【発明の詳細な説明】
シリカ研磨組成物
技術分野
この発明は、口内洗浄効果が高められた例えば練り歯磨き剤を含む歯磨き剤組
成物に関するものである。
発明の背景
合成的に生成されたシリカは、今日の多くの練り歯磨き剤の配合物の成分とし
て重要な役割を果たしている。上記の配合物の洗浄能力に加えてこれらの配合物
は比較的安全であり、無毒性であり、さらにグリセリン、ソルビトール（または
キシリトール）、増粘剤、洗浄剤、着色物質、芳香物質、および適宜添加される
フッ化物（フルオリド）含有組成物を含む他の練り歯磨き剤配合成分と相溶性（
compatible）のあるものである。
合成沈降シリカはアルカリ性のシリケート溶液に酸を添加し、攪拌し、次いで
沈降シリカを濾過して生成される。次に、得られた沈降シリカを洗浄し、乾燥し
、所定の大きさの粒度に微粉砕する。合成沈降シリカを調製するときに、目的は
口内組織に与えられる損傷を最少に保ちつゝ最大の洗浄効果を与えるシリカを得
ることである。これらの目的に適合する沈降シリカを見分けることに関して歯科
の分野で研究が絶えず続けられている。
沈降シリカの例が、ここに参考として示す１９７８年１０月２４日付けのウエ
イソン（Wason ）氏の米国特許第4,122,161 号、１９９１年２月１２日付け、１
９９１年７月３０日付けのアルドクロフト（Aldcroft）氏他の米国特許第4,992,
251 号、米国特許第5,035,879 号、１９９２年３月２４日付けのニュートン（Ne
wton）氏他の米国特許第5,098,695 号、１９９４年１月１８日付けのウエイソン
（Wason ）氏他の米国特許第5,279,815 号の各明細書に開示されている。
さらに、各種のシリカの組合わせが技術書に開示されている。種々の異なる粒
子の大きさ、比表面積をもった組成物を含むシリカの組合わせが１９７１年５月
４日付けのカールハインツ シェラー（Karlheinz Scheller）氏他の米国特許第
3,577,521 号、１９８６年１０月２１日付けの前山氏他の米国特許第4,618,488
号の各明細書に開示されている。同様に１９９２年５月５日付けのラインハーズ
（Reinhardt ）氏他の米国特許第5,110,574 号明細書には、少なくとも２００の
吸油値を有するシリカ組成物を形成するために増粘剤と艶出シリカを組み合わせ
ることが開示されている。さらに、シリカ組成物の例が１９９２年６月２３日付
けのムールマン（Muhlemann ）氏の米国特許第5,124,143 号および１９８６年１
２月３０日付けのプロガー（Ploger）氏他の米国特許第4,623,826 号の各明細書
に開示されている。
口内洗浄と歯苔予防機能を目的とした組成物に関する多くの開示があるも拘ら
ず、依然として最少の研磨作用で改善された薄膜洗浄効果を得ることのできる他
の組成物を必要としている。本発明の発明者は、異なる硬度値をもった粒子を含
むシリカからなる研磨剤は最少の研磨作用で改善された歯の洗浄効果を得ること
ができることを発見した。
従って、本発明の目的は、改善された薄膜洗浄力を有し、しかもそれに伴なう
象牙質やエナメル質の研磨値が増加することのない沈降シリカ組成物を得ること
にある。本発明の他の目的は、歯の変色を防止し、あるいは歯の変色を取り除く
効果を得ることにある。本発明のさらに別の目的は、歯苔の防止あるいは歯苔を
取り除くための有効な方法を得ることにある。上記の諸目的、他の目的は以下の
説明から明らかになろう。
発明の概要
本発明は、
（ａ）粒子を含み、この粒子が（ｉ）約５μm から約１１μm （ｓ．ｄ．＜７
）の平均粒度を有し、（ii）黄銅製スクリーンに対する研磨値については約０．
８から約２．５であり、ポリエステルスクリーンに対する研磨値については約５
から約８以下のアインレーネル（Einlehner ）硬度を有し、（iii）９５ml／１
００ｇｍ（グラム）から約１３５ml／１００ｇｍ（グラム）の吸油値を有し、（
iv）約２５から約８０以下の放射性象牙質研磨値を有する、沈降シリカと、
（ｂ）粒子を含み、この粒子が（ｉ）約５μm から約１１μm （ｓ．ｄ．＜７
）の平均粒度を有し、（ii）黄銅製スクリーンに対する研磨値については約３乃
至約８であり、ポリエステル製スクリーンに対する研磨値については約８から約
１１のアインレーネル（Einlehner ）硬度を有し、（iii）約７０ml／１００ｇ
ｍ（グラム）から約９５ml／１００ｇｍ（グラム）以下の吸油値を有し、（iv）
８０から約２００の放射性象牙質研磨値を有する、沈降シリカと、
を含み、
上記粒子全体の少なくとも約７０％は約２０μm 以下の直径を有し、薄膜洗浄
率（Pellicle Cleaning Ratio ：ＰＣＲ）は約９０から約１３５であり、放射性
象牙質研磨値（Radioactive Dentin Abrasion ：ＲＤＡ）は約６０から約１００
で、薄膜洗浄率と放射性象牙質研磨値の比（薄膜洗浄率／放射性象牙質研磨値）
は約１．２５から約１．７５であり、上記（ａ）のシリカと（ｂ）のシリカの比
は約９０：１０から約４０：６０である、
沈降シリカ研磨剤組成物に関するものである。
すべての大きさ（レベル）及び比は、別に指示が無いかぎり全組成物の重量に
よるものである。さらに別に特記されていない限りすべての測定値は２５℃で測
定され値である。
ここに記載されている本発明の組成物の５％水性スラリで測定したときのｐＨ
は約４．５から約９．５の範囲にあり、好ましいｐＨは約６．５から約９．０の
範囲にあり、最も好ましいいｐＨは７．０乃至約８．５である。
本発明の詳細な説明
本発明の組成物に必須の成分、適宜使用される成分は以下の説明中に記載され
ている。
研磨剤
本発明のシリカ組成物を生成するために使用される沈降シリカは、J.Soc.Cosm
et.Chem.２９、４９７〜５２１、（１９７８年８月）、およびPigment Handbook
：Volume 1、Properties and Economics、Second Edition、Peter A．Lewis編集
、John、Wiley & sons、Inc.、1988、P.139 〜159 に記載の定義に基づいて低構
造（Low Structure ）あるいは中構造（Medium Structure）のいずれかによって
特徴付けられるものであり、好ましくは合成水和非晶質シリカとして特徴付けら
れるもの、また二酸化珪素すなわちＳｉＯ2として知られているものである。さ
らに、これらのシリカは、５０乃至２５０ｍ2／ｇの範囲にあるＢＥＴ表面積を
有するものとして特徴付けることができる。
さらにこれらの組成物は、約５μm から約１１μm のメジアン平均粒度を有し
、その粒度分布の少なくとも７０％が２０μm 以下であるものとして特徴付けら
れる。平均粒度（平均値およびメジアンあるいは５０％）はリーズアンドノース
ラップ（Leeds and Northrup）社のマイクロトラック（Microtrac ）II装置を使
用して測定される。具体的に言えば、液体中に懸濁している移動粒子の流れを含
む透明セルにレーザービームを照射する。粒子に当たった光線は、その粒子の大
きさに反比例した角度で散乱される。光検出器アレーによって、予め定められた
角度の光量を測定する。その後、測定された光束値に比例した電気信号がマイク
ロコンピュータシステムによって処理されて、粒度分布のマルチチャンネルヒス
トグラムが形成される。
本発明の組成物を生成するために使用される沈降シリカは、さらにそれらの各
アインレーネル（Einlehner ）硬度値、放射性象牙質研磨値（ＲＤＡ）、および
吸油値によって区分される。
アインレーネル（Einlehner ）硬度値は、Einlehner Ａｔ−１０００磨耗試験
機を使用して次のようにしてシリカの軟度を測定することにより測定される。フ
ォードリニエワイヤー（Fourdrinier wire）スクリーンの重量を測定し、これを
１０％のシリカ懸濁水溶液の作用のもとにある時間長だけ暴す。次いで１００，
０００回転当たりのフォードリニエワイヤーのミリグラム重量損失として研磨量
を測定する。黄銅製アインレーネル（Brass Einlehner ：ＢＥ）、ポリエステル
製アインレーネル（Polyester Einlehner ）の結果はミリグラムで表される。
ＲＤＡの値は、ここに参考として示すJournal of Dental Researchの１９７６
年７月、８月号のＰ５６３〜５７３のハファーレン（Hefferren ）氏の論文、ウ
エイソン（Wason ）氏の米国特許第4,340,583 号 、米国特許第4,420,312 号、
および米国特許第4,421,527 号に開示された方法に従って測定される。
本発明の沈降シリカ組成物は２００ｃｃ／１００ｇより小さい値の吸油値をも
つものとして特徴付けることもできる。吸油率はＡＳＴＭ練り合わせ（rub-out
）法Ｄ２８１を使用して測定される。表面積は、ブルーノ（Brunaur ）氏他によ
るJ．Am．Chem．Soc．、６０、３０９（１９３８）で紹介されているＢＥＴ窒素
吸着法により測定される。明度を測定するためには、微粉材料をプレスにより平
滑な表面を有するペレットにしたものについて、テクニダイン明度計（Technidy
ne Brightmeter）Ｓ−５／ＢＣを用いて測定する。この計器は、試料に４５°の
角度で光を照射してその反射光を０°で観測（view）する二光ビーム光学系（du
al beam optical system）を有しており、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４５２とＴ６４６
およびＡＳ基準Ｄ９８５に従ったものである。所望の波長の反射光が一連のフィ
ルタによって光電セルに指向するようにされ、この光電セルで出力電圧に変換さ
れる。この信号は増幅されてから内部のマイクロコンピュータによって処理され
て表示およびプリントアウトされる。
本発明のシリカの沈殿物は、参考としてここに示した例えば１９７５年７月８
日付け、１９７６年１０月２６日付け、１９７８年１月１０日付け、１９８２年
７月２９日付けのウエイソン（Wason ）氏の米国特許第3,893,840 号、第3,988,
162 号、第4,046,746 号、および第4,340,583 号の各先行米国特許明細書に開示
された一般的な方法に従って完成される。
この処理の第１段階では、沈降反応パラメータを通常の態様で変化させること
によって初期沈降シリカ懸濁液を準備し、約０．８ｍｇから約２．５ｍｇの範囲
の値のＢＥ、約５ｍｇから約８ｍｇ以下の範囲の値のＰＥ、約２５から約８０の
範囲のＲＤＡ、９５ml／１００ｇｍから約１３５ml／１００ｇｍの範囲の吸油率
をもった沈降シリカが得られた。得られたシリカの特性に影響を与える反応パラ
メータには、各種の反応体が加えられる割合、各種の反応体の濃度レベル、反応
ｐＨ、反応温度、あるいは電解液が加えられる割合が含まれている。
他の沈殿プロセスのステップにおいて、一般に、約３ｍｇから約８ｍｇの範囲
のＢＥ値を有し、８ｍｇ乃至１１ｍｇの範囲のＰＥ値を有し、約８１から約２０
０の範囲のＲＤＡ値を有し、約７０ml／１００ｇｍから約９５ml／１００ｇｍ以
下の吸油率を有する沈降シリカが得られる態様で反応パラメータを変化させるこ
とによって同様に第２の沈降シリカ懸濁液を調製する。
次いで２種の沈降シリカ懸濁液を、ｐＨが約５．０になるように混合する。混
合懸濁液を濾過し、次いでフィルターケーク（濾塊）（filter cake ）から塩を
取り除くために水洗する。このフィルターケークを好ましくは噴霧乾燥によって
乾燥し、約３％乃至１０％の水分を含む沈降シリカを生成する。この沈降シリカ
の混合物を、粒度（粒子の大きさ）分布の７０％が２０μm 以下の粒度となるよ
うに微粉砕する。あるいは、シリカを歯磨き剤組成物に混入する前に混合するこ
ともできる。
上述の必須の成分に加えて、本発明の歯磨き剤組成物は種々の歯磨き剤配合成
分を適宜含むことができる。その配合成分の幾つかが以下に示されている。適宜
添加される配合成分としては、これに限られるものではないが、例えば、接着剤
、発泡剤、香味剤、甘味剤、付加歯苔防止剤、研磨剤、および着色剤が含まれる
。これらの成分およびその他の適宜使用される成分については、ここに参考とし
て示す１９９１年４月２日付けのマジェティ（Majeti）の米国特許第5,004,597
号、１９８９年１２月５日付けのパーラン ジュニア（Parran Jr.）氏他の米国
特許第4,885,155 号、１９７６年５月２５日付けのアグリコーラ（Agricola）氏
他の米国特許第3,959,458 号、および１９７６年２月１０日付けのフェイフェー
ル（Ｆaefele ）の米国特許第3,937,807 号の各先行米国特許明細書に開示され
ている。
歯磨き剤の洗浄特性の測定値である本発明のシリカ混合物の薄膜洗浄率（ＰＣ
Ｒ）は、本発明による沈降シリカについては、９０乃至１３５の範囲、好ましく
は１００から１３５の範囲である。歯磨き剤に混合したときの沈降シリカの研磨
の測定値である本発明のシリカによる放射性象牙研磨値（Radioactive Dentin A
brasion ：ＲＤＡ）は６０から１００の範囲、好ましくは８０から９０の範囲で
ある。
ＰＣＲ（薄膜洗浄率）洗浄値は、J．Dental Research ６１、１２３６〜９、
１９８２年のストーキー（G.K．Stookey）氏、バークハード（T.A．Burkhard ）
氏、およびシェマホーン（B.R．Schemerhorn）氏の論文“In Vitro Removal of
Stain With Dentifrice ”に記載のＰＣＲ試験を若干修正した方法で測定される
。洗浄は、修正された薄膜洗浄率試験を用いて生体外（in vitro）で評価される
。この試験は次の点、すなわち（１）汚れたフィルムの適用前に純白（clear ）
の人工薄膜フィルムを牛（bovine）のチップに適用し、（２）フィルムの適用期
間中輻射加熱の代わりに溶液加熱を使用し、（３）ブラッシングの往復回数を２
００回に減少し、（４）スラリの濃度を水３部に対して歯磨き剤１部とする、各
点を除けばストーキー（G.K．Stookey）氏他により開示された方法と同じである
。
本発明の沈降シリカ組成物を歯磨き剤組成物に混和することによりＰＣＲ／Ｒ
ＤＡ率をさらに改善することができた。ＰＣＲ／ＲＤＡ率は、歯磨き剤配合物の
洗浄特性と研磨特性の相対比を決定するために測定される。市販の歯磨き剤配合
物は一般に０．５から１．０以下の範囲のＰＣＲ／ＲＤＡ比をもっている。本発
明の組成物中で使用される沈降シリカは、歯磨き剤配合物に対して１以上、通常
は１．２５乃至１．７５の範囲、より好ましくは１．６乃至１．７５の範囲のＰ
ＣＲ／ＲＤＡ比を得ることができる。
本発明の沈降シリカ組成物の形の研磨剤がここに述べられている組成物に混和
されたとき、歯磨き剤が練り歯磨き剤であれば、上記研磨剤は約６％から約７０
％、好ましくは約１５％から約３５％のレベルで存在した。組成物が歯磨き粉で
あれば、９５％とというより高いレベルで使用することもできる。
適宜使用される成分
薬学的に許容可能なキャリヤ
本発明の組成物の成分に対するキャリヤは任意であり、口腔で使用するのに適
した任意の歯磨き剤ビヒクルとなり得るものである。このようなキャリヤは練り
歯磨き剤、歯磨き粉、予防ペースト、ロゼンジ（lozenge ）、ガム、およびこれ
らに類する通常の成分を含み、これについては以下で詳細に説明する。練り歯磨
き剤は好ましい系である。
界面活性剤
本発明の任意の薬剤の１つは界面活性剤であり、サルコシネート（sarcosinat
e ）系界面活性剤、イセチオネート（isethionate ）系界面活性剤、およびタウ
レート（taurate ）系界面活性剤からなる群から選ばれたものであることが好ま
しい。これらの界面活性剤のアルカリ金属塩、あるいはアンモニウム塩がここで
使用するのに適している。ここで使用するのに最も好ましいものは、ラウロイル
サルコシネート（lauroyl sarcosinate ）、ミリストイルサコシネート（myrist
oyl sarcosinate ）、パルミトイルサコシネート（palmitoyl sarcosinate ）、
ステアロイルサコシネート（stearoyl sarcosinate）、およびオレオイルサルコ
シネート（oleoyl sarcosinate）のナトリウム塩およびカリウム塩である。
この界面活性剤は、本発明の組成物中で、全組成物の重量に対して約０．１％
から約２．５％、好ましくは約０．３％から約２．５％、最も好ましくは約０．
５％から約２．０％存在し得る。
本発明の組成物中でサルコシネート系界面活性剤と共に他の適当な相溶性界面
活性剤を適宜使用することもできる。適宜使用される好ましい界面活性剤につい
は、ここに参考として示す１９７６年５月２５日付けのアグリコーラ（Agricola
）氏他の米国特許第3,959,458 号、１９７６年２月１０日付けのフェイフェール
（Faefele ）の米国特許第3,937,807 号、１９８８年９月２７日付けのジースケ
（Gieske）氏他の米国特許第4,051,234 号の各先行米国特許明細書に開示されて
いる。
ここで使用するのに有効な好ましいアニオン性界面活性剤には、アルキル基中
に１０から１８の炭素原子を有する水溶性のアルキルスルフェート（alkyl sulf
ate ）、１０から１８の炭素原子を有する脂肪酸の水溶性のスルホン酸モノグリ
セリド（sulfonated monoglyceride）の塩が含まれている。ナトリウムラウリル
スルフェート（natrium lauryl sulfate）及びナトリウムココナットモノグリセ
リドスルホネート（natrium coconut monoglyceride sulfonate ）はこの形のア
ニオン性界面活性剤の例である。アニオン性界面活性剤の混合物も使用すること
ができる。
本発明に有効な好ましいカチオン性界面活性剤は、ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド（lauryl trimethylammonium chloride ）、セチルピリジニウム
クロリド（cetyl pyridinium chloride ）、セチルトリメチルアンモニウムブロ
ミド（cetyl trimethylammonium bromide ）、ジ−イソブチルフェノキシエチル
−ジメチルベンジルアンモニウムクロリド（di-isobutylphenoxyethyl-dimethyl
benzylammonium chloide）、ココナットアルキルトリメチルアンモニウムニトリ
ット（coconut alkyltrimethylammonium nitrite）、セチルピリジニウムフルオ
リド（cetyl pyridinium fluoride ）等、約８から１８の炭素原子を含む長いア
ルキル鎖を有する脂肪族第４アンモニウム化合物の誘導体として広く定義するこ
とができる。好ましい化合物は、ここに参考として示す１９７０年１０月２０日
付けのブリナー（Briner）氏他の米国特許第3,535,421 号の明細書に開示されて
いる第四アンモニウムフルオリド（quaternary ammonium fluoride）である。上
記の第四アンモニウムフルオリドは洗浄剤としての特性を具えている。ある種の
カチオン性界面活性剤はここで述べた組成物中で殺菌剤としても作用する。クロ
ロヘキサジン（chlorhexadine ）は本発明で使用するのに適しているが、口腔の
硬質組織を汚す可能性があるため好ましくない。当業者はこの可能性に気を付け
て上記の制限のみに留意してカチオン性界面活性剤を含ませる必要がある。
本発明の組成物で使用することができる好ましいノニオン性界面活性剤は、ア
ルキレンオキシド（alkylene oxide）基（本来親水性）と本質的に例えば脂肪族
（aliphatic ）またはアルキル芳香族（alkylaromatic ）である有機疏水性化合
物との縮合によって生成された化合物として広く定義されている。適当なノニオ
ン性界面活性剤の例として、プルロニック（Pluronic）、アルキルフェノール（
alkyl phenol）のポリエチレンオキシド（polyethylene oxide）縮合体、ポリエ
チレンオキシドとエチレンジアミン（ethylene diamine）との反応物とエチレン
オキシド（ethylene oxide）との縮合体から誘導された生成物、脂肪族アルコー
ルのエチレンオキシド縮合体、長鎖第三アミンオキシド（long chain tertiary
amine oxide ）、長鎖第三ホスフィンオキシド（long chain tertiary phosphin
e oxide ）、長鎖ジアルキルスルホキシド（long chain dialkyl sulfoxide）、
およびこれらの物質の混合物が含まれる。
本発明で有効な好ましい両性イオン合成界面活性剤は、脂肪族第四アンモニウ
ム（aliphatic quaternary ammonium ）、ホスホミウム（phosphomium ）、スル
ホニウム（sulfonium ）化合物の誘導体として広く定義することができる。この
場合、脂肪族ラジカル（基）は直鎖あるいは枝分れ鎖でよく、脂肪族置換基の１
つは約８から１８の炭素原子を含んでおり、また１つはアニオン性の水溶性の基
（water-solubilizing group）、例えばカルボキシ（caboxy）、スルホネート（
sulfonate ）、ホスフェート（phosphate ）、あるいはホスホネート（phosphon
ate ）を含んでいる。
好ましいベタイン（betaine ）界面活性剤は１９９３年１月１９日付けのポレ
フカ（Polefka ）氏他の米国特許第5,180,577 号の明細書に開示されている。代
表的なアルキルジメチルベタイン（alkyl dimethyl betaine）は、デシルベタイ
ン（decyl betaine ）あるいは２−（Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ
）アセテート｛２−（Ｎ−decyl-Ｎ，Ｎ−dimethylammonio ）acetate｝ 、ココ
ベタイン（coco betaine）あるいは２−（Ｎ−コク−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニ
オ）アセテート｛２−（Ｎ−coc-Ｎ，Ｎ−dimethylammonio ）acetate｝ 、ミリ
スチルベタイン（myristyl betaine）、パルミチルベタイン（palmityl betaine
）、ラウリルベタイン（lauryl betaine）、セチルベタイン（cetyl betaine ）
、ステアリルベタイン（stearyl betaine ）等を含んでいる。アミドベタイン（
amidobetaine）として、ココアミドエチルベタイン（cocoamidoethyl betaine）
、ココアミドプロピルベタイン（cocoamidopropyl betaine ）、ラウルアミドプ
ロピルベタイン（lauramidopropyl betaine ）等をあげることができる。ベタイ
ンとしては、ココアミドプロピルベタインを選ぶことが好ましく、さらにラウル
アミドプロピルベタインを選ぶことがより好ましい。
キレート剤（Chelating agent ）
適宜使用される他の好ましい薬剤として、酒石酸（tartaric acid ）および薬
学的に許容し得るその塩、くえん酸、およびアルカリ金属のくえん酸塩、および
これらの混合物から選択されるキレート剤がある。キレート剤はバクテリアの細
胞壁中にカルシウムの錯化合物として見られる。キレート剤は、また、この無傷
のビオマス（biomass intact）の保持を助けるカルシウムのブリッジからカルシ
ウムを取り除くことにより歯苔を破壊することができる。しかしながら、非常に
高いカルシウムに対する親和性をもつキレート剤を使用することも可能である。
これは歯の減少をきたし、本発明の目的、意図に反する結果になる。
くえん酸ナトリウムおよびくえん酸カリウムは好ましいアルカリ金属のくえん
酸塩であり、くえん酸ナトリウムが最適である。また、くえん酸／アルカリ金属
のくえん酸塩の組合わせも好ましい。ここでは酒石酸のアルカリ金属塩が好まし
い。ここでの使用には、酒石酸二ナトリウム（disodium tartrate ）、酒石酸二
カリウム（dipotassium tartrate）、酒石酸ナトリウムカリウム（sodium potas
sium tartrate ）、酒石酸水素ナトリウム（sodium hydrogen tartrate）、酒石
酸水素カリウム（potassium hydrogen tartrate ）が最適である。本発明で使用
するのに適したキレート剤の量は、約０．１％乃至約２．５％、好ましくは約０
．５％から約２．５％、より好ましくは約１．０％から約２．５％である。酒石
酸塩のキレート剤を単独で使用してもよいし、他の任意のキレート剤と組み合わ
せて使用してもよい。
その他のキレート剤についても適宜使用することもできる。これらのキレート
剤は約１０1乃至１０5のカルシウム結合定数を持っていることが好ましく、歯苔
ならびに唾石の形成を減少させると共に改善された洗浄効果が得られる。
本発明でキレート剤として使用するのに適した他の薬剤の群は可溶性のピロ燐
酸塩である。本発明の組成物で使用されるピロ燐酸塩はアルカリ金属のピロ燐酸
塩の如何なるものでもよい。具体的な塩として、テトラアルカリ金属ピロ燐酸塩
（tetra alkali metal pyrophosphate）、ジアルカリ金属二酸ピロ燐酸塩（dial
kali metal diacid pyrophosphate ）、トリアルカリ金属一酸ピロ燐酸塩（tria
lkali metal monoacid pyrophosphate）、およびこれらの混合物が含まれる。こ
の場合、アルカリ金属はナトリウムあるいはカリウムが好ましい。塩はこれらの
水和形式、非水和形式の双方で有効である。本発明の組成物で有効なピロ燐酸塩
の実効量は、一般には少なくとも１．０％のピロ燐酸塩イオン、好ましくは約１
．５％から約６％、さらに好ましくは約３．５％から約６％のピロ燐酸塩イオン
を与えるのに十分な量である。ピロ燐酸塩イオンのレベルは、組成物に与えるこ
とができるレベル（すなわち、適当なｐＨにおける理論量）であり、最終製品の
ｐＨが設定されたときＰ2Ｏ7−４（例えば（ＨＰ2Ｏ7−３））以外のピロ燐酸塩
の形が存在するようなレベルであることが認められる。
ピロ燐酸塩については、ここで参考として示すEncyclopedia of Chemical Tec hnology
、Second Edition、Volume 15 、Interscience Publishers （１９６８
）でカーク（Kirk）およびオスマー（Othmer）両氏によりさらに詳細に説明され
てい。
本発明で使用するのに適したさらに別のキレート剤の群として、アニオン性の
高分子量ポリカルボキシレート（polymeric polycarboxylate ）がある。このよ
うな物質は当業者にはよく知られており、それらの遊離酸の形で、あるいは部分
的にあるいは好ましくは十分に中和された水溶性のアルカリ金属（例えば、ナト
リウム、好ましくはカリウム）あるいはアンモニウム塩の形で使用される。無水
マレイン酸あるいはマレイン酸と他の重合性エチレン性不飽和モノマー、好まし
くは約３０，０００乃至約１，０００，０００の分子量（Ｍ．Ｗ．）をもったメ
チルビニルエーテル（メトキシエチレン）との１：４乃至４：１の共重合体であ
ることが好ましい。これらの共重合体はジーエーエフ ケミカルズ コーポレー
ション（ＧＡＦ Chemicals Corporation ）から、例えばＧａｎｔｒｅｚ ＡＮ
１３９（Ｍ．Ｗ．５００，０００）、ＡＮ １１９（Ｍ．Ｗ．２５０，０００
）、および好ましくはＳ−９７ Pharmaceutical Grade （Ｍ．Ｗ．７０，０００
）として市販されている。
他の有効な高分子量ポリカルボキシレート（polycarboxylate ）として、無水
マレイン酸とエチルアクリレート（ethyl acrylate）、ヒドロキシエチルメタク
リレート（hydroxyethyl methacrylate ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ある
いはエチレンとの１：１の共重合体のようなものが含まれる。後者は例えばMons
anto ＥＭＡ Ｎｏ．１１０３、Ｍ．Ｗ．１０，０００およびＥＭＡ Grade ６
１として市販されている。有効な高分子量ポリカルボキシレートとしてさらに、
アクリル酸とメチルあるいはヒドロキシエチルメタクリレート（hydroxyethyl m
ethacrylate ）、メチルあるいはエチルアクリレート（ethtl acrylate）、イソ
ブチルビニルエーテル（isobuthyl vinyl ether ）あるいはＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン（Ｎ−viny−２−pyrrolidone ）との１：１の共重合体が含まれる。
有効なさらに別の高分子量ポリカルボキシレートは、ここで参考として示す１
９７９年２月６日付けのガファー（Gaffar）氏の米国特許第4,138,477 号、１９
８０年１月１５日付けのガファー（Gaffar）氏他の米国特許第4,183,914 号の各
明細書に開示されており、無水マレイン酸とスチレン、イソブチレンあるいはエ
チルビニルエーテル、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸（polyitaconic acid ）
およびポリマレイン酸、およびUniroyal ＮＤ−２として市販されている分子量
Ｍ．Ｗ．がせいぜい１，０００のスルホアクリル酸オリゴマー（sulfoacrylic o
ligomer ）との共重合体を含んでいる。
本発明の歯磨き剤組成物に香味剤（flavor）を含ませることもできる。適当な
香味剤にはひめこうじ（wintergreen ）油、はっか（peppermint）油、スペアミ
ント（spearmint ）油、サッサフラス（sassafras ）油、チョウジノキ（clove
）油が含まれる。使用可能な甘味剤はアスパラテーム（aspartame ）、アセスル
フェーム（acesulfame）、サツカリン（saccharin ）、デキストロース（dextro
se）、レブロース（levulose）およびナトリウムシクラメート（sodium cyclama
te）が含まれる。歯磨き剤中では香味剤と甘味剤は一般に重量で約０．００５％
乃至約２％のレベルで使用される。
一層のう蝕予防（anticaries）効果を与えるために、２５℃で、および／また
は使用時に組成物中にフッ化物イオン濃度を付与するのに十分な量で、重量で約
０．００２５％から約５．０％、好ましくは約０．００５％から約２．０％の濃
度で歯磨き剤あるいは他の口腔用組成物中に水溶性のフッ化物（フルオリド）配
合物を含ませることは普通のことである。本願発明の組成物中では可溶性フッ化
物源として多くの種類のフッ化物イオン生成物質を使用することができる。適当
なフッ化物イオン生成物質の例が、ここに参考として例示する１９７０年１０月
２０日付けのブリナー（Briner）氏他の米国特許第3,535,421 号、１９７２年７
月１８日付けのワイダー（Widder）氏他の米国特許第3,678,154 号の各明細書に
開示されてている。ここに開示されているフッ化物イオン源にはフッ化スズ、フ
ッ化ナトリウム、フッ化カリウム、ナトリウムモノフルオロホスフェート（sodi
um monofluorophosphate）、および他の多くのものが含まれている。フッ化スズ
（stannous fluoride ）およびフッ化ナトリウム（sodium fluoride ）は特に好
ましく、これらの混合物も同様に好ましい。
本発明の練り歯磨き剤中には水が存在する。市販に適した練り歯磨き剤を調製
するために使用される水は、好ましくは脱イオン水であり、有機不純物の存在し
ないものであるべきである。この発明の練り歯磨き剤組成物の重量比で、水は通
常約１０％から約５０％、好ましくは約２０％から４０％含まれる。これらの水
の量にはソルビトールのような他の物質と共に導入される水に付加される自由水
を含んでいる。
練り歯磨き剤を調製するには適当な粘度を得るために多少の増粘物質を加える
必要がある。好ましい増粘剤には、カルボキシビニル重合体（carboxyvinyl pol
ymer）、カラジーナン（carrageenan ）、ヒドロキシエチルセルロース（hydrox
yethyl celluose ）、およびナトリウムカルボキシメチルセルロース（sodium c
arboxymethyl cellulose）やナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセル
ロース（sodium carboxymethyl hydroxyethyl cellulose ）のようなセルロース
エーテルの水溶性塩がある。カラヤゴム（gum karaya）、キサンタンゴム（xant
han gum）、アラビアゴム、トラガントゴム（gum tragacanth）のような天然ゴ
ムを使用することもできる。増粘剤は全組成物の重量に対して０．５％から５．
０％の量使用される。
練り歯磨き剤が硬化するのを防ぐために練り歯磨き剤中にいくらかの湿潤剤物
質を含ませることが望ましい。適当な湿潤剤には約１５％から約７０％のレベル
のグリセリン、ソルビトール、その他の多価アルコールが含まれる。
ピロ燐酸スズ（stannous pyrophosphate）、グルコン酸スズ（stannous gluco
nate）のような他のスズの塩、および第四アンモニウム塩（quaternary ammouiu
m salt）のような抗微生物剤、セチルピリジニウムクロリド（cetyl pyridinium
chloride ）およびテトラデシルエチルピリジニウムクロリド（tetradecylethy
l pyridinium chlorid）、ビス−ビッカーニド塩（bis-biquanide salt）、ビス
グリシネート銅（copper bisglycinate ）、ノニオン性抗微生物剤のような抗微
生物剤、および香味油を本発明の組成物中に含ませることが望ましい。このよう
な薬剤は、ここで参考として例示する１９６０年７月２６日付けのノリス（Norr
is）氏他の米国特許第2,946,725 号、１９７７年９月２７日付けのジスゲ（Gies
ke）氏他の米国特許第4,051,234 号の各明細書に開示されている。適宜使用され
る他の成分に緩衝剤、重炭酸塩、過酸化物、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムのよ
うな硝酸塩がある。これらの薬剤が存在するとすれば、約０．０１％から約３０
％のレベルで含まれる。
他の有効なキャリヤとして、ここで参考として例示する１９９３年５月２３日
付け、１９９２年９月８日付け、１９９４年１月２５日付けのルカコビック（Lu
kacovic ）氏他の米国特許第5,213,790 号、米国特許第5,145,666 号、米国特許
第5,281,410 号、およびシェーファー（Schaeffer ）氏の米国特許第4,849,213
号および米国特許第4,528,180 号の各明細書に開示されているような二相歯磨き
配合物を含む。
適当なロゼンジおよびチューインガム成分については、ここで参考として例示
する１９７８年４月１１日付けのグラベンステター（Grabenstetter ）氏他の米
国特許第4,083,955 号明細書中に開示されている。
例
次に示す各例は本発明の範囲内のさらに好ましい実施例を示し、説明するもの
である。次の各例は説明のためにのみ示したもので、本発明をこの例に制限する
ことを意図したものではなく、本発明の技術内容、精神から逸脱しない範囲で他
の多くの変形例が考えられることは云う迄もない。
例 Ｉ
本発明の歯磨き剤の組成物には以下に示すような成分が含まれている。
成 分 重 量（％）
ソルビトール（７０％溶液） ２４．２００
ＲＯ水 ２４．７５７
グリセリン ７．０００
カルボキシメチルセルロース(1) ０．５００
ＲＥＧ６ ４．０００
フッ化ナトリウム ０．２４３
サッカリンナトリウム ０．１３０
モノナトリウムホスフェート ０．４１５
（燐酸一ナトリウム）
トリナトリウムホスフェート ０．３９５
（燐酸三ナトリウム）
ナトリウムタルトレート １．０００
（酒石酸ナトリウム）
ＴｉＯ2 ０．５００
シリカ(2) ３５．０００
ナトリウムラウロイルサルコシネート １．０６０
（９５％活性）
香味剤 ０．８００
(1)アクアロン カンパニー（Aqalon Company）より発売されている。
(2)沈降シリカ配合成分は、APS平均値＝８．５μm、吸油率＝１０３cc／１０
０ｇ、ＢＥ＝１．６、ＰＥ＝７、ＰＣＲ＝１０６、ＲＤＡ＝６７、の諸特性を具
えている。
混合用タンクのジャケット温度を約６５℃（１５０°Ｆ）から約７１℃（°Ｆ
）にセットした。混合用タンクに湿潤剤と水を加え、攪拌を開始した。温度が約
５０℃（１２０°Ｆ）に到達したとき、フッ化物（フルオリド）、甘味剤、緩衝
剤、キレート剤（chelant ）、着色剤、二酸化チタン（titanium dioxide）を加
える。増粘剤を研磨剤に加えて、得られた混合物を混合用タンクに入れて高速攪
拌する。合成物に界面活性剤を加えてさらに混合を続ける。タンクを５０℃（１
２０°Ｆ）に冷却して、香味剤を加える。約５分間混合を続けた。得られた組成
物のｐＨは約７であった。
例 II
本発明の歯磨き剤の組成物には以下に示すような成分が含まれている。
成 分 重 量（％）
ソルビトール（７０％溶液） ２９．８１０
ＲＯ水 ２４．７５７
グリセリン ７．０００
カルボキシメチルセルロース(1) ０．７５０
ＲＥＧ６ ４．０００
フッ化ナトリウム ０．２４３
サッカリンナトリウム ０．１３０
モノナトリウムホスフェート ０．４１５
（燐酸一ナトリウム）
トリナトリウムホスフェート ０．３９５
（燐酸三ナトリウム）
ＴｉＯ2 ０．５００
シリカ(2) ３０．０００
ナトリウムラウリルスルフェート １．２００
香味剤 ０．８００
(1) アクアロン カンパニー（Aqalon Company）より発売されている。
(2) 沈降シリカ配合成分は、APS 平均値＝８．５μm 、吸油率＝１０３cc／１
００ｇ、ＢＥ＝１．６、ＰＥ＝７、ＰＣＲ＝１０６、ＲＤＡ＝６７、の諸特性を
具えている。
例 III
本発明のガムの組成物には以下に示すような成分が含まれている。
成 分 重 量（％）
ガムベース ３０．０００
エステルガム３０部
クマロン樹脂４５部
乾燥ラテックス１５部
シリカ(1) １０．００
砂糖 ４０．０００
コーンシロップ １８．１７５
ナトリウムラウロイルサルコシネート ０．０７５
酒石酸ナトリウム ０．２５０
香味剤 １．５００
(1) 沈降シリカ配合成分は、APS 平均値＝８．５μm 、吸油率＝１０３cc／１
００ｇ、ＢＥ＝１．９、ＰＥ＝７．２の諸特性を具えている。
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ，ＮＯ