JPH11148060A - Composition containing copolymer latex - Google Patents

Composition containing copolymer latex

Info

Publication number
JPH11148060A
JPH11148060A JP25202098A JP25202098A JPH11148060A JP H11148060 A JPH11148060 A JP H11148060A JP 25202098 A JP25202098 A JP 25202098A JP 25202098 A JP25202098 A JP 25202098A JP H11148060 A JPH11148060 A JP H11148060A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer latex
adhesive composition
weight
monomer
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP25202098A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3160843B2 (en
Inventor
Wataru Fujiwara
渡 藤原
Yoritsune Hiyouda
順恒 兵田
Noriko Kitamura
典子 北村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUMIKA ABS LATEX KK
Original Assignee
SUMIKA ABS LATEX KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUMIKA ABS LATEX KK filed Critical SUMIKA ABS LATEX KK
Priority to JP25202098A priority Critical patent/JP3160843B2/en
Publication of JPH11148060A publication Critical patent/JPH11148060A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3160843B2 publication Critical patent/JP3160843B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable the efficient production of a copolymer latex with excellent polymerization stability by inhibiting the occurrence of fine coagulation particles. SOLUTION: This composition is prepared by emulsion polymerization of a monomer mixture of 10-80 wt.% of an aliphatic conjugated diene monomer, 0.5-10 wt.% of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and 10-89.5 wt.% of other copolymerizable monomers in the presence of a cyclic unsaturated hydrocarbon bearing one unsaturated bond in the ring. The composition comprising the resultant copolymer latex and pigments is useful as a paper-coating composition and shows excellent adhesion, blister resistance, and smell. This composition gives excellent adhesion strength and resistance to water as a adhesive composition for carpets, rock fibers and the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、共重合体ラテックスの
新規な製造方法によって得られた共重合体ラテックスを
用いてなる接着剤組成物、紙被覆用組成物、カーペット
裏打ち用接着剤組成物およびロック繊維基材用接着剤組
成物に関する。
The present invention relates to an adhesive composition, a paper coating composition and a carpet backing adhesive composition using a copolymer latex obtained by a novel method for producing a copolymer latex. And an adhesive composition for a lock fiber base material.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決する問題点】ブタジエン
を主要成分とする、いわゆるブタジエン系共重合体ラテ
ックスが紙塗工分野、カーペットのバックサイジングま
たは、ロック繊維基材用等におけるバインダーとして広
く用いられていることはよく知られているところであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION The so-called butadiene-based copolymer latex containing butadiene as a main component is widely used as a binder in the field of paper coating, back sizing of carpets or rock fiber base materials. Is well known.

【0003】それぞれの用途においてバインダーに要求
される性能は多岐にわたっており、それに応じてブタジ
エン系共重合体ラテックスの組成や構造を変えているの
が一般的である。
[0003] The performance required of the binder in each application varies widely, and the composition and structure of the butadiene-based copolymer latex are generally changed accordingly.

【0004】これらの共重合体ラテックスは、一般に乳
化重合によって製造されるが、その際、共重合体ラテッ
クスを構成する単量体混合物の組成、各種添加剤の種類
や量により若干の差は見られるものの、共重合体ラテッ
クス中に微細凝固物が発生するという問題があった。
[0004] These copolymer latexes are generally produced by emulsion polymerization. At this time, slight differences are observed depending on the composition of the monomer mixture constituting the copolymer latex and the types and amounts of various additives. However, there is a problem that a fine coagulated product is generated in the copolymer latex.

【0005】このような微細凝固物は、反応器に付着
し、反応プロセスに種々の悪影響を与えると共に、各最
終用途においても様々な弊害をもたらす。
[0005] Such fine coagulates adhere to the reactor and have various adverse effects on the reaction process, and also cause various adverse effects in each end use.

【0006】すなわち、紙塗工分野においてはかかる凝
固物が多いと、ブレード塗工時のストリークトラブルや
アプリケーター汚れ、キャレンダー処理時の汚れ、印刷
時のブランケットパイリング等の問題が生じる。
That is, in the field of paper coating, if such solidified matter is large, problems such as streak trouble during blade coating, applicator stain, stain during calendering, blanket pile during printing, and the like occur.

【0007】さらに、これらの共重合体ラテックスは、
タフテッドカーペットやニードルパンチカーペット等の
カーペット裏打ち用接着剤や自動車用クッション材料、
土木用マット、工業用フィルター等の用途に利用される
ロック繊維基材用接着剤としても使用されるが、その際
においても共重合体ラテックス中の微細凝固物が接着強
度や耐水性に悪影響を及ぼす。
[0007] Further, these copolymer latexes
Adhesives for carpet backing such as tufted carpets and needle punch carpets and car cushion materials,
It is also used as an adhesive for rock fiber substrates used in applications such as civil engineering mats and industrial filters, but even in this case, the fine coagulated material in the copolymer latex adversely affects the adhesive strength and water resistance. Exert.

【0008】このように、共重合体ラテックス中の微細
凝固物は、反応器の汚れを伴なうと共に各最終用途にお
いて様々な弊害をもたらすため、通常、濾過工程などに
より取り除かれている。
[0008] As described above, the finely coagulated product in the copolymer latex is usually removed by a filtration step or the like because it causes contamination of the reactor and causes various adverse effects in each end use.

【0009】しかし、この濾過工程も複雑であり、また
取り除かれる微細凝固物の量にも限界があるため、この
微細凝固物を完全に取り除くことは困難であり、また生
産性の低下を余儀なくされていた。
However, the filtration step is also complicated, and the amount of the fine coagulated material to be removed is limited. Therefore, it is difficult to completely remove the fine coagulated material, and the productivity must be reduced. I was

【0010】また、紙塗工分野においては、塗工紙を作
成する際の塗工速度の高速化が、合理化の点から推しす
すめられており、従来よりいっそう高速塗工適性の良い
紙被覆用組成物が求められている。
Further, in the field of paper coating, it has been promoted to increase the coating speed when producing coated paper from the viewpoint of rationalization. There is a need for compositions.

【0011】さらに、塗工速度のみならず、塗工紙に対
する印刷速度も高速化されており、従来より優れた高速
印刷適性が求められるようになってきた。
Further, not only the coating speed but also the printing speed on coated paper have been increased, and high-speed printability superior to the conventional one has been demanded.

【0012】すなわち、紙被覆用組成物においては高速
塗工時の優れた流動性および機械的安定性が要求され、
塗工紙においては優れた印刷強度、耐ブリスター性なら
びに印刷光沢が要求されている。
That is, the paper coating composition is required to have excellent fluidity and mechanical stability during high-speed coating,
Coated paper is required to have excellent print strength, blister resistance, and print gloss.

【0013】これらの性能に対してコーティングカラー
の一成分である共重合体ラテックスが大きな影響を与え
ていることが知られている。
It is known that the copolymer latex, which is a component of the coating color, has a great influence on these properties.

【0014】さらに、これらの共重合体ラテックスは、
しばしば特に連鎖移動剤として用いられるアルキルメル
カプタンに起因する臭気が問題とされる場合がある。こ
の臭気は、特に最終製品の商品価値を低下させるため、
臭気の発生が少ない共重合体ラテックスが求められてい
る。
Further, these copolymer latexes
Odors, often due to alkyl mercaptans, particularly used as chain transfer agents, can be problematic. This odor reduces the commercial value of the final product,
There is a need for a copolymer latex that produces less odor.

【0015】[0015]

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
問題点につき鋭意検討の結果、特定の化合物の存在下に
て乳化重合することにより、微細凝固物の発生を抑制
し、重合安定性の良好な共重合体ラテックスを効率よく
得ることができ、該共重合体ラテックスを用いることに
より、紙塗工時における流動性および機械的安定性に優
れ、塗工紙の臭気ならびに印刷時における印刷強度、印
刷光沢および耐ブリスター性を改良してなる紙被覆用組
成物が、さらには接着強度、耐水性、臭気を改良してな
るカーペット裏打ち用接着剤組成物およびロック繊維基
材用接着剤組成物が得られることを見い出し、本発明に
到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, by carrying out emulsion polymerization in the presence of a specific compound, the formation of fine coagulated products was suppressed, A copolymer latex having good stability can be efficiently obtained, and by using the copolymer latex, fluidity and mechanical stability during paper coating are excellent, and the odor of coated paper and the And a paper coating composition having improved printing strength, printing gloss and blister resistance, and a carpet backing adhesive composition having improved adhesion strength, water resistance and odor, and adhesion for rock fiber base material. The present inventors have found that an agent composition can be obtained, and have reached the present invention.

【0016】すなわち本発明は、脂肪族共役ジエン系単
量体10〜80重量%、エチレン系不飽和カルボン酸単
量体 0.5〜10重量%およびこれらと共重合可能な他の
単量体10〜89.5重量%を、環内に不飽和結合を1つ有
する環状の不飽和炭化水素の存在下で乳化重合すること
を特徴とする共重合体ラテックスを用いてなる接着剤組
成物、紙被覆用組成物、カーペット裏打ち用接着剤組成
物およびロック繊維基材用接着剤組成物を提供するもの
である。
That is, the present invention relates to 10 to 80% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and 10 to 10% by weight of another monomer copolymerizable therewith. An adhesive composition and a paper coating composition using a copolymer latex, wherein 89.5% by weight is emulsion-polymerized in the presence of a cyclic unsaturated hydrocarbon having one unsaturated bond in the ring. An object of the present invention is to provide an adhesive composition for carpet backing and an adhesive composition for rock fiber base material.

【0017】以下、本発明を詳細に説明するHereinafter, the present invention will be described in detail.

【0018】本発明における脂肪族共役ジエン系単量体
としては、1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−
ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
2−クロル−1,3−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタ
ジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙
げられ、1種または2種以上用いることができる。特に
1,3−ブタジエンが好ましい。
The aliphatic conjugated diene monomer in the present invention includes 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-
Butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
Examples thereof include 2-chloro-1,3-butadiene, substituted linear conjugated pentadienes, substituted and side chain conjugated hexadienes, and one or more kinds can be used. In particular, 1,3-butadiene is preferred.

【0019】エチレン系不飽和カルボン酸単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボ
ン酸(無水物)を挙げることができる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include mono- or dicarboxylic acids (anhydrides) such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid.

【0020】上記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量
体としては、アルケニル芳香族単量体、不飽和カルボン
酸アルキルエステル単量体、ヒドロキシアルキル基を含
有する不飽和単量体、シアン化ビニル単量体、不飽和カ
ルボン酸アミド単量体等が挙げられる。
Other monomers copolymerizable with the aliphatic conjugated diene monomer and the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include alkenyl aromatic monomers and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers. And unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group, vinyl cyanide monomers, unsaturated carboxylic acid amide monomers and the like.

【0021】アルケニル芳香族単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等が挙げられ、
1種または2種以上用いることができる。特にスチレン
が好ましい。
The alkenyl aromatic monomers include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene,
Vinyl toluene and divinyl benzene, and the like,
One or more kinds can be used. Particularly, styrene is preferred.

【0022】不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジメチルイタコネート、モノ
メチルフマレート、モノエチルフマレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート等が挙げられ、1種または2種以
上用いることができる。特にメチルメタクリレートが好
ましい。
The unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, glycidyl methacrylate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl Examples include itaconate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, and one or more kinds can be used. Particularly, methyl methacrylate is preferred.

【0023】ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単
量体としては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタ
クリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ジ−(エチレングリコール)マレエート、
ジ−(エチレングリコール)イタコネート、2−ヒドロ
キシエチルマレエート、ビス(2−ヒドロキシエチル)
マレエート、2−ヒドロキシエチルメチルフマレートな
どが挙げられ、1種または2種以上用いることができ
る。特にβ−ヒドロキシエチルアクリレートが好まし
い。
Examples of unsaturated monomers containing a hydroxyalkyl group include β-hydroxyethyl acrylate and β-hydroxyethyl acrylate.
-Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate,
Hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, di- (ethylene glycol) maleate,
Di- (ethylene glycol) itaconate, 2-hydroxyethyl maleate, bis (2-hydroxyethyl)
Maleate, 2-hydroxyethyl methyl fumarate and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used. Particularly, β-hydroxyethyl acrylate is preferable.

【0024】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリル、α−エチルアクリロニトリルなどが挙げられ、
1種または2種以上用いることができる。特にアクリロ
ニトリルが好ましい。
Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile and α-ethylacrylonitrile.
One or more kinds can be used. Acrylonitrile is particularly preferred.

【0025】不飽和カルボン酸アミド単量体としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N,
N−ジメチルアクリルアミド等が挙げられ、1種または
2種以上用いることができる。特にアクリルアミドが好
ましい。
The unsaturated carboxylic acid amide monomers include:
Acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N,
N-dimethylacrylamide and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used. Acrylamide is particularly preferred.

【0026】上記の単量体組成は、脂肪族共役ジエン系
単量体10〜80重量%、エチレン系不飽和カルボン酸
単量体 0.5〜10重量%およびこれらと共重合可能な他
の単量体10〜89.5重量%である。
The above monomer composition comprises 10 to 80% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 0.5 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and another monomer copolymerizable therewith. It is 10 to 89.5% by weight of the body.

【0027】脂肪族共役ジエン系単量体が10重量%未
満では印刷強度や接着性が、また80重量%を超えると
耐水性に劣る傾向にあり好ましくない。エチレン系不飽
和カルボン酸単量体が0.5重量%未満では機械的安定性
に劣り、また10重量%を超えるとラテックスの粘度が
高くなる傾向にあり好ましくない。共重合可能な他の単
量体が10重量%未満では耐水性が、また89.5重量%を
超えると印刷強度や接着性に劣る傾向にあり好ましくな
い。
When the amount of the aliphatic conjugated diene-based monomer is less than 10% by weight, the printing strength and adhesiveness are unfavorably increased. If the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is less than 0.5% by weight, the mechanical stability is poor, and if it exceeds 10% by weight, the viscosity of the latex tends to increase, which is not preferable. If the amount of the other copolymerizable monomer is less than 10% by weight, water resistance is exceeded, and if it exceeds 89.5% by weight, the printing strength and adhesiveness tend to be poor, which is not preferable.

【0028】本発明で使用される連鎖移動剤としては、
n−ヘキシルメルカプタン、n−オクチルメルカプタ
ン、t−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプ
タン、t−ドデシルメルカプタン、n−ステアリルメル
カプタンなどのアルキルメルカプタン、ジメチルキサン
トゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジ
サルファイドなどのキサントゲン化合物、α−メチルス
チレンダイマー、ターピノレンや、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、
テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化
合物、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノー
ル、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、ア
リルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジ
ブロモメタン、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化
炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベ
ンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシア
クリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタ
ン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロ
レイン、α−ベンジロキシスチレン、チオグリコール
酸、チオリンゴ酸、2−エチルヘキシルチオグリコレー
ト等が挙げられ、1種又は2種以上用いることができ
る。
The chain transfer agent used in the present invention includes:
n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, t-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-stearyl mercaptan and other alkyl mercaptans, xanthogen compounds such as dimethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, and α- Methylstyrene dimer, terpinolene, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide,
Thiuram compounds such as tetramethylthiuram monosulfide, phenol compounds such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol, allyl compounds such as allyl alcohol, dichloromethane, dibromomethane, carbon tetrachloride , Halogenated hydrocarbon compounds such as carbon tetrabromide, vinyl ethers such as α-benzyloxystyrene, α-benzyloxyacrylonitrile, α-benzyloxyacrylamide, triphenylethane, pentaphenylethane, acrolein, methacrolein, α-benzyl Roxystyrene, thioglycolic acid, thiomalic acid, 2-ethylhexylthioglycolate and the like can be mentioned, and one or more kinds can be used.

【0029】これら連鎖移動剤の使用量については何ら
制限はなく、共重合体ラテックスに求められる性能に応
じて適宣調整することができるが、好ましくは単量体混
合物100重量部に対して0.05〜10重量部である。
The amount of the chain transfer agent used is not particularly limited and can be appropriately adjusted depending on the performance required for the copolymer latex. Preferably, the amount is 0.05 to 100 parts by weight of the monomer mixture. To 10 parts by weight.

【0030】本発明で使用する環内に不飽和結合を1つ
有する環状の不飽和炭化水素は、重合終了後、大部分は
未反応で残留しており、その未反応物を回収する必要が
あるため、その沸点が140℃以下のものが好ましい。
具体的には、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロ
ヘプテン、4−メチルシクロヘキセン、1−メチルシク
ロヘキセン等が挙げられる。
Most of the cyclic unsaturated hydrocarbon having one unsaturated bond in the ring used in the present invention remains unreacted after the polymerization, and it is necessary to recover the unreacted product. Therefore, those having a boiling point of 140 ° C. or less are preferable.
Specific examples include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, 4-methylcyclohexene, 1-methylcyclohexene and the like.

【0031】本発明における上記化合物の使用量は、単
量体混合物100重量部に対し0.1〜30重量部であ
る。 0.1重量部未満では本発明効果の発現が不十分であ
り、また30重量部を超えると未反応物として残留する
該化合物の量も相対的に増加し、その回収にかかるエネ
ルギーが多大になるため好ましくない。好ましくは0.
5〜15重量部である。
The amount of the compound used in the present invention is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of the present invention is insufficient, and if the amount exceeds 30 parts by weight, the amount of the compound remaining as an unreacted substance also relatively increases, and the energy required for the recovery increases. Not preferred. Preferably 0.
5 to 15 parts by weight.

【0032】本発明における各種成分の添加方法につい
ては特に制限するものではなく、一括添加方法、分割添
加方法、連続添加方法の何れでも採用することができ
る。更に、乳化重合において、常用の乳化剤、重合開始
剤、電解質、重合促進剤、キレート剤等を使用すること
ができる。
The method of adding various components in the present invention is not particularly limited, and any of a batch addition method, a division addition method, and a continuous addition method can be employed. Further, in the emulsion polymerization, a commonly used emulsifier, polymerization initiator, electrolyte, polymerization accelerator, chelating agent and the like can be used.

【0033】また、本発明においては、一段重合、二段
重合又は多段階重合等何れでも採用することができる
が、特に以下の方法にて乳化重合することが好ましい。
In the present invention, one-stage polymerization, two-stage polymerization, multi-stage polymerization and the like can be employed, but emulsion polymerization is particularly preferred by the following method.

【0034】すなわち、1段目として、全単量体に対し
て3〜40重量%、好ましくは5〜30重量%の単量体
を重合し、1段目の重合転化率が50%以上、好ましく
は70%以上となった時点で残りの単量体を添加し、実
質的に重合を完結させる。また、上記の製造方法におい
て、特にエチレン系不飽和カルボン酸単量体は全量1段
目に使用することが好ましい。
That is, in the first stage, 3 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight of the monomer is polymerized with respect to all the monomers, and the polymerization conversion in the first stage is 50% or more. Preferably, the remaining monomer is added when the content becomes 70% or more, and the polymerization is substantially completed. In the above-mentioned production method, it is particularly preferable to use the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer in the first stage in total amount.

【0035】乳化剤としては高級アルコールの硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフ
ェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステ
ル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレング
リコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエー
テル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤
が1種又は2種以上で用いられる。
Examples of the emulsifier include anionic salts such as sulfates of higher alcohols, alkylbenzene sulfonates, alkyl diphenyl ether sulfonates, aliphatic sulfonates, aliphatic carboxylates, and sulfate salts of nonionic surfactants. A surfactant or a nonionic surfactant such as an alkyl ester type, an alkyl phenyl ether type or an alkyl ether type of polyethylene glycol is used alone or in combination of two or more.

【0036】開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の水溶性開始剤、レ
ドックス系開始剤あるいは過酸化ベンゾイル等の油溶性
開始剤が使用できる。
As the initiator, a water-soluble initiator such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate, a redox initiator or an oil-soluble initiator such as benzoyl peroxide can be used.

【0037】上記の製造方法を採用することにより、微
細凝固物の発生を抑制し、重合安定性の良好な共重合体
ラテックスを得ることができるものであるが、該製造工
程において使用した環内に不飽和結合を1つ有する環状
の不飽和炭化水素は、最終用途においてはその作業環境
衛生上好ましくないため、本発明においては、該製造方
法により共重合体ラテックスを重合した後、未反応物と
して残留した該化合物を実質的(共重合体ラテックス
(固形部)100重量部に対し0.5重量部以下より好
ましくは0.1重量部以下)に除去するものである。
By adopting the above-mentioned production method, it is possible to suppress the generation of fine coagulated products and to obtain a copolymer latex having good polymerization stability. Since a cyclic unsaturated hydrocarbon having one unsaturated bond is not preferable in terms of working environment hygiene in the final use, in the present invention, after the copolymer latex is polymerized by the production method, an unreacted product is produced. The compound is substantially removed (0.5 parts by weight or less, more preferably 0.1 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the copolymer latex (solid part)).

【0038】該化合物の除去方法としては公知の方法、
例えば、水蒸気蒸留、減圧蒸留、不活性ガスの吹き込み
等により除去することができる。
Known methods for removing the compound include:
For example, it can be removed by steam distillation, vacuum distillation, or blowing of an inert gas.

【0039】さらに、本発明は、上述の方法により製造
された共重合体ラテックスを含有してなる各種接着剤組
成物を提供するものである。例えば、紙被覆用組成物、
カーペット裏打ち用接着剤組成物、ロック繊維基材用接
着剤組成物さらにはタイヤコード用接着剤組成物、木材
用接着剤組成物、皮革用接着剤組成物等として用いるこ
とができる。
Further, the present invention provides various adhesive compositions containing the copolymer latex produced by the above-mentioned method. For example, a composition for paper coating,
It can be used as an adhesive composition for carpet backing, an adhesive composition for rock fiber base materials, an adhesive composition for tire cords, an adhesive composition for wood, an adhesive composition for leather and the like.

【0040】本発明の紙被覆用組成物は、かかる共重合
体ラテックスに、顔料、さらに必要に応じてその他の結
合剤とともに水性分散液として調整される。
The paper coating composition of the present invention is prepared as an aqueous dispersion of the copolymer latex, together with a pigment and, if necessary, other binders.

【0041】この際、固形分換算で顔料100重量部に
対し、本発明の共重合体ラテックスが2〜100重量
部、好ましくは5〜30重量部、その他の結合剤が0〜
30重量部使用できる。
At this time, the copolymer latex of the present invention is 2 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, and the other binder is 0 to 100 parts by weight of the solid content.
30 parts by weight can be used.

【0042】ここで、顔料としては、カオリンクレー、
タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどの
無機顔料、あるいはポリスチレンラテックスのような有
機顔料が挙げられ、これらは単独または混合して使用さ
れる。
Here, as the pigment, kaolin clay,
Talc, barium sulfate, titanium oxide, calcium carbonate,
Examples thereof include inorganic pigments such as aluminum hydroxide, zinc oxide and satin white, and organic pigments such as polystyrene latex, and these are used alone or in combination.

【0043】また、その他の結合剤としては、澱粉、酸
化澱粉、エステル化澱粉等の変性澱粉、大豆蛋白、カゼ
インなどの天然バインダー、あるいはポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アクリル系ラテック
スなどの合成ラテックスが使用される。
Other binders include modified starches such as starch, oxidized starch and esterified starch, natural binders such as soybean protein and casein, and synthetic latexes such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate latex and acrylic latex. Is used.

【0044】本発明の紙被覆用組成物を調整するには、
さらにその他の助剤、例えば分散剤(ピロリン酸ナトリ
ウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウムなど)、消泡剤(ポリグリコール、脂肪酸エス
テル、リン酸エステル、シリコーンオイルなど)、レベ
リング剤(ロート油、ジシアンジアミド、尿素など)、
防腐剤、耐水化剤(ホルマリン、ヘキサミン、メラミン
樹脂、尿素樹脂、グリオキサルなど)、離型剤(ステア
リン酸カルシウム、パラフィンエマルジェンなど)、蛍
光塗料、カラー保水性向上剤(カルボキシメチルセルロ
ース、アルギン酸ナトリウムなど)が必要に応じて添加
される。
To prepare the paper coating composition of the present invention,
Furthermore, other auxiliaries, such as dispersants (sodium pyrophosphate, sodium polyacrylate, sodium hexametaphosphate, etc.), defoamers (polyglycols, fatty acid esters, phosphate esters, silicone oils, etc.), leveling agents (funnel oil, Dicyandiamide, urea, etc.),
Preservatives, water resistant agents (formalin, hexamine, melamine resin, urea resin, glyoxal, etc.), release agents (calcium stearate, paraffin emulgen, etc.), fluorescent paints, color water retention improvers (carboxymethyl cellulose, sodium alginate, etc.) Is added as needed.

【0045】本発明の紙被覆用組成物を塗工用紙へ塗布
する方法は、公知の技術、例えばエアナイフコーター、
ブレードコーター、ロールコーター、バーコーターなど
の塗布機によって行なわれる。また、塗布後、表面を乾
燥し、カレンダーリングなどにより仕上げる。
The method of applying the paper coating composition of the present invention to coated paper can be performed by a known technique, for example, an air knife coater.
It is performed by a coating machine such as a blade coater, a roll coater, and a bar coater. After the application, the surface is dried and finished with a calender ring or the like.

【0046】本発明のカーペット裏打ち用接着剤組成物
は、前記の共重合体ラテックスに充填剤および/または
他の添加剤を配合して得られる。その際、通常固形分換
算で共重合体ラテックス100重量部に対して充填剤0
〜800重量部使用できる。
The carpet backing adhesive composition of the present invention is obtained by blending a filler and / or other additives with the above-mentioned copolymer latex. At this time, the filler is usually 0 based on 100 parts by weight of the copolymer latex in terms of solid content.
Up to 800 parts by weight can be used.

【0047】充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、中空ガラス球体、クレー、タルク、シリ
カ、カーボンブラック等があげられ、これらは単独また
は併用して使用することができる。
Examples of the filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, hollow glass spheres, clay, talc, silica, carbon black and the like, and these can be used alone or in combination.

【0048】他の添加剤としては、一般に添加されてい
るPH調整剤、乳化剤、安定剤、加硫剤、加硫促進剤、老
化防止剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、
架橋剤、架橋助剤などがあげられる。
Other additives include generally added pH adjusters, emulsifiers, stabilizers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, antioxidants, dispersants, defoamers, preservatives, thickeners. , Colorant,
Cross-linking agents, cross-linking assistants and the like can be mentioned.

【0049】本発明におけるロック繊維基材用接着材組
成物には、前記の共重合体ラテックスの他に、一般に添
加されている充填剤、乳化剤、安定剤、酸化防止剤、紫
外線劣化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、分散剤、消泡
剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、架橋剤、架橋助剤などを
添加することができる。
In the adhesive composition for a rock fiber base material of the present invention, in addition to the above-mentioned copolymer latex, fillers, emulsifiers, stabilizers, antioxidants, ultraviolet ray deterioration inhibitors, Vulcanizing agents, vulcanization accelerators, dispersants, defoamers, preservatives, thickeners, coloring agents, crosslinking agents, crosslinking aids, and the like can be added.

【0050】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これ
らの実施例に限定されるものではない。なお実施例中、
割合を示す部および%は重量基準によるものである。ま
た実施例における諸物性の測定は次の方法に拠った。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples,
Parts and percentages indicating percentages are based on weight. The measurement of various physical properties in the examples was based on the following methods.

【0051】反応器の汚れ 重合後反応器内器壁上の付着物を肉眼観察により、 ○:非常に少ない △:少ない ×:多い、この3段階で評価を行う。 Dirt of the reactor After the polymerization, the deposits on the inner wall of the reactor were visually observed.

【0052】微細凝固物 ラテックス中に存在する数μm〜50μmの微細凝固物
を顕微鏡により観察し ○:非常に少ない △:少ない ×:多い、この3段階で評価を行う。
The fine coagulated material of several μm to 50 μm present in the finely coagulated latex is observed with a microscope. ○: very small Δ: small ×: large;

【0053】ゲル含有量 室温乾燥にてラテックスフィルムを作製する。その後ラ
テックスフィルム約 1.0gを正確に秤量後400ccのト
ルエンに入れ48時間放置溶解し300メッシュの金網
で濾過後、乾燥し、金網上のトルエン不溶分(ゲル)を
秤量し、ゲル含有量を算出する。
Gel content A latex film is prepared by drying at room temperature. Thereafter, about 1.0 g of the latex film was accurately weighed, put in 400 cc toluene, left to dissolve for 48 hours, filtered through a 300-mesh wire gauze, dried, and the toluene-insoluble matter (gel) on the wire gauze was weighed to calculate the gel content. I do.

【0054】共重合体ラテックスの重合例1 10リットルのオートクレーブに、水100部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.3部、炭酸水素ナト
リウム 0.2部、過硫酸カリウム 1.0部および表1または
表2に示す1段目の単量体混合物、連鎖移動剤、環内に
不飽和結合を1つ有する環状の不飽和炭化水素を仕込み
65℃で1段目の重合を行った。1段目の乳化重合の転
化率が70%に達した時点で2段目の単量体混合物、連
鎖移動剤、不飽和炭化水素を7時間で連続添加し、2段
目の重合を行なった。その後、重合を完結させるため、
さらに3時間反応を継続し重合を終了した。重合転化率
は全て98%以上であった。得られた共重合体ラテック
スを水酸化ナトリウムを用いてPH8に調整した後、水蒸
気蒸留で未反応単量体および未反応物として残留してい
る不飽和炭化水素を除去し、共重合体ラテックス1〜1
5を得た。
Polymerization Example 1 of Copolymer Latex In a 10-liter autoclave, 100 parts of water, 0.3 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.2 parts of sodium hydrogencarbonate, 1.0 part of potassium persulfate and one stage shown in Table 1 or Table 2 were added. The first-stage polymerization was carried out at 65 ° C. by charging the monomer mixture, the chain transfer agent, and the cyclic unsaturated hydrocarbon having one unsaturated bond in the ring. When the conversion of the first-stage emulsion polymerization reached 70%, the second-stage polymerization was performed by continuously adding the monomer mixture, the chain transfer agent, and the unsaturated hydrocarbon in the second-stage for 7 hours. . Then, to complete the polymerization,
The reaction was continued for another 3 hours to complete the polymerization. The polymerization conversions were all 98% or more. The resulting copolymer latex was adjusted to pH 8 using sodium hydroxide, and then unreacted monomers and unsaturated hydrocarbons remaining as unreacted substances were removed by steam distillation. ~ 1
5 was obtained.

【0055】なお、表中“/”をはさんで左側が1段
目、右側が2段目の重量部を示す。
In the table, the left side indicates the weight of the first row and the right side indicates the weight of the second row with "/" interposed therebetween.

【0056】紙被覆用組成物の調整 共重合体ラテックス1〜15を用いて、それぞれ下記の
処方に基づき固形分濃度60%となるよう純水を用いて
調整し、紙被覆用組成物を得た。得られた紙被覆用組成
物について、機械的安定性ならびに流動性を測定した。
Preparation of Paper Coating Composition Each of the copolymer latexes 1 to 15 was adjusted to have a solid content of 60% based on the following formulation using pure water to obtain a paper coating composition. Was. The obtained paper coating composition was measured for mechanical stability and fluidity.

【0057】(処方) カオリンクレー 80部 炭酸カルシウム 20部 変性デンプン 6部 共重合体ラテックス 12部(固形分)(Formulation) Kaolin clay 80 parts Calcium carbonate 20 parts Modified starch 6 parts Copolymer latex 12 parts (solid content)

【0058】また、市販の上質紙(64g/m2 )に上記
組成物の塗被量が片面10g/m2 となるようにコーティ
ングバーを用いて塗工・乾燥した後、ロール温度50
℃、線圧70〜80Kg/cm の条件でスーパーカレンダー
処理を行ない塗工紙を得た。得られた塗工紙については
RI Wet Pick 、RI Dry Pick 、耐ブリスター性、印
刷光沢および臭気を測定した。
Further, after coating and drying a commercially available high-quality paper (64 g / m 2 ) so that the coating amount of the above composition is 10 g / m 2 on one side using a coating bar, the roll temperature is set to 50 g / m 2.
A super calender treatment was performed at a temperature of 70 ° C. and a linear pressure of 70 to 80 kg / cm 2 to obtain a coated paper. The obtained coated paper was measured for RI Wet Pick, RI Dry Pick, blister resistance, print gloss and odor.

【0059】械的安定性 上記紙被覆用組成物をパタスタビリテスターを用いて金
属ロールとゴムロール間で練り、機械的剪断をかけ、ゴ
ムロール上に凝固物が発生するまでの時間(分)を測定
する。 ○:30分以上 △:20分以上30分未満 ×:20分未満
Mechanical Stability The above paper coating composition was kneaded between a metal roll and a rubber roll using a patter-stable tester, mechanically sheared, and the time (minutes) until a coagulated product was generated on the rubber roll was measured. Measure. :: 30 minutes or more △: 20 minutes or more and less than 30 minutes ×: less than 20 minutes

【0060】流動性 ハーキュレス高剪断型粘度計にてボブFを用い、回転速
度4000rpm にて紙被覆用組成物の粘度を測定する。粘度
が低いほど流動性は良好。
The viscosity of the paper coating composition is measured at a rotational speed of 4000 rpm using Bob F with a fluid Hercules high-shear viscometer. The lower the viscosity, the better the fluidity.

【0061】RI Wet Pick RI印刷機で湿し水を用いて印刷した時のピッキングの
程度を肉眼で判定し、1級(一番良好なもの)から5級
(一番悪いもの)の五段階法で評価した。6回の平均値
を示す。
RI Wet Pick The degree of picking when printing with a fountain solution using a RI printing machine is visually judged, and five grades from first grade (best) to fifth grade (worst). It was evaluated by the method. The average value of 6 times is shown.

【0062】RI Dry Pick 湿し水を用いない以外、上記RI Wet Pickと
同様の方法で評価した。
The evaluation was performed in the same manner as in the above-mentioned RI Wet Pick except that the RI Dry Pick fountain solution was not used.

【0063】耐ブリスター性 両面印刷塗工紙を調湿(約6%)し、加熱したオイルバ
ス中に投げ込みブリスターが発生する時の最低温度を示
す。
Blister resistance The minimum temperature at which blistering occurs when the double-sided printing coated paper is humidified (about 6%) and thrown into a heated oil bath.

【0064】印刷光沢 RI印刷機を用い、市販オフセット印刷用紅インクを使
用して、定速印刷を行ない試料を作成する。試料の印刷
面の光沢をJIS P-8142の方法に準じて測定する。数値の
大きい方が光沢が優れる。
Printing A constant-speed printing is performed using a glossy RI printing machine and a commercially available red ink for offset printing to prepare a sample. The gloss of the printed surface of the sample is measured according to the method of JIS P-8142. The higher the value, the better the gloss.

【0065】臭 気 紙被覆用組成物の塗被量が片面20g/m2 となるように
した以外は、前記の塗工方法と同様にして塗工紙を得
た。得られた塗工紙から、10cm×10cmの試験片を作
成し、該試験片3枚を密栓ができるガラスビンの中に入
れ、50℃で1時間放置後、栓をとって臭気の度合を判
定した。 ×:臭う △:やや臭う ○:殆ど臭わない
A coated paper was obtained in the same manner as described above, except that the amount of the odor paper coating composition applied was 20 g / m 2 per side. A test piece of 10 cm × 10 cm was prepared from the obtained coated paper, and three test pieces were placed in a glass bottle capable of being sealed. After leaving at 50 ° C. for 1 hour, the stopper was removed to determine the degree of odor. did. ×: Smell △: Smell slightly ○: Almost no smell

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】共重合体ラテックスの重合例2 10リットルオートクレーブに水100部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム 0.6部、炭酸水素ナトリウ
ム 0.3部、過硫酸カリウム 0.8部および表4に示す1段
目の単量体混合物、連鎖移動剤、環内に不飽和結合を1
つ有する環状の不飽和炭化水素を仕込み60℃で1段目
の重合を行なった。1段目の転化率が75%に達した時
点で2段目の単量体混合物、連鎖移動剤、不飽和炭化水
素を6時間で連続添加し70℃で2段目の重合を行なっ
た。その後、重合を完結させるため、さらに3時間反応
を継続し重合を終了した。重合転化率はすべて98%以
上であった。得られた共重合体ラテックスを水酸化ナト
リウムを用いてPH8に調整した後、水蒸気蒸留で未反応
単量体及び未反応物として残留している不飽和炭化水素
を除去し、共重合体ラテックス16〜22を得た。
Polymerization Example 2 of Copolymer Latex In a 10-liter autoclave, 100 parts of water, 0.6 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.3 parts of sodium hydrogen carbonate, 0.8 parts of potassium persulfate and the first-stage monomer shown in Table 4 Mixture, chain transfer agent, one unsaturated bond in the ring
The first-stage polymerization was carried out at 60 ° C. by charging a cyclic unsaturated hydrocarbon having two carbon atoms. When the conversion of the first stage reached 75%, the monomer mixture of the second stage, the chain transfer agent, and the unsaturated hydrocarbon were continuously added over 6 hours, and the second stage of polymerization was carried out at 70 ° C. Thereafter, in order to complete the polymerization, the reaction was continued for another 3 hours to terminate the polymerization. The polymerization conversions were all 98% or more. The resulting copolymer latex was adjusted to pH 8 using sodium hydroxide, and then unreacted monomers and unsaturated hydrocarbons remaining as unreacted substances were removed by steam distillation. ~ 22.

【0070】カーペット裏打ち用接着剤組成物の調整 共重合体ラテックス16〜22を各々水酸化ナトリウム
水溶液にてpH8.5 に調整した。pH調整した各ラテックス
100部(固形分)に対して、各々分散剤としてアロン
T−40(東亜合成(株)製:低分子量ポリアクリル酸
ナトリウム)1.0 部および重質炭酸カルシウム400部
を加え、増粘剤としてアロンA−20P(東亜合成
(株)製:高分子量ポリアクリル酸ナトリウム)1.0 部
を添加し、イオン交換水により固形分濃度を75重量%
に調整して、粘度17000 〜20000 センチポイズ(BM型
回転粘度計、12rpm 、#4ローター、20℃)のカー
ペット裏打ち用接着剤組成物を得た。
Preparation of Adhesive Composition for Carpet Backing Copolymer latexes 16 to 22 were each adjusted to pH 8.5 with an aqueous sodium hydroxide solution. To 100 parts (solid content) of each pH-adjusted latex, 1.0 part of Aron T-40 (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: low molecular weight sodium polyacrylate) and 400 parts of heavy calcium carbonate were added as dispersants, respectively. Aron A-20P (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: high molecular weight sodium polyacrylate) (1.0 part) was added as a thickener, and the solid content was reduced to 75% by weight with ion-exchanged water.
To obtain a carpet backing adhesive composition having a viscosity of 17,000 to 20,000 centipoise (BM type rotational viscometer, 12 rpm, # 4 rotor, 20 ° C.).

【0071】得られた接着剤組成物を基布がポリプロピ
レンスプリットヤーン、パイルが1/8インチゲージの
6ナイロンであるタフテッドカーペット生機の裏面に見
掛重量1200g/m2 にて均一に塗布し、7オンス/平方ヤ
ードのジュート織布の裏張り材をその上に貼付し、12
0℃において20分間乾燥して、ジュートで裏張りした
カーペットを得た。
The resulting adhesive composition was uniformly applied to the back of a tufted carpet greige having a base cloth of polypropylene split yarn and a pile of 6 nylon of 1/8 inch gauge at an apparent weight of 1200 g / m 2 . A 7 oz./square yard jute woven backing is applied over it,
Drying at 0 ° C. for 20 minutes gave a carpet lined with jute.

【0072】これらカーペットを用いて、JIS10211に従
って接着力強度を測定した。次に、同様にして作成した
カーペットを20℃のイオン交換水に1時間浸漬した後
JIS10211に従って接着力強度を測定した。また、10cm
×10cmの試験片を作成し、該試験片を密栓ができるガ
ラスビンの中に入れ50℃で1時間放置後、栓をとって
臭気の度合を判定した。 ○:殆ど臭わない △:やや臭う ×:臭う 結果を表5に示す。
Using these carpets, the adhesive strength was measured in accordance with JIS10211. Next, the carpet made in the same manner was immersed in ion exchanged water at 20 ° C. for 1 hour.
The adhesive strength was measured according to JIS10211. Also, 10cm
A test piece of × 10 cm was prepared, placed in a glass bottle capable of being sealed, left at 50 ° C. for 1 hour, and the stopper was removed to determine the degree of odor. :: Almost no odor Δ: Slightly odor X: Smell The results are shown in Table 5.

【0073】[0073]

【表4】 [Table 4]

【0074】[0074]

【表5】 [Table 5]

【0075】共重合体ラテックスの重合例3 20リットルオートクレーブに水100部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム0.8 部、炭酸水素ナトリウ
ム0.3 部、過硫酸カリウム0.9 部および表6に示す1段
目の単量体混合物、連鎖移動剤および環内に不飽和結合
を1つ有する環状の不飽和炭化水素を仕込み65℃で1
段目の重合を行なった。1段目の転化率が80%に達し
た時点で、2段目の単量体混合物、連鎖移動剤、不飽和
炭化水素を8時間で連続添加し、2段目の重合を行なっ
た。その後、重合を完結させる為さらに3時間反応を継
続し重合を終了した。重合転化率はすべて98%以上で
あった。得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウ
ムでPH8に調整後、水蒸気蒸留で未反応単量体及び未反
応物として残留している不飽和炭化水素を除去し、共重
合体ラテックス23〜29を得た。
Polymerization Example 3 of Copolymer Latex In a 20-liter autoclave, 100 parts of water, 0.8 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.3 parts of sodium hydrogen carbonate, 0.9 parts of potassium persulfate and the first-stage monomer shown in Table 6 A mixture, a chain transfer agent, and a cyclic unsaturated hydrocarbon having one unsaturated bond in a ring are charged and the mixture is heated at 65 ° C. for 1
The second stage polymerization was performed. When the conversion of the first stage reached 80%, the monomer mixture of the second stage, the chain transfer agent, and the unsaturated hydrocarbon were continuously added in 8 hours, and the second stage of polymerization was carried out. Thereafter, the reaction was continued for another 3 hours to complete the polymerization, and the polymerization was terminated. The polymerization conversions were all 98% or more. After adjusting the obtained copolymer latex to PH8 with sodium hydroxide, unreacted monomers and unsaturated hydrocarbons remaining as unreacted substances are removed by steam distillation, and copolymer latexes 23 to 29 are removed. Obtained.

【0076】ロック繊維基材用接着剤組成物の調整 共重合体ラテックス23〜29各々100部(固形分)
に対して、亜鉛華2部、ジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛1部およびアンチゲンS1部(スチレン化フェノー
ル:住友化学社製)を添加し、増粘剤としてカルボキシ
メチルセルロース0.3部を加え、イオン交換水にて固形
分を48.0重量%に調整して、粘度1000〜1300センチポイ
ズ(BM型回転粘度計、60rpm 、#3ローター、20
℃)のロック繊維基材用接着剤組成物を作成した。
Preparation of adhesive composition for rock fiber base material Copolymer latex 23 to 29 100 parts each (solid content)
2 parts of zinc white, 1 part of zinc dibutyldithiocarbamate and 1 part of antigen S (styrenated phenol: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added, 0.3 part of carboxymethylcellulose was added as a thickener, and the mixture was solidified with deionized water. The content was adjusted to 48.0% by weight, and the viscosity was 1000 to 1300 centipoise (BM type viscometer, 60 rpm, # 3 rotor, 20
° C) to prepare an adhesive composition for a rock fiber base material.

【0077】これら接着剤組成物をイオン交換水により
固形分40.0重量%に調整し、縦100mm、横100mm、
厚さ20mm、重量 3.0gのパームロック繊維の表面に約
2gスプレー塗りし、80℃で10分間乾燥を行った。
更に、裏面にも同様にスプレー塗りし、80℃で10分
間乾燥を行った。その後、130℃で15分間加熱し、
架橋を促進させロック試験片を作成した。
These adhesive compositions were adjusted to a solid content of 40.0% by weight with ion-exchanged water, and were 100 mm long, 100 mm wide,
About 2 g of palm rock fiber having a thickness of 20 mm and a weight of 3.0 g was spray-coated on the surface, and dried at 80 ° C. for 10 minutes.
Further, the back surface was similarly spray-coated and dried at 80 ° C. for 10 minutes. After that, heat at 130 ° C for 15 minutes,
Crosslinking was promoted to produce a lock test piece.

【0078】これら試験片を用いて、接着強度、耐水接
着強度の試験を行った。結果を表6に示す。
Using these test pieces, tests of adhesive strength and water-resistant adhesive strength were performed. Table 6 shows the results.

【0079】接着強度:インストロン引張り試験機にて
測定した。
Adhesive strength: Measured with an Instron tensile tester.

【0080】浸漬後接着強度:各ロック試験片を20℃
のイオン交換水中に浸漬後、インストロン引張り試験機
にて測定した。
Adhesion strength after immersion: Each lock test piece was heated at 20 ° C.
After the sample was immersed in ion-exchanged water, measured by an Instron tensile tester.

【0081】[0081]

【表6】 [Table 6]

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脂肪族共役ジエン系量体およびこれと共
重合可能な他の単量体を環内に不飽和結合を1つ有する
環状の不飽和炭化水素の存在下で乳化重合することを特
徴とする共重合体ラテックスの製造方法によって得られ
た共重合体ラテックスを含有してなる接着剤組成物。
An emulsion polymerization of an aliphatic conjugated diene-based monomer and another monomer copolymerizable therewith in the presence of a cyclic unsaturated hydrocarbon having one unsaturated bond in the ring. An adhesive composition containing a copolymer latex obtained by a method for producing a copolymer latex.
【請求項2】 脂肪族共役ジエン系単量体10〜80重
量%、エチレン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜10
重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体10〜8
9.5重量%からなる単量体混合物を用いてなる請求項
1記載の共重合体ラテックスの製造方法によって得られ
た共重合体ラテックスを含有してなる接着剤組成物。
2. An aliphatic conjugated diene monomer in an amount of 10 to 80% by weight and an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer in an amount of 0.5 to 10%.
% By weight and other monomers copolymerizable therewith.
2. An adhesive composition comprising a copolymer latex obtained by the method for producing a copolymer latex according to claim 1, wherein the adhesive composition comprises a monomer mixture comprising 9.5% by weight.
【請求項3】 請求項1または2記載の接着剤組成物を
含有してなる紙被覆用組成物。
3. A paper coating composition comprising the adhesive composition according to claim 1.
【請求項4】 請求項1または2記載の接着剤組成物を
含有してなるカーペット裏打ち用接着剤組成物。
4. An adhesive composition for carpet backing, comprising the adhesive composition according to claim 1.
【請求項5】請求項1または2記載の接着剤組成物を含
有してなるロック繊維基材用接着剤組成物。
5. An adhesive composition for a lock fiber base, comprising the adhesive composition according to claim 1.
JP25202098A 1991-09-27 1998-08-20 Composition containing copolymer latex Expired - Lifetime JP3160843B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25202098A JP3160843B2 (en) 1991-09-27 1998-08-20 Composition containing copolymer latex

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3-277303 1991-09-27
JP27730391 1991-09-27
JP25202098A JP3160843B2 (en) 1991-09-27 1998-08-20 Composition containing copolymer latex

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2195592A Division JP2961207B2 (en) 1991-09-27 1992-01-10 Method for producing copolymer latex

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11148060A true JPH11148060A (en) 1999-06-02
JP3160843B2 JP3160843B2 (en) 2001-04-25

Family

ID=26540500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25202098A Expired - Lifetime JP3160843B2 (en) 1991-09-27 1998-08-20 Composition containing copolymer latex

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3160843B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001072952A (en) * 1999-09-06 2001-03-21 Showa Highpolymer Co Ltd Paper working adhesive and its preparation
JP2001248098A (en) * 1999-12-22 2001-09-14 Nippon A & L Kk Copolymer latex for coating paper and use thereof
JP2002319403A (en) * 2001-04-20 2002-10-31 Nippon A & L Kk Secondary battery anode binder and secondary battery electrode composition
JP2005187606A (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Dainippon Ink & Chem Inc Synthetic rubber latex
JP2014512433A (en) * 2011-04-04 2014-05-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Aqueous binder for granular and / or fibrous substrates

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001072952A (en) * 1999-09-06 2001-03-21 Showa Highpolymer Co Ltd Paper working adhesive and its preparation
JP2001248098A (en) * 1999-12-22 2001-09-14 Nippon A & L Kk Copolymer latex for coating paper and use thereof
JP2002319403A (en) * 2001-04-20 2002-10-31 Nippon A & L Kk Secondary battery anode binder and secondary battery electrode composition
JP2005187606A (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Dainippon Ink & Chem Inc Synthetic rubber latex
JP4529438B2 (en) * 2003-12-25 2010-08-25 Dic株式会社 Synthetic rubber latex
JP2014512433A (en) * 2011-04-04 2014-05-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Aqueous binder for granular and / or fibrous substrates

Also Published As

Publication number Publication date
JP3160843B2 (en) 2001-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5656689A (en) Process for preparing copolymer latex and use thereof
EP0575625B1 (en) Process for producing copolymer latex and use thereof
JP3160843B2 (en) Composition containing copolymer latex
JP2012214694A (en) Copolymer latex and composition containing the copolymer latex
JP2961207B2 (en) Method for producing copolymer latex
JP3135151B2 (en) Method for producing copolymer latex
JP2777620B2 (en) Diene polymer latex
JP3066470B2 (en) Method for producing copolymer latex
JP5249396B2 (en) Copolymer latex for paper coating and composition for paper coating
JP2879121B2 (en) Method for producing copolymer latex
JP2011174211A (en) Copolymer latex for paper coating and paper coating composition
JP2879122B2 (en) Method for producing copolymer latex
JPH10298208A (en) Production of copolymer latex and paper coating composition containing the copolymer latex
JP2844031B2 (en) Gravure printing paper coating composition
JP2013159687A (en) Copolymer latex and paper coating composition containing the same
JP2009013541A (en) Copolymer latex for coating paper
JP3115837B2 (en) Method for producing copolymer latex
JP2605344B2 (en) Paper coating composition
JPH0912647A (en) Production of copolymer latex
JP2961208B2 (en) Method for producing copolymer latex
JP4073531B2 (en) Method for producing seed latex and copolymer latex, and paper coating composition containing the copolymer latex.
JP4368558B2 (en) Copolymer latex for gravure printing paper coating, gravure printing paper coating liquid and gravure printing coated paper
JP3788553B2 (en) Paper coating composition and coated paper
JPH072911A (en) Production of copolymer latex, and copolymer latex
JP3136180B2 (en) Method for producing copolymer latex

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 7

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080223

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090223

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090223

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 9

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 11