JPH11152308A - 変性炭化水素樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）沸点が−２０〜１００℃の範囲の留分で
あり、全不飽和成分中の１，３−共役ジエン成分が２０
モル％以上の範囲、末端モノオレフィン成分が３０モル
％以下の範囲及びシクロペンタジエン成分が５モル％以
下の範囲にある脂肪族系不飽和炭化水素含有留分を重合
させることによって得られる炭化水素樹脂を変性した変
性炭化水素樹脂の溶融物ないし該変性炭化水素樹脂を含
む溶液を、ケイソウ土と接触させることを特徴とする変
性炭化水素樹脂の製造方法。 【効果】本発明の方法によれば、耐熱色相に優れた変性
炭化水素樹脂が提供される。また、この変性炭化水素樹
脂を含有する熱溶融型トラフィックペイント組成物は流
動性、耐熱色相が優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は変性炭化水素樹脂の
製造方法に関する。該変性炭化水素樹脂は、熱溶融型ト
ラフィックペイントの粘結付与剤として好適である。

【０００２】

【従来の技術】従来、トラフィックペイントの分野にお
いて、粘結付与剤としてロジンまたはその変性物等の天
然ロジン系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂等が使用できることが知られている。これ
らの中ではマレイン化ロジン等のロジン変性物が最も優
れているとされてきたが、ロジン変性物は原料を天然物
に依存しているために、近年の著しい需要の伸びに対処
することが難しい。しかも、ロジン変性物は相溶性の点
から安価な鉱物油が使用できないこと、トラフィックペ
イントの流動性が十分でないこと等の欠点も指摘されて
いる。

【０００３】ロジン変性物に変わる粘結付与剤として、
工業的に、安価にかつ容易に製造することができる炭化
水素樹脂が注目されている。本発明者らは、従来より石
油精製時の分解留分を主成分とした炭化水素樹脂を変性
した、変性炭化水素樹脂を熱溶融型トラフィックペイン
トの粘結付与剤として使用することを提案してきた（特
公昭５８−３９８６９，特公昭５０−３９４５１，特公
昭６１−１８５８４，特公昭６１−５２１８６，特公昭
６２−９６２３，特公昭６１−５２１８８，特公昭６２
−１４１８４、特開昭６３−２７５６６）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
熱溶融型トラフィックペイントを塗工する際の、低温化
や高速化、及び加熱したまま長時間の塗工に色相が耐え
られるものの要請が強くなってきており、上記の製品で
は十分な性能とは言えなくなってきた。本発明は、特
に、塗工時の高速化や熱安定性の要請に応えるために、
熱溶融型トラフィックペイントの流動性や耐熱色相を向
上させることができる変性炭化水素樹脂の製造方法を提
案するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
するために、（Ａ）沸点が−２０〜１００℃の範囲の留
分であり、全不飽和成分中の１，３−共役ジエン成分が
２０モル％以上の範囲、末端モノオレフィン成分が３０
モル％以下の範囲及びシクロペンタジエン成分が５モル
％以下の範囲にある脂肪族系不飽和炭化水素含有留分を
重合させることによって得られる炭化水素樹脂を変性し
た変性炭化水素樹脂の溶融物ないし該変性炭化水素樹脂
を含む溶液を、ケイソウ土と接触させることを特徴とす
る変性炭化水素樹脂の製造方法を提案するものである。
炭化水素樹脂の重合原料は、前記（Ａ）留分単独でもよ
いし、（Ａ）留分と（Ｂ）全不飽和成分中の、少なくと
も成分中にジヒドロジシクロペンタジエンを含む脂肪族
系内部オレフィン成分が８０モル％以上の範囲、及びジ
シクロペンタジエン成分が５モル％以下の範囲にある脂
肪族系内部オレフィン含有留分との混合物であってもよ
い。変性炭化水素樹脂は、好ましくは酸価１〜１０の範
囲にあるカルボン酸、カルボン酸無水物変性及び／また
はケン化価が１〜１００の範囲にあるエステル変性炭化
水素樹脂である。

【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用される炭化水素樹脂の重合原料は、特定の組
成の脂肪族系不飽和炭化水素留分（Ａ）を含有する。重
合原料は、（Ａ）留分単独でも、（Ａ）留分と、特定の
組成の脂肪族系内部オレフィンを主成分とする内部オレ
フィン留分（Ｂ）との混合物であってもよい。

【０００７】該脂肪族系不飽和炭化水素含有留分（Ａ）
は、沸点が−２０〜１００℃の範囲の留分であり、全不
飽和成分中の１，３−共役ジエン成分が２０モル％以上
の範囲、末端モノオレフィンが３０モル％以下の範囲及
びシクロペンタジエン成分が５モル％以下の範囲にある
脂肪族系不飽和炭化水素含有留分である。該脂肪族不飽
和炭化水素含有留分（Ａ）として、さらに好適には、沸
点が−１０〜５０℃の範囲の留分であり、全不飽和成分
中の１，３−共役ジエン成分が３０モル％以上の範囲、
末端モノオレフィン成分が２０モル％以下の範囲及びシ
クロペンタジエン成分が３モル％以下の範囲にある脂肪
族系不飽和炭化水素含有留分である。

【０００８】該脂肪族系不飽和炭化水素含有留分中に含
まれる１，３−共役ジエン成分として具体的には、１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン等
を例示することができる。末端モノオレフィンとして
は、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メ
チルー１−ブテン、３−メチルー１−ブテン等を例示す
ることができる。上記以外の不飽和成分としては、２−
ブテン、２−メチルー２−ブテン、２−ペンテン、シク
ロペンテンなどの脂肪族系内部オレフィン、シクロペン
タジエン及びその他のオレフィンを挙げることができ、
これらを前記範囲内で含有していても差し支えない。

【０００９】また、該脂肪族系不飽和炭化水素含有留分
（Ａ）中には、前記不飽和成分の他に、前述の沸点範囲
内の脂肪族系飽和炭化水素を含有していても差し支えな
い。その場合、該脂肪族不飽和炭化水素含有留分中の全
不飽和成分の含有率は任意であるが、通常３０％以上、
好ましくは４０％以上の範囲である。また、該脂肪族系
不飽和炭化水素留分としては、前記１，３−共役ジエン
の単独成分、または２種以上の混合成分を使用すること
もできるし、前述の組成範囲にあるならば、前記１，３
−共役ジエンと前記不飽和成分との混合成分を使用する
こともできる。

【００１０】該脂肪族系不飽和炭化水素含有留分（Ａ）
としては、石油類の熱分解で生成した前記沸点範囲の不
飽和留分が前述の組成範囲にあればこの脂肪族系不飽和
炭化水素含有留分をそのまま使用することができる。ま
た、この不飽和炭化水素含有留分中の末端モノオレフィ
ン成分またはシクロペンタジエン成分の組成が多い場合
に、この不飽和炭化水素含有留分を公知の方法でヒート
ソークした後、前記沸点範囲の留分を採取することによ
り該脂肪族系不飽和炭化水素含有留分を得ることができ
る。また、この不飽和炭化水素含有留分中に含まれる前
記１，３−共役ジエン成分の組成が小さい場合には、こ
の不飽和炭化水素含有留分に前記１，３−共役ジエン成
分を加えて該脂肪族系不飽和炭化水素含有留分とするこ
ともできる。

【００１１】本発明において使用される脂肪族系内部オ
レフィン含有留分（Ｂ）は、全不飽和成分中の、少なく
とも成分中にジヒドロジシクロペンタジエンを含む脂肪
族系内部オレフィン成分が８０モル％以上の範囲、及び
ジシクロペンタジエン成分が５モル％以下の範囲にある
脂肪族系内部オレフィン含有留分であり、さらに好適に
は、全不飽和成分中の、少なくとも成分中にジヒドロジ
シクロペンタジエンを含む脂肪族系内部オレフィン成分
が８５モル％以上の範囲、及びジシクロペンタジエン成
分が３モル％以下の範囲にある脂肪族系内部オレフィン
含有留分である。

【００１２】該脂肪族系内部オレフィン含有留分中に含
まれる脂肪族系内部オレフィンとは鎖状脂肪族系内部オ
レフィン及び脂環式内部オレフィンを包含するものであ
り、具体的には、ジヒドロジシクロペンタジエンの他
に、２−ブテン、２−メチルー２−ブテン、２−ペンテ
ン、シクロペンテンなどを例示することができる。ま
た、該脂肪族系内部オレフィン含有留分中に含まれる不
飽和成分としては、前記脂肪族系内部オレフィンの他
に、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メ
チルー２−ブテン、３−メチル−１−ブテン等の末端モ
ノオレフィン、シクロペンタジエン及びその他のオレフ
ィンを前記範囲内で含有していても差し支えない。ま
た、該脂肪族系不飽和炭化水素成分の他に、脂肪族系飽
和炭化水素成分を含有していても差し支えない。その場
合に、該脂肪族系内部オレフィン含有留分中の全不飽和
成分の含有率は任意であるが、通常３０％以上、好まし
くは４０％以上の範囲である。

【００１３】該脂肪族系内部オレフィン留分（Ｂ）とし
て、具体的には、たとえば、石油類の分解によって生成
した沸点が通常−１０〜１００℃、好ましくは２０〜５
０℃の範囲の脂肪族系不飽和炭化水素留分を加熱処理
し、そこに含まれていたシクロペンタジエンをジシクロ
ペンタジエンに変換後、蒸留によって軽質分を除くこと
により得た粗製ジシクロペンタジエン留分を水素化反応
を行い、ジエン成分は内部オレフィンに部分水素添加さ
れ、該脂肪族系内部オレフィン含有留分が得られる。

【００１４】水素化触媒としては通常の水素化触媒が使
用され、具体的には、パラジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、白金、イリジウム、オスミウム、鉄、コバルト、ニ
ッケル、クロム、モリブデン、タングステン等の金属ま
たはこれらの金属を活性炭、アルミナ、シリカなどの種
々の単体に担持した触媒を例示することができる。ま
た、異性化された内部オレフィンがさらに水素化されて
消失するのを抑制するためには、前記金属触媒を硫黄化
合物等によって部分的に被毒された触媒を使用すること
も好ましい。水素は一般に加圧下に反応させられ、通
常、１〜１５０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは５〜５０ｋｇ
／ｃｍ²の範囲である。反応の際の温度は通常、常温〜
２００℃、好ましくは４０〜１５０℃の範囲である。こ
の部分水素化異性化処理によって得られる留分の組成
は、通常、前記組成範囲を満足しており、そのままで該
脂肪族系内部オレフィン含有留分として使用することが
できる。

【００１５】重合原料は、（Ａ）留分を単独で使用して
も良いし、（Ａ）留分と（Ｂ）留分とを混合して用いて
もよい。（Ａ）、（Ｂ）は両者は任意の割合で混合でき
るが、好ましくは留分の組成が、その中の全不飽和成分
中の１，３−共役ジエン成分が１０〜９０モル％の範
囲、脂肪族系内部オレフィン成分が１０〜９０モル％の
範囲、ジシクロペンタジエン成分が５モル％以下の範囲
にあることが、流動性、可撓性及び色相に優れたトラフ
ィックペイントを調製するために好ましい。また、少量
の他の留分、例えば芳香族炭化水素留分が含まれていて
もよい。その含有量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計の不飽和
成分の総モル数に対する他の留分中の不飽和成分の総モ
ル数が通常１０％以下となる範囲である。

【００１６】本発明の炭化水素樹脂は、重合原料の前記
留分を、フリーデルクラフツ型触媒の存在下に重合する
ことによって得ることができる。フリーデルクラフツ型
触媒として具体的には、塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、３弗化ホウ素、３弗化ホウ素の各種錯体、塩化
第２錫、臭化第２錫、塩化第２アンチモン、臭化第２ア
ンチモン、塩化第２チタン等を例示することができる
が、中でも塩化アルミニウムを使用することが収率、得
られる樹脂物性から好ましい。該フリーデルクラフツ型
触媒の使用割合は、重合原料の前記留分中の全不飽和成
分に対して、通常、０．０５〜１０モル、好ましくは
０．１〜２モルである。

【００１７】本発明において、前記重合原料のフリーデ
ルクラフツ型触媒の存在下における重合反応は、溶剤の
不存在下に行うこともできるし、溶媒の存在下に実施す
ることもできる。溶媒の存在下に実施する場合に使用さ
れる溶媒としては、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族系炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、シメン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香族系炭化
水素を例示することができる。溶媒を使用する場合のそ
の使用割合は、前記留分中の全不飽和成分に対する重量
比として、０．０５〜１、好ましくは、０．１〜０．５
の範囲である。

【００１８】重合反応は、通常、−１０〜１５０℃、好
ましくは、１０〜１２０℃の範囲で行われる。重合反応
に要する時間は、使用触媒、反応温度及びその他の条件
によっても異なるが、通常、１〜５時間の範囲である。
重合反応終了後の反応混合物を触媒の分解処理、脱灰処
理、溶媒の留去等の常法によって処理することにより、
炭化水素樹脂を得る。

【００１９】次に本発明の変性炭化水素樹脂について説
明する。変性によって炭化水素樹脂に導入される極性基
は、カルボン酸、カルボン酸無水物及びエステルが好ま
しい。具体的には、前記炭化水素樹脂に、上記極性基を
有する単量体をグラフト反応させる方法が、好ましい。
用いられる単量体としては、カルボン酸及びその無水物
としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカ
ルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプトー２−エンー
５，６−ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプトー２−エンー５，６−ジカ
ルボン酸無水物等を挙げることができる。エステルとし
ては、上記カルボン酸のアルキルエステルに加え、ヒド
ロキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
トを挙げることができる。

【００２０】これらの単量体は、加熱下で炭化水素樹脂
に加えることで付加させることができるが、反応温度を
低くする場合もしくは反応時間を短くする場合には、通
常のラジカル開始剤を使用しても良い。

【００２１】エステル単量体は、上記単量体を直接グラ
フトして得ることができるが、カルボン酸または酸無水
物がグラフトした変性炭化水素樹脂にアルコール類を反
応させることでも得ることができる。アルコール類とし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール等の１価のアルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン等の多
価アルコールが使用可能であり、加圧下もしくは常圧下
に、たとえば、カルボン酸変性炭化水素樹脂と前記アル
コールを１００〜２５０℃で１〜５時間加熱するだけ
で、エステル変性炭化水素樹脂を得ることができる。

【００２２】炭化水素樹脂をカルボン酸または酸無水物
をグラフトした場合には、その酸価は１〜１０の範囲に
あることがトラフィックペイントの流動性の点から好ま
しく、エステル化変性した場合には、そのケン化価は、
１〜１００の範囲にあることがトラフィックペイントの
流動性の点から好ましい。上記単量体は単独でグラフト
しても良いし、複数種でグラフトしても良い。変性炭化
水素樹脂の数平均分子量は通常５００〜２５００、好ま
しくは７００〜２０００である。

【００２３】本発明では、上記変性炭化水素樹脂の溶融
物または該変性炭化水素樹脂を含む溶液をケイソウ土と
接触させる。

【００２４】ケイソウ土と接触させる方法としては、変
性炭化水素樹脂を加熱溶融ないし有機溶剤に溶解したも
のを、ケイソウ土が充填されたフィルターで濾過する方
法、あるいは、変性炭化水素樹脂を加熱溶融ないし有機
溶剤に溶解したものと、ケイソウ土を撹拌機付きの反応
装置に供給、撹拌した後にケイソウ土を分離する方法を
挙げることができる。接触処理後の溶融物ないし溶液
は、必要に応じて水洗等を行っても差し支えない。

【００２５】溶解する有機溶剤は特に限定されるもので
はないが、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメン、シメン、ジイソプ
ロピルベンゼン等の芳香族系炭化水素が好ましい。ま
た、溶液の濃度は任意に行うことができるが、変性炭化
水素樹脂が溶媒に対して１０〜１００重量％の範囲に調
整されることが好ましい。

【００２６】使用するケイソウ土の量は特に限定されな
いが、通常、変性炭化水素樹脂１００重量部に対して、
１０〜２００重量部の範囲で使用される。濾過は１回で
も良いが、複数回行っても良い。濾液を濃縮し、有機溶
剤を留去することにより、目的の変性炭化水素樹脂を得
ることができる。

【００２７】

【発明の効果】得られた変性炭化水素樹脂は耐熱色相に
優れている。また、本発明の変性炭化水素樹脂を含有す
る熱溶融型トラフィックペイント組成物は流動性、耐熱
色相が優れている。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではない。

【００２９】 変性炭化水素樹脂の物性測定方法 軟化点 ；ＪＩＳ Ｋ−２２０７ 色相（ガードナー）；ＪＩＳ Ｋ−５４００ 酸価 ；ＪＩＳ Ｋ−００７０ 数平均分子量 ：ＧＰＣ法 耐熱色相 ；アルミブロックヒーター 測定温度 ２００℃ （大洋科学工業株式会社製）

【００３０】 熱溶融型トラフィックペイント組成物の評価方法 流動性 ；ザーンビスコシティーカップ Ｎｏ．８ 測定温度 ２００℃ 溶融粘度；ブルックフィールド粘度計 測定温度 ２００℃ 圧縮強度；ＪＩＳ Ｋ−５６６５ 白色度試験；カラーメーター（日本電色株式会社製）

【００３１】［比較例１］ （変性炭化水素樹脂の製造）重合原料（Ａ）、具体的に
は、留分中の全不飽和成分濃度が４６．１重量％であ
り、全不飽和成分中の各成分の割合が、２−ブテン１．
３９モル％、１−ペンテン９．５０モル％、２−メチル
−１−ブテン１２．８２モル％、２−ペンテン７．２２
モル％，２−メチル−２−ブテン５．８４モル％、イソ
プレン２９．２４モル％、１、３−ペンタジエン２４．
３０モル％、シクロペンテン７．５９モル％、シクロペ
ンタジエン２．１３モル％である留分３００ｇを、粒径
が１００メッシュより小さい無水塩化アルミニュウム
２．７７ｇをキシレン２１ｇとｎ−ヘキサン１９ｇが入
ったオートクレーブ中で懸濁液とした中へ、６０℃に保
ちながら１５分間でモノマーを滴下し、撹拌下に６０℃
で２時間重合した。次に２０℃まで降温し、２０ｇのメ
タノールを添加し３０分間撹拌した。その後、反応生成
物は温水で洗浄を繰り返し行った。反応生成液を濃縮し
て炭化水素樹脂１００ｇを得た。このようにして得た炭
化水素樹脂に０．６重量％の無水マレイン酸を加えて窒
素雰囲気下２０５℃で２時間撹拌して変性炭化水素樹脂
を得た。得られた変性炭化水素樹脂は軟化点９３℃、数
平均分子量１６００、酸価２．５、色相５．５であっ
た。該変性炭化水素樹脂の耐熱色相を表１に示す。

【００３２】（熱溶融型トラフィックペイント組成物の
調製）以下の組成比で各組成物を混合し、２００℃の油
浴中で３０分間溶融撹拌し、トラフィックペイント組成
物を調製した。 ──────────────────────────────────── 組成物 重量部 ──────────────────────────────────── 変性炭化水素樹脂 １００ 可塑剤（荒川化学社製 アラキード２５１） １７ 粗粉炭酸カルシウム（日東粉化社製＃３０） ２３５ 微粉炭酸カルシウム（白石カルシウム社製 ホワイトンＨ） ２３５ 酸化チタン（石原産業社製 タイペークＡ−２２０） ３０ ガラスビーズ（東芝製 ＧＢ１５３Ｔ） １１７ 酸化ワックス（三井石油化学社製 ０．３ ハイワックス４２０２Ｅ） ──────────────────────────────────── 得られたトラフィックペイント組成物の性能を表２に示
す。

【００３３】［比較例２］重合原料（Ａ）と重合原料
（Ｂ）、具体的には、留分中の全不飽和成分の濃度が８
４．４重量％であり、全不飽和成分中の各成分の割合が
ジヒドロジシクロペンタジエンが８９．１モル％、イソ
プレン−シクロペンタジエンコダイマー１０．９モル％
である留分１１０ｇに対し重合原料（Ａ）を２００ｇの
割合で混合し、粒径が１００メッシュより小さい無水塩
化アルミニュウム１．２３ｇをキシレン３０ｇとｎ−ヘ
キサン１０ｇが入ったオートクレーブで懸濁液とした中
へ、６０℃に保ちながら１５分間で混合モノマーを滴下
し、撹拌下に６０℃で２時間重合した。次に２０℃まで
降温し、２０ｇのメタノールを添加し３０分間撹拌し
た。重合後の処理は実施例１と同様に行った。反応生成
液を濃縮して炭化水素樹脂９６ｇを得た。このようにし
て得た炭化水素樹脂に０．６重量％の無水マレイン酸を
加えて窒素雰囲気下２０５℃で２時間撹拌して変性炭化
水素樹脂を得た。得られた変性炭化水素樹脂は軟化点９
６℃、数平均分子量１０５０、酸価３．０、色相４．５
であった。このようにして得られた変性炭化水素樹脂を
用いて実施例１と同様にトラフィックペイント組成物を
調整した。結果を表１、表２に示す。

【００３４】［実施例１］比較例１で得られた変性炭化
水素樹脂８０ｇに対し１２０ｇのトルエンで溶解した溶
液を、予めセライト（Celite Corp.製ケイソウ土、商品
名Cerite）５０ｇを充填したガラス製フイルターで濾過
した。濾液を濃縮し、トルエンを留去する事により、変
性炭化水素樹脂を得た。これを用いて比較例１と同様に
トラフィックペイント組成物を調整した。結果を表１、
表２に示す。

【００３５】［実施例２］比較例２で得られた変性炭化
水素樹脂を実施例１と同様の方法でセライトと接触処理
を行なって、変性炭化水素樹脂を得た。これを用いて比
較例２と同様にトラフィックペイント組成物を調整し
た。結果を表１、表２に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）沸点が−２０〜１００℃の範囲の留
   分であり、全不飽和成分中の１，３−共役ジエン成分が
   ２０モル％以上の範囲、末端モノオレフィン成分が３０
   モル％以下の範囲及びシクロペンタジエン成分が５モル
   ％以下の範囲にある脂肪族系不飽和炭化水素含有留分を
   重合させることによって得られる炭化水素樹脂を変性し
   た変性炭化水素樹脂の溶融物ないし該変性炭化水素樹脂
   を含む溶液を、ケイソウ土と接触させることを特徴とす
   る変性炭化水素樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】炭化水素樹脂が （Ａ）沸点が−２０〜１００℃の範囲の留分であり、全
   不飽和成分中の１，３−共役ジエン成分が２０モル％以
   上の範囲、末端モノオレフィン成分が３０モル％以下の
   範囲及びシクロペンタジエン成分が５モル％以下の範囲
   にある脂肪族系不飽和炭化水素含有留分及び（Ｂ）全不
   飽和成分中の、少なくとも成分中にジヒドロジシクロペ
   ンタジエンを含む脂肪族系内部オレフィン成分が８０モ
   ル％以上の範囲、及びジシクロペンタジエン成分が５モ
   ル％以下の範囲にある脂肪族系内部オレフィン含有留分
   とを重合させることによって得られる炭化水素樹脂であ
   ることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】変性炭化水素樹脂が、酸価１〜１０の範囲
   にあるカルボン酸、カルボン酸無水物変性及び／または
   ケン化価が１〜１００の範囲にあるエステル変性炭化水
   素樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の
   方法。