JPH1081064A - Ink-jet recording paper - Google Patents

Ink-jet recording paper

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JPH1081064A
JPH1081064A JP16379197A JP16379197A JPH1081064A JP H1081064 A JPH1081064 A JP H1081064A JP 16379197 A JP16379197 A JP 16379197A JP 16379197 A JP16379197 A JP 16379197A JP H1081064 A JPH1081064 A JP H1081064A
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ink
jet recording
polyvinyl alcohol
layer
particles
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JP16379197A
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Yoshihiro Mochizuki
Masaru Tsuchiya
勝 土屋
美宏 望月
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Konica Corp
コニカ株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide ink-jet recording paper which contains fine solid particles dispersed in a hydrophilic binder, has high ink absorption power, keeps the fragility of a membrane even when stored in an atmosphere of low humidity, and is capable of high quality ink-jet recording. SOLUTION: In ink-jet recording paper, at least one ink absorption layer containing fine solid particles and polyvinyl alcohol is provided on a support, and in at least one ink absorption layer, the weight ratio of the particles to polyvinyl alcohol is 2-200. A layer containing the particles contains polyvinyl alcohol of at most 1000 average molecular weight and polyvinyl alcohol of at least 2000 average molecular weight.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用いて記録を行うインクジェット記録用紙に関し、特にインク吸収性を改善したインクジェット記録用紙に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an ink jet recording paper for recording by using an aqueous ink, it relates to an ink jet recording sheet, especially an improved ink absorption.

【0002】 [0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。 Ink jet recording, fine droplets of ink are ejected by various working principles to adhere to a recording sheet such as paper, but is intended for recording an image, text, a relatively high speed, low noise, multi-color has advantages like easy. この方式で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよび装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野に急速に普及している。 For clogging and maintenance of the nozzle which has been a problem conventionally in this manner, the process proceeds improvements in terms of both ink and apparatus, now in various printers, facsimile, computer terminal, etc., is widely used with a variety of fields .

【0003】このインクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求される。 [0003] As the ink jet recording sheet for use in an ink jet recording method, a high density of the printed dots, color tone is bright and vivid, flows the ink even in a case where the absorption of ink is overlapped earlier printed dots do not Dari or bleeding, no larger than necessary diffusion in the lateral direction of the printed dots, and the like that the peripheral is not blurred smooth is required.

【0004】特にインク吸収速度が遅い場合には、2色以上のインク液滴が重なって記録される際に、インクジェット記録用紙上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、また、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画質を大きく低下させやすいために、インクジェット記録用紙としては高いインク吸収性を持たせるようにすることが必要である。 [0004] If a particularly slow ink absorption rate, when the ink droplets two or more colors are recorded overlapping, or become uneven droplet on the ink-jet recording sheet causes a repelling phenomenon, also, different to easily increase to reduce the image quality and blurred color of each other by the color of the border area, it is necessary to make to have a high ink absorbing property as an ink jet recording paper.

【0005】これらの問題を解決するために、従来から非常に多くの技術が提案されている。 [0005] In order to solve these problems, numerous techniques have been proposed.

【0006】例えば、特開昭52−53012号公報に記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させたインクジェット記録用紙、特開昭55−5830 [0006] For example, an ink jet recording paper wetted the coating material for surface treatment to low size sheet as described in JP-A-52-53012, JP-55-5830
号に記載されている支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙、特開昭56−157号公報に記載されている被履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有するインクジェット記録用紙、特開昭57 Containing non-colloidal silica powder as a pigment in the 履層 listed the ink absorption of the coating layer ink jet recording sheet provided, in JP 56-157 surface of a support as described in JP the ink-jet recording sheet, JP-A-57
−107878号に記載されている無機顔料と有機顔料を併用したインクジェット記録用紙、特開昭58−11 Ink-jet recording sheet used in combination with inorganic pigments and organic pigments described in JP -107878, JP-58-11
0287号公報に記載されている2つの空孔分布ピークを有するインクジェット記録用紙、特開昭62−111 Ink-jet recording sheet having a two hole distribution peak as described in 0287, JP-Sho 62-111
782号に記載されている上下2層の多孔質層からなるインクジェット記録用紙、特開昭59−68292号、 Ink-jet recording sheet composed of a porous layer of upper and lower layers that are described in JP 782, JP 59-68292,
同59−123696号および同60−18383号公報などに記載されている不定形亀裂を有するインクジェット記録用紙、特開昭61−135786号、同61− Ink-jet recording sheet having an irregular cracks are described in, for example, the 59-123696 and No. same 60-18383, JP-JP 61-135786, the 61-
148092号および同62−149475号公報等に記載されている微粉末層を有するインクジェット記録用紙、特開昭63−252779号、特開平1−1080 Ink-jet recording sheet having a fine powder layer that is described in 148092 and No. same 62-149475 Patent Publication, JP 63-252779, JP-A 1-1080
83号、同2−136279号、同3−65376号および同3−27976号等に記載されている特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有するインクジェット記録用紙、特開昭57−14091号、同60−21 83 No., the 2-136279 JP-jet recording paper containing a specific pigment or particulate silica having the following physical properties disclosed in this 3-65376 and No. same 3-27976 JP, etc., JP 57-14091 , the same 60-21
9083号、同60−210984号、同61−207 Nos. 9083, same 60-210984 JP, same 61-207
97号、同61−188183号、特開平5−2783 97 No., the 61-188183 Patent, Hei 5-2783
24号、同6−92011号、同6−183134号、 No. 24, the same 6-92011 JP, same 6-183134 issue,
同7−137431号、同7−276789号等に記載されているコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有するインクジェット記録用紙、および特開平2−2766 Said 7-137431 Patent, ink jet recording paper containing fine particles of silica colloidal silica disclosed in this 7-276789 Nos like, and JP-A-2-2766
71号公報、同3−67684号公報、同3−2150 71, JP same 3-67684, JP-same 3-2150
82号、同3−251488号、同4−67986号、 82 Nos., The same 3-251488 JP, same 4-67986 issue,
同4−263983号および同5−16517号公報などに記載されているアルミナ水和物微粒子を含有するインクジェット記録用紙等が多数が知られている。 Jet recording paper or the like containing an alumina hydrate particles are described, for example, the 4-263983 and No. same 5-16517 JP are many known.

【0007】中でも、インク受容層がインクを吸収したり保持するための空隙を多く有する層(以下、空隙層という)である場合にインク吸収性が良好で境界部の滲みが少なく、高品質な画像が記録できる。 [0007] Among them, a layer having many voids for the ink-receiving layer retains or absorbs ink (hereinafter, referred to as void layers) less bleeding good boundary ink absorption when it is, high-quality image can be recorded.

【0008】しかもこの空隙が保存中に特に高温高湿下でその容量が変わったりすることがあるために、空隙層内に空隙が変化しないような固体微粒子を含んでいることが好ましい。 [0008] Moreover for this gap may be changed or its capacity humidity especially high temperature and high during storage, it is preferable to contain solid particulates such as voids is not changed in the void layer.

【0009】空隙層内に固体微粒子を含有させて空隙を形成させる場合には、親水性バインダを含有させておくことが安定な皮膜を形成させるために必要である。 [0009] When the contain a solid particulate into the void layer to form voids, it is required to form a stable film allowed to contain a hydrophilic binder. しかしながら、親水性バインダーの固体微粒子に対する添加量は多すぎると、固体微粒子自身あるいは固体微粒子間に形成させる空隙を塞いでしまったり、あるいはインク吸収時にこの親水性バインダー自身がインク吸収初期に膨潤して空隙層を塞いでインク吸収性を低下させる等の問題があり、その使用量は限定される。 However, when the amount is too large for the fine solid particles of a hydrophilic binder, fine solid particle itself or or choked gap to form between the solid particles, or at the time of ink absorption to swell the hydrophilic binder itself into the ink absorbing initial There are problems such as lowering the ink absorption blocking the void layer, the amount used is limited.

【0010】本発明者らの検討によれば、固体微粒子に対する親水性バインダーの添加量の比率は重量比で概ね2〜200倍にすることが必要であることがわかっている。 According to the study by the present inventors, it has been found that the ratio of the amount of the hydrophilic binder to the fine solid particles it is necessary to approximately 2 to 200 times by weight.

【0011】この様な高い比率の固体微粒子を含有する層はしかしながら皮膜の脆弱性が劣るという欠点を有しており、特に低湿下で保存した場合にインク吸収層の表面に微細なヒビワレ状態を発生する。 [0011] has the disadvantage that such a high proportion layer containing solid fine particles, however vulnerability of the coating is poor, a fine crack state on the surface of the ink absorbing layer, particularly when stored at low humidity Occur. この様なインクジェット記録用紙にインクジェット記録を行った場合には、インクがこのひび割れた線に沿って拡がり著しく画質を低下させてしまう。 When performing ink jet recording on such ink jet recording sheet, the ink will reduce the spread remarkably image quality along the crack line.

【0012】 [0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、親水性バインダー中に分散された固体微粒子を含有する高インク吸収性を有し、低湿下で保存した場合であっても皮膜の脆弱性が低下せず高画質のインクジェット記録が可能なインクジェット記録用紙を提供することにある。 [0008] The present invention was made in view of the above situation, an object of the present invention, have a high ink absorbency containing dispersed solid particles in a hydrophilic binder and vulnerability of the film even when stored at low humidity is to provide an ink jet recording sheet capable of high-quality inkjet recording without lowering.

【0013】 [0013]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下の構成により達成される。 SUMMARY OF THE INVENTION The above object of the present invention can be attained by the following configurations.

【0014】1. [0014] 1. 支持体上に固体微粒子およびポリビニルアルコールを含有する少なくとも1層のインク吸収層を有し、該インク吸収層の少なくとも1層が、ポリビニルアルコールの総量に対して固体微粒子を重量比で2〜 At least one layer ink absorbing layer containing a solid fine particles and polyvinyl alcohol on a support, at least one layer of said ink absorbing layer is from 2 to solid particulates by weight relative to the total amount of the polyvinyl alcohol
200倍含有するインクジェット記録用紙において、該固体微粒子を含有する層が平均重合度が1000以下のポリビニルアルコールと平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。 In the ink jet recording paper containing 200 times, ink jet recording paper, wherein the layer is an average degree of polymerization containing the solid fine particles have an average polymerization degree of 1000 or less of the polyvinyl alcohol containing 2000 or more polyvinyl alcohol.

【0015】2. [0015] 2. 前記固体微粒子が、それぞれ1次粒子の平均粒径が7〜80nmのシリカ、炭酸カルシウム、 Wherein the solid particles, silica having an average particle diameter of each primary particle is 7~80Nm, calcium carbonate,
アルミナまたはアルミナ水和物もしくは珪酸マグネシウムから選ばれた固体微粒子であることを特徴とする前記1に記載のインクジェット記録用紙。 Ink-jet recording sheet described in 1, which is a solid particulate selected from alumina or alumina hydrate or magnesium silicate.

【0016】3. [0016] 3. 前記固体微粒子が、1次粒子の平均粒径が7〜30nmの気相法により合成されたシリカであることを特徴とする前記1に記載のインクジェット記録用紙。 Wherein the solid particles, the ink jet recording sheet according to the 1 the average particle size of the primary particles is characterized by a silica synthesized by the vapor phase method 7~30Nm.

【0017】4. [0017] 4. 前記平均重合度が1000以下のポリビニルアルコール量が、平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールに対して、重量比で1〜30重量% The average polymerization degree of 1000 or less of the polyvinyl alcohol amounts, relative to the average degree of polymerization of more than 2000 polyvinyl alcohol, 1 to 30% by weight
であることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。 Ink-jet recording sheet according to any one of the 1 to 3, characterized in that.

【0018】5. [0018] 5. 支持体上に固体微粒子およびポリビニルアルコールを親水性バインダーとして少なくとも含有するインク吸収層を少なくとも1層有し、該インク吸収層の少なくとも1層の親水性バインダーに対する固体微粒子の重量比が2〜200倍であるインクジェット記録用紙であり、該インク吸収層が融点が40℃以下の疎水性有機化合物またはガラス転移温度が40℃以下のポリマーラテックスから選ばれる油滴を固体微粒子に対して5〜50重量%含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。 The solid particulates and polyvinyl alcohol on a support having at least one layer of an ink absorbing layer containing at least a hydrophilic binder, the weight ratio of the solid fine particles to the hydrophilic binder of at least one layer of said ink absorbing layer is 2 to 200 times in which an ink jet recording paper, 5-50 wt% of the oil droplets in which the ink absorbing layer is hydrophobic organic compound or a glass transition temperature of 40 ° C. below the melting point is chosen from 40 ° C. below the polymer latex on the solids particles ink-jet recording sheet characterized by containing.

【0019】6. [0019] 6. 前記油滴の平均粒径が0.05〜0. The average particle size of the oil droplets from 0.05 to 0.
5μmであることを特徴とする前記5に記載のインクジェット記録用紙。 Ink-jet recording sheet according to the 5, which is a 5 [mu] m.

【0020】7. [0020] 7. 前記固体微粒子が、それぞれ1次粒子の平均粒径が7〜80nmのシリカ、炭酸カルシウム、 Wherein the solid particles, silica having an average particle diameter of each primary particle is 7~80Nm, calcium carbonate,
アルミナまたはアルミナ水和物もしくは珪酸マグネシウムから選ばれた固体微粒子であることを特徴とする前記5又は6に記載のインクジェット記録用紙。 Ink-jet recording sheet according to the 5 or 6, characterized in that the solid particles selected from alumina or alumina hydrate or magnesium silicate.

【0021】8. [0021] 8. 前記固体微粒子が、1次粒子の平均粒径が7〜30nmの気相法により合成されたシリカであることを特徴とする前記5又は6に記載のインクジェット記録用紙。 Wherein the solid particles, the ink jet recording sheet according to the 5 or 6 average particle diameter of primary particles, characterized in that a silica synthesized by the vapor phase method 7~30Nm.

【0022】以下、本発明を詳細に説明する。 [0022] In the following, the present invention will be described in detail.

【0023】本発明のインクジェット記録用紙が含有する固体微粒子は、インクジェット記録用紙で従来公知の固体微粒子を使用することが出来るが無機微粒子が好ましい。 [0023] Solid particles jet recording sheet contains the present invention, it is possible to use a conventionally known solid particles in the ink-jet recording paper inorganic fine particles are preferred.

【0024】この目的で用いられる無機微粒子しては、 [0024] In the inorganic fine particles used for this purpose,
インクジェットで公知の例えば、軽質炭酸カルシウム、 Known example, precipitated calcium carbonate in inkjet,
重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、 Heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate,
ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、 Hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth,
珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を使用する事が出来る。 Calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudo boehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, it is possible to use a white inorganic pigments such as magnesium hydroxide.

【0025】その様な無機微粒子は、1次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、2次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されても良い。 [0025] Such inorganic fine particle may be used in a state of being uniformly dispersed in the binder while the primary particles, also added in a state of being dispersed to form secondary aggregate particles in a binder it may be.

【0026】一方有機微粒子の例としては、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等が挙げられる。 On the other hand as an example of the organic fine particles include polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or copolymers thereof, urea resins or melamine resins.

【0027】本発明では空隙率が比較的高い空隙層が得られる点から無機の固体微粒子を用いるのが好ましい。 [0027] preferable to use inorganic fine solid particles from the viewpoint of relatively high void layer porosity can be obtained in the present invention.
中でも、高い光沢性と高い画像濃度が得られやすいという点から、固体微粒子が、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナまたはアルミナ水和物もしくは珪酸マグネシウムから選ばれた固体微粒子であることが好ましい。 Among these, from the viewpoint that provides high gloss and high image density easily, solid particles, silica, calcium carbonate, is preferably a solid particulate selected from alumina or alumina hydrate or magnesium silicate.

【0028】本発明のインクジェット記録用紙で好ましく用いられるシリカ系微粒子としては、従来インクジェットで公知の各種のシリカ系微粒子を使用することが出来る。 [0028] Preferably the silica-based fine particles used in the ink-jet recording sheet of the present invention, can be used various known silica-based fine particles in the conventional ink jet.

【0029】例えば、湿式または気相法で合成された合成シリカ、コロイダルシリカ、1次粒子が凝集して2次粒子を形成している多孔質シリカ任意の形状のシリカを使用することが出来る。 [0029] For example, a wet or vapor-phase synthetic synthetic silica, colloidal silica, may be primary particles using a silica porous silica any shape that aggregated to form secondary particles. その様な例として、例えば特開昭55−51583号および同56−148583号等に記載された合成非晶質シリカ、例えば特開昭60−2 As such example, for example, JP 55-51583 and No. synthetic amorphous silica according to the 56-148583 Patent like, for example, JP-60-2
04390号に記載された気相法により合成されたシリカ超微粒子、特開昭60−222282号に記載されたフッ素を含有する合成不定形シリカ、特開昭60−22 Silica synthesized via a gas phase method described in JP 04 390 ultrafine particles containing fluorine described in JP-A-60-222282 synthetic amorphous silica, JP 60-22
4580号および同62−178384号に記載されたシランカップリング剤により表面処理された合成不定形シリカ、例えば特開昭62−183382号および同6 4580 and No. silane coupling agent by the surface treatment synthetic amorphous silica described in item 62-178384, for example, JP 62-183382 and the 6
3−104878号に記載された球状シリカ、特開昭6 Spherical silica as described in JP 3-104878, JP 6
3−317381号に記載されたNa 2 O含有量が0. The content of Na 2 O as described in JP 3-317381 is 0.
5重量%以上である合成シリカ微粒子、特開平1−11 5 wt% or more at which synthetic silica fine particles, JP-1-11
5677号に記載された比表面積が100m 2 /g以上の合成シリカ微粒子、特開昭62−286787号に記載されたアルミナ表面処理された合成シリカ微粒子、特開平1−259982号に記載されたCa、MgまたはBa等の塩で表面処理された合成シリカ微粒子、吸油量が180ml/g以上の合成シリカ微粒子、特開昭57 The specific surface area as described in JP 5677 is 100 m 2 / g or more synthetic silica fine particles, synthetic silica fine particles alumina surface treated as described in JP-A-62-286787, Ca which is described in JP-A-1-259982 , synthetic silica fine particles surface-treated with salts such as Mg or Ba, oil absorption of 180 ml / g or more synthetic silica fine particles, JP 57
−14091号に記載されたコロイダルシリカ、特開昭60−219084号、特開平6−92011号、同6 Colloidal silica described in JP -14091, JP 60-219084, JP-A-6-92011, the 6
−297830号および同7−81214号に記載されたカチオン性コロイダルシリカ、および特開平5−27 -297830 and No. cationic colloidal silica as described in item 7-81214, and JP-A-5-27
8324号および同7−81214号に記載された数珠状に連結したまたは分岐したコロイダルシリカ等を挙げることが出来る。 8324 and No. been linked beaded or branched colloidal silica and the like can be cited according to Nos 7-81214.

【0030】しかしながら、高い光沢性と高い空隙量を得るためには、平均粒径が7〜80nmの超微粒子シリカを用いることが好ましい。 [0030] However, in order to obtain a high gloss and high void volume, the average particle size is preferably used ultrafine silica 7~80Nm. このシリカ微粒子は表面をカチオン変成されたものであってもよく、また、Al、 The silica fine particles may be those whose surface is cationic modified, also, Al,
Ca、MgおよびBa等で処理された物であってもよい。 Ca, or it may be treated with Mg and Ba, and the like.

【0031】本発明のインクジェット記録用紙で好ましく用いられる炭酸カルシウムとしては、例えば、特開昭57−12486号、同57−129778号、同58 [0031] Preferably the calcium carbonate used in the ink-jet recording sheet of the present invention, for example, JP-A Nos. 57-12486, the 57-129778 JP, the 58
−55283号、同61−20792号に記載された特定に比表面積を有する軽質炭酸カルシウム、特開昭63 No. -55283, precipitated calcium carbonate having a specific surface area specified as described in Nos. 61-20792, JP 63
−57277号及び特開平4−250091号に記載された針柱状炭酸カルシウム、特開平3−251487号に記載された特定の針状1次粒子が凝集して2次粒子を形成した炭酸カルシウム微粒子、特開平4−25009 Needle columnar calcium carbonate as described in JP and JP 4-250091 -57277, the particular needle-shaped primary particles of calcium carbonate fine particles aggregated to form secondary particles described in JP-A-3-251487, JP-A-4-25009
1号及び同4−260092号に記載された特定の吸油量を有する針柱状の斜方晶アルゴナイト炭酸カルシウム、および特開平7−40648号に記載された球状沈降性炭酸カルシウム等が挙げられる。 No. 1 and orthorhombic Argo Knight calcium carbonate needles columnar having a specific oil absorption as described in item 4-260092, and spherical precipitated calcium carbonate as described in JP-A No. 7-40648 are exemplified.

【0032】この場合、高い光沢性と高い空隙量を得られることから、粒径が約7〜80nmの炭酸カルシウム微粒子を使用することが好ましい。 [0032] In this case, since the resulting high gloss and high void content, it is preferred that the particle size to use calcium carbonate particles of about 7~80Nm.

【0033】本発明で好ましく用いられる珪酸マグネシウムは不定形粒子、球状、板状のいずれであっても良いが板状が好ましい。 The magnesium silicate preferably used in the present invention is amorphous particles, spherical, may be any plate-shaped plate is preferable. 板状珪酸マグネシウムの平均粒子径は板状の平均投影面積を求めこれを円に換算したときの直径で表し、7〜80nmの微粒子が好ましい。 The average particle diameter of the plate-like magnesium silicate is represented by the diameter of a circle so obtain an average projected area of ​​the plate-like fine particles of 7~80nm is preferred.

【0034】本発明で好ましく用いられるアルミナまたはアルミナ水和物は結晶性であっても、非晶質であっても良く、また、形状は不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の物を使用することが出来る。 The alumina or alumina hydrate is preferably used in the present invention may be crystalline, may be amorphous, also, the shape is irregular particles, spherical particles of any shape such as acicular particles it is possible to use things.

【0035】上記各種の無機固体微粒子の平均粒子径は、それを電子顕微鏡で撮影したときの平均投影面積を測定し、これを円に換算したときの直径を表す。 The average particle diameter of the various inorganic fine solid particles, it was determined the mean projected area when taken with an electron microscope, indicating the diameter when converted it into a circle.

【0036】本発明で好ましく用いられる上記固体微粒子は特に1次粒子の平均粒径が7〜80nmのものであることが好ましい。 [0036] It is preferable that the average particle size of preferably the solid fine particles used in the present invention is especially primary particles are of 7~80Nm.

【0037】1次粒子径が7nm未満の場合には、取り扱い性が難しく、また、80nmを超える場合には光沢の低下が顕著になりやすい。 [0037] When the primary particle diameter is less than 7nm, the handling property is difficult, also, reduction in gloss tends to be noticeable in the case of more than 80 nm.

【0038】上記固体微粒子含有層は皮膜形成の点で親水性バインダーを含有することが本発明のインクジェット記録用紙では必要である。 [0038] The solid fine particle-containing layer is a need in the ink-jet recording sheet of the present invention containing a hydrophilic binder in terms of film formation.

【0039】一般にインクジェット記録用紙に用いられる親水性バインダーとしては、ゼラチンまたはゼラチン誘導体、ポリビニルピロリドン(平均分子量が約20万以上が好ましい)、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体(平均分子量が約2万以上が好ましい)、ポリエチレングリコール(平均分子量が10万以上が好ましい)、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、 [0039] As is generally used in an inkjet recording sheet in a hydrophilic binder, gelatin or a gelatin derivative, polyvinylpyrrolidone (average molecular weight of about 200,000 or more are preferred), pullulan, polyvinyl alcohol or a derivative thereof (average molecular weight of about 20,000 or more is preferred), polyethylene glycol (average molecular weight is preferably 100,000 or more), carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin,
ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、プルラン、特開平7−195826号および同7− Polyacrylic acid and its salts, agar, .kappa.-carrageenan, lambda-carrageenan, iota-carrageenan, xanthan gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, pullulan, JP 7-195826 and the 7-
9757号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、 Polyalkylene oxide copolymer polymers described in JP 9757, water-soluble polyvinyl butyral or,
特開昭62−245260号に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマー等が知られているが本発明においては、ポリビニルアルコールを少なくとも含有することが高いインク吸収性と光沢性、更にはカールの抑制や高湿下でのベタツキ防止の観点で必要である。 In Although polymers of copolymers having repeated alone or of these vinyl monomers vinyl monomers are known present invention having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260, polyvinyl it has high ink absorption and glossiness containing at least an alcohol, and further it is necessary in terms of stickiness prevention under suppression and high humidity curl.

【0040】ここでいうポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物または完全ケン化物等通常言われているポリビニルアルコール以外に、カチオン変性されたポリビニルアルコールも含有される。 [0040] The polyvinyl alcohol mentioned here, in addition to polyvinyl alcohol, which is said partially saponified or completely saponified like ordinary polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol which has been cation-modified is also contained.

【0041】上記ポリ酢酸ビニルのケン化度は60〜1 The saponification degree of the polyvinyl acetate is from 1:60
00%、好ましくは70〜99%のものが本発明では用いられる。 100%, preferably of 70 to 99 percent in the present invention is used.

【0042】また、好ましいカチオン変性されたポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。 Further, polyvinyl alcohol is preferred cationic modified is obtained by saponifying an ethylenically unsaturated monomer and copolymer of vinyl acetate having a cationic group.

【0043】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−(2−アクリルアミド−2,2−ジメチルエチル)アンモニウムクロライド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3,3−ジメチルプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビニルイミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール、N [0043] The ethylenically unsaturated monomer having a cationic group, e.g., trimethyl - (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride, trimethyl - (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl) ammonium chloride, N- vinylimidazole, N- vinyl-2-methylimidazole, N
−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、 - (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−(−メタクリルアミドプロピル)アンモニウムクロライド、N−(1,1−ジメチル−3−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド等が挙げられる。 Hydroxyethyl trimethyl ammonium chloride, trimethyl - (- methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N-(1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide.

【0044】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して0.1〜10モル%が好ましく、より好ましくは0.2 The ratio of cation-modified polyvinyl cation-modified group containing monomers of the alcohol is preferably from 0.1 to 10 mol% based on vinyl acetate, more preferably 0.2
〜5モル%である。 It is a 5 mol%. また、カチオン変性ポリビニルアルコールのケン化度は60〜100%が好ましく、より好ましくは70〜99%である。 Also, saponification degree of the cation-modified polyvinyl alcohol is preferably 60 to 100%, more preferably 70 to 99%.

【0045】本発明のインクジェット記録用紙において、空隙層を形成する固体微粒子の親水性バインダーに対する比率は重量比で、2〜200倍であることが必要である。 [0045] In the ink-jet recording sheet of the present invention, the ratio of hydrophilic binder solid particulates to form a void layer in a weight ratio, it is necessary that 2 to 200 times. 2倍未満の時は形成される空隙比率が小さく最大インク量を完全に吸収するためには膜厚が厚すぎることに伴う諸々の問題が生じやすくなったり、また、親水性バインダーがインク吸収時に膨潤して空隙層のインク吸収速度を低下させ、得られる画質を低下させる。 To void ratio is formed when less than twice to completely absorb the maximum amount of ink smaller or easily cause various problems accompanying the film thickness is too thick, also when a hydrophilic binder ink absorption swollen by lowering the ink absorption rate of the porous layer, reducing the resulting image quality.

【0046】一方、200倍を越える場合には、後述の種々の手段を採用したとしても皮膜の脆弱性が大きく劣化して高画質のインクジェット記録が出来なくなる。 [0046] On the other hand, if it exceeds 200 times, degraded vulnerability increase of the film also becomes impossible high quality ink jet recording as employing a variety of means described below.

【0047】好ましい比率は、2.5〜100倍、特に好ましい比率は3〜50倍である。 A preferred ratio is 2.5 to 100 times, particularly preferred ratio is 3 to 50 times.

【0048】また、固体微粒子として、特に好ましい気相法シリカを用いた場合には、好ましい比率は3〜20 [0048] Further, as the solid particles, in the case of using the particularly preferred fumed silica, the preferred ratio is 3 to 20
である。 It is.

【0049】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層は親水性バインダーに対して特に高い比率の固体微粒子を含有するためにこれに伴う皮膜脆弱性を改善するために前記の如く、 該固体微粒子含有層が平均重合度が1000以下のポリビニルアルコールと平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールを含有するか、あるいは、 固体微粒子含有層が油滴を固体微粒子に対して5〜5 The porous layer of the ink-jet recording sheet of the present invention as described above in order to improve the film vulnerability associated therewith for containing solid particulates of a particularly high ratio to the hydrophilic binder, said solid particulate-containing layer 5-5 but the average or polymerization degree average degree of polymerization of 1000 or less polyvinyl alcohol contains more than 2000 polyvinyl alcohol, or a solid fine particle-containing layer is oil droplets against solid particulates
0重量%含有する、かの少なくともいずれか一つが満たされることが必要である。 0 containing by weight%, it is necessary that one Kano least one is satisfied.

【0050】上記、において、クラックを生じにくい安定な皮膜の形成のためにはより高重合度のポリビニルアルコールを使用するのが好ましく、この観点からは平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールを単独で使用することである程度は良好な皮膜が得られる。 [0050] above, in, it is preferable to form the hard stable coating cracks is to use a higher polymerization degree of the polyvinyl alcohol, average degree of polymerization from this point of view more than 2000 polyvinyl alcohol alone to some extent by using the good film is obtained. 逆に低分子量のポリビニルアルコールのみを使用した場合には、特に固体微粒子を多く含有する皮膜においては塗布後の乾燥過程でクラックが生じやすい。 When using only polyvinyl alcohol of a low molecular weight, on the other hand, cracks are likely to occur during drying after coating in coating particularly rich in solid particles.

【0051】しかしながら、平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールのみを使用した場合には、皮膜の微小のクラックが完全にはなくならず、また、塗布乾燥後に高温下で保存した場合に皮膜の脆弱性が低下し、 [0051] However, if the average polymerization degree using only 2000 or more polyvinyl alcohol crack minute of film is not eliminated completely, also fragile film when stored at a high temperature after coating and drying sex is reduced,
特に低湿度条件下で皮膜にひび割れが生じやすくなる。 Particularly cracked coating with low humidity conditions is likely to occur.

【0052】この問題は平均重合度の高いポリビニルアルコールに、平均重合度が1000以下の低重合度ポリビニルアルコールを併用することで改良されることを本発明者らは見いだして第1の本発明に到ったものである。 [0052] high polyvinyl alcohol of this problem average polymerization degree, average polymerization degree of the present invention have found that it is improved by a combination of low polymerization degree polyvinyl alcohol 1000 following the first of the present invention finds it is those that led.

【0053】平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールの中でも特に平均重合度が3000以上のものが好ましい。 [0053] The average polymerization degree is particularly an average degree of polymerization among 2000 or more polyvinyl alcohol preferably has more than 3000. 平均重合度の上限は皮膜の脆弱性改良の点からは限定されないが、一般に高重合度化するにつれてポリビニルアルコールの溶解性が低下して目的とする濃度の液が出来にくくなるため、平均重合度は一般には5 The upper limit of the average degree of polymerization is not limited in terms of vulnerabilities improvement of the film, generally the solubility of the polyvinyl alcohol as a high polymerization degree is hardly able to liquid concentration of interest decreases, the average degree of polymerization 5 in general is
000以下、特に4000以下が好ましい。 000 or less, particularly 4000 or less.

【0054】一方平均重合度が1000以下のポリビニルアルコールの内好ましいのは、平均重合度が500以下、特に400以下が最も好ましい。 On the other hand the average of polymerization degree is preferred among the 1,000 or less of the polyvinyl alcohol has an average polymerization degree of 500 or less, particularly most preferably 400 or less.

【0055】平均重合度の下限は、特に限定されないが通常は200以上である。 [0055] The lower limit of the average degree of polymerization is not particularly limited is usually 200 or more.

【0056】平均重合度が1000以下のポリビニルアルコールの量が、平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールに対して、重量比で1〜30%であることが好ましい。 [0056] The amount of an average polymerization degree of 1000 or less polyvinyl alcohol, relative to the average degree of polymerization of more than 2000 polyvinyl alcohol is preferably from 1 to 30 percent by weight. 1%未満である場合には本発明の効果が実質的に得られにくくなり、また、30%を超えると塗布乾燥後の皮膜の形成性が悪化しやすくなり、特にクラック形成が増大したり支持体との接着性が低下しやすくなる。 Effect of the present invention is less than 1% substantially obtained hardly, also tends to deteriorate the film-forming properties after coating and drying and more than 30%, in particular crack formation increases or support adhesion to the body tends to lower. 特に好ましい範囲は2〜20%である。 A particularly preferred range is 2-20%.

【0057】上記において、インク吸収層が含有する油滴としては、大きく2種類のものに分けられる。 [0057] In the above, as the oil droplets ink absorption layer contains, it is roughly divided into two kinds of.

【0058】その第1は、前記油滴が、融点が40℃以下の疎水性有機化合物を有する油滴である場合であり、 [0058] The first thereof, the oil droplets, a case having a melting point of oil droplets having a hydrophobic organic compound of 40 ° C. or less,
第2のものは前記油滴が、ガラス転移温度が40℃以下のポリマーラテックスである場合である。 The second is the oil droplets, a case where the glass transition temperature of 40 ° C. or less of the polymer latex.

【0059】第1のタイプの油滴は通常、室温で水に対する溶解度が0.1%重量%以下、特に好ましくは0. [0059] The first type of oil droplets is typically less than 0.1% wt% solubility in water at room temperature, particularly preferably 0.
01重量%以下であって融点が40℃以下の疎水性有機化合物である。 01 or less wt% a melting point of 40 ° C. or less of the hydrophobic organic compound.

【0060】そのような疎水性有機化合物は通常の疎水性高沸点有機溶媒として知られている有機化合物や、融点が40℃以下の疎水性ポリマーが挙げられる。 [0060] Such hydrophobic organic compound or organic compounds known as conventional hydrophobic high-boiling organic solvent, melting point include 40 ° C. or less of the hydrophobic polymer.

【0061】上記疎水性有機化合物としては、例えばフタル酸エステル類(例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等)、リン酸エステル類(例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルフォスフェート等)、脂肪酸エステル類(ステアリン酸ブチル、セバチン酸ビス(2−エチルヘキシル)、エチレングリコールジステアレート、グリセロールトリブチレート等)、アミド類(N,N−ジエチルラウリルアミド、N、N−ジエチル−2−(2,5−ジ− [0061] Examples of the hydrophobic organic compound, such as phthalic acid esters (e.g., dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (e.g., tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, etc.), fatty acid esters s (butyl stearate, sebacic acid bis (2-ethylhexyl), ethylene glycol distearate, glycerol tributyrate), amides (N, N-diethyllaurylamide, N, N-diethyl-2- (2, 5-di -
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド等)、エーテル類(エチレングリコールジブチルエーテル、デシルエーテル、ジベンジルエーテル等)、シリコンオイルおよび流動パラフィン等を挙げることが出来る。 t- amylphenoxy) butanamido, etc.), ethers (ethylene glycol dibutyl ether, decyl ether, dibenzyl ether and the like), may be mentioned silicone oil and liquid paraffin.

【0062】また、融点が40℃以下の疎水性ポリマーとしては、例えば、ポリ(2−エチルヘキシルメタアクリレート)、ポリブチルメタクリレート、コポリ(ブチルアクリレート/ヒドロキシルエチルメタクリレート: [0062] Further, as a hydrophobic polymer having a melting point of 40 ° C. or less, for example, poly (2-ethylhexyl methacrylate), polybutyl methacrylate, copoly (butyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate:
90/10)、ポリビニルアセテート、ポリビニルプロピオネート、コポリ(ブチルアクリレート/t−ブチルアクリレート/2−エチルヘキシルメタクリレート/スチレン:60/20/10/10)等が挙げられる。 90/10), polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, copoly (butyl acrylate / t-butyl acrylate / 2-ethylhexyl methacrylate / styrene: 60/20/10/10), and the like.

【0063】上記疎水性ポリマーとしては平均分子量が5000〜10万程度のポリマーが好ましく用いられる。 [0063] The average molecular weight as a hydrophobic polymer is 5,000 to 100,000 approximately polymers are preferably used. 10万を超えるポリマーの場合、後述する乳化分散等の方法で微粒子の油滴を形成しにくくなる。 For more than 100,000 the polymer, it is difficult to form oil droplets of the fine particles by the method of emulsifying and dispersing, etc., which will be described later.

【0064】上記疎水性有機化合物は高速ホモジナイザーや高圧ホモジナイザー等により親水性バインダー中に、好ましくは界面活性剤の存在下で乳化分散されて用いられる。 [0064] The hydrophobic organic compound in a hydrophilic binder by high speed homogenizer or a high-pressure homogenizer is preferably used is emulsified and dispersed in the presence of a surfactant. この際、酢酸エチル、酢酸プロピル、メチルエチルケトン、アセトン、N、N、ジメチルホルムアミド等の低沸点有機溶媒等の存在下で乳化分散するのがより微小な油的を形成するのに好ましい。 At this time, ethyl acetate, propyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, N, N, for emulsification and dispersion in the presence of such low-boiling organic solvent such as dimethylformamide is preferred to form a finer oil basis.

【0065】また、この乳化分散時に、他の疎水性有機化合物(例えば紫外線吸収剤や蛍光増白剤、画像安定剤等)で融点が40℃を超える有機化合物を併用することもできるが、好ましくは油的を形成する有機化合物の5 [0065] Further, at the time of the emulsified dispersion, other hydrophobic organic compound (e.g., an ultraviolet absorber or a fluorescent whitening agent, an image stabilizer, etc.) melting point can also be used in combination of organic compounds exceeds 40 ° C., preferably 5 of the organic compounds forming the oil manner is
0重量%以上は融点が40℃以下の化合物であるのが好ましい。 0% by weight or more preferably a melting point of 40 ° C. The following compounds.

【0066】一方、第2のガラス転移温度が40℃以下のポリマーラテックスは、乳化重合法で重合されたポリマーラテックスであり、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリアクリル酸エステル系ラテックス、ポリメタクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系ラテックス等が好ましく用いられる。 [0066] On the other hand, the second glass transition temperature of 40 ° C. or less of the polymer latex is a polymer latex polymerized by emulsion polymerization, for example, styrene - butadiene copolymer latex, polyacrylate latex, poly methacrylate-based latex, vinyl acetate latex, ethylene - vinyl acetate-based latex are preferably used.

【0067】上記の重合体ラテックスの例としては例えば、スチレン/ブタジエンラテックス(7/3)、ポリ酢酸ビニルラテックス、酢酸ビニル/エチレンラテックス(9/1)、酢酸ビニル/メタクリル酸エチルラテックス(5/5)、塩化ビニル/アクリル酸エチル(3/ [0067] Examples of the polymer latex such as a styrene / butadiene latex (7/3), polyvinyl acetate latex, vinyl acetate / ethylene latex (9/1), vinyl acetate / methacrylic acid ethyl latex (5 / 5), vinyl chloride / ethyl acrylate (3 /
2)、アクリル酸エチル/アクリル酸メチル/HEMA 2), ethyl acrylate / methyl acrylate / HEMA
(5/4/1)、スチレン/アクリル酸ブチル/HEM (5/4/1), styrene / butyl acrylate / HEM
A(1/6/3)、シリコンラテックス等を挙げることが出来る。 A (1/6/3), can be mentioned silicon latex. 上記において、共重比率はモル比を表し、H In the above, the copolymerization ratio represents the molar ratio, H
EMAはヒドロキシルエチルメタクリレートを表す。 EMA represents hydroxyl ethyl methacrylate.

【0068】上記各種の油滴の平均粒径は0.05〜 [0068] The average particle size of the various oil droplets of 0.05
0.5μmであることが好ましい。 It is preferably 0.5 [mu] m. 油滴のサイズが0. The size of the oil droplets is 0.
05μm以下である場合には油滴が不安定になりやすくなったり、脆弱性の改良効果が低減しやすくなる。 May become oil droplets tends to become unstable in the case 05μm or less, it becomes easy to reduce the effect of improving the vulnerability. また、油滴のサイズが0.5μmを超える場合には光沢が低下しやすくなる。 Further, the gloss tends to decrease if the oil droplets size exceeds 0.5 [mu] m.

【0069】上記油滴はインク吸収層が含有する固体微粒子に対して5〜50重量%使用するのが本発明の効果を得るのに必要である。 [0069] for the oil droplets using 5-50 wt% based on the solid particles containing the ink absorbing layer is required to obtain the effect of the present invention.

【0070】油滴の固体微粒子に対する比率が5重量% [0070] ratio of oil droplets of the solid particles is less than 5%
未満である場合には、皮膜の脆弱性の改良効果が不十分であり、また、50重量%を超える場合には空隙比率が低下してインク吸収容量が低下したり光沢の低下が起こりやすい。 Less than a when it is insufficient vulnerability effect of improving the film, also a void ratio ink absorption capacity is liable to occur a decrease in gloss or decreased decreased if it exceeds 50 wt%.

【0071】特に好ましい使用量は10〜40重量%である。 [0071] Particularly preferred amount is 10 to 40 wt%.

【0072】本発明のインクジェット記録用紙は、固体微粒子および親水性バインダーを含有するインク吸収層を2層以上有していることもできる。 [0072] Inkjet recording paper of the invention, an ink absorbing layer containing solid fine particles and a hydrophilic binder can also have two or more layers. この場合、これら複数のインク吸収層に使用される親水性バインダーや固体微粒子の種類あるいは比率は任意に選択されるが、少なくとも1層は親水性バインダーに対する固体微粒子の比率が2〜200倍になっている層が有る場合については、該層に平均重合度が本発明の如く異なる2種類のポリビニルアルコールを併用するかまたは本発明の油滴を添加することが必要である。 In this case, the kind or the ratio of the hydrophilic binder and solid fine particles used in the plurality of ink absorbing layer is arbitrarily selected, at least one layer the ratio of solid fine particles to the hydrophilic binder becomes 2 to 200 times the case where it has a layer is present, the average degree of polymerization in the said layer it is necessary to add oil droplets of two different invention or in combination with polyvinyl alcohol as in the present invention.

【0073】特に本発明の効果を最大限に引き出すためには、上記平均重合度の異なるポリビニルアルコールを用いることと油滴を使用することを併用することである。 [0073] Particularly in order to bring out the effect of the present invention to its fullest extent is that a combination of the use of that and oil droplets using different polyvinyl alcohol of the average degree of polymerization.

【0074】本発明のインクジェット記録用紙は、前述の固体微粒子および親水性バインダーを含有する少なくとも1層のインク吸収層を有するが、この固体微粒子含有層以外にも親水性バインダー層を有することができる。 [0074] Inkjet recording sheet of this invention has at least one layer ink absorbing layer containing the above solid fine particles and a hydrophilic binder, in addition to the solid fine particle-containing layer may have a hydrophilic binder layer . その様な親水性バインダー層は固体微粒子を有していてもいなくても良いが、空隙層で無い場合には好ましくは本発明の固体微粒子含有層より支持体から離れた側に設けられる際には乾燥膜厚が2μm以下、好ましくは1.5μm以下になるようにするのがインク吸収速度の点から好ましい。 When such a hydrophilic binder layer may or may not have a solid particulate, but is preferably provided on the side away from the support of a solid fine particle-containing layer of the present invention if not void layer the dry thickness 2μm or less, preferably, from the viewpoint of ink absorption rate to so that the 1.5μm or less.

【0075】本発明のインクジェット記録用紙のインク受容性層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることが出来る。 [0075] in any layer in the ink receiving layer side of the ink jet recording sheet of the present invention, it is possible to contain various additives as necessary.

【0076】例えば、特開昭57−74193号公報、 [0076] For example, JP-A-57-74193, JP
同57−87988号公報及び同62−261476号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192 Ultraviolet absorbent described in the 57-87988 JP and the 62-261476, JP-Sho 57-74192
号、同57−87989号公報、同60−72785号公報、同61−146591号公報、特開平1−950 No., the 57-87989, JP-same 60-72785, JP-same 61-146591, JP-A No. 1-950
91号公報及び同3−13376号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭59−42993号公報、同5 Anti-fading agents described in 91 JP and the 3-13376 Patent Publication, anionic, various surfactants of cationic or nonionic, JP 59-42993, JP-same 5
9−52689号公報、同62−280069号公報、 9-52689, JP 62-280069, JP
同61−242871号公報および特開平4−2192 Same 61-242871 and JP Hei 4-2192
66号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のpH調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。 Fluorescent whitening agents described in JP-like 66, sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pH modifiers, such as potassium carbonate, an antifoaming agent, lubricant such as diethylene glycol, preservative can thickeners, hardeners, antistatic agents, also contain various known additives such as a matting agent.

【0077】硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤を使用することが出来、例えばクロムみょうばん、ホルムアルデヒド、グリオキサール、エポキシ系化合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、s−トリアジン系化合物、N−メチロール系化合物、カルボジイミド系化合物、およびエチレンイミノ系化合物等を使用することが出来る。 [0077] As the hardening agent can be used inorganic or organic hardening agents such as chromium alum, formaldehyde, glyoxal, epoxy compound, vinyl sulfone compounds, acryloyl compounds, s- triazine compounds, N - methylol compounds, carbodiimide compounds, and ethyleneimino-based compound can be used.

【0078】本発明のインクジェット記録用紙におけるインク記録面側の塗布固形分の量は特に制限はないが、 [0078] The amount of coating solids in the ink recording surface side of the ink jet recording sheet of the present invention is not particularly limited,
概ね10〜40g/m 2が好ましく、20〜30g/m 2 Approximately 10 to 40 g / m 2 is preferable, 20 to 30 g / m 2
がより好ましい。 It is more preferable. なお、記録画像形成後のカールの防止という面からは、なるべく薄く形成するのが良い。 Incidentally, from the viewpoint of prevention of curling after recording an image formation, it is preferable as thin as possible forms.

【0079】本発明のインク記録面側の任意の構成層中には、画像の耐水化剤として特開昭56−84992号公報のポリカチオン高分子電解質、特開昭57−366 [0079] Optionally the constituent layers of the ink recording surface side of the present invention, polycationic polyelectrolytes JP 56-84992 Publication as water-proofing agent of the image, JP 57-366
92号公報の塩基性ラテックスポリマー、特開昭61− 92 JP basic latex polymer, JP 61-
58788号公報、同62−174184号公報等記載のポリアリルアミン、特開昭61−47290号公報記載のアルカリ金属弱酸塩等を一種以上用いることができる。 58788 JP, polyallylamine described such same 62-174184 discloses an alkali metal weak acid salts of JP 61-47290 JP may be used one or more.

【0080】本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体としては、従来インクジェット用記録用紙として公知のものを適宜使用できる。 [0080] As ink jet recording support used in the paper of the present invention can be suitably used those known as conventional ink-jet recording paper.

【0081】透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルムや板、およびガラス板などを挙げられ、この中でもOHPとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 [0081] As the transparent support, for example, polyester resins, diacetate resins, Toriateseto resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, cellophane, of a material such as celluloid films and plates, and the like and a glass plate is preferably of a nature to withstand radiation heat when used as OHP among these, polyethylene terephthalate is particularly preferred. このような透明な支持体の厚さとしては、約10〜200μmが好ましい。 The thickness of such transparent supports, about 10~200μm are preferred.

【0082】また、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆紙、布、木材、金属等からなるシートや板、および上記の透光性支持体を公知の手段により不透明化処理したもの等を挙げることができる。 [0082] As the support used in the absence of need to be transparent, for example, ordinary paper, synthetic paper, resin-coated paper, cloth, wood, sheet or plate made of metal or the like, and the light-transmitting and the like can be exemplified those treated opacification by means known support. 不透明の支持体としては、 The opaque support,
基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙(いわゆるRCペーパー)、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。 Resin-coated paper having a polyolefin resin coating layer added with a white pigment or the like on at least one of the base paper (so-called RC paper), made by adding a white pigment to a polyethylene terephthalate-called white PET are preferred.

【0083】本発明の効果は、特に支持体が非吸水性である場合に効果が大きく、特に透明または不透明のポリエチレンテレフタレート支持体や原紙の両面をポリエチレンなどの疎水性樹脂で被覆した支持体が好ましく用いられる。 [0083] Effects of the present invention is particularly effective large when the support is non-water soluble, support coated on both sides, especially transparent or opaque polyethylene terephthalate support and the base paper with a hydrophobic resin such as polyethylene preferably used.

【0084】支持体とインク受像層の接着強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。 [0084] the purpose of the adhesive strength of the support and the ink receiving layer is increased, prior to application of the ink receiving layer, it is preferable to perform the corona discharge treatment or subbing treatment or the like support. さらに、本発明のインクジェット記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。 Furthermore, the ink jet recording sheet of the present invention is not necessarily colorless, but may be a colored recording sheet.

【0085】本発明のインクジェット記録用紙を製造するに当たっては、インク受容性層を含む各親水性層を支持体上に塗布する方法は公知の方法から適宜選択して行うことが出来る。 [0085] In producing the ink jet recording sheet of the present invention, a method of applying a respective hydrophilic layer comprising an ink receptive layer on a support can be performed appropriately selected from known methods.

【0086】塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第2,681,294号公報記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。 [0086] As a coating method, a roll coating method, a rod bar coating method, air knife coating, spray coating, and extrusion coating using a curtain coating method or U.S. Pat hopper 2,681,294 JP is preferably used.

【0087】本発明で言う水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。 [0087] The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid comprising the following colorants and liquid medium, from other additives.
着色剤としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料が使用できる。 Known direct dyes in the ink jet as the coloring agent, acid dyes, basic dyes, water-soluble dye such as reactive dyes or food dyes can be used.

【0088】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 [0088] As the solvent of the aqueous ink, water and a water-soluble various organic solvents, e.g., methyl alcohol, isopropyl alcohol, n- butyl alcohol, tert- butyl alcohol, and isobutyl alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide, etc. amides; acetone, ketones or ketone alcohols such as diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, polyethylene glycol, polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1, 2, 6
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類;エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。 - hexane triol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, glycerin, polyhydric alcohols such as triethanolamine, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, polyhydric alcohol such as triethylene glycol monobutyl ether lower alkyl ethers, and the like.

【0089】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、 [0089] Among many of these water-soluble organic solvent,
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等が好ましいものである。 Diethylene glycol, polyhydric alcohols such as triethanolamine and glycerol, those lower alkyl ethers of polyhydric alcohols triethylene glycol monobutyl ether are preferred.

【0090】その他の水性インクの添加剤としては、例えばpH調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、 [0090] As the additives other aqueous inks, such as pH adjusting agents, sequestering agents, antifungal agents, viscosity modifiers,
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。 Surface tension adjusting agents, wetting agents, surfactants, and anti-corrosion agents.

【0091】水性インク液はインクジェット記録用紙に対する濡れ性が良好にするために、20℃において、2 [0091] The aqueous ink solution to wettability to the ink jet recording paper is improved, at 20 ° C., 2
5〜60dyne/cmであることが好ましく、より好ましくは30〜50dyne/cmの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。 It is preferably 5~60dyne / cm, more preferably has a surface tension in the range of 30~50dyne / cm.

【0092】 [0092]

【実施例】本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES cited examples the invention will be specifically described, but the embodiments of the present invention is not limited thereto.

【0093】実施例1 160g/m 2の原紙の両面をポリエチレンで被覆した写真用印画紙支持体(インク吸収層側のポリエチレン層中に12重量%のアナターゼ型酸化チタンを含有)に以下の塗布液−1を湿潤膜厚が190μmになるように塗設して乾燥してインクジェット記録用紙−1を作製した。 [0093] The following coating both sides of the base paper in Example 1 160 g / m 2 on paper support for photographic coated with polyethylene (containing 12 weight% of anatase type titanium oxide in the polyethylene layer of the ink absorbing layer side) wet layer thickness of the liquid -1 was prepared an ink jet recording paper -1 and dried by coating so as to 190 .mu.m.

【0094】塗布はスライドホッパー方式で行い、塗布後、約10℃に冷却してこの温度の風で1分間乾燥した後、30℃〜45℃の風で4分間かけて乾燥した。 [0094] Coating was performed at a slide hopper method, after coating, after drying for 1 minute at wind the temperature was cooled to about 10 ° C., and dried over 4 minutes at 30 ° C. to 45 ° C. wind.

【0095】 塗布液−1 純水(イオン交換水) 950ml エタノール 30ml 50ml シリカ(平均1次粒子径が13nmの気相法シリカ) 51g ポリビニルアルコール 8g (平均重合度=3500、ケン化度=88%) 界面活性剤(AS−1) 0.1g AS−1:トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム 次に、インクジェット記録用紙−1において、表1に示すように本発明の疎水性有機化合物を添加および比較の有機化合物を添加したインクジェット記録用紙をインクジェット記録用紙−1と同様にしてインクジェット記録用紙−2〜11を作製した。 [0095] coating solution-1 Pure water (ion-exchanged water) 950 ml of ethanol 30 ml 50 ml silica (average primary particle diameter of 13nm fumed silica in) 51 g Polyvinyl alcohol 8 g (average polymerization degree = 3500, saponification degree = 88% ) surfactant (aS-1) 0.1g aS-1: sodium tri-isopropyl naphthalene sulfonate Next, in an ink jet recording paper -1, as shown in Table 1 of the addition and comparison hydrophobic organic compound of the present invention the ink jet recording paper with the addition of organic compounds in the same manner as the ink jet recording sheet -1 to produce an inkjet-recording sheet -2~11. 但し油滴の添加に伴い塗布液の全量は各インクジェット記録用紙で同じになるように純水で調整した。 However the total amount of the coating solution with the addition of oil droplets was adjusted with pure water to be the same in each ink-jet recording sheet. また、上記各疎水性化合物はポリビニルアルコール中で界面活性剤としてAS−1の存在下で乳化分散して添加した。 Further, each of the hydrophobic compound was added and emulsified by the presence of AS-1 as a surfactant polyvinyl alcohol.

【0096】 [0096]

【表1】 [Table 1]

【0097】得られた各々のインクジェット記録用紙について、インク吸収性、皮膜脆弱性および光沢性を以下に記す方法で評価した。 [0097] The ink-jet recording sheet of the obtained each ink absorbency, coating fragility and the gloss was evaluated by the method described below. なおインク吸収性はセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンターMJ−90 The ink absorption is manufactured by Seiko Epson Co., Ltd. ink-jet printer MJ-90
0Cを用いた。 Using a 0C.

【0098】(1)インク吸収性:イエローおよびシアンのそれぞれ最大インク量が40%になるように均一に吐出させて記録し、ベタ部の赤色反射濃度をマイクロデンシトメーター(アパーチュア=200μmφ)を用いて20点測定し、その濃度のバラツキの標準偏差を求め平均反射濃度で割った値を求めた。 Each maximum ink amount of the yellow and cyan are recorded by uniformly discharged to be 40%, the red reflection density of the solid portion microdensitometer (aperture = 200μmφ): [0098] (1) ink absorptivity used to measure 20 points to determine the value divided by the average reflection density a standard deviation of the variation of its concentration.

【0099】インク吸収性が良好な場合には画像にムラが無くこの値が小さくなるが、インク吸収性が低下するとこのお互いのインク液滴同士が記録紙上で互いにビーディングを起こしてムラになりこの値が増加する。 [0099] Although ink absorption is the value without unevenness in an image is small when the good, the ink absorbency is reduced ink droplets between the each other becomes uneven causing the beading together on recording paper this value is increased.

【0100】(2)皮膜脆弱性:各々のインクジェット記録用紙を25℃、相対湿度20%で、印字面が外側になるように直径60mmの円筒状にした状態で1昼夜保存した後表面のヒビワレ状態をルーペで観察した。 [0100] (2) film vulnerability: each 25 ° C. The ink jet recording sheet, a relative humidity of 20% of the surface after one day storage in a state in which the printing surface has a cylindrical shape with a diameter of 60mm so that the outer cracks state was observed with a loupe.

【0101】 ◎:ルーペでもひび割れが全くない状態 ○:部分的にひび割れがルーペで見られるが画質上は殆ど影響がない △:目視ではひび割れがなくルーペでヒビ割れが認められる、また画質上も悪影響が見られる ×:目視でひび割れが見られ、しかも画質上の影響が非常に大きい (3)光沢性 記録層面を日本電色工業株式会社製の変角光沢度計(V [0101] ◎: the situation that there is no crack even a magnifying glass ○: partially on, but cracks can be seen with a loupe image quality is almost no influence △: In the visual cracks are found in the magnifying glass without cracking, but also on the image quality × adverse effects can be seen: cracks can be seen with the naked eye, yet the effect on the image quality is very large (3) the glossy surface of the recording layer Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. of variable angle gloss meter (V
GS−1001−DP)を用い、75度光沢を測定した。 GS-1001-DP) were measured using a 75 degree gloss.

【0102】得られた結果を表2に示す。 [0102] The results obtained are shown in Table 2.

【0103】 [0103]

【表2】 [Table 2]

【0104】表2の結果から、本発明のインクジェット記録用紙である3、4、7、8はインク吸収性を低下させずに皮膜の脆弱性を大きく改善出来、しかも光沢の低下が殆どないことがわかる。 [0104] Table 2 results, an ink jet recording sheet of the present invention 3, 4, 7, and 8 can greatly improve the fragility of the film without lowering the ink absorption, moreover it lowers the gloss is little It is seen.

【0105】これに対して、油滴の添加量が本発明以下であるインクジェット記録用紙−2,6はひび割れ改良効果が殆どなく、一方油滴の添加量が本発明以上であるインクジェット記録用紙−5、9ではインクの吸収速度が低下し、又光沢性の低下も大きい。 [0105] In contrast, ink jet recording paper ink jet recording paper -2,6 amount of oil droplets is less than the present invention hardly cracked improving effect, whereas the addition amount of the oil droplets is equal to or greater than the present invention - 5,9 reduces the absorption rate of the ink in, and greater decrease in gloss.

【0106】一方、融点が40℃を超える疎水性有機化合物を使用した場合にはひび割れ改良効果が全くない。 [0106] On the other hand, there are no cracks improving effect when melting point using a hydrophobic organic compound of more than 40 ° C..

【0107】実施例2 実施例1のインクジェット記録用紙において、塗布液中にポリマーラテックスを表3に示すように添加したインクジェット記録用紙−21〜28をインクジェット記録用紙−1と同様にして作製した。 [0107] In the ink jet recording sheet of Example 1, the polymer latex was prepared by the ink jet recording sheet -21~28 added as shown in Table 3 in the same manner as the ink jet recording sheet -1 in the coating solution.

【0108】実施例1と同様に評価し、表4に示す結果を得た。 [0108] was evaluated in the same manner as in Example 1 to obtain the results shown in Table 4.

【0109】 [0109]

【表3】 [Table 3]

【0110】 [0110]

【表4】 [Table 4]

【0111】表4の結果から、油滴としてポリマーラテックスを使用した場合であっても、ガラス転移温度が4 [0111] From the results of Table 4, even when using a polymer latex as oil droplets, the glass transition temperature of 4
0℃以下であって、シリカに対して5〜50重量%含有したインクジェット記録用紙−21、22、24、25 A is 0 ℃ or less, the ink jet recording sheet -21,22,24,25 containing 5 to 50 wt% based on the silica
はインク吸収性や光沢性を劣化させることなくひび割れを改善することがわかる。 It can be seen that to improve the crack without deteriorating the ink absorbability and glossiness. 50重量%を超えて使用した場合には、ひび割れは良好であるがインク吸収性や光沢性が低下する。 When used in more than 50% by weight, cracking is good ink absorption and glossiness is lowered.

【0112】また、ガラス転移温度が40℃を超えたポリマーラテックスを使用した場合にはひび割れが改善されない。 [0112] When the glass transition temperature using a polymer latex exceeds 40 ° C. is not improved cracking.

【0113】実施例3 100g/m 2の原紙両面をポリエチレンで被覆した写真用紙支持体(厚さ140μm、インクジェット記録層面側のポリエチレン層中に7重量%のアナターゼ型酸化チタン含有。インクジェット記録層面側の裏面側にバック層としてアルカリ処理ゼラチン4.2g/m 2と硬膜剤を含有する層を有する)上のインクジェット記録用面側に、下記の〔塗布液−2〕を湿潤膜厚が150μmになるように塗布乾燥し、空隙を有する層を支持体に塗設した。 [0113] Example 3 100 g / m 2 of photographic paper support that the base paper both surfaces were coated with polyethylene (thickness 140 .mu.m, 7% by weight of anatase type titanium oxide-containing polyethylene layer of the ink jet recording layer side. Inkjet recording layer surface 150μm of the inkjet recording surface on having a layer containing the alkali-treated gelatin 4.2 g / m 2 and a hardener) as a back layer on the back side, below the [coating liquid -2] is wet film thickness coating and drying so as to, by coating a layer having voids on a support.

【0114】 〔塗布液−1〕 純水 980ml 平均粒径が0.007μmの気相法微粒子シリカ 48.0g 平均重合度が3500のポリビニルアルコール 10.8g (PVA3500、ケン化度94%) 界面活性剤−1(AS−1) 1.2g 次に、この塗布層の上に以下の組成の〔塗布液−3〕を湿潤膜厚が8μmに成るように塗布乾燥してインクジェット記録用紙−31を得た。 [0114] [Coating solution-1] Pure water 980ml average particle diameter vapor-phase process particulate silica 48.0g average polymerization degree of 0.007μm 3500 polyvinyl alcohol 10.8g (PVA3500, 94% degree of saponification) surfactant agent -1 (aS-1) 1.2g Next, the ink jet recording paper -31 wet film thickness [coating liquid -3] of the following composition onto the coating layer by coating and drying so as to 8μm Obtained.

【0115】 〔塗布液−2〕 純水 フェニルカルバモイル化ゼラチン 800ml (アミノ基封鎖率=88%) 40g ポリビニルピロリドン(K−90) 25g ポリエチレンオキサイド(平均分子量=約15万) 12g 界面活性剤−2(AS−2) 0.7g 硬膜剤−1 2.1g AS−2 :スルホコハク酸−ジオクチルエステル−ナトリウム塩 硬膜剤−1:1,5−ジグリシジル−3−ヒドロキシペンタン 次にインクジェット記録用紙−31において、表5に示すようなLP分散物を添加した〔塗布液−2〕を用いて、インクジェット記録用紙−31と同様にしてインクジェット記録用紙−32〜34を作製した。 [0115] [Coating liquid -2] Pure water phenylcarbamoyl gelatin 800 ml (amino sealing ratio = 88%) 40 g Polyvinyl pyrrolidone (K-90) 25 g polyethylene oxide (average molecular weight = 150,000) 12 g Surfactant -2 (AS-2) 0.7g hardener -1 2.1 g AS-2: sulfosuccinate - dioctyl ester - sodium salt hardener -1: 1,5-diglycidyl-3-hydroxy-pentane then jet recording sheet - in 31, with the addition of LP dispersion as shown in Table 5 [coating liquid -2] was prepared ink jet recording paper -32~34 in the same manner as the ink jet recording paper -31.

【0116】なお、LP分散物の添加時には塗布液の総量が一定になるように純水の量を調整した。 [0116] Incidentally, at the time of the addition of LP dispersion to adjust the amount of pure water as the total amount of the coating liquid is constant.

【0117】また、使用したLP分散物は、流動パラフィンの8重量%分散物であり、液滴径の粒径は大凡0. [0117] In addition, LP dispersion used was 8% by weight dispersion of liquid paraffin, the particle size of the droplet diameter approximately 0.
13μmであった。 It was 13μm.

【0118】 [0118]

【表5】 [Table 5]

【0119】得られたインクジェット記録用紙を実施例1と同様にして評価した。 [0119] The ink jet recording sheet obtained was evaluated in the same manner as in Example 1. 結果を表6に示す。 The results are shown in Table 6.

【0120】 [0120]

【表6】 [Table 6]

【0121】表6に示す結果から、最上層のゼラチンを主体とする膨潤層を設けた場合、インク吸収性は全体に低下するが光沢性は向上する。 [0121] From the results shown in Table 6, the case of providing a swelling layer mainly the top layer gelatin, ink absorbency is reduced throughout but gloss is improved.

【0122】この中でも、本発明のインクジェット記録用紙−32、33はインク吸収性や光沢性の低下が比較的少なく、しかもひび割れが大きく改善される。 [0122] Among them, ink jet recording paper -32,33 of the present invention is lowering of ink absorption and glossiness is relatively small, yet cracking is greatly improved.

【0123】これに対して流動パラフィンをシリカに対して100重量%添加したインクジェット記録用紙−3 [0123] Inkjet recording paper -3 liquid paraffin was added 100% by weight with respect to the silica contrast
4はひび割れは良好なもののインク吸収性や光沢性が大きく低下している。 4 cracks is greatly reduced ink absorption and glossiness of good ones.

【0124】実施例4 実施例3において〔塗布液−2〕を以下の〔塗布液−2 [0124] below [Coating liquid -2] Example 4 Example 3 [Coating liquid -2
a〕に変更した以外は実施例3と同様に表7に示すDI DI that was changed to a] are shown in Table 7 in the same manner as in Example 3
DP分散液(ジイソデシルフタレートを10重量%含有、液滴の粒径は約0.23μm)を添加してインクジェット記録用紙−31〜34と同様構成のインクジェット記録用紙−41〜44を作製し、実施例3と同様に評価した。 DP dispersion (diisodecyl phthalate 10 wt% content, particle size of the droplets of about 0.23 .mu.m) was added to prepare an ink jet recording paper -41~44 similar configuration as the ink jet recording paper -31~34, performed It was evaluated in the same manner as in example 3. 結果を表8に示す。 The results are shown in Table 8.

【0125】 〔塗布液−2a〕 純水 920ml 微粒子炭酸カルシウム(平均粒径=約0.03μm) 120g 平均重合度1700のポリビニルアルコール 6.2g (ケン化度90%) 界面活性剤−1 1.0g [0125] [Coating solution -2a] Pure water 920ml particulate calcium carbonate (average particle size = about 0.03 .mu.m) 120 g average polymerization degree 1700 of the polyvinyl alcohol 6.2 g (saponification degree 90%) Surfactant -1 1. 0g

【0126】 [0126]

【表7】 [Table 7]

【0127】 [0127]

【表8】 [Table 8]

【0128】表8の結果から、微粒子炭酸カルシウムを固体微粒子として使用した場合でも実施例3と同様の効果が得られることがわかる。 [0128] From the results of Table 8, it can be seen that the same effects as in Example 3, even when using a fine particle calcium carbonate as a solid particle can be obtained.

【0129】実施例5 実施例1で作製したインクジェット記録用紙−1において、8gのポリビニルアルコール(平均重合度350 [0129] In the ink jet recording sheet -1 prepared in Example 5 Example 1, 8 g of polyvinyl alcohol (average polymerization degree of 350
0)を表9に示すように、高重合度のポリビニルアルコールと低重合度ポリビニルアルコールの組み合わせに変更した以外はインクジェット記録用紙−1と同様にしてインクジェット記録用紙−51〜61を作製した。 0) as shown in Table 9, were prepared ink jet recording paper -51~61 except for changing the combination of high polymerization degree of polyvinyl alcohol and a low polymerization degree polyvinyl alcohol in the same manner as the ink jet recording sheet -1. (いずれもポリビニルアルコールの量は同一である。) 表中、高重合度PVA及び低重合度PVAはそれぞれ高重合度、低重合度のポリビニルアルコールの量を示す。 (Both the amount of the polyvinyl alcohol are identical.) Shown in Table, high polymerization degree PVA and low polymerization degree PVA, respectively high degree of polymerization, the amount of polyvinyl alcohol low degree of polymerization.

【0130】 [0130]

【表9】 [Table 9]

【0131】 [0131]

【表10】 [Table 10]

【0132】表10の結果から、平均重合度が1000 [0132] From the results of Table 10, the average degree of polymerization of 1000
以下の低重合度のポリビニルアルコールを、平均重合度2000以上の高重合度のポリビニルアルコールと併用したインクジェット記録用紙(51、52、53、5 The following ink jet recording sheet of polyvinyl alcohol low polymerization degree, in combination with polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 2000 or more high polymerization degree (51,52,53,5
4、55、56、58、60、61)は、加熱処理前後で皮膜の脆弱性が併用しない試料−1に比較して改善されており、特に低重合度ポリビニルアルコールの重合度が500以下であって、高重合度に対する比率が2〜2 4,55,56,58,60,61) is improved compared to the sample -1 which before and after the heat treatment not used in combination vulnerability coating, particularly low degree of polymerization polymerization degree of the polyvinyl alcohol is less than 500 there, the ratio high degree of polymerization is 2 to 2
0%の試料(52、53、55、58、60、61)が特に良好な脆弱性を有していることがわかる。 0% of the sample (52,53,55,58,60,61) is seen to have a particularly good vulnerability.

【0133】また、高重合度ポリビニルアルコールの平均重合度が3000以上であって低重合度ポリビニルアルコールの平均重合度が400以下の本発明のインクジェット記録用紙(51〜54、60、61)は光沢性が特に優れていることがわかる。 [0133] The high degree of polymerization ink jet recording paper (51~54,60,61) having an average polymerization degree of polyvinyl alcohol is not more than 3000 low polymerization degree polyvinyl average polymerization degree of alcohol 400 following the present invention is glossy it can be seen that the sex is particularly excellent.

【0134】実施例6 実施例3で作製したインクジェット記録用紙−31において、塗布液−1で使用した10.8gのポリビニルアルコール(平均重合度3500)を表11に示すように、高重合度のポリビニルアルコールと低重合度ポリビニルアルコールの組み合わせに変更した以外はインクジェット記録用紙−31と同様にしてインクジェット記録用紙−71〜78を作製した(いずれもポリビニルアルコールの量は同一である。)。 [0134] In the ink jet recording paper -31 prepared in Example 6 Example 3, polyvinyl alcohol 10.8g used in the coating solution-1 (average degree of polymerization 3500) as shown in Table 11, a high degree of polymerization except that the combination of polyvinyl alcohol and a low polymerization degree polyvinyl alcohol in the same manner as the ink jet recording paper -31 to produce an inkjet-recording sheet -71~78 (amount of both the polyvinyl alcohol are identical.).

【0135】 [0135]

【表11】 [Table 11]

【0136】得られた試料を実施例−5と同様に評価し、表12に示す結果を得た。 [0136] The obtained samples were evaluated in the same manner as in Example -5, with the results shown in Table 12.

【0137】 [0137]

【表12】 [Table 12]

【0138】表12の結果から、最上層にゼラチンを主体とする薄い膨潤層を設けた場合であっても本発明の効果である脆弱性の改良効果と高い光沢性が本発明のインクジェット記録用紙(71〜75・77)で得られることがわかる。 [0138] From the results in Table 12, the ink jet recording sheet of the improving effect and high glossiness of vulnerability and effects of the present invention in a case in which a thin swelling layer mainly comprising gelatin in the uppermost layer is the invention it can be seen that obtained in the (71-75, 77).

【0139】実施例7 実施例1で作製したインクジェット記録用紙−7において、8gの平均重合度が3500のポリビニルアルコールを、7.5gの平均重合度が3500のポリビニルアルコールと、0.5gの平均重合度が300のポリビニルアルコールの併用に変更した以外はインクジェット記録用紙−7と同様にしてインクジェット記録用紙−80 [0139] In the ink jet recording sheet -7 prepared in Example 7 Example 1, the average degree of polymerization of 8g 3500 polyvinyl alcohol, and polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 7.5g is 3500, the average of 0.5g except that the polymerization degree is changed to the combination of 300 polyvinyl alcohol in the same manner as the ink jet recording sheet -7 ink jet recording paper -80
を作製した。 It was produced. 実施例1と同様に評価したところ、 インク吸収性:0.04 脆弱性 :◎ 光沢性 :66% という結果を得た。 Was evaluated in the same manner as in Example 1, ink absorption: 0.04 Vulnerability: ◎ gloss: to give the result that 66%. このことから、湯滴の使用と低重合度ポリビニルアルコールと高重合度ポリビニルアルコールの使用を併用すれば、脆弱性が更に一層改善されることがわかる。 Therefore, when combined with the use of high polymerization degree polyvinyl alcohol used and the low polymerization degree polyvinyl alcohol Yushizuku, it can be seen that the vulnerability is further more improved.

【0140】 [0140]

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明による、 As demonstrated in the examples according to the present invention, according to the invention,
インクジェット記録用紙は親水性バインダー中に分散された固体微粒子を含有する高インク吸収性を有し、低湿下で保存した場合であっても皮膜の脆弱性が低下せず高画質のインクジェット記録が可能で優れた効果を有する。 Ink jet recording paper having a high ink absorbency containing the solid fine particles dispersed in a hydrophilic binder, can be saved inkjet recording of high image quality does not decrease the vulnerability of even the film even when under low humidity It has an excellent effect in.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D21H 27/00 D21H 5/00 Z ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 identification symbol Agency in Docket No. FI art display portion D21H 27/00 D21H 5/00 Z

Claims (8)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 支持体上に固体微粒子およびポリビニルアルコールを含有する少なくとも1層のインク吸収層を有し、該インク吸収層の少なくとも1層が、ポリビニルアルコールの総量に対して固体微粒子を重量比で2〜2 1. A has an ink absorbing layer of at least one layer containing a solid fine particles and polyvinyl alcohol on a support, at least one layer of said ink absorbing layer, the weight ratio of solid particles to the total amount of the polyvinyl alcohol in 2 to 2
    00倍含有するインクジェット記録用紙において、該固体微粒子を含有する層が平均重合度が1000以下のポリビニルアルコールと平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。 In the ink jet recording paper containing 00 times, ink jet recording paper, wherein the layer is an average degree of polymerization containing the solid fine particles have an average polymerization degree of 1000 or less of the polyvinyl alcohol containing 2000 or more polyvinyl alcohol.
  2. 【請求項2】 前記固体微粒子が、それぞれ1次粒子の平均粒径が7〜80nmのシリカ、炭酸カルシウム、アルミナまたはアルミナ水和物もしくは珪酸マグネシウムから選ばれた固体微粒子であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用紙。 Wherein said solid particles, wherein the average particle diameter of each primary particle is a solid particle selected silica 7~80Nm, calcium carbonate, alumina or alumina hydrate or magnesium silicate ink-jet recording sheet of claim 1.
  3. 【請求項3】 前記固体微粒子が、1次粒子の平均粒径が7〜30nmの気相法により合成されたシリカであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用紙。 Wherein the solid particles, the ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the average particle size of the primary particles is characterized by a silica synthesized by the vapor phase method 7~30Nm.
  4. 【請求項4】 前記平均重合度が1000以下のポリビニルアルコールの量が、平均重合度が2000以上のポリビニルアルコールに対して、重量比で1〜30重量% The amount of wherein said average degree of polymerization of 1000 or less polyvinyl alcohol, relative to the average degree of polymerization of more than 2000 polyvinyl alcohol, 1 to 30% by weight
    であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用紙。 Ink-jet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, characterized in that.
  5. 【請求項5】 支持体上に固体微粒子およびポリビニルアルコールを親水性バインダーとして少なくとも含有するインク吸収層を少なくとも1層有し、該インク吸収層の少なくとも1層の親水性バインダーに対する固体微粒子の重量比が2〜200倍であるインクジェット記録用紙であり、該インク吸収層が融点が40℃以下の疎水性有機化合物またはガラス転移温度が40℃以下のポリマーラテックスから選ばれる油滴を固体微粒子に対して5 5. A comprising at least one layer of the ink absorbing layer containing at least solid particles and polyvinyl alcohol on a support as a hydrophilic binder, the weight ratio of the solid fine particles to the hydrophilic binder of at least one layer of said ink absorbing layer There is an ink jet recording paper which is 2 to 200 times, the oil droplets in which the ink absorbing layer is hydrophobic organic compound or a glass transition temperature of 40 ° C. below the melting point is chosen from 40 ° C. below the polymer latex on the solids particles 5
    〜50重量%含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。 Jet recording paper which is characterized in that it contains 50% by weight.
  6. 【請求項6】 前記油滴の平均粒径が0.05〜0.5 6. The average particle size of the oil droplets 0.05-0.5
    μmであることを特徴とする請求項5に記載のインクジェット記録用紙。 Ink-jet recording sheet according to claim 5, characterized in that the [mu] m.
  7. 【請求項7】 前記固体微粒子が、それぞれ1次粒子の平均粒径が7〜80nmのシリカ、炭酸カルシウム、アルミナまたはアルミナ水和物もしくは珪酸マグネシウムから選ばれた固体微粒子であることを特徴とする請求項5又は6に記載のインクジェット記録用紙。 Wherein said solid particles, wherein the average particle diameter of each primary particle is a solid particle selected silica 7~80Nm, calcium carbonate, alumina or alumina hydrate or magnesium silicate ink-jet recording sheet according to claim 5 or 6.
  8. 【請求項8】 前記固体微粒子が、1次粒子の平均粒径が7〜30nmの気相法により合成されたシリカであることを特徴とする請求項5又は6に記載のインクジェット記録用紙。 Wherein said solid particles, the ink jet recording sheet according to claim 5 or 6 having an average primary particle size of characterized in that it is a silica synthesized by the vapor phase method 7~30Nm.
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