる芳香族系洗浄剤(b)
中のカルシウムイオン放出性物質の含有量(カルシウム
イオン換算量)は、ガラスの腐食を防止する観点から、
0.005重量%以上であり、0.01重量%以上が好
ましく、0.05重量%以上がさらに好ましく、0.1
重量%以上が特に好ましい。また、製品の均一性および
ガラス表面の品質保持の観点から、25重量%以下であ
り、15重量%以下が好ましく、8重量%以下がさらに
好ましく、3重量%以下が最も好ましい。
The aromatic detergent (b) used in the present invention
The content of calcium ion-releasing substance (calculated in terms of calcium ions) is determined from the viewpoint of preventing glass corrosion.
0.005% by weight or more, preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, and 0.1% by weight or more.
% By weight or more is particularly preferred. In addition, from the viewpoint of product uniformity and maintaining the quality of the glass surface, the content is 25% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and most preferably 3% by weight or less.

【0062】本発明においては、さらに洗浄性を向上さ
せるため、前記芳香族系洗浄剤(b)にアルカリ剤を添
加してもよい。
In the present invention, an alkali agent may be added to the aromatic detergent (b) in order to further improve the detergency.

【0063】前記アルカリ剤としては、無機系アルカリ
剤および有機系アルカリ剤があげられる。
Examples of the alkaline agent include an inorganic alkaline agent and an organic alkaline agent.

【0064】前記無機系アルカリ剤としては、例えば、
アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属弱酸塩などがあげ
られる。
As the inorganic alkaline agent, for example,
Examples thereof include alkali metal hydroxides and alkali metal weak acid salts.

【0065】前記アルカリ金属水酸化物の具体例として
は、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどがあげられるが、本発明はかかる例示の
みに限定されるものではない。
Specific examples of the alkali metal hydroxide include, for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, but the present invention is not limited to these examples.

【0066】アルカリ金属弱酸塩の具体例としては、例
えば、ケイ酸リチウム、炭酸リチウム、ギ酸リチウム、
酢酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ
酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸
カリウム、ギ酸カリウム、酢酸カリウムなどがあげられ
るが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。
Specific examples of the alkali metal weak acid salt include, for example, lithium silicate, lithium carbonate, lithium formate,
Examples include lithium acetate, sodium silicate, sodium carbonate, sodium formate, sodium acetate, potassium silicate, potassium carbonate, potassium formate, potassium acetate, and the like, but the present invention is not limited to only these examples.

【0067】なお、前記のアルカリ金属水酸化物および
アルカリ金属弱酸塩は、いずれも本発明の洗浄剤組成物
中で、アルカリ金属またはその金属酸化物と、水、弱酸
または弱酸水溶液とを反応させることによって得られた
ものであってもよい。
In the cleaning composition of the present invention, the alkali metal hydroxide and the alkali metal weak acid salt are both reacted with an alkali metal or its metal oxide and water, a weak acid or a weak acid aqueous solution. May be obtained by doing so.

【0068】前記有機系アルカリ剤としては、一級、二
級および/または三級アミン性の窒素原子を1分子中に
1〜5個有し、かつ分子量50〜10000を有するア
ミン系化合物ならびに水酸化第四級アンモニウム化合物
からなる群より選ばれた少なくとも1種などがあげられ
る。
Examples of the organic alkaline agent include an amine compound having 1 to 5 primary, secondary and / or tertiary amine nitrogen atoms in one molecule and having a molecular weight of 50 to 10,000 and hydroxylation. At least one selected from the group consisting of quaternary ammonium compounds is exemplified.

【0069】前記アミン系化合物は、洗浄剤に、水への
溶解性および樹脂状汚れとの接触面付近の水相で優れた
剥離効果を付与する観点から、一級、二級および/また
は三級アミン性の窒素原子を1分子中に1個以上、好ま
しくは、2個以上有することが望ましく、また、樹脂状
汚れ内部への浸透性を得る観点から、一級、二級および
/または三級アミン性の窒素原子を5個以下、好ましく
は3個以下を有することが望ましい。
The above-mentioned amine compounds are primary, secondary and / or tertiary in terms of imparting the detergent with water solubility and an excellent release effect in the aqueous phase near the contact surface with the resinous stain. It is desirable to have one or more, preferably two or more, amine nitrogen atoms in one molecule, and from the viewpoint of obtaining permeability into the interior of resinous soil, primary, secondary and / or tertiary amines are preferred. It is desirable to have 5 or less, and preferably 3 or less, nitrogen atoms.

【0070】前記アミン系化合物の分子量は、該アミン
系化合物が蒸発することによって該アミン系化合物の含
有量が低下したり、取り扱いの危険性を回避する観点か
ら、50以上とされ、樹脂状汚れ内部への浸透性を十分
に発現させる観点から、10000以下とされる。
The molecular weight of the amine compound is set at 50 or more from the viewpoint of reducing the content of the amine compound due to evaporation of the amine compound and avoiding the danger of handling. From the viewpoint of sufficiently exhibiting internal permeability, the content is set to 10,000 or less.

【0071】前記アミン系化合物の代表例としては、例
えば、炭素数1〜22の直鎖アルキル基を有する直鎖ア
ルキルアミン、炭素数1〜22の分岐鎖アルキル基を有
する分岐鎖アルキルアミン、環式アミン、炭素数1〜1
8のアルキル基を有するアルキルアルカノールアミン、
モルホリン類、複素環式アミン、ジアミン、ポリアミン
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。
Representative examples of the above-mentioned amine compounds include, for example, a linear alkylamine having a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a branched alkylamine having a branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and a ring. Formula amine, having 1 to 1 carbon atoms
An alkyl alkanolamine having an alkyl group of 8,
Examples include morpholines, heterocyclic amines, diamines, polyamines, and the like, but the present invention is not limited to these examples.

【0072】前記炭素数1〜22の直鎖アルキル基を有
する直鎖アルキルアミンの具体例としては、例えば、モ
ノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミ
ン、モノブチルアミン、モノアミルアミン、モノペンチ
ルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、
モノオクチルアミン、モノノニルアミン、モノデシルア
ミン、モノウンデシルアミン、モノラウリルアミン、モ
ノトリデシルアミン、モノミリスチルアミン、モノペン
タデシルアミン、モノセチルアミン、モノヘプタデシル
アミン、モノステアリルアミン、モノノナデシルアミ
ン、モノエイコシルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルア
ミン、メチルブチルアミン、メチルヘキシルアミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチル
オクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルス
テアリルアミンなどがあげられるが、本発明はかかる例
示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the linear alkylamine having a linear alkyl group having 1 to 22 carbon atoms include, for example, monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monoamylamine, monopentylamine and monopentylamine. Hexylamine, monoheptylamine,
Monooctylamine, monononylamine, monodecylamine, monoundecylamine, monolaurylamine, monotridecylamine, monomyristylamine, monopentadecylamine, monocetylamine, monoheptadecylamine, monostearylamine, mononona Decylamine, monoeicosylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, methylhexylamine, trimethylamine, triethylamine , Tripropylamine, tributylamine, trioctylamine, dimethyloctylamine, dimethyllaurylamine, dimethylstearylamine, etc. But like, the present invention is not limited only to those exemplified.

【0073】前記炭素数1〜22の分岐鎖アルキル基を
有する分岐鎖アルキルアミンとしては、例えば、sec
−ブチルアミン、イソブチルアミン、tert−ブチル
アミン、1−メチルブチルアミン、1−エチルプロピル
アミン、2−メチルブチルアミン、イソアミルアミン、
ジメチルプロピルアミン、tert−アミルアミン、
1,3−ジメチルブチルアミン、3,3−ジメチルブチ
ルアミン、2−アミノヘプタン、3−アミノヘプタン、
1−メチルヘプチルアミン、2−エチルヘキシルアミ
ン、1,5−ジメチルヘキシルアミン、tert−オク
チルアミン、tert−トリデシルアミン、tert−
ナノデシルアミン、ジイソブチルアミン、ジイソプロピ
ルエチルアミンなどがあげられるが、本発明はかかる例
示のみに限定されるものではない。
Examples of the branched alkylamine having a branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms include, for example, sec.
-Butylamine, isobutylamine, tert-butylamine, 1-methylbutylamine, 1-ethylpropylamine, 2-methylbutylamine, isoamylamine,
Dimethylpropylamine, tert-amylamine,
1,3-dimethylbutylamine, 3,3-dimethylbutylamine, 2-aminoheptane, 3-aminoheptane,
1-methylheptylamine, 2-ethylhexylamine, 1,5-dimethylhexylamine, tert-octylamine, tert-tridecylamine, tert-
Examples include nanodecylamine, diisobutylamine, diisopropylethylamine, and the like, but the present invention is not limited to these examples.

【0074】前記環式アミンの具体例としては、例え
ば、シクロヘキシルアミン、アニリン、ベンジルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、トリ
ベンジルアミンなどがあげられるが、本発明はかかる例
示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the cyclic amine include, for example, cyclohexylamine, aniline, benzylamine, dicyclohexylamine, dibenzylamine, tribenzylamine, and the like, but the present invention is not limited to only these examples. is not.

【0075】前記炭素数1〜18のアルキル基を有する
アルキルアルカノールアミンの具体例としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメ
チルモノエタノールアミン、メチルジエタノールアミ
ン、ブチルモノエタノールアミン、ジブチルモノエタノ
ールアミン、トリメチルアミノプロピルエタノールアミ
ン、トリメチルヒドロキシエチルジエチレントリアミン
などがあげられるが、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。
Specific examples of the alkyl alkanolamine having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include, for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylmonoethanolamine, dimethylmonoethanolamine, methyldiethanolamine, and butylmonoethanolamine. Examples thereof include ethanolamine, dibutylmonoethanolamine, trimethylaminopropylethanolamine, and trimethylhydroxyethyldiethylenetriamine. However, the present invention is not limited to these examples.

【0076】前記モルホリン類の具体例としては、例え
ば、モルホリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモ
ルホリン、2,6−ジメチルモルホリン、4−(2−ヒ
ドロキシエチル)モルホリン、4−アミノモルホリン、
4−(2−アミノエチル)モルホリン、4−(3−アミ
ノプロピル)モルホリンなどがあげられるが、本発明は
かかる例示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the morpholines include, for example, morpholine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, 2,6-dimethylmorpholine, 4- (2-hydroxyethyl) morpholine, 4-aminomorpholine,
Examples thereof include 4- (2-aminoethyl) morpholine, 4- (3-aminopropyl) morpholine, and the like, but the present invention is not limited to only these examples.

【0077】前記複素環式アミンの具体例としては、例
えば、4−アミノメチルピリジン、アミノメチルピペラ
ジン、ビスアミノプロピルピペラジン、トリメチルアミ
ノエチルピペラジン、2−アミノメチルピペリジン、4
−アミノメチルピペリジン、2−メチルピラジン、キノ
キサリン、メチルイミダゾールなどがあげられるが、本
発明はかかる例示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the heterocyclic amine include, for example, 4-aminomethylpyridine, aminomethylpiperazine, bisaminopropylpiperazine, trimethylaminoethylpiperazine, 2-aminomethylpiperidine,
-Aminomethylpiperidine, 2-methylpyrazine, quinoxaline, methylimidazole, and the like, but the present invention is not limited to only these examples.

【0078】前記ジアミンの具体例としては、例えば、
ジアミノプロパン、ジアミノヘキサン、ジアミノオクタ
ン、ジアミノドデカン、ジアミノジフェニルメタン、ジ
アミノジフェニルエタン、4,4’−メチレンビス(シ
クロヘキシルアミン)、1,3−ジアミノキシレン、
1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、トリエ
チレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テト
ラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキサメチ
レンジアミン、メチルジアミノプロパン、ジメチルジア
ミノプロパン、ジブチルジアミノプロパン、ステアリル
プロピレンジアミン、N−シクロヘキシル−1,3−ジ
アミノプロパン、1,2−ジアミノアントラキノン、ペ
ンタメチルジエチレントリアミンなどがあげられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the diamine include, for example,
Diaminopropane, diaminohexane, diaminooctane, diaminododecane, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylethane, 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine), 1,3-diaminoxylene,
1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, triethylenediamine, tetramethylethylenediamine, tetramethylpropylenediamine, tetramethylhexamethylenediamine, methyldiaminopropane, dimethyldiaminopropane, dibutyldiaminopropane, stearylpropylenediamine, N-cyclohexyl-1 , 3-diaminopropane, 1,2-diaminoanthraquinone, pentamethyldiethylenetriamine and the like,
The present invention is not limited to only such examples.

【0079】前記ポリアミンの具体例としては、例え
ば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ポリ
ビニルピリジン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミ
ン、ポリアクリロヒドラジド、ポリジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ポリジエチルアミノエチルメタクリ
レートなどの三級アミノ基を含む重合性単量体の重合体
または該重合性単量体とノニオン性単量体との共重合
体、ポリアミド/エピハロヒドリン系ポリマー、三級ア
ミノ化澱粉、三級アミノ化セルロース、グリコールキト
サン、三級アミノ化ポリウレタン樹脂、三級アミノ化ポ
リアクリルアミドなどがあげられるが、本発明はかかる
例示のみに限定されるものではない。
Specific examples of the polyamine include, for example, diethylene triamine, triethylene tetramine,
Polymer or polymer of a polymerizable monomer containing a tertiary amino group such as tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, polyvinylpyridine, polyallylamine, polyvinylamine, polyacrylohydrazide, polydimethylaminoethyl methacrylate, polydiethylaminoethyl methacrylate or the like Of nonionic monomer and polyamide monomer, polyamide / epihalohydrin polymer, tertiary aminated starch, tertiary aminated cellulose, glycol chitosan, tertiary aminated polyurethane resin, tertiary aminated polyacrylamide And the like, but the present invention is not limited to only such examples.

【0080】また、前記水酸化第四級アンモニウム化合
物の具体例としては、例えば、テトラメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラオ
クチルアンモニウムヒドロキシド、テトラベンジルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルシクロヘキシルアン
モニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウ
ムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリブチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリ
ブチルシクロヘキシルアンモニウムヒドロキシド、トリ
ベンジルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチル
ヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド(コリ
ン)、テトラエタノールアンモニウムヒドロキシド、メ
チルトリエタノールアンモニウムヒドロキシド、ベンジ
ルメチルジエタノールアンモニウムヒドロキシド、ベン
ジルトリエタノールアンモニウムヒドロキシドなどがあ
げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもの
ではない。
Specific examples of the quaternary ammonium hydroxide compound include, for example, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, tetraoctylammonium hydroxide, tetrabenzylammonium hydroxide, Trimethylcyclohexylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, tributylmethylammonium hydroxide, tributylcyclohexylammonium hydroxide, tribenzylmethylammonium hydroxide, trimethylhydroxyethylammonium hydroxide ( Choline), tetraethanol Ammonium hydroxide, methyl triethanol ammonium hydroxide, benzyl methyl diethanol ammonium hydroxide, the like benzyl triethanolammonium hydroxide and the like, the present invention is not limited only to those exemplified.

【0081】前記アルカリ剤の中では、高アルカリ性を
有することによる樹脂状汚れの低分子量化および剥離性
を高め、優れた洗浄性能を付与する観点から、アルカリ
金属水酸化物およびアルカリ金属弱酸塩から選ばれた少
なくとも1種の無機系アルカリ剤や水酸化第四級アンモ
ニウム化合物が好ましい。
Among the above alkaline agents, alkali metal hydroxides and alkali metal weak acid salts are used from the viewpoint of lowering the molecular weight of resinous stains due to having high alkalinity, enhancing the releasability, and imparting excellent cleaning performance. At least one selected from inorganic alkali agents and quaternary ammonium hydroxide compounds are preferred.

【0082】また、前記アルカリ剤のなかでは、洗浄性
およびその持続性、入手の容易さならびに経済性の観点
から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、炭酸カリウ
ム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドおよびトリ
メチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド(コ
リン)が好ましい。
Among the above alkaline agents, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate, potassium silicate, and carbonate are preferable from the viewpoints of detergency and durability, availability and economy. Potassium, tetramethylammonium hydroxide and trimethylhydroxyethylammonium hydroxide (choline) are preferred.

【0083】また、アルミニウム、ニッケル、銅、亜
鉛、錫などの金属類、真鍮、黄銅、ハンダなどの合金類
およびメッキ部品などが使用されている洗浄機を用いて
洗浄する場合には、前記アルカリ剤のなかでは、一級、
二級および/または三級アミン性の窒素原子を1分子中
に1〜5個含み、かつ分子量50〜10,000を有す
るアミン系化合物は、洗浄機器関連の部材がアルカリに
よって腐食するのを抑制し、樹脂状汚れ成分に対する高
い相溶性による、樹脂状汚れへの浸透、樹脂状汚れの膨
潤効果により、より一層優れた洗浄性を発現させる観点
から好ましい。
In the case of using a washing machine in which metals such as aluminum, nickel, copper, zinc and tin, alloys such as brass, brass and solder, and plated parts are used, the above-mentioned alkali is used. Among the agents, first-class,
An amine compound having 1 to 5 secondary and / or tertiary amine nitrogen atoms in one molecule and having a molecular weight of 50 to 10,000 suppresses corrosion of members related to cleaning equipment by alkali. However, it is preferable from the viewpoint of exhibiting even more excellent detergency due to the high compatibility with the resinous soil component and the penetration into the resinous soil and the swelling effect of the resinous soil.

【0084】このような優れた性質を発現するアミン系
化合物の具体例としては、例えば、モノメチルアミン、
モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルア
ミン、モノアミルアミン、モノヘキシルアミン、モノオ
クチルアミン、モノデシルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、メ
チルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチ
ルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、sec−ブチルアミン、イソブチルア
ミン、tert−ブチルアミン、1−メチルブチルアミ
ン、1−エチルプロピルアミン、2−メチルブチルアミ
ン、イソアミルアミン、ジメチルプロピルアミン、te
rt−アミルアミン、1,3−ジメチルブチルアミン、
3,3−ジメチルブチルアミン、2−アミノヘプタン、
3−アミノヘプタン、1−メチルヘプチルアミン、2−
エチルヘキシルアミン、1,5−ジメチルヘキシルアミ
ン、tert−オクチルアミン、ジイソブチルアミン、
シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルモノエタノ
ールアミン、メチルジエタノールアミン、ブチルモノエ
タノールアミン、トリメチルアミノプロピルエタノール
アミン、トリメチルヒドロキシエチルジエチレントリア
ミン、ジアミノプロパン、ジアミノヘキサン、ジアミノ
オクタン、ジアミノドデカン、4,4−メチレンビスシ
クロヘキシルアミン、1,3−ジアミノキシレン、1,
3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、トリエチレ
ンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメ
チルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、メチルジアミノプロパン、ジメチルジアミノ
プロパン、ジブチルジアミノプロパン、N−シクロヘキ
シル−1,3−ジアミノプロパン、1,2−ジアミノア
ントラキノン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミンなどがあげられ、これらは、いずれ
も洗浄性の向上、洗浄能の持続性および入手の容易性の
観点から好ましいものである。
Specific examples of the amine compound exhibiting such excellent properties include, for example, monomethylamine,
Monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monoamylamine, monohexylamine, monooctylamine, monodecylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, trimethylamine, Triethylamine, tripropylamine, sec-butylamine, isobutylamine, tert-butylamine, 1-methylbutylamine, 1-ethylpropylamine, 2-methylbutylamine, isoamylamine, dimethylpropylamine, te
rt-amylamine, 1,3-dimethylbutylamine,
3,3-dimethylbutylamine, 2-aminoheptane,
3-aminoheptane, 1-methylheptylamine, 2-
Ethylhexylamine, 1,5-dimethylhexylamine, tert-octylamine, diisobutylamine,
Cyclohexylamine, benzylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylmonoethanolamine, dimethylmonoethanolamine, methyldiethanolamine, butylmonoethanolamine, trimethylaminopropylethanolamine, trimethylhydroxyethyldiethylenetriamine, diaminopropane, diaminohexane , Diaminooctane, diaminododecane, 4,4-methylenebiscyclohexylamine, 1,3-diaminoxylene, 1,
3-bis (aminomethyl) cyclohexane, triethylenediamine, tetramethylethylenediamine, tetramethylpropylenediamine, tetramethylhexamethylenediamine, methyldiaminopropane, dimethyldiaminopropane, dibutyldiaminopropane, N-cyclohexyl-1,3-diaminopropane, 1,2-diaminoanthraquinone, pentamethyldiethylenetriamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and the like, all of which are preferable from the viewpoints of improvement in washability, persistence of washability, and availability. Things.

【0085】特に炭素数1〜18のアルキル基を有する
アルキルアルカノールアミンとジアミンが好ましい。
In particular, an alkyl alkanolamine having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and a diamine are preferred.

【0086】前記アルカリ剤として、アルカリ金属水酸
化物およびアルカリ金属弱酸塩などの無機系アルカリ剤
または水酸化第四級アンモニウム化合物を用いる場合、
洗浄性を向上させる観点から、前記芳香族系洗浄剤
(b)における含有量は、特に限定されるものではない
が、0.5重量%以上であることが好ましく、1重量%
以上であることがより好ましく、2重量%以上であるこ
とが最も好ましく、また、取り扱いの安全性の観点から
30重量%以下であることが好ましく、20重量%以下
であることがより好ましく、10重量%以下であること
が最も好ましい。
In the case where an inorganic alkali agent such as an alkali metal hydroxide and an alkali metal weak acid salt or a quaternary ammonium hydroxide compound is used as the alkali agent,
From the viewpoint of improving detergency, the content in the aromatic detergent (b) is not particularly limited, but is preferably 0.5% by weight or more, and preferably 1% by weight.
It is more preferably at least 2% by weight, most preferably at least 2% by weight, and from the viewpoint of handling safety, preferably at most 30% by weight, more preferably at most 20% by weight. Most preferably it is less than or equal to% by weight.

【0087】また、本発明に用いられるアルカリ剤とし
て前記アミン系化合物を用いる場合、洗浄性を向上させ
る観点から、前記芳香族系洗浄剤(b)における含有量
は、特に限定されるものではないが、1重量%以上であ
ることが好ましく、5重量%以上であることがより好ま
しく、8重量%以上であることが最も好ましく、また、
取り扱いの安全性の観点から40重量%以下であること
が好ましく、30重量%以下であることがより好まし
く、20重量%以下であることが最も好ましい。
When the amine compound is used as the alkali agent used in the present invention, the content in the aromatic detergent (b) is not particularly limited, from the viewpoint of improving the detergency. Is preferably at least 1% by weight, more preferably at least 5% by weight, most preferably at least 8% by weight, and
From the viewpoint of handling safety, the content is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and most preferably 20% by weight or less.

【0088】前記芳香族系洗浄剤(b)中におけるアル
カリ剤の含有量は、特に限定されるものではないが、洗
浄性を向上させる観点から、0.1重量%以上であり、
0.5重量%以上が好ましく、1重量%以上がより好ま
しく、2重量%以上がさらに好ましく、また、取り扱い
の安全性の観点から50重量%以下であり、40重量%
以下が好ましく、30重量%以下がより好ましく、20
重量%以下がさらに好ましい。
The content of the alkaline agent in the aromatic cleaning agent (b) is not particularly limited, but is 0.1% by weight or more from the viewpoint of improving detergency.
0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and from the viewpoint of handling safety, 50% by weight or less, 40% by weight
Or less, more preferably 30% by weight or less, and 20% by weight or less.
% By weight or less is more preferred.

【0089】本発明の洗浄方法に用いられる芳香族系洗
浄剤(b)においては、前記芳香族系洗浄剤(a)と同
様に、通常洗浄剤に用いらていれる添加剤を適宜含有さ
せることができる。これらの添加剤の含有量は、50重
量%以下であることが好ましい。
In the aromatic cleaning agent (b) used in the cleaning method of the present invention, as in the case of the aromatic cleaning agent (a), an additive usually used in a cleaning agent may be appropriately contained. Can be. The content of these additives is preferably 50% by weight or less.

【0090】また、前記芳香族系洗浄剤(b)の組成物
中に反応を伴う成分を含有する場合、該成分をあらかじ
め反応させたものを用いることができる。
In the case where the composition of the aromatic detergent (b) contains a component accompanied by a reaction, it is possible to use a component obtained by reacting the component in advance.

【0091】前記工程(A)に使用される洗浄方法は、
特に限定されるものではなく、通常用いられる公知の方
法を使用することができる。例えば、浸漬法、浸漬揺動
法、超音波洗浄法、スプレー法、手拭き法などの洗浄方
法があげられる。また、芳香族系洗浄剤(a)および
(b)の温度、洗浄時間などの洗浄条件は、特に限定さ
れるものではなく、樹脂状汚れの種類、構成成分、重合
状態、付着量、付着場所、付着状態や、成形ガラス型の
大きさや数、清浄性の要求程度、洗浄機の能力、洗浄許
容時間などにより適宜選択すればよい。
The washing method used in the step (A) is as follows.
There is no particular limitation, and a commonly used known method can be used. For example, washing methods such as an immersion method, an immersion rocking method, an ultrasonic cleaning method, a spray method, and a hand wiping method are exemplified. Further, the washing conditions such as the temperature and washing time of the aromatic detergents (a) and (b) are not particularly limited, and the type, constituent components, polymerization state, amount of adhesion, and location of the resinous soil are set forth. It may be appropriately selected depending on the adhesion state, the size and number of the molded glass mold, the required degree of cleanliness, the capacity of the cleaning machine, the permissible cleaning time and the like.

【0092】工程(B)は、前記工程(A)で洗浄され
た成形ガラス型を、さらに、アルカリ剤を含有したアル
カリ系洗浄剤を用いて洗浄する工程である。
The step (B) is a step of further washing the molded glass mold washed in the step (A) using an alkaline cleaning agent containing an alkali agent.

【0093】本発明においては、芳香族系洗浄剤で洗浄
された成形ガラス型を、さらにアルカリ剤を含有したア
ルカリ系洗浄剤を用いて洗浄することに1つの大きな特
徴がある。アルカリ系洗浄剤が用いられていることによ
り工程(A)で溶解、膨潤させた樹脂状汚れをさらに低
分子化させ、種々の汚れを成形ガラス型から剥離し、洗
浄性をより一層高めることができる。
In the present invention, there is one major feature in that the molded glass mold washed with an aromatic detergent is further washed with an alkaline detergent containing an alkali agent. The use of the alkaline cleaning agent further reduces the molecular weight of the resinous dirt dissolved and swollen in the step (A), peels off various dirt from the molded glass mold, and further enhances the detergency. it can.

【0094】前記アルカリ剤としては、前記工程(A)
で用いられるアルカリ剤が同様に例示される。
As the alkaline agent, the step (A)
Examples of the alkaline agent used in the above are also exemplified.

【0095】前記アルカリ剤として、アルカリ金属水酸
化物およびアルカリ金属弱酸塩の無機系アルカリ剤また
は水酸化第四級アンモニウム化合物を用いる場合、洗浄
性を向上させる観点から、前記アルカリ系洗浄剤におけ
る含有量は、0.5重量%以上であることが好ましく、
1重量%以上であることがより好ましく、2重量%以上
であることが最も好ましく、また、取り扱いの安全性の
観点から30重量%以下であることが好ましく、20重
量%以下であることがより好ましく、10重量%以下で
あることが最も好ましい。
In the case where an inorganic alkali agent of an alkali metal hydroxide or an alkali metal weak acid salt or a quaternary ammonium hydroxide compound is used as the alkali agent, the content of the alkali agent in the alkali detergent is improved from the viewpoint of improving detergency. The amount is preferably at least 0.5% by weight,
It is more preferably at least 1% by weight, most preferably at least 2% by weight, and from the viewpoint of handling safety, preferably at most 30% by weight, more preferably at most 20% by weight. It is preferably at most 10% by weight.

【0096】また、本発明に用いられるアルカリ剤とし
て前記アミン系化合物を用いる場合、洗浄性を向上させ
る観点から、前記アルカリ系洗浄剤における含有量は、
1重量%以上であることが好ましく、5重量%以上であ
ることがより好ましく、8重量%以上であることが最も
好ましく、また、取り扱いの安全性の観点から40重量
%以下であることが好ましく、30重量%以下であるこ
とがより好ましく、20重量%以下であることが最も好
ましい。
When the above-mentioned amine compound is used as the alkaline agent used in the present invention, the content of the above-mentioned alkaline detergent is preferably from the viewpoint of improving detergency.
It is preferably at least 1% by weight, more preferably at least 5% by weight, most preferably at least 8% by weight, and preferably at most 40% by weight from the viewpoint of handling safety. , 30% by weight or less, and most preferably 20% by weight or less.

【0097】前記アルカリ系洗浄剤中におけるアルカリ
剤の含有量は、洗浄性を向上させる観点から、0.5重
量%以上であり、1重量%以上が好ましく、2重量%以
上がさらに好ましく、5重量%以上が特に好ましい。ま
た、取り扱いの安全性の観点から50重量%以下であ
り、40重量%以下が好ましく、30重量%以下がさら
に好ましく、20重量%以下が特に好ましい。
The content of the alkaline agent in the alkaline cleaning agent is 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, from the viewpoint of improving the detergency. % By weight or more is particularly preferred. Further, from the viewpoint of handling safety, the content is 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and particularly preferably 20% by weight or less.

【0098】本発明においては、アルカリ系洗浄剤に、
カルシウムイオン放出性物質が用いられている点にも、
1つの大きな特徴がある。このように、本発明において
はカルシウムイオン放出性物質が用いられていることに
より、成形ガラス型が腐食されることを防止することが
でき、前記芳香族化合物およびアルカリ剤を含有する洗
浄剤と併用することにより、優れた洗浄性が発現され、
成形ガラス型の品質を保持することができるという優れ
た性質が発現される。
In the present invention, the alkaline cleaning agent includes
Also in the point that calcium ion releasing substances are used,
There is one major feature. As described above, in the present invention, the use of the calcium ion-releasing substance can prevent the molded glass mold from being corroded, and is used in combination with the cleaning agent containing the aromatic compound and the alkali agent. By doing, excellent detergency is expressed,
An excellent property that the quality of the molded glass mold can be maintained is exhibited.

【0099】前記カルシウムイオン放出性物質として
は、前記工程(A)で用いられたものが同様に例示され
る。
[0099] Examples of the calcium ion releasing substance include those used in the step (A).

【0100】前記アルカリ系洗浄剤中のカルシウムイオ
ン放出性物質の含有量〔カルシウムイオン換算量〕は、
ガラスの腐食を防止する観点から、0.005重量%以
上であり、0.01重量%以上が好ましく、0.05重
量%以上がより好ましく、0.1重量%以上がさらに好
ましく、製品の均一性およびガラス表面の品質保持の観
点から、25重量%以下であり、15重量%以下が好ま
しく、8重量%以下がより好ましく、3重量%以下がさ
らに好ましい。
The content of the calcium ion-releasing substance (calcium ion equivalent amount) in the alkaline detergent is as follows:
From the viewpoint of preventing corrosion of glass, the content is 0.005% by weight or more, preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, and still more preferably 0.1% by weight or more. From the viewpoints of properties and maintaining the quality of the glass surface, the content is 25% by weight or less, preferably 15% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and still more preferably 3% by weight or less.

【0101】前記アルカリ系洗浄剤は、洗浄剤製品の均
一性の観点から、水の含有量が、59重量%以上であ
り、65重量%以上が好ましく、70重量%以上がより
好ましい。アルカリ剤の樹脂状汚れに対する結合切断、
低分子化、剥離などのアルカリ作用を促進する観点か
ら、97重量%以下であり、94重量%以下が好まし
く、90重量%以下がより好ましい。
The alkali-based detergent has a water content of at least 59% by weight, preferably at least 65% by weight, more preferably at least 70% by weight, from the viewpoint of uniformity of the detergent product. Bond breaking for resinous stain of alkaline agent,
From the viewpoint of promoting the alkali action such as depolymerization and peeling, the content is 97% by weight or less, preferably 94% by weight or less, and more preferably 90% by weight or less.

【0102】前記アルカリ系洗浄剤においては、前記工
程(A)と同様に、通常洗浄剤に用いられている添加剤
を適宜含有させることができる。
In the above-mentioned alkaline cleaning agent, as in the step (A), additives which are usually used for a cleaning agent can be appropriately contained.

【0103】また、前記アルカリ系洗浄剤の組成物中に
反応を伴う成分を含有する場合、該成分をあらかじめ反
応させたものを用いることができる。
When the alkaline cleaning composition contains a component that involves a reaction, it is possible to use a pre-reacted component.

【0104】前記工程(B)に使用される洗浄方法は、
特に限定されるものではなく、前記工程(A)において
使用される方法が同様に例示される。
The cleaning method used in the step (B) is as follows.
There is no particular limitation, and the method used in the step (A) is exemplified similarly.

【0105】また、アルカリ系洗浄剤の温度、洗浄時間
などの洗浄条件は、特に限定されるものではなく、樹脂
状汚れの種類、構成成分、重合状態、付着量、付着場
所、付着状態や、成形ガラス型の大きさや数、清浄性の
要求程度、洗浄機の能力、洗浄許容時間などにより適宜
選択すればよい。
The washing conditions such as the temperature of the alkaline detergent and the washing time are not particularly limited, and the type, constituent components, polymerization state, adhesion amount, adhesion place, adhesion state, What is necessary is just to select suitably according to the magnitude | size and number of a shaping | molding glass mold, the required degree of cleanliness, the capacity of a washing machine, the permissible cleaning time, etc.

【0106】工程(C)は、前記工程(B)で洗浄され
た成形ガラス型を、すすぎ水ですすぐ工程である。
Step (C) is a step of rinsing the molded glass mold washed in step (B) with rinsing water.

【0107】前記工程(C)においては、本発明の洗浄
方法で洗浄された成形ガラス型を、容易に、しかも短時
間ですすぐことができる。
In the step (C), the molded glass mold cleaned by the cleaning method of the present invention can be rinsed easily and in a short time.

【0108】前記すすぎ水としては、成形ガラス型表面
に残留する汚染物を除去することができるものであれば
特に限定されないが、例えば、超純水、純水、イオン交
換水、蒸留水、水道水などがリンス性の面から好まし
い。また、すすぎ方法にも特に限定されるものではな
く、工程(A)の洗浄方法と同様の方法を用いることが
できる。また、すすぎ条件は、特に限定されるものでは
なく、適宜選択すればよい。
The rinsing water is not particularly limited as long as it can remove contaminants remaining on the surface of the molded glass mold. Examples of the rinsing water include ultrapure water, pure water, ion-exchanged water, distilled water, and tap water. Water and the like are preferred from the viewpoint of rinsing properties. Also, the rinsing method is not particularly limited, and the same method as the cleaning method in step (A) can be used. The rinsing condition is not particularly limited, and may be appropriately selected.

【0109】本発明の洗浄方法によれば、最初に、樹脂
状汚れなどを溶解と浸透により膨潤させる効果を付与
し、さらに成形ガラス型の腐食を抑制する効果を発現す
る芳香族系洗浄剤(a)または(b)で洗浄し、ついで
樹脂状汚れなどを結合切断と低分子化により崩壊、そし
て剥離させる効果を付与し、さらに成形ガラス型の腐食
を抑制する効果を発現するアルカリ系洗浄剤で洗浄する
ため、短時間で効率よく汚れを洗浄することができ、ま
た、ガラスの腐食を抑制するという優れた効果を発現す
る。また、本発明の洗浄方法は、洗浄時における人体に
対する安全性が高いという優れた効果も発現する。
According to the cleaning method of the present invention, first, an aromatic cleaning agent which exerts an effect of swelling resinous soil and the like by dissolving and penetrating, and further exhibiting an effect of suppressing corrosion of a molded glass mold ( (a) or (b), an alkali-based cleaning agent that imparts the effect of breaking and peeling resinous dirt and the like by breaking and bonding and reducing the molecular weight, and also exhibits the effect of suppressing corrosion of the molded glass mold. Therefore, dirt can be efficiently cleaned in a short time, and an excellent effect of suppressing corrosion of glass is exhibited. Further, the cleaning method of the present invention also has an excellent effect of high safety for the human body during cleaning.

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例によりなんら制限され
るものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.

【0110】製造例〔テストピースの製造〕 (1)ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
(ADC)樹脂状汚れの調製 直径20mm、最大深さ2mmの時計皿状のくぼみを3
個有する、ガラス製の4.7mm×75.4mm×2
6.0mmの3穴ホールスライドガラス((株)井内盛
栄堂製)を用意した。モノマーとしてADC(PPG社
製、商品名:CR−39モノマー)100重量部と、重
合開始剤としてジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト〔日本油脂(株)製、商品名:パーロイルIPP−2
7(CR)〕11重量部とを、低温(−10〜10℃)
で均一な組成となるように攪拌して混合物を得た。得ら
れた混合物を、水平に保った前記スライドガラスのくぼ
みに、スライドガラス上面と同じ表面高さとなるよう
に、各々0.22mLずつ注入し、3穴ホールスライド
ガラス1枚あたりの樹脂の注入量を0.66mLとし、
均一な形状の重合物を得た。
Production Example [Production of Test Piece] (1) Preparation of Diethylene Glycol Bisallyl Carbonate (ADC) Resin-like Dirt A watch-glass-shaped dent having a diameter of 20 mm and a maximum depth of 2 mm was prepared.
4.7 mm x 75.4 mm x 2 made of glass
A 6.0 mm three-hole slide glass (produced by Iuchi Seieido Co., Ltd.) was prepared. 100 parts by weight of ADC (manufactured by PPG, trade name: CR-39 monomer) as a monomer, and diisopropyl peroxydicarbonate [manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Parloyl IPP-2, as a polymerization initiator]
7 (CR)] and 11 parts by weight at a low temperature (−10 to 10 ° C.)
To obtain a mixture. 0.22 mL of the obtained mixture was poured into each of the recesses of the slide glass kept horizontally so that the height of the mixture was the same as the upper surface of the slide glass, and the amount of resin injected per one 3-hole slide glass. To 0.66 mL,
A polymer having a uniform shape was obtained.

【0111】この3穴ホールスライドガラスをステンレ
ス鋼製の蓋付きトレーに入れ、内部を窒素ガスに置換し
た後、完全に密閉した。その後、40℃で2時間、60
℃で2時間、さらに80℃で18時間加熱することによ
って重合、固形化させて、ADC樹脂汚れの洗浄試験用
のテストピースを得た。
The 3-hole slide glass was placed in a tray with a lid made of stainless steel, the inside of which was replaced with nitrogen gas, and then completely sealed. Then, at 40 ° C for 2 hours, 60
Polymerization and solidification were performed by heating at 80 ° C. for 2 hours and further at 80 ° C. for 18 hours to obtain a test piece for a cleaning test of ADC resin soil.

【0112】(2)ウレタン樹脂状汚れの調製 4,4’−メチレンビス(フェニルイソシアネート)
〔日本ポリウレタン工業(株)製、商品名:ミリオネー
トMT〕100重量部とグリセリン〔花王(株)製、精
製グリセリン〕36.8重量部とを40℃、減圧下で混
合した(4,4’−メチレンビス(フェニルイソシアネ
ート)とグリセリンとのモル比=1:1)。この混合物
0.5mLを直径100mm、最大深さ10mmのガラ
ス製時計皿(コーニング社製)の中心部分に、混合物を
水平になるように入れ、均一な真円状の重合物が得られ
るようにした。さらに、この時計皿を蓋付きトレーに入
れ、乾燥剤を通した窒素ガスで置換した後、完全に密閉
した。120℃で2時間加熱後、さらに180℃で5時
間加熱することによって重合、固形化させて、ウレタン
樹脂状汚れの洗浄試験用のテストピースとした。
(2) Preparation of urethane resinous soil 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate)
100 parts by weight of [Millionate MT manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.] and 36.8 parts by weight of glycerin [purified glycerin manufactured by Kao Corporation] were mixed at 40 ° C. under reduced pressure (4,4 ′). A molar ratio of methylenebis (phenylisocyanate) to glycerin = 1: 1). 0.5 mL of this mixture is placed horizontally in a central portion of a glass watch glass (manufactured by Corning) having a diameter of 100 mm and a maximum depth of 10 mm so that a uniform perfect circular polymer can be obtained. did. Further, the watch glass was placed in a tray with a lid, and was replaced with nitrogen gas passing through a desiccant and then completely sealed. After heating at 120 ° C. for 2 hours, the mixture was further heated at 180 ° C. for 5 hours to polymerize and solidify, thereby obtaining a test piece for a urethane resin-like soil washing test.

【0113】(3) ガラス腐食試験用テストピースの
製造 1.1mm×76.0mm×26.0mmのアルカリ珪
酸ガラス(組成:70%SiO2 、12%Na2 O、
6.5%CaO、4%K2 O、4%ZnO、1%Mg
O、1%BaO、1%Al2 3 、0.5%TiO2
製のスライドガラス〔松浪硝子工業(株)製、商品名:
S−1112〕を、400〜410℃に保持した硝酸カ
リウム溶融塩中に、24時間浸漬した。その後、ゆっく
りと室温まで冷却し、流水にて、硝酸カリウムを洗い流
した。よく水を切って、風乾後、ガラス腐食試験用化学
強化ガラステストピースとした。
(3) Production of test piece for glass corrosion test: 1.1 mm × 76.0 mm × 26.0 mm alkali silicate glass (composition: 70% SiO 2 , 12% Na 2 O,
6.5% CaO, 4% K 2 O, 4% ZnO, 1% Mg
O, 1% BaO, 1% Al 2 O 3, 0.5% TiO 2)
Slide glass [Matsunami Glass Industry Co., Ltd., trade name:
S-1112] was immersed in a potassium nitrate molten salt maintained at 400 to 410 ° C. for 24 hours. Thereafter, the mixture was cooled slowly to room temperature, and potassium nitrate was washed away with running water. After thoroughly draining and air-drying, a chemically strengthened glass test piece for a glass corrosion test was prepared.

【0114】調製例 〔芳香族系洗浄剤およびアルカリ系洗浄剤の調製〕表1
〜3に示す組成の各種芳香族系洗浄剤およびアルカリ系
洗浄剤を調製し、これらの洗浄剤組成物を組み合わせて
用いて、ガラスの洗浄性とガラスの腐食防止性を評価し
た。各種芳香族系洗浄剤の組成を表1に、各種アルカリ
系洗浄剤の組成を表2および3に示す。
Preparation Example [Preparation of aromatic detergent and alkaline detergent] Table 1
Various aromatic detergents and alkali detergents having the compositions shown in Tables 1 to 3 were prepared, and the cleaning properties of the glass and the corrosion prevention properties of the glass were evaluated using these cleaning compositions in combination. Table 1 shows the compositions of various aromatic cleaning agents, and Tables 2 and 3 show the compositions of various alkaline cleaning agents.

【0115】[0115]

【表1】 [Table 1]

【0116】[0116]

【表2】 [Table 2]

【0117】[0117]

【表3】 [Table 3]

【0118】実施例1〜6および比較例1〜10 〔洗浄試験〕前記ADC樹脂汚れとウレタン樹脂汚れの
洗浄試験用のテストピースを、60℃に保持した表1に
記載の芳香族系洗浄剤に浸漬し、39kHz、200W
の超音波洗浄装置(シャープ(株)製、商品名:SIL
ENTSONIC UT−204)で30秒間洗浄し
た。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 [Washing Test] The aromatic cleaning agent shown in Table 1 was used by holding the test pieces for the washing test of the ADC resin stain and the urethane resin stain at 60 ° C. Immersion, 39kHz, 200W
Ultrasonic cleaning equipment (Sharp Corp., trade name: SIL)
Washed with ENTSONIC UT-204) for 30 seconds.

【0119】ついで、洗浄したテストピースを60℃に
保持した表2および3に記載のアルカリ系洗浄剤に浸漬
し、39kHz、200Wの超音波洗浄装置(シャープ
(株)製、商品名:SILENTSONIC UT−2
04)で30秒間洗浄した。なお比較例9および10は
[芳香族系洗浄剤]から[アルカリ系洗浄剤]の洗浄の
順を[アルカリ系洗浄剤]から[芳香族系洗浄剤]のよ
うに変えて行った。
Next, the washed test piece was immersed in an alkaline cleaning agent shown in Tables 2 and 3 maintained at 60 ° C., and a 39 kHz, 200 W ultrasonic cleaning device (manufactured by Sharp Corporation, trade name: SILENTSONIC UT) -2
04) for 30 seconds. In Comparative Examples 9 and 10, the order of washing from [aromatic detergent] to [alkali detergent] was changed from [alkali detergent] to [aromatic detergent].

【0120】次いで、30℃のイオン交換水に浸漬し、
洗浄と同様の超音波洗浄装置で50秒間リンスした(第
1リンス)。さらに、同じく、30℃のイオン交換水に
浸漬し、超音波洗浄装置で50秒間仕上げリンスした
(第2リンス)。その後、50秒間エアーブローし、送
風定温乾燥機((株)東洋製作所製、商品名:FV−6
30)にて80℃、10分間乾燥した。
Next, it is immersed in ion-exchanged water at 30 ° C.
Rinsing was performed for 50 seconds with the same ultrasonic cleaning device as the cleaning (first rinsing). Furthermore, it was similarly immersed in ion-exchanged water at 30 ° C., and finished and rinsed with an ultrasonic cleaning device for 50 seconds (second rinse). Thereafter, air blow is performed for 50 seconds, and a blower constant temperature dryer (manufactured by Toyo Seisakusho Co., Ltd., trade name: FV-6)
30) It was dried at 80 ° C. for 10 minutes.

【0121】各洗浄方法について、上記の条件で、AD
C樹脂汚れとウレタン樹脂汚れの各々5枚のテストピー
スを洗浄し、モデル樹脂状汚れの洗浄率を、洗浄前後の
テストピースの重量の変化より求め、その平均値をとっ
て、洗浄率(%)とした。
For each washing method, AD
Five test pieces each of C resin stain and urethane resin stain were washed, and the washing rate of the model resinous stain was obtained from the change in the weight of the test piece before and after washing. ).

【0122】〔ガラス腐食試験〕前記のガラス腐食試験
用化学強化ガラステストピースを、加速試験として、洗
浄方法と同じ順序で各々12時間ずつ、各々80℃に保
った表1、表2および表3記載の洗浄剤組成物に合計2
4時間浸漬した。試験液は2つに分けた。洗浄剤組成物
から取り出したテストピースを、清浄なイオン交換水に
て充分にすすいだ後、1分間エアーブローし、室内にて
風乾させた。
[Glass Corrosion Test] The above-mentioned chemically strengthened glass test pieces for the glass corrosion test were kept at 80 ° C. for 12 hours in the same order as the cleaning method as an accelerated test. 2 in total for the described cleaning composition
Dipped for 4 hours. The test solution was divided into two. The test piece taken out from the detergent composition was thoroughly rinsed with clean ion-exchanged water, air blown for one minute, and air-dried indoors.

【0123】比較例9および10では、[芳香族系洗浄
剤]から[アルカリ系洗浄剤]の洗浄の順を[アルカリ
系洗浄剤]から[芳香族系洗浄剤]に変えて行った。
In Comparative Examples 9 and 10, the order of cleaning from [aromatic cleaning agent] to [alkali cleaning agent] was changed from [alkali cleaning agent] to [aromatic cleaning agent].

【0124】上記の条件で、5枚のテストピースを洗浄
し、ガラス腐食によって溶解し、重量が減少した割合
(%)を、洗浄前後のテストピースの重量変化より求
め、その平均値をとって、ガラス腐食性の指標とした。
また、同時にガラス表面の状態を目視にて判定した。そ
の際の判定基準は以下の通りである。
Under the above conditions, five test pieces were cleaned, melted by glass corrosion, and the weight reduction ratio (%) was determined from the change in weight of the test pieces before and after cleaning, and the average value was calculated. , As an index of glass corrosivity.
At the same time, the state of the glass surface was visually determined. The criterion at that time is as follows.

【0125】〔判定基準〕 ◎:変化なし ○:ごくわずかに、部分的に白色化 △:部分的に白色化 ×:全体的に白色化[Judgment Criteria] な し: no change ご: very slight, partial whitening Δ: partial whitening ×: overall whitening

【0126】実施例1〜6の結果を表4に示し、比較例
1〜10の結果を表5に示す。
Table 4 shows the results of Examples 1 to 6, and Table 5 shows the results of Comparative Examples 1 to 10.

【0127】[0127]

【表4】 [Table 4]

【0128】[0128]

【表5】 表4および5に示された結果から、実施例1〜6の洗浄
方法は、比較例1〜8の洗浄方法と比べ、ADC樹脂汚
れおよびウレタン樹脂汚れに対する洗浄率、ならびにガ
ラス腐食性に対する評価のいずれにおいても優れている
ことがわかる。
[Table 5] From the results shown in Tables 4 and 5, the cleaning methods of Examples 1 to 6 were compared with the cleaning methods of Comparative Examples 1 to 8 in terms of cleaning rates for ADC resin stains and urethane resin stains, and evaluations for glass corrosivity. It can be seen that all of them are excellent.

【0129】また、表4に示された実施例1〜6の洗浄
方法は、洗浄の順を逆にした比較例9および10の洗浄
方法に比べ、洗浄性において優れたものであることがわ
かる。
Further, it can be seen that the cleaning methods of Examples 1 to 6 shown in Table 4 are superior in cleaning performance as compared with the cleaning methods of Comparative Examples 9 and 10 in which the order of cleaning is reversed. .

【発明の効果】本発明のプラスチックレンズ成形ガラス
型の洗浄方法は、種々の樹脂状汚れに対しても優れた洗
浄性を有し、さらに成形ガラス型を腐食しないという優
れた効果が奏される。また、本発明の洗浄方法で使用さ
れている洗浄剤は、いずれも人体に対する安全性が高い
ものであるため、本発明の洗浄方法は、洗浄時におい
て、人体に対する安全性が高いという優れた効果が奏さ
れる。
The method of cleaning a glass mold for plastic lens of the present invention has excellent cleaning properties against various resinous stains and has an excellent effect of not corroding the glass mold. . Further, since the cleaning agents used in the cleaning method of the present invention are all highly safe for the human body, the cleaning method of the present invention has an excellent effect of high safety for the human body during cleaning. Is played.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 7/32 C11D 7/32 7/34 7/34 7/36 7/36 7/50 7/50 // B29D 11/00 B29D 11/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 7/32 C11D 7/32 7/34 7/34 7/36 7/36 7/50 7/50 // B29D 11/00 B29D 11/00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)プラスチックレンズ成形ガラス型
を、一般式(I): 【化1】 (式中、R1 は水素原子または炭素数1〜4の炭化水素
基、Xは酸素原子、オキシメチレン基、カルボニル基ま
たは−(CH2k −基〔kは1または2を示す〕、Y
は水酸基、炭素数1〜7の炭化水素基または−(R
2 O)j H基〔R2 は炭素数2または3のアルキレン
基、jは1〜8の整数を示す〕を示す)で表わされる芳
香族化合物50重量%以上および水20重量%以下を含
有してなる芳香族系洗浄剤(a)または前記一般式
(I)で表わされる芳香族化合物50重量%以上および
カルシウムイオン放出性物質0.005〜25重量%
〔カルシウムイオン換算量〕を含有してなる芳香族系洗
浄剤(b)を用いて洗浄し、(B)洗浄された成形ガラ
ス型を、アルカリ剤0.5〜50重量%およびカルシウ
ム放出性物質0.005〜25重量%〔カルシウムイオ
ン換算量〕を含有してなるアルカリ系洗浄剤を用いて洗
浄し、ついで(C)洗浄された成形ガラス型をすすぎ水
ですすぐことを特徴とするプラスチックレンズ成形ガラ
ス型の洗浄方法。
(A) A plastic lens-molded glass mold is represented by the following general formula (I): (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, X is an oxygen atom, an oxymethylene group, a carbonyl group, or a — (CH 2 ) k — group [k represents 1 or 2], Y
Is a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms or-(R
2 O) j H group [R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, j is an integer of 1-8] containing less aromatics 50 wt% or more and 20% by weight of water represented by showing a) Aromatic detergent (a) or an aromatic compound represented by formula (I) of 50% by weight or more and a calcium ion-releasing substance of 0.005 to 25% by weight
After washing with an aromatic detergent (b) containing [calcium ion equivalent amount] (B), the washed molded glass mold is subjected to 0.5 to 50% by weight of an alkali agent and a calcium releasing substance. A plastic lens characterized by being washed with an alkaline detergent containing 0.005 to 25% by weight (calcium ion equivalent), and then (C) rinsing the washed molded glass mold with rinsing water. Cleaning method for molded glass mold.
【請求項2】 カルシウムイオン放出性物質が、水酸化
カルシウム、炭酸カルシウム、無機酸カルシウム塩、直
鎖アルキルカルボン酸カルシウム、アルキレンカルボン
酸カルシウム、芳香族カルボン酸カルシウム、オキシカ
ルボン酸カルシウム、多価カルボン酸カルシウム、アミ
ノカルボン酸カルシウム、有機硫酸カルシウム、有機ス
ルホン酸カルシウムおよび有機リン酸カルシウムからな
る群より選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の
洗浄方法。
2. The method according to claim 1, wherein the calcium ion releasing substance is calcium hydroxide, calcium carbonate, an inorganic acid calcium salt, a linear alkyl calcium carboxylate, a calcium alkylene carboxylate, a calcium aromatic carboxylate, a calcium oxycarboxylate, or a polyvalent carboxylate. The cleaning method according to claim 1, wherein the cleaning method is at least one selected from the group consisting of calcium acid, calcium aminocarboxylate, organic calcium sulfate, organic calcium sulfonate, and organic calcium phosphate.
【請求項3】 アルカリ剤が、有機系アルカリ剤および
無機系アルカリ剤からなる群より選ばれた少なくとも1
種である請求項1または2記載の洗浄方法。
3. The method according to claim 1, wherein the alkaline agent is at least one selected from the group consisting of an organic alkaline agent and an inorganic alkaline agent.
3. The cleaning method according to claim 1, which is a seed.
【請求項4】 有機系アルカリ剤が、一級、二級および
/または三級アミン性の窒素原子を1分子中に1〜5個
有し、かつ分子量50〜10000を有するアミン系化
合物ならびに水酸化第四級アンモニウム化合物からなる
群より選ばれた少なくとも1種である請求項3記載の洗
浄方法。
4. An amine compound having 1 to 5 primary, secondary and / or tertiary amine nitrogen atoms in one molecule and having a molecular weight of 50 to 10,000, and an organic alkali agent. The cleaning method according to claim 3, wherein the cleaning method is at least one selected from the group consisting of quaternary ammonium compounds.
【請求項5】 無機系アルカリ剤が、アルカリ金属水酸
化物およびアルカリ金属弱酸塩からなる群より選ばれた
少なくとも1種である請求項3または4記載の洗浄方
法。
5. The cleaning method according to claim 3, wherein the inorganic alkaline agent is at least one selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide and an alkali metal weak acid salt.
【請求項6】 芳香族化合物が、アルキルベンゼン、芳
香族アルコール、芳香族エーテル、芳香族ケトンおよび
芳香族グリコールエーテルからなる群より選ばれた少な
くとも1種である請求項1〜5いずれか記載の洗浄方
法。
6. The cleaning method according to claim 1, wherein the aromatic compound is at least one selected from the group consisting of alkylbenzenes, aromatic alcohols, aromatic ethers, aromatic ketones, and aromatic glycol ethers. Method.
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