JPH1077577A - Hollow fiber modified with collagen - Google Patents

Hollow fiber modified with collagen

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JPH1077577A
JPH1077577A JP25086096A JP25086096A JPH1077577A JP H1077577 A JPH1077577 A JP H1077577A JP 25086096 A JP25086096 A JP 25086096A JP 25086096 A JP25086096 A JP 25086096A JP H1077577 A JPH1077577 A JP H1077577A
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JP
Japan
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water
hollow
knitted fabric
absorbing polymer
collagen
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Withdrawn
Application number
JP25086096A
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Japanese (ja)
Inventor
Motoyoshi Suzuki
東義 鈴木
Hajime Izawa
一 伊澤
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hollow fiber excellent in hygroscopicity, water absorbability, antistaticity and further moisture-retaining durability under low humidity by charging a specific water-absorbing polymer having collagen fixed and/or adhered thereto into the hollow of a specific polyester fiber. SOLUTION: This method for producing the hollow fibers comprises knitting polyester multifilaments having circular hollows, respectively, into a tricot half knitted fabric, scoring the knitted fabric, subjecting the scored knitted fabric to a caustic weight reduction treatment to scatteringly form holes penetrated from the surfaces of the fibers to their hollow parts, putting the treated knitted fabric in a closed vessel, vacuumizing the closed vessel, injecting an aqueous solution containing acrylic acid (salt), polyethylene glycol dimethacrylate, a water-soluble collagen and a polymerization initiator into the closed vessel, further vacuumizing the closed vessel to charge the aqueous solution into the fiber hollow parts, taking out the treated knitted fabric from the vessel, treating the knitted fabric with hot water, drying the treated fabric, and subsequently thermally treating the knitted fabric, thus obtaining the hollow fibers charged with the gel of the synthetic water-absorbing polymer having at least one kind of carboxylic acid (salt) groups and sulfonic acid (salt) groups and further having the collagen fixed and/or adhered thereto.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コラーゲンで改質
された中空繊維に関し、さらに詳細には、中空部にコラ
ーゲンが固定および/または固着された吸水性ポリマー
のゲルが充填されており、そのため、低湿度下でも特段
に優れた耐久吸湿性を呈するとともに、良好な風合を有
する中空繊維に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hollow fiber modified with collagen, and more particularly, to a hollow portion filled with a gel of a water-absorbing polymer in which collagen is fixed and / or fixed. The present invention relates to a hollow fiber which exhibits particularly excellent durability and moisture absorption even under low humidity and has a good feeling.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、合成繊維にコラーゲンやセリ
シンなどの天然タンパク質を付与して吸湿性を高め、着
用快適性を改善する試みが行われている。例えば、特開
平5−339878号公報、特開平6−17372号公
報、および特開平6−17373号公報には、繊維表面
から中空部に連通する微細孔を持った多孔質中空繊維の
微細孔内および中空部内に、天然タンパク質を含浸さ
せ、架橋不溶化して吸湿性を改善することが開示されて
いる。しかしながら、これらの方法では、タンパク質が
持つアミノ基、カルボキシル基などの官能基を、エポキ
シ系化合物などの多官能架橋剤と反応させて不溶化する
ため、吸湿性を担うタンパク質の官能基が低減する。の
みならず、タンパク質を不溶化するためには、多量の多
官能架橋剤を必要とするので、充分な吸湿性を付与しよ
うとすると、風合が硬くなって実用に耐えないという問
題点がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, attempts have been made to increase the hygroscopicity by adding natural proteins such as collagen and sericin to synthetic fibers to improve wearing comfort. For example, JP-A-5-339878, JP-A-6-17372, and JP-A-6-17373 disclose the micropores of a porous hollow fiber having micropores communicating from the fiber surface to the hollow portion. Further, it is disclosed that a natural protein is impregnated in the hollow portion and crosslinked and insolubilized to improve hygroscopicity. However, in these methods, the functional groups of the protein such as amino group and carboxyl group are reacted with a polyfunctional cross-linking agent such as an epoxy compound to insolubilize the protein, so that the functional groups of the protein responsible for hygroscopicity are reduced. In addition, since a large amount of a polyfunctional crosslinking agent is required to insolubilize proteins, there is a problem in that when trying to impart sufficient hygroscopicity, the hand becomes hard and cannot withstand practical use.

【0003】また、特開平7−300770号公報に
は、ポリエステル繊維の表面にコラーゲンがグラフト重
合により結合されている改質ポリエステル繊維材料、お
よび分子量が1,000以上のポリオキシアルキレン基
を含み、ラジカル重合可能な二重結合を2個以上含む単
量体を添加することにより得られる処理液を、ポリエス
テル繊維材料に付与したのち、重合させる該繊維材料の
製造方法が開示されている。しかしながら、この方法で
得られる繊維材料は、繊維表面への後加工なので、良好
な風合を維持しようとすると、自ずから付着量を低いレ
ベルに抑える必要があり、充分な吸湿性が得られないう
えに、洗濯耐久性が不良である。
JP-A-7-300770 discloses a modified polyester fiber material in which collagen is bonded to the surface of polyester fiber by graft polymerization, and a polyoxyalkylene group having a molecular weight of 1,000 or more, A process for producing a fiber material is disclosed in which a treatment liquid obtained by adding a monomer containing two or more radically polymerizable double bonds is applied to a polyester fiber material and then polymerized. However, since the fiber material obtained by this method is post-processed on the fiber surface, it is necessary to naturally suppress the amount of adhesion to a low level in order to maintain a good hand, and sufficient moisture absorption cannot be obtained. In addition, the washing durability is poor.

【0004】さらに、特開平7−26466号公報に
は、単一ポリマーで構成され、少なくとも25%の高中
空率を有する中空繊維を含む布帛において、該中空繊維
の長手方向にはポリマー接合部に沿って、該ポリマーの
除去痕としてのマイクログルーブが中空部に連通した状
態で存在し、かつ、該中空部には、対繊維機能付与剤が
存在してなる、中空繊維からなる布帛が記載されてお
り、対繊維機能付与剤として、動物タンパク質が例示さ
れている。しかしながら、ここで開示されている布帛や
その製造方法では、対繊維機能付与剤を単独で使用する
例しか記述がなく、充分な洗濯耐久性は得られない。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-26466 discloses that a fabric comprising a single polymer and having a hollow fiber having a high hollow ratio of at least 25% is provided at the polymer joint in the longitudinal direction of the hollow fiber. Along with the microgrooves as removal marks of the polymer are present in a state communicating with the hollow portion, and in the hollow portion, there is described a fabric made of hollow fibers, in which a fiber function-imparting agent is present. Animal proteins are exemplified as the agent for imparting function to fiber. However, in the fabric and the method for producing the fabric disclosed herein, there is described only an example in which the fiber function-imparting agent is used alone, and sufficient washing durability cannot be obtained.

【0005】以上述べたように、充分な耐久吸湿性と良
好な風合を両立して有する合成繊維は、従来皆無であ
り、ましてやその上に、低湿度下で優れた耐久吸湿性を
有する合成繊維は全く存在していない。
As described above, there has been no synthetic fiber which has both sufficient durability and good moisture absorption, and even more, synthetic fiber having excellent durability and moisture absorption under low humidity. No fibers are present.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、充分な耐久
吸湿性と良好な風合を両立して有するとともに、低湿度
下で優れた耐久吸湿性を有する中空繊維を提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a hollow fiber having both a sufficient durable hygroscopic property and a good feeling and having an excellent durable hygroscopic property under low humidity. I do.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、繊維表面に中
空部への貫通孔が散在する中空繊維であって、該中空繊
維の中空部にはコラーゲンが固定および/または固着さ
れた吸水性ポリマーのゲルが存在していることを特徴と
するコラーゲンで改質された中空繊維である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a hollow fiber having through-holes scattered in a hollow portion on the fiber surface, wherein collagen is fixed and / or fixed in the hollow portion of the hollow fiber. A collagen modified hollow fiber characterized by the presence of a polymer gel.

【0008】本発明の中空繊維とは、レーヨン、アセテ
ートなどの化学繊維用繊維素、およびポリエステル、ナ
イロンなどの合成繊維用ポリマーからなる中空繊維をい
い、なかでも、ポリエステル中空繊維が好ましく例示さ
れる。
[0008] The hollow fiber of the present invention refers to a hollow fiber made of cellulose for chemical fibers such as rayon and acetate, and a polymer for synthetic fibers such as polyester and nylon. Among them, polyester hollow fibers are preferred. .

【0009】ここでいうポリエステルとは、テレフタル
酸を主たるジカルボン酸成分とし、少なくとも1種のジ
カルボン酸、好ましくは、エチレングリコール、トリメ
チレングリコールおよびテトラメチレングリコールなど
の群から選ばれた少なくとも1種のアルキレングリコー
ルを主たるグリコール成分とするポリエステルなどが挙
げられる。上記ポリエステルには、艶消し剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤などを含有させてもよく、このように
することは、耐光性などの染色堅牢度の面からもむしろ
好ましいことである。そのほか、必要に応じて、触媒、
安定剤、着色防止剤、難燃剤、蛍光増白剤、帯電防止
剤、耐熱剤、着色剤、無機粒子などの添加剤を含有させ
てもよい。
[0009] The polyester as used herein means terephthalic acid as a main dicarboxylic acid component and at least one dicarboxylic acid, preferably at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, trimethylene glycol and tetramethylene glycol. Examples of the polyester include an alkylene glycol as a main glycol component. The polyester may contain a matting agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like, and this is preferable from the viewpoint of dyeing fastness such as light fastness. In addition, if necessary, catalyst,
Additives such as stabilizers, anti-coloring agents, flame retardants, fluorescent whitening agents, antistatic agents, heat-resistant agents, colorants, and inorganic particles may be included.

【0010】上記中空繊維は、従来公知の方法によって
製造することができ、例えば、実公平2−43879号
公報に記載の方法などが任意に採用できる。
[0010] The hollow fiber can be produced by a conventionally known method. For example, the method described in Japanese Utility Model Publication No. 2-43879 can be arbitrarily adopted.

【0011】また、上記の中空繊維に、繊維表面から中
空部にまで至る貫通孔を形成させる方法としては、例え
ば、ポリエステル中空繊維の場合、特公昭61−601
88号公報、特公昭61−31231号公報などに記載
されたような、有機スルホン酸金属塩を添加配合したポ
リエステル中空繊維を、アルカリ減量処理することによ
り、中空繊維表面から中空部まで貫通した微細孔を形成
させる方法などを任意に採用することができる。さら
に、中空率が25%以上の高中空繊維をアルカリ減量処
理すれば、上記したような有機スルホン酸金属塩を使用
しなくても、繊維の長手方向に沿った低配向部および/
または変形歪集中部の除去痕として貫通孔を形成するこ
とができる(上記特開平7−26466号公報参照)。
As a method of forming a through hole from the fiber surface to the hollow portion in the hollow fiber, for example, in the case of polyester hollow fiber, Japanese Patent Publication No. 61-601
No. 88, JP-B-61-31231, and the like, by subjecting a polyester hollow fiber to which an organic sulfonic acid metal salt is added and blended to an alkali weight-reducing treatment, a fine hole penetrating from the surface of the hollow fiber to the hollow portion. A method of forming a hole or the like can be arbitrarily adopted. Furthermore, if a high hollow fiber having a hollow ratio of 25% or more is subjected to alkali weight reduction treatment, a low-oriented portion and / or a low-longitudinal portion along the longitudinal direction of the fiber can be obtained without using an organic metal sulfonate as described above.
Alternatively, a through hole can be formed as a removal mark of the deformation strain concentration portion (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-26466).

【0012】本発明の中空繊維としては、上記したよう
な繊維表面から中空部まで達する貫通孔を有する中空繊
維がすべて含まれる。ここで、該貫通孔の大きさや数は
特に限定されるものではないが、貫通孔の大きさが中空
部に充填される吸水性ポリマーのゲルの絶乾状態におけ
る非膨潤状態の大きさよりも小さいことが、コラーゲン
の洗濯耐久性などの耐久面から好ましいことである。
The hollow fibers of the present invention include all the hollow fibers having a through hole extending from the fiber surface to the hollow portion as described above. Here, the size and number of the through-holes are not particularly limited, but the size of the through-holes is smaller than the size of the gel of the water-absorbing polymer filled in the hollow portion in the non-swelling state in the absolutely dry state. This is preferable from the viewpoint of durability such as washing durability of collagen.

【0013】本発明における吸水性ポリマーのゲルとし
ては、例えば、ゼラチンなどの天然系の吸水性ポリマー
のゲルや、合成系の吸水性ポリマーのゲルなどが挙げら
れるが、モノマー段階での取り扱いができる点で、合成
系の吸水性ポリマーのゲルが好ましい。合成系の吸水性
ポリマーのゲルとしては、例えば、(a)カルボン酸
基、カルボン酸塩基、スルホン酸基およびスルホン酸塩
基の群から選ばれた少なくとも1種の基を有する水溶性
モノマー、(b)加水分解により水溶性となるモノマー
〔少なくとも1個の加水分解性基(エステル基、ニトリ
ル基など)を有するモノマー〕、(c)デンプンおよび
/またはセルロース、(d)架橋剤からなり、上記
(a)成分および/または(b)成分と(d)成分とを
必須成分として重合させ、必要に応じて加水分解を行う
ことにより得られる吸水性ポリマーのゲルを挙げること
ができる。
The gel of the water-absorbing polymer in the present invention includes, for example, a gel of a natural water-absorbing polymer such as gelatin and a gel of a synthetic water-absorbing polymer, and can be handled at the monomer stage. In this respect, a gel of a synthetic water-absorbing polymer is preferable. Examples of the gel of the synthetic water-absorbing polymer include (a) a water-soluble monomer having at least one group selected from the group consisting of carboxylic acid groups, carboxylic acid groups, sulfonic acid groups and sulfonic acid groups; A) a monomer that becomes water-soluble by hydrolysis [a monomer having at least one hydrolyzable group (ester group, nitrile group, etc.)], (c) starch and / or cellulose, and (d) a cross-linking agent. Examples of the gel include a water-absorbing polymer gel obtained by polymerizing the component (a) and / or the component (b) and the component (d) as essential components, and performing hydrolysis as necessary.

【0014】ここで、上記(a)水溶性モノマーの具体
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサ
コン酸、イタコン酸、メタリルスルホン酸、スチレンス
ルホン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩などが挙げられる。
Here, specific examples of the water-soluble monomer (a) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Cinnamic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, methallyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and their sodium and potassium salts,
Lithium salt and the like.

【0015】上記吸水性ポリマーのゲルの具体例に
は、架橋されたポリ(メタ)アクリル酸部分中和塩、架
橋ポリ(メタ)アクリルアミドの部分加水分解物、架橋
された(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリルアミド共
重合体、架橋されたスルホン化ポリスチレン、ビニルエ
ステル−不飽和カルボン酸共重合体ケン化物、架橋され
た(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体、架橋されたイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体、架橋されたカルボン酸変性ポリビニルアルコール
などのゲルを挙げることができる。
Specific examples of the gel of the water-absorbing polymer include a partially neutralized salt of a crosslinked poly (meth) acrylic acid, a partially hydrolyzed product of a crosslinked poly (meth) acrylamide, and a crosslinked (meth) acrylic acid (Meth) acrylamide copolymer, cross-linked sulfonated polystyrene, saponified vinyl ester-unsaturated carboxylic acid copolymer, cross-linked (meth) acrylic acid- (meth) acrylate copolymer, cross-linked Gels such as isobutylene-maleic anhydride copolymer and cross-linked carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol can be mentioned.

【0016】また、上記に例示した以外の合成系吸水ポ
リマーのゲルとしては、例えば、上記(a)成分およ
び/または(b)成分と(c)成分と(d)成分とを必
須成分として重合し、必要に応じて加水分解を行うこと
により得られる吸水性ポリマーのゲル(具体的には、特
開昭52−25886号公報、特公昭53−46199
号公報、特公昭53−46200号公報および特公昭5
5−21041号公報に記載されたもの)、上記
(a)成分および/または(b)成分と(c)成分とを
重合させて得られるゲル(デンプン−アクリロニトリル
グラフト共重合体の加水分解物、セルロース−アクリロ
ニトリルグラフト共重合体の加水分解物など、上記
(c)成分のゲル(カルボキシメチルセルロースのゲル
など)、自己架橋性を有する、上記(a)成分および
/または(b)成分の重合物〔自己架橋型ポリ(メタ)
アクリル酸塩〕などが挙げられる。これらの吸水性ポリ
マーのゲルは、1種単独で使用することも、あるいは2
種以上を混合して用いることもできる。
Examples of gels of synthetic water-absorbing polymers other than those exemplified above include, for example, a polymer containing the above-mentioned component (a) and / or component (b), component (c) and component (d) as essential components. A gel of a water-absorbing polymer obtained by performing hydrolysis as required (specifically, JP-A-52-25886, JP-B-53-46199).
JP, JP-B-53-46200 and JP-B-5-46200
JP-A-5-21041), a gel obtained by polymerizing the component (a) and / or the component (b) and the component (c) (a hydrolyzate of a starch-acrylonitrile graft copolymer, A gel of the component (c) (eg, a carboxymethyl cellulose gel) such as a hydrolyzate of a cellulose-acrylonitrile graft copolymer, and a polymer of the component (a) and / or (b) having self-crosslinking properties [ Self-crosslinking poly (meth)
Acrylate]. These water-absorbing polymer gels can be used alone or
Mixtures of more than one species can be used.

【0017】上記吸水ポリマーのゲルは、純水に対する
吸水性能が少なくとも1ml/gであるものが好まし
く、なかでも、5〜1,000ml/gであるものが特
に好ましい。また、本発明の吸水性ポリマーのゲルの、
中空繊維の中空部内における充填量は、絶乾状態におけ
る非膨潤状態で1重量%以上(基本中空繊維基準)であ
ることが、耐久吸湿性などの点から好ましく、5重量%
以上であることがより好ましい。この充填量があまり多
いと、ゲルの吸水膨潤時に中空繊維の割裂などが発生す
る傾向があるので、充填量は80重量%以下であること
が好ましい。
The gel of the above-mentioned water-absorbing polymer preferably has a water absorption performance of at least 1 ml / g with respect to pure water, and particularly preferably has a water-absorbing ability of 5 to 1,000 ml / g. Further, the gel of the water-absorbing polymer of the present invention,
The filling amount of the hollow fiber in the hollow portion is preferably 1% by weight or more (based on the basic hollow fiber) in a non-swelling state in a completely dry state, from the viewpoint of durability and moisture absorption, and is preferably 5% by weight.
More preferably, it is the above. If the amount is too large, the hollow fibers tend to split when the gel absorbs and swells, so the amount is preferably 80% by weight or less.

【0018】上記吸水性ポリマーのゲルを、上記中空繊
維の中空部内に充填させる方法としては、以下の方法を
好ましく例示することができる。 上記中空繊維を、好ましくは織編物などの繊維構造物
の形態で、(i)吸水性ポリマーの未架橋物および/ま
たは該吸水性ポリマーの構成モノマー、(ii)架橋剤、な
らびに好ましくは(iii) 重合開始剤ないし触媒を含有す
る溶液中に浸漬し、該中空繊維の中空部の空気と溶液と
を置換し、次いで、加熱することによって未架橋吸水性
ポリマーの架橋反応ないし上記モノマーの重合・架橋反
応を生起させて、吸水性ポリマーのゲルを形成する方
法。
As a method for filling the gel of the water-absorbing polymer into the hollow portion of the hollow fiber, the following method can be preferably exemplified. The hollow fiber is preferably used in the form of a fibrous structure such as a woven or knitted fabric, (i) a non-crosslinked product of a water-absorbing polymer and / or a constituent monomer of the water-absorbing polymer, (ii) a crosslinking agent, and preferably (iii) ) Dipping in a solution containing a polymerization initiator or a catalyst, replacing the air in the hollow portion of the hollow fiber with the solution, and then heating to effect a crosslinking reaction of the uncrosslinked water-absorbing polymer or polymerization of the monomer. A method in which a crosslinking reaction is caused to form a gel of a water-absorbing polymer.

【0019】上記中空繊維を、好ましくは織編物など
の繊維構造物の形態で、(i)吸水性ポリマーの未架橋
物および/または該吸水性ポリマーの構成モノマー、(i
i)架橋剤、ならびに好ましくは(iii) 重合開始剤ないし
触媒を含有する溶液中に浸漬し、次いで、マングルなど
で圧絞したのち、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどのポ
リマーフィルムでシール化して放置することによって、
該中空繊維の中空部の空気と溶液とを置換し、続いて、
加熱することによって未架橋吸水性ポリマーの架橋反応
ないし上記モノマーの重合・架橋反応を生起させて、吸
水性ポリマーのゲルを形成する方法。
The above hollow fiber is preferably in the form of a fibrous structure such as a woven or knitted fabric, and (i) an uncrosslinked product of a water-absorbing polymer and / or a monomer constituting the water-absorbing polymer;
(i) dipping in a solution containing a crosslinking agent, and preferably (iii) a polymerization initiator or a catalyst, followed by pressing with a mangle or the like, followed by sealing with a polymer film such as a polyvinylidene chloride film and leaving to stand. By
The air in the hollow portion of the hollow fiber is replaced with a solution,
A method of forming a gel of a water-absorbing polymer by heating to cause a crosslinking reaction of an uncrosslinked water-absorbing polymer or a polymerization / cross-linking reaction of the above-mentioned monomer.

【0020】上記中空繊維を、好ましくは織編物など
の繊維構造物の形態で、密閉容器中に入れて減圧し、該
中空繊維の中空部の空気を除いたのち、(i)吸水性ポ
リマーの未架橋物および/または該吸水性ポリマーの構
成モノマー、(ii)架橋剤、ならびに好ましくは(iii) 重
合開始剤ないし触媒を含有する溶液を該容器に注入して
中空部内に充填させ、次いで、加熱することによって未
架橋吸水性ポリマーの架橋反応ないし上記モノマーの重
合・架橋反応を生起させて、吸水性ポリマーのゲルを形
成する方法。
The above hollow fibers, preferably in the form of a fibrous structure such as a woven or knitted fabric, are placed in a closed container and depressurized to remove air from the hollow portions of the hollow fibers. A solution containing an uncrosslinked product and / or a monomer of the water-absorbing polymer, (ii) a crosslinking agent, and preferably (iii) a polymerization initiator or a catalyst is poured into the container and filled in the hollow portion. A method of forming a gel of a water-absorbing polymer by heating to cause a crosslinking reaction of an uncrosslinked water-absorbing polymer or a polymerization / cross-linking reaction of the above-mentioned monomer.

【0021】ここで、上記溶液の溶剤としては、上記成
分を溶解できるものであればよく、例えば、水および/
または水に可溶な有機溶剤を挙げることができる。水に
可溶な有機溶剤としては、イソプロピルアルコールなど
のアルコール、メチルエチルケトンなどのケトン、テト
ラヒドロフラン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルフォキシド、N,N−ジメチルアセトアミド、
N−メチル−2−ピロリドンなどが挙げられる。なかで
も、水が特に好ましい。
Here, the solvent of the above solution may be any solvent which can dissolve the above components, for example, water and / or
Alternatively, an organic solvent soluble in water can be used. Examples of water-soluble organic solvents include alcohols such as isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide,
N-methyl-2-pyrrolidone and the like. Among them, water is particularly preferred.

【0022】上記架橋剤としては、上記吸水性ポリマー
を架橋して非水溶性のゲルとなし得るものであればよ
く、例えば、1分子中にビニル基および/またはエポキ
シ基を2個以上持つ化合物や多価金属化合物を例示する
ことができる。なかでも、架橋剤自身としては、水溶性
であるものが好ましい。
The cross-linking agent may be any as long as it can cross-link the water-absorbing polymer to form a water-insoluble gel. For example, a compound having two or more vinyl groups and / or epoxy groups in one molecule And polyvalent metal compounds. Among them, a water-soluble crosslinking agent is preferable.

【0023】このうち、1分子中にビニル基および/ま
たはエポキシ基を2個以上持つ化合物としては、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジ(またはトリ)メタクリ
レート、グリセリンジ(またはトリ)アクリレート、グ
リセリンジ(またはトリ)グリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパンジ(またはトリ)メタクリレート、ト
リメチロールプロパンジ(またはトリ)アクリレート、
トリメチロールプロパンジ(またはトリ)グリシジルエ
ーテルなどを挙げることができ、これらは、1種単独で
使用することも、あるいは2種以上を混合して用いるこ
ともできる。
Among them, compounds having two or more vinyl groups and / or epoxy groups in one molecule include polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di (or tri) methacrylate, Glycerin di (or tri) acrylate, glycerin di (or tri) glycidyl ether, trimethylolpropane di (or tri) methacrylate, trimethylolpropane di (or tri) acrylate,
Trimethylolpropane di (or tri) glycidyl ether and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0024】また、上記多価金属化合物としては、2価
以上の金属の無機塩、有機カルボン酸塩、錯塩などを挙
げることができる。ここで、2価以上の金属としては、
カルシウム、マグネシウム、亜鉛、マンガン、コバル
ト、アルミニウム、チタン、スズ、銅、鉄、クロム、ニ
ッケル、ジルコニウムなどが好ましく、上記多価金属塩
としては、これら金属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、コハ
ク酸塩、エチレンジアミン四酢酸錯体などが好ましく例
示される。多価金属化合物の具体例は、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸
亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、硫酸アルミニウ
ム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸第1ス
ズ、EDTA−Ca、EDTA−Mgなどを挙げること
ができる。これらの多価金属化合物は、1種単独で使用
することも、あるいは2種以上を混合して用いることも
できる。
Further, examples of the polyvalent metal compound include inorganic salts, organic carboxylate salts and complex salts of divalent or higher valent metals. Here, as a metal having two or more valences,
Calcium, magnesium, zinc, manganese, cobalt, aluminum, titanium, tin, copper, iron, chromium, nickel, zirconium and the like are preferable. As the polyvalent metal salt, chlorides, sulfates, nitrates, and succinic acids of these metals Salts and ethylenediaminetetraacetic acid complexes are preferred. Specific examples of the polyvalent metal compound include calcium acetate, magnesium acetate, basic aluminum acetate, zinc acetate, manganese acetate, cobalt acetate, aluminum sulfate, calcium chloride, magnesium chloride, stannous sulfate, EDTA-Ca, and EDTA-Mg. And the like. These polyvalent metal compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0025】上記重合開始剤としては、例えば、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過酸化ベ
ンゾイルなどの過酸化物、硫酸第2セリウムアンモニウ
ム、硝酸第2セリウムアンモニウムなどのセリウムアン
モニウム塩、あるいは、α,α−アゾビスイソブチロニ
トリルなどが挙げられる。また、上記触媒としては、第
3級アミン、第4級アンモニウム塩、イミダゾール化合
物、三フッ化ホウ素、Zn(BF4 2 、KOH、Sn
Cl4 などが挙げられる。
Examples of the polymerization initiator include peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide and benzoyl peroxide; cerium ammonium salts such as ceric ammonium sulfate and ceric ammonium nitrate; , Α, α-azobisisobutyronitrile and the like. Examples of the catalyst include tertiary amines, quaternary ammonium salts, imidazole compounds, boron trifluoride, Zn (BF 4 ) 2 , KOH, Sn
Cl 4 and the like.

【0026】上記の方法において、粘度が低いため、中
空部への充填が容易に行い得る点で、吸水性ポリマーの
構成モノマーを含む溶液を用いるのが、なかでもより好
ましい。また、本発明の繊維にあっては、上記吸水繊維
ポリマーのゲルが中空繊維の中空部のみに存在し、中空
繊維の外表面や繊維間空隙には実質的に存在しないこと
が、最終的に得られる織編物製品の本来の風合を損なう
ことなく、優れた耐久保持性などを付与するうえで好ま
しい。
In the above method, it is more preferable to use a solution containing a monomer constituting the water-absorbing polymer, because the viscosity is low and the hollow portion can be easily filled. Further, in the fiber of the present invention, the gel of the water-absorbing fiber polymer is present only in the hollow portion of the hollow fiber, and is substantially absent on the outer surface of the hollow fiber and the inter-fiber space. It is preferable for imparting excellent durability and the like without impairing the original feeling of the obtained woven or knitted product.

【0027】この態様を実現する方法としては、例え
ば、以下の方法などを好ましく例示することができる。 (i) 上記吸水性ポリマーの未架橋物および/または該
吸水性ポリマーの構成モノマー、(ii)架橋剤、ならびに
好ましくは(iii) 重合開始剤もしくは触媒を含む溶液を
中空部に充填したのち、未架橋吸水性ポリマーの架橋反
応ないし上記モノマーの重合・架橋反応を行うのに先立
って、該中空繊維の外表面にヒドロキノン、ヒドロキノ
ンモノメチルエーテルなどの重合(架橋)禁止剤を付与
する方法。
As a method for realizing this embodiment, for example, the following method can be preferably exemplified. After filling a hollow part with a solution containing (i) an uncrosslinked product of the water-absorbing polymer and / or a constituent monomer of the water-absorbing polymer, (ii) a crosslinking agent, and preferably (iii) a polymerization initiator or a catalyst, A method of imparting a polymerization (crosslinking) inhibitor such as hydroquinone or hydroquinone monomethyl ether to the outer surface of the hollow fiber prior to the crosslinking reaction of the uncrosslinked water-absorbing polymer or the polymerization / crosslinking reaction of the above monomer.

【0028】上記吸水性ポリマーの未架橋物および/
または該吸水性ポリマーの構成モノ、架橋剤ならびに好
ましくは重合開始剤ないし触媒を含む溶液を中空部に充
填したのち、温度50〜130℃、好ましくは70〜1
00℃の油浴などの溶剤中で処理して、中空部の吸水性
ポリマーを重合・架橋させると同時に、中空繊維の外表
面や繊維間空隙に存在する未架橋吸水性ポリマーやモノ
マーを洗浄除去する方法。
An uncrosslinked product of the above water-absorbing polymer and / or
Alternatively, a solution containing the constituents of the water-absorbing polymer, the crosslinking agent, and preferably a polymerization initiator or a catalyst is filled in the hollow portion, and then the temperature is 50 to 130 ° C., preferably 70 to 1
Treating in a solvent such as an oil bath at 00 ° C to polymerize and crosslink the water-absorbing polymer in the hollow portion, and at the same time wash and remove the uncrosslinked water-absorbing polymer and monomer present on the outer surface of the hollow fiber and the interfiber space. how to.

【0029】上記吸水性ポリマーの未架橋物および/
または該吸水性ポリマーの構成モノマー、架橋剤ならび
に好ましくは重合開始剤ないし触媒を含む溶液を中空部
に充填したのち、未架橋吸水性ポリマーの架橋反応ない
し上記モノマーの重合・架橋反応を行うのに先立って、
該中空繊維を室温の水などの溶剤で洗浄して、中空繊維
の外表面や繊維間空隙に存在する未架橋吸水性ポリマー
やモノマーを除去する方法。
An uncrosslinked product of the above water-absorbing polymer and / or
Alternatively, a solution containing the constituent monomer of the water-absorbing polymer, a crosslinking agent, and preferably a polymerization initiator or a catalyst is filled in a hollow portion, and then a crosslinking reaction of an uncrosslinked water-absorbing polymer or a polymerization / cross-linking reaction of the above monomer is performed. prior to,
A method in which the hollow fibers are washed with a solvent such as water at room temperature to remove uncrosslinked water-absorbing polymers and monomers present on the outer surfaces of the hollow fibers and the interfiber spaces.

【0030】本発明の繊維においては、上記吸水性ポリ
マーのゲルに、コラーゲンが固定および/または固着さ
れている。ここでいう「固定」とは、主としてグラフト
重合などで化学的に結合していることを意味し、また、
「固着」とは、主として物理的に結合していることを意
味する。上記コラーゲンとしては、コラーゲン、トロポ
コラーゲン、アテロコラーゲンなどをすべて使用するこ
とができ、水不溶性の微粒子であっても、また、水溶性
であってもよく、溶液、分散液(乳化液)などの形態で
取り扱うのが好ましい。このコラーゲンは、1種単独で
使用することも、あるいは2種以上を混合して用いるこ
ともできる。
In the fiber of the present invention, collagen is fixed and / or fixed to the gel of the water-absorbing polymer. The term “fixed” as used herein means that they are chemically bonded mainly by graft polymerization or the like,
"Fixed" means primarily physically bonded. As the above-mentioned collagen, collagen, tropocollagen, atelocollagen and the like can all be used, and it may be water-insoluble fine particles, or may be water-soluble, and may be a solution, a dispersion liquid (emulsion liquid) or the like. Preferably, it is handled in form. This collagen can be used alone or in combination of two or more.

【0031】上記コラーゲンを、上記吸水性ポリマーの
ゲル中に固定および/または固着するには、例えば、上
記した中空部内に吸水性ポリマーのゲルを有する中空繊
維を乾燥後、コラーゲンを含む水溶液ないし水分散液に
室温〜沸騰温度の任意の温度下で接触させて、上記中空
繊維を該液に含浸させて乾燥する方法や、上述した中空
繊維の中空部に、吸水性ポリマーのゲルを充填する方法
における充填液の中に、上記コラーゲン成分を溶解もし
くは分散させ、以後、同様に行う方法が採用される。な
かでも、後者の中空繊維の中空部に吸水性ポリマーのゲ
ルを充填する方法において、充填液の中にコラーゲンを
溶解もしくは分散させ、以後、同様に行う方法が、コラ
ーゲンが吸水性ポリマーにグラフト重合によって化学的
に固定されるので耐久吸湿性がより優れる点で好まし
い。
In order to fix and / or fix the collagen in the gel of the water-absorbing polymer, for example, after drying the hollow fiber having the gel of the water-absorbing polymer in the hollow portion, an aqueous solution or water containing collagen is used. A method in which the dispersion is brought into contact with the dispersion at an arbitrary temperature from room temperature to a boiling temperature to impregnate the hollow fiber with the liquid and dry; or a method of filling the hollow portion of the hollow fiber with a gel of a water-absorbing polymer. The above-mentioned collagen component is dissolved or dispersed in the filling liquid in the above, and the same procedure is performed thereafter. Above all, in the latter method of filling a hollow portion of a hollow fiber with a gel of a water-absorbing polymer, a method of dissolving or dispersing collagen in a filling solution and then performing the same method is the method in which collagen is graft-polymerized to a water-absorbing polymer. Is chemically fixed, which is preferable in that durable hygroscopicity is more excellent.

【0032】コラーゲンの吸水性ポリマーのゲルに対す
る配合量は、特に限定する必要はないが、好ましくは絶
乾状態の吸水性ポリマーのゲル100重量部に対して、
0.1〜100重量部の範囲である。配合量があまり少
ないと、保湿効果が不充分になる傾向にあり、逆にあま
りに多いと、保湿性の洗濯耐久性が不充分になる傾向が
ある。なお、本発明の吸水性ポリマーのゲルには、上記
コラーゲン以外に、必要に応じて香料、着色剤、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが含まれていてもよ
い。
The amount of collagen in the water-absorbing polymer gel is not particularly limited, but is preferably based on 100 parts by weight of the water-absorbing polymer gel in an absolutely dry state.
It is in the range of 0.1 to 100 parts by weight. If the amount is too small, the moisturizing effect tends to be insufficient, while if it is too large, the moisturizing washing durability tends to be insufficient. In addition, the gel of the water-absorbing polymer of the present invention may contain a fragrance, a coloring agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and the like, if necessary, in addition to the collagen.

【0033】本発明の中空繊維は、中空部への貫通孔が
散在する中空繊維であって、該中空繊維の中空部には、
コラーゲンが固定および/または固着された吸水性ポリ
マーのゲルが存在しているため、吸湿性、吸水性、制電
性に優れるのみならず、低湿度における保湿性に極めて
優れ、しかも、これらの性能が洗濯の繰り返しによって
もほとんど失われないという図抜けた耐久性を示す。こ
のため、夏場の高温多湿下において優れた着用快適性を
呈するだけでなく、冬場の低温低湿度下においても、非
常に優れた保湿性を有し、人の肌の乾燥を防止する「肌
に優しい」機能を持ち、1年間を通じてのオールシーズ
ン素材としての展開が可能である。また、本発明の中空
繊維は、コラーゲンが固定および/または固着された吸
水性ポリマーのゲルが中空部に存在するために、風合が
硬くなることがないので、インナー、ナイティー、ブラ
ウス、スポーツウエアなどの衣料用途において、特にそ
の特徴を発揮することができ有用である。なかでも、パ
ンティーストッキング、ランジェリー、スリップ、ペチ
コート、キャミソール、ショーツなどの肌着、ガード
ル、ブラジャー、ボディースーツなどのファンデーショ
ン、さらには、腹巻き、手袋などの直接肌に接触して着
用する衣料用途において、特に優れた効果を発揮する。
The hollow fiber of the present invention is a hollow fiber in which through-holes are scattered in a hollow portion, and the hollow portion of the hollow fiber has
Since a gel of a water-absorbing polymer to which collagen is fixed and / or fixed is present, not only is it excellent in hygroscopicity, water absorbency, and antistatic properties, but it is also extremely excellent in moisture retention in low humidity. Shows an outstanding durability that is hardly lost by repeated washing. For this reason, it not only exhibits excellent wearing comfort under high temperature and high humidity in summer, but also has excellent moisture retention under low temperature and low humidity in winter, preventing human skin from drying. It has a "gentle" function and can be developed as an all-season material throughout the year. In addition, since the hollow fiber of the present invention does not have a hard feeling because the gel of the water-absorbing polymer to which collagen is fixed and / or fixed is present in the hollow portion, innerwear, nighty, blouse, and sportswear In the use of clothing such as, it is particularly useful because it can exhibit its characteristics. Among them, underwear such as pantyhose, lingerie, slips, petticoats, camisoles, shorts, foundations such as girdle, brassiere, body suits, and further, clothing applications to be worn in direct contact with the skin such as belly bands, gloves, etc. Demonstrates excellent effects.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定され
るものではない。実施例中の部および%は、それぞれ重
量部、重量%を示し、吸湿率、洗濯耐久性、摩擦帯電
圧、保湿性は、以下の方法で測定した。
The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts and% in the examples indicate parts by weight and% by weight, respectively, and the moisture absorption, washing durability, friction voltage, and moisture retention were measured by the following methods.

【0035】吸湿率 50℃×2時間の予備乾燥後、105℃×2時間で絶乾
した試料の重量(W0)と温度20℃×RH90%にお
ける平衡重量(W1 )とから、下記式により算出した。 吸湿率(%)=〔(W1 −W0 )/W0 〕×100洗濯耐久性 JIS L−1018−77 6.36 H法に準じ
た。洗濯は、30回繰り返した。摩擦帯電圧 ロータリースタティックテスター(京大・化研式)を用
いて、JIS L−1094 8.2 B法に従った。
摩擦布は綿金巾、測定条件は20℃×40%RHで行っ
た。摩擦帯電圧が小さいほど、制電性が良いことを示
す。
[0035] After pre-drying of the moisture absorption rate 50 ° C. × 2 hours, from the equilibrium weight (W 1) by weight of the absolutely dried sample at 105 ° C. × 2 hours and (W 0) at a temperature 20 ° C. × RH 90%, the following formula Was calculated by Moisture absorption (%) = [(W 1 −W 0 ) / W 0 ] × 100 Washing durability According to JIS L-1018-77 6.36 H method. The washing was repeated 30 times. A friction band voltage rotary static tester (Kyoto Univ., Kaken formula) was used in accordance with JIS L-1094 8.2B method.
The friction cloth was a cotton width and the measurement conditions were 20 ° C. × 40% RH. The smaller the friction band voltage, the better the antistatic property.

【0036】保湿性 20℃×RH40%で一昼夜調湿した試料を、室温の水
中で2時間浸漬したのち、洗濯機の脱水機で脱水した。
この試料を、20℃×RH40%雰囲気中で自然乾燥
し、官能検査で乾いたと感じられる水分率(20℃×R
H40%で一昼夜調湿した試料重量基準)を求めた。こ
れを、湿潤知覚限界水分率とする。さらに、自然乾燥を
続け、試料重量が元の重量に戻るまでの時間を測定し
た。湿潤知覚限界水分率に達した時点を起点として、2
0℃×40%RHの平衡重量へ戻るまでの時間を保湿時
間として定義する。この値が大きいほど、保湿性に優れ
ることを意味する。
[0036] The overnight moisture-conditioned samples with moisture 20 ° C. × RH40%, the glass substrate was immersed for 2 hours in water at room temperature and dried in the washing machine of the dehydrator.
The sample was air-dried in an atmosphere of 20 ° C. × 40% RH, and the moisture content (20 ° C. × R
H40%) (based on the weight of a sample that was conditioned overnight). This is defined as the moisture perception limit moisture content. Furthermore, natural drying was continued, and the time until the sample weight returned to the original weight was measured. Starting from the time when the moisture perception limit moisture content is reached, 2
The time to return to the equilibrium weight of 0 ° C. × 40% RH is defined as the moisturizing time. The larger the value, the better the moisture retention.

【0037】実施例1 円形スリットの4箇所が閉じた円弧状の開口部を持つ紡
糸孔を穿設した紡糸口金を用いて溶融紡糸を行い、固有
粘度が0.62のポリエチレンテレフタレート(二酸化
チタン;0.07%含有)からなる中空繊維の未延伸糸
を常法に従って延伸し、35デニール/12フィラメン
トで、中空率40%の丸中空マルチフィラメントを得
た。この丸中空マルチフィラメントを用いて、28ゲー
ジのトリコットハーフ編地を編成し、常法に従って精錬
したのち、水酸化ナトリウム50g/lの水溶液中で温
度105℃にて10分間処理して、減量率20%の編地
となし、次いで、下記の条件で染色した。
Example 1 Melt spinning was carried out using a spinneret having a spinning hole having an arc-shaped opening in which four circular slits were closed, and an intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate (titanium dioxide; 0.62). The undrawn yarn of the hollow fiber consisting of 0.07%) was drawn in a conventional manner to obtain a round hollow multifilament having 35 denier / 12 filaments and a hollow ratio of 40%. Using this hollow multifilament, a 28 gauge tricot half knit fabric is knitted, refined according to a conventional method, and then treated in an aqueous solution of sodium hydroxide 50 g / l at a temperature of 105 ° C. for 10 minutes to reduce the weight loss rate. The knitted fabric was made 20%, and then dyed under the following conditions.

【0038】Mikawhite KTN conc 〔日本化薬(株)製〕; 1%owf 酢酸; 0.3g/l Disper VG〔明成化学工業(株)製〕;0.5
g/l 130℃×30分間染色後、ソーピングを行い、次い
で、100℃×5分間乾燥した。得られた編地からマル
チフィラメントを取り出し、その表面を走査型電子顕微
鏡で観察したところ、繊維軸方向の長さ100μmあた
り、幅0.2〜2.0μm、長さ10〜150μmの連
通孔が少なくとも1個存在していた。
Mikawhite KTN conc [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]; 1% owf acetic acid; 0.3 g / l Disper VG [manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.];
g / l After staining at 130 ° C for 30 minutes, soaping was performed, and then drying was performed at 100 ° C for 5 minutes. When the multifilament was taken out from the obtained knitted fabric and its surface was observed with a scanning electron microscope, a communication hole having a width of 0.2 to 2.0 μm and a length of 10 to 150 μm per 100 μm in the fiber axis direction was obtained. There was at least one.

【0039】次いで、この編地を密閉容器内に入れ、真
空ポンプを用いて容器内を0.1Torrまで減圧し、
続いて、この容器内に下記の組成の水溶液(充填液)を
注入した。 アクリル酸ナトリウム; 14部 アクリル酸 4部 ポリエチレングリコール(平均分子量=600)ジメタ
クリレート; 7部 水溶性コラーゲン 10部 過硫酸カリウム 0.5部 水 64.5部 上記水溶液を注入後、真空ポンプを用いてさらに減圧状
態を10分間維持した。このときの容器内の真空度は、
0.2Torrであった。
Next, the knitted fabric is placed in a closed container, and the pressure in the container is reduced to 0.1 Torr using a vacuum pump.
Subsequently, an aqueous solution (filling liquid) having the following composition was poured into the container. Sodium acrylate; 14 parts Acrylic acid 4 parts Polyethylene glycol (average molecular weight = 600) dimethacrylate; 7 parts Water-soluble collagen 10 parts Potassium persulfate 0.5 part Water 64.5 parts After injecting the above aqueous solution, use a vacuum pump. The pressure was further maintained for 10 minutes. At this time, the degree of vacuum in the container is
0.2 Torr.

【0040】続いて、この編地を、100℃の熱湯中に
入れて揺動させながら3分間浸漬し、引続き乾燥したの
ち、120℃で1分間の熱処理を施した。この一連の充
填処理による編地の重量増加、すなわち充填率は、2
3.8%(未充填の中空繊維基準)であり、この編地を
走査型電子顕微鏡で観察した結果、固形分が中空繊維の
中空部にのみ存在し、繊維外表面、繊維間空隙、組織間
には全く付着していなかった。このため、得られた布帛
は、未加工品と同等のソフトな風合、タッチを呈してい
た。この布帛の吸湿率、摩擦帯電圧、保湿性は、表1に
示すとおりであった。
Subsequently, the knitted fabric was immersed in boiling water at 100 ° C. for 3 minutes while being rocked, and subsequently dried, and then subjected to a heat treatment at 120 ° C. for 1 minute. The weight increase of the knitted fabric due to this series of filling processing, that is, the filling rate is 2
As a result of observing the knitted fabric with a scanning electron microscope, the solid content was present only in the hollow portion of the hollow fiber, and the outer surface of the fiber, the interfiber space, and the texture There was no adhesion between them. For this reason, the obtained fabric had a soft feel and touch equivalent to that of the unprocessed product. The moisture absorption rate, friction band voltage and moisture retention of this fabric were as shown in Table 1.

【0041】比較例1 実施例1で使用した充填液の組成を、下記の組成に代え
る以外は、実施例1と同様に行って、アクリル酸ナトリ
ウムを主たる構成単位とする吸水性ポリマーのゲルを中
空繊維の中空部に充填した。 アクリル酸ナトリウム; 14部 アクリル酸 4部 ポリエチレングリコール(平均分子量=600)ジメタ
クリレート; 7部 過硫酸カリウム 0.5部 水 64.5部 得られた編地の吸湿率、摩擦帯電圧、保湿性は、表1に
示すとおりであった。
Comparative Example 1 A water-absorbing polymer gel containing sodium acrylate as a main constituent unit was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the filling liquid used in Example 1 was changed to the following composition. The hollow portion of the hollow fiber was filled. Sodium acrylate; 14 parts Acrylic acid 4 parts Polyethylene glycol (average molecular weight = 600) dimethacrylate; 7 parts Potassium persulfate 0.5 part Water 64.5 parts Moisture absorption, frictional band voltage, moisture retention of the obtained knitted fabric Was as shown in Table 1.

【0042】実施例2 比較例1で得られた編地を、水溶性コラーゲンの10%
水溶液中に2時間浸漬し、次いで、風乾したのち、12
0℃で1分間、熱処理することによって、上記ゲルの絶
乾重量に対して、4.5%のコラーゲンを含有させた。
得られた編地の吸湿率、摩擦帯電圧、保湿率を、表1に
示す。
Example 2 The knitted fabric obtained in Comparative Example 1 was replaced with 10% of water-soluble collagen.
After immersion in an aqueous solution for 2 hours and then air drying, 12
The gel was heat-treated at 0 ° C. for 1 minute to contain 4.5% collagen based on the absolute dry weight of the gel.
Table 1 shows the moisture absorption rate, friction voltage, and moisture retention rate of the obtained knitted fabric.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、吸湿性、吸水性、制電
性に加えて、低湿度下の耐久保湿に著しく優れ、かつ、
風合が柔らかな中空繊維が得られ、パンティーストッキ
ング、ランジェリー、スリップ、ペチコート、キャミソ
ール、ショーツなどの肌着、ガードル、ブラジャー、ボ
ディースーツなどのファンデーション、さらには、浴
衣、腹巻き、手袋などの衣料用途に、特に好適に使用で
きる。
According to the present invention, in addition to hygroscopicity, water absorption and antistatic properties, it is extremely excellent in durable moisture retention under low humidity, and
A hollow fiber with a soft feel is obtained, and it is used for underwear such as pantyhose, lingerie, slip, petticoat, camisole, shorts, etc., foundation for girdle, bra, body suit, etc., and for clothing such as yukata, belly band, gloves etc. Can be particularly preferably used.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維表面に中空部への貫通孔が散在する
中空繊維であって、該中空繊維の中空部にはコラーゲン
が固定および/または固着された吸水性ポリマーのゲル
が存在していることを特徴とするコラーゲンで改質され
た中空繊維。
1. A hollow fiber in which through-holes are scattered on the fiber surface to a hollow portion, wherein a gel of a water-absorbing polymer to which collagen is fixed and / or fixed is present in the hollow portion of the hollow fiber. A hollow fiber modified with collagen, characterized in that:
【請求項2】 中空繊維がポリエステル繊維である請求
項1記載のコラーゲンで改質された中空繊維。
2. The collagen-modified hollow fiber according to claim 1, wherein the hollow fiber is a polyester fiber.
【請求項3】 吸水性ポリマーのゲルがカルボン酸基、
カルボン酸塩基、スルホン酸基およびスルホン酸塩基の
群から選ばれた少なくとも1種の基を有する合成吸水性
ポリマーのゲルである請求項1記載のコラーゲンで改質
された中空繊維。
3. The gel of the water-absorbing polymer has a carboxylic acid group,
The collagen-modified hollow fiber according to claim 1, which is a gel of a synthetic water-absorbing polymer having at least one group selected from the group consisting of a carboxylate group, a sulfonate group and a sulfonate group.
JP25086096A 1996-09-03 1996-09-03 Hollow fiber modified with collagen Withdrawn JPH1077577A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013046805A (en) * 2008-07-09 2013-03-07 Hirakawa Corporation Method for manufacturing gel mat

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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