JPH1083120A - Image forming method and developer used therefor - Google Patents

Image forming method and developer used therefor

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Publication number
JPH1083120A
JPH1083120A JP11530197A JP11530197A JPH1083120A JP H1083120 A JPH1083120 A JP H1083120A JP 11530197 A JP11530197 A JP 11530197A JP 11530197 A JP11530197 A JP 11530197A JP H1083120 A JPH1083120 A JP H1083120A
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JP
Japan
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carrier
latent image
toner
image
electrostatic latent
Prior art date
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Pending
Application number
JP11530197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Asahina
安雄 朝比奈
Masami Tomita
正実 冨田
Hiroyuki Fushimi
寛之 伏見
Mitsuteru Kato
光輝 加藤
Tomomi Suzuki
智美 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP11530197A priority Critical patent/JPH1083120A/en
Publication of JPH1083120A publication Critical patent/JPH1083120A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which an excellent image density can be obtained even when electric potential contrast of a photoreceptive substance is low and to provide a developer suitable for the method. SOLUTION: In the image forming method by which an electrostatic latent image is developed in a developing region after the electrostatic latent image is formed on a latent image carrying member, the electrostatic latent image has difference of 100 to 400V in absolute value between surface potential at a dark part and surface potential at a bright part, a space between the latent image carrying member and a developer carrying member (developing sleeve) in the developing region is made to be within the range of 0.4 to 0.7mm. On the developing sleeve, a two-component developer for dry processing composed of a toner and a carrier containing a ferroelectric substance in a coating layer is supplied or a thin layer of nonmagnetic or magnetic one-component toner is formed via a toner layer regulating member and is supplied.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は画像形成方法及びそ
の方法の実施に有用な一成分又は二成分現像剤に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and a one-component or two-component developer useful for carrying out the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】電位コントラストが400V以下の低電
位現像においては、画像濃度を高く良好に保つために
は、現像領域で有効に現像電界を作用させて現像を行う
必要がある。 そのために、潜像担持体と現像スリーブ
(現像剤担持体)との距離(間隔)を規定して行うこと
は大切である。この距離が0.4mm以下であると、現
像スリーブの偏心等のために数十μm程度、距離がバラ
ツキ易いため、地汚れが発生し易く、画像ムラが生じ易
い。反対に0.7mmを越えると、電界が小さくなって
画像濃度が低く、エッジ効果が発生し、また、画像後端
部がカスれた画像(一部が欠落したような画像)となり
画像品質が劣る。
2. Description of the Related Art In low-potential development with a potential contrast of 400 V or less, it is necessary to perform development by effectively applying a developing electric field in a development area in order to maintain a high image density. For this reason, it is important to define the distance (interval) between the latent image carrier and the developing sleeve (developer carrier). If this distance is 0.4 mm or less, the distance tends to vary by about several tens of μm due to the eccentricity of the developing sleeve and the like, so that the background stain easily occurs and the image unevenness easily occurs. On the other hand, when the thickness exceeds 0.7 mm, the electric field becomes small, the image density is low, and an edge effect is generated. Inferior.

【0003】こうしたことから、高抵抗物質を被覆し
たキャリアのその高抵抗物質中に高誘電率物質を含有す
る(特開昭60−19157号)、高抵抗物質を被覆
したキャリアと高誘電率物質を含有したトナーとを組み
あわせて使用する(特開昭60−83038号)、画
像形成工程における静電潜像を形成する電荷の最高電位
を400〜700Vにするとともに潜像担持体と現像ス
リーブとの間隙の最小位を0.30〜0.65mmの範
囲内にする(特公平2−53782号)、電位コント
ラスト(暗部表面電位と明部表面電位との差)の絶対値
が400V以下の光導電性感光体を使用する静電複写装
置に用いる静電トナーにおいて、疎水性シリカ及び導電
性粒子を添加する(特開平2−126266号)等が提
案され、これらによれば良質の画像が得られるとしてい
る。
In view of the above, a carrier coated with a high-resistance substance contains a high-permittivity substance in the high-resistance substance (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-19157). (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-83038), the maximum potential of the charge for forming an electrostatic latent image in the image forming process is set to 400 to 700 V, and the latent image carrier and the developing sleeve are used. The minimum value of the gap between the surface area and the surface area is set within a range of 0.30 to 0.65 mm (Japanese Patent Publication No. 2-53782), and the absolute value of the potential contrast (difference between the dark part surface potential and the light part surface potential) is 400 V or less. In an electrostatic toner used in an electrostatic copying machine using a photoconductive photoreceptor, it has been proposed to add hydrophobic silica and conductive particles (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-126266). Image is to be obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの現像
剤或いは画像形成方法によったのでは本発明者らが意図
する程度の画質を得ることができない。従って、本発明
の課題は、電位コントラストが低くても高い画像濃度が
得られる画像形成方法、及びこの方法に有用な一成分又
は二成分現像剤を提供するものである。
However, according to these developers or image forming methods, it is not possible to obtain the image quality as intended by the present inventors. Accordingly, an object of the present invention is to provide an image forming method capable of obtaining a high image density even when the potential contrast is low, and a one-component or two-component developer useful for the method.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは低電位現像
法及びその現像法に適する現像剤について改めて鋭意検
討を行なった結果、上記課題を解決するに至った。本発
明によれば、第一に、潜像担持体に静電潜像を形成した
後、現像領域で該静電潜像を現像し、これを転写部材に
転写し、定着する画像形成方法において、該静電潜像は
暗部の表面電位と明部の表面電位との差が絶対値で10
0〜400Vであり、その現像領域での該潜像担持体と
現像剤担持体との間隔を0.4〜0.7mmの範囲にと
り、該現像剤担持体上には、トナーと被覆層に高誘電物
質を含有したキャリアとからなる乾式二成分現像剤を供
給することを特徴とする画像形成方法が提供される。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on a low potential developing method and a developer suitable for the developing method, and as a result, the present invention has been accomplished. According to the present invention, first, in an image forming method for forming an electrostatic latent image on a latent image carrier, developing the electrostatic latent image in a developing area, transferring the electrostatic latent image to a transfer member, and fixing the same. The absolute value of the difference between the surface potential of the dark portion and the surface potential of the bright portion is 10
0 to 400 V, and the distance between the latent image carrier and the developer carrier in the development area is set in a range of 0.4 to 0.7 mm, and the toner and the coating layer are formed on the developer carrier. An image forming method is provided, comprising supplying a dry two-component developer comprising a carrier containing a high dielectric substance.

【0006】第二に、潜像担持体に静電潜像を形成した
後、現像領域で該静電潜像を現像する画像形成方法にお
いて、該静電潜像は暗部の表面電位と明部の表面電位と
の差が絶対値で100〜400Vであり、その現像領域
での該潜像担持体と現像剤担持体との間隔を0.4〜
0.7mmの範囲にとり、該現像剤担持体上には、磁性
又は非磁性ー成分トナーを用いて該静電潜像を現像する
に当たり、トナー搬送部材上にあるトナー層の規制部材
を介して、トナー薄層が形成された後、そのトナーを該
潜像担持体上に供給して現像し、これを転写部材に転写
し、定着することを特徴とする画像形成方法が提供され
る。
Second, in an image forming method for forming an electrostatic latent image on a latent image carrier and then developing the electrostatic latent image in a development area, the electrostatic latent image is formed by a surface potential of a dark portion and a bright portion. The absolute value of the difference between the latent image carrier and the developer carrier in the development area is 0.4 to 400 V.
When the electrostatic latent image is developed using a magnetic or non-magnetic component toner on the developer carrying member, a range of 0.7 mm is set via a toner layer regulating member on a toner conveying member. After the toner thin layer is formed, the toner is supplied to the latent image carrier, developed, transferred to a transfer member, and fixed, to provide an image forming method.

【0007】第三に、上記第一又は第二の画像形成方法
において、使用するトナーがカラートナーA,B,C及
びDでこれらは互いに異なるイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの色からなり、潜像担持体上に第1の静電
潜像を形成し、これをカラートナーAで現像した後、そ
のカラートナーA像を転写部材に転写し、次に該潜像担
持体又は他の潜像担持体上に第2の静電潜像を形成し、
これをカラートナーBで現像した後、そのカラートナー
B像を該転写部材に重ねて転写し、次に該潜像担持体又
はまた他の潜像担持体上に第3の静電潜像を形成し、こ
れをカラートナーCで現像した後、そのカラートナーC
像を該転写部材に重ねて転写し、次に該潜像担持体又は
更に他の潜像担持体上に第4の静電潜像を形成し、これ
をカラートナーDで現像した後、そのカラートナーD像
を該転写部材に重ねて転写し、続いて、この転写部材上
のカラートナー像を定着することを特徴とするカラー画
像形成方法が提供される。
Third, in the above-mentioned first or second image forming method, the toners used are color toners A, B, C and D, which are different colors of yellow, magenta, cyan and black. A first electrostatic latent image is formed on an image carrier, developed with color toner A, and then the color toner A image is transferred to a transfer member, and then the latent image carrier or another latent image is developed. Forming a second electrostatic latent image on the carrier;
After developing this with the color toner B, the color toner B image is superimposed and transferred onto the transfer member, and then a third electrostatic latent image is formed on the latent image carrier or another latent image carrier. Is formed and developed with the color toner C.
The image is superimposed on the transfer member and transferred, and then a fourth electrostatic latent image is formed on the latent image carrier or still another latent image carrier, and after developing this with the color toner D, A color image forming method is provided, wherein a color toner D image is superimposedly transferred onto the transfer member, and subsequently, the color toner image on the transfer member is fixed.

【0008】第四に、上記第一又は第二の画像形成方法
において、使用するトナーがカラートナーA,B,C及
びDでこれらは互いに異なるイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの色からなり、潜像担持体上に第1の静電
潜像を形成し、これをカラートナーAで現像した後、そ
のカラートナーA像を中間転写部材に転写し、次に該潜
像担持体又は他の潜像担持体上に第2の静電潜像を形成
し、これをカラートナーBで現像した後、そのカラート
ナーB像を該中間転写部材に重ね転写し、次に該潜像担
持体又はまた他の潜像担持体上に第3の静電潜像を形成
し、これをカラートナーCで現像した後、そのカラート
ナーC像を該中間転写部材に重ね転写し、次に該潜像担
持体又は更に他の潜像担持体上に第4の静電潜像を形成
し、これをカラートナーDで現像した後、そのカラート
ナーD像を該中間転写部材に重ね転写し、続いて、その
中間転写部材上に重ね転写されたトナー像を最終的に定
着するための転写部材に再び一括転写し、これを定着す
ることを特徴とするカラー画像形成方法が提供される。
Fourthly, in the first or second image forming method, the toners used are color toners A, B, C and D, which are different from each other in yellow, magenta, cyan and black colors. A first electrostatic latent image is formed on an image carrier, developed with a color toner A, the color toner A image is transferred to an intermediate transfer member, and then the latent image carrier or another latent image is developed. After forming a second electrostatic latent image on the image carrier and developing it with color toner B, the color toner B image is superimposed and transferred to the intermediate transfer member, and then the latent image carrier or A third electrostatic latent image is formed on another latent image carrier, developed with a color toner C, and the color toner C image is transferred onto the intermediate transfer member by superimposition. Forming a fourth electrostatic latent image on a body or still another latent image carrier, After the development with the toner D, the color toner D image is transferred onto the intermediate transfer member in a superimposed manner, and then the toner image superimposed and transferred on the intermediate transfer member is collectively transferred onto a transfer member for finally fixing the toner image. A color image forming method characterized by transferring and fixing the transferred image is provided.

【0009】第五に、上記第一、第二、第三又は第四の
画像形成方法に使用されるトナーが高誘電物質を含有す
るものであることを特徴とする二成分現像剤が提供され
る。第六に、上記第一、第二、第三又は第四の画像形成
方法に使用されるトナーの帯電量が±10〜30μc/
gであることを特徴とする二成分現像剤が提供される。
第七に、上記第一、第二、第三又は第四の画像形成方法
に使用されるトナー粒子の凝集度が、直列的に配置され
た目開き75μm、45μm及び22μmのふるいに2
gのトナーを投入して得られる値が15以下であること
を特徴とする一成分又は二成分現像剤が提供される。
Fifth, there is provided a two-component developer, wherein the toner used in the first, second, third or fourth image forming method contains a high dielectric substance. You. Sixth, the toner used in the first, second, third or fourth image forming method has a charge amount of ± 10 to 30 μc /
g, a two-component developer is provided.
Seventh, the degree of aggregation of the toner particles used in the first, second, third or fourth image forming method is set to 2 μm for sieves having openings of 75 μm, 45 μm and 22 μm arranged in series.
A one-component or two-component developer, wherein the value obtained by adding g toner is 15 or less.

【0010】第八に、上記第一、第三又は第四の画像形
成方法に使用されるキャリアの被覆層がシリコーン樹
脂、又はフッ素/スチレンアクリル樹脂の混合系の樹脂
であることを特徴とする二成分現像剤が提供される。第
九に、上記第一、第三又は第四の画像形成方法に使用さ
れる又は上記第八のキャリアの被覆層には導電材が分散
されていることを特徴とする二成分現像剤が提供され
る。第十に、上記第一、第三又は第四の画像形成方法に
使用される又は上記八のキャリア粒子が、結着樹脂に磁
性体を分散させたもの、又はこれに更に導電材を分散さ
せたものからなることを特徴とする二成分現像剤が提供
される。第十一に、上記第一、第三又は第四の画像形成
方法に使用される又は上記第八、第九あるいは第十のキ
ャリアの体積固有抵抗が108〜1014Ωcmであるこ
とを特徴とする二成分現像剤が提供される。
Eighthly, the coating layer of the carrier used in the first, third or fourth image forming method is a silicone resin or a mixed resin of fluorine / styrene acrylic resin. A two-component developer is provided. Ninthly, there is provided a two-component developer used in the first, third or fourth image forming method or characterized in that a conductive material is dispersed in the coating layer of the eighth carrier. Is done. Tenthly, the first, third or fourth carrier particles used in the third or fourth image forming method, wherein the magnetic material is dispersed in a binder resin, or a conductive material is further dispersed therein. And a two-component developer comprising: Eleventh, the first, third or fourth image forming method or the eighth, ninth or tenth carrier has a volume resistivity of 10 8 to 10 14 Ωcm. Is provided.

【0011】第十二に、上記第一、第三又は第四の画像
形成方法に使用される二成分現像剤において、トナー粒
子の濃度がキャリア粒子に対して1.5〜10重量%で
あることを特徴とする二成分現像剤が提供される。
Twelfth, in the two-component developer used in the first, third or fourth image forming method, the concentration of the toner particles is 1.5 to 10% by weight based on the carrier particles. A two-component developer is provided.

【0012】上記のように、本発明においてはキャリア
被覆層中に高誘電性物質を含有させることによって良好
に現像電界を保つようにしてある。また、トナー中に高
誘電性物質を含有することで、良好に現像電界を保つこ
とで上記課題を解決した。このため、本発明によれば良
好な画像濃度(ID)が保たれるとともに、高温高湿下
においても地汚れやトナー飛散がなく、また、低温低湿
下においてもIDの低下も生じない。更に、これら条件
においても感光体上にトナーの汚れが生じることがな
い。
As described above, in the present invention, the development electric field is favorably maintained by including a high dielectric substance in the carrier coating layer. In addition, the above problem was solved by containing a high dielectric substance in the toner to maintain a good developing electric field. For this reason, according to the present invention, good image density (ID) is maintained, there is no background dirt or toner scattering even under high temperature and high humidity, and no decrease in ID occurs even under low temperature and low humidity. Further, even under these conditions, the toner is not stained on the photoconductor.

【0013】本発明においては、トナー帯電量、トナー
濃度を規定して画像を良好に保つことができる。また、
トナー凝集度を規定することによって、転写抜けのない
良好な画像を得るようにしている。凝集度はトナー間の
接着力を表わす指標で、その値が大きいとトナー間の接
着力が大きく現像飛翔性が悪化する。逆に、その値が小
さいと地汚れが発生し易くなる。従って、本発明のトナ
ーにおいては、75μm、45μm及び22μmのふる
いをその順に直列的に並べ、2gのトナーを投入した際
に得られる凝集度が15、好ましくは12〜3の範囲の
ものである。
In the present invention, an image can be kept good by regulating the toner charge amount and toner concentration. Also,
By defining the toner cohesion degree, a good image without transfer omission is obtained. The agglomeration degree is an index indicating the adhesive strength between toners. If the value is large, the adhesive strength between toners is large and the developing flight property is deteriorated. Conversely, if the value is small, background dirt tends to occur. Therefore, in the toner of the present invention, sieves of 75 μm, 45 μm and 22 μm are arranged in series in that order, and the cohesion obtained when 2 g of toner is charged is in the range of 15, preferably 12 to 3. .

【0014】なお、本発明のおけるトナー凝集度は、パ
ウダーテスター(ホソカワミクロン社製)を用い、目開
き75μm、45μm及び22μmのふるいをこの順に
上から並べ、目開き75μmのフルイに2gのトナーを
投入して、振幅1mmで30秒間振動を与え、振動後各
ふるい上のトナー重量を測定し、それぞれに0.5、
0.3及び0.1の重みをかけ加算して百分率で算出し
たものである。
The degree of aggregation of the toner in the present invention is determined by using a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) and sifting sieves having openings of 75 μm, 45 μm, and 22 μm in this order from the top. And shake for 30 seconds at an amplitude of 1 mm. After the vibration, the weight of the toner on each sieve was measured.
It is calculated as a percentage by adding weights of 0.3 and 0.1.

【0015】また本発明においては、キャリア被覆層に
シリコーン樹脂又は、フッ素/スチレン−アクリル樹脂
の混合系からなる樹脂を設けることによって、トナース
ペント化の防止をし、長寿命の現像剤を得ており、更に
また、キャリアの被覆層に導電材を添加することで、キ
ャリア抵抗を自由にコントロールできる。キャリア被覆
層の膜厚を厚くしても所望のキャリア抵抗値が容易に得
られ、更に膜削れに対しても有利となる。なお、添加す
る材料によっては、Q/Mレベルを調整することも可能
となる。
Further, in the present invention, by providing a resin comprising a silicone resin or a mixed system of fluorine / styrene-acrylic resin in the carrier coating layer, it is possible to prevent toner from being spent and obtain a long-life developer. In addition, by adding a conductive material to the carrier coating layer, the carrier resistance can be freely controlled. Even if the thickness of the carrier coating layer is increased, a desired carrier resistance value can be easily obtained, and it is advantageous for film shaving. The Q / M level can be adjusted depending on the material to be added.

【0016】キャリア粒子の体積固有抵抗は108〜1
14Ωcmが好ましい。1014Ωcmより以上であると
エッジ効果が大きくなる。逆に、108Ωcmより以下
であるとキャリア付着を生じやすくなる。特に本発明の
プロセスのように潜像担持体と現像スリーブとの間隔が
0.4〜0.7mmとした設定に対して、上記キャリア
抵抗に設定すると極めて画像品質がよくなる。潜像担持
体と現像スリーブとの間に特定の間隔を設けたことで潜
像により現像領域に形成された電界強度は大きくなり、
その結果、上記キャリア抵抗に設定することで、階調の
微妙な変化や細やかなパターンがきれいに現像できるよ
うになった。
The volume resistivity of the carrier particles is 10 8 -1.
0 14 Ωcm is preferred. If it is more than 10 14 Ωcm, the edge effect becomes large. On the other hand, when it is less than 10 8 Ωcm, carrier adhesion is likely to occur. In particular, when the distance between the latent image carrier and the developing sleeve is set to 0.4 to 0.7 mm as in the process of the present invention, when the carrier resistance is set, the image quality is extremely improved. By providing a specific spacing between the latent image carrier and the developing sleeve, the electric field intensity formed in the developing area by the latent image increases,
As a result, by setting the above-mentioned carrier resistance, fine changes in gradation and fine patterns can be developed neatly.

【0017】キャリア粒子の体積固有抵抗の測定法は次
の通りである。面積10cm2(長さ4cm、巾2.5
cm)の電極板2枚を2mm間隔で対向させて形成され
るセル内に、サンプルを溢れる程度に流入せしめた後、
この状態で高さ15mmの位置から平板上に落下させる
タッピング操作を30回繰り返してサンプルをセル内に
密に充填する。次にセル上の余分なサンプルを除去す
る。そして、この操作は20℃、60%RHの環境下で
電極板に500V/cmの直流電界に相当する電圧を印
加して体積固有抵抗を求める。
The method of measuring the volume resistivity of the carrier particles is as follows. Area 10cm 2 (length 4cm, width 2.5
cm) into a cell formed by opposing two electrode plates at an interval of 2 mm so that the sample overflows.
In this state, the tapping operation of dropping the sample from the position having a height of 15 mm onto the flat plate is repeated 30 times, and the sample is densely filled in the cell. Next, the excess sample on the cell is removed. Then, in this operation, a voltage corresponding to a DC electric field of 500 V / cm is applied to the electrode plate in an environment of 20 ° C. and 60% RH to determine the volume resistivity.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の前記第一、第三及び第四の方法ではトナ
ー及びキャリアからなる二成分現像剤を用い、また、前
記第二の方法では一成分現像剤を用い、そのとき、トナ
ー中に及び/又はキャリア被覆層に高誘電性物質が含有
されているのが望ましい。ここでの高誘電性物質の具体
例としては、(i)ロッシル塩系のもの(ロシェル塩、
酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸リチウムアンモニウ
ムなど)、(ii)ペロブスカイト系のもの(チタン酸バ
リウム、チタン酸鉛、タンタル酸ナトリウム、ジルコチ
タン酸鉛など)、(iii)ピロクロライト系のもの(ニ
オブ酸カドミウム、ピロニオブ酸鉛など)、(iv)イル
メナイト系のもの(チタン酸カドミウム、チタン酸鉄、
チタン酸ニッケル、チタン酸リチウムなど)、(v)グ
アニジン系のもの(グアニジンガリウムサルフェート、
グアニジンクロムサルフェートなど)、(vi)グリシン
系のもの(硫酸グリシン、グリシン硫酸銀など)、(vi
i)固溶体(チタン酸鉛/ジルコン酸鉛、ニオブ酸鉛/
ニオブ酸バリウムなど)、(viii) シアノレジン (ix)共重合体系のもの(ポリ・ビニリデンフルオライ
ド−トリフルオロエチレン、ポリ・ビニリデンフルオラ
イド−テトラフルオロエチレンなど)、があげられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the first, third, and fourth methods of the present invention, a two-component developer composed of a toner and a carrier is used, and in the second method, a one-component developer is used. Alternatively, the carrier coating layer desirably contains a high dielectric substance. Specific examples of the high dielectric substance here include (i) a rossyl salt-based substance (Rochelle salt,
(Ii) Perovskite-based (barium titanate, lead titanate, sodium tantalate, lead zirconate titanate, etc.), (iii) Pyrochlorite-based (cadmium niobate, pyroniobate) (Iv), (iv) ilmenite type (cadmium titanate, iron titanate,
(V) guanidine-based (guanidine gallium sulfate,
Guanidine chromium sulfate etc.), (vi) glycine type (glycine sulfate, glycine silver sulfate etc.), (vi
i) Solid solution (lead titanate / lead zirconate, lead niobate /
(Viii) cyanoresin (ix) copolymer type (polyvinylidene fluoride-trifluoroethylene, polyvinylidene fluoride-tetrafluoroethylene, etc.).

【0019】これら高誘電性物質の添加量は、トナーに
対してはその全重量に対して0.2〜50重量%好まし
くは0.3〜35重量%であり、またキャリア被覆層に
対してはその全重量に対して0.1〜40重量%好まし
くは0.2〜35重量%である。
The addition amount of these high dielectric substances is from 0.2 to 50% by weight, preferably from 0.3 to 35% by weight, based on the total weight of the toner, and is based on the carrier coating layer. Is from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.2 to 35% by weight, based on the total weight thereof.

【0020】トナーは結着樹脂、着色剤、電荷制御剤を
主成分とし、必要に応じて、他の添加剤が加えられて構
成されている。結着樹脂の具体例としては、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、
スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピ
レン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸
フェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フ
ェニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリ
ル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又
はスチレン置換体を含む単重合体または共重合体)、塩
化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル等を用いることができる。
The toner contains a binder resin, a colorant, and a charge control agent as main components, and further includes other additives as necessary. Specific examples of the binder resin include polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene,
Styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid Ester copolymers (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer Merged (styrene-methyl methacrylate copolymer,
Styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer), styrene-α-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate copolymer Styrene-based resins such as coalesced polymers (mono- or copolymers containing styrene or styrene substituents), vinyl chloride resins, rosin-modified maleic resins, phenyl resins, epoxy resins, polyester resins, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, Ionomer resin,
Polyurethane resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral, and the like can be used.

【0021】本発明のトナーに使用される着色材(例え
ばイエロー、マゼンタ、シアン及びブラック)として
は、トナー用として公知のものが使用でき、その具体例
としては、次のものが挙げられる。
As the coloring materials (for example, yellow, magenta, cyan and black) used in the toner of the present invention, those known for toner can be used, and specific examples thereof include the following.

【0022】〈イエロー着色材の具体例〉 C.I.Pigment Yellow 1 Symuler Fast Yellow GH(大日本インキ) 3 Symuler Fast Yellow 10GH(大日本インキ) 12 Symuler Fast Yellow GF(大日本インキ) 13 Symuler Fast Yellow GRF(大日本インキ) 14 Symuler Fast Yellow 5GR(大日本インキ) 17 Symuler Fast Yellow 8GR(大日本インキ) 17 リオノールイエロー FGNT(東洋インキ) 更にC.I.Pigment Yellow 12として イエロー152(有本化学) ピグメントイエローGRT(山陽色素) スミカプリントイエローST−O(住友化学) ベンジジンイエロー1316(野間化学) セイカファストイエロー2300(大日精化) リオノールイエローGRT(東洋インキ)<Specific Examples of Yellow Colorant> CI Pigment Yellow 1 Symuler Fast Yellow GH (Dainippon Ink) 3 Symuler Fast Yellow 10GH (Dainippon Ink) 12 Symuler Fast Yellow GF (Dainippon Ink) 13 Symuler Fast Yellow GRF (Dainippon Ink) Dai Nippon Ink) 14 Symuler Fast Yellow 5GR (Dainippon Ink) 17 Symuler Fast Yellow 8GR (Dainippon Ink) 17 Lionol Yellow FGNT (Toyo Ink) Furthermore, as CI Pigment Yellow 12, Yellow 152 (Arimoto Chemical) Pigment Yellow GRT (Dai Nippon Kagaku) Sanyo Dye) Sumika Print Yellow ST-O (Sumitomo Chemical) Benzidine Yellow 1316 (Noma Chemical) Seika Fast Yellow 2300 (Dainichi Seika) Lionol Yellow GRT (Toyo Ink)

【0023】〈マゼンタ着色材の具体例〉 C.I.Pigment Red 81 Symuler Rhodamine Y Toner F
(大日本インキ) C.I.Pigment Red 122 Fastogen Super Magenta RE02
(大日本インキ) C.I.Pigment Red 57 Symuler Brill Carmine LB(大日
本インキ) C.I.Pigment Red 22 Symuler Fast Brill Scarlet BG
(大日本インキ) C.I.Pigment Red 21 Sanyo Fast Red GR(山陽色素) C.I.Pigment Red 18 Sanyo Toluidine Maroon Medium
(山陽色素) C.I.Pigment Red 114 Symuler Fast Carmine BS(大日
本インキ) C.I.Pigment Red 112 Symuler Fast Red FGR(大日本イ
ンキ) C.I.Pigment Red 5 Symuler Fast Carmine FB(大日
本インキ)
<Specific Examples of Magenta Colorant> CI Pigment Red 81 Symuler Rhodamine Y Toner F
(Dainippon Ink) CIPigment Red 122 Fastogen Super Magenta RE02
(Dainippon Ink) CIPigment Red 57 Symuler Brill Carmine LB (Dainippon Ink) CIPigment Red 22 Symuler Fast Brill Scarlet BG
(Dainippon Ink) CIPigment Red 21 Sanyo Fast Red GR (Sanyo Dye) CIPigment Red 18 Sanyo Toluidine Maroon Medium
(Sanyo Dye) CIPigment Red 114 Symuler Fast Carmine BS (Dainippon Ink) CIPigment Red 112 Symuler Fast Red FGR (Dainippon Ink) CIPigment Red 5 Symuler Fast Carmine FB (Dainippon Ink)

【0024】〈シアン着色材の具体例〉 C.I.Pigment Blue 15 Fastogen Blue GS(大日本イン
キ)Chromofine SR(大日精化) C.I.Pigment Blue 16 Sumitone Cyanine Blue LG(住
友化学) C.I.Pigment Green 7 Phthalogcyanine Green(東京イ
ンキ) C.I.Pigment Green 36 Cyanine Green 2 YL(東洋イン
キ) C.I.Pigment Blue 15:3 Cyanine Blue GGK(日本ピグメ
ント) C.I.Pigment Blue 15:3 リオノールブルー FG7351(東
洋インキ)
<Specific Examples of Cyan Colorant> CIPigment Blue 15 Fastogen Blue GS (Dainippon Ink) Chromofine SR (Dainichi Seika) CIPigment Blue 16 Sumitone Cyanine Blue LG (Sumitomo Chemical) CIPigment Green 7 Phthalogcyanine Green (Tokyo Ink) CIPigment Green 36 Cyanine Green 2 YL (Toyo Ink) CIPigment Blue 15: 3 Cyanine Blue GGK (Nippon Pigment) CIPigment Blue 15: 3 Lionol Blue FG7351 (Toyo Ink)

【0025】〈ブラック着色材の具体例〉 カーボンブラック スピリットブラック アニリンブラック(C.I.Pigment Black 1)<Specific Examples of Black Colorant> Carbon Black Spirit Black Aniline Black (C.I. Pigment Black 1)

【0026】着色材の量は結着樹脂100重量部に対し
て0.1から15重量部、より好まし〈は0.15〜9
重量部が適当である。
The amount of the colorant is 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.15 to 9 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.
Parts by weight are appropriate.

【0027】荷電制御剤の具体例としては、ニグロシン
染料、含クロム錯体、第4級アンモニウム塩などが用い
られ、これらはトナー粒子の極性により使い分けされ
る。荷電制御剤量は、結着樹脂100重量部に対して
0.1〜10重量部、より好ましくは0.2〜7重量部
である。
Specific examples of the charge control agent include a nigrosine dye, a chromium-containing complex, a quaternary ammonium salt, and the like, which are used depending on the polarity of the toner particles. The amount of the charge control agent is 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0028】その他、得られたトナー粒子には流動性付
与剤を添加しておくのが有利である。流動性付与剤とし
ては、シリカ、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、フ
ェライト、マグネタイト等の金属酸化物の微粒子及びそ
れら微粒子をシランカップリング剤、チタネートカップ
リング剤、ジルコアルミネート、四級アンモニウム塩、
脂肪酸、脂肪酸金属塩、フッ素系活性剤、溶剤、ポリマ
ー等の処理剤によって表面処理または被覆したもの、ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその金
属塩の微粒子、及びそれら微粒子を前記処理剤により表
面処理したもの、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリフッ化ビニリデン等のポリマー微粒子及びそれ
ら微粒子を前記処理剤で表面処理または被覆したもの、
などが用いられる。これら流動性付与剤の粒径は0.0
1〜3μmの範囲のものが使用される。
In addition, it is advantageous to add a fluidity-imparting agent to the obtained toner particles. As the fluidity-imparting agent, silica, alumina, magnesia, zirconia, ferrite, fine particles of metal oxides such as magnetite and the fine particles, silane coupling agent, titanate coupling agent, zircoaluminate, quaternary ammonium salt,
Fatty acid, fatty acid metal salt, fluorine-based activator, solvent, surface-treated or coated with a treating agent such as polymer, stearic acid, fine particles of a fatty acid such as zinc stearate or a metal salt thereof, and the fine particles with the treating agent Surface-treated, polystyrene, polymethyl methacrylate, polymer fine particles such as polyvinylidene fluoride and those fine particles surface-treated or coated with the treating agent,
Are used. The particle size of these fluidity-imparting agents is 0.0
Those having a range of 1 to 3 μm are used.

【0029】これら流動性付与剤の添加量は、トナー粒
子100重量部に対して0.1〜7.0重量部、特に
0.2〜5.0重量部の範囲が好ましい。トナー粒子と
流動性付与剤との混合方法は、粉体が流動状態で気流又
は機械力などにより高速運動させ、実質的に粉砕を起こ
さないように行う。混合機としては、高速流動型の混合
機、例えば、ヘンシェルミキサー、UMミキサー等であ
る。
The amount of the fluidity-imparting agent is preferably 0.1 to 7.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 5.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles. The method of mixing the toner particles and the fluidity-imparting agent is such that the powder is moved at a high speed by a gas flow or a mechanical force in a fluidized state so that pulverization does not substantially occur. Examples of the mixer include a high-speed fluid mixer, such as a Henschel mixer and a UM mixer.

【0030】本発明に係わる二成分現像剤用トナーを製
造する方法としては、種々の公知の方法、またはそれら
を組み合わせた方法により製造することができる。例え
ば、混練粉砕法では、結着樹脂とカーボンブラックなど
の着色材及び必要とされる添加剤を乾式混合し、エクス
トルーダー又は二本ロール、三本ロール等にて加熱溶融
混練し、冷却固化後、ジェットミルなどの粉砕機にて粉
砕し、気流分級機により分級してトナーが得られる。ま
た、懸濁重合法や非水分散重合法により、モノマーと着
色材、添加剤から直接トナーを製造することも可能であ
る。
The method for producing the toner for a two-component developer according to the present invention can be produced by various known methods or a combination thereof. For example, in the kneading and pulverizing method, a binder and a coloring material such as carbon black and necessary additives are dry-mixed, heated and melt-kneaded with an extruder or a two-roll, three-roll, or the like, and then cooled and solidified. The toner is obtained by pulverizing with a pulverizer such as a jet mill and classifying with a pneumatic classifier. Further, a toner can be directly produced from a monomer, a colorant, and an additive by a suspension polymerization method or a non-aqueous dispersion polymerization method.

【0031】キャリア芯材はそれ自体からなるか、芯材
上に被覆層を設けたものが一般に使用される。本発明に
おいて用いることのできる樹脂被覆キャリアの芯材とし
ては、フェライト、マグネタイトである。この芯物質の
粒径は20〜65μm、好ましくは30〜60μm程度
が適当である。
The carrier core material itself is used, or a carrier material provided with a coating layer on the core material is generally used. Ferrite and magnetite are used as the core material of the resin-coated carrier that can be used in the present invention. The particle size of the core material is suitably from 20 to 65 μm, preferably about 30 to 60 μm.

【0032】キャリア被覆層形成に使用されるフッ素含
有単量体としては、ビニリデンフルオライド、テトラフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフル
オロアルキルビニルエーテル、フッ素原子を置換してな
るビニルエーテル、フッ素原子を置換してなるビニルケ
トンがあり、その重合体としては、ビニリデンフルオラ
イド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフ
ルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、パー
フルオロアルキルビニルエーテル−ビニリデンフルオラ
イド−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフ
ルオライド重合体、テトラフルオロエチレン共重合体、
フッ素原子を置換してなるビニルエーテルを含有する重
合体、フッ素原子を置換してなるビニルケトンを含有す
る重合体、フッ素化アルキルアクリレート重合体又はフ
ッ素化アルキルメタアクリレート重合体がある。
Examples of the fluorine-containing monomer used for forming the carrier coating layer include vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl vinyl ether, vinyl ether having a fluorine atom, and fluorine atom having a fluorine atom. There is a vinyl ketone, such as vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, perfluoroalkyl vinyl ether-vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, Vinylidene fluoride polymer, tetrafluoroethylene copolymer,
There is a polymer containing a vinyl ether substituted with a fluorine atom, a polymer containing a vinyl ketone substituted with a fluorine atom, a fluorinated alkyl acrylate polymer or a fluorinated alkyl methacrylate polymer.

【0033】前記フッ素含有単量体と共重合する成分と
しては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メタクリル酸ア
ミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、エチ
レン、プロピレン等がある。
The components copolymerized with the fluorine-containing monomer include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, acrylic acid, methacrylic acid,
Methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, methacryl Glycidyl acid, vinyl acetate, ethylene, propylene and the like.

【0034】上記の重合体及び共重合体は単独で被覆材
として使用できるが、他の樹脂成分を含有しても良い。
他の樹脂成分としては、スチレン、メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、トリメチルスチレン、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸アミド、メ
タクリル酸アミド、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、酢酸ビニルの重合体又は
任意の2種類以上の単量体から重合された共重合体があ
る。
The above polymer and copolymer can be used alone as a coating material, but may contain other resin components.
Other resin components include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate,
Butyl acrylate, butyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate,
There is a polymer of hydroxyethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl acetate, or a copolymer polymerized from any two or more monomers.

【0035】また、キャリア被覆層形成に使用されるシ
リコーン樹脂(但しストレートシリコーン樹脂)の市販
品としては、信越化学社製KR271、KR251、ト
ーレシリコン社製SR2400、SR2406等があ
り、また変性シリコーン樹脂としては信越化学社製KR
206(アルキッド樹脂変性品)、KR3093(アク
リル樹脂変性品)、ES1001N(エポキシ樹脂変性
品)、トーレシリコン社製SR2115(エポキシ樹脂
変性品)、SR21109(アルキッド樹脂変性品)等
がある。このような離型性樹脂の使用量はキャリア芯材
100重量部当たり0.5〜50重量部程度が適当であ
り、より好ましくは0.5〜30重量部である。
Commercially available silicone resins (straight silicone resins) used for forming the carrier coating layer include KR271 and KR251 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SR2400 and SR2406 manufactured by Toray Silicon Co., Ltd., and modified silicone resins. KR manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
No. 206 (modified alkyd resin), KR3093 (modified acrylic resin), ES1001N (modified epoxy resin), SR2115 (modified epoxy resin), SR21109 (modified alkyd resin), and the like. The amount of the release resin used is suitably about 0.5 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the carrier core material.

【0036】導電性材料の具体例としては下記のものが
挙げられる。 (1)白色系導電材の例:ETC−50(TiO2系)
チタン工業社製、KV400(TiO2系)チタン工業
社製、ECR−72(TiO2系)チタン工業社製、5
00W(TiO2系)石原産業社製、300W(TiO2
系)石原産業社製、S−1(TiO2系)石原産業社
製、W−1(SnO2系)三菱金属社製、23K(Zn
O)白水化学社製、導電性亜鉛華No.1(ZnO)本
荘ケミカル社製、導電性亜鉛華No.2(ZnO)本荘
ケミカル社製、W−10(TiO2系)三菱金属社製、
デントールWK−100(導電性繊維)大塚化学社製、
デントールWK−200(導電性繊維)大塚化学社製、
デントールWK−300(導電性繊維)大塚化学社製、
MEC300(SnO2系)帝国化工社製、MEC50
0(SnO2系)帝国化工社製、
Specific examples of the conductive material include the following. (1) Example of white conductive material: ETC-50 (TiO 2 type)
KV400 (TiO 2 system) manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., ECR-72 (TiO 2 system) manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., 5
00W (TiO 2 system), manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., 300 W (TiO 2
System) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., S-1 (TiO 2 system) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., W-1 (SnO 2 system) manufactured by Mitsubishi Metal Corporation, 23K (Zn
O) Conductive zinc white No. 1 (ZnO) manufactured by Honjo Chemical Co., Ltd. 2 (ZnO) manufactured by Honjo Chemical Co., Ltd., W-10 (TiO 2 system) manufactured by Mitsubishi Metal Corporation,
DENTOL WK-100 (conductive fiber) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
DENTOL WK-200 (conductive fiber) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
DENTOL WK-300 (conductive fiber) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
MEC300 (SnO 2 series) manufactured by Teikoku Chemical Industries, MEC50
0 (SnO 2 series) manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd.

【0037】(2)カーボンの例:Black Pea
rls 2000、VULCANXC−72(キャボッ
ト社製)、ケッチェンblack EC−DJ500、
ケッチェンblack EC−DJ600(ライオンア
クゾ社製)、デンカblack粒状、デンカblack
粉状(電気化学工業社製)、CONDUCTEX97
5、CONDUCTEX SC(コロンビアカーボン社
製)、
(2) Example of carbon: Black Pea
rls 2000, VULCANXC-72 (Cabot), Ketjen black EC-DJ500,
Ketchen black EC-DJ600 (manufactured by Lion Akzo), Denka black granular, Denka black
Powder (made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.), CONDUCTEX97
5, CONDUCTEX SC (manufactured by Columbia Carbon),

【0038】導電性物質の量はシリコーン樹脂100重
量部に対して0.05〜70重量部、より好ましくは
0.1〜50重量部である。また必要に応じて、被覆層
の接着力向上のために或いは導電性物質の分散性向上の
ために、更にまた、必要に応じてではあるが、Q/M調
整のために、シランカップリング剤を上記コート層に添
加してもよい。
The amount of the conductive substance is 0.05 to 70 parts by weight, more preferably 0.1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone resin. If necessary, a silane coupling agent may be used to improve the adhesive strength of the coating layer or to improve the dispersibility of the conductive material, and, if necessary, to adjust the Q / M. May be added to the above-mentioned coat layer.

【0039】被覆層の形成法としては、従来と同様、キ
ャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段で樹脂
を塗布すればよい。
As a method of forming the coating layer, a resin may be applied to the surface of the carrier core particles by a spraying method, a dipping method, or the like, as in the related art.

【0040】また本発明のおいては、キャリア被覆層に
シリコーン樹脂又はフッ素/スチレン−アクリル樹脂の
混合系からなる樹脂を配合することによって、トナース
ペント化の防止をし、長寿命の現像剤を得ており、更に
また、キャリアの被覆層に導電性材料を添加すること
で、キャリア抵抗を自由にコントロールできる。キャリ
ア被覆層の膜厚を厚くしても所望のキャリア抵抗値が容
易に得られ、更に膜削れに対しても有利となる。なお、
添加する材料によっては、Q/Mレベルを調整すること
も可能となる。
In the present invention, by blending a resin comprising a silicone resin or a mixed system of fluorine / styrene-acrylic resin into the carrier coating layer, toner spent can be prevented and a long-life developer can be used. The carrier resistance can be freely controlled by adding a conductive material to the coating layer of the carrier. Even if the thickness of the carrier coating layer is increased, a desired carrier resistance value can be easily obtained, and it is advantageous for film shaving. In addition,
Depending on the material to be added, the Q / M level can also be adjusted.

【0041】本発明の方法では、磁性の一成分トナー又
は二成分現像剤、あるいは非磁性の一成分トナーも使用
できる。
In the method of the present invention, a magnetic one-component toner or a two-component developer, or a non-magnetic one-component toner can also be used.

【0042】ここでのキャリアは結着樹脂中に磁性体を
分散させた“磁性体分散型キャリア粒子”であってもよ
い。磁性体分散型キャリア粒子の場合、結着樹脂として
は、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メ
チルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢
酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共
重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル
酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体等)、スチレン−アクリ
ロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン
系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又
は共重合体)、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、フェニール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エ
チレンーエチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、
ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、例えばF20
0、F250、F300、R900、R902、R92
5、E500、E600、SH6018、DC6−22
30など(トーレ・ダウコウニング社製)、更に、信越
化学社製のKR271、KR255、KR251、トー
レシリコン社製のSR2400、SR2406等があ
り、また変性シリコーン樹脂としては、信越化学社製の
KR206(アルキッド樹脂変性品)、KR3093
(アクリル樹脂変性品)、ES1001N(エポキシ樹
脂変性品)、トーレシリコン社製のSR2115(エポ
キシ樹脂変性品)、SR2110(アルキッド樹脂変性
品)等がある。
The carrier here may be “magnetic material-dispersed carrier particles” in which a magnetic material is dispersed in a binder resin. In the case of magnetic material-dispersed carrier particles, as a binder resin, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene -Vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylate copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, Styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc., styrene-methacrylic ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic) Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer Styrene resin such as styrene-acrylonitrile-acrylate copolymer (a homopolymer or copolymer containing styrene or a styrene substituent), vinyl chloride resin, rosin-modified maleic resin, phenyl resin, epoxy Resin, polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene,
Ionomer resin, polyurethane resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin,
Polyvinyl butyral, silicone resin such as F20
0, F250, F300, R900, R902, R92
5, E500, E600, SH6018, DC6-22
30 (manufactured by Toray Dow Corning), KR271, KR255, and KR251 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SR2400, SR2406 manufactured by Toray Silicon Co., Ltd., and as a modified silicone resin, KR206 (Alkyd manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Modified resin), KR3093
(Modified acrylic resin), ES1001N (modified epoxy resin), SR2115 (modified epoxy resin), SR2110 (modified alkyd resin) manufactured by Toray Silicon Co., Ltd., and the like.

【0043】磁性微粉末としては感磁性を示すあらゆる
材料が挙げられる。例えば鉄、ニッケル、コバルト等の
金属、金属酸化物、合金等である。しばしば使用される
材料として、四三酸化鉄、三二酸化鉄、コバルト添加酸
化鉄、フェライト、ニッケル微粉末等がある。磁性微粉
末は場合によってはカラーの磁性体であってもよい。磁
性体分散型キャリア粒子は導電材が分散して含有されて
いてもよい。
As the magnetic fine powder, any material exhibiting magnetic sensitivity can be used. Examples thereof include metals such as iron, nickel, and cobalt, metal oxides, and alloys. Frequently used materials include ferric oxide, iron sesquioxide, cobalt-doped iron oxide, ferrite, nickel fine powder, and the like. The magnetic fine powder may be a colored magnetic material depending on the case. The magnetic material-dispersed carrier particles may contain a conductive material dispersed therein.

【0044】一成分トナー(非磁性又は磁性トナー)に
は前記の高誘電物質を含有させたトナーが用いられるの
が好ましい。この一成分トナーにより現像を行なうには
図1に示す現像装置を用いるのが有利である。トナータ
ンク7に収納されているトナー6は撹拌羽根5によりス
ポンジローラ4に強制的に寄せられ、トナー6はスポン
ジローラ4に供給される。そして、スポンジローラ4に
取り込まれたトナー6はスポンジローラ4が矢印方向に
回転することにより、トナー搬送部材2に運ばれ、摩擦
され、静電的あるいは物理的に吸着し、トナー搬送部材
2が矢印方向に強く回転し、弾性ブレード3により均一
なトナー薄層が形成されるとともに摩擦帯電する。その
後、トナー搬送部材2と接触若しくは近接している潜像
担持体(感光体)1の表面に運ばれ、潜像が現像(顕像
化)される。なお、静電潜像は感光体に300VにDC
帯電をした後、画像露光して潜像を形成し、続いて現像
されるというものである。一成分磁性トナーを用いて画
像形成を行なう際は、トナー搬送部材2の内部に固定磁
石を内蔵する。
As the one-component toner (non-magnetic or magnetic toner), a toner containing the above-mentioned high dielectric substance is preferably used. In order to perform development with this one-component toner, it is advantageous to use the developing device shown in FIG. The toner 6 stored in the toner tank 7 is forcibly brought to the sponge roller 4 by the stirring blade 5, and the toner 6 is supplied to the sponge roller 4. The toner 6 taken in by the sponge roller 4 is carried to the toner conveying member 2 by the rotation of the sponge roller 4 in the direction of the arrow, and is rubbed and electrostatically or physically attracted. It rotates strongly in the direction of the arrow, and a uniform thin toner layer is formed by the elastic blade 3 and is triboelectrically charged. Thereafter, the latent image is transported to the surface of the latent image carrier (photoconductor) 1 which is in contact with or in proximity to the toner transport member 2, and the latent image is developed (developed). The electrostatic latent image is applied to the photoconductor at 300 V DC.
After charging, image exposure is performed to form a latent image, which is subsequently developed. When an image is formed using one-component magnetic toner, a fixed magnet is built in the toner conveying member 2.

【0045】[0045]

【実施例】続いて、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。なお、ここでの部は重量基準である。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The parts here are based on weight.

【0046】実施例1 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 12.5g (富士チタン工業社製、HPBT−1) トルエン 1450g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。
Example 1 500 g of silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 12.5 g of high-purity barium titanate (HPBT-1, manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm was added thereto and sprayed under heating at 80 ° C. while flowing to apply, thereby obtaining a carrier coated with a high dielectric substance.

【0047】一方、 ポリスチレン(エッソ社製、D−125) 100部 含金属染料 5部 (保土谷化学社製、スピロンブラックBH) カーボンブラック(三菱化成社製) 10部 からなる処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混練し
冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、シリカ(R97
2、日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部添加
した。
On the other hand, a mixture of a formulation comprising 100 parts of polystyrene (D-125, manufactured by Esso), 5 parts of a metal-containing dye (Spiron Black BH, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of carbon black (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) The mixture was kneaded under heating on two rolls, cooled and then pulverized and classified to obtain a black toner having a particle size of 5 to 20 μm. Silica (R97)
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) in an external proportion of 0.6 parts.

【0048】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤を電子写真複写機(イマジオDA355、リコー社
製)を改造して、潜像電位300Vにし、潜像担持体と
現像剤担持体の間隔を0.5±0.03μmにした試作
機に、上記現像剤をセットして、1分間に30回の帯電
露光、現像、転写及び除電を繰り返す方法で10万回コ
ピーをし、画像出しを実施して、画像濃度を測定したと
ころ、スタート時の画像濃度(ID)は、ID=1.8
であり、10万回コピー後の画像濃度はID=1.80
と高い画像濃度が得られ、細線再現性、ベタ部再現性、
中間調再現性ともに良好な結果となった。ここでの、画
像濃度はRD514(マクベス濃度計)で測定したもの
(以下同じ)である。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of the toner and 95 parts of the carrier. An electrophotographic copying machine (IMAZIO DA355, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was modified from this dry two-component developer to make the latent image potential 300 V, and the distance between the latent image carrier and the developer carrier to 0.5 ± 0.03 μm. The above developer was set in the prototype machine, and 100,000 copies were made by repeating charging, exposing, developing, transferring, and discharging 30 times a minute, an image was formed, and the image density was measured. However, the image density (ID) at the start is ID = 1.8.
The image density after copying 100,000 times is ID = 1.80.
High image density, fine line reproducibility, solid part reproducibility,
Good results were obtained for both halftone reproducibility. Here, the image density is measured by RD514 (Macbeth densitometer) (the same applies hereinafter).

【0049】実施例2 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 12.5g (HPBT−1、富士チタン工業社製) トルエン 1450g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。
Example 2 500 g of silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 12.5 g of high-purity barium titanate (HPBT-1, manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm was added thereto and sprayed under heating at 80 ° C. while flowing to apply, thereby obtaining a carrier coated with a high dielectric substance.

【0050】一方、 スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 80部 カーボンブラック 10部 高純度チタン酸バリウム 10部 からなる処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混練し
冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、シリカ(R97
2、日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部添加
した。
On the other hand, a mixture of a formulation consisting of 80 parts of a styrene-n-butyl methacrylate copolymer, 10 parts of carbon black, and 10 parts of high-purity barium titanate was kneaded on a two-roll mill under heating, cooled, pulverized and classified. A black toner having a particle size of 5 to 20 μm was obtained. Silica (R97)
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) in an external proportion of 0.6 parts.

【0051】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、
潜像電位300Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との
間隔を0.4±0.03mmにした試作機に、上記現像
剤をセットして、実施例1と同様に画像出しを実施した
ところ、スタート時の画像濃度はID=1.85であ
り、10万回コピー後の画像濃度はID=1.78と高
い画像濃度が得られ、画質に殆ど変化は見られず良好な
結果が得られた。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of the toner and 95 parts of the carrier. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Company) was modified from this dry two-component developer,
The developer was set on a prototype machine in which the latent image potential was set to 300 V and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was 0.4 ± 0.03 mm, and an image was formed in the same manner as in Example 1. As a result, the image density at the start was ID = 1.85, and the image density after copying 100,000 times was as high as ID = 1.78, which was a good result with almost no change in image quality. was gotten.

【0052】実施例3 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 17.5g トルエン 1430g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。
Example 3 A solution having a composition consisting of 500 g of a silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), 17.5 g of high-purity barium titanate, and 1430 g of toluene was coated on a ferrite carrier having a particle size of 50 μm using a fluidized bed type coating apparatus. 5 kg of the mixture was sprayed under heating at 80 ° C. while flowing to apply, and a carrier coated with a high dielectric substance was obtained.

【0053】一方、 ポリエステル樹脂 75部 カーボンブラック 10部 ジルコチタン酸鉛セラミック微粉末 15部 からなる上記処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混
練し冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラック
トナーを得た。このトナー100部に対し、シリカ(R
972、日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部
添加した。
On the other hand, a mixture of the above formulation comprising 75 parts of polyester resin, 10 parts of carbon black, and 15 parts of fine lead zirconate titanate ceramic powder was kneaded under heating on a two-roll mill, cooled, pulverized and classified to obtain a particle size of 5 to 20 μm. Black toner was obtained. For 100 parts of the toner, silica (R
972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) in an amount of 0.6 part.

【0054】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、
潜像電位300Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との
間隔を0.6±0.03mmにした試作機に、上記現像
剤をセットして、実施例1と同様に画像出しを実施した
ところ、スタート時の画像濃度はID=1.88であ
り、10万回コピー後の画像濃度はID=1.84と高
い画像濃度が得られ、画質に殆ど変化は見られず良好な
結果が得られた。
5 parts of the toner and 95 parts of the carrier were mixed to prepare a two-component developer. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Company) was modified from this dry two-component developer,
The above developer was set on a prototype machine in which the latent image potential was set to 300 V and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was set to 0.6 ± 0.03 mm, and an image was formed in the same manner as in Example 1. As a result, the image density at the start was ID = 1.88, and the image density after 100,000 copies was as high as ID = 1.84, and the image quality was almost unchanged. was gotten.

【0055】実施例4 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 17.0g 酸化チタン(チタン工業社製、ETC−52) 0.5g トルエン 1430g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流動
させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高誘
電物質被覆キャリアを得た。このキャリアの抵抗を測定
したところ、1.2×108Ωcmであった。
Example 4 Silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 500 g High-purity barium titanate 17.0 g Titanium oxide (ETC-52, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) 0.5 g Flow of a solution having a composition of 1430 g of toluene Using a floor-type coating apparatus, 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm was put therein, sprayed under heating at 80 ° C. while flowing, and coated to obtain a carrier coated with a high dielectric substance. When the resistance of this carrier was measured, it was 1.2 × 10 8 Ωcm.

【0056】一方、 ポリエステル樹脂 75部 カーボンブラック 10部 高純度チタン酸バリウム 15部 からなる処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混練し
冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、シリカ(R97
2、日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部添加
した。
On the other hand, a mixture of a formulation consisting of 75 parts of a polyester resin, 10 parts of carbon black, and 15 parts of high-purity barium titanate was kneaded under heating on a two-roll mill, cooled, pulverized and classified to obtain a black powder having a particle size of 5 to 20 μm. A toner was obtained. Silica (R97)
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) in an external proportion of 0.6 parts.

【0057】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、
潜像電位250Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との
間隔を0.7±0.03mmにした試作機に、上記現像
剤をセツトして、実施例1と同様に画像出しを実施した
ところ、スタート時の画像濃度はID=1.94であ
り、10万回コピー後の画像濃度はID=1.87と高
い画像濃度が得られた。また、キャリアの抵抗を測定し
たところ、スタート時の抵抗は1.0×108Ωcm、
10万回コピー後の抵抗は0.93×108Ωcmと殆
ど変わらなかった。また、Q/Mを測定したところ、ス
タート時のQ/Mは−24μC/g、10万回コピー後
のQ/Mは−22μC/gであり、Q/M低下も見られ
ず、画質も殆ど変化は見られず良好な結果が得られた。
5 parts of the toner and 95 parts of the carrier were mixed to prepare a two-component developer. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Company) was modified from this dry two-component developer,
The developer was set in a prototype machine in which the latent image potential was set to 250 V and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was 0.7 ± 0.03 mm, and an image was formed in the same manner as in Example 1. As a result, the image density at the start was ID = 1.94, and the image density after copying 100,000 times was as high as ID = 1.87. When the resistance of the carrier was measured, the resistance at the start was 1.0 × 10 8 Ωcm,
The resistance after copying 100,000 times was almost unchanged at 0.93 × 10 8 Ωcm. When the Q / M was measured, the Q / M at the start was −24 μC / g, and the Q / M after 100,000 copies was −22 μC / g. A good result was obtained with almost no change.

【0058】実施例5 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 16.0g 酸化チタン(チタン工業社製、ETC−52) 1.5g トルエン 1430g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。このキャリアの抵抗を測
定したところ、2.6×109Ωcmであった。
Example 5 A solution having a composition consisting of 500 g of a silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), 16.0 g of high-purity barium titanate, 1.5 g of titanium oxide (ETC-52, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) and 1,430 g of toluene Using a floor-type coating apparatus, 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm was put and sprayed under heating at 80 ° C. while flowing to apply, thereby obtaining a carrier coated with a high dielectric substance. The measured resistance of the carrier was 2.6 × 10 9 Ωcm.

【0059】一方、 スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 80部 カーボンブラック 10部 高純度チタン酸バリウム 10部 からなる混合物を2本ロール上で加熱下で混練し冷却
後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナーを
得た。このトナー100部に対し、シリカ(R972、
日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部添加し
た。
On the other hand, a mixture of 80 parts of styrene-n-butyl methacrylate copolymer, 10 parts of carbon black, and 10 parts of high-purity barium titanate was kneaded on a two-roll mill under heating, cooled, pulverized and classified. A black toner of 5 to 20 μm was obtained. Silica (R972,
Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added externally at a ratio of 0.6 part.

【0060】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、
潜像電位350Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との
間隔を0.5±0.03mmにした試作機に、上記現像
剤をセットして、実施例1と同様に画像出しを実施した
ところ、スタート時の画像濃度はID=1.93であ
り、10万回コピー後の画像濃度はID=1.89と高
い画像濃度が得られた。また、キャリアの抵抗を測定し
たところ、スタート時の抵抗は2.03×109Ωm、
10万回コピー後の抵抗は1.86×109Ωcmと殆
ど変わらなかった。また、Q/Mを測定したところ、ス
タート時のQ/Mは−22μC/g、10万回コピー後
のQ/Mは−20μC/gであり、Q/M低下も見られ
ず、画質も殆ど変化は見られず良好な結果が得られた。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of the toner and 95 parts of the carrier. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Company) was modified from this dry two-component developer,
The above developer was set on a prototype machine in which the latent image potential was set to 350 V and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was 0.5 ± 0.03 mm, and an image was formed in the same manner as in Example 1. As a result, the image density at the start was ID = 1.93, and the image density after copying 100,000 times was as high as ID = 1.89. When the resistance of the carrier was measured, the resistance at the start was 2.03 × 10 9 Ωm,
The resistance after copying 100,000 times was almost unchanged at 1.86 × 10 9 Ωcm. When the Q / M was measured, the Q / M at the start was −22 μC / g, the Q / M after copying 100,000 times was −20 μC / g, no decrease in Q / M was observed, and the image quality was low. A good result was obtained with almost no change.

【0061】実施例6 ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体 15g (VT−100、ダイキン工業社製) スチレン−2−エテルヘキシルメタクリレート−n− ブチルアクリレート共重合体 15g 高純度チタン酸バリウム 12.5g (HPBT−1、富士チタン工業社製) メチルエチルケトン 1000g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら被覆し、130℃の焼成炉で30分加熱し
室温にて放冷した。冷却後、再度80℃の焼成炉で30
分加熱し室温にて放冷し、高誘電物質被覆キャリアを得
た。
Example 6 Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer 15 g (VT-100, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Styrene-2-etherhexyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer 15 g High-purity barium titanate 5 g (HPBT-1, manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) A solution having a composition consisting of 1000 g of methyl ethyl ketone was coated with 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm using a fluidized bed type coating apparatus while flowing, and coated with a baking furnace at 130 ° C. The mixture was heated for 30 minutes and allowed to cool at room temperature. After cooling, the baking oven at 80 ° C again
After heating for a minute and cooling at room temperature, a carrier coated with a high dielectric substance was obtained.

【0062】一方、 スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 80部 カーボンブラック 10部 高純度チタン酸バリウム 10部 からなる混合物を2本ロール上で加熱下で混練し冷却
後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナーを
得た。このトナー100部に対し、シリカ(R972、
日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部添加し
た。
On the other hand, a mixture consisting of 80 parts of styrene-n-butyl methacrylate copolymer, 10 parts of carbon black, and 10 parts of high-purity barium titanate was kneaded on a two-roll mill under heating, cooled, pulverized and classified. A black toner of 5 to 20 μm was obtained. Silica (R972,
Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added externally at a ratio of 0.6 part.

【0063】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、
潜像電位300Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との
間隔を0.4±0.03mmにしたマシンに、上記現像
剤をセツトして、実施例1と同様に画像出しを実施した
ところ、スタート時の画像濃度はID=1.86であ
り、10万回コピー後の画像濃度はID=1.82と高
い画像濃度が得られ、画質に殆ど変化は見られず良好な
結果が得られた。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of the toner and 95 parts of the carrier. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Company) was modified from this dry two-component developer,
The developer was set in a machine in which the latent image potential was set to 300 V and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was 0.4 ± 0.03 mm. However, the image density at the start is ID = 1.86, and the image density after 100,000 times copying is ID = 1.82, which is a high image density. Obtained.

【0064】実施例7 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 12.5g (HPBT−1、富士チタン工業社製) トルエン 1450g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。
Example 7 A fluidized bed type coating apparatus was prepared by applying a solution having a composition consisting of 500 g of silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), 12.5 g of high-purity barium titanate (HPBT-1, manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.), and 1450 g of toluene. 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm was added thereto and sprayed under heating at 80 ° C. while flowing to apply, thereby obtaining a carrier coated with a high dielectric substance.

【0065】一方、 ポリスチレン(エッソ社製、D−125) 100部 含金属染料 5部 (保土谷化学社製、スピロンブラックBH) カーボンブラック(三菱化成社製) 10部 からなる処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混練し
冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、シリカ(R97
2、日本アエロジル社製)を0.6部の割合で外部添加
した。
On the other hand, a mixture of 100 parts of polystyrene (D-125, manufactured by Esso), 5 parts of metal-containing dye (Spiron Black BH, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 10 parts of carbon black (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) The mixture was kneaded under heating on two rolls, cooled and then pulverized and classified to obtain a black toner having a particle size of 5 to 20 μm. Silica (R97)
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) in an external proportion of 0.6 parts.

【0066】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。乾式二成分現像剤
をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、潜像
電位100Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との間隔
を0.5±0.03mmにした試作機に、上記現像剤を
セツトして、1分間に30回の帯電露光、現像、転写及
び除電を繰り返す方法で10万回コピーをし、画像出し
を実施し、画像濃度を測定したところ、スタート時の画
像濃度はID=1.83であり、10万回コピー後の画
像濃度はID=1.79と高い画像濃度が得られ、細線
再現性、ベタ部再現性、中間調再現性ともに良好な結果
となった。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of the toner and 95 parts of the carrier. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was modified from a dry two-component developer to a latent image potential of 100 V, and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was set to 0.5 ± 0.03 mm. The above developer was set, and 100,000 copies were made by repeating charging, exposure, development, transfer, and charge elimination 30 times a minute, an image was formed, and the image density was measured. The density was ID = 1.83, and the image density after 100,000 copies was ID = 1.79. A high image density was obtained, and excellent results were obtained in fine line reproducibility, solid portion reproducibility, and halftone reproducibility. became.

【0067】比較例1 実施例1のキャリアの組成から高純度チタン酸バリウム
を外した以外は、実施例1と同じ方法でテストしたとこ
ろ、スタート時の画像濃度ID=1.10であり、10
万回コピー後の画像濃度ID=0.52と低い画像濃度
になり、エッジ効果が発生した。
Comparative Example 1 A test was performed in the same manner as in Example 1 except that high-purity barium titanate was omitted from the composition of the carrier of Example 1. As a result, the image density ID at the start was 1.10.
The image density ID after image copying was as low as 0.52, and an edge effect occurred.

【0068】比較例2 実施例2のキャリアの組成から高純度チタン酸バリウム
を外し、トナーの組成から高純度チタン酸バリウムを外
した以外は、実施例2と同じ方法でテストしたところ、
スタート時の画像濃度ID=1.15であり、10万回
コピー後の画像濃度ID=0.56と低い画像濃度にな
り、カスれた画像になった。
Comparative Example 2 A test was conducted in the same manner as in Example 2 except that high-purity barium titanate was removed from the carrier composition of Example 2 and high-purity barium titanate was removed from the toner composition.
The image density ID at the start was 1.15, the image density ID after copying 100,000 times was as low as 0.56, and the image was blurred.

【0069】比較例3 実施例3のキャリアの組成から、シリコーン樹脂液をメ
チルメタクリレート共重合体に変更し、50℃の加熱下
で散布した以外は、実施例3と同じ方法でテストしたと
ころ、スタート時の画像濃度ID=1.51であり、1
0万回コピー後の画像濃度はID=0.95という画像
濃度が得られたが、Q/Mを測定したところ、スタート
時のQ/Mが−23μC/g、10万回コビー後のQ/
Mが−5μC/gとなり、Q/Mは低下した。また、キ
ャリア表面を電子顕微鏡で見るとトナーが付着してい
た。画像はエッジ効果が発生し、更に機内のトナー飛散
が著しかった。
Comparative Example 3 A test was performed in the same manner as in Example 3 except that the silicone resin liquid was changed to a methyl methacrylate copolymer from the composition of the carrier in Example 3, and sprayed under heating at 50 ° C. The image density ID at the start is 1.51, and 1
An image density of ID = 0.95 was obtained after copying 100,000 times. When the Q / M was measured, the Q / M at the start was −23 μC / g, and the Q / M was 100,000 times after copying. /
M became -5 μC / g, and Q / M decreased. When the surface of the carrier was viewed with an electron microscope, the toner was found to have adhered. In the image, an edge effect was generated, and the toner was scattered in the apparatus.

【0070】比較例4 実施例1のキャリアの組成のシリコーン樹脂量を500
gから20gに変更した以外は、実施例1と同じ方法で
キャリアを作成した。前記キャリアの体積固定抵抗を測
定したところ7.12×107Ωcmであった。そのキ
ャリアを用いて実施例1と同じ方法で現像剤を作成し、
画像出しを実施したところ、画像濃度はID=1.85
と高い画像濃度だったが、キャリア付着が発生し、また
地汚れも発生した。
Comparative Example 4 The amount of the silicone resin in the carrier composition of Example 1 was 500
A carrier was prepared in the same manner as in Example 1 except that g was changed to 20 g. The measured fixed volume resistance of the carrier was 7.12 × 10 7 Ωcm. Using the carrier, a developer was prepared in the same manner as in Example 1,
When image output was performed, the image density was ID = 1.85.
Although the image density was high, carrier adhesion occurred and background contamination also occurred.

【0071】比較例5 実施例1のキャリアの組成のシリコーン樹脂量を500
gから800gに変更した以外は、実施例1と同じ方法
でキャリアを作成した。前記キャリアの抵抗を測定した
ところ5.81×1015Ωcmであった。そのキャリア
を用いて実施例1と同じ方法で現像剤を作成し、画像出
しを実施したところ、画像濃度はID=1.10であっ
たが、エッジ効果が発生し、後端部がカスれた画像にな
った。
Comparative Example 5 The amount of silicone resin in the carrier composition of Example 1 was 500
A carrier was prepared in the same manner as in Example 1, except that the g was changed to 800 g. The measured resistance of the carrier was 5.81 × 10 15 Ωcm. Using the carrier, a developer was prepared in the same manner as in Example 1, and an image was formed. As a result, the image density was ID = 1.10, but an edge effect occurred, and the trailing edge was blurred. Image became.

【0072】実施例8及び9、比較例6 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 12.5g (HPBT−1、富士チタン工業社製) トルエン 1450g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。
Examples 8 and 9, Comparative Example 6 Silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 500 g High-purity barium titanate 12.5 g (HPBT-1, manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) A solution having a composition of 1450 g of toluene Using a fluidized bed type coating apparatus, 5 kg of a ferrite carrier having a particle size of 50 μm was put therein, sprinkled with heating at 80 ° C. while flowing, and coated to obtain a carrier coated with a high dielectric substance.

【0073】トナーは次のようにして作成した。 スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 80部 カーボンブラック 10部 高純度チタン酸バリウム 10部 からなる処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混練し
冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmのブラックトナ
ーを得た。このトナー100部に対し、シリカ(R97
2、日本アエロジル社製)を下表(表1)のように量を
変化させて、凝集度をかえた。
The toner was prepared as follows. Styrene-n-butyl methacrylate copolymer 80 parts Carbon black 10 parts High purity barium titanate 10 parts A mixture of the formulation consisting of kneading on a two-roll mill with heating, cooling, pulverization and classification, particle size 5 to 20 μm Black toner was obtained. Silica (R97)
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the degree of aggregation was changed by changing the amount as shown in the following table (Table 1).

【0074】上記トナー5部と、上記キャリア95部と
を混合して二成分現像剤を作成した。この乾式二成分現
像剤をイマジオDA355(リコー社製)を改造して、
潜像電位300Vにし、潜像担持体と現像剤担持体との
間隔を0.4±0.03mmにした試作機に、上記現像
剤をセットして、実施例1と同様に画像出しを実施し
た。実施例8及び9はスタートから良好な画像が得ら
れ、10万回後の画像も全くスタートと変化していなか
った。これに対し、比較例6はスタートから文字部のト
ナーが抜けて(転写抜け)画像品質が劣っていた。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of the toner and 95 parts of the carrier. Imagio DA355 (manufactured by Ricoh Company) was modified from this dry two-component developer,
The developer was set on a prototype machine in which the latent image potential was set to 300 V and the distance between the latent image carrier and the developer carrier was 0.4 ± 0.03 mm, and an image was formed in the same manner as in Example 1. did. In Examples 8 and 9, a good image was obtained from the start, and the image after 100,000 times did not change at all from the start. On the other hand, Comparative Example 6 was inferior in image quality because the toner in the character portion was missing from the start (transfer missing).

【0075】実施例10 非磁性一成分トナーを下記の方法に従って調製した。粒
子Aは、下記組成物より作成した。 スチレン−2−エチルヘキシルアクリレート共重合体 100部 ポリプロピレン 5部 チタン酸バリウム 12.5部 カーボンブラック 7部 荷電制御剤(サリチル酸Zn塩) 3部 からなる混合物を加熱混練し、粉砕分級して8.5μm
の粒子Aを得た。そして、粒子A100部に対してシリ
カ0.5部の割合で混合して、非磁性一成分トナーを調
製した。この非磁性一成分トナーを図1の現像装置に入
れて、連続テストを行なったところ、良好な画像が得ら
れた。その画像品質は5万枚後の画像出し後であっても
変化なかった。
Example 10 A non-magnetic one-component toner was prepared according to the following method. Particle A was prepared from the following composition. Styrene-2-ethylhexyl acrylate copolymer 100 parts Polypropylene 5 parts Barium titanate 12.5 parts Carbon black 7 parts Charge control agent (Zn salicylate) 3 parts The mixture consisting of heat was kneaded, crushed and classified to 8.5 μm.
Was obtained. Then, 0.5 parts of silica was mixed with 100 parts of the particles A to prepare a non-magnetic one-component toner. The non-magnetic one-component toner was put into the developing device shown in FIG. 1 and a continuous test was performed. As a result, a good image was obtained. The image quality did not change even after outputting the image after 50,000 sheets.

【0076】実施例11 磁性一成分トナーを下記の方法に従って調製した。粒子
Bは、下記組成物より作成した。 スチレン−2−エチルヘキシルアクリレート共重合体 100部 ポリプロピレン 5部 チタン酸バリウム 12.5部 磁性体(EPT1000、戸田工業社製) 50部 荷電制御剤(含クロムモノアゾ染料) 3部 からなる混合物を加熱混練し、粉砕分級して8.5μm
の粒子Bを得た。そして、粒子B100部に対してシリ
カ0.5部の割合で混合して、磁性一成分トナーを調製
した。この磁性一成分トナー図1の現像装置に入れて、
連続テストを行なったところ、良好な画像が得られた。
その画像品質は5万枚後の画像出し後であっても変化な
かった。なお、図1のトナー搬送部材2の内部には固定
磁石を内蔵させた。
Example 11 A magnetic one-component toner was prepared according to the following method. Particle B was prepared from the following composition. Styrene-2-ethylhexyl acrylate copolymer 100 parts Polypropylene 5 parts Barium titanate 12.5 parts Magnetic material (EPT1000, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 50 parts Charge control agent (chromium-containing monoazo dye) 3 parts And crush and classify to 8.5 μm
Was obtained. Then, the mixture was mixed at a ratio of 0.5 part of silica to 100 parts of the particle B to prepare a magnetic one-component toner. This magnetic one-component toner is put into the developing device shown in FIG.
When a continuous test was performed, good images were obtained.
The image quality did not change even after outputting the image after 50,000 sheets. Note that a fixed magnet is built in the toner conveying member 2 in FIG.

【0077】比較例7及び8 実施例10及び11においてそれぞれチタン酸バリウム
を除き、実施例10又は11と同じ方法でトナーを作成
して、テストしたところ、画像濃度が低く、細線のカス
レが著しかった。
Comparative Examples 7 and 8 Toners were prepared in the same manner as in Examples 10 and 11, except that barium titanate was used in Examples 10 and 11, respectively, and tested. As a result, the image density was low, and thin lines were not significantly blurred. Was.

【0078】実施例12 磁性体分散型キャリアを下記のようにして調製した。 スチレン/n−ブチルメタクリレート(70:30) 100部 共重合体 チタン酸バリウム 12.5部 磁性体(EPT1000、戸田工業社製) 70部 上記を2本ロールで溶融混練した後、40μmのキャリ
アを得た。トナーは実施例1のものを用いて実施例1と
同じ方法で現像剤を作成し、実施例1と同じテストをし
たところ、同じような結果が得られた。
Example 12 A magnetic material-dispersed carrier was prepared as follows. Styrene / n-butyl methacrylate (70:30) 100 parts Copolymer Barium titanate 12.5 parts Magnetic material (EPT1000, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 70 parts After melt-kneading the above with two rolls, a 40 μm carrier was added. Obtained. A developer was prepared in the same manner as in Example 1 using the toner of Example 1, and the same test was performed as in Example 1. As a result, similar results were obtained.

【0079】実施例13及び14 スチレン/n−ブチルメタクリレートにかえてシリコー
ン樹脂又はフッ化ビニリデン/スチレン−メタクリレー
ト樹脂100部を用いた以外は実施例12と同じ方法で
現像剤を作成し及びテストしたところ、実施例12同じ
ような結果が得られた。
Examples 13 and 14 A developer was prepared and tested in the same manner as in Example 12, except that 100 parts of a silicone resin or vinylidene fluoride / styrene-methacrylate resin was used instead of styrene / n-butyl methacrylate. However, the same result as in Example 12 was obtained.

【0080】比較例9 チタン酸バリウムを除いた以外は実施例12と同じ方法
で現像剤を作成し、テストしたところ、画像濃度が低
く、細線カスレが生じてしまった。
Comparative Example 9 A developer was prepared and tested in the same manner as in Example 12 except that barium titanate was omitted. As a result, the image density was low, and fine line blurring occurred.

【0081】実施例15、16及び比較例10、11 実施例1のトナー中の含金属染料を下表(表2)のよう
にかえて、Q/Mを変化させた。 実施例15、16は実施例1と同じ結果を得た。比較例
10はQ/Mが低いため、トナー飛散が多く、又地汚が
著しかった。比較例11はQ/Mが高いので画像濃度が
低く、細線のカスレが著しかった。
Examples 15 and 16 and Comparative Examples 10 and 11 The Q / M was changed by changing the metal-containing dye in the toner of Example 1 as shown in the following table (Table 2). In Examples 15 and 16, the same results as in Example 1 were obtained. In Comparative Example 10, since the Q / M was low, the toner was scattered a lot and the background was very dirty. In Comparative Example 11, since the Q / M was high, the image density was low, and the thin line blur was remarkable.

【0082】実施例17 下表(表3)のトナー処方にて、カラートナーを作成し
た。
Example 17 A color toner was prepared according to the toner formulation shown in the following table (Table 3).

【0083】各トナーの製法は各処方をミキサーで予備
混合を行なう。その後、3本ロールミルで3回通しの溶
融混練をした後冷却してから約1〜2.5mm程度に粗
粉砕する。次に、エアー・ジェット方式により微粉砕
し、それから再び分級して7.0μmのトナーを得た。
この各トナー100部に流動性向上剤としてR972
(日本アエロジル社製)シリカを0.65部の割合で外
添して各色カラートナーをえた。
For the production method of each toner, each formulation is preliminarily mixed with a mixer. Thereafter, the mixture is melt-kneaded three times with a three-roll mill, cooled, and then roughly pulverized to about 1 to 2.5 mm. Next, the mixture was finely pulverized by an air jet method, and then classified again to obtain a 7.0 μm toner.
R972 was added to 100 parts of each toner as a fluidity improver.
Silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was externally added at a ratio of 0.65 parts to obtain color toners of each color.

【0084】キャリア粒子としては下記のようにして作
成した。 シリコーン樹脂液(トーレシリコーン社製、SR2406) 500g 高純度チタン酸バリウム 12.5g (HPBT−1、富士チタン工業社製) トルエン 1450g からなる組成の溶液を流動床型コーティング装置を用い
て、粒径50μmのフェライトキャリアを5Kg入れ流
動させながら80℃の加熱下に散布し、塗布を行い、高
誘電物質被覆キャリアを得た。
The carrier particles were prepared as follows. Silicone resin liquid (SR2406, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 500 g High-purity barium titanate 12.5 g (HPBT-1, manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd.) A solution having a composition of 1450 g of toluene was subjected to particle size analysis using a fluidized bed type coating apparatus. 5 kg of a 50 μm ferrite carrier was put therein, sprayed under heating at 80 ° C. while flowing, and coated to obtain a carrier coated with a high dielectric substance.

【0085】トナー各色5部に対し、キャリアとの総量
100部となるように混合して二成分現像剤を作製し
た。上記現像剤を実施例1と同一に改造したプリテール
500(リコー製、カラー複写機)に入れて、画像出し
をしたところ地汚れ、中抜け、エッジ効果、ザラツキ感
がなく、5万枚コピー後も全く変化がなかった。同様の
テストを実施例1と同じようにして改造してプリテール
750(リコー製、カラー複写機)でしたところ、前記
プリテール500と同じような結果が得られた。
A two-component developer was prepared by mixing 5 parts of each toner color with the carrier so that the total amount was 100 parts. The above-mentioned developer was placed in a modified Pretail 500 (a color copier manufactured by Ricoh Co., Ltd.) identical to that of Example 1, and an image was taken out. After 50,000 copies were made, there was no background dirt, voids, edge effect, or roughness. There was no change at all. A similar test was carried out and modified in the same manner as in Example 1 to produce a Pretail 750 (manufactured by Ricoh, color copying machine). The same result as the Pretail 500 was obtained.

【0086】実施例18〜24 実施例1において高誘電物質を下表(表4)のようにか
えて、テストしたところ実施例1と同じような結果が得
られた。
Examples 18 to 24 Tests were carried out in the same manner as in Example 1 except that the high dielectric substances were changed as shown in the following table (Table 4), and the same results as in Example 1 were obtained.

【0087】実施例25 実施例12の磁性体分散型キャリア処方中に更に導電材
としてケッチェンblack EC DJ600(ライオ
ンアグゾ社製)を4.5部添加して実施例12と同じよ
うに現像剤を作成してテストしたところ、実施例12と
同じような結果が得られた。
Example 25 A developer was prepared in the same manner as in Example 12, except that 4.5 parts of Ketjen black EC DJ600 (manufactured by Lion Aguso) was further added as a conductive material to the magnetic substance-dispersed carrier formulation of Example 12. As a result, the same result as in Example 12 was obtained.

【0088】実施例26 実施例10のカーボンブラックを実施例17の着色材に
それぞれかえてトナーを作成し、テストしたところ、実
施例10と同じような結果が得られた。
Example 26 A toner was prepared by replacing the carbon black of Example 10 with the coloring material of Example 17 and tested. As a result, the same results as in Example 10 were obtained.

【0089】実施例27 下表のトナー処方にて、カラートナーを作成した。 Example 27 A color toner was prepared according to the toner formulation shown in the following table.

【0090】各トナーの製法は各処方をミキサーで予備
混合を行なう。その後、3本ローミルで3回通しの溶融
混練をした後冷却してから約1〜2.5mm程度に粗粉
する。次に、エアー・ジェット方式により微粉砕し、そ
れから再び分級して7.0μmのトナーを得た。この各
トナー100部に流動性向上剤としてR972(日本ア
エロジル社製)シリカを0.65部の割合で外添して、
各色カラートナーを得た。この非磁性一成分トナーを用
い、またプリテール500及び750(リコー製、カラ
ー複写機)を図1の現像部に入るように改造し、更に実
施例1と同じように複写工程を改造して、実施例17と
同じようにテストしたところ、実施例17と同じような
結果が得られた。
For the production method of each toner, each formulation is preliminarily mixed with a mixer. Thereafter, the mixture is melt-kneaded three times with a three-row mill, cooled, and then coarsely ground to about 1 to 2.5 mm. Next, the mixture was finely pulverized by an air jet method, and then classified again to obtain a 7.0 μm toner. R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) silica was externally added as a fluidity improver to 100 parts of each toner at a ratio of 0.65 parts.
Each color toner was obtained. Using this non-magnetic one-component toner, the pre-tails 500 and 750 (manufactured by Ricoh, color copying machine) were modified so as to enter the developing section in FIG. 1, and the copying process was further modified in the same manner as in Example 1. When a test was performed in the same manner as in Example 17, the same results as in Example 17 were obtained.

【0091】[0091]

【発明の効果】請求項1,2の発明によれば、低電位コ
ントラストの感光体を用いて得た静電潜像も良好に画像
形成がなされる。請求項3,4の発明によれば、転写部
材に良好なフルカラー画像が得られる。請求項5〜12
の発明によれば、良質のキャリア、良好なトナー又は良
好な二成分現像剤が得られるため、長期にわたって好ま
しい画像品質が保証される。
According to the first and second aspects of the present invention, an electrostatic latent image obtained by using a low-potential-contrast photosensitive member can also be favorably formed. According to the third and fourth aspects of the present invention, a good full-color image can be obtained on the transfer member. Claims 5 to 12
According to the invention, a good quality carrier, a good toner or a good two-component developer can be obtained, so that a favorable image quality is guaranteed for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る一成分系トナーによる現像装置の
一例の概略を表わした図である。
FIG. 1 is a diagram schematically illustrating an example of a developing device using a one-component toner according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 潜像担持体 2 トナー搬送部材 3 弾性ブレード 4 スポンジローラ 5 撹拌羽根 6 トナー 7 トナータンク REFERENCE SIGNS LIST 1 latent image carrier 2 toner transport member 3 elastic blade 4 sponge roller 5 stirring blade 6 toner 7 toner tank

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 13/06 G03G 9/08 361 15/01 113 9/10 351 361 (72)発明者 加藤 光輝 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 智美 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location G03G 13/06 G03G 9/08 361 15/01 113 9/10 351 361 (72) Inventor Mitsuteru Kato Ricoh Co., Ltd. 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo (72) Inventor Tomomi Suzuki Ricoh Co., Ltd. 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 潜像担持体に静電潜像を形成した後、現
像領域で該静電潜像を現像し、これを転写部材に転写
し、定着する画像形成方法において、該静電潜像は暗部
の表面電位と明部の表面電位との差が絶対値で100〜
400Vであり、その現像領域での該潜像担持体と現像
剤担持体との間隔を0.4〜0.7mmの範囲にとり、
該現像剤担持体上には、トナーと被覆層に高誘電物質を
含有したキャリアとからなる乾式二成分現像剤を供給す
ることを特徴とする画像形成方法。
1. An image forming method comprising: forming an electrostatic latent image on a latent image carrier, developing the electrostatic latent image in a developing area, transferring the electrostatic latent image to a transfer member, and fixing the electrostatic latent image; The difference between the surface potential of the dark area and the surface potential of the light area is 100 to 100 in absolute value.
400 V, the distance between the latent image carrier and the developer carrier in the development area is set in a range of 0.4 to 0.7 mm,
An image forming method comprising: supplying a dry two-component developer comprising a toner and a carrier containing a high dielectric substance to a coating layer on the developer carrier.
【請求項2】 潜像担持体に静電潜像を形成した後、現
像領域で該静電潜像を現像する画像形成方法において、
該静電潜像は暗部の表面電位と明部の表面電位との差が
絶対値で100〜400Vであり、その現像領域での該
潜像担持体と現像剤担持体との間隔を0.4〜0.7m
mの範囲にとり、該現像剤担持体上には、磁性又は非磁
性ー成分トナーを用いて該静電潜像を現像するに当た
り、トナー搬送部材上にあるトナー層の規制部材を介し
て、トナー薄層が形成された後、そのトナーを該潜像担
持体上に供給して現像し、これを転写部材に転写し、定
着することを特徴とする画像形成方法。
2. An image forming method for forming an electrostatic latent image on a latent image carrier and then developing the electrostatic latent image in a developing area,
In the electrostatic latent image, the difference between the surface potential of the dark portion and the surface potential of the bright portion is 100 to 400 V in absolute value, and the distance between the latent image carrier and the developer carrier in the development area is set to 0.1. 4-0.7m
m, on the developer carrier, when developing the electrostatic latent image using a magnetic or non-magnetic component toner, the toner is regulated via a toner layer regulating member on a toner conveying member. An image forming method, comprising: after forming a thin layer, supplying the toner onto the latent image carrier, developing the toner, transferring the toner to a transfer member, and fixing the toner.
【請求項3】 請求項1又は2記載の画像形成方法にお
いて、使用するトナーがカラートナーA,B,C及びD
でこれらは互いに異なるイエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの色からなり、潜像担持体上に第1の静電潜像
を形成し、これをカラートナーAで現像した後、そのカ
ラートナーA像を転写部材に転写し、次に該潜像担持体
又は他の潜像担持体上に第2の静電潜像を形成し、これ
をカラートナーBで現像した後、そのカラートナーB像
を該転写部材に重ねて転写し、次に該潜像担持体又はま
た他の潜像担持体上に第3の静電潜像を形成し、これを
カラートナーCで現像した後、そのカラートナーC像を
該転写部材に重ねて転写し、次に該潜像担持体又は更に
他の潜像担持体上に第4の静電潜像を形成し、これをカ
ラートナーDで現像した後、そのカラートナーD像を該
転写部材に重ねて転写し、続いて、この転写部材上のカ
ラートナー像を定着することを特徴とするカラー画像形
成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the toners used are color toners A, B, C, and D.
These are different from each other yellow, magenta, cyan,
A first electrostatic latent image formed of a black color on a latent image carrier, developed with a color toner A, and then the color toner A image is transferred to a transfer member; After forming a second electrostatic latent image on a carrier or another latent image carrier and developing it with color toner B, the color toner B image is transferred onto the transfer member in an overlapping manner. Forming a third electrostatic latent image on the latent image carrier or another latent image carrier, developing the third electrostatic latent image with color toner C, transferring the color toner C image on the transfer member in a superimposed manner, Next, a fourth electrostatic latent image is formed on the latent image carrier or another latent image carrier, developed with a color toner D, and the color toner D image is superimposed on the transfer member. Transferring, and subsequently fixing the color toner image on the transfer member.
【請求項4】 請求項1又は2記載の画像形成方法にお
いて、使用するトナーがカラートナーA,B,C及びD
でこれらは互いに異なるイエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックの色からなり、潜像担持体上に第1の静電潜像
を形成し、これをカラートナーAで現像した後、そのカ
ラートナーA像を中間転写部材に転写し、次に該潜像担
持体又は他の潜像担持体上に第2の静電潜像を形成し、
これをカラートナーBで現像した後、そのカラートナー
B像を該中間転写部材に重ね転写し、次に該潜像担持体
又はまた他の潜像担持体上に第3の静電潜像を形成し、
これをカラートナーCで現像した後、そのカラートナー
C像を該中間転写部材に重ね転写し、次に該潜像担持体
又は更に他の潜像担持体上に第4の静電潜像を形成し、
これをカラートナーDで現像した後、そのカラートナー
D像を該中間転写部材に重ね転写し、続いて、その中間
転写部材上に重ね転写されたカラートナー像を転写部材
に一括転写し、これを定着することを特徴とするカラー
画像形成方法。
4. The image forming method according to claim 1, wherein the toners used are color toners A, B, C and D.
These are different from each other yellow, magenta, cyan,
A first electrostatic latent image of black color is formed on a latent image carrier, developed with a color toner A, and then transferred to the intermediate transfer member. Forming a second electrostatic latent image on the image carrier or other latent image carrier,
After developing this with the color toner B, the color toner B image is overlaid and transferred onto the intermediate transfer member, and then a third electrostatic latent image is formed on the latent image carrier or another latent image carrier. Forming
After developing this with the color toner C, the color toner C image is overlaid and transferred onto the intermediate transfer member, and then a fourth electrostatic latent image is formed on the latent image carrier or another latent image carrier. Forming
After developing this with the color toner D, the color toner D image is superimposed and transferred to the intermediate transfer member, and then the color toner image superimposed and transferred onto the intermediate transfer member is collectively transferred to the transfer member. Fixing a color image.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかの画像形成方法
に使用されるトナーが高誘電物質を含有するものである
ことを特徴とする二成分現像剤。
5. A two-component developer, wherein the toner used in the image forming method according to claim 1 contains a high dielectric substance.
【請求項6】 請求項1〜4のいずれかの画像形成方法
に使用されるトナーの帯電量が、±10〜30μc/g
であることを特徴とする二成分現像剤。
6. The toner according to claim 1, wherein the charge amount of the toner is ± 10 to 30 μc / g.
A two-component developer, characterized in that:
【請求項7】 請求項1〜4のいずれかの画像形成方法
に使用されるトナー粒子の凝集度が、直列的に配置され
た目開き75μm、45μm及び22μmのふるいに2
gのトナーを投入して得られる値が15以下であること
を特徴とする一成分又は二成分現像剤。
7. A sieve having an agglomeration degree of 75 μm, 45 μm and 22 μm of meshes arranged in series, wherein the toner particles used in the image forming method according to claim 1 are 2
A one- or two-component developer, wherein the value obtained by adding g of toner is 15 or less.
【請求項8】 請求項1、3、4のいずれかの画像形成
方法に使用されるキャリアの被覆層がシリコーン樹脂、
又はフッ素/スチレンアクリル樹脂の混合系の樹脂であ
ることを特徴とする二成分現像剤。
8. The carrier coating layer used in the image forming method according to claim 1, wherein the coating layer is a silicone resin,
Or a two-component developer, which is a mixed resin of fluorine / styrene acrylic resin.
【請求項9】 請求項1、3、4のいずれかの画像形成
方法に使用される又は請求項8のキャリアの被覆層には
導電材が含有されていることを特徴とする二成分現像
剤。
9. A two-component developer used in the image forming method according to claim 1, wherein the coating layer of the carrier contains a conductive material. .
【請求項10】 請求項1、3、4のいずれかの画像形
成方法に使用される又は請求項8のキャリア粒子が、結
着樹脂に磁性体を含有させたもの、又はこれに更に導電
材を含有させたものからなることを特徴とする二成分現
像剤。
10. The carrier particles used in the image forming method according to any one of claims 1, 3, and 4, wherein the carrier particles contain a magnetic material in a binder resin, or further include a conductive material. A two-component developer characterized by comprising:
【請求項11】 請求項1、3、4のいずれかの画像形
成方法に使用される又は請求項8、9あるいは10のキ
ャリアの体積固有抵抗が108〜1014Ωcmであるこ
とを特徴とする二成分現像剤。
11. A carrier used in the image forming method according to any one of claims 1, 3 and 4, or wherein the carrier has a volume resistivity of 10 8 to 10 14 Ωcm. Two-component developer.
【請求項12】 請求項1、3、4のいずれかの画像形
成方法に使用される二成分現像剤において、トナー粒子
の濃度がキャリア粒子に対して1.5〜10重量%であ
ることを特徴とする二成分現像剤。
12. The two-component developer used in the image forming method according to claim 1, wherein the concentration of the toner particles is 1.5 to 10% by weight based on the carrier particles. Characteristic two-component developer.
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