JPH1088014A - マゼンタ色ジアゾ色素とカラーフィルタと固体撮像素子 - Google Patents
マゼンタ色ジアゾ色素とカラーフィルタと固体撮像素子Info
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- JPH1088014A JPH1088014A JP23901196A JP23901196A JPH1088014A JP H1088014 A JPH1088014 A JP H1088014A JP 23901196 A JP23901196 A JP 23901196A JP 23901196 A JP23901196 A JP 23901196A JP H1088014 A JPH1088014 A JP H1088014A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期間使用しても退色するなどの欠点が生じ
ないカラーフィルタを提供すること。 【解決手段】 次の化学式１によって与えられる構造を
有することを特徴とするマゼンタ色ジアゾ色素と該色素
を用いるカラーフィルタと該カラーフィルタを用いる固
体撮像素子である。 【化１】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はいかなる置換基でも良
いし、Ｈでも良い。Ｒ18は、電子受容基である。Ｒ15及
びＲ16又はＲ16及びＲ17は、−ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20で示さ
れる置換基である。Ｒ12、Ｒ13及びＲ14はＨ又は弱い電
子供与／受容基である。Ｒ8及び／又はＲ10はＯＨ基で
ある。Ｒ9及び／又はＲ11は電子受容基である。Ｒ19及
びＲ20はＨ、アルキル基又は置換アルキル基である。
ないカラーフィルタを提供すること。 【解決手段】 次の化学式１によって与えられる構造を
有することを特徴とするマゼンタ色ジアゾ色素と該色素
を用いるカラーフィルタと該カラーフィルタを用いる固
体撮像素子である。 【化１】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はいかなる置換基でも良
いし、Ｈでも良い。Ｒ18は、電子受容基である。Ｒ15及
びＲ16又はＲ16及びＲ17は、−ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20で示さ
れる置換基である。Ｒ12、Ｒ13及びＲ14はＨ又は弱い電
子供与／受容基である。Ｒ8及び／又はＲ10はＯＨ基で
ある。Ｒ9及び／又はＲ11は電子受容基である。Ｒ19及
びＲ20はＨ、アルキル基又は置換アルキル基である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタ色ジアゾ色
素と該ジアゾ色素を用いるカラーフィルタと該カラーフ
ィルタを用いる固体撮像素子に関し、特に電荷結合素子
若しくは液晶表示素子等の撮像素子用のカラーフィルタ
に関するものである。
素と該ジアゾ色素を用いるカラーフィルタと該カラーフ
ィルタを用いる固体撮像素子に関し、特に電荷結合素子
若しくは液晶表示素子等の撮像素子用のカラーフィルタ
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】固体撮像素子用のカラーフィルタの製造
工程は、支持体上に製膜したゼラチン若しくはカゼイン
蛋白等からなる層にフォトリソグラフィー過程によるパ
ターンを生成した後、固着及び色素による染色を行う手
法がとられている（特開平２−１６７５０４号）。しか
しながら、この手法による製造工程においては、各色ご
とにゼラチン若しくはカゼイン蛋白等を塗布する工程
と、その後、染色のための有機色素を塗布する工程の二
工程が必要である。
工程は、支持体上に製膜したゼラチン若しくはカゼイン
蛋白等からなる層にフォトリソグラフィー過程によるパ
ターンを生成した後、固着及び色素による染色を行う手
法がとられている（特開平２−１６７５０４号）。しか
しながら、この手法による製造工程においては、各色ご
とにゼラチン若しくはカゼイン蛋白等を塗布する工程
と、その後、染色のための有機色素を塗布する工程の二
工程が必要である。
【０００３】このため、各色ごとの塗布工程が一工程で
済む有機色素を含有するレジスト材料を用いた製造方法
（特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３
号、特開平７−１３４２０７号）が近年、採用されるよ
うになってきている。
済む有機色素を含有するレジスト材料を用いた製造方法
（特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３
号、特開平７−１３４２０７号）が近年、採用されるよ
うになってきている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記有
機色素を含有するレジスト材料を用いた製造方法らも次
のような解決すべき課題がある。それは、レジスト材料
の原液に可溶な、例えば化学式３に示すマゼンタ色用有
機色素は、光に対する安定性に乏しい傾向にあり、長期
間の使用によりフィルタが退色するという不具合であ
る。
機色素を含有するレジスト材料を用いた製造方法らも次
のような解決すべき課題がある。それは、レジスト材料
の原液に可溶な、例えば化学式３に示すマゼンタ色用有
機色素は、光に対する安定性に乏しい傾向にあり、長期
間の使用によりフィルタが退色するという不具合であ
る。
【化３】 ここで、Ｒ21は化学式４で与えられる。
【化４】 本発明の課題は、上記問題点を解決して、長期間使用し
ても退色するなどの欠点が生じないカラーフィルタを提
供することである。
ても退色するなどの欠点が生じないカラーフィルタを提
供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は次の
構成によって解決される。すなわち、化学式１によって
与えられる構造を有することを特徴とするマゼンタ色ジ
アゾ色素である。
構成によって解決される。すなわち、化学式１によって
与えられる構造を有することを特徴とするマゼンタ色ジ
アゾ色素である。
【化１】
【０００６】ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はいかなる
置換基でも良いし、水素原子でも良い。また、全てが同
じ置換基であっても良いし、そうでなくとも良い。
置換基でも良いし、水素原子でも良い。また、全てが同
じ置換基であっても良いし、そうでなくとも良い。
【０００７】Ｒ18は、電子受容基（例えば、Ｃｌ基、Ｂ
ｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ基又はＮＯ2基）である。
ｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ基又はＮＯ2基）である。
【０００８】Ｒ15及びＲ16又はＲ16及びＲ17は、化学式
２で示される置換基である。Ｒ15及びＲ16が化学式２で
示される置換基である場合のＲ17、Ｒ16及びＲ17が化学
式２で示される置換基である場合のＲ15は水素原子又は
弱い電子供与基又は電子受容基（例えば、ＣＨ3基、Ｃ
Ｈ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
２で示される置換基である。Ｒ15及びＲ16が化学式２で
示される置換基である場合のＲ17、Ｒ16及びＲ17が化学
式２で示される置換基である場合のＲ15は水素原子又は
弱い電子供与基又は電子受容基（例えば、ＣＨ3基、Ｃ
Ｈ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
【０００９】Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は水素原子又は弱い電
子供与基又は電子受容基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ
2基又はＦ基）である。
子供与基又は電子受容基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ
2基又はＦ基）である。
【００１０】Ｒ8及び／又はＲ10はＯＨ基であるか又は
Ｒ9及び／又はＲ11は電子受容基（例えば、Ｃｌ基、Ｂ
ｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ基又はＮＯ2基）である。Ｒ8がＯ
Ｈ基である場合には、Ｒ9及びＲ10又はＲ9及びＲ11は、
化学式２で示される置換基である。Ｒ8がＯＨ基であ
り、Ｒ9及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、Ｒ7及び
Ｒ11は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例
えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
Ｒ9及び／又はＲ11は電子受容基（例えば、Ｃｌ基、Ｂ
ｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ基又はＮＯ2基）である。Ｒ8がＯ
Ｈ基である場合には、Ｒ9及びＲ10又はＲ9及びＲ11は、
化学式２で示される置換基である。Ｒ8がＯＨ基であ
り、Ｒ9及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、Ｒ7及び
Ｒ11は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例
えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
【００１１】Ｒ8がＯＨ基であり、Ｒ9とＲ11が化学式２
である場合のＲ6、Ｒ7及びＲ10は水素原子又は弱い電子
供与基又は電子受容基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2
基又はＦ基）である。
である場合のＲ6、Ｒ7及びＲ10は水素原子又は弱い電子
供与基又は電子受容基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2
基又はＦ基）である。
【００１２】Ｒ10がＯＨ基である場合には、Ｒ9及びＲ
11は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6、Ｒ7及びＲ
8は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例え
ば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
11は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6、Ｒ7及びＲ
8は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例え
ば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
【００１３】Ｒ8及びＲ10がＯＨ基である場合には、Ｒ9
及びＲ11は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6及び
Ｒ7は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例
えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
及びＲ11は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6及び
Ｒ7は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例
えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
【００１４】Ｒ9が電子受容基である場合には、Ｒ8及び
Ｒ10は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6、Ｒ7及び
Ｒ11は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例
えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
Ｒ10は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6、Ｒ7及び
Ｒ11は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基（例
えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）である。
【００１５】Ｒ11が電子受容基である場合には、Ｒ9及
びＲ10又はＲ8及びＲ10は化学式２で示される置換基で
ある。Ｒ9及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、Ｒ7及
びＲ8並びにＲ8及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、
Ｒ7及びＲ9は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容
基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）であ
る。
びＲ10又はＲ8及びＲ10は化学式２で示される置換基で
ある。Ｒ9及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、Ｒ7及
びＲ8並びにＲ8及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、
Ｒ7及びＲ9は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容
基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）であ
る。
【００１６】Ｒ9及びＲ11が電子受容基である場合に
は、Ｒ8及びＲ10は化学式２で示される置換基であり、
Ｒ6及びＲ7は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容
基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）であ
る。
は、Ｒ8及びＲ10は化学式２で示される置換基であり、
Ｒ6及びＲ7は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容
基（例えば、ＣＨ3基、ＣＨ3ＣＨ2基又はＦ基）であ
る。
【化２】
【００１７】ここで、Ｒ19及びＲ20は水素原子、アルキ
ル基又は置換アルキル基（例えば、メチル基、ターシャ
リブチル基又はパーフロロエチル基等）である。
ル基又は置換アルキル基（例えば、メチル基、ターシャ
リブチル基又はパーフロロエチル基等）である。
【００１８】Ｒ19及びＲ20は、同じ置換基でも良いし、
異なっていてもよい。但し、Ｒ19及びＲ20の両方が、水
素原子であってはならない。
異なっていてもよい。但し、Ｒ19及びＲ20の両方が、水
素原子であってはならない。
【００１９】本発明には支持体上に前記マゼンタ色ジア
ゾ色素を含有するレジスト材料よりなる膜を設けたカラ
ーフィルタおよび該カラーフィルタを用いる固体撮像素
子も含まれる。
ゾ色素を含有するレジスト材料よりなる膜を設けたカラ
ーフィルタおよび該カラーフィルタを用いる固体撮像素
子も含まれる。
【００２０】一般に、有機色素の光退色は反応性の高い
励起一重項酸素が有機色素と反応することによって生じ
る。有機色素は光が照射された場合、この色素は照射さ
れた光により、基底状態から励起状態へと励起される。
この励起状態にある有機色素と基底状態にある酸素分子
との間のエネルギー移動により、励起一重項酸素が生成
するのである（丸山、大槻著、「有機ラジカルおよび光
反応」；丸善（株）、１９８３年発行）。このため、有
機色素の光退色を防ぐためには、励起一重項酸素の生成
量を減少させるか、または、一重項酸素と色素分子の間
の反応を阻害するかまたは起こりにくくすればよい。
励起一重項酸素が有機色素と反応することによって生じ
る。有機色素は光が照射された場合、この色素は照射さ
れた光により、基底状態から励起状態へと励起される。
この励起状態にある有機色素と基底状態にある酸素分子
との間のエネルギー移動により、励起一重項酸素が生成
するのである（丸山、大槻著、「有機ラジカルおよび光
反応」；丸善（株）、１９８３年発行）。このため、有
機色素の光退色を防ぐためには、励起一重項酸素の生成
量を減少させるか、または、一重項酸素と色素分子の間
の反応を阻害するかまたは起こりにくくすればよい。
【００２１】一重項酸素とジアゾ色素分子との間の酸化
反応は、有機色素中のジアゾ部に対する酸素原子の１，
２−付加反応による（丸山、大槻著、「有機ラジカルお
よび光反応」；丸善（株）、１９８３年発行）。このた
め、ジアゾ色素の光に対する安定性を向上させるには、
ジアゾ部の電子密度が低く、酸素分子との反応が進みに
くい化合物を選択すれば良いことになる。
反応は、有機色素中のジアゾ部に対する酸素原子の１，
２−付加反応による（丸山、大槻著、「有機ラジカルお
よび光反応」；丸善（株）、１９８３年発行）。このた
め、ジアゾ色素の光に対する安定性を向上させるには、
ジアゾ部の電子密度が低く、酸素分子との反応が進みに
くい化合物を選択すれば良いことになる。
【００２２】そこで、本発明者らは、化学式３で与えら
れる従来型のジアゾ色素の耐光性を向上させるために、
化学式３のジアゾ色素基本骨格で、置換基の位置の異な
るジアゾ色素について、理論計算を行い、ジアゾ部の電
荷密度を算出した。計算は、半経験的分子軌道法によっ
て行った。すなわち、半経験的分子軌道法の一つであ
る、ＭＮＤＯハミルトニアン（Stewart,J.J.P.,J. Comp
ut-.Aided Mol. Design,１９８５，１０７，３９０２）
を採用し、積分項のパラメータとしてはＡＭ−１（Dewa
r,M.J.S.;Zoebisch,E.G.;Healy,E.F.Stewart,J.J.P.,J.
Am.Chem.Soc.,１９８５，１０７，３９０２．）のパラ
メータを用いた。使用したプログラム名はＭＯＰＡＣ
（Stewart,J.J.P.,QCPE Program４５５，１９８３；ve
r.６.００．）である。全ての分子について、構造最適
化を行った。全ての計算は、米国Ｃｒａｙ社製スーパー
コンピュータＪ９１６／１２−４０９６上で行った。
れる従来型のジアゾ色素の耐光性を向上させるために、
化学式３のジアゾ色素基本骨格で、置換基の位置の異な
るジアゾ色素について、理論計算を行い、ジアゾ部の電
荷密度を算出した。計算は、半経験的分子軌道法によっ
て行った。すなわち、半経験的分子軌道法の一つであ
る、ＭＮＤＯハミルトニアン（Stewart,J.J.P.,J. Comp
ut-.Aided Mol. Design,１９８５，１０７，３９０２）
を採用し、積分項のパラメータとしてはＡＭ−１（Dewa
r,M.J.S.;Zoebisch,E.G.;Healy,E.F.Stewart,J.J.P.,J.
Am.Chem.Soc.,１９８５，１０７，３９０２．）のパラ
メータを用いた。使用したプログラム名はＭＯＰＡＣ
（Stewart,J.J.P.,QCPE Program４５５，１９８３；ve
r.６.００．）である。全ての分子について、構造最適
化を行った。全ての計算は、米国Ｃｒａｙ社製スーパー
コンピュータＪ９１６／１２−４０９６上で行った。
【００２３】計算結果を表１に示す。尚、表１中の置換
位置の定義は化学式５による。
位置の定義は化学式５による。
【表１】
【化５】
【００２４】これらの結果から、まず、化学式５の中
の、左側のナフタレン環の側の置換基であるＣｌ基（電
子受容基）は、表１の中の化合物３と化合物６及び化合
物１３と化合物１４及び化合物９と化合物１０との値の
比較より７−位にあることが望ましいことが分かる。ま
た、より電子受容性（例えば、Ｂｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ
基又はＮＯ2基等）の大きな基を用いれば、より電荷の
絶対値は小さくなり、耐光性は向上するものと期待され
る。
の、左側のナフタレン環の側の置換基であるＣｌ基（電
子受容基）は、表１の中の化合物３と化合物６及び化合
物１３と化合物１４及び化合物９と化合物１０との値の
比較より７−位にあることが望ましいことが分かる。ま
た、より電子受容性（例えば、Ｂｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ
基又はＮＯ2基等）の大きな基を用いれば、より電荷の
絶対値は小さくなり、耐光性は向上するものと期待され
る。
【００２５】また、化学式５の中、右側のナフタレン環
の側の置換基であるＯＨ基は、４’−位か６’−位にあ
ることが望ましい（化合物１８と化合物２１、若しくは
化合物２２と化合物２５についての計算値の比較によ
る。）（表１中の化合物１８と化合物２１又は化合物２
２と化合物２５についての計算値の比較による）。特
に、６’−位を置換した方が望ましいと分かる（表１中
の化合物１９と化合物２４についての計算値の比較によ
る）。更に、ＯＨ基の様な電子供与性の基よりも、電子
受容性（例えば、Ｃｌ基、Ｂｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ基又
はＮＯ2基等）の基で５’−位か７’−位を置換した方
が、より電荷の絶対値は小さくなり、耐光性は向上する
ものと考えられる。
の側の置換基であるＯＨ基は、４’−位か６’−位にあ
ることが望ましい（化合物１８と化合物２１、若しくは
化合物２２と化合物２５についての計算値の比較によ
る。）（表１中の化合物１８と化合物２１又は化合物２
２と化合物２５についての計算値の比較による）。特
に、６’−位を置換した方が望ましいと分かる（表１中
の化合物１９と化合物２４についての計算値の比較によ
る）。更に、ＯＨ基の様な電子供与性の基よりも、電子
受容性（例えば、Ｃｌ基、Ｂｒ基、ＣＮ基、ＣＯＨ基又
はＮＯ2基等）の基で５’−位か７’−位を置換した方
が、より電荷の絶対値は小さくなり、耐光性は向上する
ものと考えられる。
【００２６】ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3
基（表１中の化合物５）、ＳＯ2ＮＨＭｅ基（表１中の
化合物３）、ＳＯ2ＮＭｅ2基（表１中の化合物４）、及
びＳＯ2ＮＨ2基（表１中の化合物２）について比較する
と、まず、ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3基
で置換された化合物（表１中の化合物５）の値と、それ
に対応するＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3基をＭｅ基と
した表１中の化合物３の値は、ほぼ等しい。このことか
ら、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3基をＭｅ基として
も、耐光性は大きく変化しないであろうことが分かる。
また、ＳＯ2ＮＨＭｅ基で置換された表１中の化合物３
の値とＳＯ2ＮＭｅ2基で置換された表１中の化合物４の
値も、大きくは異なっておらず、これら置換基の間で耐
光性は大きく変化しないであろうことが分かる。
基（表１中の化合物５）、ＳＯ2ＮＨＭｅ基（表１中の
化合物３）、ＳＯ2ＮＭｅ2基（表１中の化合物４）、及
びＳＯ2ＮＨ2基（表１中の化合物２）について比較する
と、まず、ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3基
で置換された化合物（表１中の化合物５）の値と、それ
に対応するＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3基をＭｅ基と
した表１中の化合物３の値は、ほぼ等しい。このことか
ら、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ3基をＭｅ基として
も、耐光性は大きく変化しないであろうことが分かる。
また、ＳＯ2ＮＨＭｅ基で置換された表１中の化合物３
の値とＳＯ2ＮＭｅ2基で置換された表１中の化合物４の
値も、大きくは異なっておらず、これら置換基の間で耐
光性は大きく変化しないであろうことが分かる。
【００２７】一方、ＳＯ2ＮＨＭｅ基で置換された化合
物３の値とＳＯ2ＮＨ2基で置換された化合物２の値との
比較からは、耐光性という観点からは、ＳＯ2ＮＨＲ基
をＳＯ2ＮＨ2基に変えることは望ましくないであろうこ
とが分かる。
物３の値とＳＯ2ＮＨ2基で置換された化合物２の値との
比較からは、耐光性という観点からは、ＳＯ2ＮＨＲ基
をＳＯ2ＮＨ2基に変えることは望ましくないであろうこ
とが分かる。
【００２８】ＳＯ2ＮＨＭｅ基（電子受容基）の置換位
置については、これが化学式４の中で、左側のナフタレ
ン環側に置換される場合には、化合物３及び化合物７〜
化合物１６についての計算結果より、５，６−位か、
４，５−位が望ましいであろうことが分かる。
置については、これが化学式４の中で、左側のナフタレ
ン環側に置換される場合には、化合物３及び化合物７〜
化合物１６についての計算結果より、５，６−位か、
４，５−位が望ましいであろうことが分かる。
【００２９】一方、ＳＯ2ＮＨＭｅ基が化学式５中、右
側のナフタレン環側に置換される場合には、５’、６’
−位、若しくは４’，６’−位か、若しくは５’，７’
−位が望ましいであろうと予測されている（化合物３及
び化合物１７〜化合物２７についての計算結果より）。
側のナフタレン環側に置換される場合には、５’、６’
−位、若しくは４’，６’−位か、若しくは５’，７’
−位が望ましいであろうと予測されている（化合物３及
び化合物１７〜化合物２７についての計算結果より）。
【００３０】以上の事柄をまとめると次のようなことが
分かる。 （１）電子受容基であるＣｌ基は、７−位にあることが
望ましい。おそらく、より電子受容性（例えば、Ｂｒ
基、ＣＮ基、ＣＯＨ基またはＮＯ2基）の大きな基を用
いれば、より電荷は負に小さくなるものと期待される。 （２）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５，６−位か、４，５−位
が望ましい。 （３）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５’，６’−位か、４’，
６’−位か、５’，７’−位が望ましい。 （４）ＳＯ2ＮＲＲ’基で、Ｒ＝ＨかつＲ’＝Ｈは望ま
しくない。
分かる。 （１）電子受容基であるＣｌ基は、７−位にあることが
望ましい。おそらく、より電子受容性（例えば、Ｂｒ
基、ＣＮ基、ＣＯＨ基またはＮＯ2基）の大きな基を用
いれば、より電荷は負に小さくなるものと期待される。 （２）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５，６−位か、４，５−位
が望ましい。 （３）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５’，６’−位か、４’，
６’−位か、５’，７’−位が望ましい。 （４）ＳＯ2ＮＲＲ’基で、Ｒ＝ＨかつＲ’＝Ｈは望ま
しくない。
【００３１】化学式３で表される従来型のジアゾ色素に
対し、その置換パターンを以上のようにして得られた理
論計算結果に基づき変化した時の、ジアゾ色素の光に対
する安定性を測定した。以下その実施例を示す。
対し、その置換パターンを以上のようにして得られた理
論計算結果に基づき変化した時の、ジアゾ色素の光に対
する安定性を測定した。以下その実施例を示す。
【００３２】耐光性の評価は、長高圧水銀灯（ＵＳＨ−
５００Ｄ、ウシオ社製）を光源とし、サンプルとの間に
光学フィルタＩＲＡ−２５Ｓ及びＵＶ−Ｄ３５フィルタ
（いずれも東芝社製）を配置して、３６５ｍｍの輝線を
照射することにより行った。色素の吸収スペクトルの時
間経過の伴う減少を、分光器（Ｕ−３２１０、（株）日
立製作所製）を用いて測定した。なお、測定サンプルと
しては、各色素の７×１０-6ｍｏｌ／リットルのクロロ
ホルム溶液を用いた。
５００Ｄ、ウシオ社製）を光源とし、サンプルとの間に
光学フィルタＩＲＡ−２５Ｓ及びＵＶ−Ｄ３５フィルタ
（いずれも東芝社製）を配置して、３６５ｍｍの輝線を
照射することにより行った。色素の吸収スペクトルの時
間経過の伴う減少を、分光器（Ｕ−３２１０、（株）日
立製作所製）を用いて測定した。なお、測定サンプルと
しては、各色素の７×１０-6ｍｏｌ／リットルのクロロ
ホルム溶液を用いた。
【００３３】色素の吸収スペクトルの時間経過に伴う減
少から、色素の光分解の量子収率を以下の数式１に基づ
いて導出した。
少から、色素の光分解の量子収率を以下の数式１に基づ
いて導出した。
【数１】
【００３４】但し、ここでＡλmax（ｔ）は波長λmaxに
おける、照射開始から時間ｔ後の色素溶液の吸光度、λ
maxは色素溶液の吸収極大波長、Ａλmax（０）は波長λ
maxにおける、照射開始前の色素溶液の吸光度、Ｉ0は照
射光強度、ε365は波長３６５ｎｍにおける分子吸光係
数、ελmaxは波長λmaxにおける分子吸光係数、φ
degradは色素の光分解の量子収率である。なお、Ｉ0は
６．５１×１０-8ｍｏｌ／ｃｍ2ｓであった。
おける、照射開始から時間ｔ後の色素溶液の吸光度、λ
maxは色素溶液の吸収極大波長、Ａλmax（０）は波長λ
maxにおける、照射開始前の色素溶液の吸光度、Ｉ0は照
射光強度、ε365は波長３６５ｎｍにおける分子吸光係
数、ελmaxは波長λmaxにおける分子吸光係数、φ
degradは色素の光分解の量子収率である。なお、Ｉ0は
６．５１×１０-8ｍｏｌ／ｃｍ2ｓであった。
【００３５】測定を行った化合物の一覧を表２に示す。
このうち、化合物（３２）が比較用の従来型ジアゾ色素
である。また、化合物３３〜化合物３９は、先に述べた
理論計算より耐光性が向上するであろうと予測された化
合物である。
このうち、化合物（３２）が比較用の従来型ジアゾ色素
である。また、化合物３３〜化合物３９は、先に述べた
理論計算より耐光性が向上するであろうと予測された化
合物である。
【表２】
【００３６】耐光性の試験結果としての量子収率を表３
に示す。但し、表３に示した値は、比較用の従来型ジア
ゾ色素である化合物３２の値を１とした相対値である。
なお、この値は光分解の量子収率を示したものであるか
ら、値がより小さい方が、より望ましい。
に示す。但し、表３に示した値は、比較用の従来型ジア
ゾ色素である化合物３２の値を１とした相対値である。
なお、この値は光分解の量子収率を示したものであるか
ら、値がより小さい方が、より望ましい。
【表３】
【００３７】表３に示した結果より、理論計算によって
耐光性が向上すると予測された化合物３３〜化合物３９
について、その耐光性は、確かに向上することが分か
る。このことより、ジアゾ化合物の好ましい置換パター
ンは、前述のように、次の事が言えることはあきらかで
ある。 （１）電子受容基であるＣｌ基は、７−位にあることが
望ましい。おそらく、より電子受容性（例えば、Ｂｒ
基、ＣＮ基、ＣＯＨ基、ＮＯ2基）の大きな基を用いれ
ば、より電荷は負に小さくなるものと期待される。 （２）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５，６−位か、４，５−位
が望ましい。 （３）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５’，６’−位か、４’，
６’−位か、５’，７’−位が望ましい。 （４）ＳＯ2ＮＲＲ’基で、Ｒ＝ＨかつＲ’＝Ｈは望ま
しくない。であることはあきらかである。
耐光性が向上すると予測された化合物３３〜化合物３９
について、その耐光性は、確かに向上することが分か
る。このことより、ジアゾ化合物の好ましい置換パター
ンは、前述のように、次の事が言えることはあきらかで
ある。 （１）電子受容基であるＣｌ基は、７−位にあることが
望ましい。おそらく、より電子受容性（例えば、Ｂｒ
基、ＣＮ基、ＣＯＨ基、ＮＯ2基）の大きな基を用いれ
ば、より電荷は負に小さくなるものと期待される。 （２）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５，６−位か、４，５−位
が望ましい。 （３）ＳＯ2ＮＲＲ’基は、５’，６’−位か、４’，
６’−位か、５’，７’−位が望ましい。 （４）ＳＯ2ＮＲＲ’基で、Ｒ＝ＨかつＲ’＝Ｈは望ま
しくない。であることはあきらかである。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、撮像素子などに用いら
れるカラーフィルタ用の材料として、有機色素を含有す
るレジスト材料を用いる場合のマゼンタ色の有機色素の
耐光性が向上することにより、素子の長寿命化をはかる
ことができる。
れるカラーフィルタ用の材料として、有機色素を含有す
るレジスト材料を用いる場合のマゼンタ色の有機色素の
耐光性が向上することにより、素子の長寿命化をはかる
ことができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 次の化学式１によって与えられる構造を
有することを特徴とするマゼンタ色ジアゾ色素。 【化１】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はいかなる置換基でも良
いし、水素原子でも良い。また、全てが同じ置換基であ
っても良いし、全てが同じ置換基でなくても良い。Ｒ18
は、電子受容基である。Ｒ15及びＲ16又はＲ16及びＲ17
は、化学式２で示される置換基である。Ｒ15及びＲ16が
化学式２で示される置換基である場合のＲ17、Ｒ16及び
Ｒ17が化学式２で示される置換基である場合のＲ15は水
素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基である。
Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は水素原子又は弱い電子供与基又は
電子受容基である。Ｒ8及び／又はＲ10はＯＨ基である
か又はＲ9及び／又はＲ11は電子受容基である。Ｒ8がＯ
Ｈ基である場合には、Ｒ9及びＲ10又はＲ9及びＲ11は、
化学式２で示される置換基である。Ｒ8がＯＨ基であ
り、Ｒ9及びＲ10が化学式２である場合のＲ6、Ｒ7及び
Ｒ11は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基であ
る。Ｒ8がＯＨ基であり、Ｒ9とＲ11が化学式２である場
合のＲ6、Ｒ7及びＲ10は水素原子又は弱い電子供与基又
は電子受容基である。Ｒ10がＯＨ基である場合には、Ｒ
9及びＲ11は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6、Ｒ
7及びＲ8は水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基
である。Ｒ8及びＲ10がＯＨ基である場合には、Ｒ9及び
Ｒ11は化学式２で示される置換基であり、Ｒ6及びＲ7は
水素原子又は弱い電子供与基又は電子受容基である。Ｒ
9が電子受容基である場合には、Ｒ8及びＲ10は化学式２
で示される置換基であり、Ｒ6、Ｒ7及びＲ11は水素原子
又は弱い電子供与基又は電子受容基である。Ｒ11が電子
受容基である場合には、Ｒ9及びＲ10又はＲ8及びＲ10は
化学式２で示される置換基である。Ｒ9及びＲ10が化学
式２である場合のＲ6、Ｒ7及びＲ8並びにＲ8及びＲ10が
化学式２である場合のＲ6、Ｒ7及びＲ9は水素原子又は
弱い電子供与基又は電子受容基である。Ｒ9及びＲ11が
電子受容基である場合には、Ｒ8及びＲ10は化学式２で
示される置換基であり、Ｒ6及びＲ7は水素原子又は弱い
電子供与基又は電子受容基である。 【化２】 ここで、Ｒ19及びＲ20は水素原子、アルキル基又は置換
アルキル基である。Ｒ19及びＲ20は、同じ置換基でも良
いし、異なっていてもよい。但し、Ｒ19及びＲ20の両方
が、水素原子であってはならない。 - 【請求項２】 支持体上に請求項１記載のマゼンタ色ジ
アゾ色素を含有するレジスト材料よりなる膜を設けたこ
とを特徴とするカラーフィルタ。 - 【請求項３】 請求項２記載のカラーフィルタを用いる
ことを特徴とする固体撮像素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23901196A JPH1088014A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | マゼンタ色ジアゾ色素とカラーフィルタと固体撮像素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23901196A JPH1088014A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | マゼンタ色ジアゾ色素とカラーフィルタと固体撮像素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088014A true JPH1088014A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17038575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23901196A Pending JPH1088014A (ja) | 1996-09-10 | 1996-09-10 | マゼンタ色ジアゾ色素とカラーフィルタと固体撮像素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1088014A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007139096A1 (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | 異方性色素膜用アゾ色素 |
| CN104379678A (zh) * | 2012-03-22 | 2015-02-25 | 莱克斯-托恩工业有限公司 | 喷墨打印用水溶性和耐水性染料 |
| WO2016060173A1 (ja) * | 2014-10-17 | 2016-04-21 | 住友化学株式会社 | 化合物および組成物 |
-
1996
- 1996-09-10 JP JP23901196A patent/JPH1088014A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007139096A1 (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | 異方性色素膜用アゾ色素 |
| CN104379678A (zh) * | 2012-03-22 | 2015-02-25 | 莱克斯-托恩工业有限公司 | 喷墨打印用水溶性和耐水性染料 |
| KR20150043235A (ko) * | 2012-03-22 | 2015-04-22 | 렉스-톤 인더스트리즈 엘티디 | 잉크젯 프린팅을 위한 수용성 및 내수성 염료 |
| CN104379678B (zh) * | 2012-03-22 | 2017-07-18 | 莱克斯-托恩工业有限公司 | 喷墨打印用水溶性和耐水性染料 |
| WO2016060173A1 (ja) * | 2014-10-17 | 2016-04-21 | 住友化学株式会社 | 化合物および組成物 |
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