JPH1059989A - ２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） のα結晶変態の製造方法 - Google Patents

２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） のα結晶変態の製造方法

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JPH1059989A
JPH1059989A JP9160036A JP16003697A JPH1059989A JP H1059989 A JPH1059989 A JP H1059989A JP 9160036 A JP9160036 A JP 9160036A JP 16003697 A JP16003697 A JP 16003697A JP H1059989 A JPH1059989 A JP H1059989A
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JP
Japan
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nttbp
tetra
tert
butyl
triethyltris
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Withdrawn
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JP9160036A
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English (en)
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Hans-Jerg Dr Kleiner
イエルク・クライナー ハンス−
Gerhard Dr Pfahler
ゲルハルト・プフアーレル
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 下記一般式 【化１】 で表される2,2',2"-ニトリロ（トリエチルトリス（3,
3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジ
イル）ホスファイト）（NTTBP と略記する）のα結晶変
態を製造する方法を提供する。 【解決手段】 NTTBP をその溶融物、その非晶質固体相
変態またはそのβ結晶変態の形態で、３〜７個の炭素原
子を有する短鎖ケトン中に40〜100 ℃の加温状態で溶解
し、次いで室温に冷却することによって結晶化を開始す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、2,2',2"-ニトリロ
（トリエチルトリス（3,3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-
1,1'-ビフェニル-2,2'-ジイル）ホスファイト）のα結
晶変態の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】2,2',2"-ニトリロ（トリエチルトリス
（3,3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニル-2,
2'-ジイル）ホスファイト）（NTTBP と略記される）
は、ポリマーの価値ある安定剤であり（米国特許第4,31
8,845 号明細書および米国特許第4,374,219 号明細書参
照）、非晶質固体相変態（米国特許第5,276,076 号明細
書および米国特許第5,373,040 号明細書）の他に、３つ
の異なる結晶性変態がある（α変態：国際特許出願第WO
94/12509号明細書、β変態：国際特許出願第WO94/12508
号明細書およびγ変態：国際特許出願第WO95/03587号明
細書）。
【０００３】NTTBP は、現在第一段階では、三塩化リン
および2,2',4,4'-テトラ第三ブチル-o-o'-ビスフェノー
ルから出発し、6-クロロ-2,4,8,10-テトラ第三ブチルベ
ンゾ-[d,f][1,3,2] ジオキサホスフェピン(phosphepin
e) （クロロホスファイトと略記される）を溶液中で製
造し、そしてトリエタノールアミンおよびトリエチルア
ミンの混合物をこの溶液に滴下して加えるような方法
で、米国特許第4,318,845号明細書（実施例４）に従っ
て製造される。反応が終了した後に、この混合物からト
リエチルアミンヒドロクロリドを吸引濾過し、溶媒を蒸
留により除去する。NTTBP は、粗生成物として非晶質の
固体相変態として残る。アセトニトリル／トルエンで２
回再結晶した後に、NTTBP は、融点が121 〜134 ℃であ
る白色粉末として70％をわずかに超える収率で得られる
が、これは満足いくものではない。
【０００４】我々の研究により、この方法で製造された
NTTBP は実質的にα変態で存在することが見出された。
完全に純粋な状態でα変態を得るためには、国際特許出
願第WO94/12509号明細書に従って、特定の溶媒または溶
媒混合物、例えば酢酸エチル、トルエン／イソプロパノ
ールまたはジエチルエーテルを使用して、121 〜134℃
の融点を有する材料を再び再結晶する必要がある。
【０００５】概して、NTTBP のα結晶変態は、使用する
ためには３回再結晶した後でしか完全に満足できる純度
で存在しない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、NTTBP のα結
晶変態を技術的に単純な方法でより満足できる収率で得
ることのできる方法に対して要望があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、下記一般式
【０００８】
【化２】
【０００９】で表されるNTTBP のα結晶変態を製造する
方法において、NTTBP をその溶融物、その非晶質固体相
変態またはそのβ結晶変態の形態で、３〜７個の炭素原
子を有する短鎖ケトン中に40〜100 ℃、好ましくは50〜
70℃の加温状態で溶解し、次いで室温に冷却することに
よって結晶化を開始することを特徴とする上記方法によ
り達成される。
【００１０】好ましい短鎖ケトンは、特にメチルエチル
ケトンおよびアセトンである。特にアセトンが好まし
い。本発明の方法によれば、米国特許第4,318,845 号明
細書または米国特許第4,374,219 号明細書に従った方法
で製造された粗生成物を使用することができる。実施例
１の方法に従って製造された粗生成物が特に好ましい
（トリエタノールアミンおよびトリエチルアミンの混合
物の導入、クロロホスファイト溶液の添加）。
【００１１】さらに、本発明の方法は、β結晶変態のα
結晶変態への転化も可能にする。β変態の製造は、上記
した国際特許出願第WO94/12508号明細書に記載されてい
る。
【００１２】
【実施例】
実施例１ 24.32g(0.163mol)のトリエタノールアミンおよび49.48g
(0.489mol)のトリエチルアミンを、200mL のo-キシレン
および50mLのテトラヒドロフラン中に溶解する。800mL
のo-キシレン中の232g(0.489mol)のクロロホスファイト
の熱い（60℃）の溶液を、この混合物に-5〜０℃で撹拌
しながら75分かけて滴下して加える。添加が終了した後
に、この混合物を室温に加熱し、引き続いて約60時間撹
拌する。次いで、上記アミンの塩酸塩を吸引濾過し、o-
キシレンですすぐ。濾液を大気圧で160 〜176 ℃の内部
温度で蒸留する。次いで、この結果得られる溶融物をす
ばやく500mL のアセトンに注ぐ。透明な溶液が得られ、
NTTBP を、冷却により晶出させ、分離し、そしてアセト
ンですすぎ、次いで減圧下に50℃で乾燥する。融点が15
4 〜158 ℃である224.4gのα変態が得られる（31-P-NMR
による純度は、99.4％純度）。これは、理論値の94％の
収率に相当する。 実施例２ 10g のβ結晶変態（融点205 ℃）を、300mL のアセトン
に還流条件下に溶解する。次いで、この溶液を室温に冷
却する。再結晶が終了した後に、生成物を吸引濾過す
る。融点が162 〜164 ℃である7.5gのα結晶変態が得ら
れる。これは、理論値の75％の収率に相当する。 実施例３ 50g のβ変態（融点205 ℃）を、150mL のアセトンまた
はメチルエチルケトンに約70℃で溶解する。次いで、こ
の溶液を室温に冷却する。比較的長い時間静置した後
に、α結晶変態が晶出する。生成物を吸引濾過し、減圧
下に約80℃で乾燥する。融点が148 〜153 ℃である35g
の生成物が得られる。これは、理論値の70％の収率に相
当する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式 【化１】 で表される2,2',2"-ニトリロ（トリエチルトリス（3,
    3',5,5'-テトラ- 第三ブチル-1,1'-ビフェニル-2,2'-ジ
    イル）ホスファイト）（NTTBP と略記する）のα結晶変
    態を製造する方法において、NTTBP をその溶融物、その
    非晶質固体相変態またはそのβ結晶変態の形態で、３〜
    ７個の炭素原子を有する短鎖ケトン中に40〜100 ℃の加
    温状態で溶解し、次いで室温に冷却することによって結
    晶化を開始することを特徴とする上記方法。
  2. 【請求項２】 使用される短鎖ケトンがメチルエチルケ
    トン、特にアセトンである請求項１に記載の方法。
JP9160036A 1996-06-19 1997-06-17 ２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） のα結晶変態の製造方法 Withdrawn JPH1059989A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19624424A DE19624424A1 (de) 1996-06-19 1996-06-19 Verfahren zur Herstellung der alpha-Kirstall-Modifikation des 2,2',2"-Nitrilo (triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-1,1'- biphenyl-2,2'-diyl)phosphits)"
DE19624424:2 1996-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1059989A true JPH1059989A (ja) 1998-03-03

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ID=7797352

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9160036A Withdrawn JPH1059989A (ja) 1996-06-19 1997-06-17 ２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） のα結晶変態の製造方法

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US (1) US5811567A (ja)
EP (1) EP0814085A1 (ja)
JP (1) JPH1059989A (ja)
KR (1) KR980002055A (ja)
CN (1) CN1174198A (ja)
DE (1) DE19624424A1 (ja)

Family Cites Families (6)

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Also Published As

Publication number Publication date
DE19624424A1 (de) 1998-01-08
KR980002055A (ko) 1998-03-30
US5811567A (en) 1998-09-22
EP0814085A1 (de) 1997-12-29
CN1174198A (zh) 1998-02-25

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