JPH11100309A - Pack - Google Patents

Pack

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Publication number
JPH11100309A
JPH11100309A JP21286598A JP21286598A JPH11100309A JP H11100309 A JPH11100309 A JP H11100309A JP 21286598 A JP21286598 A JP 21286598A JP 21286598 A JP21286598 A JP 21286598A JP H11100309 A JPH11100309 A JP H11100309A
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JP
Japan
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water
pack
weight
copolymer
resin component
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Pending
Application number
JP21286598A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Azuma
孝 東
Shinichi Sato
眞市 左藤
Yasushi Hayashi
康 林
Kozo Sakai
幸三 酒井
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Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
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Publication of JPH11100309A publication Critical patent/JPH11100309A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a well-balanced pack between the pain in tearing off from skin surfaces and the removal effect on keratin plug at the time when stains on skin surfaces, particularly stain components (keratin plug) in pores, are effectively removed. SOLUTION: On this pack, the resin component of the basis is comprised of a water-soluble copolymer (A), which is composed of an ethylenically unsaturated monomer showing an anionic property and an ethylenically unsaturated monomer showing an anionic or a nonionic property, alone or in combination with a water-soluble mono- or copolymer(B), which is composed of an ethylenically unsaturated monomer showing an anionic or a nonionic property and contained in an amount of 30 wt.% or less in the resin component, and shows a viscosity of 3,000-100,000 mPa.S at 25 deg.C and a pH value of 3.0-5.5 in the aqueous solution of the concentration of 35 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、パック剤に関す
る。更に詳しくは、本発明は、皮膚表面の汚れ、中でも
毛穴の汚れ成分(角栓)を効果的に除去することができ
るパック剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pack. More specifically, the present invention relates to a pack that can effectively remove dirt on the skin surface, especially dirt components (square plugs) on pores.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、ピールオフタイプのパック剤として、様々な親水性
高分子化合物を含有した皮膜形成性のクリーム状組成物
が多く用いられている。これらのパック剤は指などによ
り皮膚表面に塗布した後、乾燥させ、形成した皮膜ごと
皮膚表面の汚れや余分な皮脂を除去することを主な機能
としている。しかし、従来のこれらパック剤の多くは、
保湿などの皮膚を健やかにする効果を主眼においている
ため、皮膚表面の垢や皮脂などの除去のような皮膚の清
浄化作用はある程度期待できるが、毛穴汚れのような、
皮膚内部にある、付着力が著しく強い汚れの除去効果は
十分とは言えなかった。また、例えば、ポリアクリル酸
を多価金属塩により架橋して作った含水ゲルを、不織布
上に積層してシート状とした、保湿機能に優れたパック
剤も報告されている(特開昭54−49334号公報、
特開昭59−93012号公報など)。これら公報も皮
膚表面の汚れの除去効果について言及してはいるが、こ
れら公報に記載されたパック剤は、接着力をむやみに上
げると、剥離時にゲルが破壊されるという問題があっ
た。更に、ゲル状のため毛穴内部には浸透せず、毛穴の
汚れを除去する性能が著しく劣っていた。上記パック剤
以外に、目的を鼻およびその周辺(特に小鼻のまわり)
の毛穴の汚れ除去に限定したパック剤が開発されてい
る。このパック剤は、使用部位が鼻およびその周辺に限
定されているので、通常のパック剤よりはるかに強い接
着力をもつ樹脂成分を使用することができる。そのた
め、毛穴の汚れ(角栓)を効果的に除去することができ
る。このようなパック剤として、粘着剤を使用するも
の、塩生成基を有する高分子化合物を使用するものなど
が知られている。それらのうち、粘着剤を使用したパッ
ク剤として、ポリアクリル酸エステル類などの粘着剤を
基材上に塗布したシート状のパック剤が知られている。
このパック剤は、基本的にシート表面の粘着剤に接触す
る部位の汚れの除去性能には優れているが、毛穴の奥の
汚れに対しては、粘着剤が接触しにくいため、除去効果
が大きいとは言えなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, film-forming cream compositions containing various hydrophilic polymer compounds have been widely used as peel-off type packs. The main function of these pack agents is to apply them to the skin surface with a finger or the like and then dry them to remove dirt and excess sebum on the skin surface together with the formed film. However, many of these conventional packs are
Because the main purpose is to keep the skin healthy, such as moisturizing, it can be expected to some extent to cleanse the skin, such as removing dirt and sebum on the skin surface,
The effect of removing dirt having extremely strong adhesion inside the skin was not sufficient. Further, for example, there has been reported a pack agent having an excellent moisturizing function, in which a water-containing gel formed by crosslinking polyacrylic acid with a polyvalent metal salt is laminated on a nonwoven fabric to form a sheet (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-54). -49334,
JP-A-59-93012). Although these publications also refer to the effect of removing stains on the skin surface, the packs described in these publications have a problem in that if the adhesive force is excessively increased, the gel is destroyed when peeled off. Furthermore, because of the gel state, it did not penetrate into the pores, and the ability to remove dirt from the pores was extremely poor. In addition to the above packs, the purpose is the nose and its surroundings (especially around the nostrils)
Packing agents limited to the removal of dirt from pores have been developed. Since the use site of this pack is limited to the nose and its periphery, a resin component having a much stronger adhesive force than a normal pack can be used. Therefore, dirt (square plug) of pores can be effectively removed. As such a pack, those using an adhesive and those using a polymer compound having a salt-forming group are known. Among them, as a pack using an adhesive, a sheet-like pack obtained by applying an adhesive such as a polyacrylic ester on a substrate is known.
This pack is basically excellent in removing dirt on the part of the sheet surface that comes into contact with the adhesive, but it does not easily contact dirt deep inside the pores. I couldn't say it was big.

【0003】一方、塩生成基を有する高分子化合物を使
用した角栓除去用のパック剤は、例えば、特開平5−9
7627号公報、特開平5−221843号公報、特開
平5−286842号公報などに記載されている。この
タイプのパック剤は、例えば、高分子化合物を水などの
溶剤に溶解させて鼻に塗布し、高分子化合物が乾燥した
後に剥離する方法で使用される。そのため、毛穴の奥に
まで高分子化合物が流れ込みやすく、かつ剥離時には乾
燥により皮膜が固化しているため、角栓の除去効果は高
められている。しかし、高分子化合物を鼻に直接塗布す
る場合、高分子化合物により形成された皮膜が、その強
い接着力により、被着体からの剥離時に破れて、パック
剤の除去がスムーズに行えないという問題がある。その
ため、不織布などの基材に高分子化合物を塗布してシー
トとし、それを鼻に貼付け、シートごと除去することも
考えられている(特開平7−330575号公報な
ど)。具体的には、シート状の基材上に高分子化合物を
塗布し、乾燥させて得られたパック剤を、水などの溶剤
で湿らせてから肌に添付し、高分子化合物が乾燥した後
に剥離する方法で使用される。しかし、これらのパック
剤をもってしても、皮膚表面から剥離する際の痛みの問
題と角栓の除去効果のバランスを取ることはかなり困難
であった。即ち、肌表面への接着力が強くても、痛みを
感じやすかったり、痛みはマイルドでも角栓の除去効果
は十分でなかったりした。
On the other hand, packs for removing keratotic plugs using a polymer compound having a salt-forming group are disclosed in, for example, JP-A-5-9
No. 7627, JP-A-5-221843, JP-A-5-286842 and the like. This type of pack is used, for example, by dissolving a polymer compound in a solvent such as water and applying it to the nose, and then peeling off the polymer compound after drying. For this reason, the polymer compound easily flows into the interior of the pores, and at the time of peeling, the film is solidified by drying, so that the effect of removing the keratotic plug is enhanced. However, when a polymer compound is applied directly to the nose, the film formed by the polymer compound is broken at the time of peeling from the adherend due to its strong adhesive strength, and the pack cannot be removed smoothly. There is. For this reason, it has been considered to apply a polymer compound to a base material such as a nonwoven fabric to form a sheet, affix it to the nose, and remove the entire sheet (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-330575). Specifically, a high molecular compound is applied to a sheet-like base material, and a pack agent obtained by drying is attached to the skin after being moistened with a solvent such as water, and then the high molecular compound is dried. Used in the method of peeling. However, even with these packs, it has been quite difficult to balance the problem of pain when peeling off from the skin surface with the effect of removing keratotic plugs. That is, even if the adhesive force to the skin surface was strong, pain was easily felt, and even though the pain was mild, the effect of removing the keratin plug was not sufficient.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するためになされたものであって、主剤としての樹脂
成分が、アニオン性を示すエチレン系不飽和単量体と、
アニオン性あるいはノニオン性を示すエチレン系不飽和
単量体からなる水溶性共重合体(A)単独、または樹脂
成分中30重量%までのアニオン性あるいはノニオン性
を示すエチレン系不飽和単量体からなる水溶性単独重合
体あるいは水溶性共重合体(B)(但し、(A)と同じ
水溶性共重合体との組み合わせを除く)との組み合わせ
で、その樹脂成分が、濃度35重量%の水溶液におい
て、25℃で3,000〜100,000mPa・Sの
粘度と3.0〜5.5のpH値を示すことからなるパッ
ク剤である。すなわち、本発明のパック剤は、皮膚に対
して粘着性を示し、毛穴への浸透性に優れ、毛穴中の角
栓に対して強い接着性を示し、かつ、乾燥につれて形成
される皮膜が皮膚に与える緊張感により適切な剥離タイ
ミングを掴みやすく、乾燥し過ぎによる痛みや、未乾燥
状態で剥離することによる失敗を防ぐなどの効果を有す
る。本発明によるパック剤は、主剤の樹脂成分として、
全体として特定のアニオン性の共重合体を使用すること
を特徴としている。ここで、カチオン性の重合体を使用
した場合、重合体の乾燥速度が非常に遅く、角栓が除去
できるまで(重合体が乾燥するまで)に時間がかかり、
利便性に問題がある。また、アニオン性の単独重合体の
みを使用した場合、この重合体をシート状に成膜する際
の乾燥時に皮膜が硬くなってしまう。そのため、使用時
にシートを皮膚の曲面に沿って粘着させることが困難で
ある。更に、水に浸し、その後皮膚への粘着力が得られ
るまに時間がかかり、しばらく押さえていなければなら
ず不便であるという問題がある。これに対して、本発明
のパック剤は、瞬時に粘着力が得られ使用時に短時間に
シートを皮膚の曲面に沿って粘着させることができ、ま
た、皮膚から剥離する際の痛みが和らげられ、かつ角栓
を効果的に除去することができる。
Means for Solving the Problems The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and a resin component as a main component comprises an anionic ethylenically unsaturated monomer,
A water-soluble copolymer (A) composed of an anionic or nonionic ethylenically unsaturated monomer alone or from an anionic or nonionic ethylenically unsaturated monomer up to 30% by weight in a resin component Water-soluble homopolymer or water-soluble copolymer (B) (excluding the combination with the same water-soluble copolymer as (A)), and the resin component is an aqueous solution having a concentration of 35% by weight. Is a pack agent comprising a viscosity of 3,000 to 100,000 mPa · S at 25 ° C. and a pH value of 3.0 to 5.5. That is, the pack of the present invention shows adhesiveness to the skin, has excellent permeability to pores, shows strong adhesiveness to keratin plugs in pores, and a film formed as the skin dries is dried. It is easy to grasp an appropriate peeling timing due to the tension applied to the skin, and has effects such as preventing pain due to excessive drying and failure due to peeling in an undried state. Packing agent according to the present invention, as a resin component of the main agent,
It is characterized by using a specific anionic copolymer as a whole. Here, when a cationic polymer is used, the drying speed of the polymer is extremely slow, and it takes time until the keratotic plug can be removed (until the polymer is dried),
There is a problem with convenience. In addition, when only an anionic homopolymer is used, the film becomes hard when dried when the polymer is formed into a sheet. Therefore, it is difficult to adhere the sheet along the curved surface of the skin during use. Further, there is a problem that it takes time until the adhesive strength to the skin is obtained after immersion in water, and it has to be kept for a while, which is inconvenient. On the other hand, the pack agent of the present invention provides an instantaneous adhesive strength, allows the sheet to adhere along the curved surface of the skin in a short time at the time of use, and reduces pain when peeled from the skin. In addition, the plug can be effectively removed.

【0005】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
の樹脂成分は、アニオン性を示すエチレン系不飽和単量
体とアニオン性あるいはノニオン性を示すエチレン系不
飽和単量体からなる水溶性共重合体(A)単独、または
樹脂成分中30重量%までのアニオン性あるいはノニオ
ン性を示すエチレン系不飽和単量体からなる水溶性単独
重合体あるいは水溶性共重合体(B)(但し、(A)と
同じ水溶性共重合体との組み合わせを除く)との組み合
わせからなる。まず、水溶性共重合体(A)について、
以下で説明する。水溶性共重合体(A)(以下、単に成
分(A)とも称する)は、共重合体自体が水溶性である
限り、それを構成する単量体のいずれか一方が水溶性で
なくてもよい。ここで、本発明において、水溶性共重合
体、水溶性単独重合体などにおいて用いた用語“水溶
性”とは、パック剤として皮膚ことに鼻に使用した状態
で、パック剤ならびに皮膚から由来する水分によって樹
脂成分としての共重合体または共重合体と単独重合体の
組み合わせにおいて、水に溶解した状態になりうること
を意味する。本発明の樹脂成分の粘度を特定した際に
は、35重量%の樹脂水溶液としているが、少なくとも
このような濃度では水溶液を示すことはいうまでもな
い。より好ましくは、アニオン性を示すエチレン系不飽
和単量体として、カルボキシル基を含むアクリル酸、メ
タクリル酸、(無水)フタル酸、マレイン酸、イタコン
酸などや、スルホン酸基を含むビニルスルホン酸、スチ
レンスルホン酸など、およびこれら単量体の誘導体など
が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described specifically. The resin component of the present invention may be a water-soluble copolymer (A) composed of an anionic ethylenically unsaturated monomer and an anionic or nonionic ethylenically unsaturated monomer alone, or 30% or less in the resin component. Water-soluble homopolymer or water-soluble copolymer (B) comprising an ethylenically unsaturated monomer showing anionic or nonionic properties up to the weight% (however, a combination with the same water-soluble copolymer as (A)) Excluding). First, regarding the water-soluble copolymer (A),
This will be described below. The water-soluble copolymer (A) (hereinafter, also simply referred to as component (A)) can be used as long as the copolymer itself is water-soluble, even if any one of the constituent monomers is not water-soluble. Good. Here, in the present invention, the term "water-soluble" used in a water-soluble copolymer, a water-soluble homopolymer, etc. is derived from packs and skin when used as a pack in the skin, especially in the nose. This means that the copolymer as a resin component or a combination of a copolymer and a homopolymer can be dissolved in water due to moisture. When the viscosity of the resin component of the present invention is specified, a 35% by weight aqueous resin solution is used, but it goes without saying that an aqueous solution is shown at least at such a concentration. More preferably, as an ethylenically unsaturated monomer exhibiting anionic properties, acrylic acid containing a carboxyl group, methacrylic acid, (phthalic anhydride), maleic acid, itaconic acid, etc., and vinylsulfonic acid containing a sulfonic acid group, Examples include styrene sulfonic acid and the like, and derivatives of these monomers.

【0006】一方、上記単量体と共重合させるアニオン
性またはノニオン性を示すエチレン系不飽和単量体とし
ては、次のような単量体が挙げられる。まず、アニオン
性のエチレン系不飽和単量体としては、上記と同様の単
量体を使用することができる。ノニオン性を示すエチレ
ン系不飽和単量体としては、アクリルアミド、ビニルピ
ロリドンなどの水溶性単量体、その他に酢酸ビニル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチルなどのエステル類、およびこれら
単量体の誘導体などが挙げられる。上記単量体は、所望
するパック剤の性質を実現するために適宜組み合わせて
使用することができる。なお、単一のアニオン性を示す
単量体を重合させた単独重合体の使用は、乾燥時に結晶
化により高分子間の結合が強くなり、皮膜強度が上がる
反面、乾燥時のしなやかさに欠ける傾向がある。しか
し、異なる単量体と共重合させた水溶性共重合体を使用
することで乾燥時もある程度のしなやかさを示すように
なる。ここで、水溶性共重合体として、メタクリル酸の
ような側鎖を有する単量体由来の成分を含む水溶性共重
合体は、よりしなやかさを与えることができる。また、
アニオン性の単量体同士からなる水溶性共重合体や、ア
ニオン性の単量体と水溶性のノニオン性の単量体との水
溶性共重合体は、皮膜のしなやかさと水溶性の程度のバ
ランスをとりやすいので好ましい。更に、アニオン性の
単量体と親水性でないアニオン性またはノニオン性の単
量体との水溶性共重合体は、親水性でない単量体由来の
成分により油性成分を多く含む角栓とのなじみが良好で
ある。但し、この場合、水溶性共重合体全体として、水
溶性を失わない範囲で共重合させることが必要である。
なお、水溶性共重合体のうち、上記アニオン性を示すエ
チレン系不飽和単量体由来の成分は、全部または部分的
に塩を形成していてもよい。塩の具体例としては、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられ
る。また、水溶性共重合体中に含まれる、アニオン性を
示すエチレン系不飽和単量体由来の成分の比率は、60
重量%以上であることが好ましい。この比率が60重量
%以上であれば、皮膚や皮膚表面の汚れ成分への十分な
接着力を得ることでき、角栓除去性能がより向上するか
らである。
On the other hand, examples of the anionic or nonionic ethylenically unsaturated monomer copolymerized with the above-mentioned monomer include the following monomers. First, the same monomers as described above can be used as the anionic ethylenically unsaturated monomer. Nonionic ethylenically unsaturated monomers include water-soluble monomers such as acrylamide and vinylpyrrolidone, and esters such as vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and butyl acrylate. And derivatives of these monomers. The above monomers can be used in an appropriate combination in order to achieve the desired properties of the pack agent. The use of a homopolymer obtained by polymerizing a single anionic monomer increases the bond between polymers due to crystallization during drying and increases the film strength, but lacks flexibility during drying. Tend. However, by using a water-soluble copolymer copolymerized with a different monomer, a certain degree of flexibility can be exhibited even when dried. Here, as the water-soluble copolymer, a water-soluble copolymer containing a component derived from a monomer having a side chain such as methacrylic acid can give more flexibility. Also,
A water-soluble copolymer composed of anionic monomers and a water-soluble copolymer of an anionic monomer and a water-soluble nonionic monomer have the flexibility of the film and the degree of water solubility. It is preferable because it is easy to balance. Furthermore, a water-soluble copolymer of an anionic monomer and a non-hydrophilic anionic or nonionic monomer is compatible with a keratotic plug containing a large amount of an oily component due to a component derived from the non-hydrophilic monomer. Is good. However, in this case, it is necessary to copolymerize the whole water-soluble copolymer as long as the water solubility is not lost.
In addition, in the water-soluble copolymer, the component derived from the ethylenically unsaturated monomer exhibiting anionic property may form a salt in whole or in part. Specific examples of the salt include a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt and the like. The ratio of the component derived from the ethylenically unsaturated monomer exhibiting anionicity contained in the water-soluble copolymer is 60%.
It is preferred that the content be at least 10% by weight. If the ratio is 60% by weight or more, a sufficient adhesive force to the skin and the dirt component on the skin surface can be obtained, and the keratotic plug removal performance is further improved.

【0007】上記水溶性共重合体を得るための単量体と
しては、アクリル酸と、メタクリル酸および/またはビ
ニルスルホン酸の組み合わせが特に好ましい。より具体
的には、水溶性共重合体は、アクリル酸と、メタクリル
酸および/またはビニルスルホン酸(それぞれの塩も含
む)とを、9:1〜6:4(重量比率)で共重合させた
ものであることが好ましい。アクリル酸の比率が9を超
えると、該アクリル酸由来の成分の結晶化が起こりやす
く、乾燥時には非常に皮膜が固くなり、しなやかさに欠
けるものとなるため好ましくない。更に、アクリル酸の
比率が9を超えると、一度乾燥させたシートを再び湿ら
せて使用するタイプのパック剤では、湿らせてからの水
溶性共重合体の溶解速度が遅く、使用可能になるまでの
時間が長くなり、利便性に劣るため好ましくない。ま
た、アクリル酸由来の成分の比率が6を下回ると、角栓
への接着性が低下する上、水溶性も低下するため好まし
くない。特に好ましい水溶性共重合体は、アクリル酸と
メタクリル酸の共重合体である。
As a monomer for obtaining the water-soluble copolymer, a combination of acrylic acid and methacrylic acid and / or vinylsulfonic acid is particularly preferred. More specifically, the water-soluble copolymer is obtained by copolymerizing acrylic acid and methacrylic acid and / or vinylsulfonic acid (including their salts) at a ratio of 9: 1 to 6: 4 (weight ratio). It is preferred that it is. When the ratio of acrylic acid exceeds 9, crystallization of the component derived from acrylic acid easily occurs, and when dried, the film becomes extremely hard and lacks flexibility, which is not preferable. Further, when the ratio of acrylic acid exceeds 9, the dissolving speed of the water-soluble copolymer after the moistening is slow in the type of packing agent in which the sheet once dried is used again after being wetted, so that it can be used. This is not preferable because the time required for the process is long and the convenience is poor. On the other hand, when the ratio of the component derived from acrylic acid is less than 6, the adhesiveness to the keratotic plug is reduced and the water solubility is also undesirably reduced. A particularly preferred water-soluble copolymer is a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid.

【0008】次に、水溶性単独重合体および水溶性共重
合体(B)(以下、単に成分(B)とも称する)につい
て、以下で説明する。まず、成分(B)が共重合体であ
る場合は、共重合体自体が水溶性である限り、それを構
成する単量体のいずれか一方が水溶性でなくてもよい。
より好ましくは、アニオン性を示すエチレン系不飽和単
量体として、カルボキシル基を含むアクリル酸、メタク
リル酸、(無水)フタル酸、マレイン酸、イタコン酸な
どや、スルホン酸基を含むビニルスルホン酸、スチレン
スルホン酸など、およびこれら単量体の誘導体などが挙
げられる。一方、ノニオン性を示すエチレン系不飽和単
量体としては、アクリルアミド、ビニルピロリドンなど
の水溶性単量体の他、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チルなどのエステル類、およびこれら単量体の誘導体な
どが挙げられる。上記単量体は、所望するパック剤の性
質を実現するために適宜組み合わせることができる。な
お、成分(A)のみで所望特性のパック剤を得ることが
できる場合は、成分(B)を添加しなくてもよい。成分
(B)を添加する場合、その配合割合は、30重量%ま
でである。次に、本発明のパック剤に含まれる樹脂成分
は、濃度35%の水溶液で25℃のとき3,000〜1
00,000mPa・Sの粘度を有している。角栓除去
用のパック剤として利用する場合、毛穴の奥に詰まった
角栓を引き抜くためには、水に溶解した樹脂成分が毛穴
の奥にまで十分浸透していく必要がある。この観点にお
いて、粘度が100,000mPa・Sを超えると、こ
の毛穴への浸透性が不十分となってしまい好ましくな
い。
Next, the water-soluble homopolymer and the water-soluble copolymer (B) (hereinafter, also simply referred to as component (B)) will be described below. First, when the component (B) is a copolymer, any one of the monomers constituting the copolymer need not be water-soluble as long as the copolymer itself is water-soluble.
More preferably, as an ethylenically unsaturated monomer exhibiting anionic properties, acrylic acid containing a carboxyl group, methacrylic acid, (phthalic anhydride), maleic acid, itaconic acid, etc., and vinylsulfonic acid containing a sulfonic acid group, Examples include styrene sulfonic acid and the like, and derivatives of these monomers. On the other hand, nonionic ethylenically unsaturated monomers include acrylamide, water-soluble monomers such as vinylpyrrolidone, vinyl acetate, methyl acrylate,
Esters such as ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate, and derivatives of these monomers, and the like. The above monomers can be appropriately combined in order to achieve the desired properties of the pack. When a pack having desired properties can be obtained only with the component (A), the component (B) may not be added. When the component (B) is added, its mixing ratio is up to 30% by weight. Next, the resin component contained in the pack agent of the present invention is 3,000 to 1 at 25 ° C. in a 35% strength aqueous solution.
It has a viscosity of 00,000 mPa · S. When used as a pack for removing plugs, in order to pull out plugs clogged in the pores, the resin component dissolved in water needs to sufficiently penetrate into the pores. From this viewpoint, when the viscosity exceeds 100,000 mPa · S, the permeability to the pores becomes insufficient, which is not preferable.
No.

【0009】一方、角栓の引き抜きを完結させるために
は、樹脂成分による皮膜形成後に、皮膚からの剥離と一
緒に角栓を引き抜き得る樹脂成分の皮膜の強度が必要に
なる。しかし、粘度が3,000mPa・S未満の樹脂
成分では十分な強度が得られないため好ましくない。更
に、皮膚表面やシートなどに塗布する際に、樹脂成分が
流れたりはじかれたりしやすいなどの問題点もある。樹
脂成分の粘度は上記の範囲内であればよいが、特に好ま
しいのは、10,000〜100,000mPa・Sの
範囲である。本発明の目的の1つである角栓除去性能を
向上させるために、比較的高分子量の上記成分(A)
と、比較的低分子量の成分(B)を混合することが好ま
しい。すなわち、乾燥固化した後の皮膜強度に優れる上
記成分(A)と毛穴への浸透性や水溶性に優れる低分子
量の成分(B)とが、相乗的に働くことにより、角栓除
去性能と使用性のバランスに優れたパック剤を得ること
ができる。比較的高分子量の成分(A)と低分子量の成
分(B)の好ましい混合比率は、前者が70〜99重量
%であって、後者が1〜30重量%の割合である。それ
ぞれの成分の好ましい重量平均分子量の範囲は、前者が
100,000〜350,000(いずれも水系GPC
によるプルラン換算の値)であって、後者が5,000
〜50,000である。より好ましい重量平均分子量の
範囲は、比較的高分子量の成分(A)が150,000
〜300,000、低分子量の成分(B)が8,000
〜30,000である。
[0009] On the other hand, in order to complete the removal of the plug, after forming the film by the resin component, the strength of the resin component film capable of pulling out the plug along with peeling from the skin is required. However, a resin component having a viscosity of less than 3,000 mPa · S is not preferable because sufficient strength cannot be obtained. Further, there is also a problem that the resin component easily flows or is repelled when applied to the skin surface or a sheet. The viscosity of the resin component may be within the above range, but is particularly preferably in the range of 10,000 to 100,000 mPa · S. In order to improve the corn plug removal performance, which is one of the objects of the present invention, the component (A) having a relatively high molecular weight is used.
And the component (B) having a relatively low molecular weight. That is, the above component (A) having excellent film strength after drying and solidification and the low molecular weight component (B) having excellent pore permeability and water solubility act synergistically to provide corn plug removal performance and use. A pack agent having an excellent balance of properties can be obtained. Preferred mixing ratios of the relatively high molecular weight component (A) and the low molecular weight component (B) are 70-99% by weight for the former and 1-30% by weight for the latter. The preferred range of the weight average molecular weight of each component is 100,000 to 350,000 for the former (all of which are aqueous GPC).
In terms of pullulan), the latter being 5,000
~ 50,000. A more preferable range of the weight average molecular weight is that the component (A) having a relatively high molecular weight is 150,000.
~ 300,000, low molecular weight component (B) is 8,000
~ 30,000.

【0010】ここで、本明細書において、分子量ではな
く、水溶液状態での粘度の範囲で樹脂成分を規定してい
るのは次の理由による。すなわち、一般に、樹脂成分の
分子量は、その水溶液の粘度と密接に関連するという意
味で重要である。しかし、水溶液の粘度は、樹脂成分の
分子構造によって同じ分子量であっても異なる。従っ
て、使用時に一旦水で溶解する本発明の使用形態に最適
な樹脂成分を規定するのには、分子量の範囲で規定する
より、水溶液状態での粘度の範囲をもって規定する方が
好ましいからである。濃度35重量%の樹脂成分の水溶
液は、3.0〜5.5のpH値を有する。また、原理の
詳細については不明であるが、本発明のパック剤に使用
される樹脂成分の水溶液のpH値が5.5を超える領域
では、角栓などの皮膚表面の汚れ成分を除去する能力が
著しく低下することがわかっている。これらの条件から
本発明のパック剤はpH値が3.0〜5.5の間になけ
ればならない。pH値が3.0未満の場合、皮膚表面へ
の影響が大きく、パック剤などの短時間の添付用途に用
いる場合でも皮膚のかぶれなどの症状が出やすく、実用
的ではない。長時間皮膚表面に添付する場合を考慮する
と、更に好ましいpHの範囲は4.0〜5.5である。
本発明のパック剤の主剤である樹脂成分は、皮膚表面で
の使用が前提となるものであり、そのpH値はできる限
り5.5に近いものであることが望ましい。なお、樹脂
成分の上記濃度の水溶液のpH値がもともと3.0〜
5.5の間にある場合はそのまま使用できるが、pH値
がこの範囲よりも低い場合には、塩基性物質を適宜添加
して調整すればよい。そのような塩基性物質としては、
アルカリ金属の水酸化物やアンモニアなどの1価の塩基
を用いるのが好ましい。pH値の調整は、成分(A)及
び/又は(B)の重合の後に行ってもよく、重合前の単
量体の段階で行ってもよい。
Here, in the present specification, the resin component is specified not in the molecular weight but in the range of viscosity in an aqueous solution state for the following reason. That is, generally, the molecular weight of the resin component is important in the sense that it is closely related to the viscosity of the aqueous solution. However, the viscosity of the aqueous solution differs depending on the molecular structure of the resin component even if the molecular weight is the same. Therefore, in order to define the optimum resin component for the use form of the present invention which is once dissolved in water at the time of use, it is more preferable to specify the range of viscosity in an aqueous solution state than to specify the range of molecular weight. . An aqueous solution of the resin component having a concentration of 35% by weight has a pH value of 3.0 to 5.5. Further, although the details of the principle are unknown, in the region where the pH value of the aqueous solution of the resin component used in the pack agent of the present invention exceeds 5.5, the ability to remove dirt components on the skin surface such as keratotic plugs. Has been found to decrease significantly. From these conditions, the pack agent of the present invention must have a pH value of 3.0 to 5.5. When the pH value is less than 3.0, the effect on the skin surface is large, and even when used for a short period of time such as a pack, the skin is apt to cause symptoms such as skin irritation, which is not practical. In consideration of the case where it is attached to the skin surface for a long time, a more preferable pH range is 4.0 to 5.5.
The resin component, which is the main component of the pack of the present invention, is premised on use on the skin surface, and its pH value is desirably as close to 5.5 as possible. The pH value of the aqueous solution of the resin component having the above concentration was originally 3.0 to 3.0.
When it is between 5.5 and 5.5, it can be used as it is, but when the pH value is lower than this range, it may be adjusted by appropriately adding a basic substance. As such a basic substance,
It is preferable to use a monovalent base such as an alkali metal hydroxide or ammonia. The adjustment of the pH value may be performed after the polymerization of the components (A) and / or (B), or may be performed at the stage of the monomer before the polymerization.

【0011】本発明のパック剤に含まれる樹脂成分は、
それを構成する単量体を公知のラジカル重合の手法に基
づいて、ラジカル重合開始剤を用いて熱、光、紫外線な
どにより重合させて得ることができる。本発明のパック
剤の使用形態は、皮膚表面に添付するピールオフタイプ
のパック剤であることが好ましい。本発明のパック剤
は、使用時には水分により水溶液状となった樹脂成分
が、毛穴内部に浸透した後、乾燥することで角栓と強力
に接着し、皮膜を引き剥がす際に優れた角栓除去性能を
発揮することができる。具体的なパック剤の使用形態と
しては、一般的なペースト、パック剤を基材上に塗布・
成形したシートなどが挙げられる。これらの内、パック
剤が、強力な接着作用をもつ場合でも、ピールオフ時に
樹脂皮膜の破壊などが起こりにくいシート状であること
が好ましい。シートの基材としては、不織布や織布など
が挙げられる。また、上記のごとき基材にパック剤を塗
布する際には、接着性材料として本発明の樹脂成分を5
〜95重量部、水を5〜95重量部の割合としたものを
使用することが好ましく、必要に応じてこれを乾燥させ
て樹脂成分を調整する。更に、パック剤は、通常の化粧
料に使用される成分を他の添加剤として含んでいてもよ
い。そのような他の成分としては、乾燥性能や接着性能
の改善のためのシリカ、タルク、酸化チタンなどの無機
粉体、皮膜形成時の柔軟性や皮膚表面との馴染み易さを
改善するための界面活性剤や、それと併用して用いる油
脂類など、着色のための顔料および染料、香料、保存中
の腐敗を防止するためのパラベンや安息香酸類などの防
腐剤などが挙げられる。
[0011] The resin component contained in the pack of the present invention comprises:
It can be obtained by polymerizing the monomer constituting it by a known method of radical polymerization using a radical polymerization initiator by heat, light, ultraviolet light or the like. The use form of the pack of the present invention is preferably a peel-off type pack attached to the skin surface. The pack agent of the present invention is a resin composition that has become an aqueous solution due to moisture during use, penetrates into the pores and then adheres strongly to the keratin plug by drying, and is excellent in removing keratin plugs when peeling off the film. Performance can be demonstrated. As a specific form of use of the pack, a general paste or pack is applied to the base material.
Molded sheets and the like can be mentioned. Of these, it is preferable that even when the pack agent has a strong adhesive action, it is in the form of a sheet in which destruction of the resin film or the like does not easily occur during peel-off. Examples of the base material of the sheet include a nonwoven fabric and a woven fabric. When applying the pack agent to the substrate as described above, the resin component of the present invention may be used as an adhesive material.
It is preferable to use one having a ratio of 5 to 95 parts by weight and water having a ratio of 5 to 95 parts by weight. If necessary, the resin is dried to adjust the resin component. Further, the pack may contain components used for ordinary cosmetics as other additives. Such other components include silica, talc, and inorganic powders such as titanium oxide for improving drying performance and adhesion performance, and for improving flexibility in forming a film and facilitating compatibility with the skin surface. Examples include surfactants and pigments and dyes for coloring such as oils and fats used in combination therewith, fragrances, and preservatives such as parabens and benzoic acids for preventing spoilage during storage.

【0012】以下では、本発明のパック剤の好適な使用
形態であるシート状パック剤の場合について説明する。
まず、シート基材上に塗布・成形されるパック剤からな
る接着剤層には、水分をあらかじめ含ませておけば、皮
膚への添付時の初期粘着性と、接着剤の毛穴への十分な
浸透性を確保することができる。更に好ましくは、使用
時に皮膚、あるいは接着剤層表面を、水で濡らしてから
皮膚へ添付することが好ましい。ここで、接着剤層に
は、60〜95重量%の樹脂成分、少量の添加剤、残部
の水が含まれていることが好ましい。また、接着剤層の
樹脂成分は65〜75重量%であることがより好まし
い。上記の内、接着剤層には、5〜40重量%の水を含
むことが好ましい。5重量%未満ではシート全体が固く
なり、水への溶解速度も低下して貼付時の初期粘着性が
低下するので好ましくない。一方、40重量%を超える
と接着剤層が十分固まっておらず、使用性が悪化するの
で好ましくない。なお、シート状パック剤の乾燥を防ぐ
ために、シートの一枚一枚が使用時の形態で、滅菌密封
状態の個別包装がなされていることが望ましい。
In the following, the case of a sheet-like pack, which is a preferred use form of the pack of the present invention, will be described.
First, if the adhesive layer made of the pack agent applied and molded on the sheet base material is made to contain moisture in advance, the initial adhesiveness at the time of attachment to the skin and the sufficient adhesive to the pores of the adhesive can be obtained. Permeability can be ensured. More preferably, it is preferable that the skin or the surface of the adhesive layer be wetted with water before use and then attached to the skin. Here, the adhesive layer preferably contains 60 to 95% by weight of a resin component, a small amount of an additive, and the balance of water. Further, the resin component of the adhesive layer is more preferably 65 to 75% by weight. Of the above, the adhesive layer preferably contains 5 to 40% by weight of water. If the content is less than 5% by weight, the whole sheet becomes hard, the dissolution rate in water decreases, and the initial tackiness at the time of application decreases, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the adhesive layer is not sufficiently hardened, and the usability deteriorates. In order to prevent the sheet-shaped pack from drying, it is preferable that each of the sheets is in a state of use and is individually wrapped in a sterilized and sealed state.

【0013】また、シート状パック剤の場合には、接着
剤層の表面は、通常、剥離紙やプラスチックフィルムな
どが貼り付けられる。これら剥離紙やフィルムは、皮膚
との十分な密着性や接着性、柔軟性を有するよう水分含
量などで調整した接着剤層に対して、剥離性が不十分な
ため、はがれなかったり、はがす際に接着剤層を破壊す
る恐れがある。従って、接着剤層にノニオン系親油性界
面活性剤を0.1〜5重量%添加することにより、水分
含量を増やしてソフトな感触を得られるようにした接着
剤層でも、剥離紙や保護用フィルムとの剥離性を容易に
確保することができる。上記のノニオン系親油性界面活
性剤の具体的な例としては、糖脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体
類が挙げられる。
In the case of a sheet pack, a release paper or a plastic film is usually attached to the surface of the adhesive layer. These release papers and films are not sufficiently peeled or peeled off due to insufficient release properties of the adhesive layer, which has been adjusted by moisture content to have sufficient adhesion and adhesion to the skin, and flexibility. May destroy the adhesive layer. Therefore, even when the adhesive layer is added with a nonionic lipophilic surfactant in an amount of 0.1 to 5% by weight to increase the water content to obtain a soft feel, the adhesive layer can be used for release paper or protective paper. The releasability from the film can be easily secured. Specific examples of the nonionic lipophilic surfactant include sugar fatty acid esters and polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

(実施例)以下、実施例により発明の効果を具体的に示
す。 (水溶性重合体の合成例)親水性重合性単量体を表1に
示す配合量で混合し、水溶液の状態で重合を行った。具
体的には、以下の方法で水溶性重合体を合成した。即
ち、容量200mlのガラス製容器に開始剤(過硫酸カリ
ウム、ピロ亜硫酸カリウム)以外の原料(単量体)を表
1に示した重量部入れた。次に、開始剤も含んだ全体が
100重量部となるよう残分をイオン交換水で補って単
量体が混合した水溶液とした。この水溶液を均一に撹拌
した後、指定量の開始剤を加えた。更に、均一に撹拌し
て40℃の加熱機中で2時間撹拌することにより重合を
完了させて水溶性重合体を得た。なお、得られた水溶性
重合体の重量平均分子量も表1に示す。重量平均分子量
は、水系GPCによるプルラン換算の値であり、その測
定条件は、HPLC:島津製LC−6A、カラム:Shod
ex Ohpak SB−806M HQ×2本、カラム温度:
40℃、溶媒:0.2MのNaNO3、流量:0.7ml/min、
検出器:ShodexSE−61 RI検出器、標準物質:Shodex
プルランとした。
(Examples) The effects of the present invention will be concretely described below with reference to examples. (Synthesis example of water-soluble polymer) A hydrophilic polymerizable monomer was mixed in the compounding amount shown in Table 1, and polymerization was carried out in an aqueous solution state. Specifically, a water-soluble polymer was synthesized by the following method. That is, raw materials (monomers) other than the initiators (potassium persulfate and potassium pyrosulfite) were placed in a glass container having a capacity of 200 ml by weight as shown in Table 1. Next, the residue was supplemented with ion-exchanged water so that the total amount including the initiator was 100 parts by weight to obtain an aqueous solution in which monomers were mixed. After uniformly stirring the aqueous solution, the specified amount of initiator was added. Further, the mixture was stirred uniformly and stirred in a heater at 40 ° C. for 2 hours to complete the polymerization to obtain a water-soluble polymer. Table 1 also shows the weight average molecular weight of the obtained water-soluble polymer. The weight average molecular weight is a value converted to pullulan by aqueous GPC, and the measurement conditions are HPLC: Shimadzu LC-6A, Column: Shod
ex Ohpak SB-806M HQ x 2, column temperature:
40 ° C., solvent: 0.2 M NaNO 3 , flow rate: 0.7 ml / min,
Detector: ShodexSE-61 RI detector, Standard substance: Shodex
Pullulan.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】上記水溶性重合体を含む水溶液に、表2に
示す量の塩基性物質(水酸化ナトリウム)やイオン交換
水(pH6.5)を添加して、樹脂濃度35%の水溶液
に調整した。更に、水溶液を25℃に温度調整した後、
pHと粘度を測定した。pH値はガラス電極付きpHメ
ーターを用い、粘度はB型粘度計を用いて測定対象の温
度を25℃に調整してから測定した。測定結果を表2に
示す。
To the aqueous solution containing the water-soluble polymer, basic substances (sodium hydroxide) and ion-exchanged water (pH 6.5) shown in Table 2 were added to adjust the aqueous solution to a resin concentration of 35%. . Further, after adjusting the temperature of the aqueous solution to 25 ° C.,
The pH and viscosity were measured. The pH value was measured using a pH meter with a glass electrode, and the viscosity was measured using a B-type viscometer after adjusting the temperature of the measurement target to 25 ° C. Table 2 shows the measurement results.

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】(剥離時の痛み、角栓のとれ方および初期
溶解性の試験)上記配合例1〜14の樹脂成分のそれぞ
れに、表3に示す量の他の成分を添加してペーストとし
た。このペーストを、樹脂純分の塗布量が63g/m2とな
るように、厚さ50μmのPETフィルム(剥離紙)に
塗布した。この後、70℃の乾燥機中で20分乾燥させ
た。次に、シート基材として目付量25g/m2のポリ
エステル/ポリエチレン混紡の不織布を半乾燥状態のペ
ースト面に圧着して、更に10分乾燥することにより1
4組のシート状パック剤を得た。
(Tests for Pain at Peeling, Removal of Square Plugs, and Initial Solubility) To each of the resin components of Formulation Examples 1 to 14, other components were added in amounts shown in Table 3 to form pastes. . This paste was applied to a 50 μm-thick PET film (release paper) so that the application amount of the pure resin was 63 g / m 2. Then, it was dried in a dryer at 70 ° C. for 20 minutes. Next, a nonwoven fabric of polyester / polyethylene blend having a basis weight of 25 g / m 2 as a sheet base material is pressed against the paste surface in a semi-dry state, and dried for 10 minutes to obtain 1 sheet.
Four sets of sheet packs were obtained.

【0019】[0019]

【表3】 [Table 3]

【0020】これらシート状パック剤を、15×30m
mの大きさの小片にそれぞれ裁断して、PETフィルム
を剥がした。この後、シート状パック剤を、洗顔後の水
で濡れた小鼻の部分に押しあてた。前記のシート状パッ
ク剤のうち、配合例1〜8のものは、瞬時に小鼻に貼着
し、20分間の乾燥中も外れることはなかった。これに
対して、配合例10のものは、すぐに小鼻に貼着せず、
しばらく押さえていなければならなかった。また配合例
9のものは、20分間の乾燥中に外れそうになり、押さ
えていなければならなかった。乾燥後、シート状パック
剤をはがした結果を剥離時の痛みおよび角栓のとれ方に
つき、以下のような基準で感覚的に3段階で評価した。 (1)剥離時の痛み 1.激しい痛みを感じる 2.痛みを感じる。 3.引きはがす際ほとんど痛みがない。 評価は各パネラーの感覚により申告してもらった。
[0020] These sheet-like packs are sized 15 x 30 m
Each of the pieces was cut into small pieces having a size of m, and the PET film was peeled off. Thereafter, the sheet-shaped pack was pressed against the nostrils wet with water after washing the face. Among the sheet packs, those of Formulation Examples 1 to 8 were stuck to the nostrils instantaneously and did not come off during drying for 20 minutes. On the other hand, the thing of the composition example 10 does not stick to a nostril immediately,
I had to hold it for a while. In addition, the product of Formulation Example 9 was likely to come off during drying for 20 minutes, and had to be held down. After drying, the result of peeling off the sheet-shaped pack was evaluated in terms of the following criteria in terms of the following criteria in terms of pain at the time of peeling and removal of horn plugs. (1) Pain when peeling I feel severe pain. Feel pain. 3. Almost no pain when peeling. Evaluations were reported by each panelist.

【0021】(2)角栓のとれ方 1.角栓が全くとれない。(角栓数 0個) 2.角栓は少し取れる。(角栓数 1〜20個) 3.角栓が良く取れる。(角栓数 20個以上) なお、角栓は、紫外線を照射すると蛍光を発するので、
この性質を利用して、ウッドランプによりパック剤に紫
外線を照射し、その部分の個数をカウントすることによ
り角栓数を測定した。なお毛の部分は除いてカウントし
た。評価は女性パネラー20名による評価結果の平均に
より算出した。なお、1サンプルの測定に際して、パネ
ラーはその直前1週間に同様の評価を行わない状態で測
定を行った。また、特定の2サンプル間の比較には、試
験品と比較品とを鼻の中心線を境に左右対称に貼付し、
上述の方法で角栓数をカウントして個数を比較し、両者
のとれかたに有意な差があるかどうかを比較した。 (3)水への初期溶解性 一旦乾燥させたシートを水で濡らした後、水溶性重合体
が溶解して接着されるまでの時間の目安とするため、以
下の方法で初期溶解性能を測定した。上記と同様に作成
したパック剤を、30×60mmに裁断し、一旦120
℃の乾燥機中に30分間において乾燥させたのち重量を
精秤した。次に、25℃の脱イオン水500mlを入れ
たガラスビーカー中に、このパック剤を30秒間浸漬し
た。更に、パック剤を取り出して再び120℃の乾燥機
中に60分間入れて乾燥させのち重量を精秤した。脱イ
オン水の浸漬前に対する浸漬後の重量減少分を重合体溶
出量とした。 上記(1)〜(3)の測定結果を表4に示す。
(2) How to remove the square plug The horn plug cannot be removed at all. (No square plug) 2. The horn plug can be removed a little. (1 to 20 square plugs) Square plug can be removed well. (The number of square plugs is 20 or more.) Note that square plugs emit fluorescence when irradiated with ultraviolet light.
Utilizing this property, the pack was irradiated with ultraviolet rays by a wood lamp, and the number of the plugs was counted by counting the number of the portions. In addition, the hair part was excluded and counted. The evaluation was calculated from the average of the evaluation results by 20 female panelists. At the time of measurement of one sample, the panelists performed the measurement one week immediately before the measurement without performing the same evaluation. In addition, for comparison between two specific samples, the test sample and the comparative sample are attached symmetrically with respect to the center line of the nose,
The number of horn plugs was counted by the above-described method, and the numbers were compared to determine whether there was a significant difference between the two methods. (3) Initial solubility in water After wetting the once dried sheet with water, the initial dissolution performance is measured by the following method to measure the time required for the water-soluble polymer to dissolve and adhere. did. The pack agent prepared in the same manner as above was cut into 30 × 60 mm, and once cut into 120 × 60 mm.
After drying in a dryer at 30 ° C. for 30 minutes, the weight was precisely weighed. Next, the pack was immersed in a glass beaker containing 500 ml of 25 ° C. deionized water for 30 seconds. Further, the pack was taken out, placed again in a dryer at 120 ° C. for 60 minutes, dried, and weighed precisely. The amount of weight loss after immersion compared to before immersion in deionized water was defined as the amount of polymer eluted. Table 4 shows the measurement results of the above (1) to (3).

【0022】[0022]

【表4】 [Table 4]

【0023】また、表5に特定2サンプル間の比較を行
った結果を示す。
Table 5 shows the results of comparison between two specific samples.

【0024】[0024]

【表5】 [Table 5]

【0025】上記表4および5から、実施例のパック剤
が、剥離時の痛み、角栓のとれ方および初期溶解性のい
ずれも優れていることが判った。 (剥離紙との剥離性試験)実施例1の樹脂成分に、以下
の表6の量のノニオン系親油性界面活性剤を含む他の添
加物を加えペーストを作成した。
From the above Tables 4 and 5, it was found that the packs of Examples were excellent in pain at the time of peeling, removal of horn plugs, and initial solubility. (Releasability test with release paper) A paste was prepared by adding other additives containing the nonionic lipophilic surfactant in the amounts shown in Table 6 below to the resin component of Example 1.

【0026】[0026]

【表6】 [Table 6]

【0027】上記実施例9および10のペーストとPE
Tフィルムとの剥離性を、実施例1のペーストと併せ
て、以下の方法で調べた。即ち、樹脂成分の塗布量が6
3g/m2となるよう厚さ50μmのPETフィルムに
塗布した。その上に目付量25g/m2のポリエステル
/ポリエチレン混紡の不織布を乗せ、70℃の乾燥機中
に入れて乾燥させた。この乾燥操作において、5分から
30分の間で乾燥時間を変えることにより、様々な含水
率のシート状パック剤を作成した。なお、含水率は、シ
ート状パック剤を各々半分に切り分け、一方の切片を1
20℃で3時間乾燥させその重量減少から求めた。更
に、他方の切片についたPETフィルムを剥がし、その
剥離時の膏体の状態を観察して以下の基準に基づいて評
価した。結果を表7に示す。 × 膏体がPETフィルム側に全面的に付着して剥離で
きない。 △ 膏体の一部がPETフィルム側に付着して剥離でき
ない。 ○ 膏体とフィルムは容易に剥離できる。
The pastes of Examples 9 and 10 and PE
The releasability from the T film was examined by the following method together with the paste of Example 1. That is, the coating amount of the resin component is 6
It was applied to a 50 μm-thick PET film so as to have a thickness of 3 g / m 2 . A nonwoven fabric of polyester / polyethylene blend having a basis weight of 25 g / m 2 was placed thereon, and dried in a drier at 70 ° C. In this drying operation, by changing the drying time between 5 minutes and 30 minutes, sheet-like packs having various moisture contents were prepared. The moisture content was determined by dividing the sheet-shaped pack into halves and dividing one of the pieces into one.
After drying at 20 ° C. for 3 hours, the weight loss was determined. Furthermore, the PET film on the other section was peeled off, and the state of the plaster at the time of peeling was observed and evaluated based on the following criteria. Table 7 shows the results. × The plaster adheres to the PET film side and cannot be peeled off. △ Part of the plaster adhered to the PET film side and could not be peeled off. ○ The plaster and film can be easily peeled off.

【0028】[0028]

【表7】 [Table 7]

【0029】表7から、ノニオン性親油性界面活性剤を
含むパック剤が、剥離紙との剥離性に優れていることが
判った。 (市販品およびカチオン性の水溶性重合体からなるパッ
ク剤と、実施例1のパック剤との角栓のとれ方の比較)
比較例7として、市販のシート状パック剤(ビオレ毛穴
すっきりパック;花王製)を使用した。また、市販のカ
チオン性ポリマー(商品名シャロール(ポリ塩化メタク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム:QD
M);第一工業製薬製)の35重量%水溶液を使用する
こと以外は、表3と同様の配合でペースト作成し、実施
例1と同様の方法でシート状パック剤を作成した。この
シート状パック剤を比較例8とした。比較例7および8
に対する実施例1のシート状パック剤の角栓のとれ方の
優位性を以下の方法で確認した。40名のパネラーを2
0名ずつ2グループに分け、洗顔後、20mm×30m
mに裁断したサンプルを、実施例1と、比較例7および
8とを鼻の中心線を境に左右対称に貼りつけた。一方の
グループは、貼り付け後10分で、他方のグループは貼
り付け後20分で剥がしてもらった。実施例1のパック
剤は鼻に押しあてると、すぐに粘着性を発揮し貼着し、
10分後、20分後も良好に貼着していたのに対し、比
較例7、8のパック剤は、いずれも鼻に押しあてても、
すぐには貼着せず、粘着力が得られるまでしばらく押さ
えていなければならなかった。剥がしたサンプルを上記
方法で角栓数をカウントして個数を比較することによ
り、剥がれ方と角栓のとれ方に有為な差があるかどうか
比較した。結果を表8に示す。なお、試験は、温度23
℃、湿度60%の室内で行った。
From Table 7, it was found that the pack containing the nonionic lipophilic surfactant was excellent in releasability from release paper. (Comparison of the removal of the square plug between the commercially available product and the pack made of the cationic water-soluble polymer and the pack of Example 1)
As Comparative Example 7, a commercially available sheet-like pack agent (Biore Pore Clear Pack; manufactured by Kao) was used. Further, a commercially available cationic polymer (trade name: Sharol (polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride: QD
M); a paste was prepared with the same composition as in Table 3 except that a 35% by weight aqueous solution of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used, and a sheet pack was prepared in the same manner as in Example 1. This sheet-shaped pack agent was used as Comparative Example 8. Comparative Examples 7 and 8
The superiority of the sheet-shaped pack agent of Example 1 in removing the square plug was confirmed by the following method. 2 panelists of 40 people
Divide into two groups by 0 people, and after washing your face, 20mm x 30m
In Example 1, and Comparative Examples 7 and 8, the sample cut to m was pasted symmetrically about the center line of the nose. One group was peeled 10 minutes after pasting, and the other group was peeled 20 minutes after pasting. When the pack of Example 1 is pressed against the nose, it immediately exhibits adhesiveness and adheres,
After 10 minutes and 20 minutes, the sticking was good, whereas the packs of Comparative Examples 7 and 8 were pressed against the nose.
It did not stick immediately and had to be held down for a while until the adhesive strength was obtained. By counting the number of plugs of the peeled sample by the above method and comparing the numbers, it was compared whether there was a significant difference between the peeling method and the removing method of the square plug. Table 8 shows the results. The test was performed at a temperature of 23.
The test was performed indoors at a temperature of 60 ° C and a humidity of 60%.

【0030】[0030]

【表8】 [Table 8]

【0031】上記表8から、実施例1のシート状パック
剤が、市販されているシート状パック剤より優れた角栓
除去力を有することが判った。更に、アニオン性の樹脂
成分からなるパック剤が、カチオン性の樹脂成分からな
るパック剤より優れた角栓除去力および乾燥性を有する
ことが判った。 (市販品と実施例1のパック剤の乾燥速度の比較)シャ
ーレに入れて乾燥させることにより、含水量25重量%
に調整した実施例1のシート状パック剤の作成に使用し
た樹脂溶液と、市販品(比較例7)より抽出した樹脂溶
液とを、37℃、湿度35%の恒温恒湿機に入れた。両
樹脂溶液の経時時間毎の重量減少率を測定した。結果を
図1に示す。図1より、実施例1のパック剤に使用した
樹脂溶液は、市販品より水分がより早く蒸発することが
判った。この結果は、使用時において、実施例1のパッ
ク剤が、市販品と比較して、早く乾燥することを意味す
る。
From the above Table 8, it was found that the sheet-shaped pack of Example 1 had a superior keratotic plug-removing power than the commercially available sheet-shaped pack. Furthermore, it was found that a pack comprising an anionic resin component had superior keratotic plug removal power and drying properties over a pack comprising a cationic resin component. (Comparison of drying speed between the commercial product and the pack of Example 1)
The resin solution used for preparing the sheet-shaped pack agent of Example 1 adjusted in Example 1 and a resin solution extracted from a commercial product (Comparative Example 7) were placed in a thermo-hygrostat at 37 ° C. and 35% humidity. The weight loss rate of each of the resin solutions was measured at every lapse of time. The results are shown in FIG. From FIG. 1, it was found that the water content of the resin solution used in the pack agent of Example 1 evaporated faster than that of the commercial product. This result indicates that, at the time of use, the pack of Example 1 dries faster than the commercial product.

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明は、主剤としての樹脂成分が、ア
ニオン性を示すエチレン系不飽和単量体と、アニオン性
あるいはノニオン性を示すエチレン系不飽和単量体から
なる水溶性共重合体(A)単独、または樹脂成分中30
重量%までのアニオン性あるいはノニオン性を示すエチ
レン系不飽和単量体からなる水溶性単独重合体あるいは
水溶性共重合体(B)との組み合わせで、その樹脂成分
が、濃度35重量%の水溶液において、25℃で3,0
00〜100,000mPa・Sの粘度と3.0〜5.
5のpH値を示すことからなるパック剤であって、皮膚
に対して粘着性を示し、毛穴への浸透性に優れ、毛穴中
の角栓に対して強い接着性を示し、かつ、乾燥時間が早
く、かつ、乾燥につれて形成される皮膜が皮膚に与える
緊張感により適切な剥離タイミングを掴みやすく、乾燥
し過ぎによる痛みや、未乾燥状態で剥離することによる
失敗を防ぐなどの優れた効果を有する。
Industrial Applicability The present invention provides a water-soluble copolymer in which a resin component as a main ingredient comprises an anionic ethylenically unsaturated monomer and an anionic or nonionic ethylenically unsaturated monomer. (A) alone or in resin component 30
Up to 35% by weight of an aqueous solution having a resin component concentration of 35% by weight in combination with a water-soluble homopolymer or a water-soluble copolymer (B) comprising an ethylenically unsaturated monomer exhibiting anionic or nonionic properties. At 25 ° C
Viscosity of 00-100,000 mPa · S and 3.0-5.
A pack comprising a pH value of 5, exhibiting adhesiveness to the skin, excellent penetration into pores, strong adhesion to keratin plugs in pores, and drying time It is quick, and it is easy to grasp the appropriate peeling timing due to the tension given to the skin by the film formed as it dries, and it has excellent effects such as preventing pain due to overdrying and failure due to peeling in an undried state. Have.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明と市販品のパック剤を構成する
樹脂成分の乾燥速度を比較したグラフである。
FIG. 1 is a graph comparing the drying rates of the resin components of the present invention with those of a commercially available pack agent.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 主剤としての樹脂成分が、アニオン性を
示すエチレン系不飽和単量体とアニオン性あるいはノニ
オン性を示すエチレン系不飽和単量体とからなる水溶性
共重合体(A)単独、または樹脂成分中30重量%まで
のアニオン性あるいはノニオン性を示すエチレン系不飽
和単量体からなる水溶性単独重合体あるいは水溶性共重
合体(B)との組み合わせで、その樹脂成分が、濃度3
5重量%の水溶液において、25℃で3,000〜10
0,000mPa・Sの粘度と3.0〜5.5のpH値
を示すことからなるパック剤。
1. A water-soluble copolymer (A), in which a resin component as a main ingredient is composed of an ethylenically unsaturated monomer showing anionic property and an ethylenically unsaturated monomer showing anionic property or nonionic property. Or in combination with a water-soluble homopolymer or water-soluble copolymer (B) comprising an ethylenically unsaturated monomer showing anionic or nonionic properties of up to 30% by weight in the resin component, Concentration 3
In a 5% by weight aqueous solution, 3,000-10 at 25 ° C.
A pack comprising a viscosity of 000 mPa · S and a pH value of 3.0 to 5.5.
【請求項2】 水溶性共重合体(A)が、アクリル酸、
メタクリル酸またはビニルスルホン酸から選択されるア
ニオン性を示すエチレン系不飽和単量体と、アクリル
酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミド
またはビニルピロリドンから選択されるアニオン性ある
いはノニオン性を示すエチレン系不飽和単量体との共重
合体である請求項1に記載のパック剤。
2. The water-soluble copolymer (A) comprises acrylic acid,
Anionic ethylenically unsaturated monomer selected from methacrylic acid or vinylsulfonic acid, and anionic or nonionic ethylenic selected from acrylic acid, methacrylic acid, vinylsulfonic acid, acrylamide or vinylpyrrolidone The pack according to claim 1, which is a copolymer with an unsaturated monomer.
【請求項3】 水溶性共重合体(A)が、アクリル酸
と、メタクリル酸および/またはビニルスルホン酸との
共重合体である請求項2に記載のパック剤。
3. The pack according to claim 2, wherein the water-soluble copolymer (A) is a copolymer of acrylic acid, methacrylic acid and / or vinyl sulfonic acid.
【請求項4】 水溶性共重合体(A)が、アクリル酸
と、メタクリル酸および/またはビニルスルホン酸とを
9:1〜6:4の重量比率で共重合させて得られる共重
合体である請求項3に記載のパック剤。
4. The water-soluble copolymer (A) is a copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid, methacrylic acid and / or vinyl sulfonic acid in a weight ratio of 9: 1 to 6: 4. The pack according to claim 3.
【請求項5】 樹脂成分が、100,000〜350,
000の重量平均分子量(水系GPCによるプルラン換
算、以下同じ)の水溶性共重合体(A)と、樹脂成分中
30重量%までの5,000〜50,000の重量平均
分子量の水溶性単独重合体あるいは共重合体(B)とか
らなる請求項1〜4いずれか1つに記載のパック剤。
5. The method according to claim 1, wherein the resin component is 100,000 to 350,
Water-soluble copolymer (A) having a weight-average molecular weight of 000 (pullulane equivalent by water-based GPC; the same applies hereinafter) and a water-soluble single weight having a weight-average molecular weight of 5,000 to 50,000 up to 30% by weight in the resin component The pack agent according to any one of claims 1 to 4, comprising a coalescence or a copolymer (B).
【請求項6】 パック剤が、更に添加剤としてノニオン
系親油性界面活性剤を0.1〜5重量%含む請求項1〜
5いずれか1つに記載のパック剤。
6. The pack according to claim 1, further comprising 0.1 to 5% by weight of a nonionic lipophilic surfactant as an additive.
5. The pack according to any one of 5.
【請求項7】 ノニオン系親油性界面活性剤が、糖脂肪
酸エステル類またはポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロック共重合体類である請求項6に記載のパッ
ク剤
7. The pack according to claim 6, wherein the nonionic lipophilic surfactant is a sugar fatty acid ester or a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer.
【請求項8】 60〜95重量%の樹脂成分、少量の添
加剤、残部の水からなる請求項1〜7いずれか1つに記
載のパック剤。
8. The pack according to claim 1, comprising 60 to 95% by weight of a resin component, a small amount of an additive, and the balance of water.
【請求項9】 パック剤が、角栓の除去に使用される請
求項1〜8いずれか1つに記載のパック剤。
9. The pack according to claim 1, wherein the pack is used for removing keratotic plugs.
【請求項10】 パック剤が、シート状基材に積層され
てなる請求項1〜9いずれか1つに記載のパック剤。
10. The pack agent according to claim 1, wherein the pack agent is laminated on a sheet-like substrate.
【請求項11】 シート状基材が、不織布である請求項
10に記載のパック剤。
11. The pack according to claim 10, wherein the sheet-like substrate is a nonwoven fabric.
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