JPH1099639A - Mixing treatment method of collected ash of heavy oil fuel burning boiler and exhaust gas desulfurization waste water - Google Patents
Mixing treatment method of collected ash of heavy oil fuel burning boiler and exhaust gas desulfurization waste waterInfo
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- JPH1099639A JPH1099639A JP8260687A JP26068796A JPH1099639A JP H1099639 A JPH1099639 A JP H1099639A JP 8260687 A JP8260687 A JP 8260687A JP 26068796 A JP26068796 A JP 26068796A JP H1099639 A JPH1099639 A JP H1099639A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重質油を燃料とす
るボイラの集塵灰と排脱排水の処理方法に関し、特にこ
れらの燃料を使用する火力発電所から排出される集塵灰
と排脱排水の処理に有利に適用される処理方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating ash collected from a boiler using heavy oil as fuel and wastewater, and more particularly to a method for treating ash collected from a thermal power plant using such fuel. The present invention relates to a treatment method which is advantageously applied to treatment of waste water.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の火力発電所など、石炭や重油など
の化石燃料を燃焼させるボイラ施設から排出される燃焼
排ガスの処理プロセスにおいては、ボイラからの排ガス
煙道に設けられた集塵装置から排出される灰(集塵灰)
と湿式排煙脱硫装置からの排水(排脱排水)とはそれぞ
れ別々に処理されており、集塵灰は加湿処理され、排脱
排水は環境規制値を満足する水質まで処理されてそれぞ
れ別の場所から系外に排出されていた。一方、近年火力
発電所などでは燃料の多様化に積極的に取り組んでお
り、高硫黄分含有の重油、天然オリノコタール、又は天
然オリノコタールに水を添加、混合してエマルジョン化
し、常温でのハンドリングを可能としたエマルジョン燃
料(例えば天然オリノコタール70重量%に清水30重
量%と微量の界面活性剤を混合しエマルジョン化したも
の)などが新しい燃料として注目されている(以下、こ
れらの燃料を総称して重質油という)。しかしながら、
これらの重質油の燃焼排ガスから出る集塵灰の処理方法
として確立された技術の蓄積は少ない。2. Description of the Related Art Conventionally, in a process of treating flue gas discharged from a boiler facility for burning fossil fuels such as coal and heavy oil, such as a thermal power plant, a dust collector provided in a flue gas from the boiler is used. Ash (dust dust) discharged
And effluent from the flue gas desulfurization unit (exhaust effluent) are treated separately, and the collected ash is humidified, and the effluent and effluent is treated to a water quality that meets the environmental regulation values. It was discharged out of the system from the place. On the other hand, in recent years, thermal power plants and the like have been actively working on diversification of fuels, adding water to heavy oil containing high sulfur content, natural orinoco tar, or natural orinoco tar, mixing and emulsifying, and handling at room temperature. (E.g., 70% by weight of natural orinoco tar mixed with 30% by weight of fresh water and a small amount of a surfactant and emulsified) have attracted attention as new fuels. And called heavy oil). However,
There is little accumulation of technologies established as a method for treating dust ash generated from the combustion exhaust gas of these heavy oils.
【0003】前記重質油は、従来の重油に比べて灰分、
窒素分、硫黄分及び重金属類の含有量が高いため、重質
油焚き火力発電所からの集塵灰及び排脱排水の性状は従
来の重油焚き火力発電所からの集塵灰及び排脱排水の性
状とは著しく異なり新たな対応が必要となっている。特
にその集塵灰は吸湿性・噴流性をもつためハンドリング
が困難であり、しかも従来の重油焚きボイラに比べ集塵
灰の量は多く、集塵灰の嵩密度が小さいため集塵灰の体
積が大きくなり、貯蔵設備の容量は大きくなるという問
題がある。また、集塵灰中及び排脱排水中にはアンモニ
ウム(NH4 +)が多く含まれるため、排脱排水及び集
塵灰処理の環境対策上アンモニウム分を除去する必要が
ある。[0003] The heavy oil has an ash content,
Due to the high content of nitrogen, sulfur and heavy metals, the characteristics of dust collection ash and drainage from heavy oil fired thermal power plants are the same as those of conventional heavy oil fired power plants. It is significantly different from the above, and a new response is required. In particular, the dust ash is difficult to handle because it has a hygroscopic property and a jetting property.In addition, the volume of the dust ash is larger than that of a conventional heavy oil fired boiler, and the bulk density of the dust ash is small. And the capacity of the storage facility increases. In addition, since ammonium (NH 4 + ) is contained in a large amount in the dust collection ash and the wastewater, it is necessary to remove ammonium from the viewpoint of environmental measures for wastewater drainage and dust collection ash treatment.
【0004】このような重質油の燃焼排ガスから出る集
塵灰の処理方法として、本発明者らはボイラ排ガスの集
塵灰と排脱排水とを混合し、還元剤を添加して5価のバ
ナジウムを4価のバナジウムに還元し、水酸化マグネシ
ウム及び/又はアンモニア水を添加してpHを3〜9と
して生成した高濃度バナジウム含有沈殿物を分離し、分
離液はさらに水酸化カルシウム又は酸化カルシウムを添
加してpHを9〜12として蒸留しアンモニアを回収す
る各工程より構成される重質油燃料焚きボイラの集塵灰
と排脱排水の混合処理方法を提案した(特開平8−11
7552号公報)。この方法の概要を図4に示し、pH
調整用に水酸化マグネシウムを使用する場合を例にとっ
て説明する。[0004] As a method for treating dust ash generated from the combustion exhaust gas of heavy oil, the present inventors have mixed the dust ash of the boiler exhaust gas with the waste water, and added a reducing agent to add pentavalent. Is reduced to tetravalent vanadium, and magnesium hydroxide and / or aqueous ammonia are added to separate a high-concentration vanadium-containing precipitate formed at a pH of 3 to 9, and the separated liquid is further treated with calcium hydroxide or oxidized water. We have proposed a method of mixing dust collection ash and wastewater from a heavy oil fuel fired boiler, which comprises the steps of recovering ammonia by adding calcium to adjust the pH to 9 to 12 and distilling ammonia (Japanese Patent Laid-Open No. 8-11).
No. 7552). An overview of this method is shown in FIG.
The case where magnesium hydroxide is used for adjustment will be described as an example.
【0005】まず排脱排水a、集塵灰b及び還元剤とし
ての第1鉄塩cを混合工程1で混合して、集塵灰bをス
ラリ化(一部溶解)させる。集塵灰bにはボイラの運転
状況によって異なるが、未燃炭素(C)、バナジウム
(V)、マグネシウム(Mg)及び固定アンモニア(N
H4 + )がそれぞれ5〜10重量%、2〜5重量%、5
〜10重量%及び5〜10重量%含まれている。集塵灰
bの混合率は排脱排水aに対して5〜40重量%で、次
工程以降の処理効率を上げるには30重量%以下である
ことが好ましい。また第1鉄塩cとしては、塩化第1鉄
又は硫酸第1鉄などが使用できる。第1鉄塩cの注入率
は、理論的には混合液d中の5価のバナジウム(V)に
対して等モル比でよいが、共存イオンの影響を考慮して
等モル比以上を添加することが好ましい。なお排脱排水
aは弱酸性の石膏飽和液であるが、混合液dのpHは2
〜3となる。この工程で5価のバナジウム(V)が4価
に還元されるが、pHが低いため4価バナジウム(V)
は溶解している。[0005] First, the drainage effluent a, the dust ash b and the ferrous salt c as a reducing agent are mixed in the mixing step 1 to make the dust ash b into a slurry (partially dissolved). Dust ash b varies depending on the operating condition of the boiler, but includes unburned carbon (C), vanadium (V), magnesium (Mg) and fixed ammonia (N
H 4 + ) is 5 to 10% by weight, 2 to 5% by weight, 5
10 to 10% by weight and 5 to 10% by weight. The mixing ratio of the dust ash b is 5 to 40% by weight with respect to the drainage and drainage water a, and is preferably 30% by weight or less in order to increase the processing efficiency in the subsequent steps. As the ferrous salt c, ferrous chloride or ferrous sulfate can be used. The injection rate of the ferrous salt c may theoretically be an equimolar ratio with respect to the pentavalent vanadium (V) in the mixed solution d, but an equimolar ratio or more is added in consideration of the influence of coexisting ions. Is preferred. The drainage drainage a is a weakly acidic gypsum saturated liquid, but the pH of the mixed liquid d is 2
~ 3. In this step, pentavalent vanadium (V) is reduced to tetravalent, but because the pH is low, tetravalent vanadium (V) is reduced.
Is dissolved.
【0006】混合工程1で得られる混合液dは固液分離
工程3に送られ、水酸化マグネシウム{Mg(O
H)2 }eが添加、混合される。このときのpHは3〜
9、好ましくは4〜8とする。この工程において高分子
凝集剤fを添加するのが好ましい。高分子凝集剤として
は通常の排水処理で使用される高分子凝集剤などが使用
できる。この操作で生じた沈殿物を沈降分離して、沈殿
物gと上澄液h(分離液)を得る。固液分離工程2で得
られる沈殿物gには8重量%以上のバナジウム(V)が
含まれており、その他の成分は未燃炭素(C)、Fe、
Alなどである。この沈殿物gは別途バナジウム回収用
の原料として使用できる。なお、上澄液hにはバナジウ
ム(V)はほとんど含まれていない(上澄液hの全バナ
ジウム(V)は1mg/リットル以下である)。The mixed liquid d obtained in the mixing step 1 is sent to the solid-liquid separation step 3, where magnesium hydroxide @ Mg (O
H) 2 e is added and mixed. The pH at this time is 3 ~
9, preferably 4 to 8. In this step, it is preferable to add the polymer flocculant f. As the polymer flocculant, a polymer flocculant used in ordinary wastewater treatment can be used. The precipitate generated by this operation is separated by settling to obtain a precipitate g and a supernatant h (separate). The precipitate g obtained in the solid-liquid separation step 2 contains 8% by weight or more of vanadium (V), and other components include unburned carbon (C), Fe,
Al and the like. The precipitate g can be separately used as a raw material for recovering vanadium. The supernatant h contains almost no vanadium (V) (the total vanadium (V) in the supernatant h is 1 mg / liter or less).
【0007】沈殿物gは系外に排出し、上澄液hは次の
pH調整工程4に送られる。pH調整工程4では水酸化
カルシウム{Ca(OH)2 }nの添加によりpHを9
〜12に調整した後、蒸留工程5に送る。なおこの液の
pHは、石膏及び水酸化マグネシウムの生成のためと次
の操作の効率を上げるために9〜12に保つ。蒸留工程
5はスチームストリッピングの他、真空蒸留等の通常の
蒸留操作が適用できる。この操作により液中からアンモ
ニアガスkが分離され、凝縮工程6でアンモニア水k′
として回収される。蒸留工程5と凝縮工程6によるアン
モニアの回収率は、混合液dに含まれる固定アンモニア
量の95%以上となる。回収されたアンモニア水k′は
系外に搬出して、煙道ガスの中和等に利用できる。蒸留
工程5で蒸留後残留した処理液lはpH調整工程4で析
出した石膏と水酸化マグネシウムのスラリとなってお
り、系外に搬出され別途処理される。The precipitate g is discharged out of the system, and the supernatant h is sent to the next pH adjustment step 4. In pH adjustment step 4, the pH is adjusted to 9 by adding calcium hydroxide {Ca (OH) 2 } n.
After adjusting to 1212, it is sent to the distillation step 5. The pH of this solution is maintained at 9 to 12 for the production of gypsum and magnesium hydroxide and for increasing the efficiency of the next operation. In the distillation step 5, in addition to steam stripping, ordinary distillation operations such as vacuum distillation can be applied. By this operation, the ammonia gas k is separated from the liquid.
Will be collected as The recovery rate of ammonia in the distillation step 5 and the condensation step 6 is 95% or more of the fixed ammonia amount contained in the mixture d. The recovered ammonia water k 'is carried out of the system and can be used for neutralizing flue gas. The treatment liquid 1 remaining after the distillation in the distillation step 5 is a slurry of gypsum and magnesium hydroxide precipitated in the pH adjustment step 4, and is carried out of the system and separately treated.
【0008】このように固液分離工程3でアルカリ剤と
して水酸化マグネシウムを使用することによって、沈殿
物g中のバナジウム(V)含有率は8重量%以上に高め
られる。さらにpH調整工程4で水酸化カルシウム{C
a(OH)2 }を使用するため、pH調整工程4及び蒸
留工程5における石膏の過飽和度が低減できるため、石
膏スケールの発生を抑えることができる。By using magnesium hydroxide as an alkali agent in the solid-liquid separation step 3 as described above, the content of vanadium (V) in the precipitate g can be increased to 8% by weight or more. Further, in the pH adjustment step 4, calcium hydroxide {C
Since a (OH) 2 } is used, the degree of supersaturation of gypsum in the pH adjustment step 4 and the distillation step 5 can be reduced, so that the generation of gypsum scale can be suppressed.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】この方法によれば重質
油燃料焚きボイラの集塵灰と排脱排水を安定して処理す
ることができ、廃棄物の減容化及び有価物の回収も可能
となるが、固液分離工程で得られる沈殿物には水酸化バ
ナジウムのほかに未燃炭素や集塵灰中の不溶成分が含ま
れている。そのため、バナジウムを有効利用するための
純度向上処理が複雑となる。本発明は上記技術水準に鑑
み、前記重質油を燃料とするボイラの排ガス煙道に設け
た集塵装置から発生する集塵灰と排煙脱硫装置から発生
する排水を混合して減容化するとともに、高い純度でバ
ナジウムや未燃炭素などの有価物を回収でき、しかも生
成する汚泥も減容化し、安定に運転できる方法を提供し
ようとするものである。According to this method, it is possible to stably treat dust collection ash and wastewater from a heavy oil fuel fired boiler, and to reduce the volume of waste and recover valuable resources. Although possible, the precipitate obtained in the solid-liquid separation step contains unburned carbon and insoluble components in dust ash in addition to vanadium hydroxide. Therefore, the purity improvement process for effectively using vanadium becomes complicated. In view of the above technical level, the present invention reduces the volume by mixing dust ash generated from a dust collector provided in an exhaust gas flue of a boiler using the heavy oil as fuel and wastewater generated from a flue gas desulfurizer. Another object of the present invention is to provide a method capable of recovering valuable materials such as vanadium and unburned carbon with high purity, reducing the volume of generated sludge, and operating stably.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、(1)重質油
を燃料とするボイラの排ガス煙道に設けられた集塵装置
にて回収した集塵灰と湿式排煙脱硫装置から発生する排
水とを混合し、5価のバナジウムを4価のバナジウムに
還元する還元剤を添加して混合する混合工程と、該混合
工程で得られる混合液から未燃炭素を分離する未燃炭素
分離工程と、該未燃炭素分離工程から出る未燃炭素分離
液に水酸化マグネシウム及び/又はアンモニア水を添加
してpHを3〜9とし、生成した高濃度バナジウム含有
沈殿物を分離する固液分離工程と、該固液分離工程から
出る分離液にさらに水酸化カルシウム又は酸化カルシウ
ムを添加してpHを9〜12とするpH調整工程と、前
記pH調整後の液を蒸留して濃縮する蒸留工程と、該蒸
留工程で発生する蒸気を凝縮させアンモニア水を回収す
る凝縮工程とから構成されてなることを特徴とする重質
油燃料焚きボイラの集塵灰と排脱排水の混合処理方法、
(2)前記蒸留工程において濃縮された蒸留残液中の硫
酸カルシウムと水酸化マグネシウムとを分離する水酸化
マグネシウム分離工程を設け、該水酸化マグネシウム分
離工程で得られる水酸化マグネシウムを前記固液分離工
程で未燃炭素分離工程から出る未燃炭素分離液に添加す
る水酸化マグネシウムの一部又は全部として使用するこ
とを特徴とする前記(1)の重質油燃料焚きボイラの集
塵灰と排脱排水の混合処理方法、(3)前記凝縮工程に
おいて回収されたアンモニア水を前記固液分離工程で未
燃炭素分離工程から出る未燃炭素分離液に添加するアン
モニア水の一部又は全部として使用することを特徴とす
る前記(1)の重質油燃料焚きボイラの集塵灰と排脱排
水の混合処理方法及び(4)前記混合工程で得られる混
合液のpHが3を超える場合には硫酸を添加してpHを
3以下に調整することを特徴とする前記(1)〜(3)
のいずれかの重質油燃料焚きボイラの集塵灰と排脱排水
の混合処理方法である。According to the present invention, there is provided (1) a dust collecting ash collected by a dust collecting device provided in an exhaust gas flue of a boiler using heavy oil as a fuel and a gas generated from a wet flue gas desulfurization device. Mixing with wastewater to be mixed, adding a reducing agent for reducing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium and mixing the mixture, and separating unburned carbon from the mixed liquid obtained in the mixing step A solid-liquid separation step of adding magnesium hydroxide and / or aqueous ammonia to the unburned carbon separation liquid from the unburned carbon separation step to adjust the pH to 3 to 9, and separating the generated high-concentration vanadium-containing precipitate. A pH adjustment step of adding calcium hydroxide or calcium oxide to the separated liquid from the solid-liquid separation step to adjust the pH to 9 to 12, and a distillation step of distilling and concentrating the liquid after the pH adjustment. Generated in the distillation step Mixing processing method of the exhaust de drainage and heavy oil fuel boiler fly ash characterized by comprising is composed of a condensation step of recovering ammonia water to condense the vapor,
(2) A magnesium hydroxide separation step is provided for separating calcium sulfate and magnesium hydroxide in the distillation residue concentrated in the distillation step, and the magnesium hydroxide obtained in the magnesium hydroxide separation step is subjected to the solid-liquid separation. The dust collection ash of the heavy oil fuel-fired boiler according to the above (1), which is used as part or all of the magnesium hydroxide added to the unburned carbon separation liquid discharged from the unburned carbon separation step in the process. (3) The ammonia water collected in the condensation step is used as part or all of the ammonia water added to the unburned carbon separation liquid from the unburned carbon separation step in the solid-liquid separation step. (1) the method for mixing the collected ash of the heavy oil fuel-fired boiler with the drainage and drainage of (1), and (4) the pH of the mixed solution obtained in the mixing step is 3 Wherein when obtaining, characterized in that the adjusted to 3 or less and the pH by adding sulfuric acid (1) to (3)
This is a method of mixing and collecting the collected ash and wastewater from the heavy oil fuel fired boiler.
【0011】本発明において重質油とは、硫黄分含有の
重油、天然オリノコタール及び天然オリノコタールに水
を添加、混合してエマルジョン化したエマルジョン燃
料、石油精製工程から出る残留油などを含むものであ
る。In the present invention, the heavy oil includes heavy oil containing sulfur, natural orinoco tar, emulsion fuel obtained by adding and mixing water with natural orinoco tar, and residual oil from a petroleum refining process. .
【0012】本発明の方法においては、集塵灰と排脱排
水を混合、スラリ化(一部溶解)して減容しかつ流動性
などの操作性を向上させた後、スラリ中のバナジウムを
回収するために5価バナジウムを4価バナジウムに還元
する還元剤を添加して混合する。このとき混合液のpH
が3を超えている場合には硫酸を添加してpHを3以下
に調整する。本発明はこの段階で溶解していない未燃炭
素(集塵灰中に含まれる不溶分やFe、Alの水酸化物
等の不溶成分を含む)を分離することを特徴とする。In the method of the present invention, after the ash and waste water are mixed and slurried (partially dissolved) to reduce the volume and improve the operability such as fluidity, the vanadium in the slurry is removed. For recovery, a reducing agent for reducing pentavalent vanadium to tetravalent vanadium is added and mixed. At this time, the pH of the mixture
Is greater than 3, the pH is adjusted to 3 or less by adding sulfuric acid. The present invention is characterized by separating undissolved unburned carbon (including insoluble components contained in dust ash and insoluble components such as Fe and Al hydroxides) at this stage.
【0013】未燃炭素を分離した分離液に水酸化マグネ
シウム及び/又はアンモニア水を添加してpHを3〜9
に調整して4価バナジウムを4価水酸化バナジウムとし
て析出させる。ここでは未燃炭素分離時からのpHの上
昇分に相当するその他の金属水酸化物が沈殿するが、未
燃炭素の分離により未燃炭素と集塵灰中の不溶分やF
e、Alの水酸化物等のpH3以下における不溶成分が
除去されているため金属水酸化物中のバナジウムの濃度
が高くなっている。析出した水酸化バナジウムを高濃度
で含有する沈殿物を分離し、水酸化バナジウムを含有し
ない分離液にさらに水酸化カルシウム又は酸化カルシウ
ムを添加してpHを9〜12とし、液中の硫酸イオン及
びマグネシウムイオンと反応せしめて硫酸カルシウム、
水酸化マグネシムを生成させ、次いで蒸留することによ
り水分を蒸発させて濃縮する。水酸化カルシウム又は酸
化カルシウムを添加した際、液中のアンモニウムイオン
は水酸化アンモニウムとなり、蒸留工程にて液から脱離
して気相に一旦移行したのち、さらに蒸留工程にて発生
した蒸気の凝縮水へ再移行し、アンモニア水として回収
される。ここで回収したアンモニア水を前記のバナジウ
ム析出用アルカリ剤の一部又は全部として使用すること
ができる。[0013] Magnesium hydroxide and / or aqueous ammonia are added to the separated liquid from which the unburned carbon has been separated to adjust the pH to 3-9.
To make the tetravalent vanadium precipitate as tetravalent vanadium hydroxide. Here, other metal hydroxides corresponding to the increase in pH from the time of the separation of the unburned carbon precipitate.
e, the concentration of vanadium in the metal hydroxide is high because insoluble components such as hydroxides of Al and the like at pH 3 or less are removed. A precipitate containing a high concentration of the precipitated vanadium hydroxide is separated, and calcium hydroxide or calcium oxide is further added to a separation solution containing no vanadium hydroxide to adjust the pH to 9 to 12, and the sulfate ion and Calcium sulfate, reacted with magnesium ions,
Magnesium hydroxide is formed and then concentrated by evaporating the water by distillation. When calcium hydroxide or calcium oxide is added, the ammonium ions in the liquid become ammonium hydroxide, which are desorbed from the liquid in the distillation step and once transferred to the gas phase, and then condensed water of steam generated in the distillation step Again and recovered as ammonia water. The ammonia water collected here can be used as part or all of the alkali agent for vanadium precipitation.
【0014】蒸留残液は系外へ搬出し、別途処理すれば
よいが、蒸留工程の後に水酸化マグネシウム分離工程を
設け、硫酸カルシウムと水酸化マグネシウムを分離、回
収するのが望ましい。前記固液分離工程においてバナジ
ウム析出用アルカリ剤として水酸化マグネシウムを使用
する場合には、ここで分離した水酸化マグネシウムをそ
の一部又は全部として再利用するのが好ましい。硫酸カ
ルシウム及び水酸化マグネシウムを分離したのちの固形
分を含有しない液は系外に取り出され処理される。Although the distillation residue may be carried out of the system and treated separately, it is desirable to provide a magnesium hydroxide separation step after the distillation step to separate and recover calcium sulfate and magnesium hydroxide. When magnesium hydroxide is used as an alkali agent for vanadium precipitation in the solid-liquid separation step, it is preferable to reuse the magnesium hydroxide separated here as part or all thereof. After separating calcium sulfate and magnesium hydroxide, the liquid containing no solids is taken out of the system and treated.
【0015】[0015]
1.混合工程、未燃炭素分離工程及び固液分離工程にお
けるバナジウムの還元、析出は次の作用により行われ
る。 (1)集塵灰と排脱排水を混合した混合液の液相中のV
(5価)は、pH3以下の状態で還元剤として添加され
るFe(2価)によって還元されてV(4価)となる。
この主反応は溶存状態で生じ、次式で示される。1. Reduction and precipitation of vanadium in the mixing step, the unburned carbon separation step, and the solid-liquid separation step are performed by the following actions. (1) V in the liquid phase of the mixture of dust ash and wastewater
(Pentavalent) is reduced to V (tetravalent) by Fe (divalent) added as a reducing agent at a pH of 3 or less.
This main reaction occurs in a dissolved state and is represented by the following formula.
【化1】 V2 O5 →V2 O7 4-(5価)又はVO2 + (5価)(溶解反応) (1) 1/2V2 O7 4-(5価)→VO2 (4価)(溶解状態) (2) Fe2+(2価)→Fe3+(3価) (3) ここでは還元剤の1例として2価の鉄を挙げたが、5価
バナジウムを4価に還元できるもので、本処理法に影響
を及ぼさないものであれば他の還元剤でも支障なく使用
できる。なお、未燃炭素は酸性溶液に不溶であり、未燃
炭素分離工程で除去される。Embedded image V 2 O 5 → V 2 O 7 4- (pentavalent) or VO 2 + (pentavalent) (dissolution reaction) (1) 1/2 V 2 O 7 4- (pentavalent) → VO 2 ( (Valent) (dissolved) (2) Fe 2+ (divalent) → Fe 3+ (trivalent) (3) Here, divalent iron is mentioned as an example of the reducing agent, but pentavalent vanadium is used as a reducing agent. Other reducing agents can be used without any problem as long as they can be reduced to a low value and do not affect the treatment method. The unburned carbon is insoluble in the acidic solution and is removed in the unburned carbon separation step.
【0016】(2)上記(1)項の未燃炭素分離液に、
アルカリ剤として水酸化マグネシウム{Mg(O
H)2 }又はアンモニア水(NH4 OH)を添加し、p
H3〜9として凝集沈殿処理すると次式によりVO(O
H)2 (4価)が沈殿する。(2) The unburned carbon separation liquid of the above item (1)
Magnesium hydroxide @ Mg (O
H) 2 } or aqueous ammonia (NH 4 OH)
When coagulation and sedimentation treatment is performed as H3 to H9, VO (O
H) 2 (tetravalent) precipitates.
【化2】 VO2 (4価)+Mg(OH)2 →VO(OH)2 ↓+Mg2+ (4) VO2 (4価)+2NH4 OH →VO(OH)2 ↓+2NH4 + (5)Embedded image VO 2 (tetravalent) + Mg (OH) 2 → VO (OH) 2 ↓ + Mg 2+ (4) VO 2 (tetravalent) + 2NH 4 OH → VO (OH) 2 ↓ + 2NH 4 + (5)
【0017】(3)上記(2)項でアルカリ剤として水
酸化マグネシウム{Mg(OH)2 }又はアンモニア水
(NH4 OH)を使用しているので、水酸化物イオン
(OH-)は溶存したCaイオンとは反応せず、酸性成
分(H+ など)の中和に使用されるのみである。これと
並行してマグネシウムイオン(Mg2+)又はアンモニウ
ムイオン(NH4 + )は硫酸イオン(SO4 2- )と反応
して硫酸マグネシウム(MgSO4 )あるいは硫酸アン
モニウム{(NH4 )2 SO4 }となるが、この物質は
溶解度が高いため液中に溶解しており、VO(OH)2
固液分離後も液中に存在し、次のpH調整工程に供給さ
れる。ここでの反応は次式のとおりである。(3) Since magnesium hydroxide {Mg (OH) 2 } or aqueous ammonia (NH 4 OH) is used as the alkaline agent in the above item (2), hydroxide ions (OH − ) are dissolved. It does not react with the Ca ions and is used only for neutralizing acidic components (such as H + ). In parallel with this, magnesium ion (Mg 2+ ) or ammonium ion (NH 4 + ) reacts with sulfate ion (SO 4 2− ) to make magnesium sulfate (MgSO 4 ) or ammonium sulfate {(NH 4 ) 2 SO 4 }. However, this substance is dissolved in the solution due to its high solubility, and VO (OH) 2
Even after the solid-liquid separation, they are present in the liquid and supplied to the next pH adjustment step. The reaction here is as follows.
【化3】H+ +OH- →H2 O (6) Mg2++SO4 2- →MgSO4 (7) 2NH4 + +SO4 2- →(NH4 )2 SO4 (8)Embedded image H + + OH − → H 2 O (6) Mg 2+ + SO 4 2- → MgSO 4 (7) 2NH 4 + + SO 4 2- → (NH 4 ) 2 SO 4 (8)
【0018】2.pH調整工程、蒸留工程、凝縮工程及
び水酸化マグネシウム分離工程における作用。pH調整
工程ではアルカリ剤として酸化カルシウム(CaO)又
は水酸化カルシウム{Ca(OH)2 }を使用するので
次の作用がある。2. Functions in the pH adjustment step, distillation step, condensation step and magnesium hydroxide separation step. In the pH adjustment step, calcium oxide (CaO) or calcium hydroxide {Ca (OH) 2 } is used as an alkaline agent, and thus has the following effects.
【0019】(1)pH調整工程において凝集沈殿工程
の上澄液に酸化カルシウム(CaO)又は水酸化カルシ
ウム{Ca(OH)2 }を添加してpHを9〜12に調
整することにより、石膏(硫酸カルシウム)が析出して
液の石膏過飽和度が減少する。これと並行して溶解して
いるマグネシウムイオン(Mg2+)が水酸化マグネシウ
ム{Mg(OH)2 }として析出・沈殿する。なお、前
記固液分離工程においてアルカリ剤としてアンモニア水
のみを使用する場合でも、集塵灰中にはMg分が含まれ
ているので水酸化マグネシウムが析出する。(1) In the pH adjustment step, calcium oxide (CaO) or calcium hydroxide {Ca (OH) 2 } is added to the supernatant of the coagulation sedimentation step to adjust the pH to 9 to 12, whereby gypsum is obtained. (Calcium sulfate) precipitates and the gypsum supersaturation of the liquid decreases. In parallel with this, dissolved magnesium ions (Mg 2+ ) precipitate and precipitate as magnesium hydroxide {Mg (OH) 2 }. Even when only ammonia water is used as the alkaline agent in the solid-liquid separation step, magnesium hydroxide precipitates because the dust ash contains Mg.
【0020】(2)この液を蒸留すると、上澄液中のア
ンモニアは(9)、(10)式に示す反応により液体か
ら気体になり、冷却すると(11)式に示す反応によっ
てアンモニアガスが凝縮して液体(アンモニア水)とな
り、アンモニア水が回収される。回収したアンモニア水
の一部又は全部を前記固液分離工程におけるバナジウム
回収用のアルカリ剤の一部又は全部として再利用するこ
とができる。(2) When this liquid is distilled, the ammonia in the supernatant liquid changes from a liquid to a gas by the reaction shown in equations (9) and (10), and when cooled, the ammonia gas is produced by the reaction shown in equation (11). The liquid condenses into a liquid (aqueous ammonia), and the aqueous ammonia is recovered. Part or all of the recovered ammonia water can be reused as part or all of the alkali agent for vanadium recovery in the solid-liquid separation step.
【化4】 NH4 + +OH- →NH4 OH(液体) (9) (OH- は水酸化カルシウムより供給される) NH4 OH(液体)→NH3 (気体)↑+H2 O (10) NH3 (気体)+H2 O→NH4 OH(液体) (11)Embedded image NH 4 + + OH − → NH 4 OH (liquid) (9) (OH − is supplied from calcium hydroxide) NH 4 OH (liquid) → NH 3 (gas) ↑ + H 2 O (10) NH 3 (gas) + H 2 O → NH 4 OH (liquid) (11)
【0021】(3)蒸留工程では、液の濃縮が起きる。
それに伴って溶解した石膏が新たに析出して石膏スケー
ルとなり蒸留器での伝熱速度の低下が懸念されるが前記
(1)項に記載したように蒸留器の供給液には析出した
固形石膏が存在しており、同石膏が種晶となるために石
膏スケールによる問題は生じない。(3) In the distillation step, the liquid is concentrated.
As a result, the dissolved gypsum newly precipitates and becomes gypsum scale, and there is a concern that the heat transfer rate in the distiller decreases. However, as described in the above item (1), the precipitated solid gypsum is contained in the supply liquid of the distiller. Is present and the gypsum becomes a seed crystal, so that the problem due to the gypsum scale does not occur.
【0022】(4)蒸留工程の残留液にはpH調整工程
で析出した石膏及び蒸留工程での液の濃縮に伴い析出し
た石膏とpH調整工程で析出した水酸化マグネシウム
{Mg(OH)2 }が含まれている。この残留液は系外
に搬出し、別途処理すればよいが、水酸化マグネシウム
分離工程を設けて析出した石膏と水酸化マグネシウムを
上澄液と分離し、再利用するのが好ましい。なお、分離
工程は石膏と水酸化マグネシウムを分離する工程と、水
酸化マグネシウムを液より分離する工程の2つから成り
立っている。いずれの分離も液体サイクロンや沈降遠心
機などを用いて遠心力を利用して分離するものであり、
結晶の大きさの差、分離機での印加遠心力を調節するこ
とにより分離される。なお、液の状態などに応じて重量
分級や浮遊分級等の通常の固液分離法も適用できる。(4) Gypsum precipitated in the pH adjustment step and gypsum precipitated due to concentration of the liquid in the distillation step and magnesium hydroxide {Mg (OH) 2 } precipitated in the pH adjustment step are included in the residual liquid in the distillation step. It is included. This residual liquid may be carried out of the system and treated separately. However, it is preferable that the gypsum and magnesium hydroxide precipitated by providing a magnesium hydroxide separation step are separated from the supernatant and reused. The separation step is composed of two steps: a step of separating gypsum and magnesium hydroxide, and a step of separating magnesium hydroxide from a liquid. Both types of separation are performed using centrifugal force using a liquid cyclone or sedimentation centrifuge, etc.
Crystals are separated by adjusting the difference in crystal size and the applied centrifugal force in the separator. In addition, an ordinary solid-liquid separation method such as weight classification or suspension classification can be applied according to the state of the liquid.
【0023】(5)分離された水酸化マグネシウムの一
部又は全部を前記固液分離工程に返送することによっ
て、バナジウム回収用のアルカリ剤の一部又は全部とし
て再利用することができる。(5) By returning part or all of the separated magnesium hydroxide to the solid-liquid separation step, it can be reused as part or all of the alkali agent for vanadium recovery.
【0024】[0024]
(実施例1)本発明の一実施態様を図1によって説明す
る。この例は固液分離工程において、アルカリ剤として
水酸化マグネシウムを使用したものである。まず排脱排
水a、集塵灰b及び還元剤としての第1鉄塩cを混合工
程1で混合して、集塵灰bをスラリ化(一部溶解)させ
る。集塵灰bにはボイラの運転状況によって異なるが、
未燃炭素(C)、バナジウム(V)、マグネシウム(M
g)及び固定アンモニア(NH4 + )がそれぞれ5〜1
0重量%、2〜5重量%、5〜10重量%及び5〜10
重量%含まれている。集塵灰bの混合率は排脱排水aに
対して5〜40重量%で、次工程以降の処理効率を上げ
るには30重量%以下であることが好ましい。また第1
鉄塩cとしては、塩化第1鉄又は硫酸第1鉄などが使用
できる。第1鉄塩cの注入率は、理論的には混合液d中
のの5価のバナジウム(V)に対して等モル比でよい
が、共存イオンの影響を考慮して等モル比以上を添加す
ることが好ましい。(Embodiment 1) One embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. This example uses magnesium hydroxide as an alkali agent in the solid-liquid separation step. First, the drainage effluent a, the dust ash b, and the ferrous salt c as a reducing agent are mixed in the mixing step 1 to turn the dust ash b into a slurry (partially dissolved). Dust ash b varies depending on the operating condition of the boiler,
Unburned carbon (C), vanadium (V), magnesium (M
g) and fixed ammonia (NH 4 + ) are 5 to 1 each.
0% by weight, 2-5% by weight, 5-10% by weight and 5-10%
% By weight. The mixing ratio of the dust ash b is 5 to 40% by weight with respect to the drainage and drainage water a, and is preferably 30% by weight or less in order to increase the processing efficiency in the subsequent steps. Also the first
As the iron salt c, ferrous chloride or ferrous sulfate can be used. The injection rate of the ferrous salt c may theoretically be an equimolar ratio with respect to the pentavalent vanadium (V) in the mixed solution d. It is preferred to add.
【0025】なお排脱排水aは弱酸性の石膏飽和液であ
るが、通常、混合液dのpHは2〜3となる。この段階
でのpHが3を超える場合には硫酸を添加してpHを3
以下、好ましくは2〜3に調整する。この工程で5価の
バナジウム(V)が4価に還元されるが、pHが低いた
め4価バナジウム(V)は溶解している。混合工程1で
得られる混合液dは未燃炭素分離工程2に送られ、未燃
炭素iが分離される。未燃炭素iには95重量%以上の
炭素(C)が含まれており、その他の成分はSi、Al
等の不溶残渣である。この未燃炭素iは別途カーボンの
原料などとして使用することができる。The drainage drainage a is a weakly acidic gypsum saturated liquid, but usually the pH of the mixed liquid d is 2-3. If the pH at this stage exceeds 3, the pH is adjusted to 3 by adding sulfuric acid.
Hereinafter, it is preferably adjusted to 2-3. In this step, pentavalent vanadium (V) is reduced to tetravalent, but tetravalent vanadium (V) is dissolved due to low pH. The mixed liquid d obtained in the mixing step 1 is sent to the unburned carbon separation step 2, where the unburned carbon i is separated. Unburned carbon i contains 95% by weight or more of carbon (C), and other components are Si, Al
And the like. This unburned carbon i can be used separately as a raw material for carbon or the like.
【0026】未燃炭素分離工程2で得られる未燃炭素分
離液mは固液分離工程3に送られ、水酸化マグネシウム
{Mg(OH)2 }eが添加、混合される。このときの
pHは3〜9,好ましくは4〜8とする。この工程にお
いて高分子凝集剤fを添加するのが好ましい。高分子凝
集剤としては通常の排水処理で使用されるなどの高分子
凝集剤が使用できる。この操作で生じた沈殿物を沈降分
離して、沈殿物gと上澄液h(分離液)を得る。固液分
離工程3で得られる沈殿物gには30重量%以上のバナ
ジウム(V)が含まれており、その他の成分はFe、C
a、Mgなどである。この沈殿物gは別途バナジウム回
収用の原料として使用できる。なお、上澄液hにはバナ
ジウム(V)はほとんど含まれていない(上澄液hの全
バナジウム(V)は1mg/リットル以下である)。The unburned carbon separation liquid m obtained in the unburned carbon separation step 2 is sent to the solid-liquid separation step 3, where magnesium hydroxide {Mg (OH) 2 } e is added and mixed. The pH at this time is 3 to 9, preferably 4 to 8. In this step, it is preferable to add the polymer flocculant f. As the polymer flocculant, a polymer flocculant used in ordinary wastewater treatment can be used. The precipitate generated by this operation is separated by settling to obtain a precipitate g and a supernatant h (separate). The precipitate g obtained in the solid-liquid separation step 3 contains 30% by weight or more of vanadium (V), and other components are Fe, C
a, Mg and the like. The precipitate g can be separately used as a raw material for recovering vanadium. The supernatant h contains almost no vanadium (V) (the total vanadium (V) in the supernatant h is 1 mg / liter or less).
【0027】沈殿物gは系外に排出し、上澄液hは次の
pH調整工程4に送られる。pH調整工程4では水酸化
カルシウム{Ca(OH)2 }nの添加によりpHを9
〜12に調整した後、蒸留工程5に送る。なおこの液の
pHは、石膏及び水酸化マグネシウムの生成のためと次
の操作の効率を上げるために9〜12に保つ。蒸留工程
5はスチームストリッピングの他、真空蒸留等の通常の
蒸留操作が適用できる。この操作により液中からアンモ
ニアガスkが分離され、凝縮工程6でアンモニア水k′
として回収される。蒸留工程5と凝縮工程6によるアン
モニアの回収率は、混合液dに含まれる固定アンモニア
量の95%以上となる。回収されたアンモニア水k′は
系外に搬出して、煙道ガスの中和等に利用できる。蒸留
工程5で蒸留後残留した処理液lはpH調整工程4で析
出した石膏と水酸化マグネシウムのスラリとなってお
り、系外に搬出され別途処理される。The precipitate g is discharged out of the system, and the supernatant h is sent to the next pH adjustment step 4. In pH adjustment step 4, the pH is adjusted to 9 by adding calcium hydroxide {Ca (OH) 2 } n.
After adjusting to 1212, it is sent to the distillation step 5. The pH of this solution is maintained at 9 to 12 for the production of gypsum and magnesium hydroxide and for increasing the efficiency of the next operation. In the distillation step 5, in addition to steam stripping, ordinary distillation operations such as vacuum distillation can be applied. By this operation, the ammonia gas k is separated from the liquid.
Will be collected as The recovery rate of ammonia in the distillation step 5 and the condensation step 6 is 95% or more of the fixed ammonia amount contained in the mixture d. The recovered ammonia water k 'is carried out of the system and can be used for neutralizing flue gas. The treatment liquid 1 remaining after the distillation in the distillation step 5 is a slurry of gypsum and magnesium hydroxide precipitated in the pH adjustment step 4, and is carried out of the system and separately treated.
【0028】このように固液分離工程3でアルカリ剤と
して水酸化マグネシウムを使用することによって、沈殿
物g中のバナジウム(V)含有率は30重量%以上に高
められる。さらにpH調整工程4で水酸化カルシウム
{Ca(OH)2 }を使用するため、pH調整工程4及
び蒸留工程5における石膏の過飽和度が低減できるた
め、石膏スケールの発生を抑えることができる。By using magnesium hydroxide as an alkali agent in the solid-liquid separation step 3 as described above, the content of vanadium (V) in the precipitate g can be increased to 30% by weight or more. Further, since calcium hydroxide {Ca (OH) 2 } is used in the pH adjustment step 4, the degree of supersaturation of gypsum in the pH adjustment step 4 and the distillation step 5 can be reduced, so that the generation of gypsum scale can be suppressed.
【0029】(実施例2)本発明の第2の実施態様を図
2によりに説明する。この例は、実施例1のプロセスに
加えて水酸化マグネシウム分離工程を設け、回収した水
酸化マグネシウムを固液分離工程において再利用するよ
うにしている。まず実施例1と同様の方法により、排脱
排水a及び集塵灰bを混合工程1から凝縮工程6までの
各工程により処理する。その際固液分離工程3で使用す
る水酸化マグネシウム{Mg(OH)2 }eとして後記
する水酸化マグネシウム分離工程7で分離した水酸化マ
グネシウムeを使用するが他は実施例1と同じである。
次に蒸留工程5の蒸留残液oは水酸化マグネシウム分離
工程7で石膏スラリpと水酸化マグネシウムeとに分離
される。水酸化マグネシウム分離工程7では液体サイク
ロン、沈降遠心機などの分離手段が使用できる。分離さ
れた水酸化マグネシウムeは前工程の固液分離工程3に
返送される。水酸化マグネシウム分離工程7で分離した
処理液lは適当な固化処理を施したのち、系外に排出さ
れる。なお、反応初期あるいは反応途中で、固液分離工
程3で使用する水酸化マグネシウムが回収品のみでは不
足する場合には適宜系外より補給すればよい。(Embodiment 2) A second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. In this example, a magnesium hydroxide separation step is provided in addition to the process of Example 1, and the recovered magnesium hydroxide is reused in the solid-liquid separation step. First, in the same manner as in the first embodiment, the drainage / drainage a and the dust ash b are treated in each of the mixing step 1 to the condensation step 6. At this time, magnesium hydroxide e separated in a magnesium hydroxide separation step 7 described below is used as magnesium hydroxide {Mg (OH) 2 } e used in the solid-liquid separation step 3, but otherwise the same as in Example 1. .
Next, the distillation residue o in the distillation step 5 is separated into a gypsum slurry p and magnesium hydroxide e in a magnesium hydroxide separation step 7. In the magnesium hydroxide separation step 7, separation means such as a liquid cyclone and a sedimentation centrifuge can be used. The separated magnesium hydroxide e is returned to the solid-liquid separation step 3 in the preceding step. The treatment liquid 1 separated in the magnesium hydroxide separation step 7 is subjected to an appropriate solidification treatment and then discharged out of the system. In addition, when magnesium hydroxide used in the solid-liquid separation step 3 alone is insufficient at the beginning of the reaction or during the reaction, it may be appropriately supplied from outside the system.
【0030】(実施例3)本発明の第3の実施態様を図
3によって説明する。この例は固液分離工程3におい
て、アルカリ剤としてアンモニア水を使用したものであ
る。実施例1と同様の方法により、排脱排水a及び集塵
灰bを混合工程1から凝縮工程6までの各工程により処
理する。その際、固液分離工程3で使用するアルカリ剤
を凝縮工程6で回収したアンモニア水k′を使用する
が、他は実施例1と同じである。残分のアンモニア水は
系外へ排出される。蒸留工程5の蒸留残液oは水酸化マ
グネシウム分離7で石膏水スラリpと水酸化マグネシウ
ムeとに分離される。水酸化マグネシウムは系外へ搬出
され再利用されるか、又は水酸化マグネシウム分離工程
7で石膏及び水酸化マグネシウムを分離した後の処理液
lとともに適当な固化処理を施した後、系外へ排出され
る。なお、反応初期あるいは反応途中で、固液分離工程
3で使用するアンモニア水が回収品のみでは不足する場
合には適宜系外より補給すればよい。(Embodiment 3) A third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. This example uses ammonia water as an alkaline agent in the solid-liquid separation step 3. In the same manner as in the first embodiment, the drainage / drainage a and the dust ash b are treated in each of the mixing step 1 to the condensation step 6. At this time, the aqueous ammonia k ′ obtained by recovering the alkali agent used in the solid-liquid separation step 3 in the condensation step 6 is used. The remaining ammonia water is discharged out of the system. The distillation residue o in the distillation step 5 is separated into a gypsum aqueous slurry p and magnesium hydroxide e by magnesium hydroxide separation 7. The magnesium hydroxide is carried out of the system and reused, or is subjected to an appropriate solidification treatment together with the treatment liquid 1 after the separation of gypsum and magnesium hydroxide in the magnesium hydroxide separation step 7, and then discharged out of the system. Is done. In addition, when the ammonia water used in the solid-liquid separation step 3 is insufficient with only the recovered product at the beginning of the reaction or during the reaction, it may be appropriately supplied from outside the system.
【0031】[0031]
【発明の効果】本発明によれば、図4に示した従来技術
における効果に加えて次のような効果がある。 (1)集塵灰及び排脱排水から、バナジウム(V)及び
未燃炭素(C)などの有価物を高純度で回収することが
でき、資源の再利用ができる。 (2)固液分離工程の前に未燃炭素分離工程を設けるこ
とにより、固液分離工程で得られる沈殿物中のバナジウ
ム(V)含有量が図4の従来技術では8重量%以上であ
るのに対し、30重量%以上と高めることができる。こ
れによって、有価物として利用するためにさらに純度を
高める操作が容易になる。 (3)未燃炭素分離工程で分離された未燃炭素は、カー
ボンの原料などとして再利用することができるが、再利
用しない場合でも焼却処理が可能であり、廃棄物の減容
効果がある。According to the present invention, the following effects are obtained in addition to the effects of the prior art shown in FIG. (1) Valuables such as vanadium (V) and unburned carbon (C) can be recovered with high purity from dust ash and wastewater, and resources can be reused. (2) By providing an unburned carbon separation step before the solid-liquid separation step, the vanadium (V) content in the precipitate obtained in the solid-liquid separation step is 8% by weight or more in the prior art of FIG. However, it can be increased to 30% by weight or more. This facilitates the operation of further increasing the purity for use as a valuable resource. (3) The unburned carbon separated in the unburned carbon separation step can be reused as a raw material for carbon, but can be incinerated even if not reused, and has the effect of reducing the volume of waste. .
【図1】本発明の一実施態様を示すフロー図。FIG. 1 is a flowchart showing one embodiment of the present invention.
【図2】本発明の第2の実施態様を示すフロー図。FIG. 2 is a flowchart showing a second embodiment of the present invention.
【図3】本発明の第3の実施態様を示すフロー図。FIG. 3 is a flowchart showing a third embodiment of the present invention.
【図4】従来技術の1例を示すフロー図。FIG. 4 is a flowchart showing an example of the related art.
Claims (4)
に設けられた集塵装置にて回収した集塵灰と湿式排煙脱
硫装置から発生する排水とを混合し、5価のバナジウム
を4価のバナジウムに還元する還元剤を添加して混合す
る混合工程と、該混合工程で得られる混合液から未燃炭
素を分離する未燃炭素分離工程と、該未燃炭素分離工程
から出る未燃炭素分離液に水酸化マグネシウム及び/又
はアンモニア水を添加してpHを3〜9とし、生成した
高濃度バナジウム含有沈殿物を分離する固液分離工程
と、該固液分離工程から出る分離液にさらに水酸化カル
シウム又は酸化カルシウムを添加してpHを9〜12と
するpH調整工程と、前記pH調整後の液を蒸留して濃
縮する蒸留工程と、該蒸留工程で発生する蒸気を凝縮さ
せアンモニア水を回収する凝縮工程とから構成されてな
ることを特徴とする重質油燃料焚きボイラの集塵灰と排
脱排水の混合処理方法。A pentavalent vanadium is obtained by mixing dust ash collected by a dust collector provided in a flue gas flue of a boiler using heavy oil as fuel and wastewater generated from a wet flue gas desulfurization unit. A mixing step of adding and mixing a reducing agent for reducing the carbon to tetravalent vanadium, an unburned carbon separation step of separating unburned carbon from the mixture obtained in the mixing step, and a step of leaving the unburned carbon separation step. A solid-liquid separation step of adding magnesium hydroxide and / or ammonia water to the unburned carbon separation liquid to adjust the pH to 3 to 9, and separating the generated high-concentration vanadium-containing precipitate; A pH adjusting step of adjusting the pH to 9 to 12 by further adding calcium hydroxide or calcium oxide to the liquid, a distillation step of distilling and concentrating the liquid after the pH adjustment, and condensing vapor generated in the distillation step And recover ammonia water And a condensing step for mixing the collected ash and the wastewater from the heavy oil fuel fired boiler.
液中の硫酸カルシウムと水酸化マグネシウムとを分離す
る水酸化マグネシウム分離工程を設け、該水酸化マグネ
シウム分離工程で得られる水酸化マグネシウムを前記固
液分離工程で未燃炭素分離工程から出る未燃炭素分離液
に添加する水酸化マグネシウムの一部又は全部として使
用することを特徴とする請求項1に記載の重質油燃料焚
きボイラの集塵灰と排脱排水の混合処理方法。2. A magnesium hydroxide separation step for separating calcium sulfate and magnesium hydroxide in the distillation residue concentrated in the distillation step, wherein the magnesium hydroxide obtained in the magnesium hydroxide separation step is separated from the solidified magnesium hydroxide. 2. A heavy oil fuel-fired boiler according to claim 1, wherein the magnesium hydroxide is used as part or all of magnesium hydroxide added to the unburned carbon separation liquid discharged from the unburned carbon separation step in the liquid separation step. A method of mixing ash and wastewater.
ニア水を前記固液分離工程で未燃炭素分離工程から出る
未燃炭素分離液に添加するアンモニア水の一部又は全部
として使用することを特徴とする請求項1に記載の重質
油燃料焚きボイラの集塵灰と排脱排水の混合処理方法。3. The method according to claim 1, wherein the ammonia water recovered in the condensation step is used as part or all of the ammonia water added to the unburned carbon separation liquid discharged from the unburned carbon separation step in the solid-liquid separation step. A method for mixing and discharging waste ash and wastewater from a heavy oil fuel fired boiler according to claim 1.
3を超える場合には硫酸を添加してpHを3以下に調整
することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の
重質油燃料焚きボイラの集塵灰と排脱排水の混合処理方
法。4. The method according to claim 1, wherein when the pH of the mixed solution obtained in the mixing step exceeds 3, the pH is adjusted to 3 or less by adding sulfuric acid. A method of mixing and collecting dust and ash from heavy oil fuel fired boilers.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8260687A JPH1099639A (en) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | Mixing treatment method of collected ash of heavy oil fuel burning boiler and exhaust gas desulfurization waste water |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8260687A JPH1099639A (en) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | Mixing treatment method of collected ash of heavy oil fuel burning boiler and exhaust gas desulfurization waste water |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1099639A true JPH1099639A (en) | 1998-04-21 |
Family
ID=17351387
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP8260687A Pending JPH1099639A (en) | 1996-10-01 | 1996-10-01 | Mixing treatment method of collected ash of heavy oil fuel burning boiler and exhaust gas desulfurization waste water |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH1099639A (en) |
-
1996
- 1996-10-01 JP JP8260687A patent/JPH1099639A/en active Pending
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