JPH11131015A - Coating material composition and coating finish using the same - Google Patents

Coating material composition and coating finish using the same

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JPH11131015A
JPH11131015A JP9300020A JP30002097A JPH11131015A JP H11131015 A JPH11131015 A JP H11131015A JP 9300020 A JP9300020 A JP 9300020A JP 30002097 A JP30002097 A JP 30002097A JP H11131015 A JPH11131015 A JP H11131015A
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JP
Japan
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resin
paint
coating
siloxy
base
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Application number
JP9300020A
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Japanese (ja)
Inventor
Teruyoshi Takahashi
輝好 高橋
Hajime Sukejima
肇 祐島
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coating material composition which is a curing system containing hydroxy groups protected in the form of siloxy groups and isocyanate group and useful especially as a base coating material for repairing automobiles. SOLUTION: This coating material composition is obtained by adding (II) a diluting solvent prepared by including a siloxy group-dissociating catalyst therein to (I) a base coating material containing a resin composition prepared by compounding (a) a resin containing at least two siloxy groups in one molecule, (b) a cellulosic derivative and (c) a polyisocyanate compound so as to provide 5-40 wt.% cellulosic derivative (b) in the total resin solid content and the ratio NCO/OH of the isocyanate groups in the compound (c) to hydroxyl groups produced from the siloxy groups in the resin (a) within the range of 0.5-2.0 expressed in terms of equiv. ratio.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シロキシ基の形で
保護されている水酸基とイソシアネ−ト基を含む硬化系
の塗料組成物に関し、特に自動車補修用のベ−スコ−ト
塗料として有用である塗料組成物及びこれを用いた塗装
仕上げ方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hardening type coating composition containing a hydroxyl group and an isocyanate group protected in the form of a siloxy group, and is particularly useful as a base coating for automotive repair. The present invention relates to a coating composition and a paint finishing method using the same.

【0002】[0002]

【従来技術及びその課題】現在、自動車補修分野では、
作業性からアクリルラッカ−が、また常温硬化性、仕上
り性、耐候性等の点からアクリルポリオ−ルとポリイソ
シアネ−トの組合せによる2液型塗料が、広く用いられ
ている。2コ−ト1ベ−ク塗装のベ−スコ−ト塗料とし
ては、アクリルポリオ−ルにセルロ−スアセテ−トブチ
レ−トやニトロセルロ−ス、可塑剤、さらにはメラミン
などを配合してなるラッカ−系ベ−スコ−ト塗料と、ア
クリルポリオ−ル、セルロ−スアセテ−トブチレ−トや
ニトロセルロ−スを含む主剤とポリイソシアネ−トを含
む硬化剤を使用時に配合してなる2液型ベ−スコ−ト塗
料が挙げられる。
2. Description of the Related Art At present, in the field of automobile repair,
Acrylic lacquers are widely used from the viewpoint of workability, and two-pack paints composed of a combination of acrylic polyol and polyisocyanate are widely used in terms of room temperature curability, finishability, weather resistance and the like. As a base coat paint of 2-coat 1-bake coating, a lacquer obtained by blending cellulose acetate, nitrocellulose, a plasticizer, and melamine with acrylic polyol. A two-pack base coat prepared by blending a base coat paint, a main agent containing acrylic polyol, cellulose acetate butyrate or nitrocellulose, and a curing agent containing polyisocyanate at the time of use. Paint.

【0003】しかしラッカ−系ベ−スコ−ト塗料による
塗膜は、付着性、耐水性が不十分であり、また再補修さ
れた場合に再補修塗料の溶剤によって再溶解しチヂミを
生じるという欠点があり、2液型ベ−スコ−ト塗料では
塗装現場において主剤と硬化剤を配合しなければならず
作業性に劣る、硬化剤の配合量の過不足が塗膜性能に影
響する、水酸基の水素結合により基体樹脂の粘度が高い
ために希釈溶剤を大量に用いなければならない等の問題
点を有している。
[0003] However, a coating film made of a lacquer-based base paint has poor adhesion and water resistance, and when re-repaired, it is re-dissolved by the solvent of the re-repair paint to cause scum. In a two-pack basecoat paint, the main agent and the curing agent must be blended at the painting site, resulting in poor workability. Excessive or insufficient blending amount of the curing agent affects the performance of the coating film. There is a problem that a large amount of a diluting solvent must be used because the viscosity of the base resin is high due to hydrogen bonding.

【0004】これらの問題を解決するために、従来の水
酸基含有ビニル系重合体の代わりにシロキシ基含有ビニ
ル系重合体を用いて、これと多官能イソシアネ−ト硬化
剤よりなる1液型の樹脂組成物とするなどの手法が提案
されており(例えば特開平3−250016号、特開平
5−5057号公報等)、またこれらの樹脂組成物を2
コ−ト1ベ−ク塗装のベ−スコ−トに用いた塗装仕上げ
方法(特開昭62−254876号公報)も提案されて
いる。
In order to solve these problems, a one-pack type resin comprising a siloxy group-containing vinyl polymer instead of a conventional hydroxyl group-containing vinyl polymer and a polyfunctional isocyanate curing agent is used. There have been proposed techniques such as a composition (for example, JP-A-3-250016 and JP-A-5-5057).
There has also been proposed a coating finishing method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-254876) which is used for a base coat of coat one-bake coating.

【0005】しかしながら該ベ−スコ−ト塗料による塗
膜では、乾燥性や仕上り性等が不十分であり、また該塗
料中に含まれるシロキシ基解離触媒の種類によっては貯
蔵安定性が低下する場合があった。
[0005] However, in the case of a coating film made of the basecoat paint, the drying property and finish property are insufficient, and the storage stability is lowered depending on the type of a siloxy group dissociation catalyst contained in the paint. was there.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、シロキシ基含有樹脂、
繊維素誘導体及びポリイソシアネ−ト化合物を含むベ−
ス塗料に、塗装直前にシロキシ基解離触媒を含有せしめ
た希釈用溶剤を塗装粘度に調節しながら配合せしめるこ
とにより、1液型で硬化剤の配合量の過不足がなく、貯
蔵安定性に優れた塗料組成物が得られ、これを2コ−ト
・1ベ−ク塗装のベ−スコ−ト用塗料として用いると乾
燥性、仕上り性等に優れた塗膜が形成できることを見出
し本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that a siloxy group-containing resin,
Base containing cellulose derivative and polyisocyanate compound
By blending a diluting solvent containing a siloxy group dissociation catalyst immediately before coating with a coating viscosity while adjusting the coating viscosity, it is a one-pack type with no excess or deficiency of the curing agent, and excellent storage stability. It has been found that a coating composition having excellent drying properties and finish properties can be formed by using this as a base coating composition for two-coat one-bake coating. Reached.

【0007】即ち本発明は、(a)1分子中にシロキシ
基を少なくとも2個含有する樹脂、(b)繊維素誘導
体、及び(c)ポリイソシアネ−ト化合物を含有し、且
つ該繊維素誘導体(b)を全樹脂固形分中5〜40重量
%、及び該ポリイソシアネ−ト化合物(c)を、該化合
物(c)中のイソシアネ−ト基と樹脂(a)中のシロキ
シ基より生成した水酸基が当量比でNCO/OH=0.
5〜2.0の範囲となるよう配合してなる樹脂組成物を
含むベ−ス塗料(I)に、シロキシ基解離触媒を含めて
なる希釈溶剤(II)を加えることを特徴とする塗料組成
物、及び該塗料組成物を、メタリック顔料及び/又は着
色顔料を含有するベ−スコ−ト塗料を塗装し次いでその
上にクリヤ−コ−ト塗料を塗装してなる塗装仕上げ方法
において、該ベ−スコ−ト塗料として用いてなる塗装仕
上げ方法を提供するものであり、さらに本発明は、メタ
リック顔料及び/又は着色顔料を含有するベ−スコ−ト
塗料を塗装し、次いでその上にクリヤ−コ−ト塗料を塗
装してなる塗装仕上げ方法において、該ベ−スコ−ト塗
料が(a)1分子中にシロキシ基を少なくとも2個含有
する樹脂、(b)繊維素誘導体、及び(c)ポリイソシ
アネ−ト化合物を含有する樹脂組成物を含むものであ
り、且つ該クリヤ−コ−ト塗料がシロキシ基解離触媒を
含むものであることを特徴とする塗装仕上げ方法を提供
するものである。
That is, the present invention comprises (a) a resin containing at least two siloxy groups in one molecule, (b) a cellulose derivative, and (c) a polyisocyanate compound, and b) is 5 to 40% by weight based on the total resin solid content, and the polyisocyanate compound (c) has a hydroxyl group formed from an isocyanate group in the compound (c) and a siloxy group in the resin (a). NCO / OH = 0.
A coating composition characterized by adding a diluting solvent (II) containing a siloxy group dissociation catalyst to a base coating (I) containing a resin composition compounded in the range of 5 to 2.0. And a paint composition comprising a base paint containing a metallic pigment and / or a color pigment, and then a clear coat paint on the base paint. The present invention also provides a method of finishing a coating composition which is used as a coating composition, and the present invention further provides a base coating composition containing a metallic pigment and / or a coloring pigment, and then a clear coating composition. In a coating finishing method comprising applying a coating material, the base coating material comprises: (a) a resin containing at least two siloxy groups in one molecule; (b) a cellulose derivative; and (c) Polyisocyanate compound Is intended to include a resin composition having, and the clear - co - DOO paint is to provide a paint finishing method, characterized in that those comprising a siloxy group dissociating catalyst.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、シロキシ基は下
記式
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a siloxy group has the following formula:

【0009】[0009]

【化1】 Embedded image

【0010】(式中、R1 、R2 及びR3 はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい、炭素数1〜18のアルキル
基、フェニル基またはアリル基を表わす)で示されるも
のである。
(Wherein, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a phenyl group or an allyl group).

【0011】本発明において、1分子中に上記シロキシ
基を少なくとも2個含有する樹脂(a)は、通常、該シ
ロキシ基を有するビニル系単量体と、これと共重合可能
なその他のビニル系単量体とを、ラジカル重合開始剤の
存在下に溶液重合法などの常法によって共重合させるこ
とにより得られる。
In the present invention, the resin (a) containing at least two siloxy groups per molecule generally contains a vinyl monomer having the siloxy group and another vinyl copolymer copolymerizable therewith. It can be obtained by copolymerizing a monomer with a conventional method such as a solution polymerization method in the presence of a radical polymerization initiator.

【0012】上記シロキシ基含有ビニル系単量体として
代表例を示すと、例えば、トリメチルシロキシエチル
(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシブチル(メ
タ)アクリレート、トリエチルシロキシエチル(メタ)
アクリレート、トリエチルシロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、トリエチルシロキシブチル(メタ)アクリ
レート等のトリアルキルシロキシアルキル(メタ)アク
リレート類が挙げられるが、これに限らず水酸基含有ビ
ニル系単量体中の水酸基を公知慣用のシリル化剤でシロ
キシ基に変換した化合物であればいずれも用いることが
できる。すなわち、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ートにε−カプロラクトンを付加させたもの、ポリオキ
シアルキレングリコール(メタ)アクリレート類をそれ
ぞれトリメチルクロロシラン、t−ブチルジメチルクロ
ロシラン等のシリル化剤でシロキシ基に変換した化合物
等も用いることができる。
Typical examples of the siloxy group-containing vinyl monomer include, for example, trimethylsiloxyethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxypropyl (meth) acrylate, trimethylsiloxybutyl (meth) acrylate, and triethylsiloxyethyl (meth) acrylate. )
Examples include trialkylsiloxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate, triethylsiloxypropyl (meth) acrylate, and triethylsiloxybutyl (meth) acrylate. However, the present invention is not limited to this. Any compound can be used as long as it is converted into a siloxy group with the silylating agent. That is, hydroxyethyl (meth) acrylate with ε-caprolactone added thereto, compounds obtained by converting polyoxyalkylene glycol (meth) acrylates into siloxy groups with silylating agents such as trimethylchlorosilane and t-butyldimethylchlorosilane, etc. Can also be used.

【0013】上記その他のビニル系単量体として代表例
を示すと、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、α−クロロスチレン等のビニル芳香族化
合物;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソ
プロピル(メタ)アクリレート、(n−,i−,t−)
ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n
−オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アク
リレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数1〜2
4のアルキルエステル又はシクロアルキルエステル;メ
トキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシエチル
(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メタ)アクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数2〜1
8のアルコキシアルキルエステル;パーフルオロブチル
エチル(メタ)アクリレート、パーフルオロイソノニル
エチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエ
チル(メタ)アクリレート等のパーフルオロアルキル
(メタ)アクリレート;CF2=CF2、CHF=CF
2、CH2=CF2、CClF=CF2等の一般式CX
2=CX2(式中、Xは同一もしくは異なってH、C
l、Br、F、アルキル基またはハロアルキル基を示
す。ただし、式中に少なくとも1個のFを含有する。)
で表わされるフルオロオレフィンなどが挙げられ、さら
にこれらの単量体の1種および/またはそれ以上の単量
体の重合体で、片末端に共重合性2重結合を有する、い
わゆるマクロモノマーもシロキシ基含有ビニル系単量体
と共重合可能な単量体として挙げられる。また低温硬化
性向上の点から、例えば、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アク
リロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−
(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリス
(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセトオ
キシシラン等のアルコキシシリル基含有ビニル系単量体
もシロキシ基含有ビニル系単量体と共重合可能な単量体
として挙げられる。これらは所望の物性に応じて適宜選
択して使用できる。
Representative examples of the above-mentioned other vinyl monomers include, for example, vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and α-chlorostyrene; methyl (meth) acrylate and ethyl (meth). ) Acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (n-, i-, t-)
Butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n
-Carbon number of acrylic acid or methacrylic acid such as octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate;
4 alkyl esters or cycloalkyl esters; methoxybutyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxybutyl (meth) acrylate, and other acrylic or methacrylic acid having 2 to 1 carbon atoms
8 perfluoroalkylethyl (meth) acrylate, perfluoroalkyl (meth) acrylate such as perfluoroisononylethyl (meth) acrylate and perfluorooctylethyl (meth) acrylate; CF2 = CF2, CHF = CF
2, a general formula CX such as CH2 = CF2, CCIF = CF2
2 = CX2 (where X is the same or different and H, C
l, Br, F, an alkyl group or a haloalkyl group. However, the formula contains at least one F. )
And a so-called macromonomer which is a polymer of one and / or more of these monomers and has a copolymerizable double bond at one end. Examples thereof include monomers copolymerizable with the group-containing vinyl monomer. From the viewpoint of improving low-temperature curability, for example, vinyl trimethoxysilane,
Vinyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyldimethoxymethylsilane, γ-
Alkoxysilyl group-containing vinyl monomers such as (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, styrylethyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetooxysilane, and siloxy group-containing vinyl monomers And copolymerizable monomers. These can be appropriately selected and used according to desired physical properties.

【0014】上記単量体混合物の溶液重合時に用いる溶
媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等
のアルキルベンゼン誘導体;酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸アミル、酢酸メトキシブチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル、酢酸メチルセロソルブ、セロソ
ルブアセテート、酢酸ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、酢酸カルビトール等の酢酸エステル系溶剤;
ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤が挙げられ、これらを単独で、又は2種以上混
合して使用できる。
Solvents used in the solution polymerization of the monomer mixture include, for example, alkylbenzene derivatives such as benzene, toluene and xylene; ethyl acetate, propyl acetate, amyl acetate, methoxybutyl acetate, methyl acetoacetate, methyl acetoacetate, Acetate solvents such as methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, carbitol acetate;
Ether solvents such as dioxane, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol diethyl ether; acetone,
Examples thereof include ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and these can be used alone or as a mixture of two or more.

【0015】ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベン
ゾイル、ジt−ブチルハイドロパーオキサイド、t−ブ
チルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエ
ート等の過酸化物;α,α’−アゾビスイソブチロニト
リル、α,α’−アゾビス−2−メチルブチロニトリ
ル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。
Examples of the radical polymerization initiator include benzoyl peroxide, di-t-butyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, cumyl peroxide,
Peroxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, t-butylperoxybenzoate, lauryl peroxide, acetyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate; α, α'-azo Examples include azo compounds such as bisisobutyronitrile, α, α'-azobis-2-methylbutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, and azobiscyclohexanecarbonitrile.

【0016】上記各単量体の使用割合は、シロキシ基含
有ビニル系単量体5〜99重量%、好ましくは10〜6
0重量%、及びその他のビニル系単量体1〜95重量
%、好ましくは40〜90重量%の範囲内が適当であ
る。
The proportion of each monomer used is 5 to 99% by weight, preferably 10 to 6% by weight, of a siloxy group-containing vinyl monomer.
It is suitable that the content is 0% by weight, and 1 to 95% by weight, preferably 40 to 90% by weight of other vinyl monomers.

【0017】上記のビニル系単量体、溶媒、重合開始剤
を用いて通常のラジカル溶液重合法により得られる樹脂
(a)は、重量平均分子量1,000〜200,00
0、さらには2,000〜100,000の範囲内であ
ることが好ましい。重量平均分子量が1,000より小
さいと満足する乾燥性が得られ難く、また得られる塗膜
の耐候性、耐久性が低下する傾向にある。一方、20
0,000より大きいと仕上がり外観の低下を引き起こ
すので好ましくない。
The resin (a) obtained by a usual radical solution polymerization method using the above-mentioned vinyl monomer, solvent and polymerization initiator has a weight average molecular weight of 1,000 to 200,000.
0, more preferably in the range of 2,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 1,000, satisfactory drying properties are hardly obtained, and the weather resistance and durability of the obtained coating film tend to decrease. On the other hand, 20
If it is larger than 000, the finished appearance is deteriorated, which is not preferable.

【0018】本発明において繊維素誘導体(b)は、乾
燥性向上のために配合されるものであり、例えばニトロ
セルロ−ス、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト、該セル
ロ−スアセテ−トブチレ−ト5〜75重量%及び樹脂
(a)の説明で列記した如き重合性不飽和モノマ−25
〜95重量%を共重合してなるグラフト共重合体などが
使用できる。
In the present invention, the cellulose derivative (b) is blended for improving the drying property. Examples thereof include nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate butyrate 5 and the like. 75% by weight and polymerizable unsaturated monomer 25 as listed in the description of resin (a)
A graft copolymer obtained by copolymerizing about 95% by weight can be used.

【0019】該繊維素誘導体(b)の配合量は、全樹脂
固形分中5〜40重量%、好ましくは10〜30重量%
である。該配合量が5重量%未満ではアルミニウム粉や
パ−ル粉などのリン片状のメタリック顔料の配列が悪く
なりムラになりやすく、40重量%を越えると塗料粘度
が高くなりすぎ塗装作業性が低下するので好ましくな
い。
The amount of the cellulose derivative (b) is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total resin solids.
It is. If the amount is less than 5% by weight, the arrangement of flake-like metallic pigments such as aluminum powder and pearl powder is deteriorated, which tends to cause unevenness. It is not preferable because it lowers.

【0020】本発明においてポリイソシアネ−ト化合物
(c)としては、例えばテトラメチレンジイソシアネ−
ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族ジイソシアネ−
ト;水素添加キシリレンジイソシアネ−ト、1,4−ジ
イソシアネ−トシクロヘキサン、イソホロンジイソシア
ネ−ト等の脂環族ジイソシアネ−ト;トリレンジイソシ
アネ−ト、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネ−
ト等の芳香族ジイソシアネ−トなどの有機ジイソシアネ
−トが挙げられ、またこれら有機ジイソシアネ−トと多
価アルコ−ル、低分子ポリエステルあるいは水等との付
加物、あるいは上記有機ジイソシアネ−ト同士の環化重
合体、さらにはイソシアネ−ト・ビュレット体などが挙
げられる。
In the present invention, the polyisocyanate compound (c) includes, for example, tetramethylene diisocyanate
Aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethyl hexamethylene diisocyanate
Alicyclic diisocyanates such as hydrogenated xylylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate cyclohexane and isophorone diisocyanate; tolylene diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate Ne
And organic diisocyanates such as aromatic diisocyanates, and adducts of these organic diisocyanates with polyhydric alcohols, low molecular weight polyesters or water, or the above-mentioned organic diisocyanates. Cyclic polymers, further, isocyanate burettes and the like can be mentioned.

【0021】該ポリイソシアネ−ト化合物(c)は、該
化合物(c)中のイソシアネ−ト基と樹脂(a)中のシ
ロキシ基より生成した水酸基が、当量比でNCO/OH
=0.5〜2.0の範囲となるように配合される。
In the polyisocyanate compound (c), an isocyanate group in the compound (c) and a hydroxyl group generated from a siloxy group in the resin (a) are equivalent in NCO / OH equivalent ratio.
= 0.5 to 2.0.

【0022】本発明においてベ−ス塗料(I)中の樹脂
組成物は、上記樹脂(a)、繊維素誘導体(b)、及び
ポリイソシアネ−ト化合物(c)を必須として含有する
ものであるが、さらに水酸基を含有しないアクリル樹脂
(d)を乾燥性の点から含有することができる。
In the present invention, the resin composition in the base paint (I) contains the above resin (a), cellulose derivative (b) and polyisocyanate compound (c) as essential components. Further, an acrylic resin (d) containing no hydroxyl group can be contained from the viewpoint of drying properties.

【0023】該アクリル樹脂(d)は、前記樹脂(a)
の説明で列記したその他のビニル系単量体から適宜選択
される1種又は2種以上のビニル系単量体を、前記樹脂
(a)と同様にラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合
法などの常法によって共重合させることにより得られ
る。該アクリル樹脂(d)の使用量は、全樹脂固形分中
30重量%以下、好ましくは20重量%以下程度が適当
である。
The acrylic resin (d) is the same as the resin (a)
One or two or more vinyl monomers appropriately selected from the other vinyl monomers listed in the description of the above are used in a solution polymerization method in the presence of a radical polymerization initiator similarly to the resin (a). It can be obtained by copolymerization according to a conventional method such as The amount of the acrylic resin (d) used is suitably not more than 30% by weight, preferably not more than about 20% by weight, based on the total resin solids.

【0024】本発明においてベ−ス塗料(I)には、さ
らに必要に応じて顔料類(例えばアルミニウムペ−ス
ト、パ−ル粉、グラファイト、MIOなどのメタリック
顔料、チタン白、カ−ボンブラックなどの有機及び無機
着色顔料、体質顔料等)、有機溶剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、分散剤等の塗料用添加剤等を含有することが
できる。
In the present invention, if necessary, pigments (for example, metallic pigments such as aluminum paste, pearl powder, graphite, MIO, titanium white, carbon black) may be added to the base paint (I). Organic and inorganic coloring pigments, extenders, etc.), organic solvents, ultraviolet absorbers, antioxidants, dispersants, and other paint additives.

【0025】またベ−ス塗料(I)には、貯蔵安定性の
点から塗料中の水分を捕捉する水結合剤や、シロキシ基
より生成した水酸基とイソシアネ−ト基との反応を促進
するウレタン化触媒などを添加しておいてもよい。
The base paint (I) includes a water binder for trapping water in the paint from the viewpoint of storage stability, and a urethane which promotes a reaction between a hydroxyl group generated from a siloxy group and an isocyanate group. A catalyst may be added.

【0026】水結合剤としては、オルトギ酸トリメチ
ル、オルトギ酸トリエチル、オルトギ酸トリブチル等の
オルトギ酸トリアルキル類;オルト酢酸トリメチル、オ
ルト酢酸トリエチル、オルト酢酸トリブチル等のオルト
酢酸トリアルキル類などが使用でき、またフェニルイソ
シアネ−ト、p−クロロフェニルイソシアネ−ト、p−
トルエンスルフォニルイソシアネ−ト等のモノイソシア
ネ−ト化合物などが使用できる。ウレタン化触媒として
は、例えばジブチル錫ジラウレ−ト等の有機錫化合物な
どが使用できる。
Examples of the water binder include trialkyl orthoformates such as trimethyl orthoformate, triethyl orthoformate and tributyl orthoformate; and trialkyl orthoacetates such as trimethyl orthoacetate, triethyl orthoacetate and tributyl orthoacetate. Phenyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, p-
Monoisocyanate compounds such as toluenesulfonyl isocyanate can be used. As the urethanization catalyst, for example, an organotin compound such as dibutyltin dilaurate can be used.

【0027】本発明において希釈溶剤(II)は、塗装直
前に上記ベ−ス塗料(I)を塗装粘度に調節するために
配合されるものであり、シロキシ基解離触媒を含有する
ものである。
In the present invention, the diluting solvent (II) is used to adjust the base paint (I) to a coating viscosity immediately before coating, and contains a siloxy group dissociation catalyst.

【0028】シロキシ基解離触媒は、塗装後に空気中の
水分によってシロキシ基が加水分解され水酸基となる反
応を促進するものであり、その代表例としては、例えば
リン酸及びその酸性エステル、亜リン酸エステル;パラ
トルエンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸等のスル
ホン酸及びそのアミン塩;トリクロロ酢酸、トリフルオ
ロ酢酸等のカルボン酸及びそのアミン塩などの酸性化合
物が挙げられる。
The siloxy group dissociation catalyst promotes a reaction in which a siloxy group is hydrolyzed by moisture in the air after coating to form a hydroxyl group. Typical examples thereof include phosphoric acid and its acid ester, and phosphorous acid. Esters; sulfonic acids such as paratoluenesulfonic acid and naphthalenedisulfonic acid and amine salts thereof; and acidic compounds such as carboxylic acids such as trichloroacetic acid and trifluoroacetic acid and amine salts thereof.

【0029】シロキシ基解離触媒は、ベ−ス塗料(I)
中の樹脂固形分100重量部に対して0.01〜10重
量部、好ましくは0.1〜5重量部の割合となるように
希釈溶剤に添加されるのが適当である。
The siloxy group dissociation catalyst is used in the base paint (I).
It is suitable to add to the diluting solvent in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin solid content therein.

【0030】使用される溶剤としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン等のアルキルベンゼン誘導体;酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸アミル、酢酸メトキシブチル、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸メチルセロ
ソルブ、セロソルブアセテート、酢酸ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、酢酸カルビトール等の酢酸エ
ステル系溶剤;ジオキサン、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶
剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤などが挙げられ、これらを単独
で又は2種以上混合して使用できる。
Examples of the solvent used include alkylbenzene derivatives such as benzene, toluene and xylene; ethyl acetate, propyl acetate, amyl acetate, methoxybutyl acetate,
Acetate solvents such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, carbitol acetate; ether solvents such as dioxane, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol diethyl ether A ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; and these can be used alone or as a mixture of two or more.

【0031】本発明の塗料組成物は、上記の通り調整さ
れるので硬化剤配合量の過不足がなく、しかも長期貯蔵
性に優れるものである。
Since the coating composition of the present invention is prepared as described above, there is no excess or deficiency in the amount of the curing agent, and the composition is excellent in long-term storage properties.

【0032】また本発明では、メタリック顔料及び/又
は着色顔料を含有するベ−スコ−ト塗料を塗装し、次い
でその上にクリヤ−コ−ト塗料を塗装してなる塗装仕上
げ方法において、該ベ−スコ−ト塗料として上記の通り
得られる本発明の塗料組成物を使用する塗装仕上げ方法
(1)を提供する。即ち該ベ−スコ−ト塗料として、前
記ベ−ス塗料(I)にさらにメタリック顔料及び/又は
着色顔料を含有せしめて、シロキシ基解離触媒を含有す
る希釈溶剤(II)を加えてなるものが用いられる。
According to the present invention, in a coating finishing method comprising coating a base coat paint containing a metallic pigment and / or a color pigment, and then coating a clear coat paint thereon. -A coating finishing method (1) using the coating composition of the present invention obtained as described above as a coating composition is provided. That is, the base paint is obtained by further adding a metallic pigment and / or a color pigment to the base paint (I) and adding a diluting solvent (II) containing a siloxy group dissociation catalyst. Used.

【0033】上記方法(1)に適用されるクリヤ−コ−
ト塗料としては、従来公知のものが特に制限なく使用で
き、具体的には、水酸基などの活性水素含有官能基を有
する樹脂、例えば水酸基含有アクリル樹脂、フッ素樹
脂、フッ素化アクリル樹脂などから選ばれる少なくとも
1種と、ポリイソシアネ−ト化合物とを主成分とするウ
レタン硬化系塗料、あるいは繊維素誘導体を含むアクリ
ル樹脂系ラッカ−塗料などが挙げられる。さらに該クリ
ヤ−コ−ト塗料として、上記水酸基含有アクリル樹脂の
代わりにシロキシ基含有アクリル樹脂を用いてなる塗料
(例えば、特開平8−259887号公報参照)を好適
に用いることができる。
The clear core applied to the above method (1)
As the paint, conventionally known ones can be used without particular limitation, and specifically, are selected from resins having an active hydrogen-containing functional group such as a hydroxyl group, for example, a hydroxyl group-containing acrylic resin, a fluororesin, a fluorinated acrylic resin, and the like. Examples include urethane-curable paints containing at least one kind and a polyisocyanate compound as main components, and acrylic resin-based lacquer paints containing cellulose derivatives. Further, as the clear coat paint, a paint using a siloxy group-containing acrylic resin instead of the above-mentioned hydroxyl group-containing acrylic resin (for example, see JP-A-8-259887) can be preferably used.

【0034】該クリヤ−コ−ト塗料には、必要に応じて
有機溶剤、表面調整剤、紫外線吸収剤、硬化触媒、顔料
などの塗料用添加剤を配合できる。
[0034] Additives for paints such as an organic solvent, a surface conditioner, an ultraviolet absorber, a curing catalyst, and a pigment can be added to the clear coat paint, if necessary.

【0035】さらに本発明では、メタリック顔料及び/
又は着色顔料を含有するベ−スコ−ト塗料を塗装し、次
いでその上にクリヤ−コ−ト塗料を塗装してなる塗装仕
上げ方法において、該ベ−スコ−ト塗料が(a)1分子
中にシロキシ基を少なくとも2個含有する樹脂、(b)
繊維素誘導体、及び(c)ポリイソシアネ−ト化合物を
含有する樹脂組成物を含むものであり、且つ該クリヤ−
コ−ト塗料がシロキシ基解離触媒を含むものである塗装
仕上げ方法(2)を提供する。
Further, in the present invention, the metallic pigment and / or
Alternatively, in a coating finishing method in which a base paint containing a coloring pigment is applied, and then a clear coat paint is applied thereon, the base paint contains (a) one molecule per molecule. A resin containing at least two siloxy groups, (b)
A resin composition containing a cellulose derivative and (c) a polyisocyanate compound;
A coating finishing method (2) in which the coating composition contains a siloxy group dissociation catalyst.

【0036】上記方法(2)では、該ベ−スコ−ト塗料
として、前記ベ−ス塗料(I)にさらにメタリック顔料
及び/又は着色顔料を含有せしめなるものを用いること
ができる。
In the above method (2), the base paint (I) may be one obtained by further adding a metallic pigment and / or a color pigment to the base paint (I).

【0037】上記方法(2)に適用されるクリヤ−コ−
ト塗料としては、前記方法(1)で列記した塗料から適
宜選択して用いることができ、これにシロキシ基解離触
媒をクリヤ−コ−ト塗料中の樹脂固形分100重量部に
対して0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重
量部の割合となるように含有せしめるものである。その
際、該シロキシ基解離触媒をクリヤ−コ−ト塗料の希釈
溶剤中に含有せしめて用いてもよい。該シロキシ基解離
触媒を含むクリヤ−コ−ト塗料をベ−スコ−ト塗膜上に
塗り重ねることにより、該ベ−スコ−ト塗膜中のシロキ
シ基に作用しベ−スコ−ト塗膜の硬化を促進するもので
ある。
The clear core applied to the above method (2)
As the paint, any of the paints listed in the above-mentioned method (1) can be appropriately selected and used, and a siloxy group dissociation catalyst is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the resin solid content in the clear coat paint. It is contained in an amount of from 0.1 to 10 parts by weight, preferably from 0.1 to 5 parts by weight. At this time, the siloxy group dissociation catalyst may be used by being contained in a diluting solvent of the clear coat paint. By applying a clear coat paint containing the siloxy group dissociation catalyst on the base coat film, it acts on the siloxy groups in the base coat film to form a base coat film. Promotes the curing of

【0038】本発明において上記ベ−スコ−ト塗料及び
クリヤ−コ−ト塗料の塗装方法としては、いずれもスプ
レ−塗り、ハケ塗り、ロ−ラ−塗り等の塗装分野で公知
の方法が利用でき、通常、ベ−スコ−トが乾燥膜厚で5
〜60μm、好ましくは10〜50μm程度、クリヤ−
コ−トが乾燥膜厚で10〜80μm、好ましくは20〜
50μm程度塗装される。
In the present invention, as the method of applying the above-mentioned base coat paint and clear coat paint, any method known in the field of coating such as spray coating, brush coating, and roller coating is used. The base coat usually has a dry film thickness of 5
6060 μm, preferably about 10-50 μm, clear
The coating has a dry film thickness of 10 to 80 μm, preferably 20 to 80 μm.
Painted about 50 μm.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0040】樹脂(a)の製造 製造例1 反応器に温度計、サ−モスタット、撹拌機、還流冷却
器、滴下ポンプを備え付け、キシレン60重量部を仕込
み撹拌しながら110℃まで昇温した後、表1に示す単
量体及び重合開始剤の混合物103.5重量部を110
℃に保ったまま滴下ポンプを利用して3時間かけて一定
速度で滴下した。滴下終了後1時間110℃に保ち、撹
拌を続けた。その後、追加の重合開始剤0.5重量部を
キシレン5重量部に溶解させたものを1時間かけて一定
速度で滴下し、さらに1時間110℃に保ち反応を終了
した。得られたシロキシ基含有樹脂溶液は、不揮発分6
0重量%、ガ−ドナ−粘度LMの均一で透明な溶液であ
った。またこの樹脂の重量平均分子量は14,000で
あった。
Production Example 1 of Resin (a) A reactor was equipped with a thermometer, a thermostat, a stirrer, a reflux condenser, a dropping pump, and charged with 60 parts by weight of xylene. 103.5 parts by weight of a mixture of a monomer and a polymerization initiator shown in Table 1 was added to 110
The solution was dropped at a constant rate over 3 hours using a dropping pump while keeping the temperature at ° C. After completion of the dropwise addition, the temperature was maintained at 110 ° C. for 1 hour, and the stirring was continued. Thereafter, a solution prepared by dissolving 0.5 part by weight of an additional polymerization initiator in 5 parts by weight of xylene was added dropwise at a constant rate over 1 hour, and the reaction was terminated at 110 ° C. for 1 hour. The obtained siloxy group-containing resin solution has a nonvolatile content of 6%.
It was a homogeneous and clear solution with 0% by weight, Gardner viscosity LM. The weight average molecular weight of this resin was 14,000.

【0041】製造例2〜4 製造例1において、単量体及び重合開始剤の混合物、及
び追加の重合開始剤を表1に示す配合とする以外は製造
例1と同様に行ない、各シロキシ基含有樹脂溶液を得
た。得られた樹脂及び樹脂溶液の性状値を表1に示す。
Production Examples 2 to 4 The same procedures as in Production Example 1 were carried out except that the mixture of the monomer and the polymerization initiator and the additional polymerization initiator were used as shown in Table 1, and that each siloxy group A contained resin solution was obtained. Table 1 shows the property values of the obtained resin and resin solution.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】ベ−スコ−ト塗料の作成 実施例1 2リットルの容器に、製造例1で得たシロキシ基含有樹
脂溶液115重量部、繊維素誘導体(注1)100重量
部、アルミニウム顔料(注2)10重量部、溶剤(注
3)120重量部、水結合剤(注4)1.5重量部、及
び沈降防止剤(注5)5重量部を配合し、ディスパ−で
撹拌した。均一になった後、ポリイソシアネ−ト(注
6)18重量部を混合しベ−ス塗料(I−1)を作成し
た。
Preparation of Base Coating Paint Example 1 In a 2 liter container, 115 parts by weight of the siloxy group-containing resin solution obtained in Production Example 1, 100 parts by weight of a cellulose derivative (Note 1), and aluminum pigment (Note) 2) 10 parts by weight, 120 parts by weight of a solvent (Note 3), 1.5 parts by weight of a water binder (Note 4), and 5 parts by weight of an anti-settling agent (Note 5) were mixed and stirred with a disper. After the mixture became uniform, 18 parts by weight of polyisocyanate (Note 6) was mixed to prepare a base paint (I-1).

【0044】一方別容器にて、トルエン30重量部、キ
シレン30重量部、酢酸ブチル40重量部、ジブチル錫
ジラウレ−ト0.05重量部及びシロキシ基解離触媒と
してリン酸ジイソプロピルエステル1重量部を混合して
希釈溶剤(II−1)を作成した。
On the other hand, in a separate container, 30 parts by weight of toluene, 30 parts by weight of xylene, 40 parts by weight of butyl acetate, 0.05 parts by weight of dibutyltin dilaurate and 1 part by weight of diisopropyl phosphate as a siloxy group dissociation catalyst were mixed. As a result, a dilution solvent (II-1) was prepared.

【0045】上記ベ−ス塗料(I−1)を、希釈溶剤
(II−1)100重量部で希釈し、10秒(フォ−ドカ
ップ#4/25℃)程度に粘度調整してベ−スコ−ト塗
料を作成し、塗装に供した。
The above base paint (I-1) was diluted with 100 parts by weight of the diluting solvent (II-1), and the viscosity was adjusted to about 10 seconds (for a hood cup # 4/25 ° C.) to obtain a base paint. -Paint was prepared and provided for painting.

【0046】実施例2〜4及び比較例1〜4 実施例1において、ベ−ス塗料を表2に示す配合組成と
する以外は実施例1と同様にして各ベ−ス塗料(I−
2)〜(I−6)を作成し、これに表3に示す配合及び
組み合わせで希釈溶剤を用いる以外は実施例1と同様に
して各ベ−スコ−ト塗料を作成した。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in Example 1, except that the base paint had the composition shown in Table 2, each base paint (I-
2) to (I-6) were prepared, and each basecoat paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that a diluting solvent was used in the combinations and combinations shown in Table 3.

【0047】得られた各ベ−スコ−ト塗料を下記性能試
験に供した。結果を表3に併せて示す。尚、表2中の
(注)は下記の通りであり、表3中の希釈溶剤(II−
2)は、希釈溶剤(II−1)からシロキシ基解離触媒を
除いた組成を有するものである。また表3中の性能試験
方法は下記の通りである。
Each of the obtained basecoat paints was subjected to the following performance tests. The results are shown in Table 3. (Note) in Table 2 is as follows, and the diluting solvent (II-
2) has a composition obtained by removing the siloxy group dissociation catalyst from the diluting solvent (II-1). The performance test methods in Table 3 are as follows.

【0048】(注1)繊維素誘導体:「CAB551−
0.2」、イ−ストマンケミカル社製、30%酢酸ブチ
ル溶液とした。
(Note 1) Cellulose derivative: "CAB551-
0.2 ", a product of Eastman Chemical Company, 30% butyl acetate solution.

【0049】(注2)アルミニウム顔料:「アルミニウ
ムペ−ストMC−606」、旭化成工業社製 (注3)溶剤:トルエン/キシレン/酢酸ブチル=30
/30/40の混合溶剤 (注4)水結合剤:オルト酢酸トリメチル (注5)沈降防止剤:「タ−レン7200−20」、共
栄社製 (注6)ポリイソシアネ−ト:「デュラネ−トTPA−
90E」、旭化成工業社製 性能試験方法 (*1)貯蔵安定性:各塗料を40℃で1ケ月密封放置
した後の塗料状態を目視で評価した(○:良好、×:白
濁)。
(Note 2) Aluminum pigment: “Aluminum paste MC-606”, manufactured by Asahi Kasei Corporation (Note 3) Solvent: Toluene / xylene / butyl acetate = 30
/ 30/40 mixed solvent (Note 4) Water binder: Trimethyl orthoacetate (Note 5) Anti-settling agent: "Tarlen 7200-20", manufactured by Kyoeisha (Note 6) Polyisocyanate: "Duranate TPA" −
90E ", manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. (* 1) Storage stability: The paint condition after each paint was left sealed at 40 ° C. for one month was visually evaluated (○: good, ×: cloudy).

【0050】(*2)乾燥性:各塗料をブリキ板上に乾
燥膜厚で約20μmとなるようスプレ−塗装し、指触乾
燥状態になるまでの時間(分)を調べた。
(* 2) Drying property: Each paint was spray-painted on a tin plate to a dry film thickness of about 20 μm, and the time (minutes) until a touch-dry state was obtained was examined.

【0051】(*3)硬化性:各塗料をブリキ板上に乾
燥膜厚で約20μmとなるようスプレ−塗装し20℃で
1日放置後の鉛筆硬度(JIS K 5400)を調べ
た。
(* 3) Curability: Each paint was spray-coated on a tin plate to have a dry film thickness of about 20 μm, and the pencil hardness (JIS K 5400) after standing at 20 ° C. for 1 day was examined.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】塗装 実施例5〜10及び比較例5〜7 軟鋼板を脱脂後、400#サンドペ−パ−にて研磨した
後、該軟鋼板上に「マジクロンTC−71」(関西ペイ
ント社製、アミノアルリル樹脂系塗料)を乾燥膜厚30
μmとなるようスプレ−塗装し、140℃で20分間焼
付け、その塗面を細目ポリッシングコンパウンドで処理
し被塗板を作成した。
Coating Examples 5 to 10 and Comparative Examples 5 to 7 After degreasing the mild steel sheet, it was polished with a 400 # sandpaper, and then "Magicron TC-71" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) on the mild steel sheet. Aminoallyl resin paint) dried film thickness 30
The composition was spray-coated to a thickness of .mu.m, baked at 140.degree. C. for 20 minutes, and the coated surface was treated with a fine polishing compound to prepare a coated plate.

【0055】この被塗板に、表4に示すように上記で作
成した各ベ−スコ−ト塗料を乾燥膜厚20μmとなるよ
うスプレ−塗装し指触乾燥後に、「レタンPG2Kクリ
ヤ−M」(関西ペイント社製、2液形ウレタンクリヤ
−)を希釈溶剤で適宜粘調して乾燥膜厚40μmとなる
ようスプレ−塗装し、10分間セッティング後、60℃
で30分間乾燥して各塗板を得た。
As shown in Table 4, each basecoat paint prepared as described above was spray-coated on the coated plate so as to have a dry film thickness of 20 μm, and after touch-drying, “Rethane PG2K Clear-M” ( A two-part urethane tank (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) is spray-coated so as to have a dry film thickness of 40 μm by appropriately adjusting the viscosity with a diluting solvent.
For 30 minutes to obtain each coated plate.

【0056】尚、実施例9及び実施例10では、クリヤ
−の粘調に使用する希釈溶剤として上記希釈溶剤(II−
1)を使用し、それ以外の例では希釈溶剤(II−2)を
使用した。
In Examples 9 and 10, the diluting solvent (II-
1) was used, and the diluting solvent (II-2) was used in other examples.

【0057】得られた各塗板を下記性能試験に供した。
結果を表4に併せて示す。
Each of the obtained coated plates was subjected to the following performance tests.
The results are shown in Table 4.

【0058】(*4)硬化性:各塗板を20℃で1日放
置した後、鉛筆硬度(JIS K 5400)を調べ
た。
(* 4) Curability: Each coated plate was allowed to stand at 20 ° C. for 1 day, and the pencil hardness (JIS K 5400) was examined.

【0059】(*5)付着性:各塗板を20℃で3日放
置した後、該塗膜面にNTカッタ−で2mm角のゴバン
目を100個作成し、その上にセロハンテ−プを貼り付
け急激に剥がした際の残存したゴバン目の数を調べた。
(* 5) Adhesion: After leaving each coated plate at 20 ° C. for 3 days, 100 pieces of 2 mm square gobang were formed on the coated surface with an NT cutter, and a cellophane tape was stuck thereon. The number of remaining stitches left when the film was rapidly removed was examined.

【0060】(*6)耐水性:各塗板を20℃で3日放
置した後、40℃の上水に1ケ月浸漬した。その後の塗
面状態を目視で評価した(○:良好、×:フクレ、膨
潤)。
(* 6) Water resistance: Each coated plate was left at 20 ° C. for 3 days, and then immersed in 40 ° C. tap water for one month. Thereafter, the state of the coated surface was visually evaluated (o: good, x: blister, swelling).

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明によれば、1液型で硬化剤の配合
量の過不足がなく、貯蔵安定性に優れた塗料組成物が得
られ、これを2コ−ト・1ベ−ク塗装のベ−スコ−ト用
塗料として用いると乾燥性、仕上り性等に優れた塗膜が
形成できる。
According to the present invention, there can be obtained a one-pack type coating composition excellent in storage stability without excess or deficiency of the amount of a curing agent, and a two-coat one-bake coating composition. When used as a base coat paint for coating, a coating film having excellent drying properties and finish properties can be formed.

【0062】[0062]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08G 18/62 C08G 18/62 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // C08G 18/62 C08G 18/62

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)1分子中にシロキシ基を少なくと
も2個含有する樹脂、(b)繊維素誘導体、及び(c)
ポリイソシアネ−ト化合物を含有し、且つ該繊維素誘導
体(b)を全樹脂固形分中5〜40重量%、及び該ポリ
イソシアネ−ト化合物(c)を、該化合物(c)中のイ
ソシアネ−ト基と樹脂(a)中のシロキシ基より生成し
た水酸基が当量比でNCO/OH=0.5〜2.0の範
囲となるよう配合してなる樹脂組成物を含むベ−ス塗料
(I)に、シロキシ基解離触媒を含めてなる希釈溶剤
(II)を加えることを特徴とする塗料組成物。
1. A resin containing at least two siloxy groups per molecule, (b) a cellulose derivative, and (c)
A polyisocyanate compound, wherein the cellulose derivative (b) is 5 to 40% by weight based on the total resin solid content, and the polyisocyanate compound (c) is an isocyanate group in the compound (c). And base resin (I) containing a resin composition in which hydroxyl groups generated from siloxy groups in resin (a) are blended in an equivalent ratio of NCO / OH = 0.5 to 2.0. And a diluting solvent (II) containing a siloxy group dissociation catalyst.
【請求項2】 樹脂(a)が、シロキシ基を含有するビ
ニル系単量体と、この単量体と共重合可能なその他のビ
ニル系単量体とを共重合した樹脂である請求項1に記載
された組成物。
2. The resin (a) is a resin obtained by copolymerizing a vinyl monomer containing a siloxy group with another vinyl monomer copolymerizable with the monomer. A composition according to claim 1.
【請求項3】 ベ−ス塗料(I)中の樹脂組成物が、さ
らに水酸基を含有しないアクリル樹脂(d)を含有する
請求項1又は2に記載された組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the resin composition in the base paint (I) further contains an acrylic resin (d) containing no hydroxyl group.
【請求項4】 メタリック顔料及び/又は着色顔料を含
有するベ−スコ−ト塗料を塗装し、次いでその上にクリ
ヤ−コ−ト塗料を塗装してなる塗装仕上げ方法におい
て、該ベ−スコ−ト塗料として請求項1ないし3のいず
れか1項記載の塗料組成物を使用することを特徴とする
塗装仕上げ方法。
4. A coating finishing method comprising coating a base paint containing a metallic pigment and / or a color pigment, and then coating a clear coat paint thereon. A paint finishing method comprising using the paint composition according to any one of claims 1 to 3 as a paint.
【請求項5】 メタリック顔料及び/又は着色顔料を含
有するベ−スコ−ト塗料を塗装し、次いでその上にクリ
ヤ−コ−ト塗料を塗装してなる塗装仕上げ方法におい
て、該ベ−スコ−ト塗料が(a)1分子中にシロキシ基
を少なくとも2個含有する樹脂、(b)繊維素誘導体、
及び(c)ポリイソシアネ−ト化合物を含有する樹脂組
成物を含むものであり、且つ該クリヤ−コ−ト塗料がシ
ロキシ基解離触媒を含むものであることを特徴とする塗
装仕上げ方法。
5. A coating finishing method comprising applying a base coat paint containing a metallic pigment and / or a color pigment, and then applying a clear coat paint thereon. (A) a resin containing at least two siloxy groups per molecule, (b) a cellulose derivative,
And (c) a resin finishing composition comprising a polyisocyanate compound, and wherein the clear coat paint contains a siloxy group dissociation catalyst.
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