JPH1112427A - Acrylic rubber composition - Google Patents
Acrylic rubber compositionInfo
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- JPH1112427A JPH1112427A JP18063897A JP18063897A JPH1112427A JP H1112427 A JPH1112427 A JP H1112427A JP 18063897 A JP18063897 A JP 18063897A JP 18063897 A JP18063897 A JP 18063897A JP H1112427 A JPH1112427 A JP H1112427A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、工業材料用途とし
て、優れた加工性、最適な加硫速度と充分なスコーチ安
定性を同時に満足するアクリルゴム組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acrylic rubber composition which satisfies, at the same time, excellent processability, an optimum vulcanization rate and a sufficient scorch stability as industrial materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アクリルゴムは、アクリル酸エステルを
主成分とする弾性体であり、一般に耐熱性、耐油性に優
れたゴムとして知られている。しかしながら、ゴム分子
主鎖に二重結合を有していないため、架橋点となる活性
基を有する単量体を共重合させることが従来から行われ
ている。この架橋点を有するアクリルゴムとしては、２
−クロロエチルビニルエーテル、クロロ酢酸ビニル、ク
ロロ酢酸アリル、クロロメチルスチレンなどの反応性ハ
ロゲン含有単量体を共重合させたもの、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ基含有単量体を共重合したも
の、あるいはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸な
どのカルボキシル基含有単量体を共重合させたものなど
が、従来から使用されている。2. Description of the Related Art Acrylic rubber is an elastic body containing an acrylate ester as a main component, and is generally known as a rubber having excellent heat resistance and oil resistance. However, since there is no double bond in the main chain of the rubber molecule, copolymerization of a monomer having an active group serving as a crosslinking point has been conventionally performed. Acrylic rubber having this crosslinking point includes 2
-Copolymerized reactive halogen-containing monomers such as chloroethyl vinyl ether, vinyl chloroacetate, allyl chloroacetate, and chloromethylstyrene; and epoxy-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether. A copolymerized product or a product obtained by copolymerizing a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid have been conventionally used.
【０００３】しかしながら、上記架橋点のうち、ハロゲ
ン含有単量体を導入したアクリルゴムは、一般に加硫速
度が速くスコーチ安定性に劣るため、加工時に加硫反応
が進行し製品の不良が発生する欠点がある。また、上記
架橋点のうち、エポキシ基含有単量体、カルボキシル基
含有単量体を導入したアクリルゴムは、一般に加硫速度
が遅く最適な加硫物性を有する加硫物を得るには、加硫
後に長時間の熱処理を行わなければならない欠点があ
る。上記の製品の不良を低減させることと、長時間の熱
処理を不要もしくは短縮化を図ることは、工業的に大き
な利点となり、このようなアクリルゴムの開発さ切望さ
れている。However, among the above crosslinking points, acrylic rubber into which a halogen-containing monomer has been introduced generally has a high vulcanization rate and is inferior in scorch stability, so that the vulcanization reaction proceeds during processing and product defects occur. There are drawbacks. In addition, among the above crosslinking points, an acrylic rubber into which an epoxy group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer has been introduced generally has a low vulcanization speed and is required to obtain a vulcanizate having optimum vulcanization properties. There is a disadvantage that a long heat treatment must be performed after the sulfuration. Reducing the defects of the above-mentioned products and eliminating or shortening the long-time heat treatment are industrially significant advantages, and the development of such acrylic rubber has been eagerly desired.
【０００４】アクリルゴムの加硫をより効果的に行わせ
る試みは、種々なされており、例えば反応性ハロゲン含
有単量体とカルボキシル基含有単量体を併用したアクリ
ルゴムに金属オキシ化合物およびアミノピリジン類を含
有するアクリルゴム組成物（特公昭６０−３６２１９号
公報）や、ハロゲン含有単量体とカルボキシル基含有単
量体を併用したアクリルゴムにステアリン酸ナトリウム
およびテトラメチルチウラムジスルフィド類を含有する
アクリルゴム組成物（特開昭５８−２１０９０５号公
報）が提案されているが、加硫速度が充分でない欠点を
有している。Various attempts have been made to more effectively carry out the vulcanization of acrylic rubber. For example, a metal oxy compound and an aminopyridine have been added to an acrylic rubber in which a reactive halogen-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are used in combination. Rubber containing acrylic acid (Japanese Patent Publication No. 60-36219) or acrylic rubber containing a halogen-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer in combination with sodium stearate and tetramethylthiuram disulfide A rubber composition (JP-A-58-210905) has been proposed, but has a disadvantage that the vulcanization rate is not sufficient.
【０００５】また、反応性ハロゲン含有単量体とカルボ
キシル基含有単量体を併用したアクリルゴムに有機弱酸
またはその誘導体のアルカリ金属塩および第４級ホスホ
ニウム塩を含有するアクリルゴム組成物（特公昭５９−
５０１２７６号公報）や、ハロゲンとカルボキシル硬化
部位を有するアクリルゴムに第４級ステアリン酸アンモ
ニウムもしくはホスホニウム塩を含有するアクリルゴム
組成物（特開平１−１６３２４８号公報）が提案されて
いるが、スコーチ安定性が充分とはいえない。Further, an acrylic rubber composition containing an alkali rubber salt and a quaternary phosphonium salt of an organic weak acid or a derivative thereof in an acrylic rubber in which a reactive halogen-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are used in combination (Japanese Patent Publication No. 59-
JP-A-501276) and an acrylic rubber composition containing a quaternary ammonium stearate or a phosphonium salt in an acrylic rubber having a halogen and a carboxyl curing site (JP-A-1-163248) have been proposed. Sex is not enough.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、優れた加工性、最適
な加硫速度と充分なスコーチ安定性を同時に満足する優
れた特性を有し、有機過酸化物で架橋可能なアクリルゴ
ム組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has excellent properties which simultaneously satisfy excellent workability, an optimum vulcanization rate and sufficient scorch stability. It is an object of the present invention to provide an acrylic rubber composition having an organic peroxide and being crosslinkable with an organic peroxide.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）（ａ−
１）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリ
レートおよび／または炭素数２〜４のアルコキシアルキ
ル基を有するアルコキシアルキルアクリレート７０〜９
９．９５重量％、（ａ−２）炭素−炭素二重結合を側鎖
に導入する単量体０．０５〜１０重量％、および（ａ−
３）上記（ａ−１）〜（ａ−２）成分と共重合可能な架
橋点を有しない他の単量体０〜３０重量％〔ただし、
（ａ−１）＋（ａ−２）＋（ａ−３）＝１００重量％〕
からなるアクリルゴム（以下「アクリルゴム（Ａ）」と
もいう）２０〜８０重量部、ならびに（Ｂ）（ｂ−１）
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレー
ト２０〜７０重量％、（ｂ−２）炭素数２〜４のアルコ
キシアルキル基を有するアルコキシアルキルアクリレー
ト３０〜８０重量％、および（ｂ−３）上記（ｂ−１）
〜（ｂ−２）成分と共重合可能な架橋基を有しない他の
単量体０〜３０重量％〔ただし、（ｂ−１）＋（ｂ−
２）＋（ｂ−３）＝１００重量％〕からなるアクリルゴ
ム（以下「アクリルゴム（Ｂ）」ともいう）８０〜２０
重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕を主
成分とするアクリルゴム組成物を提供するものである。The present invention provides (A) (a-
1) Alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms 70 to 9
9.95% by weight, (a-2) 0.05 to 10% by weight of a monomer for introducing a carbon-carbon double bond into a side chain, and (a-
3) 0 to 30% by weight of another monomer having no crosslinking point copolymerizable with the above components (a-1) to (a-2) [however,
(A-1) + (a-2) + (a-3) = 100% by weight]
20 to 80 parts by weight of acrylic rubber (hereinafter also referred to as “acrylic rubber (A)”), and (B) (b-1)
20-70% by weight of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1-8 carbon atoms, (b-2) 30-80% by weight of an alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkyl group having 2-4 carbon atoms, and (b-3) (B-1)
0 to 30% by weight of another monomer having no crosslinking group copolymerizable with the components (b-2) to (b-1) + (b-
2) + (b-3) = 100% by weight] 80 to 20 (hereinafter also referred to as "acrylic rubber (B)")
The present invention provides an acrylic rubber composition containing, as a main component, parts by weight (however, (A) + (B) = 100 parts by weight).
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明のアクリルゴム組成物は、
架橋点を有するアクリルゴム（Ａ）と、アルコキシアル
キル基を有するアクリルゴム（Ｂ）とのブレンド系のア
クリルゴム組成物である。ここで、アクリルゴム（Ａ）
を構成する単量体成分のうち、（ａ−１）の炭素数１〜
８のアルキル基を有するアルキルアクリレートとして
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリ
レートなどが挙げられ、好ましくは炭素数２〜４のアル
キル基を有するエチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレートなどである。また、（ａ−
１）の炭素数２〜４のアルコキシアルキル基を有するア
ルコキシアルキルアクリレートとしては、メトキシメチ
ルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
メトキシエトキシエチルアクリレートなどが挙げられ
る。上記（ａ−１）アルキルアクリレートおよび／また
はアルコキシアルキルアクリレートの含有量は、アクリ
ルゴム（Ａ）中に、７０〜９９．９５重量％、好ましく
は８０〜９０重量％である。７０重量％未満では、得ら
れるアクリルゴム組成物の耐寒性と耐油性の釣り合いが
悪くなり、一方、９９．９５重量％を超えると、充分な
加硫物性が得られなくなり、弾性、強度が悪化する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The acrylic rubber composition of the present invention comprises:
This is a blended acrylic rubber composition of an acrylic rubber (A) having a crosslinking point and an acrylic rubber (B) having an alkoxyalkyl group. Here, acrylic rubber (A)
Of the monomer components constituting (a-1) having 1 to 1 carbon atoms
Examples of the alkyl acrylate having an alkyl group of 8 include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and octyl acrylate, and preferably ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. And so on. Also, (a-
Examples of 1) the alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms include methoxymethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate,
Methoxyethoxyethyl acrylate and the like can be mentioned. The content of the (a-1) alkyl acrylate and / or alkoxyalkyl acrylate is 70 to 99.95% by weight, preferably 80 to 90% by weight in the acrylic rubber (A). If the amount is less than 70% by weight, the balance between the cold resistance and the oil resistance of the obtained acrylic rubber composition will be poor. On the other hand, if it exceeds 99.95% by weight, sufficient vulcanization properties will not be obtained, and the elasticity and strength will deteriorate. I do.
【０００９】また、アクリルゴム（Ａ）を構成する（ａ
−２）単量体は、このアクリルゴム（Ａ）に架橋点であ
る炭素−炭素二重結合を側鎖に導入するための単量体で
ある。この（ａ−２）単量体としては、ビニルメタクリ
レート、ビニルアクリレート、アリルメタクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、１，１
−ジメチルプロペニルメタクリレート、１，１−ジメチ
ルプロペニルアクリレート、３，３−ジメチルブテニル
メタクリレート、３，３−ジメチルブテニルアクリレー
ト、イタコン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、ビニル
１，１−ジメチルプロペニルエーテル、ビニル３，３−
ジメチルブテニルエーテル、１−アクリロイルオキシ−
１−フェニルエテンなどが挙げられる。好ましくは、ビ
ニルメタクリレート、アリルメタクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシジエチルアクリレートが挙げられる。 （ａ−２）単量体の含有量は、アクリルゴム（Ａ）中
に、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％である。０．０５重量％未満では、得られるアクリル
ゴム組成物は充分な加硫物性が得られなくなり、弾性、
強度が悪化する。一方、１０重量％を超えると、得られ
るアクリルゴム組成物のスコーチ安定性が低下し、加工
中に硬化し易くなる。Further, the acrylic rubber (A) is composed of (a)
-2) Monomer is a monomer for introducing a carbon-carbon double bond, which is a crosslinking point, into the acrylic rubber (A) into a side chain. As the (a-2) monomer, vinyl methacrylate, vinyl acrylate, allyl methacrylate,
Dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 1,1
-Dimethylpropenyl methacrylate, 1,1-dimethylpropenyl acrylate, 3,3-dimethylbutenyl methacrylate, 3,3-dimethylbutenyl acrylate, divinyl itaconate, divinyl maleate, vinyl 1,1-dimethylpropenyl ether, vinyl 3 , 3-
Dimethylbutenyl ether, 1-acryloyloxy-
1-phenylethene and the like. Preferably, vinyl methacrylate, allyl methacrylate, dicyclopentenyloxydiethyl acrylate is used. (A-2) The content of the monomer in the acrylic rubber (A) is 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. If the content is less than 0.05% by weight, the obtained acrylic rubber composition cannot obtain sufficient vulcanization properties,
Strength deteriorates. On the other hand, if the content exceeds 10% by weight, the scorch stability of the obtained acrylic rubber composition decreases, and the acrylic rubber composition is easily cured during processing.
【００１０】さらに、アクリルゴム（Ａ）を構成するこ
とのある（ａ−３）他の単量体としては、スチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルピリジン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、ハロゲン化スチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリ
レートなどの、芳香族、脂環式もしくは脂肪族アルコー
ルのアクリル酸エステル、またはメタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸と
低級アルコールとのエステルなどを挙げることができ
る。これらの（ａ−３）共重合可能な他の単量体は、必
要に応じて用いらる。 （ａ−３）他の単量体の含有量は、アクリルゴム（Ａ）
中に、０〜３０重量％好ましくは．．〜．．重量％であ
る。３０重量％を超えると、得られる架橋物が硬くなり
好ましくない。以上の（ａ−１）〜（ａ−３）成分は、
それぞれ、１種単独で使用すること、あるいは２種以上
を混合して用いることもできる。Further, (a-3) other monomers that may constitute the acrylic rubber (A) include styrene, vinyl toluene, vinyl pyridine, α-methyl styrene,
Acrylic acid of aromatic, alicyclic or aliphatic alcohol such as vinylnaphthalene, halogenated styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, N-methylacrylamide, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, etc. Esters, esters of unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and the like and lower alcohols can be mentioned. These (a-3) other copolymerizable monomers are used as needed. (A-3) The content of the other monomer is an acrylic rubber (A)
In it, 0 to 30% by weight, preferably. . ~. . % By weight. If it exceeds 30% by weight, the obtained crosslinked product becomes hard, which is not preferable. The above components (a-1) to (a-3)
Each of them can be used alone or in combination of two or more.
【００１１】次に、アクリルゴム（Ｂ）を構成する単量
体成分のうち、（ｂ−１）炭素数１〜８のアルキル基を
有するアルキルアクリレートは、アクリルゴム（Ａ）を
構成する（ａ−１）成分中のアルキルアクリレートと同
様である。また、（ｂ−２）炭素数２〜４のアルコキシ
アルキル基を有するアルコキシアルキルアクリレート
は、アクリルゴム（Ｂ）を構成する（ａ−１）成分中の
アルコキシアルキルアクリレートと同様であるが、好ま
しくはメトキシメチルアクリレート、メトキシエチルア
クリレートなどのメトキシアルキルアクリレートであ
る。さらに、アクリルゴム（Ｂ）を構成することのある
（ｂ−３）他の単量体としては、アクリルゴム（Ａ）を
構成することのある（ａ−３）他の単量体と同様であ
る。これらの（ｂ−３）他の単量体は、必要に応じて用
いらる。（ｂ−３）共重合可能な他の単量体の含有量
は、アクリルゴム（Ｂ）中に、０〜３０重量％、好まし
くは０〜２０重量％である。３０重量％を超えると、得
られる加硫物が硬くなり好ましくない。以上の（ｂ−
１）〜（ｂ−３）成分は、それぞれ、１種単独で使用す
ること、あるいは２種以上を混合して用いることもでき
る。Next, among the monomer components constituting the acrylic rubber (B), (b-1) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms constitutes the acrylic rubber (A) (a). -1) Same as the alkyl acrylate in the component. The (b-2) alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms is the same as the alkoxyalkyl acrylate in the component (a-1) constituting the acrylic rubber (B), but is preferably used. It is a methoxyalkyl acrylate such as methoxymethyl acrylate and methoxyethyl acrylate. Further, the (b-3) other monomer which may constitute the acrylic rubber (B) is the same as the (a-3) other monomer which may constitute the acrylic rubber (A). is there. These (b-3) other monomers are used as needed. (B-3) The content of the other copolymerizable monomer in the acrylic rubber (B) is 0 to 30% by weight, preferably 0 to 20% by weight. If it exceeds 30% by weight, the obtained vulcanized product becomes hard, which is not preferable. The above (b-
Each of the components 1) to (b-3) can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】アクリルゴム（Ａ）〜（Ｂ）の使用割合
は、（Ａ）２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重
量部、（Ｂ）８０〜２０重量部、好ましくは７０〜３０
重量部である。アクリルゴム（Ａ）が２０重量部未満で
は、得られるアクリルゴム組成物の充分な加硫速度が得
られず、一方、８０重量部を超えると、得られるアクリ
ルゴム組成物のスコーチ安定性が低下し、加工中に硬化
し易くなる。The proportions of the acrylic rubbers (A) and (B) are (A) 20 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, (B) 80 to 20 parts by weight, preferably 70 to 30 parts by weight.
Parts by weight. If the acrylic rubber (A) is less than 20 parts by weight, a sufficient vulcanization rate of the obtained acrylic rubber composition cannot be obtained, while if it exceeds 80 parts by weight, the scorch stability of the obtained acrylic rubber composition decreases. And harden easily during processing.
【００１３】本発明に用いられるアクリルゴム（Ａ），
（Ｂ）は、ラジカル重合開始剤の存在下に、上記単量体
混合物を、通常の乳化重合、懸濁重合、バルク重合ある
いは溶液重合するとによって製造することができる。こ
のなかで、アクリルゴム（Ａ），（Ｂ）成分量の制御お
よび応力緩和値の制御の点から、乳化重合法が好適に採
用される。ここで、乳化重合によりアクリルゴムを製造
する場合の乳化剤としては、陰イオンまたは非イオン界
面活性剤を単独あるいは混合物として、さらに種々の分
散剤を用いることができる。これらの乳化剤としては、
例えばアルキルサルフェート、アルキルアリールサルホ
ネート、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルの
リン酸エステル塩、高級脂肪酸の塩、例えばポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロッ
クポリマーなどが挙げられる。The acrylic rubber (A) used in the present invention,
(B) can be produced by subjecting the monomer mixture to ordinary emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization or solution polymerization in the presence of a radical polymerization initiator. Among them, the emulsion polymerization method is suitably employed in terms of controlling the amounts of the acrylic rubbers (A) and (B) and controlling the stress relaxation value. Here, as an emulsifier in the case of producing an acrylic rubber by emulsion polymerization, an anionic or nonionic surfactant can be used alone or as a mixture, and various dispersants can be used. As these emulsifiers,
For example, alkyl sulfates, alkyl aryl sulfonates, phosphate salts of polyoxyethylene alkyl allyl ethers, salts of higher fatty acids such as polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxy Ethyleneoxypropylene block polymers and the like can be mentioned.
【００１４】重合反応は、温度−１００℃〜＋２００
℃、好ましくは０〜＋６０℃の条件下で行うことができ
る。重合を開始させるためのラジカル開始剤としては、
例えばベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなど
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルで代表さ
れるアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
などの無機過硫酸塩、有機過酸化物−硫酸鉄の組み合わ
せで代表されるレドックス系触媒などが挙げられる。こ
れらのラジカル開始剤は、単量体混合物に対して、通
常、０．０１〜２重量用いられる。また、分子量調節剤
は、必要に応じて用いられるが、その具体例としては、
ｔ−ドデシルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジス
ルフィドなどが挙げられる。The polymerization reaction is carried out at a temperature of -100.degree. C. to +200.
C., preferably 0 to +60 C. As a radical initiator for initiating polymerization,
For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide and paramenthane hydroperoxide; azo compounds represented by azobisisobutyronitrile; inorganic persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; A redox catalyst represented by a combination of an oxide and iron sulfate may, for example, be mentioned. These radical initiators are usually used in an amount of 0.01 to 2 weight per monomer mixture. Further, the molecular weight regulator is used as necessary, as a specific example thereof,
t-dodecyl mercaptan, dimethyl xanthogen disulfide and the like.
【００１５】重合反応は、所定の重合転化率に達したの
ち、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミンなどの反応停止
剤を添加して重合反応を停止させ、次いで得られたラテ
ックス中の未反応単量体を水蒸気重量などで取り除き、
フェノール類、アミン類などの老化防止剤を添加し、通
常の凝固方法、例えば硫酸アルミニウム水溶液、塩化カ
ルシウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液、硫酸アンモニ
ウム水溶液などの金属塩水溶液と混合してラテックスを
凝固させたのち、乾燥させることによって、アクリルゴ
ムを得ることができる。In the polymerization reaction, after reaching a predetermined polymerization conversion, a reaction terminator such as N, N-diethylhydroxyamine is added to stop the polymerization reaction, and then the unreacted monomer in the obtained latex is added. Remove your body with steam weight, etc.
After adding an antioxidant such as phenols and amines and coagulating the latex by mixing with a usual coagulation method, for example, an aqueous solution of a metal salt such as an aqueous solution of aluminum sulfate, an aqueous solution of calcium chloride, an aqueous solution of sodium chloride, or an aqueous solution of ammonium sulfate, An acrylic rubber can be obtained by drying.
【００１６】上記乳化重合法によりアクリルゴム（組成
物）を製造するうえで、アクリルゴム（Ａ），（Ｂ）成
分を別々に重合しブレンドする方法と、アクリルゴム
（Ａ）または（Ｂ）の一方をシードラテックスとして用
い、残りの成分を重合するシード重合法を選択すること
ができる。このなかで、工業的生産性の点から、シード
重合法が好適に用いられる。好ましいシード重合法とし
ては、乳化重合を複数の段階に分けて連続的に行う方法
（多段重合法）が挙げられる。すなわち、第１段目とし
てアクリルゴム（Ａ）または（Ｂ）の一方の単量体成分
を添加し重合を開始し単量体成分の重合度（重合転化
率）が所定の割合に達したのち、第２段目として他方の
単量体成分および必要な添加剤などを添加し、重合を連
続的に行うことで、アクリルゴム（組成物）を製造する
ことができる。もちろん、第１段目および／または第２
段目において、単量体成分および必要に応じては添加剤
などを複数回に分けて添加することも可能である。In producing the acrylic rubber (composition) by the above emulsion polymerization method, a method of separately polymerizing and blending the acrylic rubber (A) and (B) components and a method of blending the acrylic rubber (A) or (B) A seed polymerization method in which one is used as a seed latex and the remaining components are polymerized can be selected. Among them, the seed polymerization method is preferably used from the viewpoint of industrial productivity. As a preferred seed polymerization method, a method in which emulsion polymerization is performed in a plurality of stages and is continuously performed (a multi-stage polymerization method) is exemplified. That is, as the first stage, one of the monomer components of the acrylic rubber (A) or (B) is added, polymerization is started, and after the degree of polymerization (polymerization conversion) of the monomer component reaches a predetermined ratio. As the second step, the other monomer component and necessary additives are added, and the polymerization is continuously performed, whereby an acrylic rubber (composition) can be produced. Of course, the first stage and / or the second stage
In the stage, it is also possible to add a monomer component and, if necessary, an additive or the like in multiple portions.
【００１７】一方、懸濁重合法によりアクリルゴムを製
造するには、ポリビニルアルコールの酸化物などを分散
剤として加え、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベ
ンゾイルなどの油溶性ラジカル開始剤を用いて重合を行
い、重合終了後、水を除去することによりアクリルゴム
（組成物）を得ることができる。また、溶液重合法によ
りアクリルゴム（組成物）を製造する場合にも、一般的
に知られている方法を採用することができる。なお、重
合方式は、連続式、回分式のいずれも可能である。On the other hand, to produce an acrylic rubber by a suspension polymerization method, an oxide of polyvinyl alcohol or the like is added as a dispersant, and an oil-soluble radical initiator such as azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide is used. Acrylic rubber (composition) can be obtained by performing polymerization and removing water after completion of polymerization. In addition, when an acrylic rubber (composition) is produced by a solution polymerization method, a generally known method can be employed. The polymerization system may be either a continuous system or a batch system.
【００１８】本発明のアクリルゴム組成物は、必要に応
じて、各種の配合剤を添加し、２本ロール、バンバリー
ミキサーなどの通常の混合機を用いて混合することによ
り調製される。配合剤のうち、充填剤としては、カーボ
ンブラックのほか、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、
炭酸マグネシウムなどの白色充填剤などを挙げることが
できる。また、配合剤のうち、分散剤としては、例えば
高級脂肪酸およびその金属塩、またはアミド塩、可塑剤
としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、
ポリエーテルエステル、軟化剤としては、例えば潤滑
油、プロセスオイル、ヒマシ油、老化防止剤剤しては、
４，４−（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミンなどのアミン類、２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのイミダゾール
類、そのほか顔料、加硫成分、難燃剤、発泡剤、スコー
チ防止剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に配合すること
ができる。The acrylic rubber composition of the present invention is prepared by adding various compounding agents, if necessary, and mixing using a conventional mixer such as a two-roll mixer or a Banbury mixer. Among the compounding agents, as fillers, in addition to carbon black, silica, calcium carbonate, talc,
White fillers such as magnesium carbonate can be mentioned. Further, among the compounding agents, as the dispersant, for example, higher fatty acids and metal salts thereof, or amide salts, as the plasticizer, for example, phthalic acid derivatives, adipic acid derivatives,
Polyetherester, as a softener, for example, lubricating oil, process oil, castor oil, as an anti-aging agent,
Amines such as 4,4- (α, α'-dimethylbenzyl) diphenylamine, imidazoles such as 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), other pigments, vulcanizing components, flame retardants , A foaming agent, an anti-scorch agent, a tackifier, a lubricant and the like can be arbitrarily compounded.
【００１９】このようにして得られる本発明のアクリル
ゴム組成物は、通常の加硫ゴム製造条件によって、成
形、加硫を行い、加硫物とすることができる。すなわ
ち、加硫条件は、成形後、１５０〜２００℃で、加圧ま
たは無圧下において、必要時間、加硫を行い加硫物とす
ることができる。The thus obtained acrylic rubber composition of the present invention can be molded and vulcanized under ordinary vulcanized rubber production conditions to obtain a vulcanized product. That is, vulcanization conditions are as follows: after molding, vulcanization is performed at 150 to 200 ° C. under a pressure or no pressure for a required time to obtain a vulcanized product.
【００２０】本発明のアクリルゴム組成物を用いて加硫
物を得るには、この組成物に、有機過酸化物とビスマレ
イミド化合物を配合することが好ましい。上記有機過酸
化物の配合量は、アクリルゴム組成物１００重量部に対
し、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは
１〜５重量部である。０．１重量部未満では、加硫密度
が低く、機械的強度、低圧縮永久歪みが劣り一方、１０
重量部を超えると、加硫密度が高くなりすぎ、高度が高
くなり好ましくない。また、上記ビスマレイミド化合物
の配合量は、アクリルゴム組成物１００重量部に対し、
好ましくは０．２〜１０重量部、さらに好ましくは０．
５〜３重量部である。０．２重量部未満では、加硫物の
一般物性および圧縮永久歪みの点で満足されず、良好な
加硫物性および圧縮永久歪みの点で満足されず、良好な
加硫物性が得難く、一方、１０重量部を超えると、加硫
物の強度や伸びなどの一般物性が損なわれる。In order to obtain a vulcanized product using the acrylic rubber composition of the present invention, it is preferable to blend an organic peroxide and a bismaleimide compound with this composition. The amount of the organic peroxide is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic rubber composition. If the amount is less than 0.1 part by weight, the vulcanization density is low, and the mechanical strength and the low compression set are inferior.
If the amount is more than 10 parts by weight, the vulcanization density is too high, and the altitude is undesirably high. The amount of the bismaleimide compound is based on 100 parts by weight of the acrylic rubber composition.
Preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.
5 to 3 parts by weight. If it is less than 0.2 parts by weight, it is not satisfied in terms of the general physical properties and compression set of the vulcanized product, is not satisfied in terms of good vulcanization properties and compression set, and it is difficult to obtain good vulcanization properties, On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, general physical properties such as strength and elongation of the vulcanized product are impaired.
【００２１】本発明の加硫剤として用いる有機過酸化物
としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ンである。The organic peroxide used as the vulcanizing agent of the present invention includes 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne and 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, 2,2-bis (t
-Butylperoxy) -p-diisopropylbenzene,
Dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl perbenzoate, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide,
Benzoyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene and the like can be mentioned.
Preferably, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-
Di (t-butylperoxy) hexane and 2,2-bis (t-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene.
【００２２】また、これらの有機過酸化物とともに用い
られるビスマレイミド化合物としては、例えばＮ，Ｎ′
−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｐ−フェ
ニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｐ−フェニレン（１
−メチル）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−２，７−ナフテ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−ナフテンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−４−メチルビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン（４−エチル）ビス
マレイミドなどが挙げられる。これらのなかで、Ｎ，
Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミドが好ましい。ま
た、一般に用いられる加硫助剤としての他のモノマー
類、ポリマー類などを併用することもできる。Bismaleimide compounds used together with these organic peroxides include, for example, N, N '
-M-phenylene bismaleimide, N, N'-p-phenylenebismaleimide, N, N'-p-phenylene (1
-Methyl) bismaleimide, N, N'-2,7-naphthenebismaleimide, N, N'-m-naphthenebismaleimide, N, N'-m-phenylene-4-methylbismaleimide, N, N'- m-phenylene (4-ethyl) bismaleimide and the like. Among these, N,
N'-m-phenylenebismaleimide is preferred. Further, other monomers, polymers, and the like as vulcanization aids generally used can be used in combination.
【００２３】このようにして得られるアクリルゴム加硫
物は、工業用途としてロール、ホースなど、自動車用途
としてシール、パッキング、ホースなどに用いることが
できる。The acrylic rubber vulcanizate thus obtained can be used for rolls and hoses for industrial use, and for seals, packings, hoses and the like for automotive applications.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これ
らの実施例に制約されるものではない。なお、実施例
中、部および％は、特に断らない限り、重量基準であ
る。また、実施例中、アクリルゴムおよび加硫物の諸特
性の測定は、次の方法に拠った。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. In the examples, the measurements of various properties of the acrylic rubber and the vulcanized product were based on the following methods.
【００２５】アクリルゴムの性質 ムーニー粘度および応力緩和；モンサント社製、２００
０Ｅにより、ＡＳＴＭＤ１６４６−９４に準じて測定し
た。配合物の性質 加工性；バンバリーミキサー混練り時のＢＩＴ（ブラッ
クインコーポレーションタイム）、およびロール加工時
の粘着性、配合物の押し出し試験（押し出し長さおよび
ダイスウエル）で評価した。ＢＩＴが短く、ロール加工
時の粘着が少なく、押し出し試験における押し出し長さ
が大きく、ダイスウエルが小さいほど、加工性に優れ
る。 ムーニースコーチ；モンサント社製、２０００Ｅにより
測定した。 加硫速度；日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲキュラストメ
ーター III型により測定した。加硫物の性質 引張および引き裂き試験；ＪＩＳ Ｋ６２７３に準じて
測定した。 圧縮永久歪み；ＪＩＳ Ｋ６２７３に準じて測定した。 Properties of acrylic rubber Mooney viscosity and stress relaxation; manufactured by Monsanto Co., Ltd., 200
OE was measured according to ASTM D1646-94. Properties of the composition: Processability: BIT (black incorporation time) during kneading with a Banbury mixer, tackiness during roll processing, and extrusion tests (extrusion length and die well) of the composition were evaluated. The shorter the BIT, the less stickiness during roll processing, the longer the extrusion length in the extrusion test, and the smaller the die swell, the better the workability. Moony scorch; measured by Monsanto 2000E. Vulcanization rate: Measured by JSR Curastometer III, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Properties of vulcanizates Tensile and tear tests; measured in accordance with JIS K6273. Compression set: measured in accordance with JIS K6273.
【００２６】実施例１〜１０、比較例１〜４アクリルゴムの合成 アクリルゴムａ−１〜ａ−２は、単量体混合物（組成お
よび比率は表１に記載）１００部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム４部、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド０．２
５部、硫酸第１鉄０．０１部、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム０．０２５部、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート０．０４部、およびｔ−ドデシルメル
カプタン（部数は表１に記載）を、チッ素置換したオー
トクレーブに仕込み、反応温度３０℃で単量体混合物の
転化率が１００％に達するまで反応させた。このように
して得られたゴムラテックスを、０．２５％塩化カルシ
ウム水溶液に加えて凝固させ、凝固物を充分に水洗し
て、約９０℃で３時間乾燥させた。得られたアクリルゴ
ムのムーニー粘度を測定した。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 Synthesis of Acrylic Rubber Acrylic rubbers a-1 to a-2 were composed of 100 parts of a monomer mixture (the composition and ratio are shown in Table 1), sodium lauryl sulfate 4 Parts, p-menthane hydroperoxide 0.2
5 parts, ferrous sulfate 0.01 part, sodium ethylenediaminetetraacetate 0.025 part, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.04 part, and t-dodecyl mercaptan (parts are described in Table 1) were substituted with nitrogen. The mixture was charged into an autoclave and reacted at a reaction temperature of 30 ° C. until the conversion of the monomer mixture reached 100%. The rubber latex thus obtained was added to a 0.25% aqueous solution of calcium chloride for coagulation, and the coagulated product was sufficiently washed with water and dried at about 90 ° C. for 3 hours. The Mooney viscosity of the obtained acrylic rubber was measured.
【００２７】アクリルゴムｂ−１〜ｂ−１０は、２段重
合法により合成した。すなわち、第１段目の単量体混合
物（組成および比率は表１〜２に記載）５０部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム４部、ｐ−メンタンハイドロパーオキ
サイド０．２５部、硫酸第１鉄０．０１部、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム０．０２５部、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート０．０４部、およびｔ−
ドデシルメルカプタン（部数は表１〜２に記載）を、チ
ッ素置換したオートクレーブに仕込み、反応温度３０℃
で単量体混合物の転化率が１００％に達するまで反応さ
せたのち、第２段目の単量体混合物（組成および比率は
表１〜２に記載）５０部、ｐ−メンタンハイドロパーオ
キサイド０．１２５部、硫酸第１鉄０．００５部、エチ
レンジアミン四酢酸ナトリウム０．０１２５部、ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０２部、お
よびｔ−ドデシルメルカプタン（部数は表１〜２に記
載）を、チッ素置換したオートクレーブに仕込み、反応
温度３０℃で単量体混合物の転化率が１００％に達する
まで反応させた。このようにして得られたゴムラテック
スを、０．２５％塩化カルシウム水溶液に加えて凝固さ
せ、凝固物を充分に水洗して、約９０℃で３時間乾燥さ
せた。得られたアクリルゴムのムーニー粘度を測定し
た。The acrylic rubbers b-1 to b-10 were synthesized by a two-stage polymerization method. That is, 50 parts of the first-stage monomer mixture (compositions and ratios are described in Tables 1 and 2), 4 parts of sodium lauryl sulfate, 0.25 part of p-menthane hydroperoxide, 0.01 part of ferrous sulfate Parts, sodium ethylenediaminetetraacetate 0.025 parts, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.04 parts, and t-
Dodecyl mercaptan (parts described in Tables 1-2) was charged into a nitrogen-substituted autoclave, and the reaction temperature was 30 ° C.
After the reaction was carried out until the conversion of the monomer mixture reached 100%, 50 parts of the second-stage monomer mixture (the composition and ratio are described in Tables 1 and 2), p-menthane hydroperoxide 0 .125 parts, ferrous sulfate 0.005 parts, sodium ethylenediaminetetraacetate 0.0125 parts, sodium formaldehyde sulfoxylate 0.02 parts, and t-dodecyl mercaptan (parts are described in Tables 1 and 2). The mixture was charged into an autoclave which had been substituted with nitrogen, and reacted at a reaction temperature of 30 ° C. until the conversion of the monomer mixture reached 100%. The rubber latex thus obtained was added to a 0.25% aqueous solution of calcium chloride for coagulation, and the coagulated product was sufficiently washed with water and dried at about 90 ° C. for 3 hours. The Mooney viscosity of the obtained acrylic rubber was measured.
【００２８】アクリルゴム組成物の調製 得られたアクリルゴム１００部に、ＦＥＦカーボンブラ
ック６０部、ステアリン酸１部、４，４−（α，α′−
ジメチルベンジル）ジフェニルアミン〔大内新興化学工
業（株）製、ノクラックＣＤ〕２部を、１．７リットル
のバンバリーミキサーで混合し、アクリルゴム組成物
（Ａコンパウンド）を調製した。なお、バンバリーミキ
サーの運転条件は、設定温度１００℃、回転数８０ｒｐ
ｍ、練り時間ＢＩＴ後１分（ただし、ＢＩＴが９分を超
えた場合は、最大１０分）とした。さらに、Ａコンパウ
ンドに、表３記載の加硫剤および添加剤を、１０インチ
ロールを使用して配合し、アクリルゴム組成物（Ｂコン
パウンド）を調製した。次に、Ｂコンパウンドを予備成
形したのち、表４〜６に示す加硫条件に従って熱盤プレ
スによる加硫を行い、アクリルゴム組成物（加硫物）を
調製した。Preparation of Acrylic Rubber Composition To 100 parts of the obtained acrylic rubber, 60 parts of FEF carbon black, 1 part of stearic acid, 4,4- (α, α'-
2 parts of dimethylbenzyl) diphenylamine [Nocrack CD, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] were mixed with a 1.7 liter Banbury mixer to prepare an acrylic rubber composition (A compound). The operating conditions of the Banbury mixer were set at a temperature of 100 ° C. and a rotation speed of 80 rpm.
m, kneading time 1 minute after the BIT (however, when the BIT exceeds 9 minutes, the maximum was 10 minutes). Further, the vulcanizing agent and the additives shown in Table 3 were compounded into the A compound using a 10-inch roll to prepare an acrylic rubber composition (B compound). Next, after the B compound was preformed, vulcanization was performed by a hot plate press according to the vulcanization conditions shown in Tables 4 to 6 to prepare an acrylic rubber composition (vulcanized product).
【００２９】Ａコンパウンドについては、排出時のまと
まり、ロール加工時の粘着の有無を評価した。得られた
結果を表４〜６に示す。また、Ｂコンパウンドについて
は、ムーニースコーチタイム（ムーニー粘度最低値＋５
の値になるまでに要する時間であり、加工安全性および
貯蔵安定性の目安となる）、加硫速度〔キュラストメー
ターにより１７０℃で測定。ｔ′c （１０℃）および
ｔ′c （９０）は加硫が終息したトルク値から最低トル
ク値を引いた値に対する１０％、９０％に達する時間で
あり、ｔ′c （１０℃）は加硫が始まるまでの目安であ
り、ｔ′c （９０）は加硫が終わるまでの目安とな
る〕、押し出し加工性（５０ｍｍ押し出し機、ガーベダ
イ使用。８０℃、２０ｒｐｍで運転し、押し出し長さお
よびダイスウエルを測定）を評価した。結果を表４〜６
に示す。また、加硫物については、加硫物性（常態物性
試験、引き裂き試験、永久歪み試験）を評価した。結果
を表４〜６に示す。The compound A was evaluated for unity at the time of discharge and presence or absence of stickiness at the time of roll processing. Tables 4 to 6 show the obtained results. For the B compound, Mooney scorch time (Minimum Mooney viscosity +5)
, Which is a measure of processing safety and storage stability), and vulcanization rate (measured at 170 ° C. with a curast meter). t ′ c (10 ° C.) and t ′ c (90) are the time to reach 10% and 90% of the value obtained by subtracting the minimum torque value from the torque value at which vulcanization has ended, and t ′ c (10 ° C.) T ' c (90) is a measure until vulcanization is completed), extrudability (using a 50 mm extruder and a garbage die. Operating at 80 ° C., 20 rpm, extrusion length) And die wells were measured). Tables 4 to 6 show the results.
Shown in The vulcanizates were evaluated for vulcanizate properties (normal physical property test, tear test, permanent set test). The results are shown in Tables 4 to 6.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】＊１）４，４−（α，α′−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミン〔大内新興化学工業（株）製〕 ＊２）１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼンの４０％希釈品〔日本化薬アクゾ（株）
製〕 ＊３；Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミド〔大内新
興化学工業（株）製〕 ＊４）Ｎ−ニトロソジフェニルアミン〔精工化学（株）
製〕 ＊５）アンモニウムベンゾエート〔大内新興化学工業
（株）製〕* 1) 4,4- (α, α'-dimethylbenzyl) diphenylamine (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) * 2) 40 of 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene % Diluted product [Nippon Kayaku Akzo Co., Ltd.
* 3; N, N'-m-phenylenedimaleimide [manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] * 4) N-nitrosodiphenylamine [manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.
* 5) Ammonium benzoate [Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.]
【００３４】[0034]
【表４】 [Table 4]
【００３５】[0035]
【表５】 [Table 5]
【００３６】[0036]
【表６】 [Table 6]
【００３７】＊１）モンサント社製、２０００Ｅ使用 ＊２）ＪＳＲキュラストメーター III型使用 表４〜５から明らかなように、実施例１〜１０に係わる
本発明の組成物によれば、加工性に優れ、最適な加硫速
度と充分なスコーチ安定性を同時に満足する優れた物性
を有するアクリルゴム組成物が得られることが分かる。
これに対し、比較例１〜２に係わる組成物は、アクリル
ゴム中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率が本発明の範囲
を逸脱しているため、比較例１では、押し出し加工性が
劣り物性も不充分であり、また比較例２は、物性は優れ
ているが、加硫速度が極端に速まり、その結果、押し出
し性が悪化している。また、比較例３は、アクリルゴム
中の架橋点が塩素系であるため、加硫速度が極端に速く
なり、充分なスコーチ安定性を保つことができない。さ
らに、比較例４は、アクリルゴム中の架橋点がエポキシ
系であるため、加硫速度が極端に遅く、一次加硫のみで
は充分な物性が発現できない。* 1) 2000E manufactured by Monsanto Co., Ltd. * 2) JSR Curastometer type III used As is clear from Tables 4 to 5, according to the compositions of the present invention according to Examples 1 to 10, It can be seen that an acrylic rubber composition having excellent physical properties that simultaneously satisfies the optimum vulcanization rate and sufficient scorch stability can be obtained.
On the other hand, in the compositions according to Comparative Examples 1 and 2, the ratio of the component (A) to the component (B) in the acrylic rubber is out of the range of the present invention. However, Comparative Example 2 has excellent physical properties, but the vulcanization rate is extremely increased, and as a result, extrudability is deteriorated. In Comparative Example 3, since the crosslinking point in the acrylic rubber was chlorine-based, the vulcanization rate was extremely high, and sufficient scorch stability could not be maintained. Further, in Comparative Example 4, since the crosslinking point in the acrylic rubber is an epoxy type, the vulcanization rate is extremely low, and sufficient physical properties cannot be exhibited only by primary vulcanization.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明のアクリルゴム組成物によれば、
優れた加工性、最適な加硫速度と充分なスコーチ安定性
を同時に満足する加硫ゴムが得られる。このような加硫
ゴムは、工業用途としてロール、ホースなど、自動車用
途としてシール、パッキング、ホースなどに好適に用い
ることができる。According to the acrylic rubber composition of the present invention,
A vulcanized rubber which simultaneously satisfies excellent processability, an optimum vulcanization rate and sufficient scorch stability can be obtained. Such a vulcanized rubber can be suitably used for rolls and hoses for industrial use, and for seals, packings, hoses and the like for automotive uses.
フロントページの続き (72)発明者 山崎 隆生 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内Continuing on the front page (72) Inventor Takao Yamazaki 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside Nippon Gosei Rubber Co., Ltd.
Claims (1)
ル基を有するアルキルアクリレートおよび／または炭素
数２〜４のアルコキシアルキル基を有するアルコキシア
ルキルアクリレート７０〜９９．９５重量％、（ａ−
２）炭素−炭素二重結合を側鎖に導入する単量体０．０
５〜１０重量％、および（ａ−３）上記（ａ−１）〜
（ａ−２）成分と共重合可能な架橋点を有しない他の単
量体０〜３０重量％〔ただし、（ａ−１）＋（ａ−２）
＋（ａ−３）＝１００重量％〕からなるアクリルゴム２
０〜８０重量部、ならびに（Ｂ）（ｂ−１）炭素数１〜
８のアルキル基を有するアルキルアクリレート２０〜７
０重量％、（ｂ−２）炭素数２〜４のアルコキシアルキ
ル基を有するアルコキシアルキルアクリレート３０〜８
０重量％、および（ｂ−３）上記（ｂ−１）〜（ｂ−
２）成分と共重合可能な架橋基を有しない他の単量体０
〜３０重量％〔ただし、（ｂ−１）＋（ｂ−２）＋（ｂ
−３）＝１００重量％〕からなるアクリルゴム８０〜２
０重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部〕を
主成分とするアクリルゴム組成物。(A) (a-1) 70 to 99.95% by weight of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and / or an alkoxyalkyl acrylate having an alkoxy alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, (A-
2) Monomer 0.0 for introducing a carbon-carbon double bond into a side chain
5 to 10% by weight, and (a-3) the above (a-1) to
0 to 30% by weight of another monomer having no crosslinking point copolymerizable with the component (a-2) [however, (a-1) + (a-2)
+ (A-3) = 100% by weight]
0 to 80 parts by weight, and (B) (b-1) 1 to 1 carbon atoms
Alkyl acrylates having alkyl groups of 8 to 20 to 7
0% by weight, (b-2) an alkoxyalkyl acrylate having an alkoxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, 30 to 8
0% by weight, and (b-3) above (b-1) to (b-
2) Another monomer having no crosslinking group copolymerizable with the component 0
~ 30% by weight [(b-1) + (b-2) + (b
-3) = 100% by weight] acrylic rubber 80-2
An acrylic rubber composition containing 0 parts by weight [(A) + (B) = 100 parts by weight] as a main component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18063897A JP3981845B2 (en) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | Acrylic rubber composition and vulcanizate |
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Publications (2)
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| JPH1112427A true JPH1112427A (en) | 1999-01-19 |
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