【発明の詳細な説明】
水性エマルジョンの新製造法及びそれより
得られる水性エマルジョン
本発明は、水性エマルジョンの新製造法及びそれより得られる水性エマルジョ
ンに関する。
しかして、本発明の主題は、水に不溶性の活性成分と１種又はそれ以上の陰イ
オン性又は陽イオン性の物質を水に不溶性の溶媒中に含有する有機相を正又は負
に帯電された重合体を含有する水性相中に撹拌しながら注ぎ入れ、次いで活性成
分を含有する粒子を所望の大きさが得られるまで攪拌し続けることを特徴とする
水性エマルジョンの製造法にある。
使用される活性成分は、特に、植物の防護の分野、人又は動物の医薬品の分野
、或いはウイルス又は酵素のような化学的又は微生物学的方法により得られる物
質であってよい。
また、本発明の方法は、化粧品、食料品のような分野又は塗料の分野に使用す
ることができる。
本発明の方法においては、水性相に分散された有機相の液滴はその表面に正又
は負の電荷を有し、水性相は正又は負に帯電した重合体を含有する。しかして、
有機相の液滴の周囲に重合体の薄層が形成される。このようにして、微細な粒子
が得られる。
しかして、合体現象が除去され、界面張力が低下する。
本発明の方法は、極めて安定な且つ非常に微細なエマルジョンを得るのを可能
にさせる。
本発明の方法により得られる水性エマルジョンは特に有用なものである。何故
ならば、そのエマルジョンはそれが含有する粒子の正にその構造によって活性成
分の漸進的な拡散を可能にさせるからである。
封入された活性成分は、ある種の化学的又は物理的な要因、例えば湿度、熱、
酸化及び過度の揮発性から保護される。
本発明のエマルジョンは、これを植物の保護の分野に使用するときは、その調
節された活性成分の放出によって汚染、毒性、刺激反応性を減少させるが、薬用
量及び処理回数も削減させる。
後記の実験結果は、本発明の方法により得られた水性エマルジョンによって、
今日までに一般的に使用されている処方物によって得られる活性成分の作用の持
続性よりもさらに大きな作用の持続性が得られたことを示している。
さらに詳しくは、本発明の主題は、使用する重合体が陽イオン性又は陰イオン
性の熱可塑性ビニル樹脂であることを特徴とする製造法にある。
好ましい熱可塑性樹脂のうちでは、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロ
リドンの部類に属する樹脂が挙
げられる。
特に、本発明の主題は、使用される重合体がビニルピロリドンを主体とした重
合体又は第四級化されたビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル
共重合体であることを特徴とする製造法にある。
得られる粒子の大きさは、攪拌速度の関数である。しかして、本発明の特定の
主題は、攪拌速度が毎分１０，０００〜３０，０００回転であることを特徴とす
る製造法にある。
非常に良好な結果は、毎分１５，０００〜２５，０００回転の間の攪拌速度で
得られた。
また、本発明の主題は、１０μｍ以下の粒子が得られるまで撹拌を継続するこ
とを特徴とする製造法、例えば、５μｍ以下の粒子が得られるまで撹拌を継続す
ることを特徴とする製造法にある。
さらに特定すれば、本発明の主題は、５０〜２００ｇ／１の活性成分、１．５
〜５ｇ／１の界面活性剤、１．５〜５ｇ／１の重合体を使用し、そして溶媒の所
要量を３５０ｇ／１までに調節することを特徴とする製造法にある。
本発明は、植物の防護の分野において有用な水性エマルジョンを製造するのに
特に適している。
しかして、本発明の特定の主題は、活性成分がペスチサイド（有害生物駆除剤
）であることを特徴とする製造法にある。
ここで、ペスチサイドとは、好ましくは殺虫剤、除草剤、殺菌剤などを意味す
る。
従って、本発明の主題は、特に、ペスチサイドがピレスリノイドであることを
特徴とする製造法にある。好ましいピレスリノイドとしては、他にもあるが、デ
ルタメスリン、パーメスリン、サイパーメスリン、アルファメスリン、トラロメ
スリン、サイハロメスリン、フェンバレレート、サイフルスリン、フルサイスリ
ネート、フルバリネート、フェンプロパスリン、テフルスリン、ビフェンスリン
及びアクリナスリンのようなピレスリノイドが挙げられる。
そのなかでも、特に、本発明の主題は、使用するピレスリノイドがアクリナス
リンであることを特徴とする製造法にある。
使用される陰イオン性物質は、好ましくはリグノスルホン酸カルシウム又はナ
トリウム、フェニルスルホン酸カルシウム又はナトリウムなどである。ある場合
には、重合体も界面活性剤として作用する。
使用される溶媒は、好ましくは、芳香族溶媒、例えば、”ソルベッソ（ＳＯＬ
ＶＥＳＳＯ）（エクソン社）”の名称で市販されている溶媒及び（又は）例えば
プロパンジオールのようなジオールなどである。実施例
下記の操作方法に従って、本発明の処方物を製造する。
下記のように調製される水性相*を撹拌し（ほぼ毎分２０，０００回転）、次
いでこの水性相に下記のように調製される有機相**を５０ｍｌ／ｍｉｎの速度で
注ぎ入れるとともに５μｍ以下の粒子が得られるまで撹拌し続けることによって
、本発明の水性エマルジョンを製造する。
＊上記の水性相は次のように調製した。
陽イオン性（又は陰イオン性）の重合体を水道水に溶解する。
＊上記の有機相は次のように調製した。
活性成分、安定剤、消泡剤及び陰イオン性（又は陽イオン性）の界面活性剤を
有機溶媒に適当な温度で撹拌しながら溶解する。例１
前記の操作方法に従って、下記の成分から水性エマルジョンを得た。
本発明の組成物と標準処方物との活性の比較研究研究１
例１の処方物をアクリナスリン乳化性濃厚液型の処方物と比較した。
薬用量は１ヘクタール当たり７５ｇ程度の活性成分でる。
試験の実施要綱は次の通りであった。
２枚の葉を有するインゲンマメの木を使用し、これをフィッシャーガンを使用
して異なる薬用量の被検化合物によって処理した。乾燥した後、これらのインゲ
ンマメの木に葉１枚当たり２０匹の割合で雌のテトラニチュウース・ウルチカエ
（Ｔｅｔｒａｎｙｃｙｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）をたからせ、２２−２３℃で６０
−６５％の不変の人工相対湿度において保持した。いろいろな間隔でもって、生
存しているダニ及び死亡したダニの数を数えた。
結論：処理して３日後に、例１の処方物については集団の回復はなかったが、
乳化性濃厚液型の処方物についてはわずかな回復があった。
例１の処方物は顕著な有効性を得ることができた。研究２
例１の処方物と乳化性濃厚液型の処方物とを使用して
、抗ダニ活性の研究を開始した。処理して４日後及び１２日後に生存しているダ
ニの数を数えた。下記の結果が得られた。
The present invention relates to a new method for producing an aqueous emulsion and an aqueous emulsion obtained therefrom. Thus, the subject of the present invention is a positive or negatively charged organic phase containing a water-insoluble active ingredient and one or more anionic or cationic substances in a water-insoluble solvent. A process for producing an aqueous emulsion, characterized in that the active ingredient-containing particles are poured into the aqueous phase containing the polymer, while stirring, and then the particles containing the active ingredient are continuously stirred until the desired size is obtained. The active ingredients used may in particular be substances obtained by the field of plant protection, the field of human or veterinary medicine, or by chemical or microbiological methods such as viruses or enzymes. The method according to the invention can also be used in the fields of cosmetics, foodstuffs or in the field of paints. In the method of the present invention, droplets of the organic phase dispersed in the aqueous phase have a positive or negative charge on the surface, and the aqueous phase contains a positively or negatively charged polymer. Thus, a thin layer of polymer is formed around the droplets of the organic phase. In this way, fine particles are obtained. Thus, the coalescence phenomenon is eliminated, and the interfacial tension decreases. The process according to the invention makes it possible to obtain very stable and very fine emulsions. The aqueous emulsion obtained by the method of the present invention is particularly useful. This is because the emulsion allows for a gradual diffusion of the active ingredient by the very structure of the particles it contains. The encapsulated active ingredient is protected from certain chemical or physical factors, such as humidity, heat, oxidation and excessive volatility. The emulsions of the present invention, when used in the field of plant protection, reduce contamination, toxicity and irritation responsiveness by their controlled release of active ingredients, but also reduce dosage and frequency of treatment. The experimental results described below show that the aqueous emulsion obtained by the method of the present invention provides a longer duration of action of the active ingredient than that obtained by the formulations commonly used to date. It indicates that it was done. More particularly, the subject of the present invention is a process characterized in that the polymer used is a cationic or anionic thermoplastic vinyl resin. Among the preferred thermoplastic resins, resins belonging to the class of polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone are mentioned. In particular, the subject of the present invention is a process which is characterized in that the polymer used is a vinylpyrrolidone-based polymer or a quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer. is there. The resulting particle size is a function of the stirring speed. Thus, a particular subject of the invention is a process characterized in that the stirring speed is between 10,000 and 30,000 revolutions per minute. Very good results have been obtained with a stirring speed between 15,000 and 25,000 revolutions per minute. The subject of the present invention also relates to a production method characterized by continuing stirring until particles of 10 μm or less are obtained, for example, a production method characterized by continuing stirring until particles of 5 μm or less are obtained. is there. More specifically, the subject of the present invention uses 50-200 g / 1 active ingredient, 1.5-5 g / 1 surfactant, 1.5-5 g / 1 polymer and the required solvent The production method characterized in that the amount is adjusted to 350 g / 1. The invention is particularly suitable for preparing aqueous emulsions useful in the field of plant protection. Thus, a particular subject of the present invention is a process characterized in that the active ingredient is a pesticide (pesticide). Here, pestiside preferably means an insecticide, a herbicide, a fungicide, or the like. The subject of the present invention is therefore in particular a process characterized in that the pestiside is a pyrethrinoid. Preferred pyrethrinoids include, among others, such as deltamethrin, permethrin, cypermethrin, alphamethrin, tralomethrin, cyhalomesurin, fenvalerate, cyfluthulin, flucysulinate, fluvalinate, fenpropasulin, tefluthulin, bifensulin and acrinasulin. Pyrethrinoids. Among them, in particular, the subject of the present invention is a production method characterized in that the pyrethrinoid used is acrinasulin. The anionic substances used are preferably calcium or sodium lignosulphonate, calcium or sodium phenylsulphonate and the like. In some cases, polymers also act as surfactants. The solvents used are preferably aromatic solvents, such as those sold under the name "SOL VESSO (Exxon)" and / or diols such as, for example, propanediol. EXAMPLES The formulations of the present invention are prepared according to the following procedures. Stir the aqueous phase * prepared as follows (approximately 20,000 revolutions per minute), then pour the organic phase ** prepared as described below at a rate of 50 ml / min into the aqueous phase and add 5 μm The aqueous emulsion of the present invention is produced by continuing to stir until the following particles are obtained. * The above aqueous phase was prepared as follows. Dissolve the cationic (or anionic) polymer in tap water. * The above organic phase was prepared as follows. The active ingredient, stabilizer, defoamer and anionic (or cationic) surfactant are dissolved in the organic solvent with stirring at a suitable temperature. Example 1 An aqueous emulsion was obtained from the following components according to the procedure described above. Comparative Study of the Activity of the Compositions of the Invention and Standard Formulation Study 1 The formulation of Example 1 was compared to an acrinasulin emulsifiable concentrate formulation. The dosage is about 75 g of active ingredient per hectare. The outline of the test was as follows. A bean tree with two leaves was used, which was treated with different doses of the test compound using a fisher gun. After drying, these bean trees were laid with female Tetranycyus urticae at a rate of 20 per leaf, at 22-23 ° C. and a constant artificial relative humidity of 60-65%. Held. At various intervals, the number of live and dead mites was counted. Conclusion: Three days after treatment, there was no population recovery for the formulation of Example 1 but slight recovery for the emulsifiable concentrate formulation. The formulation of Example 1 was able to obtain significant efficacy. Study 2 Using the formulation of Example 1 and the emulsifiable concentrate formulation, an anti-mite activity study was initiated. Surviving ticks were counted 4 and 12 days after treatment. The following results were obtained.
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(51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ
Ａ０１Ｎ 53/00 ５０８Ｂ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI A01N 53/00 508B