JPH11139005A - Laser image recording medium, laser image recording method, and paint for forming laser image recording medium - Google Patents

Laser image recording medium, laser image recording method, and paint for forming laser image recording medium

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JPH11139005A
JPH11139005A JP9309126A JP30912697A JPH11139005A JP H11139005 A JPH11139005 A JP H11139005A JP 9309126 A JP9309126 A JP 9309126A JP 30912697 A JP30912697 A JP 30912697A JP H11139005 A JPH11139005 A JP H11139005A
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JP
Japan
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image
laser
recording medium
image recording
transfer material
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JP9309126A
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Japanese (ja)
Inventor
Norimasa Fukazawa
憲正 深澤
Shiyoushin Boku
鐘震 朴
Yoshitomo Yonehara
祥友 米原
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Kawamura Institute of Chemical Research
Original Assignee
Kawamura Institute of Chemical Research
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image recording medium and an image forming method wherein the manufacture of the image recording medium is easy, and also, there is less soil around an etching image on the image recording medium and/or a transferred image on an image receiving sheet, and the resolution does not decrease for a laser image recording method wherein a positive image or a negative image is formed by transferring an image from an image recording medium to an image receiving sheet by using laser beams. SOLUTION: This laser image recording medium has a transfer material layer 2 comprising a film containing a polymer, being a polymer of a vinyl-based compound having an aromatic hydrocarbon radical which may be replaced by an alkyl group, and of which the weight average molecular weight is in a range of 500-100,000, and a metallic dithiolene complex coloring matter, on a supporting body 1. For this image forming method, by casting a laser beam 4 on the laser image recording medium, an image part where the film is removed at the beam cast part, and a non-image part at a non-cast part, are formed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー画像記録
媒体、レーザー画像記録方法及びレーザー画像記録媒体
形成用塗料に関し、更に詳しくは、レーザー光を用い
て、高速、高感度、高解像度でポジ・ネガ画像を個別ま
たは同時に形成できるレーザー画像記録媒体及び画像形
成方法ならびに該レーザー画像記録媒体形成用塗料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laser image recording medium, a laser image recording method, and a coating material for forming a laser image recording medium. The present invention relates to a laser image recording medium capable of forming negative images individually or simultaneously, an image forming method, and a coating material for forming the laser image recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、画像の形成、特に印刷用画像の形
成には、銀塩記録材料や感光性記録材料等が広く用いら
れてきたが、これらの方法は、液体現像剤による現像処
理が必要である。液体現像剤を用いる現像処理は、廃液
を生じることから、環境への影響が懸念されている。そ
こで、液体現像剤を用いる現像処理を必要としないドラ
イプロセスが可能な画像形成方法が求められており、そ
のような方法の一つとして熱転写画像形成方法が注目さ
れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, silver salt recording materials, photosensitive recording materials, and the like have been widely used for forming images, particularly for forming images for printing. However, these methods require development using a liquid developer. is necessary. Developing treatment using a liquid developer generates waste liquid, and thus there is a concern about the effect on the environment. Therefore, there is a demand for an image forming method capable of performing a dry process that does not require a developing process using a liquid developer, and a thermal transfer image forming method has attracted attention as one of such methods.

【0003】熱転写画像形成方法における画像の記録方
法として、サーマルヘッドが用いられてきたが、その記
録画像の解像度は、主としてサーマルヘッドのサイズ及
び集積度により決定されるため、解像度の向上には、物
理的に限界があった。解像度の向上を目的として、サー
マルヘッドの代わりに、レーザー光を用いた熱転写画像
形成方法が、特開昭59−143657号公報や「半導
体レーザを活用する有機系機能材料の新展開」(東レリ
サーチセンター編、1995年発行)等に開示されてい
る。
A thermal head has been used as an image recording method in the thermal transfer image forming method. However, the resolution of the recorded image is determined mainly by the size and the degree of integration of the thermal head. There were physical limitations. For the purpose of improving the resolution, a thermal transfer image forming method using a laser beam instead of a thermal head is disclosed in JP-A-59-143657 or "New Development of Organic Functional Materials Utilizing Semiconductor Lasers" (Toray Research) Center Edition, published in 1995).

【0004】レーザー光の照射により、転写シートから
受像体へ物質を転写して画像を形成する方法は、カラー
プルーフィング及び石版印刷の分野において既に公知で
ある。このようなレーザー光照射による転写方法には、
例えば、(1)特開平5−42764号公報、特開平6
−48043号公報及び特開平6−143842号公報
等に開示されている染料昇華拡散転写法、(2)特開昭
59−143657号公報等に開示されている溶融転写
法、(3)特表平4−506709号公報、特表平6−
510490号公報、特開平6−239032号公報、
特開平7−1841号公報、特開平7−179074号
公報、特開平7−195834号公報、特開平7−29
0836号公報、特開平7−290837号公報、特開
平8−020166号公報及び特開平9−501361
号公報等に開示されているレーザーアブレーション転写
法等が知られている。
[0004] A method of forming an image by transferring a substance from a transfer sheet to an image receiving body by irradiating a laser beam is already known in the fields of color proofing and lithographic printing. Such transfer methods using laser light irradiation include:
For example, (1) JP-A-5-42764, JP-A-6-4276
Dye sublimation diffusion transfer method disclosed in JP-A-48043 and JP-A-6-143842, (2) Melt transfer method disclosed in JP-A-59-143657 and the like, (3) Special table JP-A-4-506709, JP-T-Hei-6-
510490, JP-A-6-239032,
JP-A-7-1841, JP-A-7-179074, JP-A-7-195834, JP-A-7-29
0836, JP-A-7-290837, JP-A-8-020166 and JP-A-9-501361
A laser ablation transfer method and the like disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-163, etc. are known.

【0005】染料昇華拡散転写法において、画像形成成
分は、レーザー光照射による加熱で昇華してガス状とな
り、受像体表面で凝縮して像を形成する形で転写され
る。このため、画像形成層は、昇華性成分を含むことが
必要不可欠である。
[0005] In the dye sublimation diffusion transfer method, the image forming components are sublimated by heating by laser light irradiation to be in a gaseous state, and are condensed on the surface of the image receiving body and transferred to form an image. For this reason, it is essential that the image forming layer contains a sublimable component.

【0006】溶融転写法では、レーザー光照射による加
熱により、画像形成成分が溶融して、受像体表面へと転
写が起こる。この場合、転写像を得るために大きな照射
エネルギーと比較的長い照射時間を必要とするという欠
点、及び、光照射部分の一部が転写シート状に残り、転
写画像においてベタ画像の均一性に劣るという欠点を有
する。転写に必要な照射エネルギーを減少させる方策と
して、特開昭63−161445号公報には、転写層が
溶融すると同時に分解発泡を起こし転写を促進させる技
術が、また、特開昭48−43632号公報及び特開昭
50−102402号公報には、支持体上に自己酸化性
バインダー層を設け、比較的小さいエネルギーのレーザ
ー光照射により、照射部分を加熱噴出させて受像体への
画像転写を得る方法がそれぞれ開示されている。しかし
ながら、これらの方法においては、自己酸化性バインダ
ーとして、主にニトロセルロースが用いられており、画
像記録媒体の保存安定性及び安全性に劣るという問題
点、及び、転写記録時に生じる酸性物質が装置を劣化さ
せるという問題点を有し、また、光吸収色素としてカー
ボンブラックを用いることから、転写画像は白黒の画像
しか得られない等の問題点を有している。
[0006] In the melt transfer method, an image forming component is melted by heating by laser beam irradiation, and transfer to the surface of an image receiving body occurs. In this case, a large irradiation energy and a relatively long irradiation time are required to obtain a transfer image, and a part of the light irradiation part remains in a transfer sheet, resulting in poor uniformity of a solid image in a transfer image. There is a disadvantage that. As a measure to reduce the irradiation energy required for transfer, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-161445 discloses a technique for promoting the transfer by causing decomposition and foaming of a transfer layer at the same time as melting, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-43632. And Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-102402 discloses a method in which a self-oxidizing binder layer is provided on a support, and an irradiated portion is heated and ejected by irradiating a laser beam of relatively small energy to transfer an image to an image receiving body. Are respectively disclosed. However, in these methods, nitrocellulose is mainly used as the self-oxidizing binder, and the storage stability and the safety of the image recording medium are poor. And the use of carbon black as a light-absorbing dye causes the transfer image to have only a black and white image.

【0007】これらの問題点を解決する方法として、特
表平4−506709号公報には、レーザーアブレーシ
ョン転写法が提案されている。レーザーアブレーション
とは、レーザー・アブレイティブ・フォト・デコンポジ
ション(Laser Ablative Photo-decomposition)のこと
であり、例えば、「アドバンスド・マテリアルズ(Adva
nced Materials)」第9巻第2号第105〜119頁
(1997年)には、レーザー光照射によって、支持体
上に形成された成分が高速に、光化学的もしくは熱的に
分解し、分解物の熱的膨脹・飛散による爆発的な力によ
り、成分が支持体から剥脱的に除去されること、と定義
されている。本明細書では、レーザーアブレーション
を、以上に定義された意味として用いる。
As a method for solving these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-506709 proposes a laser ablation transfer method. Laser ablation refers to laser ablative photo-decomposition, for example, "Advanced Materials (Adva
9), No. 2, pp. 105-119 (1997), shows that components formed on a support are rapidly decomposed photochemically or thermally by laser light irradiation, Is defined as exfoliative removal of the components from the support by the explosive force of thermal expansion / dispersion. In this specification, laser ablation is used as defined above.

【0008】レーザーアブレーション転写法では、近赤
外レーザー光源と、可視光領域に強い吸収を持たない近
赤外光吸収色素と分解性バインダーからなる画像記録媒
体を用いる。この画像記録媒体は、比較的小さなエネル
ギーの近赤外レーザー光照射によって、分解性バインダ
ーが部分的に高速分解し、分解物の熱的膨脹・飛散によ
る爆発的な力により、画像形成成分が支持体から完全に
(剥脱的)除去されて、受容体に転写されるという機能
を有するものである。
In the laser ablation transfer method, a near-infrared laser light source and an image recording medium comprising a near-infrared light absorbing dye having no strong absorption in the visible light region and a decomposable binder are used. In this image recording medium, the decomposable binder is partially decomposed at high speed by irradiation of near-infrared laser light with relatively small energy, and the image forming components are supported by explosive force due to thermal expansion and scattering of the decomposed product. It has the function of being completely (exfoliated) removed from the body and transferred to the receptor.

【0009】特表平6−510490号公報には、支持
体と画像形成層との間に動的剥離層を別に設けて、この
層をレーザーアブレーションさせ、これを推進力として
転写画像を形成することにより、より低エネルギーで、
色汚れの少ない画像を形成する方法が開示されている。
また、特開平6−239032号公報、特開平7−18
41号公報、特開平7−179074号公報及び特開平
7−195834号公報等には、レーザー照射による加
熱によって気体が発生する機能を有する高分子層を設
け、これを黒色金属層とともに用いることによって転写
エネルギーを下げる方法が開示されている。
JP-A-6-510490 discloses that a dynamic release layer is separately provided between a support and an image forming layer, and this layer is subjected to laser ablation, and a transfer image is formed using this as a driving force. With lower energy,
A method for forming an image with less color smear is disclosed.
Also, JP-A-6-239032, JP-A-7-18
No. 41, JP-A-7-179074, JP-A-7-195834, and the like provide a polymer layer having a function of generating a gas by heating by laser irradiation, and use this together with a black metal layer. A method for lowering the transfer energy is disclosed.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のレーザーアブレーションを利用する転写画像形成法の
場合、転写シート及び受像体上の画像周辺に、画像形成
成分及び/又はその分解物からなる飛散物による汚れが
生じ、解像度の低下等の原因となっている。この事実
は、「光アライアンス」(第7巻第6号第8〜12頁
(1996年))においても、(近)赤外レーザー光を
用いたレーザーアブレーションでは、レーザー光照射部
分の周辺に熱の拡散効果による溶融痕等が生じ、良好な
エッチング像を得ることが困難である、と報告されてい
る。
However, in the case of the transfer image forming method utilizing laser ablation, in the transfer sheet and around the image on the image receiving body, the scattered matter composed of the image forming component and / or the decomposition product thereof is used. Smearing occurs, which causes a reduction in resolution and the like. This fact indicates that even in the “optical alliance” (Vol. 7, No. 6, pp. 8-12 (1996)), in the case of laser ablation using (near) infrared laser light, thermal It is reported that a melting mark or the like is generated due to the diffusion effect of, and it is difficult to obtain a good etching image.

【0011】一方、特表平6−510490号公報に記
載の動的剥離層を用いるレーザーアブレーション転写画
像形成法では、飛散物による汚れは抑制されるが、動的
剥離層として、薄膜で充分大きな吸収強度を有するアル
ミニウム等の金属を支持体上に蒸着する真空蒸着工程が
必要で、工業的に煩雑であるという問題点がある。
On the other hand, in the laser ablation transfer image forming method using a dynamic release layer described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-510490, dirt due to scattered matter is suppressed, but the dynamic release layer is sufficiently large as a thin film. There is a problem that a vacuum deposition step of depositing a metal such as aluminum having an absorption strength on a support is required, which is industrially complicated.

【0012】即ち、従来のレーザーアブレーション転写
画像形成法においては、画像形成成分の分解等により
転写シート上のエッチング像及び/又は受像シート上の
転写像が汚れ、画像の解像度や色純度が低下する、近
赤外レーザー光あるいは赤外レーザー光の熱拡散により
転写シートのエッチング像周辺に溶融痕等を生じ、画像
の解像度を低下させる、支持体上に金属蒸着膜を形成
する為の真空工程が必要である、等の問題点を有してい
た。
That is, in the conventional laser ablation transfer image forming method, the etching image on the transfer sheet and / or the transfer image on the image receiving sheet becomes dirty due to decomposition of image forming components and the like, and the resolution and color purity of the image decrease. A vacuum process for forming a metal deposition film on a support, which causes melting marks and the like around the etched image of the transfer sheet due to thermal diffusion of near-infrared laser light or infrared laser light and reduces image resolution. It has problems such as necessity.

【0013】本発明が解決しようとする課題は、レーザ
ー光を用いて画像を画像記録媒体から受像シートに転写
してポジ像又はネガ像を形成するレーザー画像記録方法
において、画像記録媒体の製造が容易で、かつ、画像記
録媒体上のエッチング像及び/又は受像シート上の転写
像の周辺の汚れが少なく、解像度が低下しない画像記録
媒体及び画像形成方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a laser image recording method for forming a positive image or a negative image by transferring an image from an image recording medium to an image receiving sheet using a laser beam. It is an object of the present invention to provide an image recording medium and an image forming method which are easy, have little stain on the periphery of an etched image on an image recording medium and / or a transferred image on an image receiving sheet, and do not lower the resolution.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、[1] 支持体上に、(1)アルキル基で
置換されていても良い芳香族炭化水素基を有するビニル
系化合物の重合体であって、重量平均分子量が500〜
100,000の範囲にある重合体、及び(2)金属ジ
チオレン錯体色素を含有する塗膜から成る転写材層を有
するレーザー画像記録媒体、
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides [1] a vinyl compound having (1) an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group on a support; A weight average molecular weight of 500 to
A laser image recording medium having a transfer material layer comprising a polymer in the range of 100,000 and (2) a coating containing a metal dithiolene complex dye;

【0015】[2] アルキル基で置換されていても良
い芳香族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体
が、重量平均分子量が500〜50,000の範囲にあ
るポリスチレンである上記[1]記載のレーザー画像記
録媒体、
[2] The above-mentioned [1], wherein the polymer of the vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted by an alkyl group is polystyrene having a weight average molecular weight in the range of 500 to 50,000. The laser image recording medium according to the description,

【0016】[3] 金属ジチオレン錯体色素が一般式
(1)
[3] The metal dithiolene complex dye has the general formula (1)

【0017】[0017]

【化3】 Embedded image

【0018】(式中、Mは遷移金属を表わす。Xは対カ
チオンを表わす。)で表わされる化合物である上記
[1]記載のレーザー画像記録媒体、
(1) wherein M represents a transition metal and X represents a counter cation.

【0019】[4] レーザー画像記録媒体形成用塗料
から成る塗膜上に、更に接着層を有する上記[1]〜
[3]のいずれかに記載のレーザー画像記録媒体、
[4] The above-mentioned [1] to [1], further comprising an adhesive layer on a coating film composed of a coating material for forming a laser image recording medium.
The laser image recording medium according to any one of [3],

【0020】[5] 接着層がレーザー照射により接着
性を発現する樹脂から成る上記[4]記載のレーザー画
像記録媒体、
[5] The laser image recording medium according to the above [4], wherein the adhesive layer is made of a resin exhibiting adhesiveness by laser irradiation.

【0021】[6] 上記[1]〜[5]のいずれかに
記載のレーザー画像記録媒体にレーザー光を照射するこ
とによって、光照射部分の塗膜が除去された画像部分と
非照射部分の非画像部分とを形成する画像形成方法、
[6] By irradiating the laser image recording medium according to any one of the above [1] to [5] with a laser beam, the image portion where the coating film has been removed from the light-irradiated portion and the non-irradiated portion can be removed. An image forming method for forming a non-image portion,

【0022】[7] 上記[4]又は[5]記載のレー
ザー画像記録媒体の接着層の上部に受像用支持体を重ね
た後、レーザー光を照射することによって、光照射部分
の塗膜を受像用支持体に転写する画像形成方法、
[7] After the image receiving support is overlaid on the adhesive layer of the laser image recording medium according to the above [4] or [5], the coating on the light-irradiated portion is formed by irradiating a laser beam. An image forming method for transferring to an image receiving support,

【0023】[8] 上記[6]記載の画像形成方法に
おいて、レーザー画像記録媒体と接する又は近接する側
に、接着層を有する受像用支持体を重ねた後、レーザー
光を照射することによって、光照射部分の塗膜を、接着
層を有する受像用支持体に転写する画像形成方法、
[8] In the image forming method according to the above [6], the image receiving support having an adhesive layer is superimposed on the side in contact with or in proximity to the laser image recording medium, and then irradiated with laser light. An image forming method of transferring the coating film of the light-irradiated portion to an image receiving support having an adhesive layer,

【0024】[9](1)アルキル基を有していても良
い芳香族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体で
あって、重量平均分子量が500〜100,000の範
囲にある重合体、(2)金属ジチオレン錯体色素及び
(3)塩素系溶剤を含有するレーザー画像記録媒体形成
用塗料、
[9] (1) A polymer of a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may have an alkyl group, wherein the polymer has a weight average molecular weight in the range of 500 to 100,000. A coating material for forming a laser image recording medium, comprising (2) a metal dithiolene complex dye and (3) a chlorine-based solvent;

【0025】[10] アルキル基で置換されていても
良い芳香族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体
が、重量平均分子量が500〜50,000の範囲にあ
るポリスチレンである上記[9]記載のレーザー画像記
録媒体形成用塗料。及び
[10] The above-mentioned [9], wherein the polymer of the vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group is polystyrene having a weight average molecular weight in the range of 500 to 50,000. The paint for forming a laser image recording medium according to the above. as well as

【0026】[11] 金属ジチオレン錯体色素が上記
一般式(1)で表わされる化合物である上記[9]記載
のレーザー画像記録媒体形成用塗料、を提供する。
[11] The coating material for forming a laser image recording medium according to [9], wherein the metal dithiolene complex dye is a compound represented by the general formula (1).

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】本発明のレーザー画像記録媒体に
ついて説明する。図1及び図2は、本発明のレーザー画
像記録媒体の一例を示す模式断面図である。図1に示し
た画像記録媒体は、支持体1上に、金属ジチオレン錯体
色素を含有する転写材層2を設けたものであり、図2に
示した画像記録媒体は、支持体1上に、金属ジチオレン
錯体色素を含有する転写材層2及び接着層3を順次設け
たものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The laser image recording medium of the present invention will be described. 1 and 2 are schematic sectional views showing an example of the laser image recording medium of the present invention. The image recording medium shown in FIG. 1 is provided with a transfer material layer 2 containing a metal dithiolene complex dye on a support 1, and the image recording medium shown in FIG. A transfer material layer 2 containing a metal dithiolene complex dye and an adhesive layer 3 are sequentially provided.

【0028】転写材層2は、例えば、アルキル基を置
換されていても良い芳香族炭化水素基を有するビニル系
化合物の重合体であって、重量平均分子量が500〜1
00,000の範囲にある重合体(以下、重合体とい
う。)、金属ジチオレン錯体色素及び塩素系溶剤を
含有するレーザー画像記録媒体形成用塗料を、支持体1
上に塗布した後、乾燥させて形成することができる。
The transfer material layer 2 is, for example, a polymer of a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group, and has a weight average molecular weight of 500 to 1
A coating material for forming a laser image recording medium containing a polymer (hereinafter, referred to as a polymer), a metal dithiolene complex dye, and a chlorine-based solvent in the range of 0.00000,
After being applied on top, it can be dried to form.

【0029】アルキル基で置換されていても良い芳香族
炭化水素基を有するビニル系化合物としては、例えば、
スチレン;α−メチルスチレン、4−メチルスチレン、
4−t−ブチルスチレンの如きアルキル置換基を有する
スチレン;ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビ
ニルフェナントレン、ビニルビフェニル、ビニルピレン
及びこれらの化合物の芳香環にアルキル基が置換した化
合物等が挙げられる。
Examples of the vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group include, for example,
Styrene; α-methylstyrene, 4-methylstyrene,
Styrene having an alkyl substituent such as 4-t-butylstyrene; vinyl naphthalene, vinyl anthracene, vinyl phenanthrene, vinyl biphenyl, vinyl pyrene, and compounds in which the aromatic ring of these compounds is substituted with an alkyl group.

【0030】転写材層2に用いる重合体は、上記した
ビニル系化合物の単独重合体であっても良く、上記した
ビニル系化合物の共重合体であっても良く、また、単独
重合体の複数の混合物であっても良い。
The polymer used for the transfer material layer 2 may be a homopolymer of the above-mentioned vinyl compound, a copolymer of the above-mentioned vinyl compound, or a plurality of homopolymers. May be used as a mixture.

【0031】転写材層2に用いる重合体は、重量平均
分子量が500〜100,000の範囲にあるものが好
ましく、10,000〜80,000の範囲にあるもの
が特に好ましい。転写材層2に用いる重合体としてポ
リスチレンを用いる場合、重量平均分子量は、500〜
50,000の範囲が、更に好ましい。
The polymer used in the transfer material layer 2 preferably has a weight average molecular weight in the range of 500 to 100,000, particularly preferably 10,000 to 80,000. When polystyrene is used as the polymer used for the transfer material layer 2, the weight average molecular weight is 500 to
A range of 50,000 is more preferred.

【0032】転写材層2の厚さには、特に制限はない
が、200nm〜10μmの範囲が好ましく、400n
m〜2μmの範囲が特に好ましい。
The thickness of the transfer material layer 2 is not particularly limited, but is preferably in the range of 200 nm to 10 μm,
The range of m to 2 μm is particularly preferred.

【0033】転写材層2に用いる金属ジチオレン錯体色
素は、ジチオレン骨格と、該骨格の中心に遷移金属を有
する錯体色素であれば、特に制限なく使用することがで
きる。そのような金属ジチオレン錯体色素としては、一
般式(1)
As the metal dithiolene complex dye used for the transfer material layer 2, any complex dye having a dithiolene skeleton and a transition metal at the center of the skeleton can be used without any particular limitation. As such a metal dithiolene complex dye, a compound represented by the general formula (1)

【0034】[0034]

【化4】 Embedded image

【0035】(式中、Mは遷移金属を表わし、Xが対カ
チオンを表わす。)で表わされる化合物が好ましい。
(Wherein M represents a transition metal and X represents a counter cation).

【0036】一般式(1)において、Mは遷移金属を表
わすが、MがNi、Cu、Zn、Co、Pt、Pd、A
u、Feである化合物が好ましく、MがNiである化合
物が特に好ましい。また、Xは、対カチオンを表わす
が、ビニル系重合体との相溶性やレーザー画像記録媒体
用塗料作成時の溶解性の点から、テトラアルキルアンモ
ニウム、テトラアルキルホスホニウム等のテトラアルキ
ルオニウムが好適に利用できる。このテトラアルキルオ
ニウムのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等が挙げられる。
In the general formula (1), M represents a transition metal, and M is Ni, Cu, Zn, Co, Pt, Pd, A
Compounds in which u and Fe are preferred, and compounds in which M is Ni are particularly preferred. X represents a counter cation, and tetraalkylonium such as tetraalkylammonium and tetraalkylphosphonium is preferably used in view of compatibility with a vinyl polymer and solubility at the time of preparing a coating for a laser image recording medium. Available. Examples of the alkyl group of the tetraalkylonium include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.

【0037】また、対カチオンのXとして、色素イオ
ン、例えば、オーラミン等のジアリールメタン系色素、
メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、マラカ
イトグリーン等のトリアリール系色素、ローダミンB等
のキサンテン系色素、メチレンブルー等のチアジン系色
素、サフラニンT等のアジン系色素、クリソイジン、ビ
スマルクブラウン等のアゾ系色素、アゾメチン系色素、
キノン系色素等のカチオン部を用いた場合には、レーザ
ー光吸収と色表示の機能を同時に有するので好適であ
る。
As the counter cation X, a dye ion, for example, a diarylmethane dye such as auramine,
Triaryl dyes such as methyl violet, crystal violet and malachite green; xanthene dyes such as rhodamine B; thiazine dyes such as methylene blue; azine dyes such as safranin T; azo dyes such as chrysoidin and bismark brown; azomethine dyes Pigment,
It is preferable to use a cation moiety such as a quinone-based dye because it has both functions of laser light absorption and color display.

【0038】そのようなレーザー光吸収と色表示の機能
を期待する際に用いることができるカチオン体の色素イ
オンの錯塩としては、例えば、オーラミン等のジアリー
ルメタン系色素、メチルバイオレット、クリスタルバイ
オレット、マラカイトグリーン等のトリアリール系色
素、ローダミンB等のキサンテン系色素、メチレンブル
ー等のチアジン系色素、サフラニンT等のアジン系色
素、クリソイジン、ビスマルクブラウン等のアゾ系色
素、アゾメチン系色素、キノン系色素等のカチオン部と
の錯塩のほか、「色素ハンドブック」(講談社サイエン
ティフィク、1986年発行)に記載されている他の塩
基性染料のカチオン部との錯塩などが挙げられる。
Examples of the complex salt of a cationic dye ion which can be used when expecting such functions of laser light absorption and color display include, for example, diarylmethane dyes such as auramine, methyl violet, crystal violet, and malachite. Triaryl dyes such as green, xanthene dyes such as rhodamine B, thiazine dyes such as methylene blue, azine dyes such as safranin T, azo dyes such as chrysoidin and bismark brown, azomethine dyes, quinone dyes and the like In addition to complex salts with a cation moiety, complex salts with the cation moiety of other basic dyes described in “Dye Handbook” (Kodansha Scientific, 1986) may be mentioned.

【0039】転写材層2中の金属ジチオレン錯体色素の
含有量は、記録媒体の照射波長における吸光度が、0.
05〜0.3/μmの範囲となる量が好ましい。
The content of the metal dithiolene complex dye in the transfer material layer 2 is such that the absorbance at the irradiation wavelength of the recording medium is not more than 0.1.
An amount in the range of 0.5 to 0.3 / μm is preferred.

【0040】転写材層2には、着色の目的で顔料もしく
は色素等の着色用物質を添加することもできる。
To the transfer material layer 2, a coloring substance such as a pigment or a coloring matter can be added for the purpose of coloring.

【0041】転写材層2に、着色の目的で添加すること
がてきる顔料もしくは色素としては、例えば、ナフトー
ルイエローS(黄〜黄橙色)、オイルイエローAB(黄
色)、オーラミン(黄色)、アンザリン(橙赤色)、コ
ンゴーレッド(赤色)、フクシン(赤色)、エオシン
(赤色)、ローダミンB(青赤色)、モーブ(紫色)、
メチレンブルー(青色)、インジゴ(藍色)、マラカイ
トグリーン(青緑色)、インダスレスブルー(暗青
色)、フタロシアニン(青、緑色)の他、その他公知の
色素が挙げられる。
Examples of pigments or pigments that can be added to the transfer material layer 2 for the purpose of coloring include, for example, naphthol yellow S (yellow-yellow orange), oil yellow AB (yellow), auramine (yellow), and anzaline (Orange red), Congo red (red), fuchsin (red), eosin (red), rhodamine B (blue red), mauve (purple),
In addition to methylene blue (blue), indigo (blue), malachite green (cyan), induthless blue (dark blue), phthalocyanine (blue, green), and other known dyes.

【0042】本発明のレーザー画像記録媒体及びレーザ
ー画像記録方法は、シアン、マゼンタ及びイエローの各
々のレーザー画像記録媒体、あるいはR(赤)、G
(緑)及びB(青)の各々のレーザー画像記録媒体を用
いることにより、カラー転写画像、特に、フルカラー画
像やカラーフィルターの製造にも応用することができ
る。
According to the laser image recording medium and the laser image recording method of the present invention, the laser image recording medium of each of cyan, magenta and yellow, or R (red) and G
By using each of the (green) and B (blue) laser image recording media, the present invention can be applied to the production of a color transfer image, particularly, a full-color image or a color filter.

【0043】この場合、シアン、マゼンタ及びイエロ
ー、あるいはR(赤)、G(緑)及びB(青)の各々に
対応した顔料や色素は、一般に用いられるフルカラー画
像やカラーフィルターに使用されるものを特に制限なく
使用することができる。そのような顔料及び色素として
は、例えば、三井東圧(株)社製のCFシリーズ(CF
イエロー(Yellow)110、CFレッド(Red)22
6、CFグリーン(Green)303、CFブルー(Blu
e)120、CFシアン(Cyan)123)、日本化薬
(株)のPCシリーズ(PCイエロー(Yellow)42
P、PCマゼンタ(Magenta)10P、PCシアン(Cya
n)2P、PCレッド(Red)137、PCグリーン(Gr
een)FOP、PCブルー(Blue)43P)等の色素が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
In this case, pigments and dyes corresponding to cyan, magenta, and yellow, or R (red), G (green), and B (blue), respectively, are those commonly used in full-color images and color filters. Can be used without any particular limitation. As such pigments and dyes, for example, CF series (CF, manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.)
Yellow 110, CF Red 22
6, CF Green (Green) 303, CF Blue (Blu
e) 120, CF Cyan (123), Nippon Kayaku Co., Ltd. PC series (PC Yellow 42)
P, PC Magenta (Magenta) 10P, PC Cyan (Cya
n) 2P, PC Red (Red) 137, PC Green (Gr
een) FOP, PC Blue (Blue 43P) and the like, but are not limited thereto.

【0044】転写材層2には、本発明の効果を阻害しな
い範囲で、分散剤、帯電防止剤、充填材、フィラー、硬
化剤等の添加剤を含有させることもできる。
The transfer material layer 2 may contain additives such as a dispersant, an antistatic agent, a filler, a filler and a curing agent as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0045】レーザー画像記録媒体形成用塗料に用いる
塩素系溶剤は、転写材層2に用いる重合体を溶解し、
金属ジチオレン錯体色素を溶解あるいは分散できるもの
であれば、特に制限は無い。しかしながら、重合体の
溶解性、金属ジチオレン錯体色素の溶解性あるいは分散
性及び塗料の製膜性の観点から、1,1,2−トリクロ
ロエタン、クロロホルム、クロロベンゼンが好ましい。
レーザー画像記録媒体形成用塗料には、塩素系溶剤以外
に、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、
汎用溶剤を併用することもできる。
The chlorine-based solvent used for the coating material for forming a laser image recording medium dissolves the polymer used for the transfer material layer 2,
There is no particular limitation as long as the metal dithiolene complex dye can be dissolved or dispersed. However, 1,1,2-trichloroethane, chloroform, and chlorobenzene are preferred from the viewpoints of the solubility of the polymer, the solubility or dispersibility of the metal dithiolene complex dye, and the film forming property of the coating.
In the coating for forming a laser image recording medium, in addition to the chlorinated solvent, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired,
General-purpose solvents can be used in combination.

【0046】上記塗料を用いて支持体1上に塗布する方
法としては、キャスト法、スピンコート法、ディップコ
ート法、ロールコート法、バーコート法、ドクターブレ
ード法等の公知の薄膜作製手段が挙げられる。
Examples of the method of applying the above coating material on the support 1 include known thin film forming means such as a casting method, a spin coating method, a dip coating method, a roll coating method, a bar coating method and a doctor blade method. Can be

【0047】本発明のレーザー画像記録媒体を構成する
支持体1の材質は、記録媒体作製時に用いる塗料中の溶
媒により侵されない材質であれば、特に制約はない。そ
のような材質としては、例えば、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリ弗化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リオレフィン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、酢
酸セルロース、等の各種プラッスチック、ガラス、金属
等が挙げられる。支持体1の形状は、フィルム、シート
あるいは板状が好ましい。
The material of the support 1 constituting the laser image recording medium of the present invention is not particularly limited as long as it is a material which is not affected by the solvent in the paint used for producing the recording medium. Such materials include, for example, various plastics such as polyester, polyamide, polyimide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyacrylate, polyolefin, polycarbonate, phenolic resin, cellulose acetate, and the like, glass, Metal and the like. The shape of the support 1 is preferably a film, sheet or plate.

【0048】本発明のレーザー画像記録媒体は、図2に
示したように、転写材層2上に接着層3を設けることも
できる。
In the laser image recording medium of the present invention, an adhesive layer 3 can be provided on the transfer material layer 2 as shown in FIG.

【0049】この接着層を形成する材料としては、受像
体5となる材料に対して接着性を有するものであれば、
特に制限は無い。接着層を形成する材料としては、例え
ば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセタール、ポリビニルフォルマール、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、セルロー
ス系樹脂(メチルセルロース、エチルセルロース等)、
ポリエチレン−塩化ビニル樹脂等が挙げられる。
As a material for forming the adhesive layer, any material having an adhesive property to the material for the image receiving body 5 can be used.
There is no particular limitation. As a material for forming the adhesive layer, for example, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride-vinyl acetate resin, cellulose resin (methyl cellulose, ethyl cellulose, etc.),
Examples include polyethylene-vinyl chloride resin.

【0050】また、接着剤層中に、カルナバワックス、
モンタンワックス、蜜ロウ、ライスワックス、パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタルワックス等のワックス
類、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸の如き高級
脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコールの如き高級アルコールなどの熱
溶融性化合物を含有させることもできる。
Further, carnauba wax,
Thermal melting properties of waxes such as montan wax, beeswax, rice wax, paraffin wax, microcrystal wax, higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and higher alcohols such as palmityl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol. Compounds can also be included.

【0051】この接着層中には、レーザー光を効率的に
熱に変換させ、加熱によって接着力を増加させる目的
で、レーザー光吸収色素を含有させることもできる。レ
ーザー光吸収色素は、レーザー光を効率的に熱に変換で
きるものであれば、特に制限がなく、例えば、金属ジチ
オレン錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、
シアニン系色素等が挙げられる。
The adhesive layer may contain a laser light absorbing dye for the purpose of efficiently converting laser light into heat and increasing the adhesive force by heating. The laser light absorbing dye is not particularly limited as long as it can efficiently convert laser light into heat.For example, a metal dithiolene complex, a diimonium compound, an aminium compound,
And cyanine dyes.

【0052】レーザー光照射による均一な加熱条件を得
るために、接着層の層厚は、通常、500nm以下が好
ましく、100〜200nmの範囲が特に好ましい。接
着層の層圧が500nmよりも厚い場合、転写画像形成
に際して大きな照射エネルギーを必要とする傾向にある
ので、好ましくない。
In order to obtain uniform heating conditions by laser light irradiation, the thickness of the adhesive layer is usually preferably 500 nm or less, particularly preferably in the range of 100 to 200 nm. When the layer pressure of the adhesive layer is larger than 500 nm, a large irradiation energy tends to be required for forming a transferred image, which is not preferable.

【0053】次に、本発明の請求項6記載の画像形成法
について説明する。図3及び図4は、本発明の請求項6
記載の画像形成方法、すなわちエッチング像形成の一例
を説明する工程図である。
Next, an image forming method according to claim 6 of the present invention will be described. FIGS. 3 and 4 show claim 6 of the present invention.
FIG. 3 is a process diagram illustrating an example of the image forming method described above, that is, an example of forming an etched image.

【0054】本発明のレーザー画像記録媒体の表面又は
裏面から画像信号に対応したレーザー光照射を行なうこ
とにより、光照射を受けた部分が急激に加熱されて熱膨
張を起こす。その結果、光照射された部分(4)のみ
が、周辺の未照射部から割断され、完全な除去が起こ
り、光照射部分の塗膜が除去された画像部分と非照射部
分の非画像部分が形成される。
By irradiating a laser beam corresponding to an image signal from the front surface or the back surface of the laser image recording medium of the present invention, the irradiated portion is rapidly heated to cause thermal expansion. As a result, only the light-irradiated portion (4) is cut off from the surrounding non-irradiated portion, complete removal occurs, and the image portion where the coating film of the light-irradiated portion is removed and the non-image portion of the non-irradiated portion are removed. It is formed.

【0055】次に、本発明の請求項7記載の画像形成方
法について説明する。図5及び図6は、請求項7記載の
画像形成方法、すなわちエッチング像及び/又は転写画
像形成の一例を説明する工程図である。
Next, an image forming method according to claim 7 of the present invention will be described. FIGS. 5 and 6 are process diagrams illustrating an example of the image forming method according to the seventh aspect, that is, an example of forming an etched image and / or a transferred image.

【0056】本発明のレーザー画像記録媒体と受像体を
密着あるいは近接させておき、画像信号に対応したレー
ザー光照射を行なうことにより、光照射部分が急激に加
熱されて熱膨張を起こす。その結果、図5では、光照射
された部分のみが分解反応をほとんど起こさずに周辺の
未照射部から切り離され、レーザー画像記録媒体から完
全に除去される。この除去された部分が受像体に転写さ
れることにより、ポジ画像及び/又はネガ画像を同時に
得ることができる。また、図6は、転写材層上に接着層
3を設けたレーザー画像記録媒体を用いた画像形成方法
を示している。転写材層上に接着層3を設けたレーザー
画像記録媒体を用いた画像形成方法を示している。レー
ザー光照射により、光照射部の除去と同時に、接着層が
加熱されて接着性を示すので、特に、受像体上に強力に
接着された転写画像を得ることができるという利点があ
る。
When the laser image recording medium of the present invention is brought into close contact with or close to the image receiving body and laser light irradiation corresponding to the image signal is performed, the light irradiation portion is rapidly heated to cause thermal expansion. As a result, in FIG. 5, only the light-irradiated portion is cut off from the peripheral non-irradiated portion with almost no decomposition reaction, and is completely removed from the laser image recording medium. By transferring the removed portion to the image receiving member, a positive image and / or a negative image can be obtained at the same time. FIG. 6 shows an image forming method using a laser image recording medium provided with an adhesive layer 3 on a transfer material layer. 3 shows an image forming method using a laser image recording medium having an adhesive layer 3 provided on a transfer material layer. Since the adhesive layer is heated by the laser beam irradiation and the adhesive layer is heated at the same time as the removal of the light-irradiated portion, there is an advantage that a transfer image strongly adhered to the image receiving body can be obtained.

【0057】図7及び図8は、請求項8記載の画像形成
方法の一例を説明する工程図であって、図5及び図6に
おいて、受像体上に接着剤層6を設けた場合を示したも
のである。受像体上に接着剤層6を設けることによっ
て、受像体上に更に強力に接着された転写画像を得るこ
とができる。
FIGS. 7 and 8 are process diagrams for explaining an example of the image forming method according to the eighth aspect, and show the case where the adhesive layer 6 is provided on the image receiving body in FIGS. 5 and 6. It is a thing. By providing the adhesive layer 6 on the image receiving body, it is possible to obtain a transfer image further strongly adhered on the image receiving body.

【0058】受像体5としては、例えば、紙、ガラス、
金属板、フィルム、シート或いは板状のポリマー等が挙
げられる。また、これらの受像体は、その受像側の表面
に、接着層を設けることもできる。接着層としては、画
像記録媒体に用いるものと同じであっても、異なってい
てもよく、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルフォル
マール、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル
樹脂、セルロース系樹脂(メチルセルロース、エチルセ
ルロース等)、ポリエチレン−塩化ビニル樹脂等を挙げ
ることができる。
As the image receiving member 5, for example, paper, glass,
Examples thereof include a metal plate, a film, a sheet, and a plate-shaped polymer. Further, these image receiving bodies may be provided with an adhesive layer on the surface on the image receiving side. The adhesive layer may be the same as or different from that used for the image recording medium, for example, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride-vinyl acetate resin And cellulose-based resins (eg, methylcellulose, ethylcellulose), and polyethylene-vinyl chloride resins.

【0059】また、受像体5に設ける接着層中には、画
像記録媒体に設ける接着層と同様に、熱溶融性化合物及
びレーザー光吸収色素を含有させることもできる。これ
らの化合物及び色素としては、画像記録媒体に設ける接
着層において、例示した化合物及び色素が挙げられる。
The adhesive layer provided on the image receiving member 5 may contain a heat-fusible compound and a laser light absorbing dye, similarly to the adhesive layer provided on the image recording medium. Examples of these compounds and dyes include the compounds and dyes exemplified in the adhesive layer provided on the image recording medium.

【0060】受像体5に設ける接着層の層厚は、通常、
500nm以下が好ましく、100〜200nmの範囲
が特に好ましい。
The thickness of the adhesive layer provided on the image receiving body 5 is usually
500 nm or less is preferable, and the range of 100 to 200 nm is particularly preferable.

【0061】アブレーション転写法では、転写材層、も
しくはこれに代わる層(動的剥離層)が早い化学的分解
を起こして転写が起こるが、本発明の方法では、転写材
層の光照射部分が化学的分解を起こすことなく、一様に
支持体から剥離され転写される。アブレーション転写法
においては、分解物の膨脹、飛散現象を画像形成、転写
の推進力としているので、画像の汚れを防ぐために、通
常透明支持体を用い、支持体裏面からレーザー光を照射
することが推奨されている(特開平8−282099号
公報等参照)。
In the ablation transfer method, the transfer material layer or a substitute layer (dynamic release layer) undergoes rapid chemical decomposition to cause transfer, but in the method of the present invention, the light-irradiated portion of the transfer material layer is removed. It is uniformly peeled and transferred from the support without causing chemical decomposition. In the ablation transfer method, expansion and scattering phenomena of decomposition products are used as the driving force for image formation and transfer.In order to prevent image contamination, a transparent support is usually used, and laser light is irradiated from the back of the support. It is recommended (see JP-A-8-282099).

【0062】しかしながら、本発明のレーザー画像形成
方法においては、光照射部は、深さ方向にもほぼ均一に
加熱され、しかも分解反応を起こさないので、その結
果、転写材層の光照射部全体が均一に急激な熱膨張を起
こして、剥離、割断され、光未照射部から脱離する。即
ち、光照射方向による転写材層の剥離、割断、脱離に
は、ほとんど差異が生じないから、本発明のレーザー画
像形成方法においては、図9及び図10の構成に示すよ
うに、必要に応じてレーザー画像記録媒体の支持体側
(図9)あるいは受像用支持体側(図10)のいずれの
方向からでもレーザー光を照射することができる。
However, in the laser image forming method of the present invention, the light irradiation part is heated almost uniformly also in the depth direction and does not cause a decomposition reaction. Cause uniform rapid thermal expansion, and are separated and cleaved, and detached from the unirradiated portion. That is, since there is almost no difference between the peeling, the cutting, and the detachment of the transfer material layer depending on the light irradiation direction, in the laser image forming method of the present invention, as shown in the configurations of FIGS. Accordingly, the laser light can be irradiated from either the support side (FIG. 9) or the image receiving support side (FIG. 10) of the laser image recording medium.

【0063】本発明のレーザー画像形成方法におけるレ
ーザー光の照射方法としては、マスクを用いたレーザー
照射方法、レーザー光を走査する方法が挙げられる。後
者のレーザー光を走査する方法を用いた場合、例えば、
コンピュータ上で作成した画像データをレーザー画像記
録媒体上に直接描画することができるので、より望まし
い。レーザー光の発振波長は、200nm〜2000n
mの範囲の波長が好ましく、350〜1800nmの範
囲の波長が、金属ジチオレン錯体色素の吸収波長域と重
なるので、特に好ましい。
The laser beam irradiation method in the laser image forming method of the present invention includes a laser beam irradiation method using a mask and a laser beam scanning method. When using the latter method of scanning laser light, for example,
It is more desirable because image data created on a computer can be directly drawn on a laser image recording medium. Oscillation wavelength of laser light is 200nm ~ 2000n
The wavelength in the range of m is preferred, and the wavelength in the range of 350 to 1800 nm is particularly preferred because it overlaps the absorption wavelength range of the metal dithiolene complex dye.

【0064】これらに対応するレーザーとしては、例え
ば、半導体レーザー、アルゴンイオン(Ar+)レーザ
ー、 ネオジウムヤグ(Nd3+:YAG)レーザー、イ
ルフ(YLF)レーザー、ケージーダブリュー(KG
W)レーザー、ワイエーピー(YAP)レーザー、チタ
ンサファイヤレーザー及びこれらを用いたオプティカル
パラメトリック発振器や種々のレーザー励起色素レーザ
ー等が挙げられる。
Examples of lasers corresponding to these include a semiconductor laser, an argon ion (Ar + ) laser, a neodymium yag (Nd 3+ : YAG) laser, an ylf (YLF) laser, and a cage-type laser (KG).
W) lasers, YAP lasers, titanium sapphire lasers, optical parametric oscillators using these, various laser-excited dye lasers, and the like.

【0065】各画素点におけるレーザー光の照射時間
は、画像形成の高速化の観点から、ミリ秒以下であるこ
とが望ましく、特に100フェムト秒(fs)〜300
ナノ秒(ns)の範囲の照射時間が好ましい。照射時間
は、連続発振の上記各レーザーに、機械的、電気的、光
学的シャッターを個別に、又は組み合わせて変化させて
も良いし、パルス発振型のレーザーを用いても良い。
The irradiation time of the laser beam at each pixel point is desirably milliseconds or less from the viewpoint of speeding up image formation, and is particularly preferably from 100 femtoseconds (fs) to 300 femtoseconds.
Irradiation times in the nanosecond (ns) range are preferred. The irradiation time may be changed individually or in combination with a mechanical, electrical, or optical shutter for each of the continuous oscillation lasers, or a pulse oscillation type laser may be used.

【0066】[0066]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、これらの実施例の範囲に限定され
るものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the scope of these examples.

【0067】<実施例1>ポリスチレン(アルドリッチ
(Aldrich)社製; 重量平均分子量(Mw)=45,0
00)10重量%、テトラ−n−ブチルホスホニウム
ビス(1,3−ジチオール−2−チオン 4,5−ジチ
オラト)ニッケル錯体(東京化成社製)0.5重量%及
び1,1,2−トリクロロエタン89.5重量%から成
るレーザー画像記録媒体形成用塗料(A−1)を調製し
た。
Example 1 Polystyrene (manufactured by Aldrich; weight average molecular weight (Mw) = 45.0)
00) 10% by weight, tetra-n-butylphosphonium
Formation of a laser image recording medium comprising 0.5% by weight of bis (1,3-dithiol-2-thione 4,5-dithiolato) nickel complex (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 89.5% by weight of 1,1,2-trichloroethane Paint (A-1) was prepared.

【0068】厚さ1mmのスライドガラス上に、乾燥後
の膜厚が0.8μmと成るように、上記で得た塗料をス
ピンコート法を用いて塗布した後、乾燥させて、転写材
層を形成してレーザー画像記録媒体を得た。
The coating material obtained above was applied on a 1 mm-thick slide glass by a spin coating method so as to have a thickness of 0.8 μm after drying, and then dried to form a transfer material layer. Formed to obtain a laser image recording medium.

【0069】このようにして得た転写材層の波長106
4nmにおける吸光度は、0.08であった。
The wavelength 106 of the transfer material layer thus obtained is
The absorbance at 4 nm was 0.08.

【0070】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体に、500mJ/cm2 のYAGレーザーの基本
波(1064nm、パルス幅(FWHM)20ナノ秒
(ns))を、一方は転写材層側から、他方は支持体と
して用いたスライドガラス側から、それぞれ照射した。
照射後の転写材層の表面形状を、表面形状測定装置(ス
ローン(Sloan) 社製のデクタック(DEKTAK)3030
ST)を用いて観察した結果、いずれの場合にも鋭いエ
ッジを有する凹型のパターンを確認することができた。
図11に転写材層側から照射した場合の断面形状のパタ
ーンを示したが、支持体側から照射した場合の断面形状
も図11と同様のパターンを示した。
A fundamental wave (1064 nm, pulse width (FWHM) of 20 nanoseconds (ns)) of a 500 mJ / cm 2 YAG laser was applied to the two laser image recording media thus obtained, Irradiation was performed from the side and from the side of the slide glass used as the support, respectively.
The surface shape of the transfer material layer after irradiation is measured with a surface shape measuring device (DEKTAK 3030 manufactured by Sloan).
As a result of observation using ST), a concave pattern having a sharp edge could be confirmed in each case.
FIG. 11 shows the pattern of the cross-sectional shape when the irradiation was performed from the transfer material layer side, and the cross-sectional shape when the irradiation was performed from the support side also showed the same pattern as FIG.

【0071】<比較例1>実施例1において、ポリスチ
レンに代えて、ポリメタクリル酸メチル(アルドリッチ
(Aldrich)社製; 重量平均分子量(Mw)=15,0
00)を用いた以外は、実施例1と同様にして、レーザ
ー画像記録媒体形成用塗料(a−1)を調製した。
<Comparative Example 1> In Example 1, polymethyl methacrylate (manufactured by Aldrich Co .; weight average molecular weight (Mw) = 15.0) was used instead of polystyrene.
A coating material for forming a laser image recording medium (a-1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that (00) was used.

【0072】実施例1において、上記で得たレーザー画
像形成用塗料(a−1)を使用し、かつ、転写材層の膜
厚を0.5μmとした以外は、実施例1と同様にしてレ
ーザー画像記録媒体を得た。
In the same manner as in Example 1, except that the coating material (a-1) for laser image formation obtained above was used and the film thickness of the transfer material layer was 0.5 μm. A laser image recording medium was obtained.

【0073】このようにして得た転写材層の波長106
4nmにおける吸光度は、0.05であった。
The wavelength 106 of the transfer material layer thus obtained is
The absorbance at 4 nm was 0.05.

【0074】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体に、1J/cm2 のYAGレーザーの基本波(1
064nm、パルス幅(FWHM)20ナノ秒(n
s))を、一方は転写材層側から、他方は支持体として
用いたスライドガラス側から、それぞれ照射した。照射
後の転写材層の表面形状を、表面形状測定装置(スロー
ン(Sloan) 社製のデクタック(DEKTAK)3030S
T)を用いて観察した結果、いずれの場合にも周辺に飛
散物によるフィルムの盛り上がりを有する凹型のパター
ンを確認することができた。図12に転写材層側から照
射した場合の断面形状のパターンを示したが、支持体側
から照射した場合の断面形状も図12と同様のパターン
を示した。
The two laser image recording media thus obtained are applied to the fundamental wave (1) of the 1 J / cm 2 YAG laser.
064 nm, pulse width (FWHM) 20 ns (n
s)) was irradiated on one side from the transfer material layer side and on the other side from the slide glass side used as the support. The surface shape of the transfer material layer after irradiation is measured by a surface shape measuring device (DEKTAK 3030S manufactured by Sloan).
As a result of observation using T), in each case, a concave pattern having a swelling of the film due to scattered matter in the periphery was confirmed. FIG. 12 shows the pattern of the cross-sectional shape when the irradiation was performed from the transfer material layer side, and the cross-sectional shape when the irradiation was performed from the support side also showed the same pattern as FIG.

【0075】<比較例2>実施例1において、ポリスチ
レンに代えて、ポリメタクリル酸メチル(アルドリッチ
(Aldrich)社製; 重量平均分子量(Mw)=120,
000)を用いた以外は、実施例1と同様にして、レー
ザー画像記録媒体形成用塗料(a−2)を調製した。
Comparative Example 2 In Example 1, polymethyl methacrylate (manufactured by Aldrich; weight average molecular weight (Mw) = 120, instead of polystyrene) was used.
000) was used to prepare a laser image recording medium-forming coating material (a-2) in the same manner as in Example 1.

【0076】実施例1において、上記で得たレーザー画
像形成用塗料(a−2)を使用し、かつ、転写材層の膜
厚を0.7μmとした以外は、実施例1と同様にしてレ
ーザー画像記録媒体を得た。
In the same manner as in Example 1, except that the coating material (a-2) for laser image formation obtained above was used and the thickness of the transfer material layer was 0.7 μm. A laser image recording medium was obtained.

【0077】このようにして得た転写材層の波長106
4nmにおける吸光度は、0.07であった。
The wavelength 106 of the transfer material layer thus obtained is obtained.
The absorbance at 4 nm was 0.07.

【0078】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体に、1J/cm2 のYAGレーザーの基本波(1
064nm、パルス幅(FWHM)20ナノ秒(n
s))を、一方は転写材層側から、他方は支持体として
用いたスライドガラス側から、それぞれ照射した。照射
後の転写材層の表面形状を、表面形状測定装置(スロー
ン(Sloan) 社製のデクタック(DEKTAK)3030S
T)を用いて観察した結果、いずれの場合にも周辺に飛
散物によるフィルムの盛り上がりを有する凹型のパター
ンを確認することができた。図13に転写材層側から照
射した場合の断面形状のパターンを示したが、支持体側
から照射した場合の断面形状も図13と同様のパターン
を示した。
The two laser image recording media obtained in this manner are applied to a fundamental wave (1) of a 1 J / cm 2 YAG laser.
064 nm, pulse width (FWHM) 20 ns (n
s)) was irradiated on one side from the transfer material layer side and on the other side from the slide glass side used as the support. The surface shape of the transfer material layer after irradiation is measured by a surface shape measuring device (DEKTAK 3030S manufactured by Sloan).
As a result of observation using T), in each case, a concave pattern having a swelling of the film due to scattered matter in the periphery was confirmed. FIG. 13 shows the pattern of the cross-sectional shape when the irradiation is performed from the transfer material layer side, and the cross-sectional shape when the irradiation is performed from the support side also shows the same pattern as that in FIG.

【0079】図11に示した実施例1の断面形状のパタ
ーンと、図12及び図13に示した比較例1及び2の断
面形状のパターンの比較から、本発明のレーザー画像記
録媒体を用いた場合に、画像周辺の汚れが少なく、エッ
チング像の解像度に優れ、鮮明な画像が得られることが
理解できる。
From the comparison between the pattern of the sectional shape of Example 1 shown in FIG. 11 and the pattern of the sectional shape of Comparative Examples 1 and 2 shown in FIGS. 12 and 13, the laser image recording medium of the present invention was used. In this case, it can be understood that there is little dirt around the image, the resolution of the etched image is excellent, and a clear image can be obtained.

【0080】<実施例2>実施例1において、ポリスチ
レン(アルドリッチ社製(Aldrich) ;Mw=45,0
00)に代えて、ポリスチレン(アルドリッチ社製(Al
drich) ;Mw=25,000)を用いた以外は、実施
例1と同様にして、レーザー画像記録媒体形成用塗料
(B−1)を調製した。
<Example 2> In Example 1, polystyrene (manufactured by Aldrich (Aldrich); Mw = 45,0)
00) instead of polystyrene (Aldrich (Al
drich); Mw = 25,000), except that a paint (B-1) for forming a laser image recording medium was prepared in the same manner as in Example 1.

【0081】実施例1において、上記で得たレーザー画
像形成用塗料(B−1)を使用し、かつ、転写材層の膜
厚を0.7μmとした以外は、実施例1と同様にしてレ
ーザー画像記録媒体を得た。
In the same manner as in Example 1, except that the coating material for laser image formation (B-1) obtained above was used and the film thickness of the transfer material layer was 0.7 μm. A laser image recording medium was obtained.

【0082】このようにして得た転写材層の波長106
4nmにおける吸光度は、0.07であった。
The wavelength 106 of the transfer material layer thus obtained is
The absorbance at 4 nm was 0.07.

【0083】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照射後
の転写材層及び受像用支持体として用いたスライドガラ
スの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何
れの場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に
凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像
が得られることを確認することができた。また、光照射
後の転写材層及び受像用支持体上の表面形状を、表面形
状測定装置(スローン(Sloan) 社製のデクタック(DE
KTAK)3030ST)を用いて観察した結果、いずれの
場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に凸型
の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像が得
られることを確認することができた。レーザー画像記録
媒体の支持体側から照射した場合の転写材層に形成され
た凹型像の断面形状パターンを図14に、受像用支持体
上に形成された凸型像の断面形状パターンを図15に示
したが、転写層側から照射した場合の断面形状も図14
及び図15と同様のパターンを示した。
After a slide glass as an image receiving support is overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media obtained in this manner, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser is applied. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support by using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image with no dirt around the image was obtained. In addition, the surface shape on the transfer material layer and the image receiving support after light irradiation can be measured by a surface shape measuring device (Dectac (DE manufactured by Sloan)).
As a result of observation using KTAK) 3030ST), in each case, a concave image was formed on the transfer material layer, and a convex image was formed on the image receiving support, and a uniform image free of dirt around the image was obtained. I was able to confirm that FIG. 14 shows a cross-sectional pattern of a concave image formed on the transfer material layer when irradiated from the support side of the laser image recording medium, and FIG. 15 shows a cross-sectional pattern of a convex image formed on the image receiving support. As shown in FIG. 14, the cross-sectional shape when irradiation was performed from the transfer layer side is also shown in FIG.
15 and a pattern similar to that of FIG.

【0084】<比較例3>実施例1において、ポリスチ
レン(アルドリッチ社製(Aldrich) ;Mw=45,0
00)に代えて、ポリスチレン(アルドリッチ社製(Al
drich) ;Mw=25,000)を用い、テトラ−n−
ブチルホスホニウム ビス(1,3−ジチオール−2−
チオン 4,5−ジチオラト)ニッケル錯体に代えて、
ジイモニウム系色素IRG−022(日本化薬)を用い
た以外は、実施例1と同様にして、レーザー画像記録媒
体形成用塗料(b−1)を調製した。
<Comparative Example 3> In Example 1, polystyrene (Aldrich; Mw = 45,0) was used.
00) instead of polystyrene (Aldrich (Al
drich); Mw = 25,000) and tetra-n-
Butylphosphonium bis (1,3-dithiol-2-
Thione 4,5-dithiolato) nickel complex,
A coating material (b-1) for forming a laser image recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that the diimmonium-based dye IRG-022 (Nippon Kayaku) was used.

【0085】実施例1において、上記で得たレーザー画
像形成用塗料(b−1)を使用し、かつ、転写材層の膜
厚を1μmとした以外は、実施例1と同様にしてレーザ
ー画像記録媒体を得た。
A laser image was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating material (b-1) for laser image formation obtained above was used and the film thickness of the transfer material layer was 1 μm. A recording medium was obtained.

【0086】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射したが、転写
画像は得られなかった。
After a slide glass as an image receiving support is overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser is applied. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side, respectively, but no transfer image was obtained.

【0087】<比較例4>比較例3で得た2枚のレーザ
ー画像記録媒体上に受像用支持体としてスライドガラス
を重ねた後、800mJ/cm2 のYAGレーザーの基
本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20ns)
を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、他方
は受像用支持体側から、それぞれ照射した。
<Comparative Example 4> After a glass slide was superimposed on the two laser image recording media obtained in Comparative Example 3 as an image receiving support, a fundamental wave (1064 nm, pulse width of 800 mJ / cm 2 of YAG laser) was applied. (FWHM) 20 ns)
Was irradiated from the support side of the laser image recording medium, and the other was irradiated from the image receiving support side.

【0088】照射後の転写材層及び受像用支持体として
用いたスライドガラスの表面形状を、光学顕微鏡を用い
て観察した結果、転写材層側では画像周辺に溶融痕が認
められ、受像用支持体側に形成された転写画像周辺に繊
維状の飛散物による汚れが存在することを確認すること
ができた。
As a result of observing the surface shapes of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support using an optical microscope, melting marks were observed around the image on the transfer material layer side. It was confirmed that there was a stain due to fibrous scattered matter around the transfer image formed on the body side.

【0089】<比較例5>実施例1において、ポリスチ
レン(アルドリッチ社製(Aldrich) ;Mw=45,0
00)に代えて、ポリスチレン(アルドリッチ社製(Al
drich) ;Mw=25,000)を用い、1,1,2−
トリクロロエタンに代えて、メチルエチルケトンを用い
た以外は、実施例1と同様にして、レーザー画像記録媒
体形成用塗料(b−2)を調製した。
<Comparative Example 5> In Example 1, polystyrene (manufactured by Aldrich (Aldrich); Mw = 45.0)
00) instead of polystyrene (Aldrich (Al
drich); Mw = 25,000) and 1,1,2-
A coating material for forming a laser image recording medium (b-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that methyl ethyl ketone was used instead of trichloroethane.

【0090】実施例1において、上記で得たレーザー画
像形成用塗料(b−2)を使用し、かつ、転写材層の膜
厚を1μmとした以外は、実施例1と同様にしてレーザ
ー画像記録媒体を得た。
A laser image was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating material for laser image formation (b-2) obtained above was used and the film thickness of the transfer material layer was 1 μm. A recording medium was obtained.

【0091】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射したが、転写
画像は得られなかった。
After a slide glass as a support for image reception is overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, the fundamental wave (1064 nm, pulse width (1406 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser is used. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side, respectively, but no transfer image was obtained.

【0092】<比較例6>比較例5で得た2枚のレーザ
ー画像記録媒体上に受像用支持体としてスライドガラス
を重ねた後、800mJ/cm2 のYAGレーザーの基
本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20ns)
を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、他方
は受像用支持体側から、それぞれ照射した。
<Comparative Example 6> After a slide glass was superimposed on the two laser image recording media obtained in Comparative Example 5 as an image receiving support, a fundamental wave (1064 nm, pulse width of 800 mJ / cm 2 of YAG laser) was applied. (FWHM) 20 ns)
Was irradiated from the support side of the laser image recording medium, and the other was irradiated from the image receiving support side.

【0093】照射後の転写材層及び受像用支持体として
用いたスライドガラスの表面形状を、光学顕微鏡を用い
て観察した結果、転写材層側では画像周辺に溶融痕が認
められ、受像用支持体側に形成された転写画像周辺に繊
維状の飛散物による汚れが存在することを確認すること
ができた。
As a result of observing the surface shapes of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support using an optical microscope, melting marks were observed around the image on the transfer material layer side. It was confirmed that there was a stain due to fibrous scattered matter around the transfer image formed on the body side.

【0094】<比較例7>実施例1において、ポリスチ
レン(アルドリッチ社製(Aldrich) ;Mw=45,0
00)に代えて、ポリスチレン(Mw=239,70
0)を用いた以外は、実施例1と同様にして、レーザー
画像記録媒体形成用塗料(b−3)を調製した。
<Comparative Example 7> In Example 1, polystyrene (Aldrich); Mw = 45,0
00) instead of polystyrene (Mw = 239,70)
A coating material for forming a laser image recording medium (b-3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0) was used.

【0095】実施例1において、上記で得たレーザー画
像形成用塗料(b−3)を使用し、かつ、転写材層の膜
厚を1μmとした以外は、実施例1と同様にしてレーザ
ー画像記録媒体を得た。
A laser image was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating material for laser image formation (b-3) obtained above was used and the thickness of the transfer material layer was 1 μm. A recording medium was obtained.

【0096】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射したが、転写
画像は得られなかった。
After a slide glass as a support for image reception is overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser is applied. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side, respectively, but no transfer image was obtained.

【0097】<比較例8>比較例7で得た2枚のレーザ
ー画像記録媒体上に受像用支持体としてスライドガラス
を重ねた後、800mJ/cm2 のYAGレーザーの基
本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20ns)
を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、他方
は受像用支持体側から、それぞれ照射した。
<Comparative Example 8> After a slide glass as an image receiving support was overlaid on the two laser image recording media obtained in Comparative Example 7, a fundamental wave (1064 nm, pulse width of 800 mJ / cm 2 of YAG laser) was applied. (FWHM) 20 ns)
Was irradiated from the support side of the laser image recording medium, and the other was irradiated from the image receiving support side.

【0098】照射後の転写材層及び受像用支持体として
用いたスライドガラスの表面形状を、光学顕微鏡を用い
て観察した結果、転写材層側では画像周辺に溶融痕が認
められ、受像用支持体側に形成された転写画像周辺に繊
維状の飛散物による汚れが存在することを確認すること
ができた。
As a result of observing the surface shapes of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support using an optical microscope, melting marks were observed around the image on the transfer material layer side. It was confirmed that there was a stain due to fibrous scattered matter around the transfer image formed on the body side.

【0099】<実施例3>ポリスチレン(アルドリッチ
(Aldrich)社製; 重量平均分子量(Mw)=25,0
00)10重量%、テトラ−n−ブチルホスホニウム
ビス(1,3−ジチオール−2−チオン 4,5−ジチ
オラト)ニッケル錯体(東京化成社製)0.5重量%、
ローダミン6G色素0.2重量%及び1,1,2−トリ
クロロエタン89.3%から成るレーザー画像記録媒体
形成用塗料(C−1)を調製した。
Example 3 Polystyrene (manufactured by Aldrich; weight average molecular weight (Mw) = 25.0)
00) 10% by weight, tetra-n-butylphosphonium
Bis (1,3-dithiol-2-thione 4,5-dithiolato) nickel complex (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5% by weight,
A coating (C-1) for forming a laser image recording medium, comprising 0.2% by weight of rhodamine 6G dye and 89.3% of 1,1,2-trichloroethane was prepared.

【0100】厚さ1mmのスライドガラス上に、乾燥後
の膜厚が1μmと成るように、上記で得た塗料をスピン
コート法を用いて塗布した後、乾燥させて、転写材層を
形成してレーザー画像記録媒体を得た。
The coating material obtained above was applied to a 1 mm-thick slide glass by a spin coating method so that the film thickness after drying was 1 μm, and then dried to form a transfer material layer. Thus, a laser image recording medium was obtained.

【0101】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照射後
の転写材層及び受像用支持体として用いたスライドガラ
スの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何
れの場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に
凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い赤色の均一
な画像が得られることを確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support is overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, the fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser is applied. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support by using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform red image with no dirt around the image was obtained.

【0102】<実施例4>厚さ1mmのスライドガラス
上に、乾燥後の膜厚が1μmと成るように、実施例2で
使用したレーザー画像記録媒体形成用塗料(B−1)を
スピンコート法を用いて塗布した後、乾燥させて転写材
層を形成した。
<Example 4> The coating material for forming a laser image recording medium (B-1) used in Example 2 was spin-coated on a 1 mm-thick glass slide so that the film thickness after drying was 1 μm. After applying by using the method, it was dried to form a transfer material layer.

【0103】ポリ酢酸ビニル(アルドリッチ社製;重量
平均分子量(Mw)=83,000)2重量%及びメタ
ノール98重量%からなる接着層形成用塗料を調製し
た。
A coating for forming an adhesive layer comprising 2% by weight of polyvinyl acetate (manufactured by Aldrich; weight average molecular weight (Mw) = 83,000) and 98% by weight of methanol was prepared.

【0104】上記で得た接着剤層形成用塗料を、転写材
層上にスピンコート法で塗布し、乾燥させて、膜厚10
0nmの接着層を形成して、レーザー画像記録媒体を得
た。
The coating material for forming an adhesive layer obtained above is applied on a transfer material layer by a spin coating method, and dried to form a film having a film thickness of 10%.
A laser image recording medium was obtained by forming a 0 nm adhesive layer.

【0105】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照射後
の転写材層及び受像用支持体として用いたスライドガラ
スの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何
れの場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に
凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像
が得られることを確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support was overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser was used. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image with no dirt around the image was obtained.

【0106】<実施例5>実施例4において、実施例2
で使用したレーザー画像記録媒体形成用塗料(B−1)
に代えて、実施例3で使用したレーザー画像記録媒体形
成用塗料(C−1)を用いた以外は、実施例4と同様に
して、レーザー画像記録媒体を得た。
<Embodiment 5> In Embodiment 4, Embodiment 2
For forming a laser image recording medium used in the above (B-1)
Instead of using the laser image recording medium forming paint (C-1) used in Example 3, a laser image recording medium was obtained in the same manner as in Example 4.

【0107】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照射後
の転写材層及び受像用支持体として用いたスライドガラ
スの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何
れの場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に
凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い赤色の均一
な画像が得られることを確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support was overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media obtained in this manner, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 140 mJ / cm 2 YAG laser was used. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support by using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform red image with no dirt around the image was obtained.

【0108】<実施例6>実施例2〜5で得た各々2枚
のレーザー画像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体
として厚さ150μmのポリエステルフィルム(東レ社
製の「ルミラー」)を重ねた後、140mJ/cm2
YAGレーザーの基本波(1064nm、パルス幅(F
WHM)20ns)を、一方はレーザー画像記録媒体の
支持体側から、他方は受像用支持体側から、それぞれ照
射した。照射後の転写材層及び受像用支持体として用い
たポリエステルフィルムの表面形状を、光学顕微鏡を用
いて観察した結果、何れの場合においても、転写材層に
は凹型の、受像用支持体上に凸型の画像であって、画像
周辺に汚れの無い均一な画像が得られることを確認する
ことができた。
Example 6 A 150 μm thick polyester film (“Lumirror” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as an image receiving support on the transfer material layer of each of the two laser image recording media obtained in Examples 2 to 5. ), And a fundamental wave of a 140 mJ / cm 2 YAG laser (1064 nm, pulse width (F
WHM) of 20 ns) was irradiated on one side from the support side of the laser image recording medium and on the other side from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the polyester film used as the image receiving support using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave, and the image was formed on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image with no dirt around the image was obtained.

【0109】<実施例7>実施例2〜5で得た各々2枚
のレーザー画像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体
として市販のオーバーヘッドプロジェクター(OHP)
用フィルムを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレ
ーザーの基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)
20ns)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側
から、他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。
照射後の転写材層及び受像用支持体として用いたOHP
用フィルムの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した
結果、何れの場合においても、転写材層には凹型の、受
像用支持体上に凸型の画像であって、画像周辺に汚れの
無い均一な画像が得られることを確認することができ
た。
Example 7 A commercially available overhead projector (OHP) was used as an image receiving support on the transfer material layers of the two laser image recording media obtained in Examples 2 to 5, respectively.
Of the YAG laser of 140 mJ / cm 2 (1064 nm, pulse width (FWHM))
20 ns), one was irradiated from the support side of the laser image recording medium, and the other was irradiated from the image receiving support side.
OHP used as a transfer material layer and an image receiving support after irradiation
As a result of observing the surface shape of the film for use with an optical microscope, in any case, the transfer material layer is a concave image, the image is a convex image on the image receiving support, and there is no stain around the image. It was confirmed that a uniform image was obtained.

【0110】<実施例8>実施例2〜5で得た各々2枚
のレーザー画像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体
としてアルミニウム板を重ねた後、140mJ/cm2
のYAGレーザーの基本波(1064nm、パルス幅
(FWHM)20ns)を、一方はレーザー画像記録媒
体の支持体側から、他方は受像用支持体側から、それぞ
れ照射した。照射後の転写材層及び受像用支持体として
用いたアルミニウム板の表面形状を、光学顕微鏡を用い
て観察した結果、何れの場合においても、転写材層には
凹型の、受像用支持体上に凸型の画像であって、画像周
辺に汚れの無い均一な画像が得られることを確認するこ
とができた。
<Example 8> An aluminum plate was laminated as a support for image reception on the transfer material layer of each of the two laser image recording media obtained in Examples 2 to 5, and then 140 mJ / cm 2.
Of the YAG laser (1064 nm, pulse width (FWHM) 20 ns) was irradiated on one side from the support side of the laser image recording medium, and the other was irradiated from the support side for image reception. As a result of observing the surface shape of the aluminum sheet used as the transfer material layer after irradiation and the image receiving support using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image with no dirt around the image was obtained.

【0111】<実施例9>実施例2〜5において、レー
ザー画像記録媒体の支持体としてスライドガラスに代え
て、厚さ50μmのポリエステルフィルム(東レ社製の
「ルミラー」)を用いた以外は、実施例2〜5と同様に
して、各種レーザー画像記録媒体を得た。
<Example 9> In Examples 2 to 5, except that a slide glass was used as a support for a laser image recording medium, a polyester film having a thickness of 50 µm ("Lumirror" manufactured by Toray Industries, Inc.) was used. Various laser image recording media were obtained in the same manner as in Examples 2 to 5.

【0112】このようにして得た各々2枚のレーザー画
像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体としてスライ
ドガラス又はOHPフィルムを重ねた後、140mJ/
cm 2 のYAGレーザーの基本波(1064nm、パル
ス幅(FWHM)20ns)を、一方はレーザー画像記
録媒体の支持体側から、他方は受像用支持体側から、そ
れぞれ照射した。照射後の転写材層及び受像用支持体の
表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何れの
場合においても、転写材層には凹型の、受像用支持体上
に凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画
像が得られることを確認することができた。
Each of the two laser images thus obtained was
A slide as an image receiving support on the transfer material layer of the image recording medium.
140mJ / after stacking glass or OHP film
cm TwoFundamental wave of YAG laser (1064 nm, Pal
Width (FWHM) 20 ns), one of which is laser image recording
From the recording medium support side and the other from the image receiving support side.
Each was irradiated. Of the transfer material layer and the image receiving support after irradiation.
As a result of observing the surface shape using an optical microscope,
In some cases, the transfer material layer has a concave shape on the image receiving support.
The image is a convex image, and there is no stain around the image.
It was confirmed that an image was obtained.

【0113】<実施例10>実施例9で得た各々2枚の
レーザー画像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体と
してアルミニウム板を重ねた後、140mJ/cm2
YAGレーザーの基本波(1064nm、パルス幅(F
WHM)20ns)を、一方はレーザー画像記録媒体の
支持体側から、他方は受像用支持体側から、それぞれ照
射した。照射後の転写材層及び受像用支持体の表面形状
を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何れの場合にお
いても、転写材層には凹型の、受像用支持体上に凸型の
画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像が得ら
れることを確認することができた。
<Example 10> An aluminum plate was laminated as a support for image reception on the transfer material layer of each of the two laser image recording media obtained in Example 9 and then a YAG laser of 140 mJ / cm 2 was used. Wave (1064 nm, pulse width (F
WHM) of 20 ns) was irradiated on one side from the support side of the laser image recording medium and on the other side from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer and the support for image reception after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer has a concave shape and a convex shape on the image support. As a result, it was confirmed that a uniform image free of dirt around the image was obtained.

【0114】<実施例11>実施例2〜5において、
1,1,2−トリクロロエタンに代えて、モノクロロベ
ンゼンを用いた以外は、実施例2〜5と同様にして、各
種レーザー画像記録媒体形成用塗料を調製し、同様にし
て各種レーザー画像記録媒体を得た。
<Example 11> In Examples 2 to 5,
Except for using monochlorobenzene in place of 1,1,2-trichloroethane, in the same manner as in Examples 2 to 5, various laser image recording medium forming paints were prepared, and various laser image recording media were similarly prepared. Obtained.

【0115】このようにして得た各々2枚のレーザー画
像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体としてスライ
ドガラスを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレー
ザーの基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)2
0ns)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側か
ら、他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照
射後の転写材層及び受像用支持体の表面形状を、光学顕
微鏡を用いて観察した結果、何れの場合においても、転
写材層には凹型の、受像用支持体上に凸型の画像であっ
て、画像周辺に汚れの無い均一な画像が得られることを
確認することができた。
After a slide glass as a support for image reception was superimposed on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse of YAG laser of 140 mJ / cm 2) was applied. Width (FWHM) 2
0 ns), one from the support side of the laser image recording medium and the other from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer and the support for image reception after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer has a concave shape and a convex shape on the image support. As a result, it was confirmed that a uniform image free of dirt around the image was obtained.

【0116】<実施例12>実施例2〜5において、
1,1,2−トリクロロエタンに代えて、クロロホルム
を用いた以外は、実施例2〜5と同様にして、各種レー
ザー画像記録媒体形成用塗料を調製し、同様にして各種
レーザー画像記録媒体を得た。
<Example 12> In Examples 2 to 5,
Except for using chloroform instead of 1,1,2-trichloroethane, in the same manner as in Examples 2 to 5, various laser image recording medium forming paints were prepared, and various laser image recording media were similarly obtained. Was.

【0117】このようにして得た各々2枚のレーザー画
像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体としてスライ
ドガラスを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレー
ザーの基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)2
0ns)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側か
ら、他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照
射後の転写材層及び受像用支持体の表面形状を、光学顕
微鏡を用いて観察した結果、何れの場合においても、転
写材層には凹型の、受像用支持体上に凸型の画像であっ
て、画像周辺に汚れの無い均一な画像が得られることを
確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support was superimposed on the transfer material layers of the two laser image recording media obtained in this manner, a fundamental wave of a YAG laser of 140 mJ / cm 2 (1064 nm, pulse Width (FWHM) 2
0 ns), one from the support side of the laser image recording medium and the other from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer and the support for image reception after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer has a concave shape and a convex shape on the image reception support. As a result, it was confirmed that a uniform image free of dirt around the image was obtained.

【0118】<実施例13>実施例2〜12において、
レーザー光源をYAGレーザーの基本波(1064n
m)に代えてYAGレーザーの第二高調波(532n
m、パルス幅(FWHM)20ns)を用いた以外は、
実施例2〜12と同様に操作し、照射後の転写材層及び
受像用支持体の表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察し
た結果、何れの場合においても、転写材層には凹型の、
受像用支持体上に凸型の画像であって、画像周辺に汚れ
の無い均一な画像が得られることを確認することができ
た。
<Thirteenth Embodiment> In the second to twelfth embodiments,
The laser light source is the fundamental wave of YAG laser (1064n
m) instead of YAG laser second harmonic (532n
m, pulse width (FWHM) 20 ns)
The operation was performed in the same manner as in Examples 2 to 12, and the surface shapes of the transfer material layer and the image-receiving support after irradiation were observed using an optical microscope. In any case, the transfer material layer had a concave shape.
It could be confirmed that a convex image was formed on the image receiving support, and a uniform image free of dirt around the image was obtained.

【0119】<実施例14>実施例1において、ポリス
チレンに代えてポリ(4−メチルスチレン)(重量平均
分子量(Mw)=72,000)を用いた以外は、実施
例1と同様にしてレーザー画像記録媒体形成用塗料(D
−1)を調製した。
Example 14 A laser was produced in the same manner as in Example 1 except that poly (4-methylstyrene) (weight average molecular weight (Mw) = 72,000) was used instead of polystyrene. Paint for forming image recording media (D
-1) was prepared.

【0120】厚さ1mmのスライドガラス上に、乾燥後
の膜厚が1μmと成るように、上記で得た塗料をスピン
コート法を用いて塗布した後、乾燥させて、転写材層を
形成してレーザー画像記録媒体を得た。
The coating material obtained above was applied by a spin coating method on a 1 mm-thick slide glass so as to have a thickness of 1 μm after drying, and then dried to form a transfer material layer. Thus, a laser image recording medium was obtained.

【0121】このようにして得た転写材層の波長106
4nmにおける吸光度は、0.1であった。
The wavelength 106 of the transfer material layer thus obtained was obtained.
The absorbance at 4 nm was 0.1.

【0122】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、200mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照射後
の転写材層及び受像用支持体として用いたスライドガラ
スの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何
れの場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に
凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像
が得られることを確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support was overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (1064 nm) of a 200 mJ / cm 2 YAG laser was used. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image with no dirt around the image was obtained.

【0123】<実施例15>実施例1において、ポリス
チレンに代えてポリ(4−t−ブチルスチレン)(アル
ドリッチ社製、製品番号:36,970−5、ロット番
号:00219EG、重量平均分子量(Mw)が50,
000〜100,000の範囲にある製品)を用いた以
外は、実施例1と同様にしてレーザー画像記録媒体形成
用塗料(E−1)を調製した。
<Example 15> In Example 1, poly (4-t-butylstyrene) (manufactured by Aldrich, product number: 36,970-5, lot number: 00199EG, weight average molecular weight (Mw)) was used instead of polystyrene. ) Is 50,
(E-1) was used in the same manner as in Example 1 except that a product in the range of 000 to 100,000) was used.

【0124】厚さ1mmのスライドガラス上に、乾燥後
の膜厚が1μmと成るように、上記で得た塗料をスピン
コート法を用いて塗布した後、乾燥させて、転写材層を
形成してレーザー画像記録媒体を得た。
The coating material obtained above was applied by a spin coating method on a 1 mm-thick slide glass so that the film thickness after drying would be 1 μm, and then dried to form a transfer material layer. Thus, a laser image recording medium was obtained.

【0125】このようにして得た転写材層の波長106
4nmにおける吸光度は、0.1であった。
The wavelength 106 of the transfer material layer thus obtained was obtained.
The absorbance at 4 nm was 0.1.

【0126】このようにして得た2枚のレーザー画像記
録媒体の転写材層上に受像用支持体としてスライドガラ
スを重ねた後、200mJ/cm2 のYAGレーザーの
基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)20n
s)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側から、
他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照射後
の転写材層及び受像用支持体として用いたスライドガラ
スの表面形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何
れの場合にも、転写材層には凹型の、受像用支持体上に
凸型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像
が得られることを確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support was overlaid on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse width (200 mJ / cm 2) of a YAG laser of 200 mJ / cm 2 was obtained. FWHM) 20n
s), one from the support side of the laser image recording medium,
The other was irradiated from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer after irradiation and the slide glass used as the image receiving support using an optical microscope, in any case, the transfer material layer was concave on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image with no dirt around the image was obtained.

【0127】<実施例16>実施例2〜12、14〜1
5において、ニッケルジチオレン錯体色素として、テト
ラ−n−ブチルアンモニウム ビス(1,3−ジチオー
ル−2−チオン 4,5−ジチオラト)ニッケル錯体
(東京化成)を用いた以外は、実施例2〜12、14〜
15と同様にして、各種レーザー画像記録媒体形成用塗
料を調製し、同様にして各種レーザー画像記録媒体を得
た。
<Embodiment 16> Embodiments 2 to 12, 14 to 1
5 in Examples 2 to 12, except that a tetra-n-butylammonium bis (1,3-dithiol-2-thione 4,5-dithiolato) nickel complex (Tokyo Kasei) was used as the nickel dithiolene complex dye. , 14-
Various laser image recording media were prepared in the same manner as in No. 15, and various laser image recording media were obtained in the same manner.

【0128】このようにして得た各々2枚のレーザー画
像記録媒体の転写材層上に、受像用支持体としてスライ
ドガラスを重ねた後、140mJ/cm2 のYAGレー
ザーの基本波(1064nm、パルス幅(FWHM)2
0ns)を、一方はレーザー画像記録媒体の支持体側か
ら、他方は受像用支持体側から、それぞれ照射した。照
射後の転写材層及び受像用支持体の表面形状を、光学顕
微鏡を用いて観察した結果、何れの場合においても、転
写材層には凹型の、受像用支持体上に凸型の画像であっ
て、画像周辺に汚れの無い均一な画像が得られることを
確認することができた。
After a slide glass as an image receiving support was superimposed on the transfer material layers of the two laser image recording media thus obtained, a fundamental wave (1064 nm, pulse of a YAG laser of 140 mJ / cm 2) was applied. Width (FWHM) 2
0 ns), one from the support side of the laser image recording medium and the other from the image receiving support side. As a result of observing the surface shape of the transfer material layer and the support for image reception after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer has a concave shape and a convex shape on the image support. As a result, it was confirmed that a uniform image free of dirt around the image was obtained.

【0129】<実施例17>実施例2〜12、14〜1
5において、照射レーザー光としてYAGレーザーの第
二高調波(532nm、20ns)を用い、250mJ
/cm2の強度で光照射を行った以外は、各実施例と同
様に操作した。
<Embodiment 17> Embodiments 2 to 12, 14 to 1
In 5, the second harmonic (532 nm, 20 ns) of the YAG laser was used as the irradiation laser light, and 250 mJ
The operation was performed in the same manner as in each example except that light irradiation was performed at an intensity of / cm 2 .

【0130】照射後の転写材層及び受像用支持体の表面
形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何れの場合
においても、転写材層には凹型の、受像用支持体上に凸
型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像が
得られることを確認することができた。
As a result of observing the surface shapes of the transfer material layer and the image receiving support after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer had a concave shape, and the transfer material layer had a convex shape on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image having no dirt around the image was obtained.

【0131】<実施例18>実施例2〜12、14〜1
5において、照射レーザー光としてYAGレーザーの第
三高調波(355nm、20ns)を用い、100mJ
/cm2の強度で光照射を行った以外は、各実施例と同
様に操作した。
<Embodiment 18> Embodiments 2 to 12, 14 to 1
5, the third harmonic (355 nm, 20 ns) of the YAG laser was used as the irradiation laser light,
The operation was performed in the same manner as in each example except that light irradiation was performed at an intensity of / cm 2 .

【0132】照射後の転写材層及び受像用支持体の表面
形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何れの場合
においても、転写材層には凹型の、受像用支持体上に凸
型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像が
得られることを確認することができた。
As a result of observing the surface shapes of the transfer material layer and the image receiving support after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer had a concave shape, and the transfer material layer had a convex shape on the image receiving support. It was confirmed that a uniform image having no dirt around the image was obtained.

【0133】<実施例19>実施例2〜12、14〜1
6において、YAGレーザーの照射時間を、20ns
(ナノ秒)から20ps(ピコ秒)に変更した以外は、
各実施例と同様に操作した。
<Embodiment 19> Embodiments 2 to 12, 14 to 1
6, the irradiation time of the YAG laser was set to 20 ns.
Except that it changed from (nanosecond) to 20ps (picosecond)
The operation was the same as in each example.

【0134】照射後の転写材層及び受像用支持体の表面
形状を、光学顕微鏡を用いて観察した結果、何れの場合
においても、転写材層には凹型の、受像用支持体上に凸
型の画像であって、画像周辺に汚れの無い均一な画像が
得られることを確認することができた。
As a result of observing the surface shapes of the transfer material layer and the image-receiving support after irradiation using an optical microscope, in any case, the transfer material layer had a concave shape, and the transfer material layer had a convex shape on the image-receiving support. It was confirmed that a uniform image having no dirt around the image was obtained.

【0135】[0135]

【発明の効果】本発明のレーザー画像形成方法では、金
属ジチオレン錯体色素、アルキル基を有していても良い
芳香族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体であ
って、特定の範囲の分子量を有する重合体の組み合わせ
からなるレーザー画像記録媒体を用いることにより、画
像周辺の汚れが少なく、ベタ画像均一性が高い転写画像
を、高速で、低照射エネルギーで形成することができ
る。
According to the laser image forming method of the present invention, a polymer of a metal dithiolene complex dye, a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may have an alkyl group, and having a molecular weight in a specific range By using a laser image recording medium comprising a combination of polymers having the following formulas, a transferred image with less stain around the image and high solid image uniformity can be formed at high speed and with low irradiation energy.

【0136】また、本発明のレーザー画像形成方法で
は、転写材層の光照射部分が化学的分解を起こすことな
く、一様に支持体から剥離され転写される為、エッチン
グ像及び/又は転写像の解像度の低下がなく、鮮明な画
像が得られるので、本発明のレーザー画像形成方法は、
カラー画像の形成、印刷版の製造、カラーフィルターの
製造などに応用することができる。
Further, in the laser image forming method of the present invention, since the light-irradiated portion of the transfer material layer is uniformly peeled off and transferred from the support without causing chemical decomposition, the etched image and / or the transferred image can be obtained. Since a clear image can be obtained without lowering the resolution of the laser image forming method of the present invention,
It can be applied to formation of a color image, production of a printing plate, production of a color filter, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のレーザー画像記録媒体の一例を示す模
式断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a laser image recording medium of the present invention.

【図2】本発明のレーザー画像記録媒体の一例を示す模
式断面図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of a laser image recording medium of the present invention.

【図3】請求項6記載の画像形成方法であって、レーザ
ー画像記録媒体の支持体側からレーザー光を照射した場
合に生じる変化を経時的に示した模式断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a change over time when laser light is irradiated from the support side of the laser image recording medium in the image forming method according to claim 6;

【図4】請求項6記載の画像形成方法であって、レーザ
ー画像記録媒体の転写材層側からレーザー光を照射した
場合に生じる変化を経時的に示した模式断面図である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a change over time when a laser beam is irradiated from a transfer material layer side of a laser image recording medium in the image forming method according to claim 6;

【図5】請求項7記載の画像形成方法の一例を説明する
工程図である。
FIG. 5 is a process chart for explaining an example of the image forming method according to claim 7;

【図6】請求項7記載の画像形成方法の一例を説明する
工程図である。
FIG. 6 is a process diagram illustrating an example of the image forming method according to claim 7;

【図7】請求項8記載の画像形成方法の一例を説明する
工程図である。
FIG. 7 is a process diagram illustrating an example of the image forming method according to claim 8;

【図8】請求項8記載の画像形成方法の一例を説明する
工程図である。
FIG. 8 is a process diagram illustrating an example of the image forming method according to claim 8;

【図9】本発明のレーザー画像形成方法において、レー
ザー画像記録媒体の支持体側からレーザー光を照射する
方法を示した模式断面図である。
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing a method of irradiating a laser beam from a support side of a laser image recording medium in the laser image forming method of the present invention.

【図10】本発明のレーザー画像形成方法において、受
像用支持体側からレーザー光を照射する方法を示した模
式断面図である。
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a method of irradiating a laser beam from the image receiving support side in the laser image forming method of the present invention.

【図11】表面形状測定装置を用いて観察した実施例1
で得たレーザー光照射後の転写材層の断面形状を示すチ
ャートである。
FIG. 11 shows Example 1 observed using a surface shape measuring apparatus.
5 is a chart showing the cross-sectional shape of the transfer material layer after laser light irradiation obtained in FIG.

【図12】表面形状測定装置を用いて観察した比較例1
で得たレーザー光照射後の転写材層の断面形状を示すチ
ャートである。
FIG. 12 is a comparative example 1 observed using a surface shape measuring apparatus.
5 is a chart showing the cross-sectional shape of the transfer material layer after laser light irradiation obtained in FIG.

【図13】表面形状測定装置を用いて観察した比較例2
で得たレーザー光照射後の転写材層の断面形状を示すチ
ャートである。
FIG. 13 is a comparative example 2 observed using a surface profile measuring apparatus.
5 is a chart showing the cross-sectional shape of the transfer material layer after laser light irradiation obtained in FIG.

【図14】表面形状測定装置を用いて観察した実施例2
で得たレーザー光照射後に転写材層に形成された凹型像
の断面形状を示すチャートである。
FIG. 14 shows a second embodiment observed using a surface profile measuring apparatus.
5 is a chart showing a cross-sectional shape of a concave image formed on a transfer material layer after laser light irradiation obtained in FIG.

【図15】表面形状測定装置を用いて観察した実施例2
で得たレーザー光照射後の受像用支持体に形成された凸
型像の断面形状を示すチャートである。
FIG. 15 shows a second embodiment observed using a surface profile measuring apparatus.
5 is a chart showing a cross-sectional shape of a convex image formed on an image receiving support after laser light irradiation obtained in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持体 2 転写材層 3 接着層 4 レーザー光 5 受像体 6 接着層 REFERENCE SIGNS LIST 1 support 2 transfer material layer 3 adhesive layer 4 laser beam 5 image receptor 6 adhesive layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/029 G11B 7/24 516 G11B 7/24 516 B41M 5/26 Y ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03F 7/029 G11B 7/24 516 G11B 7/24 516 B41M 5/26 Y

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、(1) アルキル基で置換
されていても良い芳香族炭化水素基を有するビニル系化
合物の重合体であって、重量平均分子量が500〜10
0,000の範囲にある重合体及び(2) 金属ジチオ
レン錯体色素を含有する塗膜から成る転写材層を有する
ことを特徴とするレーザー画像記録媒体。
1. A polymer of (1) a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group, having a weight average molecular weight of 500 to 10
A laser image recording medium comprising a transfer material layer comprising a coating containing a polymer in the range of 0.000 and (2) a metal dithiolene complex dye.
【請求項2】 アルキル基で置換されていても良い芳香
族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体が、重量
平均分子量が500〜50,000の範囲にあるポリス
チレンである請求項1記載のレーザー画像記録媒体。
2. The polymer according to claim 1, wherein the polymer of the vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group is polystyrene having a weight average molecular weight in the range of 500 to 50,000. Laser image recording medium.
【請求項3】 金属ジチオレン錯体色素が一般式(1) 【化1】 (式中、Mは遷移金属を表わす。Xは対カチオンを表わ
す。)で表わされる化合物である請求項1記載のレーザ
ー画像記録媒体。
3. The metal dithiolene complex dye represented by the general formula (1): The laser image recording medium according to claim 1, wherein the compound is a compound represented by the formula: wherein M represents a transition metal; and X represents a counter cation.
【請求項4】 転写材層上に、更に接着層を有する請求
項1〜3のいずれかに記載のレーザー画像記録媒体。
4. The laser image recording medium according to claim 1, further comprising an adhesive layer on the transfer material layer.
【請求項5】 接着層がレーザー照射により接着性を発
現する樹脂から成る請求項4記載のレーザー画像記録媒
体。
5. The laser image recording medium according to claim 4, wherein the adhesive layer is made of a resin exhibiting adhesiveness by laser irradiation.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載のレーザ
ー画像記録媒体にレーザー光を照射することによって、
光照射部分の塗膜が除去された画像部分と非照射部分の
非画像部分とを形成することを特徴とする画像形成方
法。
6. Irradiating the laser image recording medium according to claim 1 with a laser beam,
An image forming method, comprising: forming an image portion from which a coating film of a light irradiation portion has been removed and a non-image portion of a non-irradiation portion.
【請求項7】 請求項4又は5記載のレーザー画像記録
媒体の接着層の上部に受像用支持体を重ねた後、レーザ
ー光を照射することによって、光照射部分の塗膜を受像
用支持体に転写する画像形成方法。
7. The image receiving support according to claim 4 or 5, wherein the image receiving support is overlaid on the adhesive layer of the laser image recording medium, and then irradiated with laser light so that the light-irradiated portion of the coating film is coated. Image forming method for transferring images to
【請求項8】 レーザー画像記録媒体と接する又は近接
する側に、接着層を有する受像用支持体を重ねた後、レ
ーザー光を照射することによって、光照射部分の塗膜
を、接着層を有する受像用支持体に転写する請求項6記
載の画像形成方法。
8. An image-receiving support having an adhesive layer is superimposed on a side in contact with or in proximity to a laser image recording medium, and then irradiated with a laser beam to form a coating film on the light-irradiated portion with the adhesive layer. 7. The image forming method according to claim 6, wherein the image is transferred to an image receiving support.
【請求項9】 (1)アルキル基で置換されていても良
い芳香族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体で
あって、重量平均分子量が500〜100,000の範
囲にある重合体、(2) 金属ジチオレン錯体色素及び
(3) 塩素系溶剤を含有するレーザー画像記録媒体形
成用塗料。
9. A polymer of a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group, wherein the polymer has a weight average molecular weight in the range of 500 to 100,000. A paint for forming a laser image recording medium, comprising (2) a metal dithiolene complex dye and (3) a chlorine-based solvent.
【請求項10】 アルキル基で置換されていても良い
芳香族炭化水素基を有するビニル系化合物の重合体が、
重量平均分子量が500〜50,000の範囲にあるポ
リスチレンである請求項9記載のレーザー画像記録媒体
形成用塗料。
10. A polymer of a vinyl compound having an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with an alkyl group,
The coating material for forming a laser image recording medium according to claim 9, wherein the coating material is polystyrene having a weight average molecular weight in the range of 500 to 50,000.
【請求項11】 金属ジチオレン錯体色素が一般式
(1) 【化2】 (式中、Mは遷移金属を表わす。Xは対カチオンを表わ
す。)で表わされる化合物である請求項9記載のレーザ
ー画像記録媒体形成用塗料。
11. The metal dithiolene complex dye represented by the general formula (1): 10. The coating material for forming a laser image recording medium according to claim 9, wherein the compound is a compound represented by the formula: wherein M represents a transition metal and X represents a counter cation.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023157709A1 (en) * 2022-02-18 2023-08-24 デクセリアルズ株式会社 Method for manufacturing connection structure, and transfer method for singulated adhesive film

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