JPH11140207A - Production of hard coat film - Google Patents

Production of hard coat film

Info

Publication number
JPH11140207A
JPH11140207A JP9310436A JP31043697A JPH11140207A JP H11140207 A JPH11140207 A JP H11140207A JP 9310436 A JP9310436 A JP 9310436A JP 31043697 A JP31043697 A JP 31043697A JP H11140207 A JPH11140207 A JP H11140207A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
group
hard coat
coat film
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9310436A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shoichi Kurasaki
庄市 倉崎
Koichiro Oka
紘一郎 岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP9310436A priority Critical patent/JPH11140207A/en
Publication of JPH11140207A publication Critical patent/JPH11140207A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject film having high hardness and capable expressing excellent abrasion resistance, excellent transparency, and the like by forming a coating film containing an organic silicon compound, an epoxy group- containing compound, and metal compound particles in a specific ratio as essential components. SOLUTION: This method for producing a hard coat film comprises dissolving and dispersing (A) an organic silicon compound of the formula [R<1> and R<2> are each an alkyl, an alkenyl, an aryl, a halogen or the like; R<3> is a hydrolyzable group; (a) and (b) are each 0 or 1] and/or its hydrolysate, (B) an epoxy group-containing compound, and (C) metal compound particles (preferably antimony pentoxide) as essential components in a component A/component B ratio of 1/3 to 2/1 and in a component B/component C ratio of 2/3 to 3/1 in a solvent containing an aprotic polar solvent in an amount of 3-35 wt.% based on the total solvent and subsequently forming the hard coat film from the solution or dispersion. The component A includes tetraalkoxysilanes such as methyl silicate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高硬度、かつ耐摩
耗性、透明性、耐薬品性および密着性等に優れたハード
コート膜、特に、ポリカーボネート製のフィルム、シー
ト、レンズおよび樹脂部材等に適用され、例えば陰極線
管(CRT)、LCDやPDP、ELなどのフラットデ
ィスプレイ用前面フィルターやカバー、カバ−ケ−ス、
光学用レンズ、眼鏡用レンズ、ウインドゥシールド、ラ
イトカバーおよびヘルメットシールドなどに広く利用さ
れるハードコート膜の製造法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coat film having high hardness and excellent abrasion resistance, transparency, chemical resistance, adhesion and the like, particularly, polycarbonate films, sheets, lenses and resin members. For example, front filters and covers for flat displays such as cathode ray tubes (CRTs), LCDs, PDPs, and ELs, and cover cases,
The present invention relates to a method for producing a hard coat film widely used for optical lenses, spectacle lenses, window shields, light covers, helmet shields, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチック成形物品は、ガラス製品に
比較して軽量で耐衝撃性に優れている他、安価で成形加
工が容易であるという種々の利点を有しており、各種の
前面パネルや光学関連用途等に広く利用されている。し
かしながら、これらのプラスチック成形物品はその表面
の耐摩耗性が不十分なため、表面が損傷し易いという欠
点を有していた。
2. Description of the Related Art Plastic molded articles have various advantages such as being lightweight and excellent in impact resistance as compared with glass products, and being inexpensive and easy to mold. Widely used for optical related applications. However, these plastic molded articles have a drawback that the surface is easily damaged due to insufficient wear resistance of the surface.

【0003】従来、これらの欠点を解消するため、例え
ば熱硬化性架橋被覆物品あるいは光重合性被覆物品等多
くの提案がなされている。これらのなかで、高屈折率で
高硬度のハードコート技術として、特開昭62ー899
02号公報において、有機シラン化合物、多官能エポキ
シ化合物、硬化剤および酸化アンチモンゾル微粒子から
なる熱硬化性被膜を有する透明成形体が提案されてい
る。しかしながら、この熱硬化性被膜は、ポリカーボネ
ートに対し、密着性の再現性が悪いという欠点を有して
いた。
Hitherto, many proposals have been made to solve these drawbacks, such as thermosetting cross-linked coated articles and photopolymerizable coated articles. Among them, a hard coat technology having a high refractive index and a high hardness is disclosed in JP-A-62-899.
In JP-A-02, a transparent molded article having a thermosetting film composed of an organic silane compound, a polyfunctional epoxy compound, a curing agent and antimony oxide sol fine particles is proposed. However, this thermosetting coating has a drawback that adhesion reproducibility is poor with respect to polycarbonate.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消しようとするものであり、特に
ポリカーボネートに適用する、高硬度で耐磨耗性を有
し、かつ密着性の再現性のよいハードコート膜の製造法
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and particularly to a high-hardness, abrasion-resistant and adhesive film which is applied to polycarbonate. An object of the present invention is to provide a method for producing a hard coat film having good reproducibility.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために下記の構成を有する。
The present invention has the following arrangement to achieve the above object.

【0006】すなわち、本発明のハードコート膜の製造
法は、下記一般式(I)で表わされる有機ケイ素化合物お
よび/またはその加水分解物(A成分)、エポキシ基を
有する化合物(B成分)および金属化合物微粒子(C成
分)を必須成分として含有してなるポリカーボネート用
ハードコート膜の製造法において、A成分/B成分の比
が1/3以上2/1以下、B成分/C成分の比が1/2
以上3/1以下の割合で、A成分、B成分およびC成分
を、非プロトン性極性溶剤が全溶剤の3wt%以上35
wt%以下である溶剤に溶解、分散して製膜することを
特徴とするものである。
That is, the method for producing a hard coat film according to the present invention comprises an organosilicon compound represented by the following general formula (I) and / or a hydrolyzate thereof (component A), a compound having an epoxy group (component B) and In a method for producing a hard coat film for polycarbonate comprising metal compound fine particles (component C) as an essential component, the ratio of component A / B is 1/3 or more and 2/1 or less, and the ratio of component B / C is 1/2
At a ratio of at least 3/1, the A component, B component and C component are mixed with the aprotic polar solvent in an amount of 3% by weight to 35% of the total solvent.
It is characterized in that a film is formed by dissolving and dispersing in a solvent of not more than wt%.

【0007】 R1aR2bSi(OR34--b (I) (式中、R1とR2は各々アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ハロゲン基、エポキシ基、グリシドキシ基、
アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基およびシ
アノ基を有する炭化水素基から選ばれた1種以上であ
り、R1とR2 はそれぞれ同種であっても異種であって
もよい。R3は加水分解性基であり、aとbは0または
1である。)本発明においては、さらに次の好ましい態
様を包含している。
[0007] R 1 aR 2 bSi (OR 3 ) 4- a - b (I) ( In the formula, R 1 and R 2 are each an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a halogen group, an epoxy group, glycidoxy group,
It is at least one selected from an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group and a hydrocarbon group having a cyano group, and R 1 and R 2 may be the same or different. R 3 is a hydrolyzable group, and a and b are 0 or 1. ) The present invention further includes the following preferred embodiments.

【0008】(1) 前記金属化合物微粒子(C成分)が、
五酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、酸化チタン、酸
化セリウム/酸化チタンとの複合酸化物、酸化錫、酸化
インジウム(酸化インジウム/錫複合酸化物を含む)、
酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれた
1種以上であること。
(1) The metal compound fine particles (C component)
Antimony pentoxide, zinc antimonate, titanium oxide, composite oxide with cerium oxide / titanium oxide, tin oxide, indium oxide (including indium oxide / tin composite oxide),
At least one selected from zirconium oxide and aluminum oxide.

【0009】(2) 前記金属化合物微粒子(C成分)が五
酸化アンチモンであること。
(2) The metal compound fine particles (component C) are antimony pentoxide.

【0010】(3) 前記エポキシ基を有する化合物(B成
分)がビスフェノールA型のエポキシ樹脂であること。
(3) The compound having an epoxy group (component B) is a bisphenol A type epoxy resin.

【0011】(4) 前記非プロトン性極性溶剤がジメチル
ホルムアミドであること。
(4) The aprotic polar solvent is dimethylformamide.

【0012】(5) 前記ポリカーボネートの表面の静止接
触角が98度以下であること。
(5) The static contact angle on the surface of the polycarbonate is 98 degrees or less.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに具体
的に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

【0014】本発明で用いられる、一般式(I)R1aR2
bSi(OR34--bで表される有機ケイ素化合物お
よび/またはその加水分解物(A成分)の具体例として
は、メチルシリケート、エチルシリケート、n−プロピ
ルシリケート、i−プロピルシリケート、n−ブチルシ
リケート、sec−ブチルシリケートおよびt−ブチル
シリケートなどのテトラアルコキシシラン類、およびそ
の加水分解物さらにはメチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシ
ラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルト
リメトキシエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリアセトキシシラン、3,3,3−トリフロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、N−β−(ア
ミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、メチルトリ
フェノキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、
クロロメチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチル
トリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシ
シラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリ
シドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシ
エチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリエ
トキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシ
ラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブ
チルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン、(3,4−エポキシシクロヘキシル)
メチルトリメトキシシラン、(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)メチルトリエトキシシラン、β−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリプロポキシシラン、β−(3,4−エポ
キシシクロヘキシル)エチルトリブトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)エチルトリフェノキシシラン、γ−(3,4−エ
ポキシシクロヘキシル)プロピルトリメトキシシラン、
γ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリ
エトキシシラン、δ−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)ブチルトリメトキシシラン、δ−(3,4−エポキ
シシクロヘキシル)ブチルトリエトキシシランなどのト
リアルコキシシラン、トリアシルオキシシランまたはト
リフェノキシシラン類またはその加水分解物およびジメ
チルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエト
キシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ジメ
チルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエ
トキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシ
ラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α
−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グ
リシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β−グリシ
ドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキ
シエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエ
チルジメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルエチ
ルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチル
ジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジ
エトキシシラン、などジアルコキシシランまたはジアシ
ルオキシシラン類またはその加水分解物が挙げられる。
Formula (I) R 1 aR 2 used in the present invention
bSi (OR 3) 4- a - Specific examples of the organic silicon compound represented by b and / or a hydrolyzate thereof (A component), methyl silicate, ethyl silicate, n- propyl silicate, i- propyl silicate, Tetraalkoxysilanes such as n-butyl silicate, sec-butyl silicate and t-butyl silicate, and hydrolysates thereof, further, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyl Tributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenylto Liethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane,
γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltriacetoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl Triethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane,
Chloromethyltriethoxysilane, glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane,
α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane, α-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriphenoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ
-Glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl)
Methyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, β- (3,4-
Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane,
β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltripropoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltributoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxyethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriphenoxysilane, γ- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane,
trialkoxysilanes such as γ- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane, δ- (3,4-epoxycyclohexyl) butyltrimethoxysilane, δ- (3,4-epoxycyclohexyl) butyltriethoxysilane, Triacyloxysilane or triphenoxysilane or a hydrolyzate thereof and dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane , Dimethyldiacetoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane , Γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, glycidoxymethylmethyldimethoxysilane, glycidoxymethyl Methyldiethoxysilane, α
-Glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane , Α-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl Diethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiphenoxysilane, γ -Glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldiethoxysilane Examples include dialkoxysilanes or diacyloxysilanes such as silane, γ-glycidoxypropylphenyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylphenyldiethoxysilane, and hydrolysates thereof.

【0015】これらの有機ケイ素化合物は、1種または
2種以上併用することが可能であり、特に、密着性付与
および染色性付与の目的には、エポキシ基とグリシドキ
シ基を含む有機ケイ素化合物の使用が好適である。
These organosilicon compounds can be used alone or in combination of two or more. In particular, for the purpose of imparting adhesion and dyeing properties, use of organosilicon compounds containing an epoxy group and a glycidoxy group is preferred. Is preferred.

【0016】これらの有機ケイ素化合物は、キュア温度
を下げ硬化をより進行させるためには、加水分解して使
用することが好ましい。加水分解は、A成分に純水また
は塩酸、酢酸あるいは硫酸などの酸性水溶液を添加し、
撹拌することによって達成される。さらに本発明では、
純水あるいは酸性水溶液の添加量を調節することによっ
て、容易に加水分解の度合をコントロ―ルすることも可
能である。加水分解に際しては、硬化促進の点で、一般
式(I)の加水分解性基と等モル以上3倍モル以下の純水
または酸性水溶液の添加が特に好ましい。
These organosilicon compounds are preferably used after being hydrolyzed in order to lower the curing temperature and promote the curing. Hydrolysis is performed by adding an acidic aqueous solution such as pure water or hydrochloric acid, acetic acid or sulfuric acid to the component A,
This is achieved by stirring. Further, in the present invention,
The degree of hydrolysis can be easily controlled by adjusting the amount of pure water or acidic aqueous solution added. At the time of hydrolysis, it is particularly preferable to add pure water or an acidic aqueous solution in an amount equal to or more than 3 moles of the hydrolyzable group of the general formula (I) in terms of acceleration of curing.

【0017】また、本発明で用いられるエポキシ基を含
有する化合物(B成分)としては、前記有機シラン化合
物および/またはその加水分解物中のエポキシ基、グリ
シドキシ基を含有する化合物をはじめ、アリルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のグリシジ
ルエ−テル類、多官能カルボン酸のグリシジルエステル
類化合物、およびエポキシシクロヘキシル基を有する化
合物等や、公知のエポキシ樹脂が挙げられるが、好まし
い化合物として、芳香環および/または脂肪族環を有す
る多官能エポキシ樹脂を挙げることができる。
Examples of the compound containing an epoxy group (component B) used in the present invention include compounds containing an epoxy group and a glycidoxy group in the organosilane compound and / or its hydrolyzate, and allyl glycidyl group. Ether, glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether, glycidyl ester compounds of polyfunctional carboxylic acids, compounds having an epoxycyclohexyl group, and the like, and known epoxy resins may be mentioned. Preferred examples of the compound include an aromatic ring and / or Examples thereof include a polyfunctional epoxy resin having an aliphatic ring.

【0018】代表的な例を挙げると、下記一般式(II)、
(III)および(IV)で示されるエポキシ樹脂を挙げること
ができる。
Representative examples include the following general formula (II):
Epoxy resins represented by (III) and (IV) can be mentioned.

【0019】[0019]

【化1】 (ここでRはグリシジル基、l、m、n1およびn2
は0〜15の整数)。
Embedded image (Where R is a glycidyl group, l, m, n1 and n2
Is an integer of 0 to 15).

【0020】上記一般式(II)、(III)および(IV)で表わ
されるエポキシ樹脂のエポキシ当量は特に限定されない
が、他成分との相溶性や取り扱い易さなどの観点から、
400以下のものが好ましく使用される。本発明におけ
るより好ましいエポキシ樹脂としては、密着性と高硬度
の観点からビスフェノルA型エポキシ樹脂を挙げること
ができる。
The epoxy equivalent of the epoxy resins represented by the above general formulas (II), (III) and (IV) is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility with other components and ease of handling.
Those having 400 or less are preferably used. As a more preferred epoxy resin in the present invention, a bisphenol A type epoxy resin can be mentioned from the viewpoint of adhesion and high hardness.

【0021】さらに本発明で用いられる金属化合物微粒
子(C成分)は、塗膜状態で透明性を損なわないもので
あれば特に限定されないが、作業性と透明性付与の点か
ら特に好ましい例として、コロイド状に分散したゾルが
挙げられる。具体的には五酸化アンチモン、アンチモン
酸亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム/酸化チタンとの複
合酸化物、酸化錫、酸化インジウム(酸化インジウム/
錫複合酸化物を含む)、酸化ジルコニウムおよび酸化ア
ルミニウム等が挙げられる。なかでも好ましく使用され
るのは、五酸化アンチモン、酸化錫、酸化セリウム/酸
化チタンとの複合酸化物ゾルであり、その中で特に好ま
しいのは、ゾルの安定性の高い五酸化アンチモンであ
る。
Further, the metal compound fine particles (component (C)) used in the present invention are not particularly limited as long as they do not impair the transparency in the state of a coated film. Sols dispersed in a colloidal state are exemplified. Specifically, antimony pentoxide, zinc antimonate, titanium oxide, a composite oxide of cerium oxide / titanium oxide, tin oxide, indium oxide (indium oxide /
(Including a tin composite oxide), zirconium oxide and aluminum oxide. Of these, antimony pentoxide, tin oxide, and a composite oxide sol of cerium oxide / titanium oxide are particularly preferably used, and among them, antimony pentoxide having high sol stability is particularly preferred.

【0022】これらの金属化合物微粒子は、一般に水ま
たはアルコールなどの有機溶媒にコロイド状態で分散さ
れているが、特に好ましいのは、ゾルの安定性の高いア
ルコールゾルである。
These metal compound fine particles are generally dispersed in a colloidal state in an organic solvent such as water or alcohol, but an alcohol sol having high sol stability is particularly preferred.

【0023】これらの金属化合物微粒子の平均粒子径
は、通常は1〜200mμであるが、好ましくは5〜1
00mμの粒子径の金属化合物微粒子が使用される。平
均粒子径が200mμを超えるものは、ハードコート膜
の透明性を低下させる傾向がある。また本発明では、こ
の金属化合物微粒子の分散性を改良するため、各種の界
面活性剤やアミンなどの分散剤を添加したり、さらには
2種以上の金属化合物微粒子を併用して使用することも
可能である。
The average particle diameter of these metal compound fine particles is usually 1 to 200 μm, preferably 5 to 1 μm.
Metal compound fine particles having a particle diameter of 00 μm are used. When the average particle diameter exceeds 200 mμ, the transparency of the hard coat film tends to decrease. In the present invention, in order to improve the dispersibility of the metal compound fine particles, various surfactants and dispersants such as amines may be added, or two or more kinds of metal compound fine particles may be used in combination. It is possible.

【0024】本発明の目的を達成するためには、A成分
/B成分の比が1/3以上2/1以下、好ましくは1/
2以上1/1以下とすることが重要である。A成分/B
成分の比が1/3未満では、得られるハードコート膜の
硬度が低下しやすく、2/1を超えると耐磨耗性が低下
しやすくなる。さらに、本発明の目的達成には、B成分
/C成分の比が2/3以上3/1以下、好ましくは1/
1以上2/1以下とすることが重要である。B成分/C
成分の比が2/3未満では、得られるハードコート膜の
密着性が低下しやすく、3/1を越えると硬度が低下し
やすくなる。
In order to achieve the object of the present invention, the ratio of component A / component B is not less than 1/3 and not more than 2/1, preferably not more than 1/1.
It is important that the ratio be 2 or more and 1/1 or less. A component / B
If the ratio of the components is less than 1/3, the hardness of the obtained hard coat film tends to decrease, and if it exceeds 2/1, the abrasion resistance tends to decrease. Furthermore, in order to achieve the object of the present invention, the ratio of the component B / C is not less than 2/3 and not more than 3/1, preferably 1 /.
It is important that the ratio be 1 or more and 2/1 or less. B component / C
If the ratio of the components is less than 2/3, the adhesion of the obtained hard coat film tends to decrease, and if it exceeds 3/1, the hardness tends to decrease.

【0025】本発明の実施において、A成分、成分Bお
よびC成分は、有機成分主体の溶剤に溶解かつ分散され
る。ここに有機成分としては、メタノール、プロパノー
ルおよびベンジルアルコールなどの脂肪族、芳香族アル
コール類や、エチレングリコールなどのグリコール類、
酢酸エチルなどのエステル類、フェニルセロソルブなど
のエーテル類、アセチルアセトンなどのケトン類、ヘキ
サン、ベンゼンおよびトルエンなどの脂肪族、芳香族炭
化水素類、四塩化炭素、クロロホルムなどのハロゲン化
物、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよ
びジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤が
挙げられる。これらの溶剤は、一般には混合して用いら
れる。
In the practice of the present invention, the components A, B and C are dissolved and dispersed in a solvent mainly composed of an organic component. Here, as the organic component, aliphatic, aromatic alcohols such as methanol, propanol and benzyl alcohol, and glycols such as ethylene glycol,
Esters such as ethyl acetate, ethers such as phenyl cellosolve, ketones such as acetylacetone, aliphatic and aromatic hydrocarbons such as hexane, benzene and toluene, halides such as carbon tetrachloride and chloroform, dimethylformamide, dimethyl Aprotic polar solvents such as sulfoxide and dimethylacetamide. These solvents are generally used as a mixture.

【0026】なかでも、非プロトン性極性溶剤が全溶剤
の3wt%以上35wt%以下、好ましくは5wt%以
上25wt%以下含有される場合に本発明の目的が達成
される。非プロトン性極性溶剤が全溶剤の3wt%未満
の場合は、密着性不良になりやすく、また35wt%を
超えると、ポリカーボネート基材に損傷を与えたり、溶
剤の乾燥速度が低下し生産効率に影響を与える。本発明
においては、非プロトン性極性溶剤がジメチルホルムア
ミドの場合、密着性の再現性が高く、特に好ましい。
In particular, the object of the present invention is achieved when the aprotic polar solvent is contained in an amount of 3 wt% to 35 wt%, preferably 5 wt% to 25 wt% of the total solvent. When the amount of the aprotic polar solvent is less than 3% by weight of the total solvent, the adhesion tends to be poor, and when the amount is more than 35% by weight, the polycarbonate base material is damaged or the drying speed of the solvent is reduced to affect the production efficiency. give. In the present invention, when the aprotic polar solvent is dimethylformamide, reproducibility of adhesiveness is high, and it is particularly preferable.

【0027】非プロトン性以外の溶剤は、基板を侵さ
ず、均一コーティングが得られるように、溶解性および
沸点、蒸発速度面から選択される。
The solvent other than the aprotic solvent is selected from the viewpoint of solubility, boiling point and evaporation rate so as to obtain a uniform coating without attacking the substrate.

【0028】本発明においては、樹脂成分の硬化促進の
ために必要な硬化剤等他の成分を配合することができ
る。使用される硬化剤としては、A成分およびB成分を
硬化することができるものであれば特に限定しないが、
金属化合物であれば、硬化速度、塗膜の着色性および耐
候性などの点から、アルカリ土類、II族、III族および
遷移金属から選ばれる1種以上の金属を含む金属化合物
が好ましく、さらにはこれらの金属のアルコキシド、キ
レート化合物、過ハロゲン酸金属化合物等が用いられ
る。金属アルコキシドは安定性、溶解性等の点で直鎖あ
るいは分枝状のC1〜C8の飽和炭化水素からなるアルコ
キシドを好適に用いることができる。
In the present invention, other components such as a curing agent necessary for accelerating the curing of the resin component can be blended. The curing agent used is not particularly limited as long as it can cure the A component and the B component.
If it is a metal compound, from the viewpoints of curing speed, coloring property of the coating film, weather resistance, etc., a metal compound containing at least one metal selected from alkaline earth, group II, group III and transition metal is preferable, and For these, alkoxides, chelate compounds, and metal perhalate compounds of these metals are used. As the metal alkoxide, an alkoxide composed of a linear or branched C 1 to C 8 saturated hydrocarbon can be suitably used in terms of stability and solubility.

【0029】これらの具体例としては、テトライソプロ
ピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ジ
ルコニウムn−プロポキシド、ジルコニウムn−ブトキ
シド、マグネシウムエトキシド、アルミニウムiso−
プロポキシド等を挙げることができる。金属キレート化
合物としてはAl、Cr、Cu、Mg、Zr、Ti、M
n等のアセチルアセトン金属塩、エチルアセトアセテー
ト金属塩等を挙げることができる。過ハロゲン酸金属化
合物としてはCa、Ni、Ba、Mg、Mn、Sr等の
過塩素酸金属化合物や過ヨウ素酸金属化合物等が挙げら
れる。これらの金属化合物は2種以上混合して使用する
ことも可能である。これら硬化剤の中でも本発明の目的
には、金属キレ−ト化合物が好適に用いることができ、
特に塗料の安定性、コーティング後の塗膜の着色の有無
などの点から、下記に示すアルミニウムキレート化合物
が有用である。
Specific examples thereof include tetraisopropyl titanate, tetranormal butyl titanate, zirconium n-propoxide, zirconium n-butoxide, magnesium ethoxide, aluminum iso-
Propoxide and the like can be mentioned. Al, Cr, Cu, Mg, Zr, Ti, M
and acetylacetone metal salts such as n, and ethyl acetoacetate metal salts. Examples of the metal perhalogenate compound include metal perchlorate compounds such as Ca, Ni, Ba, Mg, Mn, and Sr, and metal periodate compounds. These metal compounds can be used as a mixture of two or more kinds. Among these curing agents, for the purpose of the present invention, metal chelate compounds can be suitably used,
In particular, the following aluminum chelate compounds are useful from the viewpoint of the stability of the paint and the presence or absence of coloring of the coating film after coating.

【0030】ここでいうアルミニウムキレート化合物と
は、例えば一般式、 Al Xn Y3-n で示されるアルミニウムキレート化合物である。
The aluminum chelate compound referred to herein is, for example, an aluminum chelate compound represented by the general formula: Al Xn Y 3- n.

【0031】ただし式中、XはOL(Lは低級アルキル
基)、Yは一般式M1COCH2COM2(M1、M2はい
ずれも低級アルキル基)で示される化合物に由来する配
位子および一般式M3COCH2COOM4 (M3、M4
いずれも低級アルキル基)で示される化合物に由来する
配位子から選ばれる少なくとも1つであり、nは0、1
または2である。
In the formula, X is an OL (L is a lower alkyl group), and Y is a coordination derived from a compound represented by the general formula M 1 COCH 2 COM 2 (M 1 and M 2 are both lower alkyl groups). And at least one ligand derived from a compound represented by the general formula M 3 COCH 2 COOM 4 (M 3 and M 4 are both lower alkyl groups).
Or 2.

【0032】上記一般式で示されるアルミニウムキレー
ト化合物としては、各種の化合物をあげ得るが、組成物
への溶解性、安定性および硬化触媒としての効果などの
観点から、特に好ましいのは、アルミニウムアセチルア
セトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート
モノアセチルアセトネート、アルミニウム−ジ−n−ブ
トキシド−モノエチルアセトアセテートおよびアルミニ
ウム−ジ−iso−プロポキシド−モノメチルアセトア
セテートなどである。これらは2種以上を混合して使用
することも可能である。
As the aluminum chelate compound represented by the above general formula, various compounds may be mentioned. From the viewpoints of solubility in the composition, stability and effect as a curing catalyst, aluminum acetyl is particularly preferable. Acetonate, aluminum bisethyl acetoacetate monoacetylacetonate, aluminum-di-n-butoxide-monoethylacetoacetate and aluminum-di-iso-propoxide-monomethylacetoacetate. These can be used as a mixture of two or more kinds.

【0033】また、金属キレート化合物の添加量は、A
成分、B成分に対して0.2〜20%の範囲で用いるこ
とが好ましい。添加量が0.2%以下では効果が小さ
く、20%以上では効率が悪く着色し易い。より好適に
は0.5〜15%の間で用いることができる。
The amount of the metal chelate compound added is A
It is preferable to use the component and the component B in the range of 0.2 to 20%. If the addition amount is 0.2% or less, the effect is small, and if it is 20% or more, the efficiency is poor and coloring is likely. More preferably, it can be used between 0.5 and 15%.

【0034】本発明において、組成の安定化のため、ア
ルミニウムキレート化合物1モルに対して0.01モル
以上、より好ましくは0.1モル以上の多座配位性化合
物を加えることも有用な方法である。多座配位性化合物
とは、錯形成に際して中心原子(遷移金属あるいは非遷
移金属)と直接結合する配位原子を2個以上有する化合
物である。かかる化合物の具体例としては、アセチルア
セトン等のジケトン類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸
エチルなどのケトエステル類、サリチルアルデヒドなど
のケトアルコール類、シュウ酸などのジカルボン酸、2
−2´−ピピリジン、1,10−フエナントロリン等の
環状アミン類などを挙げられる。
In the present invention, for stabilizing the composition, it is also useful to add 0.01 mol or more, more preferably 0.1 mol or more, of the polydentate compound to 1 mol of the aluminum chelate compound. It is. A polydentate compound is a compound having two or more coordination atoms that are directly bonded to a central atom (transition metal or non-transition metal) during complex formation. Specific examples of such compounds include diketones such as acetylacetone; ketoesters such as methyl acetoacetate and ethyl acetoacetate; ketoalcohols such as salicylaldehyde; dicarboxylic acids such as oxalic acid;
And cyclic amines such as -2'-pipyridine and 1,10-phenanthroline.

【0035】本発明で使用される硬化剤には、さらに硬
化促進や低温硬化などを可能とする目的で、その他の各
種の硬化剤が併用可能である。それらのものとして、ア
ミン系、イミダゾール系、酸無水物系、メルカプタン
系、ジシアンジアミドなどの潜在硬化剤系、カチオン開
始剤系など各種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種有機
ケイ素樹脂硬化剤などがある。
The curing agent used in the present invention may be used in combination with various other curing agents for the purpose of accelerating curing and curing at a low temperature. These include latent curing agents such as amines, imidazoles, acid anhydrides, mercaptans, and dicyandiamide, various epoxy resin curing agents such as cationic initiators, and various organic silicon resin curing agents.

【0036】本発明のハードコート膜は、ポリカーボネ
ートの成形品に対して好適に用いられる。本発明で使用
されるポリカーボネートは、その表面の静止接触角が好
ましくは98度以下、より好ましくは95度以下のもの
である。静止接触角が98度を超えると、ハードコート
膜の密着性が低下する傾向がみられる。また、ポリカー
ボネート成形品の形状としては、フィルム状、シート
状、レンズ状および樹脂部材状などの形状をとり得る。
The hard coat film of the present invention is suitably used for a molded article of polycarbonate. The polycarbonate used in the present invention has a surface static contact angle of preferably 98 degrees or less, more preferably 95 degrees or less. When the static contact angle exceeds 98 degrees, the adhesiveness of the hard coat film tends to decrease. Further, the shape of the polycarbonate molded article may be a film shape, a sheet shape, a lens shape, a resin member shape, or the like.

【0037】本発明のハードコート膜は、ディピング
法、スピンコート法、グラビア印刷法、ダイコート法、
リバースコート法など通常用いられている溶液コーティ
ング法で塗布され、溶剤の乾燥と、必要に応じて硬化反
応処理されて形成される。
The hard coat film of the present invention can be formed by a dipping method, a spin coating method, a gravure printing method, a die coating method,
It is applied by a commonly used solution coating method such as a reverse coating method, and is formed by drying a solvent and, if necessary, a curing reaction treatment.

【0038】本発明によって得られるハードコート膜お
よびハードコート物品は、高硬度、耐摩耗性、透明性お
よび耐薬品性等に優れることから、特に光学材料として
好適に利用することができる。主な用途としては、陰極
線管、フラットディスプレイ(レ−ザディスプレイ、フ
ォトクロミックディスプレイ、エレクトロクロミックデ
ィスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレ
イ、発光ダイオ−ドディスプレイ、エレクトロルミネセ
ントパネル)等の各種ディスプレイの前面板あるいはこ
れらの入力用装置部品としても利用される。その他カバ
−ケ−ス等の前面カバ−、光学用レンズ、眼鏡用レン
ズ、ウインドゥシ−ルド、ライトカバ−、ヘルメットシ
−ルドなどに広く利用できる。
The hard coat film and the hard coat article obtained by the present invention can be suitably used especially as an optical material because they have high hardness, abrasion resistance, transparency and chemical resistance. The main applications are front plates of various displays such as cathode ray tubes, flat displays (laser displays, photochromic displays, electrochromic displays, liquid crystal displays, plasma displays, light emitting diode displays, electroluminescent panels) and the like. It is also used as an input device part. In addition, it can be widely used for a front cover such as a cover case, an optical lens, a spectacle lens, a window shield, a light cover, a helmet shield and the like.

【0039】以下に、本発明の趣旨を明確にするために
実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
Examples will be described below to clarify the gist of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

【0040】[0040]

【実施例】(実施例1) (1)熱硬化性組成物の調製 (a)γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン加
水分解物の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン75gを仕込み、液温を10℃に保
ち、マグネチックススターラーで撹拌しながら0.01
規定塩酸水溶液17.2gを徐々に滴下した。滴下終了
後冷却を止めて、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの加水分解物を得た。
EXAMPLES (Example 1) (1) Preparation of thermosetting composition (a) Preparation of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane hydrolyzate γ-glycidoxy was placed in a reactor equipped with a rotor. 75 g of propyltrimethoxysilane was charged, the solution temperature was maintained at 10 ° C., and the solution was stirred for 0.01 while being stirred with a magnetic stirrer.
17.2 g of a normal aqueous hydrochloric acid solution was gradually added dropwise. After dropping, cooling was stopped to obtain a hydrolyzate of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

【0041】(b)塗料の調製 前記シラン加水分解物に、ベンジルアルコール15g、
n−プロパノール35g、ジメチルホルムアミド20
g、シリコ−ン系界面活性剤0.5g、ビスフェノール
A型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ社製 商品名
エピコート827)80gを添加混合し、さらにコロイ
ド状五酸化アンチモンゾル(日産化学社製商品名サンコ
ロイドAMT−135 平均粒子径30mμ、固形分濃
度メタノール中35wt%)220g、アルミニウムア
セチルアセトネート8.0gを添加し、十分撹拌した
後、熱硬化性組成物とした。
(B) Preparation of paint 15 g of benzyl alcohol was added to the silane hydrolyzate.
35 g of n-propanol, dimethylformamide 20
g, silicone surfactant 0.5 g, bisphenol A type epoxy resin (trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)
80 g of Epicoat 827) were added and mixed, and 220 g of colloidal antimony pentoxide sol (trade name: Sun Colloid AMT-135, manufactured by Nissan Chemical Industries, Inc., average particle diameter: 30 mμ, solid content: 35 wt% in methanol), 8.0 g of aluminum acetylacetonate Was added and stirred sufficiently to obtain a thermosetting composition.

【0042】(c)熱硬化性組成物の性状 得られた熱硬化性組成物のPHは5.5、粘度は3セン
チポイズであった。
(C) Properties of the thermosetting composition The obtained thermosetting composition had a pH of 5.5 and a viscosity of 3 centipoise.

【0043】(2)ハードコート膜の作製 1.5mm厚み、静止接触角93度のポリカーボネート
基板に、前記(1)で調製したコーティング組成物を引
き上げ速度10cm/分の条件で被コーティング樹脂に
浸漬塗布し、次いで82℃/12分の予備硬化を行な
い、さらに130℃/3時間加熱してハードコート膜を
得た。
(2) Preparation of Hard Coat Film The coating composition prepared in (1) above was dipped in a resin to be coated on a polycarbonate substrate having a thickness of 1.5 mm and a static contact angle of 93 ° at a pulling rate of 10 cm / min. Coating was performed, followed by preliminary curing at 82 ° C. for 12 minutes, and further heating at 130 ° C. for 3 hours to obtain a hard coat film.

【0044】(3)性能評価 得られたハードコート膜の性能を調べるために、下記の
試験方法に従って試験を行なった。結果を第1表に示
す。
(3) Performance Evaluation In order to examine the performance of the obtained hard coat film, a test was performed according to the following test method. The results are shown in Table 1.

【0045】(イ)スチールウール(SW)硬度 #0000のスチールウールで、塗面をこすり回数5往
復でこすり、傷つき具合を判定する。判定基準は、次の
とおりである。
(A) Steel Wool (SW) The coated surface is rubbed with steel wool having a hardness of # 0000 with five reciprocations to determine the degree of damage. The criteria are as follows.

【0046】 A:強く摩擦しても傷がつかない B:かなり強く摩擦すると少し傷がつく C:い摩擦でも傷がつく (ロ)密着性 塗膜面に、ポリカーネート基板に達するゴバン目を塗膜
の上から鋼ナイフで100個入れて、セロハン粘着テー
プ(商品名“セロテープ”ニチバン株式会社製品)を強
くはりつけ、90度方向に急速にはがし、塗膜剥離の有
無を調べた。
A: No damage even if strongly rubbed B: Slightly damaged when rubbed fairly strongly C: Scratched even with slight friction (b) Adhesion 100 pieces were inserted from above the coating film with a steel knife, and a cellophane adhesive tape (trade name "Cellotape", a product of Nichiban Co., Ltd.) was strongly adhered to the coating film, and quickly peeled off in a 90-degree direction to check for peeling of the coating film.

【0047】(ハ)透明性 得られたプラスチック成形体を肉眼にてその透明性を観
察した。判定基準は、次のとおりである。
(C) Transparency The transparency of the obtained plastic molded product was visually observed. The criteria are as follows.

【0048】 〇:強い光を当ててもくもりは認められない △:強い光を当てるとくもりが認められる ×:強い光を当てなくてもくもりが認められる (実施例2)実施例1のγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの加水分解物に代えて、ビニルトリエト
キシシラン17.2g、メチルトリメトキシシラン2
6.8gに0.05規定の塩酸水溶液15.6gをマグ
ネチックススターラーで撹拌しながら徐々に添加し、2
0℃にて30分間加水分解を得た。コロイド状五酸化ア
ンチモンゾル(日産化学社製 商品名サンコロイドAM
T−135 平均粒子径30mμ、固形分濃度メタノー
ル中35wt%)120g使用した以外は、実施例1と
同様の手順で熱硬化性組成物を作成し、ハードコート膜
を作製した。結果を第1表に示す。
Δ: no fogging is observed even when intense light is applied. Δ: fogging is observed when intense light is applied. X: fogging is observed without intense light. (Example 2) γ of Example 1 -Instead of the hydrolyzate of glycidoxypropyltrimethoxysilane, 17.2 g of vinyltriethoxysilane and methyltrimethoxysilane 2
To 6.8 g, 15.6 g of a 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution was gradually added while stirring with a magnetic stirrer.
Hydrolysis was obtained at 0 ° C. for 30 minutes. Colloidal antimony pentoxide sol (San Colloid AM, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
T-135 A thermosetting composition was prepared in the same procedure as in Example 1 except that 120 g of an average particle diameter of 30 mμ and a solid content concentration of 35 wt% in methanol was used, and a hard coat film was prepared. The results are shown in Table 1.

【0049】(実施例3)実施例1の熱硬化性組成物で
コロイド状五酸化アンチモンゾルの代わりに、コロイド
状アンチモン酸亜鉛(日産化学社製 商品名セルナック
スCX−Z300M−1F、平均粒子径30mμ、固形
分濃度メタノール中30wt%)257gを加えた他
は、実施例1と同様の手順で熱硬化性組成物を作成し、
ハードコート膜を作製した。結果を第1表に示す。
Example 3 Instead of the colloidal antimony pentoxide sol in the thermosetting composition of Example 1, colloidal zinc antimonate (Cernax CX-Z300M-1F, trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, average particle size) A thermosetting composition was prepared in the same procedure as in Example 1 except that 257 g of a diameter of 30 mμ and a solid content concentration of 30 wt% in methanol was added.
A hard coat film was produced. The results are shown in Table 1.

【0050】(実施例4)実施例1のジメチルホルムア
ミドの使用量20gの添加量を100gにした以外は実
施例1と同様の手順で熱硬化性組成物を作成し、ハード
コート膜を作製した。結果を第1表に示す。
Example 4 A thermosetting composition was prepared in the same procedure as in Example 1 except that the amount of dimethylformamide used was changed from 20 g to 100 g, and a hard coat film was formed. . The results are shown in Table 1.

【0051】(比較例1)実施例1の組成物からγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物使
用量を20gにする以外は実施例1と同様の手順で熱硬
化性組成物を作成し、ハードコート膜を作製した。結果
を第1表に示したとおり、硬度およひ密着性が低下し
た。
Comparative Example 1 A thermosetting composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the hydrolyzate of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was changed to 20 g from the composition of Example 1. Then, a hard coat film was prepared. As shown in Table 1, the hardness and the adhesion were reduced.

【0052】(比較例2)実施例1の組成物から、ジメ
チルホルムアミド100g、コロイド状五酸化アンチモ
ンゾル800gにした以外は、実施例1と同様の手順で
熱硬化性組成物を作成し、ハードコート膜を作製した。
結果を第1表に示した。結果を第1表に示したとおり、
硬度が低下した。
Comparative Example 2 A thermosetting composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 g of dimethylformamide and 800 g of colloidal antimony pentoxide sol were used. A coat film was prepared.
The results are shown in Table 1. The results are shown in Table 1,
Hardness decreased.

【0053】(比較例3)実施例1の組成物からジメチ
ルホルムアミドを除外した他は実施例1と同様の手順で
熱硬化性組成物を作成し、ハードコート膜を作成した。
結果を第1表に示したとおり、密着性が低下した。
Comparative Example 3 A thermosetting composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that dimethylformamide was omitted from the composition of Example 1, and a hard coat film was formed.
As shown in Table 1, the adhesion was reduced.

【0054】 [0054]

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、高硬度、かつ耐摩耗
性、透明性、耐薬品性、密着性等に優れたハードコート
膜が得られ、これは、ポリカーボネート製のフィルム、
シート、レンズおよび樹脂部材等に適用され、例えば陰
極線管(CRT)、LCDやPDP、ELなどのフラッ
トディスプレイ用前面フィルターやカバー、カバーケー
ス、光学用レンズ、眼鏡用レンズ、ウインドゥシール
ド、ライトカバー、ヘルメットシールドなどに広く利用
される。
According to the present invention, a hard coat film having high hardness and excellent abrasion resistance, transparency, chemical resistance, adhesion and the like can be obtained.
Applied to sheets, lenses, resin members, etc., for example, front filters and covers for flat displays such as cathode ray tubes (CRTs), LCDs, PDPs, and ELs, cover cases, optical lenses, glasses lenses, window shields, light covers, Widely used for helmet shields.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G02C 7/02 C07F 7/18 S // C07F 7/18 C09D 163/00 C09D 163/00 G02B 1/10 Z (C08K 13/02 3:22 5:54) C08L 69:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI G02C 7/02 C07F 7/18 S // C07F 7/18 C09D 163/00 C09D 163/00 G02B 1/10 Z (C08K 13 / 02 3:22 5:54) C08L 69:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(I)で表わされる有機ケイ素
化合物および/またはその加水分解物(A成分)、エポ
キシ基を有する化合物(B成分)および金属化合物微粒
子(C成分)を必須成分として含有してなるポリカーボ
ネート用ハードコート膜の製造法において、A成分/B
成分の比が1/3以上2/1以下、B成分/C成分の比
が2/3以上3/1以下の割合で、上記のA成分、B成
分およびC成分を、非プロトン性極性溶剤が全溶剤の3
wt%以上35wt%以下である溶剤に溶解、分散して
製膜することを特徴とするハードコート膜の製造法。 R1aR2bSi(OR34--b (I) (式中、R1とR2は各々アルキル基、アルケニル基、ア
リ―ル基、ハロゲン基、エポキシ基、グリシドキシ基、
アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ基およびシ
アノ基を有する炭化水素基から選ばれた1種以上であ
り、R1とR2 はそれぞれ同種であっても異種であって
もよい。R3は加水分解性基であり、aとbは0または
1である。)
An essential component is an organosilicon compound represented by the following general formula (I) and / or a hydrolyzate thereof (component A), a compound having an epoxy group (component B), and metal compound fine particles (component C). The method for producing a hard coat film for polycarbonate comprising
Component A, Component B and Component C are mixed in an aprotic polar solvent at a ratio of 1/3 or more and 2/1 or less and a ratio of B component / C component of 2/3 or more and 3/1 or less. Is the total solvent 3
A method for producing a hard coat film, wherein the film is formed by dissolving and dispersing in a solvent of not less than 35 wt% and not more than 35 wt%. R 1 aR 2 bSi (OR 3 ) 4- a - b (I) ( In the formula, R 1 and R 2 are each an alkyl group, an alkenyl group, ant - group, a halogen group, an epoxy group, glycidoxy group,
It is at least one selected from an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group and a hydrocarbon group having a cyano group, and R 1 and R 2 may be the same or different. R 3 is a hydrolyzable group, and a and b are 0 or 1. )
【請求項2】 前記金属化合物微粒子(C成分)が、五
酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、酸化チタン、酸化
セリウム/酸化チタンとの複合酸化物、酸化錫、酸化イ
ンジウム(酸化インジウム/錫複合酸化物を含む)、酸
化ジルコニウムおよび酸化アルミニウムから選ばれた1
種以上であることを特徴とする請求項1記載のハードコ
ート膜の製造法。
2. The metal compound fine particles (component C) are composed of antimony pentoxide, zinc antimonate, titanium oxide, a composite oxide of cerium oxide / titanium oxide, tin oxide, and indium oxide (indium oxide / tin oxide composite oxide). Selected from zirconium oxide and aluminum oxide
2. The method for producing a hard coat film according to claim 1, wherein the number is at least one.
【請求項3】 前記金属化合物微粒子(C成分)が五酸
化アンチモンであることを特徴とする請求項1記載のハ
ードコート膜の製造法。
3. The method according to claim 1, wherein the metal compound fine particles (component C) are antimony pentoxide.
【請求項4】 前記エポキシ基を有する化合物(B成
分)がビスフェノールA型のエポキシ樹脂であることを
特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のハードコー
ト膜の製造法。
4. The method for producing a hard coat film according to claim 1, wherein the compound having an epoxy group (component B) is a bisphenol A type epoxy resin.
【請求項5】 前記非プロトン性極性溶剤がジメチルホ
ルムアミドであることを特徴とする請求項1〜4のいず
れかに記載のハードコート膜の製造法。
5. The method for producing a hard coat film according to claim 1, wherein said aprotic polar solvent is dimethylformamide.
【請求項6】 前記ポリカーボネートの表面の静止接触
角が98度以下であることを特徴とする請求項1〜5の
いずれかに記載のハードコート膜の製造法。
6. The method for producing a hard coat film according to claim 1, wherein the static contact angle of the surface of the polycarbonate is 98 degrees or less.
JP9310436A 1997-11-12 1997-11-12 Production of hard coat film Pending JPH11140207A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9310436A JPH11140207A (en) 1997-11-12 1997-11-12 Production of hard coat film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9310436A JPH11140207A (en) 1997-11-12 1997-11-12 Production of hard coat film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11140207A true JPH11140207A (en) 1999-05-25

Family

ID=18005232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9310436A Pending JPH11140207A (en) 1997-11-12 1997-11-12 Production of hard coat film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11140207A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003064308A (en) * 2001-08-29 2003-03-05 Satoshi Sawamura Transparent silicone-based film-forming composition and method for curing the same
JP2006316264A (en) * 2005-04-15 2006-11-24 Jsr Corp Highly refractive material-forming composition and its cured product, and method for producing highly refractive material-forming composition
JP2007277505A (en) * 2006-03-16 2007-10-25 Jsr Corp Oxide particulate dispersion and manufacturing method thereof
JP2007277072A (en) * 2006-03-16 2007-10-25 Jsr Corp Oxide microparticle dispersion and method for producing the same
JP2007277073A (en) * 2006-03-16 2007-10-25 Jsr Corp Oxide microparticle dispersion and method for producing the same
JP2018002595A (en) * 2016-06-27 2018-01-11 株式会社クラレ Organosilicon compound and resin composition

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003064308A (en) * 2001-08-29 2003-03-05 Satoshi Sawamura Transparent silicone-based film-forming composition and method for curing the same
KR100939877B1 (en) * 2001-08-29 2010-01-29 사토시 사와무라 Transparent silicone film-forming composition and method for curing same
JP2006316264A (en) * 2005-04-15 2006-11-24 Jsr Corp Highly refractive material-forming composition and its cured product, and method for producing highly refractive material-forming composition
JP2007277505A (en) * 2006-03-16 2007-10-25 Jsr Corp Oxide particulate dispersion and manufacturing method thereof
JP2007277072A (en) * 2006-03-16 2007-10-25 Jsr Corp Oxide microparticle dispersion and method for producing the same
JP2007277073A (en) * 2006-03-16 2007-10-25 Jsr Corp Oxide microparticle dispersion and method for producing the same
JP2018002595A (en) * 2016-06-27 2018-01-11 株式会社クラレ Organosilicon compound and resin composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2611093B2 (en) Optical member having cured film
JP3201654B2 (en) Coating composition
JP4081862B2 (en) Thin film and antireflection film using the same
JP6614412B2 (en) Coating composition and optical member
JP3526439B2 (en) Method for producing spectacle lens coating composition
JPH077123B2 (en) Transparent molded body
JPS6321601A (en) Antireflection article and its production
JP2751478B2 (en) Low refractive index hard coat film
JPH0698703B2 (en) Antireflection article and method for manufacturing the same
JPH11140207A (en) Production of hard coat film
JPH011527A (en) Antireflective article and method for manufacturing the same
JPS62151801A (en) Transparent coated composite body
JP4129600B2 (en) Coating composition and optical member
JP3353058B2 (en) Optical member having cured coating film
EP1253444B1 (en) Coating composition, process for producing optical element using the same, and optical element
JPH10120972A (en) Thermosetting resin composition
JPH01261469A (en) Transparent conductive coating film
JPH0769481B2 (en) High refractive index hard coat film
JPH0368901A (en) Hard coating film having high refractive index
JP2000212480A (en) Infrared ray absorption hard coat film
JPH02160543A (en) Double layer coating
JPS63193971A (en) Transparent electrically conductive film
JP2004224965A (en) Coating composition
JP4088720B2 (en) Coating composition and optical member
JPS6112953B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041021

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060926

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061017

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061215

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070410

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070608

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20070620

A912 Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20070810