JPH1081867A - Primer composition - Google Patents

Primer composition

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JPH1081867A
JPH1081867A JP23502296A JP23502296A JPH1081867A JP H1081867 A JPH1081867 A JP H1081867A JP 23502296 A JP23502296 A JP 23502296A JP 23502296 A JP23502296 A JP 23502296A JP H1081867 A JPH1081867 A JP H1081867A
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JP
Japan
Prior art keywords
isocyanate
primer
silicone
coated steel
acrylic resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP23502296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Matsuda
田 秀 行 松
Takuto Oka
▲琢▼人 岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH1081867A publication Critical patent/JPH1081867A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an isocyanate primer compsn. which is effective in adhering a hardly adherable coated steel sheet by compounding a silicone-modified acrylic resin with an isocyanate compd. SOLUTION: This compsn. is prepd. by adding 2-40 pts.wt. isocyanate compd. to 1 pt.wt. silicone-modified acrylic resin. The resin has silicone bonds introduced into the acryic main chain and pref. is one obtd. by modifying the main chain with an alkoxysilane Si(OR)n . Pref. the isocyanate compd. is not a single isocyanate compd. but a combination of several isocyanate compds., esp. pref. a combination of arom. and aliph. isocyanate compds.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】難接着性の塗装鋼板に対して
も、短時間で充分な接着発現性を発揮することが可能な
イソシアネートプライマー組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an isocyanate primer composition capable of exhibiting sufficient adhesiveness in a short period of time even on a coated steel sheet having poor adhesion.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、自動車用塗装鋼板とガラスとの接
着において、ウレタン系シーリング材を使用する場合
は、ポリエステル樹脂とイソシアネート化合物を用いた
プライマーが使用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, when a urethane-based sealing material is used for bonding between a coated steel sheet for automobiles and glass, a primer using a polyester resin and an isocyanate compound has been used.

【0003】しかし、近年、酸性雨が塗装鋼板におよぼ
す影響が問題になってきており、耐酸性雨対策としてフ
ッ素系塗料やメラミンフリー系塗料などを塗布した難接
着性の塗装鋼板の使用が拡大してきている。このような
難接着性の塗装鋼板に対して、上記プライマーでは十分
な接着性発現速度を得ることが難しい。このため、自動
車用塗装鋼板とガラスを接着させた後、短時間内に自動
車に衝撃が加わった場合、接着不良によりガラスがはず
れる恐れがある。
[0003] In recent years, however, the influence of acid rain on coated steel sheets has become a problem, and the use of hard-to-adhesion coated steel sheets coated with a fluorine-based paint or melamine-free paint has increased as a measure against acid rain. Have been doing. It is difficult to obtain a sufficient adhesiveness developing speed with the above-mentioned primer for such a hardly adhered coated steel sheet. For this reason, if the impact is applied to the automobile within a short time after bonding the automotive coated steel sheet and the glass, the glass may be detached due to poor adhesion.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来のポリエステル樹
脂/イソシアネート化合物系プライマーが充分な接着発
現性、すなわち短時間での十分な接着を示すことができ
ない難接着性塗装鋼板の接着に有効なイソシアネートプ
ライマー組成物を提供する。
The conventional polyester resin / isocyanate compound-based primer has sufficient adhesiveness, that is, an isocyanate primer which is effective for bonding hard-to-adhesion coated steel sheets which cannot exhibit sufficient adhesion in a short time. A composition is provided.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らはシリコーン
変性アクリル樹脂1重量部に対して、イソシアネート化
合物を配合することにより、プライマーの接着発現性の
向上を図れることを見出し、本発明を完成させた。すな
わち、本発明の目的はシリコーン変性アクリル樹脂1重
量部に対して、イソシアネート化合物2〜40重量部添
加することを特徴とするイソシアネートプライマー組成
物を提供する。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that by blending an isocyanate compound with 1 part by weight of a silicone-modified acrylic resin, it is possible to improve the adhesiveness of the primer and complete the present invention. I let it. That is, an object of the present invention is to provide an isocyanate primer composition characterized in that 2 to 40 parts by weight of an isocyanate compound is added to 1 part by weight of a silicone-modified acrylic resin.

【0006】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
はシリコーン変性させたアクリル樹脂を用いる。これ
は、アクリル樹脂の主鎖にシリコーン結合を導入したシ
リコーン変性させたアクリル樹脂であるがアクリル主鎖
をアルコキシシランSi(OR)n で変性させたものが
好ましく、アルコキシシランによる変性量、アクリル樹
脂モノマーの違いに起因する骨格の差異によりアルコキ
シシラン変性アクリル樹脂には種々のグレードがある
が、好ましくはゼムラックYC−3623(鐘淵化学社
製)が例示される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, an acrylic resin modified with silicone is used. This is a silicone-modified acrylic resin in which a silicone bond has been introduced into the main chain of the acrylic resin, and it is preferable that the acrylic main chain be modified with alkoxysilane Si (OR) n. Although there are various grades of the alkoxysilane-modified acrylic resin due to the difference in the skeleton caused by the difference in the monomer, Zemrak YC-3623 (manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) is preferred.

【0007】シリコーン変性アクリル樹脂をプライマー
中に配合することによりシリコーン変性アクリル樹脂が
造膜成分として機能して、難接着性塗装鋼板に対しても
良好な接着発現性を示すことが出来る。また、難接着性
塗装鋼板に対して良好な接着発現性を発揮するのみなら
ず、シリコーン変性アクリル樹脂は主鎖が極性を有し、
導入したシリコーン結合が無極性なため、広い範囲の極
性の物質に対して接着性を有することが出来る。
[0007] By blending the silicone-modified acrylic resin into the primer, the silicone-modified acrylic resin functions as a film-forming component, and can exhibit good adhesiveness even to a poorly adherent coated steel sheet. In addition, the silicone-modified acrylic resin not only exhibits good adhesiveness to hard-to-adhesion coated steel sheets, but the main chain of the silicone-modified acrylic resin has polarity,
Since the introduced silicone bond is non-polar, it can have adhesiveness to a wide range of polar substances.

【0008】本発明で用いるイソシアネート化合物には
特に限定はなく、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TD
I)、キシレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメ
チレンジイソシアネート(HMDI)、水添(水素添
加)MDI、水添TDI、水添XDI、イソホロンジイ
ソシアネート(IPDI)、芳香族脂肪族ポリイソシア
ネート、芳香族ポリイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、トリス−p−イソシアネートフ
ェニルチオフォスフェイト等や、これらを適宜組み合わ
せて混合したものが各種例示されるが、単独で使用する
よりも上記イソシアネート化合物を数種組み合わせて使
用することが好ましく、芳香族と脂肪族のイソシアネー
ト化合物を併用するほうが好ましい。例えば、4,4′
−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリ
レンジイソシアネート(TDI)、キシレンジイソシア
ネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート
(HMDI)および芳香族イソシアネートを組み合わせ
たもの等が好適に例示される。複数のイソシアネート化
合物を用いて、それらの硬化速度差を利用することによ
り、広い範囲の被着体および接着剤に対応するプライマ
ー組成物とすることが出来る。
The isocyanate compound used in the present invention is not particularly limited, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TD
I), xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), hydrogenated (hydrogenated) MDI, hydrogenated TDI, hydrogenated XDI, isophorone diisocyanate (IPDI), aromatic aliphatic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate, Various examples of triphenylmethane triisocyanate, tris-p-isocyanate phenyl thiophosphate, and the like, which are appropriately combined and mixed, may be used. It is more preferable to use aromatic and aliphatic isocyanate compounds in combination. For example, 4,4 '
Preferred examples include a combination of diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), and aromatic isocyanate. By using a plurality of isocyanate compounds and utilizing the difference in curing speed between them, a primer composition corresponding to a wide range of adherends and adhesives can be obtained.

【0009】また、3官能を有するデスモジュールRF
E(バイエル社製)や、トリレンジイソシアネート(T
DI)とヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)
のアダクト品であるデスモジュールHL(バイエル社
製)も同様な効果があり、好ましく用いられる。
[0009] Death module RF having three functions
E (manufactured by Bayer AG) and tolylene diisocyanate (T
DI) and hexamethylene diisocyanate (HMDI)
Death module HL (manufactured by Bayer AG), which is an adduct product of the above, has a similar effect and is preferably used.

【0010】イソシアネート化合物の配合量はシリコー
ン変性アクリル樹脂1重量部に対して2〜40重量部、
好ましくは5〜30重量部である。2重量部未満では、
プライマー層と接着剤の接着が十分でなく、40重量部
超ではプライマー層と被着体の接着が十分でなくなる。
The compounding amount of the isocyanate compound is 2 to 40 parts by weight based on 1 part by weight of the silicone-modified acrylic resin,
Preferably it is 5 to 30 parts by weight. If less than 2 parts by weight,
The adhesion between the primer layer and the adhesive is not sufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, the adhesion between the primer layer and the adherend becomes insufficient.

【0011】さらに、本発明のプライマー組成物は、耐
候性を付与するためにカーボンブラックを添加するのが
好ましい。
Further, it is preferable that carbon black is added to the primer composition of the present invention in order to impart weather resistance.

【0012】本発明のイソシアネートプライマー組成物
は、各種の溶剤に、シリコーン変性アクリル樹脂、イソ
シアネート化合物および必要に応じて各種添加剤を溶解
・拡散してなる。使用可能な溶剤としては、イソシアネ
ート基に対して不活性なものであれば公知の各種の溶剤
がいずれも利用可能であるが、具体的には、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤や、メチルエチル
ケトン(MEK)、アセトンなどのケトン系溶剤や、ト
ルエン等の芳香族系が例示される。好ましくは酢酸エチ
ルなどのエステル系溶剤やメチルエチルケトン(ME
K)などのケトン系溶剤が人体に対する影響の点から好
ましい。特に好ましくは酢酸エチル等のエステル系溶剤
である。
The isocyanate primer composition of the present invention is obtained by dissolving and diffusing a silicone-modified acrylic resin, an isocyanate compound and various additives as necessary in various solvents. As the solvent that can be used, any of various known solvents can be used as long as they are inert to the isocyanate group.Specifically, ethyl acetate, ester solvents such as butyl acetate, Examples thereof include ketone solvents such as methyl ethyl ketone (MEK) and acetone, and aromatic solvents such as toluene. Preferably, an ester solvent such as ethyl acetate or methyl ethyl ketone (ME
Ketone solvents such as K) are preferable from the viewpoint of affecting the human body. Particularly preferred are ester solvents such as ethyl acetate.

【0013】プライマー中の総固形分は2〜30重量
%、好ましくは5〜20重量%である。プライマー中の
総固形分の量がこの範囲になるように溶剤を添加するの
が粘度(塗りやすさ)や、接着性の点から好ましい。
The total solids content in the primer is 2 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. It is preferable to add a solvent so that the total solid content in the primer falls within this range, from the viewpoint of viscosity (ease of application) and adhesiveness.

【0014】このような本発明のイソシアネートプライ
マー組成物の製造方法としては、各成分を十分に混合で
きる各種の公知の方法がいずれも適用可能であるが、例
えば、ボールミルによる混合等が例示される。
As a method for producing such an isocyanate primer composition of the present invention, any of various known methods capable of sufficiently mixing the respective components can be applied. For example, mixing by a ball mill is exemplified. .

【0015】本発明のイソシアネートプライマー組成物
は、フッ素系塗装、メラミンフリー系塗料等を塗布した
塗装鋼板を被着体とした場合に好適に用いることが出来
る。特に従来のポリエステル樹脂とイソシアネート化合
物を含有するプライマーが十分な接着発現性を示すこと
ができない難接着性塗装鋼板に対して良好に用いること
が出来る。
The isocyanate primer composition of the present invention can be suitably used when a coated steel sheet coated with a fluorine-based coating, a melamine-free coating or the like is used as an adherend. In particular, a primer containing a conventional polyester resin and an isocyanate compound can be favorably used for a poorly-adhesive coated steel sheet which cannot exhibit sufficient adhesiveness.

【0016】本発明のイソシアネートプライマー組成物
を用いるシーリング材としてはウレタン系シーリング材
が好適に例示される。本発明はウレタン系シーリング材
であれば、何れに対しても良好な接着性を付与すること
が出来る。このようなウレタン系シーリング材としてW
S−100(横浜ゴム社製)等が好適に例示されるが、
これらに限定されるものではない。
A preferable example of the sealing material using the isocyanate primer composition of the present invention is a urethane-based sealing material. The present invention can provide good adhesion to any urethane-based sealing material. As such a urethane-based sealing material, W is used.
S-100 (manufactured by Yokohama Rubber Co., Ltd.) is preferably exemplified,
It is not limited to these.

【0017】本発明のイソシアネートプライマー組成物
とウレタン系シーリング材を用いて難接着性塗装鋼板と
接着させる、他方の被着体としてはガラス、塩ビ等が挙
げられる。
The isocyanate primer composition of the present invention and a urethane-based sealing material are used to adhere to a poorly adherent coated steel sheet. Examples of the adherend include glass and polyvinyl chloride.

【0018】本発明のイソシアネートプライマー組成物
は室温で放置することにより容易に硬化させることが出
来る。また、本発明のイソシアネートプライマー組成物
は低温、すなわち空気中の水分が少ない条件下でも短時
間で十分な接着を提供することが出来る。
The isocyanate primer composition of the present invention can be easily cured by leaving it at room temperature. Further, the isocyanate primer composition of the present invention can provide sufficient adhesion in a short time even at a low temperature, that is, under a condition where the moisture in the air is small.

【0019】本発明の使用方法は通常のイソシアネート
系のプライマー組成物と同様でよく、接着対象となる箇
所に本発明のプライマー組成物をスプレー等によって塗
布し、適当な時間放置して乾燥後、通常の方法で接着箇
所を接着すればよい。
The method of use of the present invention may be the same as that of a normal isocyanate-based primer composition. The primer composition of the present invention is applied to a portion to be adhered by spraying or the like, left for a suitable time and dried. What is necessary is just to adhere | attach the adhesion | attachment part with a normal method.

【0020】特に、本発明のプライマー組成物は、フッ
素系塗料やメラミンフリー系塗料を塗布した難接着性塗
装鋼板からなる車両本体にガラスを取り付ける際に使用
することが出来る。さらに詳しくは、被着体が車両用の
塗装鋼板で、接着剤がウレタン系接着剤である場合のプ
ライマーとして好適に使用することが出来る。
In particular, the primer composition of the present invention can be used when attaching glass to a vehicle body made of a hard-to-adhesion coated steel sheet coated with a fluorine-based paint or a melamine-free paint. More specifically, it can be suitably used as a primer when the adherend is a painted steel plate for a vehicle and the adhesive is a urethane-based adhesive.

【0021】本発明のプライマー組成物を使用すること
により、従来のポリエステル樹脂/イソシアネート化合
物系のプライマーが十分な接着発現性を示すことが困難
な難接着性塗装鋼板に好適に使用でき、初期接着発現性
が良い。特にフッ素系塗料やメラミンフリー塗料に対す
る接着性が高い。
By using the primer composition of the present invention, a conventional polyester resin / isocyanate compound-based primer can be suitably used for a poorly-adhesive coated steel sheet in which it is difficult to exhibit sufficient adhesiveness. Good expression. In particular, the adhesiveness to fluorine-based paints and melamine-free paints is high.

【0022】[0022]

【実施例】以下に実施例を挙げてさらに詳細に本発明を
説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるも
のではない。表1に記載の配合で各種プライマー組成物
を調製し、その接着発現性、および接着性を評価した。
接着発現性の評価は、プライマー塗布後、プライマー上
に碁盤目状に傷を付け、セロハンテープにより剥離し、
該テープにプライマー層が付着してこなくなる時間
(分)を評価した。試験は20℃、相対湿度65%の条
件で行った。接着性の評価は被着体にプライマーを塗布
し、プライマー乾燥後(塗布後5分経過)、接着剤を塗
布して、接着剤の硬化後、手による剥離試験を行った。
この際、被着体としては塗装鋼板を使用した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. Various primer compositions were prepared according to the formulations shown in Table 1, and their adhesiveness and adhesiveness were evaluated.
Evaluation of adhesion development, after coating the primer, scratch the primer in a grid pattern, peel off with a cellophane tape,
The time (minutes) at which the primer layer did not adhere to the tape was evaluated. The test was performed under the conditions of 20 ° C. and 65% relative humidity. The adhesion was evaluated by applying a primer to the adherend, drying the primer (elapsed 5 minutes after application), applying an adhesive, curing the adhesive, and performing a hand peel test.
At this time, a coated steel plate was used as the adherend.

【0023】 [0023]

【0024】表中の記載は以下のとおりである。 カーボンブラック:A2899(旭カーボン社製) 樹脂1:ゼムラックYC−3623(鐘淵化学社製のア
ルコキシシラン変性アクリル樹脂) 樹脂2:パンデックスT−5205(大日本インキ化学
工業社製のポリエステル・ポリウレタン系樹脂) イソシアネート化合物:デスモジュールRFE(バイエ
ル社製)/デスモジュールHL(バイエル社製)=2/
1の混合物 被着体1:標準塗装鋼板 被着体2:耐酸性雨塗装鋼板 接着剤:WS−100(横浜ゴム社製)
The description in the table is as follows. Carbon black: A2899 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) Resin 1: ZEMRAC YC-3623 (alkoxysilane-modified acrylic resin manufactured by Kanegabuchi Chemical Co., Ltd.) Resin 2: Pandex T-5205 (polyester polyurethane manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Isocyanate compound: Desmodur RFE (manufactured by Bayer) / Desmodur HL (manufactured by Bayer) = 2 /
Admixture 1: Standard coated steel sheet Adherend 2: Acid rain resistant coated steel sheet Adhesive: WS-100 (Yokohama Rubber Co., Ltd.)

【0025】CF:接着剤層の凝集体が破壊された。 AF:プライマーと被着体間の界面が破壊された。 PS:プライマーと接着剤間の界面が破壊された。CF: Aggregates of the adhesive layer were broken. AF: The interface between the primer and the adherend was destroyed. PS: The interface between the primer and the adhesive was broken.

【0026】表に示したとおり、本発明のプライマー組
成物は、耐酸性雨塗装鋼板に対して接着発現性が良好な
だけではなく、通常の塗装鋼板に対しても良好な接着発
現性を示した。また、硬化後の接着性も良好であること
がわかった。
As shown in the table, the primer composition of the present invention not only has good adhesiveness to acid-rain coated steel sheets, but also has good adhesiveness to ordinary coated steel sheets. Was. It was also found that the adhesiveness after curing was good.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明のプライマー組成物により、従来
のポリエステル樹脂/イソシアネート化合物系プライマ
ーが充分な接着発現性を示さなかった難接着性塗装鋼板
に対し、良好な接着性を有する。
According to the primer composition of the present invention, the conventional polyester resin / isocyanate compound-based primer has good adhesiveness to a poorly-adhesive coated steel sheet which did not exhibit sufficient adhesiveness.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】シリコーン変性アクリル樹脂1重量部に対
して、イソシアネート化合物2〜40重量部添加するこ
とを特徴とするイソシアネートプライマー組成物。
1. An isocyanate primer composition comprising 2 to 40 parts by weight of an isocyanate compound per 1 part by weight of a silicone-modified acrylic resin.
JP23502296A 1996-09-05 1996-09-05 Primer composition Pending JPH1081867A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007051287A (en) * 2005-08-12 2007-03-01 Sika Technology Ag Primer composition
JP2011225774A (en) * 2010-04-22 2011-11-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The Primer composition
JP2019019308A (en) * 2017-07-19 2019-02-07 住友金属鉱山株式会社 Adhesive method of metal material using adhesive, and metal material conjugate

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Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Effective date: 20040608

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