JPH1057940A - 水処理組成物 - Google Patents

水処理組成物

Info

Publication number
JPH1057940A
JPH1057940A JP9125834A JP12583497A JPH1057940A JP H1057940 A JPH1057940 A JP H1057940A JP 9125834 A JP9125834 A JP 9125834A JP 12583497 A JP12583497 A JP 12583497A JP H1057940 A JPH1057940 A JP H1057940A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
mixture
weight
present
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9125834A
Other languages
English (en)
Inventor
Gary Woodward
ギャリー・ウッドワード
Keith Philip Davis
キース・フィリップ・デイヴィス
Robert Edward Walker David
デイヴィッド・ロバート・エドワード・ウォーカー
Steven Gureamu Mark
マーク・スティーヴン・グレアム
James Chesworth Timothy
ティモシー・ジェイムズ・チェスワース
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Solutions UK Ltd
Original Assignee
Albright and Wilson Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albright and Wilson Ltd filed Critical Albright and Wilson Ltd
Publication of JPH1057940A publication Critical patent/JPH1057940A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
    • C23F11/1676—Phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C02F5/145—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus combined with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/08—Corrosion inhibition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00—Specific treatment goals
    • C02F2303/22—Eliminating or preventing deposits, scale removal, scale prevention

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な防食、スケ−ル沈着防止、解膠、金属
イオン封鎖作用をもつ組成物の提供。 【解決手段】 水溶性亜燐酸塩を水溶性フマル酸塩と水
溶液中で遊離基開始剤の存在下で反応させることにより
０.１〜５重量％の１−ホスホノ−１,２,３,４−テトラ
カルボキシブタンの塩とホスホノコハク酸塩との相剰作
用性混合物を得ることにより優れた防食性、スケ−ル沈
着防止性、解膠性、金属イオン封鎖性をもつ組成物が得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は腐食防止剤（防食
剤）およびスケ−ル沈着防止剤として水処理に使用する
組成物に関する。この組成物はまた凝集阻止剤、セメン
ト凝結遅延剤及び金属イオン封鎖剤としても有用であ
り、塗料に使用して防食性顔料を供給するのに使用でき
る。
【０００２】
【従来の技術】ホスホノコハク酸すなわちＨ2Ｏ3ＰＣＨ
ＣＯＯＨＣＨ2ＣＯＯＨ及びその塩は亜燐酸アルキルエ
ステルをマレイン酸アルキルエステルと無水媒体中で塩
基触媒の存在下で反応させ、得られたホスホノコハク酸
エステルをケン化することにより製造されてきた。これ
らの酸及びその塩は低濃度（例えば２０〜１００ｐｐ
ｍ）で存在する時はスケ−ル形成性水系中でスケ−ルの
沈着を減少でき、また腐食性のカルシウム含有水系中で
鉄性金属の腐食を防止できることは既知である。しか
し、上述の製造過程(製造ル−ト)による製造は高価につ
き、しかも他のより価額の安い薬剤より効果的でなかつ
た。
【０００３】英国特許（ＧＢ）第１４５８２３５号は亜
燐酸をアクリル酸と過硫酸塩遊離基供給物質の存在下で
水中で反応させることによりアクリル酸のホスホン化オ
リゴマ−の製造を意図している。しかし、ここに記載の
条件下では生成物は主としてポリアクリレ−トであり、
隣のＮＭＲ分析により痕跡量のホスホン酸塩が生成した
のに過ぎないことが確認された。
【０００４】ＥＰ−Ａ−０４９１３９号は亜燐酸ナトリ
ウムと活性オレフィン例えばマレイン酸ナトリウムとの
過酸化物または過硫酸塩の存在下でアルカリ性溶液中で
の反応を記載している。この反応はホスホノコハク酸塩
と１−ホスホノ−１,２,３,４−テトラカルボキシブタ
ン（コハク酸のホスホン化二量体、以下に単に二量体と
いう）を主要生成物とし、且つ燐酸ナトリウムと痕跡量
のコハク酸の高級オリゴマ−をも含む混合物を生成す
る。この生成物は従来のホスホノコハク酸より防食剤と
して著るしく優れている。ＥＰ−Ａ−０５６９７３１号
は上記ダイマ−はホスホノコハク酸より防食剤としてよ
り有効であるが上記２種の主要生成物は相剰効果作用を
呈することを示している。上記反応において得られた混
合物は代表的には約１５〜２０重量％のダイマ−に対応
する約１.２〜１.３の平均重合度をもつ。これはＥＰ−
Ａ−０５６９７３１号明細書の例６に例証されるように
最適の相剰効果に相当する。
【０００５】ＥＰ−Ａ−０４９１３９１号明細書もＥＰ
−Ａ−０５６９７３１号明細書も共に亜燐酸塩と普遍的
にはオレフィンとの反応を記載しているが、フマル酸ま
たはその塩の使用を推奨してはいない。ＥＰ−Ａ−０４
９１３９１号明細書はフマル酸は比較的非反応性である
と述べている。また、ＥＰ−Ａ−０５６９７３１号明細
書はフマル酸塩は通常の反応条件下では有意な程度まで
は反応しないと述べている。
【０００６】我々は、フマル酸塩を遊離基開始剤を含有
するアルカリ性水性媒体中で亜燐酸塩と反応させると、
痕跡量に過ぎない（全固形物の約０.５重量％〜約２重
量％）のダイマ−と共に主生成物がホスホノコハク酸塩
からなる生成物が得られることを見出した。上記反応は
比較的緩徐であるために燐酸塩を多量に生成する競合反
応が生起し、これにより得られる生成物の安定性に悪影
響を与えることが知られている。しかし、我々はこの問
題を比較的希薄な開始剤溶液の使用により、及び/又は
反応混合物に開始剤を充分ゆつくりと添加することによ
り、克服できることを知見した。
【０００７】フマル酸塩のホスホン化により得られるホ
スホノコハク酸塩を、ＥＰ−Ａ−０４９１３９１号及び
ＥＰ−Ａ−０５６９７３１号明細書に記載のようなマレ
イン酸塩をホスホン化することにより得られた生成物
と、アルカリ性の硬水系中で防食剤及びスケ−ル沈着阻
止剤として比較すると、意外にもフマル酸塩のホスホン
化により得られるホスホスノコハク酸塩の方が優れてい
ることが知見された。このような水系では、現在まで従
来の水処理剤は充分に矯正できなかつた問題を抱えてい
た。上記知見は上記の先行技術の明瞭な教示に完全に反
するものである。フマル酸塩のホスホン化により得られ
る生成物は硬水（例えば２００ｐｐｍ以上のＣａを含む
硬水）及び高ｐＨ（例えば８以上）中での特に有効なス
ケ−ル沈着阻止剤である。上記生成物はまた、より高価
につくエステルル−トにより製造されたホスホノコハク
酸に比して、広範な条件下で、特に比較的高Ｃａ濃度下
及び高ｐＨ条件下で、実質上優れた防食剤であることも
判明した。またこの生成物は酸化チタンのような微細固
体の懸濁体の凝集を解膠する有効解膠剤として、また例
えば洗剤組成物へ添加する有用な金属イオン封鎖剤であ
ることが判明した。
【０００８】従って、本発明は、その第１の態様におい
て、水溶性亜燐酸塩をフマル酸塩と遊離基開始剤の存在
下で水中で反応させることからなる水処理剤の製法を提
供するものである。
【０００９】本発明の第２の態様によれば、亜燐酸塩及
びフマル酸塩の相剰効果作用性混合物に、使用した亜燐
酸塩の重量に基づいて８０％以上のホスホノコハク酸塩
を生成するのに充分な速度及び時間にわたり、しかし使
用した亜燐酸塩の重量に基づいて８重量％以上の燐酸塩
を生成するほど早くない速度で、遊離基開始剤を添加す
ることからなる。
【００１０】本発明の第３の態様によれば、本発明はホ
スホノコハク酸塩と後記混合物の全重量に基づいて０.
１〜５重量％の１−ホスホノ−１,２,３,４−テトラカ
ルボキシブタン塩との混合物を提供するものである。
【００１１】本発明の第４の態様によれば、本発明の混
合物は混合物の全重量に基づいて８重量％以下の燐酸を
含有する。
【００１２】本発明の第５の態様によれば、本発明は上
記第１または第２の態様により製造した組成物の、及び
/又は上記第３または第４の態様の混合物からなる組成
物の、水処理剤、解膠剤、セメント凝結遅延剤、または
金属イオン封鎖剤としての使用を提供するものである。
【００１３】上記第１態様による本発明の製法は水に少
なくとも難溶性であるフマル酸塩、例えばアルカリ金属
塩またはアンモニウム塩を使用することを要する。一般
的にはナトリウム塩及びカリウム塩が好適である。同様
に、亜燐酸塩は好適にはアルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩からなる水溶性塩、好適にはナトリウム塩及びカ
リウム塩である。
【００１４】反応剤は実質上化学量論量割合で使用する
のが好適である。反応剤のいずれかを少し過剰に使用し
てもよいが、その場合には過剰に使用した方の反応剤の
効率が低下する。どちらの反応剤も化学量論量より約１
０重量％より過剰量の使用も技術的に可能であるとして
も、好適には工業的理由からどちらの反応剤も好適には
化学量論量より約１０重量％より過剰には存在させるべ
きではない。
【００１５】遊離基開始剤は好適には過酸化水素であ
る。尤もヒドロ過酸化物、二酸化塩素、過硫酸ナトリウ
ムまたは他のアルカリ金属過硫酸塩、過炭酸塩、塩素酸
塩、または次亜塩素酸塩、アゾ化合物例えば４,４′−
アゾビスシアノ吉草酸、電解質、紫外線もしくは他のイ
オン化性放射線または超音波のような他の遊離基開始剤
も使用できる。
【００１６】遊離基開始剤は少なくとも生成物の著量の
収率が得られるまで反応を維持するのに充分な速度で反
応媒体に添加するのが好適である。
【００１７】一般に、工業的操作では収率は５０％以
上、好適には７０％以上、更に好適には８０％以上、例
えば９０％以上であり、反応は３０時間以内で、好適に
は２０時間以内、例えば９〜２０時間で行われるべきで
ある。
【００１８】反応媒体は好適には３０重量％以上、さら
に好適には５０重量％以上、特に好適には６０重量％以
上の、例えば６０〜７０重量％の反応剤を含有する水性
媒体である。７０％より高い濃度の固体含量では一般に
媒体の粘度が望ましくないほど粘稠になる。好適な固体
含量の範囲は６３〜６８％である。
【００１９】遊離基開始剤はこれを反応が事実上完了す
るまで反応を維持するのに充分な速度で反応媒体に連続
的に、或いは間欠的に添加するのが好適である。遊離基
開始剤の添加速度は非経済的に緩徐な反応の進行を回避
するのに充分な早さの添加速度であるが、燐酸塩の生成
により反応生成物が事実上汚染されるほど早い添加速度
ではないように調節される。汚染燐酸塩の生成を防止す
るためには遊離基開始剤として１０体積/体積％以下の
濃度の、例えば０.５〜５％の、さらに好適には１〜４
％の、特に２〜３％の比較的希薄な濃度の過酸化水素溶
液を使用するのが好適である。この希薄な開始剤溶液を
使用することにより過酸化水素の添加速度をより容易に
調節することが可能となる。
【００２０】この希薄な過酸化水素はフマル酸塩を基準
としてフマル酸塩１モル当たり１時間当たり過酸化水素
２〜１０ｃｍ3（２〜１０ｃｍ3/時間-1/モル-1）の速度
で、好適には５〜８ｃｍ3/時間-1/モル-1、例えば６〜
７ｃｍ3/時間-1/モル-1の速度で５〜４０時間にわたり
添加するのが代表的な速度である。しかし、燐酸塩の生
成を最少量にするには、反応が約７０％完了後（通常、
８〜１０時間後）は過酸化物の添加速度を１〜５ｃｍ3/
時間-1/モル-1、例えば２〜４ｃｍ3/時間-1/モル-1に低
下させるのが好適である。かくして反応を更に５〜１０
時間、例えば９０％以上の収率が達成されるまで続行す
るのがよい。最適の開始剤添加速度は使用する開始剤お
よび添加される開始剤の濃度、並びに反応剤の濃度及び
反応混合物のｐＨと温度とに依存して変化する。上述の
推奨した添加速度はｐＨ１０で大気圧下で沸騰還流する
固形分６５％含有反応混合物に添加される希薄過酸化物
に適用される。
【００２１】反応は望ましくは高めた温度で、好適には
還流温度で実施される。この還流はスラリ−の好適な水
濃度を維持するように調整される。反応を不活性雰囲気
中で、例えば窒素雰囲気中で行うのが好適である。
【００２２】反応をオ−トクレ−ブ中で反応混合物の正
常の沸点より高い温度で、例えば２５０℃までの温度で
行うこともできる。
【００２３】反応混合物のｐＨはアルカリ性であるのが
好適である。６のような低いｐＨ、あるいは５.５のｐ
Ｈさえも使用することは技術的に可能ではあるが、ｐＨ
が７以下のどのｐＨでも反応は極めて遅いから現実的な
時間内に反応を９０％以上完了させるためには７.５以
上のｐＨを必要とする。好適なｐＨは８〜１２、代表的
には９〜１１である。より高いｐＨでは普通反応は一層
早くなるが１０.５より高いｐＨは多くの目的にに対し
て生成物のアルカリ性が高すぎて望ましくない。反応の
完結はＤ2Ｏ中での31ＰＮＭＲにより監視される。この
ようにしてホスホノコハク酸塩及び燐酸塩の生成速度は
検査でき、開始剤の添加速度は調節され、必要な場合に
は添加速度を反応条件に合わせることができる。前の反
応操作バツチからの生成物の混合物全量の１〜１０重量
％を残して次の反応混合物に含ませるのが好適である。
【００２４】上述した詳細な記述は特にバツチ式製法に
適用されるが、パイプ式または細長い反応器中での連続
式または半連続式操作にも容易に適合できる。また、流
動床反応器を使用することも可能である。
【００２５】本発明の第３または第４態様による混合物
は、ホスホノコハク酸またはその塩と全固形分の０.１
〜５重量％の、好適には０.２〜４重量％の、特に０.５
〜２％の１−ホスホノ−１,２,３,４−テトラカルボキ
シブタン（二量体）とを含む。
【００２６】ホスホノコハク酸塩は好適にはアルカリ金
属塩（例えばナトリウム塩もしくはカリウム塩）または
アンモニウム塩のような水溶性塩である。或いはまた、
ホスホノコハク酸塩はカルシウム塩もしくは他のアルカ
リ土類金属塩または遷移金属塩、例えばバリウム塩、マ
グネシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、鉄塩、銅塩、
ニツケル塩またはコバルト塩であつてもよい。
【００２７】水溶性塩は水処理に有用であり、水不溶性
塩は非腐食性顔料として、例えば塗料及び被覆組成物に
配合するのに価値がある。
【００２８】本発明の混合物は全固形分を基準として燐
酸二ナトリウム塩として８％重量以下、さらに好適には
７重量％以下、特に７.５重量％以下の燐酸塩を含むの
が好適である。代表例を挙げれば燐酸塩は４〜６％の割
合で存在する。一般に、混合物中に３.５モル％以下、
特に３モル％以下、例えば０.５〜２.５モル％の燐が燐
酸塩と存在するのが好適である。
【００２９】本発明の第４の態様によれば、本発明は水
処理方法、特に２５ｐｐｍ以上、特に５０ｐｐｍ以上、
例えば１００ｐｐｍ以上、更に特別には２００ｐｐｍ以
上ののカルシウム及び/又はバリウム及び/又は７.５以
上、特に８以上のｐＨを含む水の処理方法を提供するも
のである。
【００３０】例えば本発明の化合物及び混合物はカルシ
ウム塩と連携して油井の圧搾絞り出し処理に使用でき、
また油井掘削泥もしくは油田の注入水に、油田生産水も
しくは静圧試験水に、並びに種々の工業用冷却水および
プロセス水に、およびセントラル・ヒ−テイング装置用
の使用水に添加できる。本発明の化合物及び混合物は硫
酸バリウムスケ−ルの沈着防止に使用できる。
【００３１】高濃度のバリウムを含有する原油含有地層
中へ海水を注入する時に例えばＢａＳＯ4の形成を防止
するための油性掘削坑の処理は、掘削坑の周囲の地層を
防止剤のカルシウム塩で含浸し、次いで前記ＢａＳＯ4
を掘削坑中を循環する水系中に浸出させて制御された緩
徐な放出を行うものである。
【００３２】例えば油性では掘削坑を界面活性剤含有水
溶液で充分に浸して掘削坑表面を水湿潤性となし、次い
で上記防止剤の溶液で表面を含浸すると、地層が石灰石
からなる場合にはカルシウム塩がその場でカルシウムに
より、あるいは地層が砂岩からなる場合には続いて行わ
れる掘削坑のカルシウム塩水溶液による処理により地層
に形成される。
【００３３】また、本発明の組成物は例えばボイラ−水
の処理に使用でき、また蒸発器冷却装置に使用する水、
冷却水をも含めて熱交換装置に使用する水、セントラル
・ヒ−テイング装置に使用する水、化学操作や冶金操作
および他の製造操作に使用するプロセス水、油井注入水
および油性生産水、静圧試験水や水泳プ−ル用水及びエ
ア・コンディシヨニング用水を処理するのにも使用でき
る。
【００３４】本発明の組成物及び混合物は多くの限界処
理剤(threshold agent)が効果がない塩素化水系を処理
するのに特に有用である。有効濃度の代表例は水性系の
性質により異なるが、０.１〜３００ｐｐｍであるが、
通常は１００ｐｐｍ以下であり、一般には５０ｐｐｍ以
下、好適には０.５〜２０ｐｐｍ、特に１〜１０ｐｐｍ
例えば１.５〜４ｐｐｍである。
【００３５】本発明の組成物は軟鋼をも含めた鉄性金属
及びアルミニウムとその合金の腐食防止に有効である。
本組成物は炭酸カルシウムスケ−ル、硫酸カルシウムス
ケ−ル、並びにバリウム及びストロンチウムスケ−ルの
生成を防止する。
【００３６】本発明による他の態様によれば、本発明は
腐食防止性（防食性）顔料を提供するものである。この
防食性顔料は本発明による水溶性腐食防止剤の濃厚水溶
液をカルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウムまたは
他の多価の金属の塩基または塩と反応させて多価金属の
固形塩を形成させることにより調製できる固形組成物で
ある。
【００３７】本発明のさらに他の態様によれば、本発明
は本発明による顔料を含む腐食防止性被覆組成物を提供
するものである。
【００３８】防食性顔料はこれを耐食性塗料、ニス、エ
ナメル、ラツカ−もしくは他の被覆組成物に溶解もしく
は分散する。組成物は水のような揮発性液体ビヒクル、
または石油エ−テル、テルペンチン、ケトン、エステル
及び/又は芳香族炭化水素溶媒、及び/又は亜麻仁油、大
豆油、桐油および脱水ひまし油のような乾性油を含む揮
発性有機溶媒を含む。これらの乾性油は適宜前記有機溶
媒に溶解するか、もしくは前記水に乳化してもよい。
【００３９】本発明の組成物は代表的にはまた組成物中
に溶解もしくは分散させた樹脂、例えばポリエステル樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、アク
リル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、フェノ−ル樹脂またはエポキシ樹脂のような
樹脂及び/又は分散した顔料を含んでいてもよい。顔料
は他の防食性顔料、例えば鉛丹、クロム酸亜鉛カリウ
ム、金属亜鉛粉末もしくは金属アルミニウム粉末、また
は酸化亜鉛であるかまたはそれらを含むべきであり、及
び/又は組成物は本発明の防食性顔料の外に上述した１
種または２種以上の他の防食剤を含むべきである。
【００４０】本発明の被覆組成物はさらに慣用の塗料成
分を含ませることができる。これらの慣用の塗料成分に
は酸化チタン、酸化鉄、カ−ボンブラツク、フタロシア
ニンのような顔料、またはステアリン酸アルミニウム、
塩素化ゴム、ポリスチレン、シリコ−ン、アスファル
ト、湿潤剤、分散剤、乳化剤、殺生物剤、凝集剤、海中
防汚剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、蛍光剤、エ−ロゾル
噴射剤、タルク、クレ−及び/又は可塑剤が含まれる。
【００４１】或いはまた、本発明の水溶性防食剤は鋼、
アルミニウム、アルミニウム合金等の金属を機械加工後
で貯蔵、被覆処理、電気メツキ処理、研磨またはエツチ
ング処理を行う前にそれら金属の表面を防食性となすの
に使用できる。代表例としてはこれらの作業材（被処理
材）を少なくとも有効量の、例えば１０〜５００ｐｐ
ｍ、好適には２５〜３００ｐｐｍ例えば２０〜２００ｐ
ｐｍ、特に２５〜１００ｐｐｍ、更に特定的には３０〜
８０ｐｐｍの量の防食剤を含有する水溶液で被覆され
る。
【００４２】作業材を防食剤と接触させた後で作業材を
洗浄するか及び/又は樹脂被覆、ラツカ−塗布、ほうろ
う引き、塗料塗布、電気泳動被覆、スパツタリング、蒸
着処理、電鋳処理、エツチング、化学的もしくは電解的
研磨処理等の１種又はそれ以上の被覆または仕上げ処理
を行うか、及び／又は貯蔵のために片付けてもよい。
【００４３】作業材は貯蔵のために油を塗布してもよい
が、本発明の処理の利点は油塗布、従って次に行わねば
ならない脱油作業を回避できることである。
【００４４】本発明の組成物は液体媒体中に分散または
懸濁した固体を解膠するのに使用できる。分散または懸
濁した固体は水性媒体中に分散または懸濁するのに充分
な化学的不活性さをもつものならばどのような微粒状固
体であつてもよい。これらの粒子は無機質で好適には水
に実質上不溶性の粒子、例えばアルミノシリケ−トもし
くは金属鉱物のような鉱物である。これらの粒子として
はタルク、方解石、重晶石、雲母、チャイナ・クレ−及
びベントナイト等の粘土、頁岩、赤鉄鉱、ボ−キサイ
ト、磁鉄鉱、方鉛鉱、黄銅鉱、黄鉄鉱、石炭、ゼオライ
ト、酸化チタン及び酸化亜鉛である。本発明はまた飽和
水溶液中の水溶性または水難溶性固体の懸濁体をも本発
明の範囲に包含するものである。
【００４５】固体は例えば洗剤ビルダ−もしくは編織布
コンディショナ−、セラミツク製品の製造に使用するク
レ−、研磨材、顔料、染料、農薬、化粧料、薬剤、また
は油性掘削泥用重量付与剤であることができる。分散し
た粒子はまた例えば塗料及び印刷インキに使用するポリ
マ−、樹脂、またはラテツクスであつてもよい。
【００４６】固体の粒子寸法は固体粒子が容易に分散ま
たは懸濁できるように充分に小さいことが好適である。
例えば本発明では粒子寸法は１ｍｍ以下、例えば０.５
ｍｍ以下、好適には０.５〜１００ミクロン、特に１〜
５０ミクロンであるのが好適である。
【００４７】固体の割合は本発明の組成物の全重量を基
準として１〜９０重量％である。更に普通には組成物は
１０〜９０％、好適には２０〜７０％例えば３０〜６５
重量％の懸濁固体を含む。
【００４８】液体媒体は適宜希薄な界面活性剤またはリ
グニンスルフォン酸塩等の分散剤及び/又はカルボキシ
メチルセルロ−スもしくはポリビニルピロリドン等の懸
濁剤を含む水であることができる。組成物は例えば機械
的分散液、スラリ−、ペ−スト、クレ−もしくはマツド
の形態でも、または振盪または撹拌により再分散できる
沈降分散液の形態でもよい。
【００４９】液体媒体のｐＨは通常中性かアルカリ性、
例えば７以上、好適には８〜１４、特に９〜１２であ
る。
【００５０】液体媒体は適宜水混和性もしくは水乳化性
有機溶媒を含ませることができるが、それらは通常必要
ではなく、特に必要でなければ、例えば懸濁液を塗料組
成物として使用する場合にはそのような有機溶媒は含有
されない。
【００５１】本発明は顔料の、特に塗料もしくは他の被
覆組成物として使用する、または塗料もしくは他の被覆
組成物中に使用する、酸化チタンの、流動性の高濃度の
スラリ−を得るのに特に価値がある。
【００５２】本発明の１つの具体的な態様によれば、水
系液体ビヒクルと、この水系液体ビヒクルで乳化もしく
は分散された乾性油もしくは樹脂からなる有機バインダ
−と、粒子すなわち顔料（顔料は解膠剤の不在下では凝
集する傾向をもつが前記液体ビヒクル中に懸濁または分
散されている）と、前記顔料の凝集を防止するのに充分
な量の本発明の水溶性組成物とからなる被覆用組成物が
提供される。
【００５３】好適な顔料は酸化チタンであるが、凝集す
る傾向がある他の任意の顔料をも使用できる。例えば、
他の有用な顔料には酸化鉄、カ−ボンブラツク、フタロ
シアニン等の顔料またはステアリン酸アルミニウムが含
まれる。この顔料は鉛丹、クロム酸亜鉛カリウム、金属
亜鉛粉末もしくは金属アルミニウム粉末または酸化亜鉛
または燐酸もしくはクエン酸亜鉛、燐酸もしくはクエン
酸カルシウム、燐酸もしくはクエン酸アルミニウムから
なるものでもよい。
【００５４】本発明の組成物はこれをポルトランドセメ
ント、水硬性石灰、ポゾランセメント、スラグセメン
ト、ボ−キサイト、アルミナセメント、歯科セメント、
石膏、半水石膏、コンクリ−ト、グラウト及び早期凝結
を防止する充填材を含むセメント組成物に添加できる。
【００５５】本発明の組成物はビルダ−として使用する
金属イオン封鎖剤、しみ抜き剤及び洗剤及び漂白調合剤
中の過酸化物安定剤として有用である。組成物は洗剤組
成物中に代表例には全組成物の重量を基準として０.０
１〜２０％、通常０.１〜１０％、例えば０.５〜５％の
量で含まれる。この洗剤は下記に記載する界面活性剤の
任意のものを２〜５０重量％、好適には４〜４０重量
％、特に５〜３０重量％例えば８〜２０重量％含有でき
る。洗剤は好適には５〜５０重量％のビルダ−、例えば
ポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、ゼオライ
ト、またはクエン酸ナトリウム、及び各々０.０１〜２
％の少量の蛍光漂白剤及び土壌懸濁剤を含有する。
【００５６】本発明の生成物は他の水処理剤と併用して
使用できる。他の水処理剤には例えばアニオン界面活性
剤（例えばＣ10〜20アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ
10〜 20アルキル硫酸塩、Ｃ10〜20アルキル１〜２５モル
エ−テル硫酸塩、Ｃ10〜20パラフィンスルホン酸塩、Ｃ
10〜20セッケン、Ｃ10〜20アルキルフェノ−ル硫酸塩、
スルホコハク酸塩、スルホコハク酸アミド塩(sulphosuc
cinamates)、リグニンスルホン酸塩、脂肪酸エステルス
ルホン酸塩、Ｃ10〜20アルキルフェニルエ−テル硫酸
塩、Ｃ10〜20アルキルエタノ−ルアミド硫酸塩、Ｃ
10〜20αスルホ脂肪酸塩、Ｃ10〜20アシルザルコシネ−
ト、イセチオン酸塩、Ｃ10〜20アシルタウリド、Ｃ
10〜20アルキルハイドロジェンホスフェ−ト）；非イオ
ン界面活性剤（例えばエトキル化及び/又はプロポキシ
ル化Ｃ10〜20アルコ−ル、エトキル化及び/又はプロポ
キシル化Ｃ10〜20カルボン酸、アルカノ−ルアミド、ア
ミンオキシド及び/又はＣ10〜20アシルソルビタン及び/
又はグリセリルエトキレ−ト）；両性界面活性剤（例え
ばベタイン、スルホベタイン及び/又は第４級化イミダ
ゾリン）；及び/又はカチオン界面活性剤（例えばベン
ズアルコニウム塩、Ｃ10〜20アルキルトリメチルアンモ
ニウム塩及び/又はＣ10〜20アルキルトリメチルまたは
トリス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩）；金属イ
オン封鎖剤、キレ−ト化剤、防食剤及び/又は他の限界
剤（threshold agent）(例えばトリポリ燐酸塩、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナト
リウム塩、ピロ燐酸四ナトリウム塩、アセト二ホスホン
酸及びその塩、アンモニウムトリスメチレンホスホン酸
及びその塩、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホ
スホン酸）及びその塩)；トリトリアゾ−ル、硝酸塩と
安息香酸塩と２−ヒドロキシ−２−ホスホノ酢酸及びそ
の塩と、及び/又は２−ホスホノ−１,２,４−トリカル
ボキシブタン及びその塩との混合物、殺生物剤［例えば
テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩、ホル
ムアルデヒド、グルタルアルデヒド］；酸化性殺生物剤
及び/又は漂白剤（例えば塩素、二酸化塩素、過酸化水
素、過ホウ酸ナトリウム）；泡制御剤例えばシリコ−ン
消泡剤；酸素除去剤（例えばヒドラジン及び/又はヒド
ロキシルアミン）；ｐＨ調節及び/又は緩衝剤（例えば
アミン、ホウ酸塩、クエン酸塩及び/または酢酸塩）；
クロム塩；亜鉛塩；及び/又は他の水処理剤［例えばポ
リマ−分散剤及び凝集剤（例えばポリマレイン酸、ポリ
アクリル酸及びポリビニルスルホン酸及びそれらの
塩）、澱粉及び/又はカルボキシメチルセルロ−ス、及
び/又はモリブデン酸塩］。
【００５７】本発明は上述した本発明の混合物すなわち
生成物の有効量と上述の既知の任意の水処理剤とからな
る組成物を提供するものである。このような組成物は例
えば５〜９５重量％の本発明の生成物と５〜９０重量％
の１種または２種以上の上述の任意の水処理剤を含むこ
とができる。本発明の組成物はさらに９０％までの希釈
剤、充填剤または溶媒を含有していてもよい。
【００５８】本発明はさらに別の態様によれば上述の生
成物の任意の生成物と本発明による混合物すなわち組成
物との０.５ｐｐｍから〜飽和までを含有する水性液を
提供するものである。以下に実施例を掲げて本発明を説
明する。
【００５９】
【実施例】実施例１ 水（８００ｍｌ）中、亜燐酸（４.０モル、３２８.０グ
ラム）とフマル酸（４.０モル、４６４.３グラム）の水
溶液を急速に撹拌して５０％湿潤度の一様なペ−ストを
造り、これに水酸化ナトリウム（１６モル、１２８０グ
ラム）を１時間にわたり添加した。得られた溶液（ｐＨ
１０に調節した）からデ−ン・スタ−ク(Dean Stark)装
置を使用して水を留去することにより６５％のスラリ−
とし、還流温度で３０分間加熱した。２.５体積/体積％
の過酸化水素溶液を還流状態の反応剤へ窒素雰囲気下に
最初は２５ｃｍ3時間-1の速度で添加し、同時に水を留
出させて６５％のスラリーを維持した。８〜９時間後に
過酸化水素の添加速度を１０ｃｍ3時間-1に低下させ
た。還流下にさらに１０時間過酸化水素を添加（合計添
加時間は１９時間）した後で６００ｃｍ3の水を反応混
合物に添加し還流状態に３０分間加熱し、１０℃に冷却
し、焼結フィルタ−（等級３）により濾過して残留する
不溶解フマル酸二ナトリウム塩を除去した。31ＰのＮＭ
Ｒ（Ｄ2０中）はホスホノコハク酸のテトラナトリウム
塩への９５％の転化率を示した。イオンクロマトグラフ
処理に分離した生成物の５２重量/重量％溶液は４５.４
重量/重量％のホスホノコハク酸と、０.７２％の二量体
と２.３％の燐酸塩と０.２％の亜燐酸塩と０.４％のマ
レイン酸塩とからなるものであつた。
【００６０】実施例２ 下記の物質を反応容器に装入した：水１リツトル、実施
例１の生成物（４０％溶液）５７.１グラム、フマル酸
４６４.０グラム（４モル）及び亜燐酸３２７.０グラム
（３.９９モル）。得られた混合物に１２２６.７グラム
の水酸化ナトリウム溶液（５０％）を加えてｐＨを１
０.１に調整した。次いで、１３３５ｍｌの水を留出さ
せて除去し６５％固形分含有スラリ−とし、これに６０
０ｍｌの２.４％過酸化水素溶液を２５時間にわたつて
添加すると共に、過酸化水素溶液の添加速度と同じ速度
で水を反応容器から留出除去した。これによりホスホコ
ハク酸塩への９５％の転化率が得られた。生成物は１０
〜２０ミクロンの結晶寸法をもち、低粘度であつた。
【００６１】実施例３ 実施例１の生成物１８４９グラム（４０％溶液）、フマ
ル酸３００グラム（２.５８モル）及び亜燐酸２１８グ
ラム（２.５８モル）を反応容器に装入した。これらを
８２７.１グラムの水酸化ナトリウム溶液（５０％）で
中和して反応混合物のｐＨを１０.1に調節した。次いで
９１３グラムの水を蒸留により留出させて６５％固形分
のスラリ−を得た。このスラリ−に２.５％濃度の過酸
化水素溶液６００ｍｌを２５時間にわたり添加した。得
られた生成物は平均結晶寸法が５ミクロン以下で非常に
粘稠であつた。
【００６２】実施例４ 実施例１の生成物を、燐酸メチルとマレイン酸メチルと
の反応により生成したメチルエステルをケン化して得ら
れたホスホノコハク酸塩と比較した。この比較は秤量し
た軟鋼試片を種々の濃度のカルシウムを含み下記第１表
に記載のｐＨをもつ水に浸漬することからなる試片試験
を使用して行つた。試片の重量減少を測定して１年当た
りのミル数（ｍｍ数）として計算した腐食率を測定し
た。結果を下記の第１表に掲げる：
【００６３】
【表１】
【００６４】実施例５ 実施例１の生成物をチュ−ブの閉塞実験によりＥＰ−Ａ
−０５６９７３号明細書に記載のマレイン酸ナトリウム
をホスホネ−ト化して得た生成物と比較した。炭酸塩等
価量として６００ｐｐｍのカルシウムと炭酸カルシウム
等価量として表して４５０ｐｐｍのＨＣＯ3［ランゲリ
エル指数（Langelier index）２.６］を含み２０℃での
ｐＨが９の水（６０℃）をステンレススチ−ルのキャピ
ラリに３５００秒間通し、圧力差を測定した。スケ−ル
沈着の開始を圧力の上昇（これはチュ−ブが詰まり出す
と指数関数的であるから）により記録した。比較例の生
成物０.５ｐｐｍを使うとチュ−ブの詰まりは２５００
秒後に起こつた。実施例１の生成物では同じ濃度で３５
００秒後になつてさえも部分的詰まりが観察されたのに
過ぎなかつた。１ｐｐｍ防食剤では両方の生成物は共に
試験中詰まりを防止するのに有効であつた。
【００６５】実施例６ 実施例１の生成物の解膠能力を、ＥＰ−Ａ−０５６９７
３１号明細書に記載の実施例による亜燐酸塩/マレイン
酸塩反応生成物（重合度１.３）の解膠能力と比較し
た。これら２種の生成物をそれぞれ水中酸化チタンの６
５重量％懸濁液のサンプルにサンプルの０.１重量％の
量で添加した。これら２つのサンプルの粘度を１ｍｍ間
隔の４ｃｍの並列板を備えた“Carrimed”制御された応
力流動計を使用して２５℃で２１秒-1間測定した。実施
例１のフマル酸生成物は粘度が１０.８８Ｐａｓから０.
１５３Ｐａｓに低下した。先行技術によるマレイン酸生
成物は粘度を０.３３６Ｐａｓに低下させたのに過ぎな
かつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591040362 210−222 ＨＡＧＬＥＹ ＲＯＡＤ ＷＥ ＳＴ，ＯＬＤＢＵＲＹ，ＷＡＲＬＥＹ，Ｗ ＥＳＴ ＭＩＤＬＡＮＤＳ Ｂ68 ＯＮ Ｎ，ＥＮＧＬＡＮＤ (72)発明者 ギャリー・ウッドワード イギリス国、ウースターシャー・ディワイ 10・３エイエイチ、キダーミンスター、チ ャズリー・ロード、バルモラル・コート 49 (72)発明者 キース・フィリップ・デイヴィス イギリス国、ウエスト・ミッドランズ・デ ィワイ７・６ビーピー、スツアブリッジ、 キンヴァー、ホーリー・クローズ ３ (72)発明者 デイヴィッド・ロバート・エドワード・ウ ォーカー イギリス国、ウースターシャー・ダブリュ アール９・７ディゼッド、ニア・ドロイト ウィッチ、ハンブリー、メア・グリーン、 ザ・バンガロー (72)発明者 マーク・スティーヴン・グレアム イギリス国、ウースターシャー・ビー61・ ７ディエイ、ブロムスグローブ、ハイフィ ールズ ２、ポピー・コテッジ (72)発明者 ティモシー・ジェイムズ・チェスワース イギリス国、ウースターシャー・ビー98・ ８キューエヌ、リディッチ、チャーチ・ヒ ル・サウス、ヘロンフィールド・クローズ 73

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水溶性亜燐酸塩と水溶性フマル酸塩と遊
    離基開始剤の存在下で水中で反応させることからなる水
    処理剤の製法。
  2. 【請求項２】 遊離基開始剤を亜燐酸塩とフマル酸塩と
    の混合物に、使用した亜燐酸塩の重量に基づいて８０％
    以上のホスホノコハク酸塩を生成するのに充分である
    が、８％以上の燐酸塩を生成させる程早くない添加速度
    と添加時間とで添加することからなる、請求項１記載の
    製法。
  3. 【請求項３】 遊離基開始剤が過酸化水素である、請求
    項２記載の製法。
  4. 【請求項４】 ホスホノコハク酸塩と後記混合物の全重
    量に基づいて０.１〜５重量％の１−ホスホノ−１,２,
    ３,４−テトラカルボキシブタン塩との混合物。
  5. 【請求項５】 混合物の燐酸塩含有量が８重量％以下で
    ある、請求項４記載の混合物。
  6. 【請求項６】 水系に０.１〜３００ｐｐｍの請求項４
    または５の混合物を添加して金属類の腐食及び/又はス
    ケ−ルの沈着を防止することからなる、水系の処理方
    法。
  7. 【請求項７】 液体媒体中の固体粒子の分散液又は懸濁
    液に請求項４または５の混合物を前記固体粒子の凝集を
    阻止する解膠量で添加することからなる、液体媒体中の
    固体粒子の分散体または懸濁体の凝集を阻止する方法。
  8. 【請求項８】０.０１〜２０重量％の請求項４または５
    の混合物を含有する洗剤組成物。
  9. 【請求項９】 凝集阻止量の請求項４または５の混合物
    を含有する水中凝集性固体粒子の懸濁液。
JP9125834A 1996-05-15 1997-05-15 水処理組成物 Pending JPH1057940A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9610112.6A GB9610112D0 (en) 1996-05-15 1996-05-15 Water treatment compositions
GB9610112.6 1996-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1057940A true JPH1057940A (ja) 1998-03-03

Family

ID=10793714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9125834A Pending JPH1057940A (ja) 1996-05-15 1997-05-15 水処理組成物

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0807635A1 (ja)
JP (1) JPH1057940A (ja)
KR (1) KR970074695A (ja)
AU (1) AU2142197A (ja)
BR (1) BR9703562A (ja)
CA (1) CA2205144A1 (ja)
GB (2) GB9610112D0 (ja)
ID (1) ID16916A (ja)
NO (1) NO972232L (ja)
SG (1) SG67977A1 (ja)
ZA (1) ZA974221B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005508248A (ja) * 2001-11-06 2005-03-31 バディ ドン グレイ， 冷却液処理処方物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9703951D0 (en) * 1997-02-26 1997-04-16 Albright & Wilson Uk Ltd Novel phosphino derivatives
US6572789B1 (en) * 2001-04-02 2003-06-03 Ondeo Nalco Company Corrosion inhibitors for aqueous systems
GB2486241A (en) * 2010-12-08 2012-06-13 Rhodia Operations A sulfosuccinate corrosion inhibitor
CN111517485A (zh) * 2020-04-29 2020-08-11 嘉兴学院 一种抑垢剂组合物及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886205A (en) * 1970-12-16 1975-05-27 Bayer Ag 2-Phosphono-butane-1,2,4-tricarboxylic acids
US5386038A (en) * 1990-12-18 1995-01-31 Albright & Wilson Limited Water treatment agent
AU667295B2 (en) * 1990-12-18 1996-03-21 Albright & Wilson Uk Limited Water treatment agent
DE69322435T2 (de) * 1992-04-16 1999-06-02 Albright & Wilson Uk Ltd Mittel zur Wasserbehandlung
US5292449A (en) * 1992-11-24 1994-03-08 Akzo Nv Scale inhibiting composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005508248A (ja) * 2001-11-06 2005-03-31 バディ ドン グレイ， 冷却液処理処方物

Also Published As

Publication number Publication date
SG67977A1 (en) 1999-10-19
NO972232L (no) 1997-11-17
ID16916A (id) 1997-11-20
GB9610112D0 (en) 1996-07-24
MX9703623A (es) 1998-06-28
NO972232D0 (no) 1997-05-15
GB9709570D0 (en) 1997-07-02
CA2205144A1 (en) 1997-11-15
BR9703562A (pt) 1998-08-18
AU2142197A (en) 1997-11-20
KR970074695A (ko) 1997-12-10
EP0807635A1 (en) 1997-11-19
ZA974221B (en) 1997-12-10
GB2313121A (en) 1997-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3009844B2 (ja) 水溶性ポリマーを含む組成物
EP1652825B1 (en) Method for producing Hydrophobically modified polymers
US4554307A (en) Water soluble polymers and dispersions containing them
US6071434A (en) Phosphino derivatives
DE60100849T2 (de) Neue phosphor-verbindungen
US6646082B2 (en) Corrosion inhibiting compositions
EP0150706B1 (de) Cotelomere Verbindungen
JPH05202147A (ja) テロマー
US20030063998A1 (en) Process for inhibiting metallic corrosion in aqueous systems
SK89197A3 (en) Process for preparing polymers soluble in water, polymers thus prepared and their use
US10584048B2 (en) Process to obtain random copolymers derived from itaconic acid and/or its isomers and sodium alkenyl sulfonates and use of the product thereof
US4892898A (en) Water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonate monomers
JPH1057940A (ja) 水処理組成物
US4915845A (en) Inhibition method
US5023368A (en) Aminophosphonate-containing polymers
EP0271784A2 (en) Water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonate monomers
JPH02134389A (ja) ホスホン系化合物、その製造方法およびその使用方法
EP1668064B1 (en) Novel polymers
JPH01317108A (ja) 燐酸チタンポリマーおよびその製造方法ならびに金属表面活性化剤
JPH08243373A (ja) 水中固体粒子の分散体
DE3909075A1 (de) Neue polymere
MXPA97003623A (en) Compositions for the treatment of ag
US5126108A (en) Aminophosphonate-containing polymers used in an anticorrosion method
US5164468A (en) Polymers derived from α, β-unsaturated polycarboxylic acids or anhydrides and n-substituted acrylamides, and use in reducing scale
JPS59199100A (ja) 低分子量共重合体を使用する水系のスケ−ル防止方法