JPH1067591A - Production of coated fertilizer - Google Patents
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- JPH1067591A JPH1067591A JP8223401A JP22340196A JPH1067591A JP H1067591 A JPH1067591 A JP H1067591A JP 8223401 A JP8223401 A JP 8223401A JP 22340196 A JP22340196 A JP 22340196A JP H1067591 A JPH1067591 A JP H1067591A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、溶剤を用いず、か
つ、簡便にプラスチック被覆肥料を製造する方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for easily producing a plastic-coated fertilizer without using a solvent.
【０００２】[0002]
〔被覆肥料の技術的背景〕被覆肥料はプラスチック等で
肥料成分を包み込んだ緩効性肥料の一種で、成分の溶出
速度を制御することで肥効を持続させ、施肥の回数を減
らし、省力化と共に過剰施肥をなくし、環境への負荷も
小さくすることができる。これまで、種々のプラスチッ
クを肥料に被覆して肥料成分の溶出速度を制御すること
が検討されてきた。例えば、特公昭56−89号公報などに
は低密度ポリエチレンやエチレン酢酸ビニル共重合体等
のポリオレフィン系のプラスチックをテトラクロロエチ
レン等の有機塩素系溶剤に溶解させて肥料に噴霧、乾燥
して被覆肥料を製造する方法が提案されている。さら
に、これらのポリオレフィン系のプラスチックを自然光
等により崩壊させる試みが例えば、特公平２-23516号公
報等で提案されている。しかし、これらは、本質的に生
分解性プラスチックではないので、肥料成分の溶出後に
膜殻が土壌中に残留し、蓄積されるという欠点を有して
いる。[Technical background of coated fertilizers] Coated fertilizers are a type of slow-release fertilizer in which fertilizer components are wrapped in plastic or the like. In addition, excess fertilization can be eliminated, and the load on the environment can be reduced. Hitherto, it has been studied to control the dissolution rate of fertilizer components by coating various fertilizers with plastics. For example, Japanese Patent Publication No. 56-89 discloses that a polyolefin-based plastic such as low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer is dissolved in an organic chlorine-based solvent such as tetrachloroethylene, sprayed onto a fertilizer and dried to obtain a coated fertilizer. Manufacturing methods have been proposed. Further, an attempt to disintegrate these polyolefin-based plastics by natural light or the like has been proposed, for example, in Japanese Patent Publication No. 2-23516. However, they have the disadvantage that the membrane shells remain and accumulate in the soil after elution of the fertilizer components, since they are not essentially biodegradable plastics.
【０００３】そこで、例えば、特開平6-157181号公報や
特開平７-33577号公報などにおいては、ポリ乳酸等の生
分解性のプラスチックで肥料を被覆し、肥料成分溶出後
の膜殻が微生物により完全に分解し、土壌中に残留しな
いようにした生分解性プラスチック被覆肥料が提案され
ている。しかし、これらもプラスチックをテトラクロロ
エチレン等の塩素系の有機溶剤に溶解して、転動装置、
流動層等で流動させた肥料に噴霧する方法等で被覆して
いる。この方法では使用する多量の溶剤の回収のために
高価な設備が必要となり、その結果、製造コストが割高
になり、製品の使用用途が制限されるという欠点を有し
ている。また、製造時に大気中に漏洩したテトラクロロ
エチレン等の有機塩素系溶剤は環境汚染の原因物質とな
る。[0003] Therefore, for example, in JP-A-6-157181 and JP-A-7-33577, a fertilizer is coated with a biodegradable plastic such as polylactic acid, and the membrane shell after elution of the fertilizer component is a microorganism shell. A biodegradable plastic-coated fertilizer that is completely decomposed and does not remain in soil has been proposed. However, these also dissolve plastic in a chlorine-based organic solvent such as tetrachloroethylene,
It is coated by a method of spraying the fertilizer fluidized by a fluidized bed or the like. In this method, expensive equipment is required to recover a large amount of the solvent to be used. As a result, the production cost is high and the use of the product is limited. In addition, organochlorine-based solvents such as tetrachloroethylene leaked into the atmosphere during production become substances that cause environmental pollution.
【０００４】〔プラスチック溶射法の技術的背景〕プラ
スチック溶射法の技術的背景に関しては、「溶射ハンド
ブック」（日本溶射協会編、（株）新技術開発センター
（東京都中野区）発行、1986年）13〜14頁、 175〜176
頁等に詳しい解説がある。1946年には、イギリス Schor
i Metallings Process Ltd. がポリエチレン用の溶射機
を市販した。その後、American Agile Co.、Linde Air
Products Co.、Knapsack Grisheim A.g.などが、それぞ
れ、独自に開発した溶射機を発表している。しかしなが
ら、当時はいずれもポリエチレン等の熱可塑性プラスチ
ックを対象として開発し、汎用粉末溶射機（金属やセラ
ミックスの粉末を溶射する汎用機種）を転用したもので
あったために、被膜に欠陥が多く、工業化には必ずしも
成功したとはいえなかった。1970年に、フランスＳＮＭ
Ｉ社（Societe Nouvelle de Metallisation Industrie
s）により、現在でも、プラスチック溶射機の基本技術
の一つとなっているＪＥＴ−７０Ｐ型溶射機が開発さ
れ、従前のプラスチック溶射機と比較して、作業能率が
約10倍となった。1970年代後半以降、エレクトロニクス
分野への応用等に伴い、プラスチック粉末溶射技術が再
度注目を集め始め、プラスチック溶射技術が高度化（例
えば、溶射の高能率化、プラスチック粉末の高機能化、
被膜の高性能化等）してきた。しかしながら、ＰＶＣ
（ポリ塩化ビニル）に代表されるように、多くのプラス
チックは、溶融温度と分解温度が近傍であるために溶射
技術に適応することが困難であった。現在では、僅か
に、溶融温度と分解温度が相対的に離れているため、エ
ポキシ樹脂、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）、11
ナイロン、12ナイロン、ポリエチレン、ＰＢ-1（ポリブ
テン-1）等が応用されているにすぎない。[Technical background of the plastic spraying method] For the technical background of the plastic spraying method, see "Spraying Handbook" (edited by Japan Thermal Spraying Association, published by New Technology Development Center Co., Ltd., Nakano-ku, Tokyo, 1986). Pages 13-14, 175-176
There is a detailed explanation on the page etc. In 1946, the British Schor
i Metallings Process Ltd. has marketed a thermal spray machine for polyethylene. Later, American Agile Co., Linde Air
Products Co., Knappsack Grisheim Ag, and others have each announced their own thermal sprayers. However, at that time, all of them were developed for thermoplastics such as polyethylene, and were diverted from general-purpose powder spraying machines (general-purpose models for spraying metal and ceramic powders). Was not always successful. In 1970, French SNM
Company I (Societe Nouvelle de Metallisation Industrie
According to s), a JET-70P type spraying machine, which is still one of the basic technologies of the plastic spraying machine, has been developed, and the working efficiency is about 10 times as large as that of the conventional plastic spraying machine. Since the late 1970s, plastic powder spraying technology has started attracting attention again with the application to the electronics field, etc., and plastic spraying technology has become more advanced (for example, higher efficiency of spraying, higher performance of plastic powder,
Etc.). However, PVC
Many plastics, as represented by (polyvinyl chloride), have difficulty in adapting to thermal spraying technology because their melting and decomposition temperatures are close to each other. At present, since the melting temperature and the decomposition temperature are slightly separated from each other, epoxy resin, EVA (ethylene vinyl acetate), 11
Nylon, 12 nylon, polyethylene, PB-1 (polybutene-1) and the like are merely applied.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、肥料成分の
溶出制御を可能とするプラスチック被覆肥料を、溶剤を
使用することなく簡便に製造することを課題とする。さ
らには、肥料成分の溶出が終了した後、膜殻が微生物に
よる分解を受け、土壌中に残留しないプラスチック被覆
肥料を溶剤を使用することなく簡便に製造することを課
題とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to easily produce a plastic-coated fertilizer capable of controlling elution of a fertilizer component without using a solvent. It is another object of the present invention to easily produce a plastic-coated fertilizer that does not remain in soil after the elution of the fertilizer component is completed and the membrane shell is decomposed by microorganisms without using a solvent.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
について鋭意検討した結果、プラスチック粉末、特に脂
肪族ポリエステル粉末を肥料表面に溶射することにより
優れた特性（肥料成分の溶出制御、膜殻の土壌分解性）
を有する被覆肥料が得られることを見いだし、本発明を
完成した。本出願に係る発明は、プラスチック粉末を非
燃焼ガスと共に噴射してガス火炎等の加熱部中を通過さ
せることにより該プラスチックを溶融させ、次いでこの
ものを肥料表面に融着させることにより、溶剤や大がか
りな装置を用いずにプラスチック被覆の肥料を簡便に製
造する方法である。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the above-mentioned problems, and as a result, by spraying a plastic powder, especially an aliphatic polyester powder onto a fertilizer surface, have excellent properties (control of elution of fertilizer components, film formation). Soil degradability of shell)
The present inventors have found that a coated fertilizer having the following formula can be obtained, and completed the present invention. The invention according to the present application is to melt the plastic by injecting a plastic powder together with a non-combustion gas and passing it through a heating unit such as a gas flame, and then by fusing the plastic to the surface of the fertilizer, to remove the solvent or the like. This is a method for easily producing a plastic-coated fertilizer without using a large-scale device.
【０００７】本出願に係る発明は、下記の乃至に記
載したものである。 プラスチック粉末を肥料表面に溶射することにより
被覆することを特徴とする被覆粒状肥料の製造方法。 プラスチック粉末が脂肪族ポリエステルであること
を特徴とする記載の被覆肥料の製造方法。 脂肪族ポリエステルがポリカプロラクトンである
記載の被覆肥料の製造方法。 脂肪族ポリエステルが、乳酸及び／又は乳酸と乳酸
以外の他のヒドロキシカルボン酸との共重合体である
記載の被覆肥料の製造方法。 脂肪族ポリエステルが、乳酸及び／又は脂肪属多価
アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステルであ
る記載の被覆肥料の製造方法。 脂肪族ポリエステルが脂肪族多価アルコールと脂肪
族多価カルボン酸のポリエステルである記載の被覆肥
料の製造方法。 脂肪族多価アルコールが、エチレングリコール及び
／又は1,4-ブタンジオールである又は記載の被覆肥
料の製造方法。 脂肪族多価カルボン酸が、コハク酸及び／又はアジ
ピン酸である又は記載の被覆肥料の製造方法。[0007] The invention according to the present application is described below. A method for producing a coated granular fertilizer, which comprises coating a plastic powder by spraying the surface of the fertilizer. The method for producing a coated fertilizer according to claim, wherein the plastic powder is an aliphatic polyester. The method for producing a coated fertilizer according to the above, wherein the aliphatic polyester is polycaprolactone. The method for producing a coated fertilizer according to the above description, wherein the aliphatic polyester is lactic acid and / or a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid other than lactic acid. The method for producing a coated fertilizer according to the above description, wherein the aliphatic polyester is a polyester of lactic acid and / or aliphatic polyhydric alcohol and aliphatic polyhydric carboxylic acid. The method for producing a coated fertilizer according to the above description, wherein the aliphatic polyester is a polyester of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid. The method for producing a coated fertilizer according to the above or wherein the aliphatic polyhydric alcohol is ethylene glycol and / or 1,4-butanediol. The method for producing a coated fertilizer according to the above or wherein the aliphatic polycarboxylic acid is succinic acid and / or adipic acid.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明に係わる被覆材のプラスチ
ックの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリスチ
レン、ポリカーボネイト、ポリビニルアセテート、エチ
レンビニルアセテート等の公知の熱可塑性プラスチック
又はこれらの混合物が挙げられるが、溶融又は、軟化温
度と分解温度が相対的に離れているものが好ましい。ま
た、本発明に係わる脂肪族ポリエステルは、例えば、ポ
リカプロラクトン、乳酸及び／又は乳酸と他のヒドロキ
シカルボン酸のとのコポリマー、乳酸及び／又は脂肪族
多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステ
ル、又は、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン
酸からなるポリエステル、あるいはこれらのコポリマー
又は混合物である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific examples of the plastic of the coating material according to the present invention include known thermoplastics such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, nylon, polystyrene, polycarbonate, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate and the like. A mixture may be mentioned, but those having a melting or softening temperature and a decomposition temperature relatively separated from each other are preferred. Examples of the aliphatic polyester according to the present invention include polycaprolactone, lactic acid and / or a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, and polyester of lactic acid and / or an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid. Or a polyester composed of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid, or a copolymer or mixture thereof.
【０００９】〔プラスチック溶射〕本出願の明細書にお
いて用いる「プラスチック溶射」なる語の概念には、熱
可塑性プラスチック粉末を非燃焼ガス及び火炎ととも
に、基材に対して噴射し、火炎による加熱により、熱可
塑性プラスチック粉末を溶融又は軟化させることにより
基材表面に融着させて、熱可塑性プラスチック被膜を形
成させる技術を包含する。この技術は溶剤や大がかりな
装置を必要としない簡便な方法である。この技術におい
ては、通常、熱可塑性プラスチック粉末を溶融又は軟化
させるが、分解させないような溶射温度を発現できる溶
射装置及び燃料ガスを選択することが、重要である。[Plastic spraying] The term "plastic spraying" used in the specification of the present application includes a technique in which a thermoplastic powder is sprayed onto a base material together with a non-combustion gas and a flame, and heated by the flame. A technique of forming a thermoplastic film by melting or softening a thermoplastic powder and fusing it to the substrate surface. This technique is a simple method that does not require a solvent or a large-scale device. In this technique, it is important to select a thermal spraying device and a fuel gas that can develop a thermal spraying temperature that usually melts or softens the thermoplastic powder but does not decompose it.
【００１０】本出願の明細書において用いる「プラスチ
ック溶射」なる語の概念には、熱可塑性プラスチック粉
末を高電圧下で発生させたプラズマ中を通過させながら
基材に対して噴射し、熱可塑性プラスチック粉末を溶融
又は軟化させることにより基材表面に融着させて、熱可
塑性プラスチック被膜を形成させる技術を包含する。本
出願の明細書において用いる「プラスチック溶射」なる
語の概念には、熱可塑性プラスチック粉末を高周波電磁
誘導加熱炉中を通過させながら基材に対して噴射し、熱
可塑性プラスチック粉末を溶融又は軟化させることによ
り基材表面に融着させて、熱可塑性プラスチック被膜を
形成させる技術を包含する。プラスチック溶射の概念に
関しては、「溶射ハンドブック」（日本溶射協会編、
（株）新技術開発センター（東京都中野区）発行、1986
年）や「プラスチック加工技術ハンドブック」（高分子
学会編、日刊工業新聞社（東京都千代田区）発行、1995
年）1139〜1144頁に詳しい解説がある。その記載は全て
引用文献及び引用範囲を明示したことにより本出願明細
書の開示の一部とし、明示した引用範囲を参照すること
により、本出願明細書に記載した事項又は開示からみ
て、当業者が直接的かつ一義的に導き出せる事項又は開
示とする。[0010] The term "plastic spraying" used in the specification of the present application includes spraying a thermoplastic powder through a plasma generated under a high voltage onto a substrate, It includes a technique in which a powder is melted or softened to be fused to a substrate surface to form a thermoplastic film. The term "plastic spraying" used in the specification of the present application includes spraying a thermoplastic powder onto a substrate while passing through a high-frequency electromagnetic induction heating furnace to melt or soften the thermoplastic powder. In this case, a technique of forming a thermoplastic film by fusing to a substrate surface is included. For the concept of plastic spraying, see “Spraying Handbook” (edited by the Japan Spraying Association,
Published by New Technology Development Center (Nakano-ku, Tokyo), 1986
Year) and "Plastic Processing Technology Handbook" (edited by The Society of Polymer Science, published by Nikkan Kogyo Shimbun (Chiyoda-ku, Tokyo), 1995)
(Year) There is a detailed commentary on pages 1139-1144. All of the descriptions are made a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited ranges, and by referring to the explicitly cited ranges, those skilled in the art can view the matters or disclosures described in the specification of the present application. Is a matter or disclosure that can be directly and uniquely derived.
【００１１】〔プラスチック溶射機〕本出願に係る発明
において使用するプラスチック溶射機の態様は特に限定
されない。一般に、粉末溶射機では、金属やセラミック
スの粉末を溶射するが、この代わりにプラスチック粉末
を供給すれば、一応構造上は、プラスチック溶射機にな
る。しかしながら、プラスチック粉末が高温炎に直接触
れると、酸化、劣化又は分解するので、これら好ましく
ない現象を防止するために、後述するような特別な工夫
を施した粉末溶射機が必要となる。プラスチック溶射機
の構造と原理に関しては、「溶射ハンドブック」（日本
溶射協会編、（株）新技術開発センター（東京都中野
区）発行、1986年）13〜14頁、 175〜182 頁等に詳しい
解説がある。その記載は全て引用文献及び引用範囲を明
示したことにより本出願明細書の開示の一部とし、明示
した引用範囲を参照することにより、本出願明細書に記
載した事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義
的に導き出せる事項又は開示とする。[Plastic Spraying Machine] The mode of the plastic spraying machine used in the invention according to the present application is not particularly limited. Generally, a powder spraying machine sprays metal or ceramic powder. However, if plastic powder is supplied instead, the structure becomes a plastic spraying machine. However, if the plastic powder is in direct contact with the high-temperature flame, it will be oxidized, deteriorated or decomposed. Therefore, in order to prevent these undesired phenomena, a specially designed powder spraying machine as described later is required. The details of the structure and principle of plastic spraying machines are described in "Spraying Handbook" (edited by Japan Thermal Spraying Association, New Technology Development Center Co., Ltd. (Nakano-ku, Tokyo), 1986), pages 13-14, 175-182, etc. There is a commentary. All of the descriptions are made a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited ranges, and by referring to the explicitly cited ranges, those skilled in the art can view the matters or disclosures described in the specification of the present application. Is a matter or disclosure that can be directly and uniquely derived.
【００１２】〔溶射条件〕溶射条件は、プラスチックの
種類や基材となる肥料の種類により異なるので、適宜、
目的に応じて選択する。 （１）溶射装置の溶射条件 溶射装置の溶射条件は、 プラスチック粉体吐出量 冷却空気の流量 火炎発生用燃料の種類と流量 が基本的なものである。 （２）ポリマー粉末の重量平均分子量 通常、ポリマー塗膜に強度が要求される場合には、使用
するポリマーの重量平均分子量は１万以上が好ましく、
特に３万以上が好ましく、かつ、分子量低下を極力抑制
した溶射条件を選択する必要がある。 （３）火炎発生用燃料 本発明において使用される火炎発生用燃料の具体例とし
ては、例えば、燃焼性ガスと空気又は酸素の混合ガスが
挙げられる。燃焼性ガスの具体例としては、例えば、ア
セチレン、天然ガス、メタン、エタンプロパン、メタノ
ール、その他50℃以下の沸点を有する炭化水素等の蒸気
又はこれらの混合蒸気が挙げられる。一般的には、樹脂
の分解を抑制するために、火炎温度が低いメタン、エタ
ン、プロパン、メタノールが好ましい。火炎発生用燃料
の噴射圧力（火炎ノズル圧力）は、一般的には、あまり
大きくすると火炎自体のカロリーが大きくなり、プラス
チック粉末の熱分解が促進されるおそれがある。一般的
には、火炎発生用燃料の種類、混合条件、噴射圧力等の
設定条件については、熱可塑性プラスチック粉末を溶融
又は軟化させるが、熱分解させないような溶射温度を発
現できる条件を選択することが重要である。さらに、基
材が肥料のように比較的耐熱性に劣っている場合は、基
材を劣化させない条件を選択することも重要である。 （４）プラスチック粉末の噴射速度 プラスチック粉末の噴射速度は、一般的には、あまり遅
いとプラスチック粉末と火炎との接触時間が長くなりす
ぎ、プラスチック粉末が燃焼してしまうおそれがある。
プラスチック粉末の噴射速度は、プラスチック粉体吐出
用ノズル圧力（プラスチック粉末噴射用非燃焼ガス圧
力）の調整で変化するが、熱可塑性プラスチック粉末を
溶融又は軟化させるが、分解させないような条件を選択
することが重要である。[Spraying conditions] The spraying conditions vary depending on the type of plastic and the type of fertilizer used as the base material.
Select according to purpose. (1) Thermal spraying conditions for thermal spraying equipment Thermal spraying conditions for thermal spraying equipment are basically based on the amount of plastic powder discharged, the flow rate of cooling air, and the type and flow rate of flame generating fuel. (2) Weight average molecular weight of polymer powder Usually, when strength is required for a polymer coating film, the weight average molecular weight of the polymer used is preferably 10,000 or more,
In particular, it is necessary to select a thermal spraying condition in which the molecular weight is preferably 30,000 or more and a decrease in molecular weight is suppressed as much as possible. (3) Flame generating fuel Specific examples of the flame generating fuel used in the present invention include, for example, a mixed gas of a combustible gas and air or oxygen. Specific examples of the combustible gas include, for example, acetylene, natural gas, methane, ethanepropane, methanol, and other vapors such as hydrocarbons having a boiling point of 50 ° C. or lower, or a mixed vapor thereof. Generally, methane, ethane, propane, and methanol having a low flame temperature are preferable in order to suppress the decomposition of the resin. Generally, if the injection pressure of the fuel for generating a flame (flame nozzle pressure) is too high, the calorie of the flame itself increases, and the thermal decomposition of the plastic powder may be accelerated. In general, for the setting conditions such as the type of fuel for flame generation, mixing conditions, injection pressure, etc., select conditions that allow the thermoplastic powder to melt or soften, but exhibit a thermal spraying temperature that does not cause thermal decomposition. is important. Further, when the substrate has relatively poor heat resistance such as fertilizer, it is also important to select conditions that do not deteriorate the substrate. (4) Injection speed of plastic powder In general, if the injection speed of the plastic powder is too low, the contact time between the plastic powder and the flame becomes too long, and the plastic powder may burn.
The injection speed of the plastic powder changes depending on the adjustment of the pressure of the nozzle for discharging the plastic powder (the pressure of the non-combustion gas for injection of the plastic powder). The conditions are selected such that the thermoplastic powder melts or softens but does not decompose. This is very important.
【００１３】〔塗工量〕プラスチック粉末溶射による肥
料へのプラスチック塗工量は実質的に肥料成分の溶出が
制御される塗工層が形成されれば、特に制限されない。
一回の溶射により十分な塗工量を実現できない場合に
は、適宜、複数回溶射操作を繰り返すことにより所望の
塗工量を得て、肥料成分の溶出を抑えることができる。[Amount of Coating] The amount of plastic applied to the fertilizer by spraying the plastic powder is not particularly limited as long as a coating layer capable of substantially controlling elution of the fertilizer component is formed.
When a sufficient amount of coating cannot be realized by one thermal spraying, a desired coating amount can be obtained by appropriately repeating the thermal spraying operation a plurality of times, and elution of the fertilizer component can be suppressed.
【００１４】〔プラスチック溶射機のガン〕プラスチッ
ク溶射機のガン部分には下記の３通りの機能を有するノ
ズルがある。 プラスチック粉体吐出用ノズル 冷却用気体ノズル（冷却用気体は、通常、冷却空気） 火炎ノズル（一般的には、酸素−プロパン、空気−プ
ロパン） これらのうち、冷却用気体ノズルの有する機能は特に重
要である。すなわち、冷却用気体ノズルを通過する冷却
用気体は、ガン全体の温度上昇を抑制し、プラスチック
粉体吐出用ノズル内部でのプラスチック粉末の融着を抑
制し、さらに、火炎ノズルから噴出する火炎の中におけ
るプラスチック粉末の燃焼を抑制する冷却機能を担う。
上記の３通りのノズルの配置は、プラスチック溶射機の
メーカーにより独自のものである。場合により、上記の
とのノズルは、１つのノズルに集約することもでき
る。[Gun of Plastic Spraying Machine] The gun portion of the plastic spraying machine has a nozzle having the following three functions. Plastic powder discharge nozzle Cooling gas nozzle (cooling gas is usually cooling air) Flame nozzle (generally oxygen-propane, air-propane) Among these, the function of the cooling gas nozzle is particularly is important. That is, the cooling gas passing through the cooling gas nozzle suppresses the temperature rise of the entire gun, suppresses the fusion of the plastic powder inside the nozzle for discharging the plastic powder, and further suppresses the flame ejected from the flame nozzle. It has a cooling function that suppresses the burning of plastic powder inside.
The above three nozzle arrangements are unique to the manufacturer of the plastic spraying machine. In some cases, the above nozzles can be combined into one nozzle.
【００１５】〔ＳＮＭＩ社型プラスチック溶射機の基本
構造〕 プラスチック粉体吐出用ノズル；圧縮空気による粉体
搬送。 冷却用気体ノズル；圧縮空気による冷却。 プラスチック粉体吐出用ノズルの方式；ガンの先端最
外周部より円環状に吐出される。 火炎発生燃料；プロパン又はアセチレン及び酸素。 溶射条件の制御方式；空気、メカニカル及び電気回路
による制御。 プラスチック粉体の供給方式；攪拌された浮遊状態の
プラスチック材料を一定量圧送できるタンク方式。[Basic Structure of SNMI Plastic Spraying Machine] Plastic powder discharge nozzle; powder transport by compressed air. Cooling gas nozzle; cooling with compressed air. Nozzle system for discharging plastic powder; discharges in an annular shape from the outermost periphery of the tip of the gun. Flame generating fuel; propane or acetylene and oxygen. Control method of spraying condition; control by air, mechanical and electric circuit. Plastic powder supply system; tank system capable of pumping a fixed amount of agitated floating plastic material.
【００１６】〔Ｓｃｈｏｒｉ社型プラスチック溶射機〕 プラスチック粉体吐出用ノズル；圧縮空気による粉体
搬送。 冷却用気体ノズル；圧縮空気による冷却。 プラスチック粉体吐出用ノズルの方式；ガンの中心部
分より吐出。 火炎発生燃料；プロパン及び酸素又は空気。 溶射条件の制御方式；空気及びメカニカルによる制
御。 プラスチック粉体の供給方式；インジェクター方式[Schori plastic spraying machine] Nozzle for discharging plastic powder; powder transport by compressed air. Cooling gas nozzle; cooling with compressed air. Nozzle method for discharging plastic powder; discharge from center of gun. Flame generating fuel; propane and oxygen or air. Control method of thermal spraying condition; control by air and mechanical. Plastic powder supply system; injector system
【００１７】〔肥料への溶射〕プラスチック粉末溶射法
により、溶射機を使用して肥料表面に被膜を形成する場
合、均一な被膜を得るため、さらに、粒子同士の付着を
防止するためにも肥料を混合しながら行うことが好まし
い。肥料粒子を混合する方法しては、例えば、回転ドラ
ム型転動装置、傾斜回転パン型転動装置等の転動装置、
流動層、噴流流動層、転動流動層等の流動層を使用する
方法が挙げられる。プラスチック粉末溶射法による肥料
の被覆は、通常、このような混合装置に溶射機のガンを
装備して行う。[Spraying on Fertilizer] When a coating is formed on the surface of a fertilizer using a thermal spraying machine by a plastic powder spraying method, the fertilizer is used to obtain a uniform coating and to prevent adhesion of particles. Is preferably performed while mixing. As a method of mixing the fertilizer particles, for example, a rolling device such as a rotating drum type rolling device, an inclined rotary pan type rolling device,
Examples include a method using a fluidized bed such as a fluidized bed, a spouted fluidized bed, and a tumbling fluidized bed. Coating of fertilizers by the plastic powder spraying method is usually performed by equipping such a mixing device with a spray gun.
【００１８】〔肥料〕本出願で用いる「肥料」なる語は
肥料取締法で次のように定義されているものである。 植物の栄養に供することを目的として土地に施される
もの。 植物の栽培に資するため土壌に化学的変化をもたらす
ことを目的として土地に施されるもの。 植物の栄養に供することを目的として植物に施される
もの。 本出願の明細書において、プラスチック被覆の基材とし
て用いる肥料は固体のものであれば、粒径、粒度分布等
の粒子の形状及び窒素、燐酸、カリ等の肥料成分の組成
に制限はない。[Fertilizer] The term "fertilizer" used in the present application is defined by the Fertilizer Control Law as follows. What is applied to land for the purpose of providing nutrition for plants. What is applied to land for the purpose of bringing about chemical change in soil to contribute to plant cultivation. What is given to plants for the purpose of providing them for nutrition. In the specification of the present application, as long as the fertilizer used as the base material of the plastic coating is solid, the shape of the particles such as the particle size and the particle size distribution and the composition of the fertilizer components such as nitrogen, phosphoric acid, and potassium are not limited.
【００１９】〔被覆肥料〕本出願の明細書において用い
る「被覆肥料」なる語の概念は肥料の表面を樹脂等で被
覆（コーティング）し、土壌中における肥料成分の溶出
速度を調整して肥効の持続、緩効化、肥料成分流亡の防
止をねらった肥料である。肥料成分の初期溶出率（24時
間の静止水中溶出率）は50％以下であることと肥料取締
法で規制されている。被覆肥料の種類は被覆加里肥料、
被覆窒素肥料、被覆複合肥料がある。[Coated fertilizer] The concept of "coated fertilizer" used in the specification of the present application is to coat (coat) the surface of the fertilizer with a resin or the like and adjust the elution rate of the fertilizer component in the soil to make the fertilizer effective. It is a fertilizer that aims to maintain, slow the release of the fertilizer, and prevent the runoff of fertilizer components. The initial dissolution rate of fertilizer components (dissolution rate in static water in 24 hours) is 50% or less and is regulated by the Fertilizer Control Law. The type of coated fertilizer is coated kari fertilizer,
There are coated nitrogen fertilizer and coated composite fertilizer.
【００２０】〔脂肪族ポリエステル〕本出願の明細書に
おいて用いる「脂肪族ポリエステル」なる語は、ホモポ
リマーたる脂肪属ポリエステル及び／又はコポリマーた
る脂肪族コポリエステルを包含する。本出願の明細書に
おいて用いる「脂肪族ポリエステル」なる語は、脂肪族
多価カルボン酸と脂肪属多価アルコールが脱水縮合した
脂肪族ポリエステル、及び、ポリヒドロキシカルボン酸
を包含する。本出願の明細書において用いる「脂肪族ポ
リエステル」なる語は、少なくとも一部が、架橋された
ものも包含する。本出願の明細書において用いる「脂肪
族ポリエステル」なる語は、少なくとも一部が、例え
ば、分岐化合物又は多糖類のような架橋剤によって架橋
されたものをも包含する。本出願の明細書において用い
る「脂肪族ポリエステル」なる語は、少なくとも一部
が、分岐したものをも包含する。本出願の明細書におい
て用いる「脂肪族ポリエステル」なる語は、１種類のみ
ならず、２種類以上のポリマーブレンドやポリマーアロ
イのような高分子多相系あるいは、一部が反応した共重
合体をも包含する。もちろんこのような高分子多層系に
も、相溶性改善のために、相溶化剤が存在してもよい。
本出願の明細書において用いる「ポリヒドロキシカルボ
ン酸」なる語は、ホモポリマーたるポリヒドロキシカル
ボン酸及び／又はコポリマーたるコポリヒドロキシカル
ボン酸を包含する。本出願の明細書において用いる「ポ
リカプロラクトン」なる語は、ホモポリマーたるポリカ
プロラクトン及び／又はコポリマーたるコポリカプロラ
クトンを包含する。本出願の明細書において用いる「ポ
リ乳酸」なる語は、ホモポリマーたるポリ乳酸及び／又
はコポリマーたるコポリ乳酸を包含する。本出願の明細
書において用いる「ポリ乳酸」なる語は、Ｌ−乳酸及び
／又はＤ−乳酸から生成したものも包含する。本出願の
明細書において用いる「ポリブチレンサクシネート」な
る語は、ホモポリマーたるポリブチレンサクシネート及
び又はコポリマーたるコポリブチレンサクシネートを包
含する。本出願の明細書において用いる「プラスチッ
ク」なる語の概念は、「ポリマー」、「コポリマー」、
「高分子」、「重合体」、「共重合体」、「樹脂」を包
含する。本発明の明細書において用いる「重合体」なる
語の概念は、「高分子」なる語の概念と等価であり、ホ
モポリマー及びコポリマー（共重合体）を包含する。共
重合体の配列の様式は、ランダム共重合体、交互共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでも
よい。本発明の明細書において用いる「コポリマー」な
る語の概念は、「共重合体」なる語の概念と等価であ
り、少なくとも一部が、線状、環状、大環状、分岐状、
星型、三次元網目状、ＩＰＮ（インターペネトレイテッ
ドポリマーネットワーク）、ＰＩＣ（ポリイオンコンプ
レックス）等のいずれの構造をとっても差し支えない。[Aliphatic polyester] The term "aliphatic polyester" used in the specification of the present application includes an aliphatic polyester as a homopolymer and / or an aliphatic copolyester as a copolymer. The term "aliphatic polyester" used in the specification of the present application includes an aliphatic polyester in which an aliphatic polyhydric carboxylic acid and an aliphatic polyhydric alcohol are dehydrated and condensed, and a polyhydroxycarboxylic acid. The term "aliphatic polyester" as used in the specification of the present application includes at least a part thereof which is crosslinked. The term "aliphatic polyester" as used in the specification of the present application also includes those which are at least partially cross-linked by a cross-linking agent such as, for example, a branched compound or a polysaccharide. The term "aliphatic polyester" as used in the specification of the present application also includes at least partially branched ones. The term "aliphatic polyester" used in the specification of the present application refers to not only one kind but also a polymer multiphase system such as a polymer blend or a polymer alloy of two or more kinds, or a partially reacted copolymer. Is also included. Of course, a compatibilizer may be present in such a polymer multilayer system in order to improve compatibility.
The term "polyhydroxycarboxylic acid" as used in the specification of the present application includes homopolymeric polyhydroxycarboxylic acid and / or copolymer copolyhydroxycarboxylic acid. The term "polycaprolactone" as used in the specification of the present application includes polycaprolactone as a homopolymer and / or copolycaprolactone as a copolymer. The term "polylactic acid" as used in the specification of the present application includes polylactic acid as a homopolymer and / or copolylactic acid as a copolymer. The term "polylactic acid" as used in the specification of the present application also includes those formed from L-lactic acid and / or D-lactic acid. As used herein, the term "polybutylene succinate" includes polybutylene succinate as a homopolymer and / or copolybutylene succinate as a copolymer. The term “plastic” as used in the specification of the present application includes “polymer”, “copolymer”,
The term includes “polymer”, “polymer”, “copolymer”, and “resin”. The term "polymer" used in the specification of the present invention is equivalent to the concept of "polymer", and includes homopolymers and copolymers. The mode of arrangement of the copolymer may be any of a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. The concept of the term “copolymer” as used in the specification of the present invention is equivalent to the concept of the term “copolymer”, and at least partially, linear, cyclic, macrocyclic, branched,
Any structure such as a star shape, a three-dimensional network, an IPN (interpenetrated polymer network), and a PIC (polyion complex) may be used.
【００２１】〔脂肪族ポリエステルの態様〕本出願の明
細書においては、脂肪族ポリエステルは、少なくとも、
以下に示す〜の態様を包含する。 ホモポリマーたる脂肪族ポリエステル及び／又はコポ
リマーたる脂肪族コポリエステル。 ホモポリマーたるポリヒドロキシカルボン酸及び／又
はコポリマーたるコポリヒドロキシカルボン酸。 ポリカプロラクトン。 ポリ乳酸。 ポリブチレンサクシネート。 〜の混合物。 〜のポリマーブレンド。 〜のポリマーアロイ。 〜の場合、相溶化剤を含有してもよい。[Aspect of Aliphatic Polyester] In the specification of the present application, the aliphatic polyester is at least
The following embodiments are included. An aliphatic polyester as a homopolymer and / or an aliphatic copolyester as a copolymer. Homopolymer polyhydroxycarboxylic acid and / or copolyhydroxycarboxylic acid copolymer. Polycaprolactone. Polylactic acid. Polybutylene succinate. A mixture of A polymer blend of Polymer alloy of In the case of the above, a compatibilizer may be contained.
【００２２】〔脂肪族ポリエステルの製造方法〕本発明
において使用する脂肪族ポリエステルの製造方法は、特
に制限されず公知の方法で行うことができる。その製造
方法の具体例としては、例えば、乳酸又は乳酸と他のヒ
ドロキシカルボン酸、あるいは、多価アルコールと多価
カルボン酸を直接脱水重縮合することによって製造する
方法、多価アルコールと多価カルボン酸エステルをエス
テル交換反応により重縮合することによって製造する方
法、例えば、ラクタイド、グリコライド、ε−カプロラ
クトン等の環状エステル化合物又はそれらの混合物を開
環重合することによって得る方法、ポリ乳酸と他のヒド
ロキシカルボン酸のポリマーを高温下で反応させてコポ
リマーにする方法等が挙げられる。[Method for Producing Aliphatic Polyester] The method for producing the aliphatic polyester used in the present invention is not particularly limited and can be carried out by a known method. Specific examples of the production method include, for example, lactic acid or a method in which lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, or a method in which a polyhydric alcohol and a polyhydric carboxylic acid are produced by direct dehydration polycondensation, a polyhydric alcohol and a polyhydric carboxylic acid. A method of producing by subjecting an acid ester to polycondensation by a transesterification reaction, for example, a method obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ester compound such as lactide, glycolide, ε-caprolactone or a mixture thereof, polylactic acid and other A method of reacting a polymer of hydroxycarboxylic acid at a high temperature to form a copolymer may be mentioned.
【００２３】〔脂肪族ポリエステルの分子量〕本発明で
使用する脂肪族ポリエステルの分子量又は分子量分布
は、溶射に適した粉末を形成でき、溶射後に形成される
塗膜が所望の特性を有するものであれば、特に制限され
ない。一般的には、重量平均分子量として、１千〜 100
万が好ましく、特に２万〜20万が好ましい。一般的に
は、重量平均分子量が１千未満の場合は、塗膜のフィル
ム強度が弱く実用的でない。また、重量平均分子量が 1
00万を越える場合は、樹脂の溶融粘度が高くなり、肥料
の表面に溶融ポリマーが付着しにくくなるため、連続し
た被膜が得られず、その結果、肥料成分の溶出を抑える
ことが困難となる。本発明において使用する脂肪族ポリ
エステルの重量平均分子量及び分子量分布は、その重合
方法において、溶媒の種類、触媒の種類及び量、反応温
度、反応時間、生成する縮合水の除去方法等の反応条件
を適宜選択することにより所望のものに制御することが
できる。[Molecular Weight of Aliphatic Polyester] The molecular weight or molecular weight distribution of the aliphatic polyester used in the present invention is such that a powder suitable for thermal spraying can be formed and a coating film formed after thermal spraying has desired characteristics. There is no particular limitation. Generally, the weight average molecular weight is 1,000 to 100
It is preferably 10,000, and particularly preferably 20,000 to 200,000. Generally, when the weight average molecular weight is less than 1,000, the film strength of the coating film is weak and is not practical. In addition, the weight average molecular weight is 1
If it exceeds 100,000, the melt viscosity of the resin increases, and the molten polymer hardly adheres to the surface of the fertilizer, so that a continuous film cannot be obtained. As a result, it is difficult to suppress the elution of the fertilizer component. . The weight average molecular weight and the molecular weight distribution of the aliphatic polyester used in the present invention, the polymerization method, the type of solvent, the type and amount of the catalyst, the reaction temperature, the reaction time, the reaction conditions such as the method of removing the condensed water generated. It can be controlled to a desired one by appropriately selecting.
【００２４】〔ポリカプロラクトン〕ポリカプロトンは
生分解性の脂肪族ポリエステルの一種であり、ε−カプ
ロラクトンの開環重合により製造されている。ポリカプ
ロラクトンは、ポリＬ−乳酸の融点が 175℃であるのと
比較して融点が60℃と低く、比較的低温で溶融し、加工
温度が低いという特徴を有している。本発明において使
用するポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトン成分
以外にラクタイド、グリコライド等の環状エステル類、
脂肪族ヒドロキシカルボン酸類、及び／又は脂肪族多価
アルコールと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族エス
テルの繰り返し単位を含んでもよい。また、ポリカプロ
ラクトンの耐熱性等の物性を向上させる目的で、ポリヒ
ドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリ
グリコール酸、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル類の一
種あるいは二種以上をブレンドして使用することも可能
である。[Polycaprolactone] Polycaprolactone is a kind of biodegradable aliphatic polyester and is produced by ring-opening polymerization of ε-caprolactone. Polycaprolactone has a characteristic that the melting point of poly-L-lactic acid is as low as 60 ° C. as compared with that of 175 ° C., it is melted at a relatively low temperature, and the processing temperature is low. Polycaprolactone used in the present invention, other than ε-caprolactone component, lactide, cyclic esters such as glycolide,
It may contain a repeating unit of an aliphatic hydroxycarboxylic acid and / or an aliphatic ester composed of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid. For the purpose of improving the physical properties such as heat resistance of polycaprolactone, one or more aliphatic polyesters such as polyhydroxybutyrate, polybutylene succinate, polyglycolic acid, and polylactic acid are blended and used. It is also possible.
【００２５】〔ポリ乳酸〕ポリ乳酸の原料である乳酸は
発酵法や化学合成で製造されているが、特に発酵法によ
るＬ−乳酸が大量に製造され、安価で入手できるように
なってきた。また、得られたポリマ−の性能として、剛
性が高いという特徴があるので、現在、各種のポリ乳酸
を含有するポリマーの利用が期待されている。本発明に
おいて使用するポリ乳酸は、乳酸成分以外に、他の脂肪
族ヒドロキシカルボン酸及び／又は脂肪族多価アルコー
ルと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族エステル、特
に、乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸及び／又は
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族エ
ステル成分を含んでもよい。本発明において使用される
ポリ乳酸は、ポリ乳酸、乳酸と乳酸以外の脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸の脂肪族コポリエステル、及び乳酸と脂
肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からなる脂肪族コポ
リエステル及びそれらの混合物が好ましい。さらに、本
発明において使用されるポリ乳酸は、ポリ乳酸と乳酸以
外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の脂肪族ホモ又は脂肪
族コポリエステル成分を含む脂肪族ブロックコポリエス
テル、特にポリ乳酸と6-ヒドロキシカプロン酸成分を含
むホモ又はコポリ6-ヒドロキシカプロン酸のブロックポ
リエステルが、また、ポリ乳酸と脂肪族ジオールと脂肪
族ジカルボン酸からなる脂肪族コポリエステル、特にポ
リ乳酸と1,4-ブタンジオールとコハク酸を含むホモ又は
コポリブチレンサクシネートとのブロックポリエステル
であってもよい。さらに、ポリ乳酸と乳酸以外の脂肪族
ヒドロキシカルボン酸の脂肪族ポリエステルの混合物、
ポリ乳酸と脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸からな
る脂肪族ポリエステルの混合物であってもよい。特に、
ポリ乳酸と前記ホモ又はコポリヒドロキシカプロン酸の
混合物、ポリ乳酸と前記ホモ又はコポリブチレンサクシ
ネートとの混合物が好ましい。[Polylactic acid] Lactic acid, which is a raw material of polylactic acid, is produced by fermentation or chemical synthesis. In particular, L-lactic acid produced by fermentation has been produced in large quantities and has become available at low cost. Further, since the obtained polymer has a characteristic of high rigidity, utilization of various polylactic acid-containing polymers is expected at present. The polylactic acid used in the present invention may be, in addition to the lactic acid component, another aliphatic hydroxycarboxylic acid and / or an aliphatic ester composed of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid, particularly an aliphatic hydroxy other than lactic acid. It may contain an aliphatic ester component composed of a carboxylic acid and / or an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid. The polylactic acid used in the present invention is polylactic acid, an aliphatic copolyester of lactic acid and an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, and an aliphatic copolyester composed of lactic acid, an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid, and a mixture thereof. Is preferred. Further, the polylactic acid used in the present invention is an aliphatic block copolyester containing an aliphatic homo- or aliphatic copolyester component of an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than polylactic acid and lactic acid, particularly polylactic acid and 6-hydroxycaproic acid. Homo- or copoly-6-hydroxycaproic acid-containing block polyester containing the component, also, an aliphatic copolyester composed of polylactic acid, aliphatic diol and aliphatic dicarboxylic acid, particularly polylactic acid, 1,4-butanediol and succinic acid It may be a block polyester with homo or copolybutylene succinate containing. Further, a mixture of an aliphatic polyester of an aliphatic hydroxycarboxylic acid other than polylactic acid and lactic acid,
It may be a mixture of an aliphatic polyester composed of polylactic acid, an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid. Especially,
A mixture of polylactic acid and the homo- or copolyhydroxycaproic acid, and a mixture of polylactic acid and the homo- or copolybutylene succinate are preferred.
【００２６】本発明において使用する脂肪族ポリヒドロ
キシカルボン酸の態様としては、１種以上の乳酸と１種
以上の乳酸以外のヒドロキシカルボン酸との共重合体が
挙げられる。この場合、乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸及
び／又はそれらの混合物であってもよい。乳酸以外のヒ
ドロキシカルボン酸は、分子内に少なくとも一つの水酸
基と一つのカルボキシル基を有する化合物で、例えば、
グリコール酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、
4-ヒドロキシ吉草酸、5-ヒドロキシ吉草酸、6-ヒドロキ
シカプロン酸等、あるいはこれらの２種以上の組合せの
混合物をも包含する。本発明で使用するポリ乳酸は、ポ
リ乳酸、あるは、乳酸と前述したヒドロキシカルボン酸
及び／又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの脱
水縮合により得られるランダムコポリマー、及びブロッ
クコポリマーあるいは、ポリ乳酸と脂肪族ポリヒドロキ
シカルボン酸及び／又は脂肪族ポリエステルとの混合物
であってもよい。ポリ乳酸とポリヒドロキシカルボン酸
及び脂肪族ポリエステルの各ポリマーの混合比や混合時
の分子量等で、それぞれ異なる物性を示すが、本発明で
はその混合比や分子量には何等制限はなく、目的とする
用途に適した物性を示すポリマー組成を適宜選択するこ
とができる。Examples of the aliphatic polyhydroxycarboxylic acid used in the present invention include a copolymer of one or more lactic acids and one or more hydroxycarboxylic acids other than lactic acid. In this case, the lactic acid may be L-lactic acid, D-lactic acid and / or a mixture thereof. Hydroxycarboxylic acids other than lactic acid are compounds having at least one hydroxyl group and one carboxyl group in the molecule, for example,
Glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid,
4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid and the like, or a mixture of a combination of two or more thereof are also included. The polylactic acid used in the present invention is polylactic acid, or a random copolymer and a block copolymer obtained by dehydration condensation of lactic acid with the above-mentioned hydroxycarboxylic acid and / or aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol, or polylactic acid. And aliphatic polyhydroxycarboxylic acids and / or aliphatic polyesters. Polylactic acid and polyhydroxycarboxylic acid and the molecular weight at the time of mixing of each polymer of aliphatic polyester, etc., show different physical properties, respectively, but in the present invention, there is no limitation on the mixing ratio and molecular weight, there is no target A polymer composition exhibiting physical properties suitable for use can be appropriately selected.
【００２７】〔ポリ乳酸の製造方法〕本発明で使用する
ポリ乳酸の製造法は特に制限されない。ポリ乳酸の製造
法の具体例としては、例えば、特開平６-65360号公報に
開示されている方法が挙げられる。すなわち、乳酸及び
／又は乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を、あるいは、
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を有機溶媒及び触
媒の存在下、そのまま脱水縮合する直接脱水縮合法であ
る。[Method for Producing Polylactic Acid] The method for producing polylactic acid used in the present invention is not particularly limited. Specific examples of the method for producing polylactic acid include, for example, a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-65360. That is, lactic acid and / or hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, or
This is a direct dehydration condensation method in which an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid are directly dehydrated and condensed in the presence of an organic solvent and a catalyst.
【００２８】〔脂肪族ヒドロキシカルボン酸〕本発明に
おいて使用する脂肪族ポリエステルを構成する乳酸以外
の脂肪族ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、例え
ば、グリコール酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪
酸、4-ヒドロキシ吉草酸、5-ヒドロキシ吉草酸、6-ヒド
ロキシカプロン酸等があげられる。[Aliphatic hydroxycarboxylic acid] Specific examples of the aliphatic hydroxycarboxylic acid other than lactic acid constituting the aliphatic polyester used in the present invention include, for example, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid and the like.
【００２９】〔脂肪族多価カルボン酸及びその無水物〕
本発明において使用する脂肪族多価アルコールと脂肪族
多価カルボン酸からなる脂肪族ポリエステルは、一種類
または二種類以上の脂肪族多価カルボン酸（好ましく
は、脂肪族ジカルボン酸）及び／又はこれらの酸無水物
と、一種類又は二種類以上の脂肪族多価アルコール（好
ましくは、脂肪族ジオール）とを脱水重縮合することに
より製造することができる。この場合の脂肪族多価カル
ボン酸及びその無水物の具体例としては、例えば、シュ
ウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカン二酸、ドデカン二酸、フマル酸、マレイン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、フェニルコハク酸、1,4-フェ
ニレンジ酢酸等及びそれらの無水物が挙げられる。[Aliphatic polycarboxylic acid and its anhydride]
The aliphatic polyester comprising an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid used in the present invention may be one or more aliphatic polycarboxylic acids (preferably, aliphatic dicarboxylic acids) and / or And one or more aliphatic polyhydric alcohols (preferably aliphatic diols) by dehydration polycondensation. Specific examples of the aliphatic polycarboxylic acid and its anhydride in this case include, for example, oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid,
Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid,
Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as undecandioic acid, dodecandioic acid, fumaric acid, and maleic acid, phenylsuccinic acid, 1,4-phenylenediacetic acid, and the like, and anhydrides thereof.
【００３０】〔脂肪族多価アルコール〕脂肪族多価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-
ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、3-メチル-1,5-
ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナン
ジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレング
リコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,4-
ベンゼンジメタノール等が挙げられる。[Aliphatic polyhydric alcohol] Specific examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like.
Propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-
Butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-
Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-
Benzenedimethanol and the like can be mentioned.
【００３１】〔生分解性プラスチック〕本出願の明細書
において用いる「生分解性プラスチック」なる語の概念
は、自然界において微生物が関与して低分子化合物に分
解されるプラスチックである。生分解性プラスチックの
具体例としては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒド
ロキシヴァリレート、セルロース等の微生物により合成
されるもの、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン等の化学合
成により製造されるもの、澱粉にポリビニルアルコール
を添加したもの等の天然物系のものがある。その分解の
仕方は、プラスチック材料表面に付着した微生物が分泌
する菌体外分解酵素により、材料の高分子鎖が加水分解
し、低分子量化合物を生成する。次いで、分解生成物は
微生物体内に取り込まれ、様々な代謝経路を経て、各種
の生体物質の合成に用いられたり、エネルギー生産のた
めに用いられる。生分解性の評価は、例えば、土壌中へ
の埋め込み試験、培養微生物による分解試験、酵素標品
による分解試験等によって評価することができ、より具
体的には、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ５２０９−９１（生分
解性試験）やＡＳＴＭ Ｄ５３３８−９２（土壌回帰性
能試験）等によっても評価することができる。[Biodegradable Plastic] The term "biodegradable plastic" used in the specification of the present application is a plastic that is decomposed in nature by microorganisms into low molecular weight compounds. Specific examples of biodegradable plastics include polyhydroxybutyrate, polyhydroxyvalerate, those synthesized by microorganisms such as cellulose, polylactic acid, those produced by chemical synthesis such as polycaprolactone, starch, polyvinyl alcohol. There are natural products such as those added. The decomposition method is such that a high molecular chain of the material is hydrolyzed by an extracellular degrading enzyme secreted by microorganisms attached to the surface of the plastic material to generate a low molecular weight compound. Next, the decomposition products are taken into the microorganisms, and are used for synthesizing various biological substances and for energy production through various metabolic pathways. The biodegradability can be evaluated by, for example, an embedding test in soil, a decomposition test using a cultured microorganism, a decomposition test using an enzyme preparation, and more specifically, for example, ASTM D5209-91 (biodegradation test). (Degradability test) and ASTM D5338-92 (soil regression performance test).
【００３２】〔脂肪族〕本出願の明細書において用いる
「脂肪族」なる語の概念は狭義の脂肪族のみならず、実
質的に芳香族度が低い脂環族をも包含する。本出願の明
細書において用いる「脂肪族」なる語の概念には、少な
くとも一個の炭素原子を含む２価の炭化水素基を分子内
に有する、実質的に芳香族度の低い化合物からなる群を
も包含し、具体的は、狭義の脂肪族基のみならず、実質
的に芳香族度の低い脂環族基、これらを組み合わせた
基、又はこれらが水酸基、窒素、硫黄、珪素、燐などで
結合されるような２価の残基を分子内に有する化合物か
らなる群をも包含し、さらに具体的には、上記のもの
に、例えば、水酸基、アルキル基、シクルアルキル基、
アリル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリル
オキシ基、ハロゲン基が置換した基を分子内に有する化
合物からなる群をも包含する。これらの置換基を適宜選
択することにより、本発明に係る共重合体の諸特性（耐
熱性、強靱性、生分解性、強度等）を制御することがで
きる。本出願の明細書において用いる「脂肪族」化合物
なる語の概念には、一種類の化合物のみならず、二種類
以上の組み合わせによるものをも包含する。[Aliphatic] The term "aliphatic" used in the specification of the present application includes not only aliphatic in a narrow sense but also alicyclic having a substantially low aromaticity. The term "aliphatic" as used in the specification of the present application includes a group consisting of substantially low aromatic compounds having a divalent hydrocarbon group containing at least one carbon atom in a molecule. Specifically, not only an aliphatic group in a narrow sense, but also an alicyclic group having a substantially low aromaticity, a group obtained by combining them, or a group formed by a hydroxyl group, nitrogen, sulfur, silicon, phosphorus, or the like It also includes the group consisting of compounds having a divalent residue to be bonded in the molecule, and more specifically, those described above include, for example, a hydroxyl group, an alkyl group, a cyclalkyl group,
An allyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an allyloxy group, and a group consisting of compounds having a group substituted by a halogen group in the molecule are also included. By appropriately selecting these substituents, various properties (heat resistance, toughness, biodegradability, strength, etc.) of the copolymer according to the present invention can be controlled. The term "aliphatic" compound used in the specification of the present application includes not only one compound but also a combination of two or more compounds.
【００３３】〔粉末〕本出願の明細書において用いる
「粉末」なる語の概念には、粒子の集合体を包含する。[Powder] The term "powder" used in the specification of the present application includes an aggregate of particles.
【００３４】〔粒子〕本出願の明細書において用いる
「粒子」なる語の概念には、これらの語が高分子化学に
おいて一般的に有する概念を完全に包含するが、必ずし
も等価なものではない。本出願の明細書において用いる
「粒子」の走査電子顕微鏡的形態の態様に関しては、例
えば、ラズベリー状または金米糖（こんぺいとう、ポル
トガル語の confeito ）状の多くの突起を有するような
態様、赤血球状の偏平な態様、ラグビーボール状の回転
楕円体様の態様、大腸菌状の紡錘形様の態様、内部に１
つ以上の空隙（ボイド）を有するような中空粒子の態
様、鈴のような中空粒子の中にさらに非中空粒子を１つ
以上有するような態様、ロシアの民芸品のマトリョーシ
カのように中空粒子の内部にさらに中空粒子を１つ以上
有するような態様等も包含する。本出願の明細書におい
て用いる「粒子」なる語の概念には、例えば、ポリマー
エマルジョン、ラテックス、ポリマーサスペンジョンを
構成するマイクロスフィアをも包含する。[Particles] The concept of the term "particle" as used in the specification of the present application completely includes, but is not necessarily equivalent to, the concept that these words generally have in polymer chemistry. As to the embodiments of the scanning electron microscopic form of the “particles” used in the specification of the present application, for example, the form having many projections in the form of raspberries or gold rice sugar (konpeito, Portuguese confeito), the erythrocyte oblateness Mode, rugby ball-shaped spheroid-shaped mode, Escherichia coli-shaped spindle-shaped mode,
Embodiments of hollow particles having two or more voids (voids), embodiments having one or more non-hollow particles in a hollow particle such as a bell, and hollow particles such as a matryoshka russian folk craft Embodiments having one or more hollow particles therein are also included. The term “particles” as used in the specification of the present application also includes, for example, polymer emulsions, latex, and microspheres constituting a polymer suspension.
【００３５】〔ポリマー粉末を得る方法〕本出願で用い
るポリマー粉末を得る方法は、ポリマーを冷却粉砕する
方法、ポリマーを液体窒素等により冷凍粉砕する方法、
ポリマーを適当な溶媒に加熱溶解させた後、冷却晶析又
は再沈により微粒子状のポリマーを析出させる方法、攪
拌下又は非攪拌下で、ポリマーの貧溶媒にポリマーの良
溶媒溶液を滴下し良溶媒を溜去する方法、ポリマー溶液
を凍結乾燥して多孔質なリオフィライズ状にした後、粉
砕する方法、ガラスビーズと共に攪拌して粉砕する方
法、石臼で挽く方法、微細フィラメントを細かく裁断す
る方法等があげられるが、ポリマーの粒子径が500μ以
下の粒子に粉砕できる方法であれば、特に粉砕方法は限
定されない。粒子径が 500μを越えるような場合は非燃
焼ガスで安定的に噴射することが困難となる。また、あ
まりにも粒子径が小さすぎるような場合には溶射の際に
ポリマーの熱分解が起こり易くなってしまうため、好ま
しくは平均粒径が20μから 200μの範囲である。[Method of Obtaining Polymer Powder] The method of obtaining the polymer powder used in the present application includes a method of cooling and pulverizing the polymer, a method of freeze-grinding the polymer with liquid nitrogen or the like,
After heating and dissolving the polymer in an appropriate solvent, a method of precipitating a finely divided polymer by cooling crystallization or reprecipitation, and adding a good solvent solution of the polymer dropwise to the poor solvent of the polymer under stirring or without stirring. A method of distilling off the solvent, a method of freeze-drying the polymer solution to form a porous lyophilized form, a method of pulverizing, a method of pulverizing by stirring with glass beads, a method of grinding with a stone mill, a method of finely cutting fine filaments, etc. The pulverization method is not particularly limited as long as it can be pulverized into particles having a polymer particle diameter of 500 μm or less. When the particle diameter exceeds 500 μm, it is difficult to stably inject with non-combustion gas. If the particle size is too small, thermal decomposition of the polymer tends to occur during thermal spraying, so that the average particle size is preferably in the range of 20μ to 200μ.
【００３６】〔粉末の流動性〕粉体の摩擦特性の評価方
法として、安息角が広く採用されている。安息角は重力
場において粉体層の自由表面が限界応力状態になったと
き、その表面が水平面となす角度であるから、各種の粉
体処理プロセスにおいて実際に具体的な数値として現れ
ることも多く、粉体の流動性の尺度として古くから用い
られている。一般的には、安息角の評価方法としては、
注入法、傾斜法、排出法に大別することができる。安息
角の理論と評価方法に関しては、「粉体物性測定論」
（早川宋八郎編、（株）朝倉書店（東京都新宿区）発
行、1973年）96頁、「粉体物性図説」（粉体工学研究会
・日本粉体工業協会編、（株）産業技術センター（東京
都千代田区）発行、1975年） 136〜138 頁等に詳しい解
説がある。その記載は全て、引用文献及び引用範囲を明
示したことにより本出願明細書の開示の一部とし、明示
した引用範囲を参照することにより、本出願明細書に記
載した事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義
的に導き出せる事項又は開示とする。本発明において使
用するプラスチック粉末の性状としては、安息角が40度
以下のものであることが好ましく、30度以下のものであ
ることがより好ましい。一般的には、安息角が40度を越
えるようなものであると、ポリマー粉体をガス流ととも
に輸送する際に、粉体の供給が不安定になって噴射され
るポリマーの量にむらを生じやすく、さらには形成され
る塗膜も不均一となる場合がある。[Powder Fluidity] The angle of repose is widely used as a method for evaluating the frictional characteristics of powder. The angle of repose is the angle between the free surface of the powder layer and the horizontal plane when the free surface of the powder layer reaches the critical stress state in the gravitational field, so it often appears as a concrete numerical value in various powder processing processes. It has long been used as a measure of powder fluidity. Generally, the method of evaluating the angle of repose is
The method can be broadly divided into the injection method, the gradient method, and the discharge method. For the theory of repose angle and evaluation method,
(Edited by Songhachiro Hayakawa, published by Asakura Shoten Co., Ltd. (Shinjuku-ku, Tokyo), 1973), p. 96, "Powder Physical Properties Illustration" (edited by the Japan Society of Powder Technology and Japan Powder Industry Association), Industrial Technology Center (Chiyoda-ku, Tokyo), published in 1975. Detailed explanations can be found on pages 136-138. All the descriptions are incorporated as a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited range, and by referring to the explicitly cited ranges, the matters or disclosures described in the specification of the present application are all Matters or disclosures that can be directly and uniquely derived by the trader. As the properties of the plastic powder used in the present invention, the angle of repose is preferably 40 degrees or less, more preferably 30 degrees or less. In general, when the angle of repose exceeds 40 degrees, when the polymer powder is transported together with the gas flow, the supply of the powder becomes unstable and the amount of the injected polymer becomes uneven. This is likely to occur, and the resulting coating film may also be non-uniform.
【００３７】〔粒子の粒度分布〕粒子の粒度分布の評価
方法としては、以下に示す粒度分布（Ｄｗ／Ｄｎ）が広
く採用されている。ここで、Ｄｗは重量平均粒子径であ
り、Ｄｎは数平均粒子径であり、次の式（１）[Particle Particle Size Distribution] As a method for evaluating the particle size distribution, the following particle size distribution (Dw / Dn) is widely used. Here, Dw is a weight average particle diameter, Dn is a number average particle diameter, and the following formula (1)
【式１】Ｄｗ＝Σｆｉ・Ｄｉ4 ／Σｆｉ・Ｄｉ3及び式
（２）[Formula 1] Dw = Σfi · Di 4 / Σfi · Di 3 and formula (2)
【式２】Ｄｎ＝Σｆｉ・Ｄｉ／Σｆｉ により求められる（ｆｉ：粒子径がＤｉである粒子の
数）。粒度分布（Ｄｗ／Ｄｎ）の理論と評価方法に関し
ては、「粉体物性図説」（粉体工学研究会・日本粉体工
業協会編、（株）産業技術センター（東京都千代田区）
発行、1975年）81〜97頁等に詳しい解説がある。粒子径
は例えば、電子顕微鏡写真から容易に測定することがで
きる。その記載は全て引用文献及び引用範囲を明示した
ことにより本出願明細書の開示の一部とし、明示した引
用範囲を参照することにより、本出願明細書に記載した
事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義的に導
き出せる事項又は開示とする。本発明において使用する
プラスチック粒子の性状としては、粒度分布（Ｄｗ／Ｄ
ｎ）が、 2.0以下が好ましく、 1.5以下がより好まし
い。一般的には、粒度分布（Ｄｗ／Ｄｎ）が 2.0を越え
ると、粒子径の分布が広すぎるために、プラスチック粉
末をガス流と共に輸送する際に、粉末の供給が不安定と
なり、噴射されるプラスチックの量にむらが生じ、さら
には形成される塗膜も不均一となる場合がある。[Formula 2] It is obtained by Dn = Σfi · Di / Σfi (fi: the number of particles having a particle diameter of Di). For the theory and evaluation method of the particle size distribution (Dw / Dn), refer to “Powder Properties Illustration” (edited by Japan Society of Powder Technology and Japan Powder Industry Association), Industrial Technology Center (Chiyoda-ku, Tokyo)
Published, 1975) on pages 81-97 and so on. The particle size can be easily measured, for example, from an electron micrograph. All of the descriptions are made a part of the disclosure of the specification of the present application by explicitly citing the cited documents and the cited ranges, and by referring to the explicitly cited ranges, those skilled in the art can view the matters or disclosures described in the specification of the present application. Is a matter or disclosure that can be directly and uniquely derived. The properties of the plastic particles used in the present invention include a particle size distribution (Dw / D
n) is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less. Generally, when the particle size distribution (Dw / Dn) exceeds 2.0, the supply of the powder becomes unstable when the plastic powder is transported together with the gas stream because the distribution of the particle diameter is too wide, and the powder is injected. The amount of plastic may be uneven, and the formed coating film may be non-uniform.
【００３８】〔添加剤〕本発明において使用されるプラ
スチック粉末には、目的に応じ、適宜、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などを包含する合成
樹脂組成物、繊維素又は繊維素誘導体などを包含する天
然樹脂又は半合成樹脂組成物を配合して、組成物とする
こともできる。本発明において使用されるプラスチック
粉末には、目的に応じ、適宜、顔料、染料、着色剤、充
填剤、非生分解性ポリマー、流動調整剤、チクソ剤（チ
クソトロピー付与剤）表面調整剤、光沢付与剤、ブロッ
キング防止剤、可塑剤、帯電調整剤、紫外線吸収剤、ワ
キ防止剤、酸化防止剤、安定剤、レベリング剤等の添加
剤を配合することもできる。組成物中の脂肪族ポリエス
テル樹脂の量は、一般的には、５重量％以上が好まし
く、20重量％以上がより好ましく、特に、50重量％以上
が好ましい。通常、脂肪族ポリエステルの量が少ないと
得られた被膜の生分解性が低くなる。[Additives] The plastic powder used in the present invention may contain epoxy resin,
A synthetic resin composition including a polyester resin, a polyamide resin, and the like, and a natural resin or a semi-synthetic resin composition including a fibrous material or a fibrous derivative, may be blended to form a composition. In the plastic powder used in the present invention, pigments, dyes, coloring agents, fillers, non-biodegradable polymers, flow regulators, thixotropic agents (thixotropic agents), surface modifiers, and gloss imparting agents are appropriately used according to the purpose. Additives such as an agent, an anti-blocking agent, a plasticizer, a charge controlling agent, an ultraviolet absorber, an anti-penetrating agent, an antioxidant, a stabilizer, and a leveling agent can also be added. Generally, the amount of the aliphatic polyester resin in the composition is preferably 5% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and particularly preferably 50% by weight or more. Usually, when the amount of the aliphatic polyester is small, the biodegradability of the obtained coating film is low.
【００３９】〔ブロッキング防止剤〕本発明において使
用されるプラスチック粉末には、目的に応じ、適宜、ブ
ロッキング防止剤を添加することができる。ブロッキン
グ防止剤の具体例としては、例えば、アセトアミド、プ
ロピオン酸アミド、ステアリン酸アミド、セロチン酸ア
ミドなどの脂肪族アミド類、ジアセトアミド、ビスオレ
イン酸アミド、ビスラウリン酸アミド、メチレンビスス
テアロアミド、エチレンビスステアロアミド等のビス脂
肪酸アミド類、ゼロチン酸ミリシル、ジモンタン酸ブチ
レングリコール、トリ-1,2ヒドロキシステアリン酸グリ
セリンエステル等の高級脂肪酸エステル類、分子量1000
〜10000 のポリエチレン、アタクチックポリプロピレン
あるいはこれらの部分酸化ポリオレフィン等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。組成
物中のブロッキング防止剤の量は通常、10％以下である
ことが好ましい。[Anti-blocking agent] An anti-blocking agent can be appropriately added to the plastic powder used in the present invention according to the purpose. Specific examples of the antiblocking agent include, for example, acetamide, propionamide, stearamide, aliphatic amides such as cerotic acid amide, diacetamide, bisoleamide, bislauric amide, methylene bisstearamide, ethylene Bis fatty acid amides such as bis stearamide, higher fatty acid esters such as myristyl zerotate, butylene glycol dimontanate, glycerin tri-1,2-hydroxystearate, molecular weight 1000
But not limited to polyethylene, atactic polypropylene or partially oxidized polyolefins thereof. Usually, the amount of the antiblocking agent in the composition is preferably 10% or less.
【００４０】〔表面調整剤〕本発明において使用される
プラスチック粉末には、目的に応じ、適宜、表面調整剤
を添加することができる。表面調整剤の具体例として
は、例えば、アクリル酸エステル系モノマー、またはス
チレン系モノマーの単独又は共重合オリゴマー、パーフ
ルオロカルボン酸またはパーフルオロスルホン酸の金属
塩、ポリエチレングリコール又はポリプルピレングリコ
ールとパーフルオロカルボン酸とのエステル等を挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。組
成物中の表面調整剤の量は通常、5 ％以下であることが
好ましい。[Surface conditioner] A surface conditioner can be appropriately added to the plastic powder used in the present invention according to the purpose. Specific examples of the surface conditioner include, for example, acrylate-based monomers or homo- or copolymerized oligomers of styrene-based monomers, metal salts of perfluorocarboxylic acid or perfluorosulfonic acid, polyethylene glycol or propylene glycol, and Examples thereof include esters with fluorocarboxylic acids, but are not limited thereto. Usually, the amount of the surface conditioner in the composition is preferably 5% or less.
【００４１】〔顔料〕本発明においては、プラスチック
粉末に適当な色調を付与するために、目的に応じ、適
宜、顔料を添加することができる。顔料の具体例として
は、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化クローム、カー
ボンブラック等の無機顔料あるいは、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、シンカシアレッド等の
有機顔料を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。[Pigment] In the present invention, a pigment can be appropriately added according to the purpose in order to impart an appropriate color tone to the plastic powder. Specific examples of the pigment include, for example, inorganic pigments such as titanium oxide, iron oxide, chromium oxide, and carbon black, and organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and synchasia red, but are not limited thereto. Not something.
【００４２】〔充填剤〕本発明においては、プラスチッ
ク粉末に目的に応じて適宜、充填剤を添加することがで
きる。充填剤の具体例としては、カオリン、ケイ砂、ケ
イソウ土、タルク、ベントナイト等の鉱産物や炭酸カル
シウム等の無機塩を挙げることができる。[Filler] In the present invention, a filler can be appropriately added to the plastic powder according to the purpose. Specific examples of the filler include minerals such as kaolin, silica sand, diatomaceous earth, talc and bentonite, and inorganic salts such as calcium carbonate.
【００４３】〔可塑剤〕本発明においては、目的に応じ
て適宜、可塑剤を添加することができる。可塑剤の具体
例としては、例えば、アジピン酸エステル、リン酸エス
テル、フタル酸エステル、セバシン酸エステル、アジピ
ン酸あるいはアゼライン酸から得られるポリエステル、
エポキシ化可塑剤を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。[Plasticizer] In the present invention, a plasticizer can be appropriately added according to the purpose. Specific examples of the plasticizer include, for example, adipic acid ester, phosphate ester, phthalate ester, sebacate ester, polyester obtained from adipic acid or azelaic acid,
Epoxidized plasticizers may be mentioned, but are not limited thereto.
【００４４】〔配合方法〕本発明において、プラスチッ
ク粉末を含有する粉末組成物を配合する方法の具体例と
しては、ロール機、ニーダー機、ミキサー（バンバリー
型、トランスファー型等）、カレンダー設備、押出機等
の混練機を適宜組合せ、各工程の条件（温度、溶融若し
くは非溶融、回転数、真空、不活性ガス下等の雰囲気
等）を適宜設定して充分に均一に混合し、その後、粉砕
装置等により均一な微粉末状態の粉末組成物を得る方法
を採用することができるが、これらに限定されるもので
はない。[Blending Method] In the present invention, specific examples of the method of blending the powder composition containing the plastic powder include a roll machine, a kneader machine, a mixer (Banbury type, transfer type, etc.), a calendar facility, and an extruder. And the like, and the conditions of each step (temperature, melting or non-melting, rotation speed, vacuum, atmosphere under an inert gas, etc.) are appropriately set and mixed sufficiently uniformly. For example, a method of obtaining a powder composition in a more uniform fine powder state can be adopted, but the present invention is not limited thereto.
【００４５】〔配合混練〕本発明において、プラスチッ
ク粉末に添加等を加える配合混練工程の一態様を例示す
ると、プラスチック粉末に、必要に応じ、ブロッキング
防止剤、表面調整剤、可塑剤、帯電調整剤、顔料、充填
剤、増量剤等の添加剤を加え、50〜180 ℃の範囲で、充
分に溶融混練し、冷却後、適当な粒度（通常、 100メッ
シュ以下）に均一に粉砕し製造される。溶融混練装置と
しては、通常、加熱ロール、加熱ニーダー、押出機等を
使用する。[Blending and Kneading] In the present invention, one embodiment of the blending and kneading step in which addition and the like are added to the plastic powder is illustrated. If necessary, an antiblocking agent, a surface conditioner, a plasticizer, and a charge control agent may be added to the plastic powder. Additives such as pigments, fillers, and extenders are added, and the mixture is sufficiently melt-kneaded at a temperature in the range of 50 to 180 ° C., cooled, and then uniformly pulverized to an appropriate particle size (usually 100 mesh or less). . As the melt-kneading apparatus, a heating roll, a heating kneader, an extruder or the like is usually used.
【００４６】[0046]
【実施例】以下、本発明をさらに具体的に説明するため
に、実施例及び比較例を挙げて説明するが、これらは、
本発明の内容の理解を支援するためのものであって、そ
の記載によって、本発明がなんら限定されるものではな
い。 〔プラスチック粉末の溶射〕化成肥料にプラスチック粉
末を膜厚が20〜80μになるように溶射し、被覆肥料を得
た。 〔初期溶出率〕被覆肥料について肥料成分の初期溶出率
を下記の簡便法にて測定した。被覆肥料12.5ｇを 300ml
の共栓付き三角フラスコ入れ、蒸留水 250mlを加え、30
℃で24時間静置した。固形物を濾別し、濾液の電気伝導
度（Ａ）を測定した。さらに、被覆肥料12.5ｇを粉砕機
にて粉砕し、蒸留水 250mlに攪拌溶解させた。固形物を
濾別後、濾液の電気伝導度を測定し、完全溶出時の電気
伝導度（Ｂ）とし、次の式（３）によりEXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
The purpose is to assist understanding of the contents of the present invention, and the description is not intended to limit the present invention. [Spraying of plastic powder] A plastic fertilizer was sprayed with plastic powder so as to have a film thickness of 20 to 80 µ to obtain a coated fertilizer. [Initial dissolution rate] The initial dissolution rate of the fertilizer component of the coated fertilizer was measured by the following simple method. 300ml of 12.5g of coated fertilizer
Put a stoppered Erlenmeyer flask, add 250 ml of distilled water, and add
It was left at 24 ° C. for 24 hours. The solid was separated by filtration, and the electric conductivity (A) of the filtrate was measured. Further, 12.5 g of the coated fertilizer was pulverized by a pulverizer and dissolved by stirring in 250 ml of distilled water. After the solid matter was filtered off, the electric conductivity of the filtrate was measured, and the electric conductivity (B) at the time of complete elution was determined.
【式３】 初期溶出率（ＳＤＲ）＝［Ａ／Ｂ］× 100 （％） を求めた。また、肥料が尿素の単肥の場合、イオン性が
無いため溶出の電気伝導度による測定はできない。そこ
で、屈折率を測定する下記の方法で初期溶出率を求め
た。すなわち、被覆尿素12.5ｇを 300mlの共栓付き三角
フラスコ入れ、蒸留水 250mlを加え、30℃で24時間静置
した。固形物を濾別し、濾液の屈折率より、糖度（Ｂｒ
ｉｘ％）を求め、試料のＢｒｉｘ％（Ａ％）とした。さ
らに、被覆尿素12.5ｇを粉砕機にて粉砕し、蒸留水 250
mlに攪拌溶解させた。固形物を濾別後、濾液の糖度を測
定し、完全溶出時のＢｒｉｘ％（Ｂ％）とし、次の式
（４）により[Formula 3] Initial dissolution rate (SDR) = [A / B] × 100 (%) was determined. In addition, when the fertilizer is urea single fertilizer, it cannot be measured by the electric conductivity of elution because it has no ionicity. Therefore, the initial dissolution rate was determined by the following method for measuring the refractive index. That is, 12.5 g of the coated urea was placed in a 300 ml stoppered Erlenmeyer flask, 250 ml of distilled water was added, and the mixture was allowed to stand at 30 ° C. for 24 hours. The solid is filtered off and the sugar content (Br) is determined from the refractive index of the filtrate.
ix%) was obtained, and was set as Brix% (A%) of the sample. Further, 12.5 g of the coated urea was pulverized with a pulverizer, and distilled water 250
The mixture was stirred and dissolved in ml. After the solid matter was filtered off, the sugar content of the filtrate was measured, and the Brix% (B%) at the time of complete elution was determined.
【式４】 初期溶出率（ＳＤＲ）＝［Ａ／Ｂ］× 100 （％） を求めた。 〔被覆率〕被覆肥料12.5ｇを粉砕機にて粉砕し、蒸留水
250mlに攪拌溶解させた。固形物を濾別、水洗し、乾燥
後の膜殻の重量（Ｃｇ）を測定して、次の式（５）によ
り[Formula 4] The initial dissolution rate (SDR) = [A / B] × 100 (%) was determined. [Coverage rate] 12.5 g of coated fertilizer is crushed with a crusher, and distilled water
The mixture was dissolved in 250 ml with stirring. The solid matter was separated by filtration, washed with water, and the weight (Cg) of the membrane shell after drying was measured.
【式５】 被覆率＝［Ｃ／（１２．５−Ｃ）］× 100 （％） を求めた。 〔重量平均分子量〕ポリヒドロキシカルボン酸類の重量
平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）でクロロホルムを溶剤として、40℃に保温し
たＧＰＣ用カラムを使用し、ポリスチレンの標準試料の
分子量と保持時間との検量線より求めた。 〔土中分解性試験〕土中分解性試験は、被覆肥料12.5ｇ
を堆肥中に室温で30日間埋没し、その後、肥料粒子を選
別し、粉砕、水洗後、不溶物を濾別、乾燥して残留した
膜殻の重量（Ｄｇ）を測定し、次の式（６）により被膜
残存率を求めた。Formula 5: coverage = [C / (12.5−C)] × 100 (%) was determined. [Weight average molecular weight] The weight average molecular weight of polyhydroxycarboxylic acids was determined by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent and a column for GPC kept at 40 ° C. From the calibration curve. (Soil degradation test) Soil degradation test was 12.5 g of coated fertilizer.
Was buried in a compost at room temperature for 30 days, then fertilizer particles were selected, crushed, washed with water, insolubles were filtered off, dried, and the weight of the remaining membrane shell (Dg) was measured. The coating residual ratio was determined according to 6).
【式６】被膜残存率＝［Ｄ／Ｃ］× 100 （％）[Formula 6] Residual film ratio = [D / C] × 100 (%)
【００４７】〔実施例１〕要部を図１に示したような転
動流動層装置に大粒尿素（三井東圧化学株式会社製）５
Kgを装入し、底部の回転分散板を80rpm にて回転させ、
その下部より40℃の流動用空気を送風しながら大粒尿素
を流動混合し、下記の溶射条件にて被覆を行った。 溶射機；ＴＡＦＡ社製・キャストダインＤＳ８００
０型溶射機。 プラスチック粉末：ポリカプロラクトン（重量平均
分子量５万）、平均粒径80μ、 750ｇ プラスチック粉体吐出ノズル；圧力５Kg／cm2 の圧
搾空気。 冷却用気体ノズル：圧力５Kg／cm2 の圧搾空気。 火炎ノズル（火炎発生用燃料）；圧力 0.7Kg／cm2
のプロパン、圧力４Kg／cm2 の酸素。 上記の操作で、被覆尿素5630ｇが得られた。粉砕して求
めた被覆率は12.6％であり、屈折率（糖度）の測定より
求めた初期溶出率は７％、堆肥中での被膜残存率は３％
であった。[Example 1] A large particle urea (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 5 was attached to a tumbling fluidized bed apparatus as shown in FIG.
Charge Kg, rotate the bottom rotating dispersion plate at 80 rpm,
Large urea was fluid-mixed while blowing air at 40 ° C. from the lower part, and coating was performed under the following thermal spray conditions. Spraying machine; Cast Dyne DS800 manufactured by TAFA
Type 0 spraying machine. Plastic powder: polycaprolactone (weight average molecular weight: 50,000), average particle size: 80 μ, 750 g Plastic powder discharge nozzle; compressed air with a pressure of 5 kg / cm 2 . Cooling gas nozzle: compressed air with a pressure of 5 kg / cm 2 . Flame nozzle (flame generating fuel); pressure 0.7Kg / cm 2
Propane, pressure 4 kg / cm 2 oxygen. By the above operation, 5630 g of coated urea was obtained. The coverage obtained by pulverization is 12.6%, the initial elution rate obtained from the measurement of the refractive index (sugar content) is 7%, and the film remaining rate in compost is 3%.
Met.
【００４８】〔実施例２〕複合化成肥料として、丸ツバ
メ尿素入り複合燐加安４４４（三井東圧肥料株式会社製
商品）５Kgを、要部を図１に示したような転動流動層装
置に装入し、底部の回転分散板を80rpm にて回転させ、
60℃の流動用空気を送風しながら流動混合し、下記の溶
射条件にて被覆を行った。 溶射機；ＴＡＦＡ社製・キャストダインＤＳ８００
０型溶射機。 プラスチック粉末；ポリＬ−乳酸（重量平均分子量
13万）、平均粒径50μ、850ｇ プラスチック粉体吐出ノズル；圧力５Kg／cm2 の圧
搾空気。 冷却用気体ノズル；圧力５Kg／cm2 の圧搾空気。 火炎ノズル（火炎発生用燃料）；圧力 0.7Kg／cm2
のアセチレン、圧力４Kg／cm2 の酸素。 上記の操作で、被覆肥料5760ｇが得られた。粉砕して求
めた被覆率は15.2％であり、電気伝導度の測定より求め
た初期溶出率は８％、堆肥中での被膜残存率は５％であ
った。Example 2 5 kg of compound phosphorus fertilizer 444 (commercially available from Mitsui Toatsu Fertilizer Co., Ltd.) containing round barn urea was used as a compound chemical fertilizer, and a rolling fluidized bed apparatus as shown in FIG. , And rotate the bottom rotating dispersion plate at 80 rpm,
The mixture was flow-mixed while blowing air for flow at 60 ° C., and coated under the following thermal spray conditions. Spraying machine; Cast Dyne DS800 manufactured by TAFA
Type 0 spraying machine. Plastic powder; poly L-lactic acid (weight average molecular weight)
130,000), average particle size 50μ, 850g Plastic powder discharge nozzle; compressed air with a pressure of 5kg / cm 2 . Cooling gas nozzle; compressed air with a pressure of 5 kg / cm 2 . Flame nozzle (flame generating fuel); pressure 0.7Kg / cm 2
Acetylene, pressure 4 kg / cm 2 oxygen. By the above operation, 5760 g of coated fertilizer was obtained. The coating rate obtained by pulverization was 15.2%, the initial elution rate obtained from the measurement of electric conductivity was 8%, and the film remaining rate in the compost was 5%.
【００４９】〔実施例３〕実施例１でポリカプロラクト
ンの代わりにポリブチレンサクシネート（重量平均分子
量８万、平均粒径70μ、 750ｇ）を用いた以外は実施例
１と同じ条件で溶射を行い、被覆尿素5720ｇが得られ
た。粉砕して求めた被覆率は14.4％であり、屈折率（糖
度）の測定より求めた初期溶出率は６％、堆肥中での被
膜残存率は４％であった。Example 3 Thermal spraying was performed under the same conditions as in Example 1 except that polybutylene succinate (weight average molecular weight 80,000, average particle size 70 μm, 750 g) was used instead of polycaprolactone. 5720 g of coated urea were obtained. The coating rate obtained by pulverization was 14.4%, the initial elution rate obtained from the measurement of the refractive index (sugar content) was 6%, and the coating remaining rate in the compost was 4%.
【００５０】〔実施例４〕実施例２でポリＬ−乳酸の代
わりにポリブチレンサクシネート（重量平均分子量11
万、平均粒径90μ、 700ｇ）を用いた以外は実施例２と
同じ条件で溶射を行い、被覆肥料5625ｇが得られた。粉
砕して求めた被覆率は12.5％であり、電気伝導度の測定
より求めた初期溶出率は７％、堆肥中での被膜残存率は
２％であった。Example 4 In Example 2, polybutylene succinate (weight average molecular weight: 11
Thermal spraying was performed under the same conditions as in Example 2 except that the average particle size was 90 μm and 700 g) to obtain 5625 g of coated fertilizer. The coating rate obtained by pulverization was 12.5%, the initial elution rate obtained from the measurement of electric conductivity was 7%, and the coating remaining rate in the compost was 2%.
【００５１】〔実施例５〕実施例１でポリカプロラクト
ンの代わりに低密度ポリエチレン（重量平均分子量３
万、平均粒径60μ、 750ｇ）を用いた以外は実施例１と
同じ条件で溶射を行い、被覆尿素5675ｇが得られた。粉
砕して求めた被覆率は13.5％であり、屈折率（糖度）の
測定より求めた初期溶出率は５％、堆肥中での被膜残存
率は98％であった。Example 5 In Example 1, low-density polyethylene (weight average molecular weight 3) was used in place of polycaprolactone.
Thermal spraying was performed under the same conditions as in Example 1 except that the average particle size was 60 μm and 750 g) to obtain 5675 g of coated urea. The coating rate obtained by pulverization was 13.5%, the initial elution rate obtained from the measurement of the refractive index (sugar content) was 5%, and the coating remaining rate in the compost was 98%.
【００５２】〔実施例６〕実施例２でポリＬ−乳酸の代
わりに低密度ポリエチレン（重量平均分子量５万、平均
粒径70μ、 750ｇ）を用いた以外は実施例２と同じ条件
で溶射を行い、被覆肥料5700ｇが得られた。粉砕して求
めた被覆率は14％であり、電気伝導度より求めた初期溶
出率は３％、堆肥中での被膜残存率は99％であった。Example 6 Thermal spraying was performed under the same conditions as in Example 2 except that low-density polyethylene (weight average molecular weight: 50,000, average particle size: 70 μm, 750 g) was used instead of poly L-lactic acid. The operation yielded 5700 g of coated fertilizer. The coverage obtained by pulverization was 14%, the initial dissolution rate obtained from the electric conductivity was 3%, and the film remaining rate in the compost was 99%.
【００５３】〔比較例１〕実施例１において、溶射機に
代えて二流体ノズルを装備した。次に、実施例１で使用
したのと同じポリカプロラクトン 130ｇをトリクロロエ
チレン1000ｇに溶解させた。大粒尿素（三井東圧化学株
式会社製）１Kgを要部を図１に示したような転動流動層
装置に装入し、底部の回転分散板を80rpm にて回転さ
せ、40℃の流動用空気を送風しながら流動混合し、これ
に上記したポリカプロラクトン溶液を圧搾空気を使用し
た二流体ノズルよりスプレーした。トリクロロエチレン
の蒸発により作業環境が著しく汚染された。スプレー終
了後も送風加熱を続け、溶剤を完全に除去して、被覆尿
素1128ｇを得た。粉砕して求めた被覆率は、12.8％であ
り、屈折率（糖度）の測定より求めた初期溶出率は36
％、堆肥中での被膜残存率は４％であった。[Comparative Example 1] In Example 1, a two-fluid nozzle was provided in place of the thermal spraying machine. Next, 130 g of the same polycaprolactone as used in Example 1 was dissolved in 1000 g of trichlorethylene. 1 kg of large urea (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd.) was charged into a tumbling fluidized bed apparatus as shown in FIG. 1 and the rotating dispersion plate at the bottom was rotated at 80 rpm to flow at 40 ° C. The mixture was fluidized while blowing air, and the above-mentioned polycaprolactone solution was sprayed from a two-fluid nozzle using compressed air. The work environment was significantly polluted by the evaporation of trichlorethylene. After the completion of the spraying, the blast heating was continued to completely remove the solvent to obtain 1128 g of coated urea. The coverage obtained by pulverization was 12.8%, and the initial dissolution rate obtained from the measurement of the refractive index (sugar content) was 36.
%, And the residual film ratio in the compost was 4%.
【００５４】〔比較例２〕実施例１において、溶射機に
代えて二流体ノズルを装備した。次に、実施例５で使用
したのと同じ低密度ポリエチレン 130ｇをテトラクロロ
エチレン1500ｇに80℃に加熱して溶解させた。複合化成
肥料として、丸ツバメ尿素入り複合燐加安４４４（三井
東圧肥料株式会社製商品）１Kgを要部を図１に示したよ
うな転動流動層装置に装入し、底部の回転分散板を80rp
m にて回転させ、60℃の流動用空気を送風しながら流動
混合し、これに上記したポリエチレン溶液を圧搾空気を
使用した二流体ノズルよりスプレーした。テトラクロロ
エチレンの蒸発により作業環境が著しく汚染された。ス
プレー終了後も送風加熱を続け、溶剤を完全に除去し
て、被覆肥料1125ｇを得た。粉砕して求めた被覆率は、
12.5％であり、屈折率（糖度）の測定より求めた初期溶
出率は14％、堆肥中での被膜残存率は99％であった。[Comparative Example 2] In Example 1, a two-fluid nozzle was provided in place of the thermal spraying machine. Next, 130 g of the same low-density polyethylene used in Example 5 was dissolved in 1500 g of tetrachloroethylene by heating to 80 ° C. As a compound chemical fertilizer, 1 kg of compound phosphorus 444 containing a round swallow urea (manufactured by Mitsui Toatsu Fertilizer Co., Ltd.) was charged into a tumbling fluidized bed apparatus as shown in FIG. 80rp board
m, and the mixture was fluid-mixed while blowing air at 60 ° C., and the above-mentioned polyethylene solution was sprayed from a two-fluid nozzle using compressed air. The working environment was significantly polluted by the evaporation of tetrachloroethylene. After the spraying was completed, the blast heating was continued to completely remove the solvent to obtain 1125 g of a coated fertilizer. The coverage determined by grinding is
The initial dissolution rate determined from the measurement of the refractive index (sugar content) was 14%, and the residual film rate in the compost was 99%.
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明により、溶剤や大がかりな装置を
用いることなく、プラスチック粉末を非燃焼ガスと共に
噴射してガス火炎等の加熱装置の中を通過させることに
よりプラスチックを溶融させ、肥料表面に融着させるこ
とにより、極めて簡便かつ迅速にプラスチック被膜を形
成することができる。本発明により得られる被覆肥料
は、肥料成分の溶出を制御すると共に、プラスチック粉
末として脂肪族ポリエステル粉末を使用した場合には、
肥料溶出後の膜殻が土壌中で微生物により分解される機
能をも有するので、膜殻が蓄積していくという問題を発
することもない。According to the present invention, plastic powder is injected together with a non-combustion gas and passed through a heating device such as a gas flame without using a solvent or a large-scale device, thereby melting the plastic and applying it to the surface of the fertilizer. By fusing, a plastic film can be formed very simply and quickly. Coated fertilizer obtained by the present invention, while controlling the elution of fertilizer components, when using an aliphatic polyester powder as a plastic powder,
Since the membrane shell after fertilizer elution also has a function of being decomposed by microorganisms in soil, there is no problem that the membrane shell accumulates.
【図１】 実施例において、被覆肥料を製造する際に使
用した転動流動層装置の要部を説明する概略図である。FIG. 1 is a schematic view illustrating a main part of a tumbling fluidized bed apparatus used in producing a coated fertilizer in an example.
１・・・転動流動層装置 ２・・・溶射機 ３，４，５，６・・・プラスチック粉末、圧搾空気、火
炎発生用燃料、酸素および溶射機作動用電源等 ７・・・粒状肥料 ８・・・回転分散板 ９・・・流動用空気DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Rolling fluidized bed apparatus 2 ... Thermal spraying machine 3, 4, 5, 6 ... Plastic powder, compressed air, flame generating fuel, oxygen, power supply for spraying machine operation, etc. 7 ... Granular fertilizer 8 ... rotating dispersion plate 9 ... air for flowing
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺田 強 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧肥料 株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Tsuyoshi Terada 1900 Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Toatsu Fertilizer Co., Ltd.
Claims (8)
ことにより被覆することを特徴とする被覆肥料の製造方
法。1. A method for producing a coated fertilizer, wherein a coating is applied by spraying a plastic powder onto a fertilizer surface.
であることを特徴とする請求項１記載の被覆肥料の製造
方法。2. The method for producing a coated fertilizer according to claim 1, wherein the plastic powder is an aliphatic polyester.
ンである請求項２記載の被覆肥料の製造方法。3. The method for producing a coated fertilizer according to claim 2, wherein the aliphatic polyester is polycaprolactone.
乳酸と乳酸以外の他のヒドロキシカルボン酸との共重合
体である請求項２記載の被覆肥料の製造方法。4. The method for producing a coated fertilizer according to claim 2, wherein the aliphatic polyester is lactic acid and / or a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid other than lactic acid.
脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエ
ステルである請求項２記載の被覆肥料の製造方法。5. The method for producing a coated fertilizer according to claim 2, wherein the aliphatic polyester is a polyester of lactic acid and / or an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polyhydric carboxylic acid.
ールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステルである請求
項２記載の被覆肥料の製造方法。6. The method for producing a coated fertilizer according to claim 2, wherein the aliphatic polyester is a polyester of an aliphatic polyhydric alcohol and an aliphatic polycarboxylic acid.
コール及び／又は1,4-ブタンジオールである請求項５又
は６記載の被覆肥料の製造方法。7. The method for producing a coated fertilizer according to claim 5, wherein the aliphatic polyhydric alcohol is ethylene glycol and / or 1,4-butanediol.
又はアジピン酸である請求項５又は６記載の被覆肥料の
製造方法。8. The method according to claim 1, wherein the aliphatic polycarboxylic acid is succinic acid and / or succinic acid.
7. The method for producing a coated fertilizer according to claim 5, wherein the fertilizer is adipic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8223401A JPH1067591A (en) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | Production of coated fertilizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8223401A JPH1067591A (en) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | Production of coated fertilizer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067591A true JPH1067591A (en) | 1998-03-10 |
Family
ID=16797576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8223401A Pending JPH1067591A (en) | 1996-08-26 | 1996-08-26 | Production of coated fertilizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1067591A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009540035A (en) * | 2006-06-09 | 2009-11-19 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | Composite material of inorganic and / or organic fine particles and nano calcium carbonate particles |
| JP2010503518A (en) * | 2006-09-11 | 2010-02-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | Polyolefin dispersion technology used for resin-coated sand |
| KR100946937B1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-03-09 | 주식회사 동부하이텍 | Biodegradable Slow-release Coated Fertilizer |
| KR101096312B1 (en) * | 2009-04-06 | 2011-12-20 | 주식회사 동부한농 | Releasability-controlled and natural degradable coating fertilizer applied to sowing |
| KR101096411B1 (en) * | 2009-04-06 | 2011-12-21 | 주식회사 동부한농 | Releasability-controlled and natural degradable coating fertilizer applied to seedbed |
-
1996
- 1996-08-26 JP JP8223401A patent/JPH1067591A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009540035A (en) * | 2006-06-09 | 2009-11-19 | オムヤ・デベロツプメント・アー・ゲー | Composite material of inorganic and / or organic fine particles and nano calcium carbonate particles |
| JP2010503518A (en) * | 2006-09-11 | 2010-02-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | Polyolefin dispersion technology used for resin-coated sand |
| JP2014097495A (en) * | 2006-09-11 | 2014-05-29 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin dispersion technology used for resin coated sand |
| KR100946937B1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-03-09 | 주식회사 동부하이텍 | Biodegradable Slow-release Coated Fertilizer |
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| KR101096411B1 (en) * | 2009-04-06 | 2011-12-21 | 주식회사 동부한농 | Releasability-controlled and natural degradable coating fertilizer applied to seedbed |
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