JPH10501566A - Bleach composition containing oleoyl sarcosinate surfactant - Google Patents

Bleach composition containing oleoyl sarcosinate surfactant

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JPH10501566A
JPH10501566A JP8500949A JP50094996A JPH10501566A JP H10501566 A JPH10501566 A JP H10501566A JP 8500949 A JP8500949 A JP 8500949A JP 50094996 A JP50094996 A JP 50094996A JP H10501566 A JPH10501566 A JP H10501566A
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ポウェル，スーザン
レオ マリー バーモント，クリスチャン
トーマス イングラム，バリー
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Abstract

Bleaching and cleaning compositions comprising a bleaching compound, oleoyl sarcosinate surfactant, and, optionally but preferably, a bleach catalyst and one or more bleach activators are provided. Thus, laundry detergent compositions which comprise perborate, percarbonate and, preferably, activators such as benzoyl caprolactam exhibit improved performance in the presence of the oleoyl sarcosinate surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】 オレオイルサルコシネート界面活性剤を含む漂白組成物 技術分野 本発明は、性能を増強するためにオレオイルサルコシネート界面活性剤を使用 するクリーニングおよび漂白組成物に関する。改善された酸素漂白活性を有する 漂白、布帛洗濯、自動皿洗いおよび消毒組成物を提供するものである。 背景技術 クリーニング組成物の処方業者が過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなど の漂白剤を漂白効果のためにこのような組成物に配合することは通常行なわれて いることである。このような漂白剤は、布帛から各種のしみおよび汚れを除去す る能力を有するものとして広く認識されている。同様の方法で、自動皿洗い組成 物の処方業者は、各種の漂白剤が食卓用器具からの紅茶しみ、タンパク質汚れな どの除去を助長できることを見出している。各種の布帛漂白および／またはプレ ソーキング組成物は、ペルカーボネートまたはペルボレート漂白剤も含む。 不幸なことに、多くの漂白剤は、すべての使用条件下において最適には機能す るものではない。一般的提案として、ペルボレートおよびペルカーボネート漂白 剤は、冷水中より熱水中で有効である。しかし、多くの消費者は現在、中位から 冷たい水温（約６０℃以下）下で布帛洗濯および他のクリーニング操作を行って いる。ペルボレートおよびペルカーボネート漂白剤の性能を改善するために、製 造業者は、いわゆる「漂白活性剤」に頼ってきた。このような活性剤は、典型的 には、ペルボレートまたはペルカーボネートと相互作用して「過酸」漂白種を放 出する有機分子を含む。漂白剤と活性剤との組み合わせは、広範囲の水温および 使用条件にわたってよく機能する。また、マンガンなどの各種の遷移金属陽イオ ンは、おそらく過酸化物または過酸漂白種との接触相互作用のおかげで、漂白活 性剤として機能する潜在力を有することも知られている。 不幸なことに、多くの過酸、漂白活性剤および遷移金属触媒は、布帛損傷を生 じさせることがある。理論によって限定するものではないが、漂白化合物からの 布帛損傷は、過酸化水素とのラジカル生成時に布帛損傷を生ずる活性剤および触 媒の布帛上への沈殿のためであると考えられている。同様に、漂白種は、布帛上 に沈殿することがあり且つ分離した斑点形成および布帛損傷を生じさせることが ある。過酸、活性剤および触媒の多くが低温でよりゆっくりと可溶化し、そのた め布帛表面上に容易に沈殿するので、布帛損傷は、低温で特に劇的に生じること がある。 オレオイルサルコシネート界面活性剤を含む漂白組成物は、有効な改善された 漂白を与えるために使用し得ることが今や発見された。更に、これらの組成物は 、過酸、触媒および漂白活性剤によって生ずる布帛損傷を妨げる。理論によって 限定しようとするものではないが、オレオイルサルコシネートは、特に低温（約 ６０℃以下）で、漂白化合物を可溶化させ且つ洗浄液全体にわたって分散させる 際に特に有効であると考えられる。すなわち、洗浄液中の漂白化合物の沈殿は減 少する。 従って、本発明の目的は、漂白化合物およびオレオイルサルコシネートを使用 した改良クリーニングおよび漂白組成物を提供することにある。本発明の別の目 的は、本発明の漂白系およびオレオイルサルコシネートを使用して布帛および食 卓用器具から汚れおよびしみを除去するための手段を提供することにある。また 、組成物は、染色された布帛に対して優秀な色ケアを与え且つ手洗い操作に対し て優秀な皮膚マイルドさを与える。これらの目的および他の目的は、下記の開示 から理解されるように、本発明によって達成される。 オレオイルサルコシネートは、下記の特許および刊行物に記載されている：米 国特許第２，５４２，３８５号明細書、米国特許第３，４０２，９９０号明細書 、米国特許第３，６３９，５６８号明細書、米国特許第４，７７２，４２４号明 細書、米国特許第５，１８６，８５５号明細書、欧州特許公告第５０５，１２９ 号明細書、英国特許第１，２１１，５４５号明細書、特開昭５９−２３２１９４ 号公報、特開昭６２−２９５９９７号公報、特開平２−１８０８１１号公報およ びケミカル・アブストラクト・サービス・アブストラクトNo.６１：３２４４ｑ 、７０：５８８６５ｘおよび８３：１８１０２０ｐ。 マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることは、下記の米国特許 に報告されている：第４，４３０，２４３号明細書、第４，７２８，４５５号明 細書、第５，２４６，６２１号明細書、第５，２４４，５９４号明細書、第５， ２８４，９４４号明細書、第５，１９４，４１６号明細書、第５，２４６，６１ ２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、 第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７ ，０８４号明細書、第５，１１４，６０６号明細書、第５，１１４，６１１号明 細書。また、ＥＰ第５４９，２７１Ａ１号明細書、ＥＰ第５４４，４９０Ａ１号 明細書、ＥＰ第５４９，２７２Ａ１号明細書およびＥＰ第５４４，４４０Ａ２号 明細書参照。 アミド誘導漂白活性剤を洗濯洗剤で使用することは、米国特許第４，６８６， ０６３号明細書および米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている 。別の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許 第４，９６６，７２３号明細書に開示のベンゾオキサジン型活性剤からなる。 発明の開示 本発明は、オレオイルサルコシネート界面活性剤および漂白剤を含む漂白組成 物を包含する。 また、本発明は、オレオイルサルコシネート界面活性剤、漂白剤、特に Ｈ2Ｏ2、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルサルフェートおよび過酸漂白剤 からなる群から選ばれる成分である漂白剤、および１種以上の所定の漂白活性剤 を含む漂白組成物を包含する。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートまたはペル ボレート漂白剤、またはそれらの混合物からなる、好ましい漂白活性剤は、アシ ルラクタム型活性剤、アミド誘導活性剤、ベンゾオキシン型活性剤、テトラアセ チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アルカノイルオキシベンゼンスルホネート 、例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、およびベンゾ イルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、およびそれらの混合物から選ば れる。また、過酸は、本組成物に配合してもよい。好適な過酸としては、アミノ 過酸、陽イオン過酸、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、お よびそれらの混合物が挙げられる。 追加的に、本発明は、オレオイルサルコシネート界面活性剤、漂白剤、１種以 上の所定の漂白活性剤、および触媒有効量の１種以上の漂白触媒、特に金属漂白 触媒を含む漂白組成物を更に包含する。 本発明で所望により使用する好ましい活性剤としては、ベンゾイルカプロラク タム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルバレ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オク タノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタ ム、ウンデセノイルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、（６−オ クタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ベンゾイル オキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン、およびそれら の混合物が挙げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムの例としては、 メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベンゾイルバレロラクタム、エチルベ ンゾイルカプロラクタム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベンゾイ ルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラクタム、イソプロピルベンゾイ ルカプロラクタム、イソプロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイル カプロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルカプ ロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロ ラクタム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベンゾイルカプロラク タム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、エトキシベンゾイルカプロラクタム 、エトキシベンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロラクタム、 プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソプロポキシベンゾイルカプロラクタ ム、イソプロポキシベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロラク タム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルカプロラク タム、ｔ−ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラ クタム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキシベンゾイルカプロラ クタム、ヘキソキシベンゾイルバレロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾ イルカプロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルバレロラクタム、ペン タフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタ ム、ジクロロベンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロラクタム 、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルカプロラ クタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、 ペンタフロオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラ クタム、ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾイルバレロラク タム、３−クロロベンゾイルバレロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルバレ ロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラ クタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラク タム、ジ ニトロベンゾイルバレロラクタム、およびそれらの混合物が挙げられる。 ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラ クタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４ −ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイ ルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウ ンデセノイルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−ト リメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバ レロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロ ラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム 、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナ ンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロ イル）オキシベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、 ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン、お よびそれらの混合物からなる群から選ばれる漂白活性剤が、特に好ましい。 好ましくは、過酸素漂白化合物によって生成する過酸化水素対漂白活性剤のモ ル比は、約１．０以上である。最も好ましくは、過酸化水素対漂白活性剤のモル 比は、少なくとも約１．５である。 本発明の好ましい組成物は、漂白触媒が金属をベースとする触媒であるもので ある。 また、本発明は、その他の点では通常の界面活性剤および他の洗剤成分を含む 洗剤組成物、特に洗濯洗剤を包含する。 また、本発明は、オレオイルサルコシネート界面活性剤、漂白剤、および触媒 有効量の水溶性マンガン塩を含む洗剤または漂白組成物を包含する。 また、本発明は、酸素または過酸漂白剤組成物にオレオイルサルコシネート界 面活性剤を所定の配位子および触媒有効量のマンガン陽イオンの存在下で加える ことを特徴とする酸素または過酸漂白剤組成物の漂白性能の改良法を包含する。 これは、布帛を前記組成物を含む水性媒体と接触させることを特徴とする布帛か らしみを除去するための方法を提供する。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、関連部分においてここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 １．オレオイルサルコシネート 本発明の組成物は、下記の式 （式中、Ｍは水素または陽イオン部分である） を有するオレオイルサルコシネート（本発明の組成物および用途に望まれるよう に選ばれる酸形および／または塩形）を含む。好ましいＭは、水素およびアルカ リ金属塩、特にナトリウムおよびカリウムである。オレオイルサルコシネートは 、例えば、Ｗ．Ｒ．グレース・エンド・カンパニーによって供給されているハム ポシル（Hamposyl）Ｏとして市販されている。本発明に係る漂白組成物は、組成 物の少なくとも約０．１重量％、典型的には約０．１〜約５５重量％、好ましく は約１〜約２０重量％、最も好ましくは約３〜約１５重量％のオレオイルサルコ シネートを含む。 市販のオレオイルサルコシネートに加えて、ここで有用なオレオイルサルコシ ネートは、好ましくは、無水反応条件下で、アルコキシド触媒（好ましくはナト リウムメトキシド）以上の塩基性度を有する塩基触媒の存在下でオレイン酸のエ ステル（好ましくはメチルエステル）およびサルコシン塩（好ましくはナトリウ ム塩）からも製造できる。例えば、反応は、下記のスキームによって示してもよ い。 この塩は、場合によって、中和して酸形のオレオイルサルコシネートを生成し てもよい。 オレオイルサルコシネートの好ましい製法は、約８０℃〜約２００℃、特に約 １２０℃〜約２００℃の温度で行う。沸点少なくとも１００℃を有し且つ反応条 件に安定であるアルコール溶媒（即ち、グリセロールは許容できない）は、使用 できるが、溶媒なしに反応を行うことが好ましい。反応は、メチルエステル反応 体対サルコシン塩反応体対塩基触媒のモル比約１：１：０．０５〜０．２で収率 約８５％で進行させることができる。 高オレイン酸含量天然油（好ましくはオレイン酸含量少なくとも約６０％、よ り好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％を有する ）から誘導されるメチルエステル混合物が、出発物質として特に好ましい。例と しては、高オレイン酸ヒマワリ油およびナタネ／カノラ油が挙げられる。加えて 、 パーム核油またはタローのいずれかから誘導される高オレイン酸メチルエステル 画分は、許容できる。このような油は、典型的には、この合成法によってサルコ シネート化合物に転化することがある若干の脂肪酸不純物を含めて若干量の不純 物を含有するであろうことを理解すべきである。例えば、商品のカノラ／ナタネ 油は、大部分のオレイン酸、およびパルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、 リノレン酸および／またはエイコセン酸などの脂肪酸不純物の混合物（それらの 若干またはすべてはこの反応法によってサルコシネートに転化）を含んでもよい 。処方目的で望まれるならば、このような不純物の若干またはすべては、本組成 物で使用すべきオレオイルサルコシネートを製造する前に出発油から排除しても よい。 最後に、反応混合物に残るサルコシンは、無水マレイン酸または無水酢酸の混 合物への添加によってアミドに転化し、それによってサルコシン含量および望ま しくない窒素含有不純物の生成の可能性を最小限にすることができる。 オレオイルサルコシネートの合成は、次の通り行ってオレオイルサルコシネー トナトリウムを製造してもよい。 サルコシンナトリウム塩のオレオイルアミドの合成−２ｌの３口丸底フラスコ は、温度計、冷却器を有するディーン−スタークトラップ、機械的攪拌機および ガス入口アダプター（それを通して窒素が反応混合物上を通過する）を備えてい る。反応器にサルコシン（４３．３ｇ、０．４７６モル）、メタノール中のナト リウムメトキシド２５％（９７．７ｇ、０．４５２モル）、およびメタノール（ ４００ml）を装入する。反応混合物を１５分間還流してサルコシンを中和し、次 いで、カルギルレギュラー高オレイルヒマワリ油（１４８．２５ｇ、０．５モル ）から誘導されたメチルエステルを加える。メタノールをディーンスタークトラ ップで除去した後、反応混合物を１時間１７０℃に加熱して水を追い出す。反応 をメタノール中のナトリウムメトキシド２５％（１５．４ｇ、０．０７１４モ ル）の添加によって開始する。反応混合物を２．５時間１７０℃に保ち、その際 にメタノールをディーン−スタークトラップ中に捕集する。反応混合物をわずか に冷却させ、次いで、メタノール（２００ｇ）を加える。無水マレイン酸（９． ４３ｇ、０．０９５モル）をメタノール溶液に加え、反応混合物を６０℃で０． ５時間攪拌する。次いで、メタノールの大部分を回転蒸発によって除去し、アセ トン（２ｌ）を加えて生成物を沈殿する。生成物を吸引濾過によって捕集し、風 乾して黄白色の固体を与える。ＧＣによる反応混合物の分析は、生成物の大部分 がオレオイルサルコシネートであり、微量の下記の不純物：サルコシン、オレイ ン酸；およびパルミチン酸、ステアリン酸およびリノール酸から誘導されたサル コシネートがあることを示す。 漂白化合物および漂白剤−オレオイルサルコシネート界面活性剤に加えて、本 発明の漂白組成物は、漂白剤または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する 漂白混合物をも、興味のある１種以上のしみの漂白を与えるのに十分な量で含有 する。漂白剤は、典型的には、特に布帛洗濯の場合には、洗剤組成物の約１％〜 約８０％、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう。漂白組成物およびプ レソーク組成物は、漂白剤５％〜９９％を含んでもよい。存在するならば、漂白 活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とからなる漂白混合物の約０． １％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニングまたは今や既知であるか知られる ようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもある ことができる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。ペ ルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水 和物）は、ここで使用できる。 過酸素漂白剤は、好ましくは、組成物で使用される。好適な過酸素漂白化合物 としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂 白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸 化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによっ て商業上製造されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（前記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且 つ前記粒子の約１０重量％以下は約1，２５０μｍより大きい）からなる。場合 によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤 で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなど の各種の商業的な源から入手できる。 本発明の組成物は、漂白活性剤の混合物も含んでもよい。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性剤と合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中（即ち 、洗浄プロセス時）でのその場生成をもたらす。 アルカノイルオキシベンゼンスルホネート−本発明で使用できる好適なアルカ ノイルオキシベンゼンスルホネート漂白活性剤は、式 （式中、Ｒ1−Ｃ（Ｏ）−は約８〜約１２個、好ましくは約８〜約１１個の炭素 原子を有し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム陽イオンなど の好適な陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましい） を有する。 高度に好ましい疎水性アルカノイルオキシベンゼンスルホネートは、ノナノイ ルオキシベンゼンスルホネート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベ ンゼンスルホネート、２−エチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、オ クタノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネー ト、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる 群から選ばれる。 アミド誘導漂白活性剤−本発明で使用できるアミド誘導漂白活性剤は、一般式 のアミド置換化合物またはそれらの混合物（式中、Ｒ1は炭素数約１〜約１４の アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ2は炭素数約１〜約１４ のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ5はＨまたは炭素 数約１〜約１０のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｌは本質 上いかなる好適な離脱基でもある）である。離脱基は、ペルヒドロキシド陰イオ ンによる漂白活性剤上の求核攻撃の結果として漂白活性剤から置換される基であ る。このこと、過加水分解反応は、ペルオキシカルボン酸を生成する。一般に、 基が好適な離脱基であるためには、電子求引効果を示さなければならない。それ は、逆反応速度が無視できるように安定なエンティティーも生成すべきである。 このことは、ペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を容易にする。 Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分 な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば 、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化することが困難であろう。 これらの特性は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（このコンベン ションの例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸 がｐＫａ約４〜約１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１ を有するものである。 好ましい漂白活性剤は、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5がペルオキシ酸の場合に定義した 通りであり且つＬが およびそれらの混合物からなる群から選ばれる前記一般式のもの（式中、Ｒ1は 炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ3 は炭素数１〜約８のアルキル鎖であり、Ｒ4はＨまたはＲ3であり、ＹはＨまたは 可溶化基である）である。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ3 -Ｍ+−ＣＯ2 -Ｍ+、−ＳＯ4 -Ｍ+、−Ｎ+（Ｒ3）4 Ｘ-およびＯ←Ｎ（Ｒ3）3、最も好ましくは−ＳＯ3 -Ｍ+、および−ＣＯ2 -Ｍ+（ 式中、Ｒ3は炭素数約１〜約４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤に 与える陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである）であ る。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽 イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒド ロキシド、メチルサルフェートおよびアセテート陰イオンである。可溶化基を含 有しない離脱基を有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によく分散 すべきであることに留意すべきである。 好ましい漂白活性剤は、Ｌが （式中、Ｒ3は上に定義の通りであり、Ｙは−ＳＯ3 -Ｍ+または−ＣＯ2 -Ｍ+であ り、Ｍは上に定義の通りである） からなる群から選ばれる前記一般式のものである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、（６−オクタンアミドカプロイル ）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼ ンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート 、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の重要な種類の漂白活性剤は、ペルヒドロキシド陰イオンによる環式環のカ ルボニル炭素上への求核攻撃の結果として開環することによって、ここに記載の ような有機過酸を与える。例えば、ラクタム活性剤におけるこの開環反応は、過 酸化水素またはその陰イオンによるラクタム環カルボニルでの攻撃を包含する。 過酸化水素またはその陰イオンによるアシルラクタムの攻撃が好ましくは環外カ ルボニルで生ずるので、有意部分の開環を得ることは、触媒を必要とすることが ある。開環漂白活性剤の別の例は、活性剤、例えば、１９９０年１０月３０日発 行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のもので見出すこ とができる。 ホッジにより開示のこのような活性剤化合物としては、式 を有するベンゾオキサジン型の活性剤、例えば、式 の置換ベンゾオキサジン〔式中、Ｒ1はＨ、アルキル、アルカリール、アリール 、アリールアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はＨ、ハロゲン、アルキル 、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミ ノ、ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能 基から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕が挙げられる。 ベンゾオキサジン型の好ましい活性剤は、 である。 活性剤を使用する時には、最適の表面漂白性能は、洗浄液のｐＨが過加水分解 反応を容易にするために約８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５であ る洗浄液を使用して得られる。このようなｐＨは、緩衝剤として通常既知の物質 （本発明の漂白系の任意成分）を使用して得ることができる。 なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式 （式中、Ｒ6はＨ、炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリー ル、またはアルカリール基、または炭素数約６〜約１８の置換フェニル基である ）のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。置換ベン ゾイルラクタムを開示している同時係属米国特許出願第０８／０６４，５６２号 明細書および第０８／０８２，２７０号明細書参照。過ホウ酸ナトリウム中に吸 着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示してい る サンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明 細書（ここに参考文献として編入）も参照。 ここに開示の漂白組成物を構成してもよい活性剤の各種の非限定例としては、 マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書お よび米国特許第４，４１２，９３４号明細書におけるものが挙げられる。ここで 有用な他の典型的な漂白剤および活性剤に関しては米国特許第４，６３４，５５ １号明細書も参照。 漂白剤−制限なしに使用できる別の任意であるが好ましいカテゴリーの漂白剤 は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の薬剤の好適な 例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物〔インテロックス(I NTEROX)〕、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４− オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。この ような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４ ８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第 ７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出 願第０，１３３，３５４号明細書および１９８３年１１月１日発行のチャング等 の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂 白剤としては、それぞれ１９８７年１月６日および１９８７年８月１１日発行の バーンズ等の米国特許第４，６３４，５５１号明細書および米国特許第４，６８ ６，０６３号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカ プロン酸も挙げられる。 好適なアミドペルオキシ酸は、式 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ5は前記アミド誘導型漂白活性剤の場合に定義の通り である） を有する。 好ましい有機ペルオキシ酸は、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸 、６−（ノニルアミノ）−６−オキソペルオキシカプロン酸、デシルスルホニル ペルプロピオン酸、およびヘプチル−、オクチル−、ノニル−、デシル−スルホ ニルペル酪酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。 米国特許第４，６８６，０６３号明細書の例Ｉは、第８欄第４０行〜第９欄第 ５行でＮＡＰＳＡの合成の１つの説明、および第９欄第１５行〜第９欄第６５行 でＮＡＰＡＡの合成の１つの説明を含む。 本組成物の優れた漂白／クリーニング作用は、天然ゴム機械部品および他の天 然ゴム物品、例えば、天然ゴムおよび天然ゴム弾性物質を含有する布帛に安全に 達成される。漂白機構および特に表面漂白機構は、完全には理解されていない。 しかしながら、漂白活性剤は過酸素漂白剤によって発生される過酸化水素から発 生するペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を受けて、ペルオキシカルボン 酸を生成すると一般に考えられる。この反応は、過加水分解と通常称する。 また、本発明のアミド誘導漂白活性剤およびラクタム漂白活性剤は、典型的に はアミド誘導活性剤またはカプロラクタム活性剤：ＴＡＥＤの重量比１：５から ５：１、好ましくは約１：１でＴＡＥＤなどのゴム安全性酵素安全性親水性活性 剤と併用できる。漂白触媒 ここで使用する漂白触媒物質は、遊離酸形、塩などからなることができる。漂 白触媒は、単独では漂白剤として機能しないことを認識すべきである。むしろ、 それは、通常の漂白剤および特にペルボレート、ペルカーボネート、ペルサルフ ェートなどの酸素漂白剤（特に漂白活性剤の存在下で）の性能を高めるための触 媒として使用される。 １つの種類の漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅 、鉄またはマンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない 補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒およ び補助金属陽イオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およ びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４ ３０，２４３号明細書に開示されている。 他の種類の漂白触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および 米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示のマンガンをベースとする錯体が 挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3（１，４ ，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＰＦ6）2、ＭｎIII 2 （ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリ アザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2、ＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）6（１，４，７−トリア ザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIIIＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）3 およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公告第５４９ ，２７２号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位子とし ては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メ チル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザ シクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノ ナン、およびそれらの混合物が挙げられる。 機械皿洗い組成物および濃縮粉末洗剤組成物で有用な漂白触媒は、本発明に適 当なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４ ６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。 ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（Ｏ ＣＨ3）3（ＰＦ6）などの単核マンガン（IV）錯体を教示している米国特許第５ ，１９４，４１６号明細書も参照。 米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示のようななお別の種類の漂白触 媒は、マンガン（II）、（III）および／または（IV）と少なくとも３個の逐次 Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子との 水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ズル シトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ− エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙 げられる。 米国特許第５，１１４，６１１号明細書は、Ｍｎ，Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを 含めた遷移金属と非（マクロ）環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教示して いる。前記配位子は、式 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は各々各Ｒ1−Ｎ＝Ｃ−Ｒ2およびＲ3−Ｃ＝ Ｎ−Ｒ4が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基 から選ぶことができる） を有する。前記環は、更に、置換できる。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ5Ｒ6、ＮＲ7およ びＣ＝Ｏ（式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々Ｈ、アルキルまたはアリール基、例 えば、置換または非置換基であることができる）から選ばれるブリッジング基で ある。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン 、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環が挙げられる。場合によっ て、前記環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロなどの置 換基で置換してもよい。配位子２，２′−ビスピリジルアミンが、特に好ましい 。好ましい漂白触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンお よび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好ましい触媒としては、Ｃ ｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ2、ジ（イソチオシアナト）ビスピリ ジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルク ロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）2Ｏ2ＣｌＯ4、ビス（２，２′ −ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルア ミン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれらの混合物が挙げられる。 他の例としては、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ3ＳＯ3）2、ＣＯ（ＮＨ3）5Ｃ ｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ4 ＭｎIII（ｕ−Ｏ）2ＭｎIVＮ4）+および〔ビピ2ＭｎIII（ｕ−Ｏ）2ＭｎIVビピ2 〕−（ＣｌＯ4）3が挙げられる。 本発明の漂白触媒は、水溶性配位子を水性媒体中で水溶性マンガン塩と合わせ 、得られた混合物を蒸発によって濃縮することによって調製してもよい。マンガ ンのいかなる好都合な水溶性塩も、ここで使用できる。マンガン（II）、（III ）、（IV）および／または（Ｖ）は、商業的規模で容易に入手できる。或る場合 には、十分なマンガンが洗浄液に存在することがあるが、一般に、Ｍｎ陽イオン を組成物で加えて触媒有効量の存在を保証することが好ましい。このように、配 位子のナトリウム塩およびＭｎＳＯ4、Ｍｎ（ＣｌＯ4）2またはＭｎＣｌ2（好ま しさが最も少ない）からなる群から選ばれるメンバーは、配位子：Ｍｎ塩のモル 比約１：４から４：１で中性またはわずかにアルカリ性のｐＨで水に溶解する。 水は、先ず、沸騰によって脱酸素し、窒素でスパージングすることによって冷却 してもよい。得られた溶液は、蒸発し（所望ならば、Ｎ2下で）、得られた固体 は、更なる精製なしに本発明の漂白組成物および洗剤組成物で使用される。 別の形態においては、ＭｎＳＯ4などの水溶性マンガン源は、漂白／クリーニ ング組成物または配位子を含む水性漂白／クリーニング浴に加える。若干の種類 の錯体は、明らかにその場で生成し、改善された漂白性能が保証される。このよ うなその場法においては、マンガン以上のかなりモル過剰の配位子を使用するこ とが好都合であり且つ配位子対Ｍｎのモル比は、典型的には、３：１から１５： １である。追加の配位子は、鉄、銅などの放浪金属イオンを捕捉するのに役立ち 、それによって漂白剤を分解から保護する。１つの可能なこのような系は、欧州 特許出願公告第５４９，２７１号明細書に記載されている。 本発明の漂白触媒性マンガン錯体の構造は、明らかにされていないが、配位子 のカルボキシルおよび窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生ずるキレ ートまたは他の水和配位錯体からなると推測されることがある。同様に、接触プ ロセス時のマンガン陽イオンの酸化状態は、確実には知られておらず且つ（＋II ）、（＋III）、（＋IV）または（＋Ｖ）原子価状態であってもよい。マンガン 陽イオンへの配位子の可能な６個の結合点のため、多核種および／または「ケー ジ」構造が水性漂白媒体に存在することがあると合理的に推測されることがある 。実際に存在する活性Ｍｎ・配位子種の形がどのようなものでも、明らかに触媒 方式で機能して紅茶、ケチャップ、コーヒー、血液などの頑固なしみに対して改 善された漂白性能を与える。 他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公告第４０８，１３１号明細書（コバ ルト錯体触媒）、第３８４，５０３号明細書および第３０６，０８９号明細書（ 金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／ 多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書および欧州特許出願 公告第２２４，９５２号明細書（アルミノシリケート上の吸収マンガンの触媒） 、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガン塩および亜鉛塩またはマグ ネシウム塩を有するアルミノシリケート担体）、米国特許第４，６２６，３７３ 号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明細書 （第二鉄錯体触媒）、独国特許第２，０５４，０１９号明細書（コバルトキレー ト化剤触媒）、加国特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国特 許第４，４３０，２４３号明細書（マンガン陽イオンおよび非触媒金属陽イオン を有するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４５５号明細書（グル コン酸マンガン触媒）に記載されている。 本発明の組成物および方法で使用するならば、漂白触媒は、触媒有効量で使用 される。「触媒有効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標的基体 から目的とする１種以上のしみの漂白および除去を高めるのに十分である量を意 味する。このように、布帛洗濯操作においては、標的基体は、典型的には、例え ば、各種の食品しみで汚れた布帛であろう。自動皿洗いの場合には、標的基体は 、例えば、紅茶しみを有する磁器カップまたは皿またはトマトスープで汚れたポ リエチレン皿であってもよい。試験条件は、使用する洗浄器具の種類および使用 者の習慣に応じて変化するであろう。このように、欧州で使用する種類のフロン ト装入洗濯機は、一般に、トップ装入米国型洗濯機より少ない水および高い洗剤 濃度を使用する。若干の洗濯機は、他のものよりかなり長い洗浄サイクルを有す る。若干の使用者は非常に熱い水を使用することにきめ、他のものは布帛洗濯操 作で温水または冷水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このような考 慮によって影響されるであろうし且つ完全に処方された洗剤および漂白組成物で 使用する漂白触媒の量は、適宜調整できる。事実上、限定するものではないが、 本発明の組成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも１部／１ ０００万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液に触媒種約０．１ｐ ｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるで あろう。この点を更に説明するために、マンガン触媒３ミクロモル程度は、ペル ボレートおよび漂白活性剤（例えば、ベンゾイルカプロラクタム）を使用する欧 州条件下で４０℃、ｐＨ１０で有効である。３〜５倍の濃度増大は、同じ結果を 達成 するために米国条件下で必要とされることがある。逆に、漂白活性剤とマンガン 触媒とペルボレートとの併用は、処方業者がマンガン触媒なしの製品より少ない ペルボレート使用量で等価の漂白を達成することを可能にすることがある。 補助成分 本組成物は、場合によって、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上 の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包 含できる。下記のものは、このような補助剤物質の実例である。 洗剤界面活性剤−典型的には約１〜約５５重量％の量で本発明の洗剤組成物で 有用な任意の洗剤界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ11〜Ｃ18アルキルベ ンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ10〜 Ｃ20アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+ ）ＣＨ3およびＣＨ3（ＣＨ2）y（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3（式中、ｘおよ び（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは 水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキ ルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ10〜 Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥxＳ」；特にｘが約７までのＥＯ エトキシサルフェート）、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特 にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10〜18グリセロールエーテル、Ｃ10 〜Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、お よびＣ12〜Ｃ18α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常 の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエト キシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレー トおよびＣ6〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレー トおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイ ン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシドなども、全組成物に配合でき る。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型 的な例としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２ ０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−（ ３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸 アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘキシルＣ12 〜Ｃ18グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も 、使用できる。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は使用してもよ い。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。 他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より 典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポ リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに よって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭 酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩 およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェー トビルダーは、若干のローカルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚 異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと 比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生 ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比 １．０：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市 販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と 略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、 アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ2Ｓ ｉＯ5形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細 書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によっ て製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケー トであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉxＯ2x+ 1 ・ｙＨ2Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好まし くは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、 ここで使用できる。へキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、β およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が 挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ2ＳｉＯ5（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで 使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有 用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸素漂白 剤用安定剤として、そして制泡系の成分として 役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｍz/n〔（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）y〕・ｘＨ2Ｏ （式中、ｚおよびｙは通常少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０ 〜０の範囲内であり、ｘは０〜約２６４の整数であり、Ｍは原子価ｎを有する第 ＩＡ族または第IIＡ族元素、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａである） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ12〔（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケート は、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような 組成物および組み合わせで特に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ5〜Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ12〜Ｃ18モノカルボン酸、例えば、オレイン酸および／ま たはその塩も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／ま たはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与え ることができる。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮す べきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用 できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も、使用できる。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動 の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる。 配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、 およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素 も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細 菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、 数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性 洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または 真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼ が、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的に は約０．００１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組 成物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０ ．０１〜２重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市 販製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与 えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformsの特定の菌株から得 られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリー ズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売され ている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から 得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３， ７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するの に好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デ ンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVINA SE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティック ス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE ）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアー ゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照） ；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６ １．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３ ０，７５６号明細書参照）が挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテア ーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照 ）；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７ ６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１ ３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテ アーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参 照）；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３ ７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第 １３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。バチルス、特にBacillus lentusからのアルカリ性セリンプロテアーゼの変種である「プロテアーゼＣ」と ここで呼ばれるもの（アルギニンは２７位でレシンに取って代わり、チロシンは １０４位でバリンに取って代わり、セリンは１２３位でアスパラギンに取って代 わり、アラニンは２７４位でトレオニンに取って代わった）が、最も好ましい。 プロテアーゼＣは、ＥＰ第９０９１５９５８：４号明細書、米国特許第５，１８ ５，２５０号明細書および米国特許第５，２０４，０１５号明細書に記載されて いる。同時係属米国特許出願第０８／１３６，７９７号明細書「プロテアーゼ含 有クリーニング組成物」および同時係属米国特許出願第０８／１３６，６２６号 明細書「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」（ここに参考文献として編入）に 記載のプロテアーゼも、好ましい。遺伝子的に修飾された変種、特にプロテアー ゼＣのものも、ここに包含される。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の 肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバー ベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また 、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２ ．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開 示されている。ケアザイム（CAREZYME）（ノボ）が特に有用である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「ア マノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパ ーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方 のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニ ーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladio liからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市 販されているリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も 参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／ ０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されてい る。ペルオキシダーゼとの組み合わせで、ペルオキシダーゼ促進剤とみなされる 物質、例えば、フェノールスルホネートおよび／またはフェノチアジンを使用す ることが望ましいことがある。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に １９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１ ９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０５ 号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている 。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記 載されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化する（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且 つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安 定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与える ことができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型 的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル 、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最 も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは 、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じ て若干変化できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂 肪 酸などとの複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常 時あるように選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム 塩、例えば、限定するものではないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リン ゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、 および酢酸カルシウム、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源また はマグネシウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１ リットル当たり約０．０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーお よび処方水中のカルシウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては 、処方物は、洗濯液中でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウム イオン源を包含してもよい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の手段を与えるた めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０． ０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量およ び種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。このような物質は、単独の安定剤と して処方物で使用してもよく並びに添加カルシウムおよび／またはマグネシウム イオンと併用してもよいことを認識すべきである。 最後に、塩素捕捉剤を、特にプロテアーゼ含有組成物に、加えて都市水供給物 に典型的には存在する塩素から酵素を保護することが望ましいことがある。この ような物質は、例えば、パンチェリ等への米国特許第４，８１０，４１３号明細 書に記載されている。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。これにより、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または（iii）オキシエチレンおよび１〜約３０個 のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親 水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリ エステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するの に十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキ シエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキ シ プロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくと も約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ ）Ｃ3オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレ ンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ3オキシア ルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii） Ｃ4〜Ｃ6アルキレンまたはオキシＣ4〜Ｃ6アルキレンセグメントまたはそれらの 混合物、（iii）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメン ト、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iV）Ｃ1〜Ｃ4アルキルエーテルま たはＣ4ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基 はＣ1〜Ｃ4アルキルエーテルまたはＣ4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース 誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両 親媒性であり、それによって十分な量のＣ1〜Ｃ4アルキルエーテルおよび／また はＣ4ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊 維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の 合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎 水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度約２００、好ましくは３〜約１５０、より好まし くは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ4〜Ｃ6アルキレン疎水性セ グメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米 国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ3Ｓ（ＣＨ2）nＯＣＨ2Ｃ Ｈ2Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分 子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル(METHOCEL)（ダウ）などのセルロースの ヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤と しては、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびＣ4ヒドロキシアルキルセルロースからなる群 から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米 国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ1〜Ｃ6ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。この種の 市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン(SOKALAN)型 の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書 およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ(MILEASE)Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２ ７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる 実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は 、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行 の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分子 防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４， ７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９８ ８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端封 鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米 国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合物 が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤 は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、約１．７ 〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオ キシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）一エタンスルホン酸ナトリウ ムの２個の末端封鎖単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５〜約２ ０重 量％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネー ト、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物から選ばれる）も含む。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１ ０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３． ０重量％を占めるであろう。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエストとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個 よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で ある。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本組成物で約０．１〜約７重量％ の量で利用できる。本組成物で使用するならば、技術上既知の他のものも使用で きるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリ エチレングリコールが挙げられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００である。好ましい共重合 体は、平均分子量約２，０００〜１５，０００、より好ましくは約６，０００〜 約１３，０００、最も好ましくは約７，０００〜約１２，０００を有する。他の 好ましい共重合体は、平均分子量約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは 約７，０００〜６５，０００を有する。このような共重合体中のアクリレートセ グメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約３０：１から約１：２、 より好ましくは約１０：１から１：１、最も好ましくは２．５：１から１：１で あろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例え ば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることが できる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２ 月１５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質並びに１ ９８６年９月３日公告のＥＰ第６６９１５号明細書に記載の既知の物質（ヒドロ キシプロピルアクリレートを含むこのような重合体も記載している）である。な お他の有用な分散剤としては、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元 共重合体が挙げられる。このような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビ ニルアルコールの４５／４５／１０三元共重合体は、ＥＰ第１９３，３６０号明 細書に開示されている。 特に好ましい分散剤重合体は、低分子量変性ポリアクリレート共重合体である 。このような共重合体は、単量体単位として（ａ）アクリル酸またはその塩約９ ０〜約１０重量％、好ましくは約８０〜約２０重量％および（ｂ）置換アクリル 系単量体またはその塩約１０〜約９０重量％、好ましくは約２０〜約８０重量％ を含有し且つ一般式 −〔（Ｃ（Ｒ2）Ｃ（Ｒ1）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ3）〕−（式中 、角括弧内の不完全な原子価は水素であり、置換基Ｒ1、Ｒ2またはＲ3の少なく とも１つ、好ましくはＲ1またはＲ2は炭素数１〜４のアルキルまたはヒドロキシ アルキル基であり、Ｒ1またはＲ2は水素であることができ、Ｒ3は水素またはア ルカリ金属塩であることができる）を有する。Ｒ1がメチル、Ｒ2が水素、Ｒ3が ナトリウムである置換アクリル系単量体が、最も好ましい。 低分子量ポリアクリレート分散剤重合体は、好ましくは、分子量約１５，００ ０以下、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１，０００〜 約５，０００を有する。ここで使用するのに最も好ましいポリアクリレート共重 合体は、分子量３５００を有し且つアクリル酸約７０重量％およびメタクリル酸 約３０重量％を含む完全に中和された形の重合体である。 他の好適な変性ポリアクリレート共重合体としては、米国特許第４，５３０， ７６６号明細書および第５，０８４，５３５号明細書（両方ともここに参考文献 として編入）に開示の不飽和脂肪族カルボン酸の低分子量共重合体が挙げられる 。 本発明の凝集形は、凝集体を調製するための液体バインダーとして重合体分散 剤の水溶液を使用してもよい（特に組成物がクエン酸ナトリウムと炭酸ナトリウ ムとの混合物からなる時）。平均分子量約１，０００〜約１０，０００を有する ポリアクリレート、および平均分子量約２，０００〜約８０，０００およびアク リレート対マレエートまたはフマレートセグメントの比率約３０：１から約１： ２を有するアクリレート／マレエートまたはアクリレート／フマレート共重合体 が、特に好ましい。不飽和モノ−およびジカルボキシレート単量体の混合物をベ ースとするこのような共重合体の例は、１９８２年１２月１５日公告の欧州特許 出願第６６，９１５号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。 ここで有用な他の分散剤重合体としては、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケ ミカル・カンパニーから得ることができる分子量約９５０〜約３０，０００を有 するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールが挙げられる。例 えば、融点約３０〜約１００℃を有するこのような化合物は、分子量１４５０、 ３４００、４５００、６０００、７４００、９５００および２０，０００で得る ことができる。このような化合物は、それぞれのポリエチレングリコールおよび ポリプロピレングリコールの所望の分子量および融点を与えるためにエチレング リコールまたはプロピレングリコールと所要モル数のエチレンオキシドまたはプ ロピレンオキシドとの重合によって生成する。ポリエチレングリコール、ポリプ ロピレングリコールおよび混合グリコールは、式ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）n（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）oＨ（式中、ｍ、ｎおよびｏは前 記分子量および温度要件を満たす整数である）を使用して言及する。 ここで有用ななお他の分散剤重合体としては、酢酸硫酸セルロース、硫酸セル ロース、硫酸ヒドロキシエチルセルロース、硫酸メチルセルロース、硫酸ヒドロ キシプロピルセルロースなどの硫酸セルロースエステルが挙げられる。硫酸セル ロースナトリウムが、この群の最も好ましい重合体である。 他の好適な分散剤重合体は、１９７３年３月２７日発行のディーンの米国特許 第３，７２３，３２２号明細書に記載のカルボキシ化多糖類、特にデンプン、セ ルロースおよびアルギネート；１９７５年１１月１１日発行のトンプソンの米国 特許第３，９２９，１０７号明細書に開示のポリカルボン酸のデキストリンエス テル；１９７４年４月９日発行のジェンセンの米国特許第３，８０３，２８５号 明細書にヒドロキシアルキルデンプンエーテル、デンプンエステル、酸化デンプ ン、デキストリンおよびデンプン水解物；１９７１年１２月２１日発行のエルデ ィブの米国特許第３，６２９，１２１号明細書に記載のカルボキシル化デンプン ；および１９７９年２月２７日発行のマクダナルドの米国特許第４，１４１，８ ４１号明細書に記載のデキストリンデンプンである（すべてをここに参考文献と して編入）。好ましいセルロース誘導分散剤重合体は、カルボキシメチルセルロ ー スである。 なお別の群の許容可能な分散剤は、ポリアスパルテートなどの有機分散剤重合 体である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。洗浄性ビルダーを含有する組成物においては、理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に、結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペ プチゼーション、および再付着防止によって全部の洗浄性ビルダー性能、特にゼ オライトおよび／またはシリケートビルダーの性能を高めると考えられる。ポリ アスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、分子量（平均）約１０，０００を 有する。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニ ック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開 示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに1９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４’−ビス −（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（ス チリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の 特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベ ンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２， ５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト −〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ− ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月 ２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が 、ここで好ましい。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９ ，５７４号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロ ント装入欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18 〜Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１ １０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融 点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤 組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、 ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明 細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０ の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられ る。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環 式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上公知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ ロキサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単 位対ＳｉＯ2単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単 位とＳｉＯ2単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールか らなる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない 。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８ 日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２ ２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、およびアイ ザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号 明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ1〜Ｃ16鎖を有するＣ6〜Ｃ16アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブ チルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサ ルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５か ら５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用 する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレ ート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリ コーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用され る。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量 の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑 泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用 される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用し てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリル ホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用され る。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５ ．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０． ２〜３重量％で使用される。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特 許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と 併用できる。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好まし くは約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−ＡxＰ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合で き、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方の 単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エ トキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（ それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分である ）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが 複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリ ジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素 は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合 体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をこ こに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニル イミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ま しくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ1はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ2はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ヒドロキシエチル-Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベ ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー ・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸ、チノパール−ＰＬＣおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ ）との組み合わせは、単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいず れよりも、水性洗浄液中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定 するものではないが、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力 を有するので、このように作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着 すると考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗(exhau stion)係数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に 、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率と してである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を 抑制するのに最も好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常のこと であり且つ知られている。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成 物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ10 〜Ｃ16アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％ の量で配合できる。Ｃ10〜Ｃ14モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典 型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキ シド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、 有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ2、ＭｇＳＯ4などの可溶性マグネシウム塩は 、 追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％ の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ13 〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤 で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 粒状洗剤は、例えば、ベース粒状物を噴霧乾燥するか（最終製品密度約５２０ ｇ／ｌ）凝集する（最終製品密度約６００ｇ／ｌ以上）ことによって製造できる 。次いで、残りの乾燥成分は、粒状または粉末形でベース粒状物と混合でき、例 えば、回転混合ドラム中で混合でき、液体成分（例えば、非イオン界面活性剤お よび香料）はスプレーオンできる。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処 方するであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約６．８〜約９． ０を有する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用 量で制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者 に周知である。 下記の例は、本発明に係る組成物を例示するものであって限定しようとするも のではない。 例Ｉ 乾燥洗濯漂白剤は、次の通りである。 成分 ％（重量） 過炭酸ナトリウム ２０ ベンゾイルカプロラクタム １０ サイトレート １０ Ｍｎ触媒★ ０．２ Ｃ12 〜18アルキルエトキシ（０．６）サルフェート １２ オレオイルサルコシネート １２ 水溶性充填剤★★ 残部★ 米国特許第５，２４６，６２１号明細書および第５，２４４，５９４号明細書 に記載のようなＭｎIV２（ｕ−Ｏ）3（１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン）2（ＰＦ6）2 ★★ 炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムとの混合物（１：１） 前記組成物において、過炭酸ナトリウムは等量のペルボレートに取り替えるこ とができる。 追加的に、下記の組成物において、漂白活性剤は、等量の下記の活性剤に取り 替えることができる： ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラク タム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラク タム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイル カプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラ クタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾ イルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テトラフタロイルジ カプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプ ロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシ ベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、およびそれらの混合物。 例Ｉの組成物は、それ自体漂白剤として使用でき、または漂白上の効果を付与 するためにプレソークまたは界面活性剤含有洗剤組成物に添加できる。 布帛クリーニング用の用途において、組成物は、常法で通常の濃度で使用する 。このように、典型的な形態においては、組成物は、汚れ負荷に応じて約１００ ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍであってもよい量で水性液に入れ、汚れた布帛を それと共に攪拌する。 例II 下記の液体洗剤組成物を調製する（重量部）。 成分 重量％ オレオイルサルコシネート ９ Ｃ12 〜18アルキルエトキシ（０．６）サルフェート １２ Ｃ12 〜14Ｎ−メチルグルカミド ６ Ｃ9 〜11アルキルエトキシレート（ＥＯ＝８） ３ Ｃ12 〜20脂肪酸 ４ クエン酸 ０．５ ペルカーボネート ５ ノナノイルカプロラクタム ５ プロテアーゼ ０．５ リパーゼ ０．１ アミラーゼ ０．１ セルラーゼ酵素 ０．１ 増白剤 ０．９ 防汚重合体 ０．２ 水および夾雑成分 残部 前記組成物は、例Ｉに同定の等量の漂白触媒を加えることによって更に改変で きる。 前記組成物は、ノナノイルカプロラクタムを例Iに同定の等量の漂白活性剤に 取り替えることによって改変できる。 例III 下記の成分を含む漂白添加剤として有用な漂白系を調製する。 成分 重量％ ノナノイルバレロラクタム １５ 過炭酸ナトリウム★ ２５ エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤 １０ オレオイルサルコシネート ２５ 微量成分、充填剤★★および水 残部（１００％とする）★ 平均粒径４００〜１２００μｍ★★ ＣａＣＯ3、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる 。 前記組成物は、リパーゼ酵素の添加によって改変できる。 また、前記組成物は、ノナノイルバレロラクタム漂白活性剤を例Ｉに同定の等 量の漂白活性剤に取り替えることにより且つ／または金属触媒０．１％の添加に より改変できる。 また、前記組成物は、ペルカーボネートを等量のペルボレートに取り替えるこ とによって修正できる。 例IV 漂白剤を有する洗濯固形物は、標準押出法によって調製し、オレオイルサルコ シネート（２０％）、トリポリリン酸ナトリウム（２０％）、ケイ酸ナトリウム （７％）、過ホウ酸ナトリウム１水和物（１０％）、（６−デカンアミドカプロ イル）オキシベンゼンスルホネート（１０％）、（１．０％）、ＭｇＳＯ4また はタルク充填剤、および水（５％）からなる。 前記組成物は、リパーゼ酵素の添加によって改変できる。 また、前記組成物は、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート漂白活性剤を例Ｉに同定の等量の漂白活性剤に取り替えることにより且つ ／または金属触媒０．１％の添加により改変できる。 また、前記組成物は、ペルボレートを等量のペルカーボネートに取り替えるこ とによって改変できる。 例Ｖ 自動皿洗い組成物は、次の通りである。 成分 ％（重量） オレオイルサルコシネート ６ クエン酸三ナトリウム １５ 炭酸ナトリウム ２０ シリケート1 ９ 非イオン界面活性剤2 ３ ポリアクリル酸ナトリウム（分子量４０００）3 ５ ターマミル酵素（６０Ｔ） １．１ サビナーゼ酵素（１２Ｔ） ３．０ 過ホウ酸ナトリウム１水和物 １０ ベンゾイルカプロラクタム ２ Ｍｎ触媒4 ０．０３ 微量成分 残部1 ＰＱコーポレーション製ブリテシル（BRITESIL）2 ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド低起泡剤3 ローム・エンド・ハース製アクゾル（ACCUSOL）4 その場でＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリア ザシクロノナン）2（ＰＦ6）2を生成するためのＭｎ陽イオンおよび配位子のモ ル比１：１ 前記組成物において、ペルボレートは、等量のペルカーボネートに取り替える ことができる。 前記組成物において、漂白触媒は、例Ｉに同定のような等量の予備生成漂白触 媒、または例Ｉに同定の漂白触媒を調製するための金属陽イオンおよび配位子に 取り替えることができる。 また、前記組成物は、ベンゾイルカプロラクタムを例Ｉに同定の等量の漂白活 性剤に取り替えることによって改変できる。 前記組成物において、界面活性剤は、等量の低起泡性非イオン界面活性剤に取 り替えてもよい。例としては、低起泡性または非起泡性エトキシ化直鎖アルコー ル、例えば、ユーレン・カンパニーによって供給されているプルラファックTMＲ Ａシリーズ、ＢＡＳＦカンパニーによって供給されているルテンゾルTMＬＦシリ ーズ、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって供給されているトリトンTM ＤＦシリーズ、およびＩＣＩカンパニーによって供給されているシンペロニックTM ＬＦシリーズが挙げられる。 自動皿洗い組成物は、粒状、タブレット、固形またはすすぎ助剤形であっても よい。粒状物、タブレット、固形物またはすすぎ助剤の製法は、技術上既知であ る。例えば、米国特許出願第０８／１０６，０２２号明細書、第０８／１４７， ２２２号明細書、第０８／１４７，２２４号明細書、第０８／１４７，２１９号 明細書、第０８／０５２，８６０号明細書、第０７／８６７，９４１号明細書参 照。 前記粒状組成物のすべては、噴霧乾燥粒状物または高密度（６００ｇ／ｌより 高い密度）粒状物または凝集体として与えてもよい。所望ならば、Ｍｎ触媒は、 水溶性粒状物上および水溶性粒状物中に吸着して触媒を組成物の残部から分離し て保ち、このように貯蔵時に追加の安定性を与えてもよい。このような粒状物（ 酸化性成分を含有すべきではない）は、例えば、水溶性シリケート、カーボネー トなどを含むことができる。 前記組成物はここで有用なものの典型例であるが、（１）組成物がＳＴＰＰビ ルダーを含有しないこと、（２）非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤比は １：１より大きく、好ましくは少なくとも１．５：１であること、および（３） ペルボレートまたは他の塩素捕捉剤少なくとも１％は組成物に存在して使用中の ＭｎＯ2の生成を最小限にすること、が最も好ましい。 前記例は、洗濯およびディッシュケアで使用するために設計されたクリーニン グ／漂白組成物での本技術の使用を例示するが、本発明の触媒入り漂白系は、改 善された酸素漂白が望まれる状況下で使用できることが当業者によって認識され るであろう。このように、本発明の技術は、例えば、紙パルプを漂白するために 、ヘアを漂白するために、義歯などの補綴具を清浄化し且つ消毒するために、歯 みがき組成物中で歯をクリーニングし且つ口腔細菌を殺すために、そして漂白が 使用者に有利であるいかなる他の状況下においても使用することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION             Bleach composition containing oleoyl sarcosinate surfactant                               Technical field   The present invention uses oleoyl sarcosinate surfactant to enhance performance Cleaning and bleaching compositions. Has improved oxygen bleaching activity It provides bleaching, fabric laundering, automatic dishwashing and disinfecting compositions.                               Background art   Sodium perborate, sodium percarbonate etc. It is common practice to incorporate bleaching agents into such compositions for their bleaching effect. It is that you are. Such bleach removes various stains and stains from the fabric. Is widely recognized as having the ability to In a similar manner, automatic dishwashing composition Formulators have found that various bleaching agents can remove tea stains and protein stains from tableware. Find out which removal can help. Various fabric bleaching and / or pre- The soaking composition also includes a percarbonate or perborate bleach.   Unfortunately, many bleaches perform optimally under all conditions of use. Not something. Common proposals are perborate and percarbonate bleaching The agent is more effective in hot water than in cold water. But many consumers are now in the middle Perform fabric washing and other cleaning operations under cold water temperature (below about 60 ° C) I have. To improve the performance of perborate and percarbonate bleaches, Manufacturers have relied on so-called "bleach activators". Such activators are typically Interacts with perborate or percarbonate to release “peracid” bleaching species Including outgoing organic molecules. The combination of bleach and activator can be used over a wide range of water temperatures and Works well over the conditions of use. In addition, various transition metal cations such as manganese The bleaching activity is probably due to the contact interaction with peroxide or peracid bleaching species. It is also known to have the potential to function as a sexual agent.   Unfortunately, many peracids, bleach activators and transition metal catalysts can cause fabric damage. May be disturbed. Without being limited by theory, bleaching compounds Fabric damage is caused by activators and catalysts that cause fabric damage when radicals are generated with hydrogen peroxide. It is believed to be due to precipitation of the medium on the fabric. Similarly, the bleaching species is And may cause discrete spotting and fabric damage is there. Many of the peracids, activators and catalysts solubilize more slowly at lower temperatures, The fabric damage can occur particularly dramatically at low temperatures because it easily precipitates on the fabric surface There is.   Bleach compositions containing oleoyl sarcosinate surfactants are effective and improved It has now been discovered that it can be used to provide bleaching. In addition, these compositions , Prevent fabric damage caused by peracids, catalysts and bleach activators. By theory Although not intended to be limiting, oleoyl sarcosinates are particularly low temperature (about Solubilize the bleaching compound and disperse it throughout the washing solution. It is considered to be particularly effective in this case. That is, the precipitation of the bleaching compound in the washing solution is reduced. Less.   Therefore, the object of the present invention is to use bleaching compounds and oleoyl sarcosinate To provide improved cleaning and bleaching compositions. Another eye of the invention Specifically, fabrics and foods are prepared using the bleaching system and oleoyl sarcosinate of the present invention. It is to provide a means for removing dirt and stains from tableware. Also The composition provides excellent color care for dyed fabrics and for hand washing operations Gives excellent skin mildness. These and other objects are described in the disclosures below. As will be appreciated from the above, this is achieved by the present invention.   Oleoyl sarcosinate is described in the following patents and publications: Rice No. 2,542,385, U.S. Pat. No. 3,402,990 U.S. Pat. No. 3,639,568 and U.S. Pat. No. 4,772,424. In detail, US Pat. No. 5,186,855, European Patent Publication No. 505,129. No., British Patent No. 1,211,545, JP-A-59-232194. JP, JP-A-62-295997, JP-A-2-180811, and And Chemical Abstract Service Abstract No. 61: 3244q , 70: 58865x and 83: 181020p.   The use of manganese in combination with various complex ligands to enhance bleaching is described in the following U.S. Patents: Nos. 4,430,243 and 4,728,455. No. 5,246,621, 5,244,594, 5, 284,944, 5,194,416, 5,246,61 No. 2, 5,256,779, 5,280,117, No. 5,274,147, 5,153,161, 5,227 No. 5,084,081, 5,114,606, 5,114,611 Thin book. Also, EP 549,271 A1 and EP 544,490 A1 Specification, EP 549,272 A1 and EP 544,440 A2 See specification.   The use of amide-derived bleach activators in laundry detergents is disclosed in US Pat. No. 063 and U.S. Pat. No. 4,634,551. . Another type of bleach activator is disclosed in Hodge et al. It comprises a benzoxazine-type activator disclosed in US Pat. No. 4,966,723.                             Disclosure of the invention   The present invention relates to a bleaching composition comprising an oleoyl sarcosinate surfactant and a bleaching agent. Things.   The present invention also provides an oleoyl sarcosinate surfactant, a bleach, especially HTwoOTwo, Perborate, percarbonate, persulfate and peracid bleach And a bleaching agent, which is a component selected from the group consisting of: And a bleaching composition comprising: Preferred bleaching agents are percarbonate or percarbonate. Preferred bleach activators, consisting of borate bleaches or mixtures thereof, are Lactam-type activator, amide-derived activator, benzoxin-type activator, tetraacetate Tylethylenediamine (TAED), alkanoyloxybenzenesulfonate For example, nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), and benzo Selected from yloxybenzenesulfonate (BOBS) and mixtures thereof It is. Further, a peracid may be blended in the present composition. Suitable peracids include amino Nonacids of peracid, cationic peracid, peroxyadipic acid (NAPAA), and And mixtures thereof.   Additionally, the present invention provides an oleoyl sarcosinate surfactant, a bleach, one or more A predetermined bleaching activator above, and a catalytically effective amount of one or more bleaching catalysts, especially metal bleaching It further includes a bleaching composition comprising a catalyst.   Preferred activators optionally used in the present invention include benzoylcaprolact Tam, Nonanoylcaprolactam, Benzoylvalerolactam, Nonanoylvale Lolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, 3,5,5 -Trimethylhexanoylvalerolactam, octanoylcaprolactam, octane Tanoylvalerolactam, decanoylcaprolactam, decanoylvalerolactam Undecenoylcaprolactam, undecenoylvalerolactam, (6-O (Cutanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidoca) (Proyl) oxybenzenesulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oki Sibenzenesulfonate, nonanoyloxybenzenesulfonate, benzoyl Oxybenzenesulfonate, tetraacetylethylenediamine, and them And mixtures thereof. Examples of highly preferred substituted benzoyllactams include: Methylbenzoylcaprolactam, methylbenzoylvalerolactam, ethyl Nzoyl caprolactam, ethyl benzoyl valerolactam, propyl benzoy Lcaprolactam, propylbenzoylvalerolactam, isopropylbenzoy Lcaprolactam, isopropylbenzoylvalerolactam, butylbenzoyl Caprolactam, butyl benzoyl valerolactam, t-butyl benzoyl cap Lolactam, t-butylbenzoylvalerolactam, pentylbenzoylcapro Lactam, pentyl benzoyl valerolactam, hexyl benzoyl caprolact Tam, hexylbenzoylvalerolactam, ethoxybenzoylcaprolactam , Ethoxybenzoylvalerolactam, propoxybenzoylcaprolactam, Propoxybenzoylvalerolactam, isopropoxybenzoylcaprolactor , Isopropoxybenzoylvalerolactam, butoxybenzoylcaprolact Tom, butoxybenzoylvalerolactam, t-butoxybenzoylcaprolact Tam, t-butoxybenzoylvalerolactam, pentoxybenzoylcaprola Cutam, pentoxybenzoylvalerolactam, hexoxybenzoylcaprola Octam, hexoxybenzoylvalerolactam, 2,4,6-trichlorobenzo Dolcaprolactam, 2,4,6-trichlorobenzoylvalerolactam, pen Tafluorobenzoylcaprolactam, pentafluorobenzoylvalerolacta , Dichlorobenzoylcaprolactam, dimethoxybenzoylcaprolactam , 3-chlorobenzoylcaprolactam, 2,4-dichlorobenzoylcaprola Octam, terephthaloyl dicaprolactam, terephthaloyl divalerolactam, Pentafluorobenzoylcaprolactam, pentafluorobenzoylvalerola Octam, dichlorobenzoylvalerolactam, dimethoxybenzoylvalerolac Tom, 3-chlorobenzoylvalerolactam, 2,4-dichlorobenzoylvale Lolactam, terephthaloyl divalerolactam, 4-nitrobenzoylcaprola Octam, 4-nitrobenzoylvalerolactam, dinitrobenzoylcaprolact Tom, di And nitrobenzoylvalerolactam, and mixtures thereof.   Benzoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, nonanoylcaprola Octamone, nonanoylvalerolactam, 4-nitrobenzoylcaprolactam, 4 -Nitrobenzoylvalerolactam, octanoylcaprolactam, octanoy Luvalerolactam, Decanoylcaprolactam, Decanoylvalerolactam, C Ndecenoyl caprolactam, undecenoyl valerolactam, 3,5,5-to Limethylhexanoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylba Relolactam, dinitrobenzoylcaprolactam, dinitrobenzoylvalero Lactam, terephthaloyl dicaprolactam, terephthaloyl divalerolactam , (6-Octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nona Amidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decaneamidocapro) Yl) oxybenzenesulfonate, nonanoyloxybenzenesulfonate, Benzoyloxybenzenesulfonate, tetraacetylethylenediamine, Bleaching activators selected from the group consisting of and mixtures thereof are particularly preferred.   Preferably, a model of the hydrogen peroxide generated by the peroxygen bleaching compound versus the bleach activator. Is greater than or equal to about 1.0. Most preferably, the moles of hydrogen peroxide to bleach activator The ratio is at least about 1.5.   Preferred compositions of the present invention are those in which the bleaching catalyst is a metal-based catalyst. is there.   The present invention also includes otherwise conventional surfactants and other detergent ingredients. Detergent compositions, especially laundry detergents, are included.   The present invention also provides oleoyl sarcosinate surfactants, bleaches, and catalysts. Detergent or bleaching compositions comprising an effective amount of a water-soluble manganese salt are included.   The present invention also relates to the use of oleoyl sarcosinates in oxygen or peracid bleach compositions. Surfactant is added in the presence of a defined ligand and a catalytically effective amount of manganese cation And improving the bleaching performance of the oxygen or peracid bleach composition. This is a fabric, wherein the fabric is contacted with an aqueous medium containing the composition. A method for removing blemishes is provided.   All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise indicated. All documents cited are, in relevant part, incorporated herein by reference.                       BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION 1.Oleoyl sarcosinate   The composition of the present invention has the following formula: Where M is hydrogen or a cation moiety Oleoyl sarcosinate having the formula (as desired for the compositions and uses of the present invention) Acid form and / or salt form). Preferred M is hydrogen and alka Limetal salts, especially sodium and potassium. Oleoyl sarcosinate For example, W.S. R. Hams supplied by Grace End Company It is commercially available as Hamposyl O. The bleaching composition according to the present invention has a composition At least about 0.1%, typically from about 0.1 to about 55% by weight of the product, preferably Is about 1 to about 20% by weight, most preferably about 3 to about 15% by weight of oleoyl sarco. Contains sinate.   In addition to commercially available oleoyl sarcosine, oleoyl sarcosine useful herein An alkoxide catalyst (preferably a sodium salt) is preferably used under anhydrous reaction conditions. Oleic acid in the presence of a basic catalyst having a basicity of at least Stele (preferably methyl ester) and sarcosine salt (preferably sodium) Salt). For example, the reaction may be illustrated by the following scheme: No.   This salt can optionally be neutralized to form oleoyl sarcosinate in the acid form. You may.   A preferred process for preparing oleoyl sarcosinate is from about 80 ° C to about 200 ° C, especially about It is performed at a temperature of from 120C to about 200C. A reaction strip having a boiling point of at least 100 ° C and Alcohol solvents that are stable in matter (ie, glycerol is unacceptable) should be used Although it is possible, it is preferred to carry out the reaction without a solvent. The reaction is a methyl ester reaction In a molar ratio of isomer to sarcosine salt reactant to base catalyst of about 1: 1: 0.05-0.2 It can proceed at about 85%.   High oleic natural oil (preferably at least about 60% oleic acid, more More preferably it has at least about 75%, most preferably at least about 90% A mixture of methyl esters derived from) is particularly preferred as starting material. Examples and And high oleic sunflower oil and rape / canola oil. in addition , High oleic acid methyl ester derived from either palm kernel oil or tallow Fractions are acceptable. Such oils are typically prepared by this synthetic method Some impurities, including some fatty acid impurities that may be converted to sinate compounds It should be understood that they will contain For example, product canola / rapeseed The oil contains most of oleic and palmitic, stearic, linoleic, Mixtures of fatty acid impurities such as linolenic acid and / or eicosenoic acid (their Some or all may be converted to sarcosinate by this reaction method). . If desired for formulation purposes, some or all of these impurities Oleoyl sarcosinate to be used in the product Good.   Finally, sarcosine remaining in the reaction mixture is mixed with maleic anhydride or acetic anhydride. Conversion to amide by addition to the compound, thereby providing sarcosine content and desired The possibility of producing undesirable nitrogen-containing impurities can be minimized.   The synthesis of oleoyl sarcosinate is performed as follows, Tosodium may be produced.   Synthesis of oleoylamide of sarcosine sodium salt-2 liter 3-neck round bottom flask Is a thermometer, a Dean-Stark trap with a cooler, a mechanical stirrer and Equipped with a gas inlet adapter through which nitrogen passes over the reaction mixture You. In a reactor sarcosine (43.3 g, 0.476 mol), Nato in methanol Lithium methoxide 25% (97.7 g, 0.452 mol), and methanol ( 400 ml). The reaction mixture was refluxed for 15 minutes to neutralize sarcosine, Cargill regular high oleyl sunflower oil (148.25 g, 0.5 mol ) Is added. Dean Starktra with methanol After removal with a tap, the reaction mixture is heated to 170 ° C. for 1 hour to drive off the water. reaction To 25% sodium methoxide in methanol (15.4 g, 0.0714 Starting with the addition of The reaction mixture is kept at 170 ° C. for 2.5 hours, The methanol is collected in a Dean-Stark trap. Reduce the reaction mixture And then add methanol (200 g). Maleic anhydride (9. (43 g, 0.095 mol) to a methanol solution and the reaction mixture is added at 0. Stir for 5 hours. The majority of the methanol is then removed by rotary evaporation, Tons (2 l) are added to precipitate the product. The product is collected by suction filtration and air Dry to give a pale yellow solid. Analysis of the reaction mixture by GC showed that most of the product Is oleoyl sarcosinate, and trace amounts of the following impurities: sarcosine, oley Acid; and monkeys derived from palmitic, stearic and linoleic acids Indicates that cosinate is present.   Bleaching compounds and bleaching agents-In addition to the oleoyl sarcosinate surfactant, The bleaching compositions of the invention contain a bleach or bleach and one or more bleach activators. Also contains a bleaching mixture in an amount sufficient to provide bleaching of one or more stains of interest I do. Bleaches typically comprise about 1% to about 1% of the detergent composition, especially in the case of fabric laundering. It will be in an amount of about 80%, more typically from about 5% to about 20%. Bleaching compositions and bleaching compositions The resoak composition may comprise from 5% to 99% of the bleach. Bleach if present The amount of activator is typically about 0. 1 of the bleach mixture comprising the bleach and the bleach activator. Will be from 1% to about 60%, more typically from about 0.5% to about 40%.   The bleach used here is cloth cleaning or now known or known Is any bleach useful in detergent compositions for other cleaning purposes be able to. These include oxygen bleaches as well as other bleaches. Pe Luborate bleaches, such as sodium perborate (eg, monohydrate or tetrahydrate) Can be used here.   Peroxygen bleaches are preferably used in the composition. Suitable peroxygen bleaching compounds Include sodium carbonate hydrogen peroxide and an equivalent “percarbonate” Whitening agent, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and peracid Sodium chloride. Persulfate bleach (e.g., Oxone (OXONE), which is manufactured commercially, can also be used.   Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of about 500 μm to about 1,000 μm. m (less than about 10% by weight of the particles are smaller than about 200 μm and Less than about 10% by weight of the particles are greater than about 1,250 μm). If Depending on the percarbonate, silicate, borate or water-soluble surfactant Can be coated. Percarbonates include FMC, Solvay, Tokai Denka, etc. Available from a variety of commercial sources.   The compositions of the present invention may also include a mixture of bleach activators.   Peroxygen bleach, perborate, percarbonate, etc. are preferably In combination with an aqueous solution of the peroxyacid corresponding to the bleach activator (ie , During the cleaning process).   Alkanoyloxybenzenesulfonate-Suitable alka which can be used in the present invention Noyloxybenzenesulfonate bleach activator has the formula (Where R1-C (O)-is from about 8 to about 12, preferably from about 8 to about 11, carbon atoms. Has an atom, M is an alkali metal, ammonium, substituted ammonium cation, etc. Are preferred cations of which sodium and potassium are most preferred) Having.   Highly preferred hydrophobic alkanoyloxybenzenesulfonates are nonanoyl Ruoxybenzenesulfonate, 3,5,5-trimethylhexanoyloxybe Benzenesulfonate, 2-ethylhexanoyloxybenzenesulfonate, Kutanoyloxybenzenesulfonate, decanoyloxybenzenesulfonate G, dodecanoyloxybenzenesulfonate, and mixtures thereof Selected from the group.   Amide-derived bleach activator-The amide-derived bleach activator which can be used in the present invention has the general formula Or a mixture thereof, wherein R1Has about 1 to about 14 carbon atoms An alkyl, aryl, or alkaryl group;TwoIs about 1 to about 14 carbon atoms Alkylene, arylene or alkarylene group of RFiveIs H or carbon About 1 to about 10 alkyl, aryl, or alkaryl groups; Above are any suitable leaving groups). The leaving group is a perhydroxide anion. Groups that are displaced from the bleach activator as a result of nucleophilic attack on the bleach activator You. This means that the perhydrolysis reaction produces peroxycarboxylic acid. In general, For a group to be a suitable leaving group, it must exhibit an electron withdrawing effect. It Should also produce stable entities such that the reverse reaction rate is negligible. This facilitates nucleophilic attack by the perhydroxide anion.   The L group is sufficient to allow the reaction to occur within an optimal time frame (eg, a wash cycle). It must be quite reactive. However, if L is too reactive This activator may be difficult to stabilize for use in bleaching compositions. These properties are generally parallel to the pKa of the conjugate acid of the leaving group (this convention Option exception is known). Usually, a leaving group that exhibits such behavior is a conjugate acid Has a pKa of about 4 to about 13, preferably about 6 to about 11, and most preferably about 8 to about 11 It has.   Preferred bleach activators are R1, RTwoAnd RFiveIs defined as in case of peroxyacid And L is And those of the above general formula selected from the group consisting of1Is An alkyl, aryl, or alkaryl group having about 1 to about 14 carbon atoms;Three Is an alkyl chain having 1 to about 8 carbon atoms;FourIs H or RThreeAnd Y is H or Which is a solubilizing group).   Preferred solubilizing groups are -SOThree -M+-COTwo -M+, -SOFour -M+, -N+(RThree)Four X-And O ← N (RThree)Three, Most preferably -SOThree -M+, And -COTwo -M+( Where RThreeIs an alkyl chain having from about 1 to about 4 carbon atoms, and M is X is an anion that imparts solubility to the bleach activator). You. Preferably, M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation. Most preferably sodium and potassium, and X is a halide, hydride Loxide, methyl sulfate and acetate anions. Including solubilizing groups Bleaching activators with leaving groups that do not have are well dispersed in the bleaching solution to facilitate dissolution It should be noted that it should be.   Preferred bleach activators are those wherein L is (Where RThreeIs as defined above, and Y is -SOThree -M+Or -COTwo -M+In And M is as defined above) And a compound represented by the above general formula selected from the group consisting of   Preferred examples of the bleach activator of the above formula include (6-octaneamidocaproyl) ) Oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenze Sulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfonate , And mixtures thereof.   Another important class of bleach activators is the cyclic ring capacities with perhydroxide anions. By opening the ring as a result of a nucleophilic attack on the rubonyl carbon, Give such an organic peracid. For example, this ring opening reaction in lactam activators Includes attack on the lactam ring carbonyl by hydrogen oxide or its anions. The acyllactam attack by hydrogen peroxide or its anion is preferably exocyclic Obtaining a significant portion of the ring opening, as occurs with rubonyl, may require a catalyst. is there. Another example of a ring-opening bleach activator is an activator, e.g. No. 4,966,723 to Hodge et al. Can be.   Such activator compounds disclosed by Hodge include compounds of the formula A benzoxazine-type activator having the formula A substituted benzoxazine wherein R1Is H, alkyl, alkaryl, aryl , Arylalkyl, RTwo, RThree, RFourAnd RFiveIs H, halogen, alkyl , Alkenyl, aryl, hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamido No, COOR6(Where R6Is H or an alkyl group) and a carbonyl function May be the same or different substituents selected from groups].   Preferred activators of the benzoxazine type are It is.   When using an activator, optimal surface bleaching performance is due to the About 8.5 to 10.5, preferably 9.5 to 10.5 to facilitate the reaction. It is obtained by using a washing solution. Such a pH is determined by a substance commonly known as a buffer. (Optional component of the bleaching system of the present invention).   Yet another class of preferred bleach activators includes acyllactam activators, especially those of the formula (Where R6Is H, alkyl, aryl, alkoxyaryl having 1 to about 12 carbon atoms Or an alkaryl group, or a substituted phenyl group having about 6 to about 18 carbon atoms. ) Acylcaprolactam and acylvalerolactam. Replacement ben Co-pending US patent application Ser. No. 08 / 064,562 discloses zoylactam See the specification and 08 / 082,270. Absorbs in sodium perborate Acylcaprolactam, including benzoylcaprolactam To US Patent No. 4,545,784 issued October 8, 1985 to Sanderson See also Handbook (incorporated here as reference).   Various non-limiting examples of activators that may comprise the bleaching compositions disclosed herein include: No. 4,915,854 issued Apr. 10, 1990 to Mao et al. And U.S. Pat. No. 4,412,934. here For other typical bleaches and activators useful, see US Pat. No. 4,634,55. See also No. 1.   bleach-Another optional but preferred category of bleaches which can be used without restriction Include percarboxylic acid bleaches and their salts. Suitable for this kind of drug Examples include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate [Interox (I NTEROX)], magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4- Oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. this Such bleaching agents are disclosed in Hartman, US Pat. No. 4,4,4, issued Nov. 20, 1984. No. 83,781 to Barnes et al., U.S. Pat. No. 740,446, issued to Banks et al. No. 0,133,354 and Chang et al. Issued on November 1, 1983 U.S. Pat. No. 4,412,934. Highly favorable drift Whitening agents were published on January 6, 1987 and August 11, 1987, respectively. No. 4,634,551 to Barnes et al. And US Pat. 6-nonylamino-6-oxoperoxyca as described in 6,063 Pronic acid is also included.   Suitable amidoperoxy acids have the formula (Where R1, RTwoAnd RFiveIs as defined for the amide-derived bleach activator Is) Having.   Preferred organic peroxy acids are 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid , 6- (Nonylamino) -6-oxoperoxycaproic acid, decylsulfonyl Perpropionic acid, and heptyl-, octyl-, nonyl-, decyl-sulfo It is selected from the group consisting of nilperbutyric acid and mixtures thereof.   Example I of U.S. Pat. No. 4,686,063 is from column 8, line 40 to column 9, line 9. One explanation of the synthesis of NAPSA in line 5, and column 9, line 15 to column 9, line 65 Includes one description of the synthesis of NAPAA.   The excellent bleaching / cleaning action of this composition is due to its natural rubber mechanical parts and other Natural rubber articles, such as fabrics containing natural rubber and natural rubber elastics, Achieved. The bleaching mechanism, and especially the surface bleaching mechanism, is not completely understood. However, bleach activators are generated from hydrogen peroxide generated by peroxygen bleach. Nucleophilic attack by the generated perhydroxide anion produces peroxycarboxylic It is generally considered to produce an acid. This reaction is commonly referred to as perhydrolysis.   Also, the amide derived bleach activators and lactam bleach activators of the present invention are typically Is from an amide-derived or caprolactam activator: TAED weight ratio of 1: 5 5: 1, preferably about 1: 1 rubber safe enzyme safe hydrophilic activity such as TAED Agent can be used in combination.Bleaching catalyst   The bleaching catalyst material used here can consist of the free acid form, salt and the like. Drift It should be recognized that the white catalyst does not function alone as a bleach. Rather, It is a common bleach and especially perborate, percarbonate, persulfate To improve the performance of oxygen bleaches such as phosphates, especially in the presence of bleach activators. Used as a medium.   One type of bleach catalyst is a heavy metal cation of defined bleach catalytic activity, such as copper. , Iron or manganese cation, has little or no bleach catalytic activity Auxiliary metal cations, such as zinc or aluminum cations, and catalysts and Sequestrants with defined stability constants for cations and auxiliary metal cations, especially Ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and And a water-soluble salt thereof. Such catalysts are disclosed in U.S. Pat. No. 30,243.   Other types of bleaching catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and The manganese-based complex disclosed in U.S. Pat. No. 5,244,594 is No. Preferred examples of these catalysts include MnIV Two(U-O)Three(1,4 , 7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2- (PF6)Two, MnIII Two (U-O)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-tri Azacyclononane)Two(ClOFour)Two, MnIV Four(U-O)6(1,4,7-tria Zacyclononane)Four(ClOFour)Four, MnIIIMnIV Four(U-O)1(U-OAc)Two (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Two(ClOFour)Three And mixtures thereof. Others are described in European Patent Application Publication No. 549. , 272. Other suitable ligands for use herein 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-meth Cyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-triaza Cyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclono Nan, and mixtures thereof.   Bleaching catalysts useful in mechanical dishwashing compositions and concentrated powder detergent compositions are suitable for the present invention. You may choose as appropriate. For examples of suitable bleaching catalysts, see US Pat. See U.S. Pat. No. 6,612 and U.S. Pat. No. 5,227,084.   MnIV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) (O CHThree)Three(PF6U.S. Pat. No. 5, teaches mononuclear manganese (IV) complexes such as 194, 416.   Yet another type of bleaching touch as disclosed in US Pat. No. 5,114,606. The medium is manganese (II), (III) and / or (IV) and at least three successive With a ligand that is a non-carboxylate polyhydroxy compound having a C-OH group It is a water-soluble complex. Preferred ligands include sorbitol, iditol, dull Citol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso- Erythritol, meso-inositol, lactose, and mixtures thereof are listed. I can do it.   U.S. Pat. No. 5,114,611 discloses Mn, Co, Fe, or Cu. Of bleach catalysts comprising complexes of transition metals, including non- (macro) cyclic ligands I have. The ligand has the formula (Where R1, RTwo, RThree, And RFourIs each R1-N = CRTwoAnd RThree-C = NRFourForm a 5- or 6-membered ring, H, substituted alkyl and aryl groups You can choose from) Having. The ring can be further substituted. B is O, S, CRFiveR6, NR7And And C = O (where RFive, R6And R7Are each an H, alkyl or aryl group, e.g. For example, it can be a substituted or unsubstituted group). is there. Preferred ligands include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine , Imidazole, pyrazole, and triazole rings. Depending on the case The ring is an alkyl, aryl, alkoxy, halide, nitro, etc. It may be substituted with a substituent. The ligand 2,2'-bispyridylamine is particularly preferred . Preferred bleaching catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and And -bispyridylamine complexes. Highly preferred catalysts include C o (2,2'-bispyridylamine) ClTwo, Di (isothiocyanato) bispyri Ziramine-Cobalt (II), Trisdipyridylamine-Cobalt (II) Perk Lolate, Co (2,2-bispyridylamine)TwoOTwoClOFour, Screws (2, 2 ' -Bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridyla) Min) iron (II) perchlorate and mixtures thereof.   Other examples include Mn gluconate, Mn (CFThreeSOThree)Two, CO (NHThree)FiveC 1, dinuclear Mn complexed with N-tetradentate and N-bidentate ligands, such as NFour MnIII(U-O)TwoMnIVNFour)+And [BipTwoMnIII(U-O)TwoMnIVBipiTwo ]-(ClOFour)ThreeIs mentioned.   The bleaching catalyst of the present invention combines a water-soluble ligand with a water-soluble manganese salt in an aqueous medium. May be prepared by concentrating the resulting mixture by evaporation. manga Any convenient water-soluble salt of the compound can be used here. Manganese (II), (III ), (IV) and / or (V) are readily available on a commercial scale. In some cases In some cases, sufficient manganese may be present in the cleaning solution, but generally the Mn cation Is preferably added in the composition to ensure the presence of a catalytically effective amount. Thus, the distribution Ligand sodium salt and MnSOFour, Mn (ClOFour)TwoOr MnClTwo(Preferred The member selected from the group consisting of: Dissolves in water at a neutral or slightly alkaline pH in a ratio of about 1: 4 to 4: 1. Water is first deoxygenated by boiling and cooled by sparging with nitrogen May be. The resulting solution is evaporated (if desired, N 2TwoBelow), the resulting solid Is used in the bleaching and detergent compositions of the present invention without further purification.   In another aspect, MnSOFourWater-soluble manganese sources such as bleach / clean To the aqueous bleaching / cleaning bath containing the cleaning composition or ligand. Some types Are clearly formed in situ, ensuring improved bleaching performance. This In in situ methods, a significant molar excess of ligand over manganese can be used. And the molar ratio of ligand to Mn is typically from 3: 1 to 15: It is one. Additional ligands help to trap wandering metal ions such as iron and copper , Thereby protecting the bleach from decomposition. One possible such system is Europe It is described in Patent Application Publication No. 549,271.   Although the structure of the bleaching catalytic manganese complex of the present invention has not been elucidated, From the interaction of carboxyl and nitrogen atoms of manganese with manganese cations It may be assumed to consist of salts or other hydrated coordination complexes. Similarly, contact The oxidation state of the manganese cation during the process is not known reliably and (+ II ), (+ III), (+ IV) or (+ V) valence state. manganese Because of the six possible points of attachment of the ligand to the cation, polynuclides and / or It may be reasonably assumed that di-structures may be present in aqueous bleaching media . Regardless of the actual form of active Mn / ligand species, the catalyst Works for tea, ketchup, coffee, blood and other stubborn stains. Gives improved bleaching performance.   Other bleaching catalysts are described, for example, in EP-A-408,131 (Koba). 384,503 and 306,089 ( Metal porphyrin catalyst), U.S. Pat. No. 4,728,455 (manganese / Multidentate ligand catalyst), U.S. Pat. No. 4,711,748 and European patent application Publication No. 224,952 (Catalyst of absorbed manganese on aluminosilicate) U.S. Pat. No. 4,601,845 (manganese salts and zinc salts or mugs). Aluminosilicate carrier with nesium salt), US Pat. No. 4,626,373 (Manganese / ligand catalyst), US Pat. No. 4,119,557 (Ferric complex catalyst), German Patent No. 2,054,019 (cobalt chelate) Catalysts), US Patent No. 866,191 (transition metal-containing salt), US Patent No. 4,430,243 (manganese cations and non-catalytic metal cations) And a U.S. Pat. No. 4,728,455 (Glu Manganese conoate catalyst).   If used in the compositions and methods of the present invention, the bleach catalyst is used in a catalytically effective amount. Is done. "Catalytically effective amount" means the target substrate The amount is sufficient to enhance the bleaching and removal of the desired stain or stains. To taste. Thus, in a fabric washing operation, the target substrate is typically If it were, it would be a cloth stained with various food stains. In the case of automatic dishwashing, the target substrate is For example, porcelain cups or dishes with black tea stains or pork stained with tomato soup It may be a polyethylene dish. The test conditions depend on the type of cleaning equipment used and the usage Will vary according to the habits of the individual. Thus, the type of chlorofluorocarbon used in Europe Loaded washing machines generally have less water and higher detergent than top-loaded US-type washing machines. Use concentration. Some washing machines have a significantly longer wash cycle than others You. Some users decide to use very hot water and others use fabric washing operations. Use hot or cold water in the crop. Of course, the catalytic performance of bleach catalyst With a fully formulated detergent and bleaching composition that will be affected by The amount of the bleaching catalyst used can be appropriately adjusted. In effect, but not limited to, The compositions and methods of the present invention provide an aqueous cleaning solution with at least 1 part / 1 active bleach catalyst species. It can be adjusted to give about 100 million and preferably about 0.1 p. pm to about 700 ppm, more preferably from about 1 ppm to about 500 ppm. There will be. To further illustrate this point, about 3 micromoles of manganese catalyst is Europe using borates and bleach activators (eg, benzoylcaprolactam) It is effective at 40 ° C. and pH 10 under state conditions. A three to five fold increase in concentration produces the same result. Achievement May be required under US conditions to do so. Conversely, bleach activator and manganese Combination of catalyst and perborate requires less formulator than product without manganese catalyst Perborate usage may make it possible to achieve equivalent bleaching.                                 Auxiliary component   The composition may optionally have cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned. One or more to promote or enhance the processing or modify the aesthetics of the detergent composition Other detergent adjuvant substances or other substances (eg, fragrances, colorants, dyes, etc.) Can be included. The following are examples of such adjuvant materials.   Detergent surfactant-Typically in an amount of about 1 to about 55% by weight with the detergent composition of the present invention. Non-limiting examples of any useful detergent surfactant include:11~ C18Alkylbe Nsensulfonate ("LAS") and primary, branched and random CTen~ C20Alkylsulfate ("AS"), formula CHThree(CHTwo)x(CHOSOThree -M+ ) CHThreeAnd CHThree(CHTwo)y(CHOSOThree -M+) CHTwoCHThree(Where x and And (y + 1) is an integer of at least about 7, preferably at least about 9, and M is C of the solubilized cation, especially sodiumTen~ C18Secondary (2,3) Archi Lusulphate, unsaturated sulphate, for example oleyl sulphate, CTen~ C18Alkyl alkoxy sulfate ("AExS "; especially EO where x is up to about 7 Ethoxy sulfate), CTen~ C18Alkyl alkoxy carboxylate (particularly EO1-5 ethoxycarboxylate), CTen~18Glycerol ether, CTen ~ C18Alkyl polyglycosides and their corresponding sulfated polyglycosides, and And C12To C18 α-sulfonated fatty acid esters. Usually if desired Nonionic and amphoteric surfactants, such as C12~ C18Alkyl eth Xylates ("AE"), for example, so-called narrow peaked alkyl ethoxylates And C6~ C12Alkylphenol alkoxylates (especially ethoxylates) And mixed ethoxy / propoxy), C12~ C18Betaine and Sulphobetai N (“Sultain”), CTen~ C18Amine oxide etc. can be blended into all compositions You. CTen~ C18N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Typical A typical example is C12~ C18N-methylglucamide is exemplified. WO 9th and 2nd See 06,154. Other sugar-derived surfactants include CTen~ C18N- ( N-alkoxy polyhydroxy fatty acids such as 3-methoxypropyl) glucamide Amides are mentioned. N-propyl C12~ C18Glucamide to N-hexyl C12 ~ C18Up to glucamide can be used for low foaming. Normal CTen~ C20Soap , Available. If high foaming is desired, the branched CTen~ C16You can use soap No. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other commonly useful surfactants are described in the standard text.   builder-Detergent builders may help control mineral hardness Can be incorporated into the present compositions. Inorganic and organic builders can be used. builder Is typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soil. You.   The amount of builder can vary widely depending on the end use of the composition and the desired physical form. Wear. When present, the composition typically contains at least about 1% of a builder Will. Liquid formulations typically contain from about 5 to about 50% by weight of a detersive builder, It typically contains about 5 to about 30% by weight. Granular formulations are typically based on detergency builders. From about 10 to about 80% by weight, more typically from about 15 to about 50% by weight. However However, smaller or larger builders are not meant to be excluded.   Inorganic or P-containing detergency builders include, but are not limited to, polyphosphoric acid (tripo For rephosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate Thus, for example), phosphonic acid, phytic acid, silicic acid, carbonic acid (bicarbonate and sesquichar) Acid), sulfuric acid, and alkali metal and ammonium salts of aluminosilicate And alkanol ammonium salts. However, non-phosphate The builders are needed locally. Importantly, the composition is surprising. Oddly, so-called "weak" builders such as site rates (phosphate and Raw) in the presence or in the case of zeolite or layered silicate builder It works well even in so-called "builder shortage" situations where it can slip.   Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2Two: NaTwoO ratio Those with 1.0: 1 to 3.2: 1 and layered silicates, such as H.E. P . U.S. Pat. No. 4,664,839 issued to Rick on May 12, 1987. And the layered sodium silicate described in 1. above. NaSKS-6 is marketed by Hoechst It is a trademark of the crystalline layered silicate sold (usually "SKS-6" here) abbreviation). Unlike zeolite builders, NaSKS-6 silicate builders Does not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate δ-NaTwoS iOFiveIt has a morphological form. It is described in German Patent DE-A 3,417,649. And methods such as those described in DE-A 3,742,043. Can be manufactured. SKS-6 is a highly preferred layered silicate for use herein. But other such layered silicates such as those of the general formula NaMSixO2x + 1 ・ YHTwoO (where M is sodium or hydrogen and x is 1.9-4, preferably Or y is a number of 2 and y is a number from 0 to 20, preferably 0) Can be used here. Various other layered silicates from Hoechst include α, β And NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 as gamma forms No. As described above, δ-NaTwoSiOFive(NaSKS-6 type) Most preferred to use. Other silicates, e.g. magnesium silicate They may also be used in granular formulations as a crispness agent, oxygen bleaching As a stabilizer for medicines and as a component of foam control system Can help.   An example of a carbonate builder is described in German patent application no. Alkaline earth metals and alkali golds as disclosed in US Pat. No. 2,321,001 It is a genus carbonate.   Aluminosilicate builders are useful in the present invention. Aluminosilicate Ludder is a large, heavy duty granular detergent composition currently available on the market. Can be a significant builder component in liquid detergent formulations with great importance . As an aluminosilicate builder, an empirical formula             Mz / n[(AlOTwo)z(SiOTwo)y] XHTwoO Wherein z and y are usually integers of at least 6, and the molar ratio of z to y is 1.0 X is an integer from 0 to about 264, and M is a valence having a valence of n. Group IA or IIA elements, such as Na, K, Mg, Ca) And the like.   Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and are naturally occurring It can be minosilicate or synthetically derivable. Alumino silicate The method of producing the ion-exchange material is described in US Pat. No. 3,985,669. Preferred synthesis useful here Crystalline aluminosilicate ion exchange materials are called zeolite A, zeolite P (B), available as zeolite MAP and zeolite X. Particularly preferred embodiment In, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula             Na12[(AlOTwo)12(SiOTwo)12] XHTwoO Wherein x is from about 20 to about 30, especially about 27. Having. This material is known as zeolite A. Dehydrated zeolite (x = 0 to 10) may also be used here. Preferably, aluminosilicate Has a particle size of about 0.1 to 10 μm in diameter.   Suitable organic detergency builders for the purpose of the present invention include, but are not limited to, various polymers. Carboxylate compounds. The term “polycarboxylate” used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least three carboxylate groups. Means a compound having Polycarboxylate builders generally have a composition It can be added to the product in the acid form, but also in the form of a neutralized salt. When using in salt form, Alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts, or alkano Ammonium salts are preferred.   Polycarboxylate builders include various categories of useful substances . One important category of polycarboxylate builders is April 1964 Berg U.S. Pat. No. 3,128,287, issued on Jan. 7, and January 1, 1972. No. 3,635,830 issued to Lamberci et al. Including ether polycarboxylates, including such oxydisuccinates You. U.S. Pat. No. 4,663,071 issued May 5, 1987 to Bush et al. See also TMS / TDS builder in detail. Also, suitable ether polycarboxy Silates include cyclic compounds, especially alicyclic compounds, for example, US Pat. No. 23,679, No. 3,835,163, No. 4,158,635 No. 4,120,874 and No. 4,102,903 Described in (1).   Other useful detergency builders include ether hydroxy polycarboxylates. G, a copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carbo Portions of xymethyloxysuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, etc. Various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of acetic acid, Mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1, Polycarboxy such as 3,5-tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid Silates and their soluble salts are also included.   Citric acid-based builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt) is heavy duty due to availability from renewable resources and biodegradability It is a polycarboxylate builder of particular importance for liquid detergent formulations. Cytrate is particularly useful in combination with zeolites and / or layered silicate builders. In combination, a granular composition can also be used. Oxydisuccinates also Particularly useful in compositions and combinations.   Also, US Patent No. 4,566,984 issued to Bush on January 28, 1986. 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in US Pat. The salts and related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Useful succinate As a ruder, CFive~ C20Alkyl and alkenyl succinic acids and their Salts. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, myristic succinate , Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-succinic acid 2- Pentadecenyl and the like. Lauryl succinate is a preferred building block in this group And European Patent Application No. 86200600.5 published November 5, 1986. / 0,200,263.   Other suitable polycarboxylates are known as Clutch®, issued March 13, 1979. U.S. Pat. No. 4,144,226 to Field et al. And Mar. 7, 1967. It is disclosed in the issued Deal U.S. Pat. No. 3,308,067. De See also U.S. Pat. No. 3,723,322 to Wiehl.   Fatty acids such as C12~ C18Monocarboxylic acids such as oleic acid and / or Or a salt thereof may also be added to the composition, alone or in combination with the aforementioned builder, in particular citrate and / or Or succinate builder to provide additional builder activity Can be Such use of fatty acids is generally considered by the formulator. Should result in reduced foaming.   Used in situations where phosphorus-based builders can be used and especially for hand washing operations In the formulation of solids, the well-known sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate Various alkali metal phosphates such as thorium and sodium orthophosphate are used it can. Phosphonate builders, for example ethane-1-hydroxy-1,1-di Phosphonates and other known phosphonates (see, for example, US Pat. No. 581, No. 3,213,030, No. 3,422,021 No. 3,400,148 and 3,422,137) Can also be used.   enzymeEnzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based Removal of stains or triglyceride based stains and escape dye transfer Can be incorporated into the formulation for various fabric washing purposes, including prevention of fabric restoration and fabric restoration. Enzymes to be blended include protease, amylase, lipase, cellulase, And peroxidases, and mixtures thereof. Other types of enzymes May also be blended. They can be of any suitable origin, for example, plants, animals, It may have fungal, fungal and yeast origin. However, their choice is Several factors, such as pH activity and / or stability optima, thermal stability, activity Controlled by stability to detergents, builders, etc. In this regard, bacteria or Fungal enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase Is preferred.   Enzymes are usually up to about 5 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically Is formulated in an amount sufficient to provide from about 0.001 mg to about 3 mg. In other words, this group The composition typically comprises from about 0.001 to about 5% by weight of a commercially available enzyme preparation, preferably . It will contain from 01 to 2% by weight. Protease enzymes are usually used in such markets. Gives over-the-counter activity 0.005 to 0.1 Anson units (AU) per gram of composition Present in sufficient quantities to obtain   Preferred examples of proteases are obtained from Bacillus subtilis and certain strains of B. licheniforms. Is subtilisin. Another suitable protease is Novo Industry Developed by A / S and sold under the registered trade name ESPERASE From the Bacillus strain having the greatest activity over the entire pH range of 8-12 can get. The preparation of this and similar enzymes is described in Novo UK Patent 1,243, No. 784. To remove protein-based stains Commercially available proteolytic enzymes that are suitable for Novo Industries A / S (De (ALCALASE) and SAVINA (SAVINA) SE) and International Bio-Synthetic MAXATASE (trade name) by S. Incorporated (Netherlands) ). Other proteases include protein ZeA (see European Patent Application No. 130,756 published January 9, 1985) Protease B (European Patent Application 870 376, filed April 28, 1987); No. 1.8 and European Patent Application No. 13 published on Jan. 9, 1985 by Bot et al. 0,756). Other proteases include protea (See European Patent Application No. 130,756 published Jan. 9, 1985) ); Protease B (EP 873037, filed April 28, 1987). No. 61.8 and European Patent Application No. 1 of Bot et al., Published Jan. 9, 1985. 30,756). Other proteases include protein Aase A (see European Patent Application No. 130,756 published Jan. 9, 1985) Protease B (European Patent Application 87303, filed April 28, 1987) No. 761.8 and European Patent Application No. Bot et al., Published Jan. 9, 1985. 130,756). Bacillus, especially Bacillus "Protease C", a variant of alkaline serine protease from lentus What is called here (Arginine replaces Resin at position 27, Tyrosine is Serine displaces asparagine in position 123, displacing valine in position 104. Instead, alanine replaced threonine at position 274), but is most preferred. Protease C is disclosed in EP 90915958: 4, US Pat. No. 5,18. No. 5,250, and U.S. Pat. No. 5,204,015. I have. No. 08 / 136,797, entitled "Protease Incl. Cleaning Compositions "and co-pending US patent application Ser. No. 08 / 136,626. The specification “Bleaching composition containing protease enzymes” (herein incorporated by reference) The described proteases are also preferred. Genetically modified variants, especially protea Ze C's are also included herein.   As amylase, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo Α-amylase described in International Bio-Synthetics RAPIDASE from Incorporated and Novo Industries TERMAMYL.   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases. Both. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will be. Suitable cellulases are Humicola insolens and Humicola strain DS M1800 or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas Fungal cellulases and marine molluscs (Dolabella Auricula Solander) A bar published on March 6, 1984 that discloses cellulase extracted from the hepatopancreas U.S. Pat. No. 4,435,307 to Vesgord et al. Also Suitable cellulases are described in GB 2.075.28, GB 2 . No. 095.275 and DE-OS 2.247.832. It is shown. Carezyme (Novo) is particularly useful.   A lipase enzyme suitable for use in detergents is disclosed in British Patent No. 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 or other Pseudo as disclosed in the textbook These include those produced by the monas group of microorganisms. February 24, 1978 See also lipase in the published JP-A-53-20487. This lipase Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan "Amano" (hereinafter "Amano-P"). Other commercial lipas Examples of the enzyme include Amano-CES and Chromobacter viscosum. Viscosu commercially available from Toyo Joeso Company m var. lipolyticum NRRLB 3673; and U.S.A. S . Biochemical Corporation and Disoint Company of the Netherlands Other Chromobacter viscosum lipases from Pseudomonas gladio lipase from li. From Humicola lanuginosa and from Novo A commercially available lipolase enzyme (EPO No. 341,947) Is a preferred lipase for use herein.   Peroxidase enzymes are oxygen sources such as percarbonate, perborate , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for “solution bleaching”. Dyes or pigments removed from the substrate during the washing operation Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known in the art, e.g., horseradish peroxidase, ligniners And haloperoxidases such as chloroperoxidase and bromide Moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example, , O. PCT International Application No. WO 89 / published by Kirk on October 19, 1989 No. 099813 (assigned to Novo Industries A / S) You. In combination with peroxidase, considered as peroxidase accelerator Using substances such as phenolsulfonates and / or phenothiazines May be desirable.   A wide range of enzymatic substances and means of blending into synthetic detergent compositions are No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. You. The enzyme is further disclosed in U.S. Pat. No. 4,1,1 issued to Place et al., Issued Jul. 18, 1978. U.S. Pat. No. 01,457 and Hughes, issued Mar. 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality and formulation of such formulations is described by Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use in detergents Can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology U.S. Pat. No. 3,600,319 issued Aug. 17, 1971; Venice Patent Application No. 0 199 405 published on October 29, 986 And disclosed and exemplified in application Ser. No. 86200586.5. . An enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 3,519,570. It is listed.   Enzyme stabilizerThe enzyme used herein is water in the finished composition which gives ions to the enzyme Safe due to the presence of soluble calcium and / or magnesium ion sources (Calcium ions are generally slightly more effective than magnesium ions and It is preferred here if only one cation is to be used). Extra cheap The qualification is provided by the presence of various other technically disclosed stabilizers, especially borate species. be able to. See U.S. Pat. No. 4,537,706 to Severson. Typical Typical detergents, in particular liquid detergents, comprise from about 1 to about 30 mmol / l of finished composition. Preferably from about 2 to about 20 mmol, more preferably from about 5 to about 15 mmol, most preferably Will also preferably contain from about 8 to about 12 mmol of calcium ions. this is Depending on the amount of enzyme present and its response to calcium or magnesium ions Can change slightly. The amount of calcium or magnesium ions depends on the builders, fats Fat After complexing with an acid, etc., the minimum amount available for the enzyme in the You should choose as it is. Any water-soluble calcium salt or magnesium Salts such as, but not limited to, calcium chloride, calcium sulfate, phosphorus Calcium formate, maleate, calcium hydroxide, calcium formate, And calcium acetate, and the corresponding magnesium salts, Can be used as a source of magnesium ions. A small amount of calcium ion (generally 1 (From about 0.05 to about 0.4 millimoles per liter) And in the composition due to the calcium in the formulation water. In solid detergent compositions The formulation must contain sufficient amounts of water-soluble calcium to provide such an amount in the wash liquor. An ion source may be included. Alternatively, natural water hardness may be sufficient.   The said amount of calcium and / or magnesium ions is the enzyme stability Should be understood to be sufficient. More calcium ions And / or magnesium ions provide additional means of grease removal performance Can be added to the composition. Thus, as a general proposition, the composition is typically Is a water-soluble calcium ion source or magnesium ion source, or both at about 0.1. From about 0.5 to about 2% by weight. The amount depends, of course, on the amount of enzyme used in the composition. And can vary depending on the type.   The composition may optionally (but preferably) contain various additional stabilizers, especially A borate stabilizer may also be included. Typically, such stabilizers are boric acid Or other borate compounds capable of producing boric acid in the composition (such as boric acid). About 0.25 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight, More preferably, it will be used in the composition in an amount of about 0.75 to about 3% by weight. Hou Acids are preferred [other compounds such as boron oxide, borax and other alkali gold Genus borates (eg, sodium orthoborate, sodium metaborate, pyrophos) Sodium borate, and sodium pentaborate) are preferred. Replacement hoe Acids (e.g., phenylboronic acid, butaneboronic acid, and p-bromophenylborate) Lonic acid) can also be used instead of boric acid. Such substances are combined with a single stabilizer And may be used in formulations as well as added calcium and / or magnesium It should be appreciated that ions may be used in combination.   Finally, chlorine scavengers are added, especially to protease-containing compositions, It may be desirable to protect the enzyme from the chlorine typically present. this Such materials are described, for example, in US Pat. No. 4,810,413 to Pancheri et al. It is described in the book.   Polymer antifouling agent-Any polymeric antifouling agent known to the person skilled in the art It can be used in the bright compositions and methods. Polymer antifouling agent, polyester, nylon A hydrophilic segment for hydrophilizing the surface of a hydrophobic fiber such as And remains adhered through the completion of the wash and rinse cycle. As well as a hydrophobic segment to serve as an anchor for the hydrophilic segment Characterized by having. This can result after treatment with an antifouling agent. Can be more easily purified in a later cleaning process.   Particularly useful polymeric antifouling agents include (a) essentially (i) at least a small degree of polymerization. Also a polyoxyethylene segment having 2 or (ii) oxypropylene or Is a polyoxypropylene segment having a degree of polymerization of 2 to 10 The hydrophilic segment is not bound to the adjacent moiety at each end. (Iii) does not include propylene units) or (iii) oxyethylene and from 1 to about 30 A mixture of oxyalkylene units comprising oxypropylene units of When the aqueous component is coated on a regular polyester synthetic fiber Have a sufficient hydrophilicity to increase the hydrophilicity of the ester synthetic fiber surface Containing a sufficient amount of oxyethylene units, the hydrophilic segment preferably At least about 25%, more preferably about 20-30 oxylene units, Shi In the case of such components having propylene units, at least oxyethylene units Or more than about 50%), or (b) (i) ) CThreeOxyalkylene terephthalate segment (hydrophobic component is oxyethylene If terephthalate is also included, oxyethylene terephthalate vs. CThreeOxya The ratio of alkylene terephthalate units is about 2: 1 or less), (ii) CFour~ C6Alkylene or oxy CFour~ C6Alkylene segments or their Mixtures, (iii) poly (vinyl ester) segments having a degree of polymerization of at least 2. G, preferably poly (vinyl acetate), or (iV) C1~ CFourAlkyl ether Or CFourHydroxyalkyl ether substituents or mixtures thereof (wherein said substituents Is C1~ CFourAlkyl ether or CFourHydroxyalkyl ether cellulose Derivatives or mixtures thereof and such cellulose derivatives Amphiphilic so that a sufficient amount of C1~ CFourAlkyl ether and / or Is CFourOrdinary polyester synthetic fibers having hydroxyalkyl ether units Once deposited on the fibrous surface and retaining a sufficient amount of hydroxyl, Adhering to the surface of a synthetic fiber increases the hydrophilicity of the fiber surface). An antifouling agent having an aqueous component or a combination of (a) and (b) is included.   Typically, levels higher than 200 can be used, but the polyoxo (a) (i) The ethylene segment has a degree of polymerization of about 200, preferably 3 to about 150, more preferably Or from 6 to about 100. Suitable oxy CFour~ C6Alkylene hydrophobic As a Gmento, without limitation, Gosselink issued a rice issued on January 26, 1988. MO as disclosed in US Pat. No. 4,721,580ThreeS (CHTwo)nOCHTwoC HTwoO- (wherein M is sodium and n is an integer from 4 to 6) End-blocking of the antifouling agent is included.   Polymeric antifouling agents useful in the present invention include hydroxyether cellulose-based polymerization. Cellulosic derivatives, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide Copolymer blocks with terephthalate are also included. Such drugs are It is sold, for example, cellulose such as METHOCEL (Dow). Hydroxy ether. Cellulosic antifouling agents for use here Then, C1~ CFourAlkyl and CFourGroup consisting of hydroxyalkyl cellulose And those selected from. Rice issued to Nicole on December 28, 1976 See National Patent No. 4,000,093.   Antifouling agent characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segment Poly (vinyl ester) such as C1~ C6Vinyl ester graft Polymer, preferably polyalkylene oxide such as polyethylene oxide main chain Poly (vinyl acetate) grafted on the chain. 1987 by Kood et al. See European Patent Application No. 0 219 048 published April 22, 2008. This kind of As a commercially available antifouling agent, SOKALAN type available from BASF (West Germany) , For example, Sokaran HP-22.   One type of preferred antifouling agent is ethylene terephthalate and polyethylene oxide. It is a copolymer having random blocks with sido (PEO) terephthalate. The molecular weight of the polymeric antifouling agent is in a range from about 25,000 to about 55,000. . US Patent No. 3,959,230, issued May 25, 1976 to Hayes. And US Patent No. 3,893,929 issued July 8, 1975 to Bassada. See booklet.   Another preferred polymeric antifouling agent is polyoxyethylene having an average molecular weight of 300 to 5,000. Polyoxyethylene terephthalate units derived from tylene glycol 90 to 80 Ethylene containing 10 to 15% by weight of ethylene terephthalate unit together with It is a polyester having repeating units of terephthalate units. Examples of this polymer As commercially available ZELCON 5126 (manufactured by DuPont) and Millie (MILEASE) T (manufactured by ICI). Gosselink October 2, 1987 See also U.S. Pat. No. 4,702,857 issued on the 7th.   Another preferred polymeric antifouling agent is terephthaloyl and oxyalkyleneoxy Consists of a repeating unit oligomer stell backbone and a terminal covalently linked to the backbone A substantially linear ester oligomer sulfonation product. These antifouling agents J. J. Shabel and E.L. P. Published on Gosselink November 6, 1990 U.S. Pat. No. 4,968,451. Other suitable polymers As an antifouling agent, U.S. Pat. No. 4, issued to Gosselink et al. No. 711,730, terephthalate polyester, Gosselink 198 U.S. Pat. No. 4,721,580 issued Jan. 26, 08, anion endcapping. -Chain oligomeric ester and rice issued October 27, 1987 to Gosselink Block polyester oligomer compound described in Japanese Patent No. 4,702,857 Is mentioned.   Preferred polymeric antifouling agents include anions, especially sulfoallolyl endblocked teleters. Published October 31, 1989 to Maldonado and others who disclose phthalate esters U.S. Pat. No. 4,877,896.   Still another preferred antifouling agent is a terephthaloyl unit, a sulfoisophthaloyl unit Having repeating units of oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. Oligomer. The repeating units make up the main chain of the oligomer and preferably The modified isethionate end cap is terminated. Particularly preferred antifouling agents of this kind Has about one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units, about 1.7 Oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene oxide in a ratio of from about 1.8 to about 1.8. Xyl units, and sodium 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate Consists of two end-blocking units. The antifouling agent comprises about 0.5 to about 2 of the oligomer. Zero weight % Crystallinity reducing stabilizer (preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate) , Toluenesulfonate, and mixtures thereof).   If utilized, the antifouling agents generally comprise from about 0.01 to about 1 to about 1 to about 1 of the detergent compositions of the present invention. 0.0% by weight, typically about 0.1 to about 5% by weight, preferably about 0.2 to about 3. Will account for 0% by weight.   Chelating agentThe detergent composition of the invention may also contain one or more iron and / or A gangrene chelating agent may be optionally contained. Such chelation The agent may be an aminocarboxylate, aminophosphonate, polycyclic as defined below. Can be selected from the group consisting of functionally substituted aromatic chelators and their mixtures You. Without wishing to be limited by theory, the benefits of these materials are, in part, soluble. Exceptional removal of iron and manganese ions from washings by the formation of reactive chelates Probably due to ability.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene. Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, and And substituted ammonium salts and mixtures thereof.   Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus to be allowed in the detergent composition. Is suitable and suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention. Examples of these are ethylenediaminetetrakis (methylenephos) as a quest. Honate). Preferably, these aminophosphonates contain about 6 It does not contain alkyl or alkenyl groups having more carbon atoms.   Also, polyfunctionally substituted aromatic chelators are useful in the present compositions. Conner See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form Preferred compounds of this type are 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene.   Preferred biodegradable chelators for use herein are Hartmann and Parr. No. 4,704,233 issued to Kins on Nov. 3, 1987. Ethylenediaminedisuccinate ("EDDS") as described, especially [S, S ] Isomer.   If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention at about Will account for 0.1 to about 10% by weight. More preferably, if used, The rating agent will make up from about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions. .   Clay stain removal / anti-redeposition agent-The composition of the invention may optionally be used to remove clay stains. A water-soluble ethoxylated amine having a leaving property and an anti-redeposition property can also be contained. these The particulate detergent composition containing the compound of the formula (I) typically comprises a water-soluble ethoxylated amine It contains 0.01 to about 10.0% by weight. Liquid detergent compositions are typically aqueous From about 0.01 to about 5% by weight of the ethoxylated amine.   The most preferred antifouling / anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine It is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Patent No. 4,597,898. Another group prefer New clay soil removal / redeposition inhibitors are available from Oh and Go, published June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serink European Patent Application No. 111,965. is there. Other clay soil removal / redeposition inhibitors that may be used include June 2, 1984 The et al. Disclosed in European Patent Application No. 111,984 to Gosselink published on the 7th. Xylated amine polymers; Gosselink's European patent application published July 4, 1984 112,592; zwitterpolymers disclosed on Oct. 22, 1985 The amine oxides disclosed in US Pat. No. 4,548,744 to Conner No. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art also include Available in the present composition. Another class of preferred antiredeposition agents is carboxy Methyl cellulose (CMC) material. These materials are well known in the art. is there.   Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously present in the composition at about 0.1 to about 7% by weight; Available in quantity. If used in the present compositions, others known in the art may also be used. However, suitable polymeric dispersants include polymeric polycarboxylates and polydisperses. Ethylene glycol is mentioned.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form) Can be produced by polymerizing or copolymerizing Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to produce the Formic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Conic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. Vinyl methyl ether Monomer seg that does not contain carboxylate groups such as ter, styrene, ethylene That the polymer is present in the polymeric polycarboxylates of the present invention. It is preferred if the cement does not constitute more than about 40% by weight.   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of luic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably More preferably, it is about 4,000 to 5,000. The water solubility of such acrylic acid polymer Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Salt. Such soluble polymers are known substances. this The use of certain polyacrylates in detergent compositions is described, for example, in March 1967. No. 3,308,067 issued to Deal on the 7th. .   Acrylic / maleic acid based copolymers are also used as dispersants / anti-redeposition agents. It may be used as a preferred component. Such materials include acrylic acid and And water-soluble salts of copolymers with oleic acid. The acid form of such copolymers The average molecular weight is preferably between about 2,000 and 100,000. Preferred copolymerization The body has an average molecular weight of about 2,000 to 15,000, more preferably about 6,000 to It has about 13,000, most preferably about 7,000 to about 12,000. other Preferred copolymers have an average molecular weight of about 5,000 to 75,000, most preferably It has about 7,000 to 65,000. Acrylates in such copolymers Segment to maleate segment generally ranges from about 30: 1 to about 1: 2, More preferably from about 10: 1 to 1: 1, most preferably from 2.5: 1 to 1: 1. There will be. Examples of such a water-soluble salt of an acrylic acid / maleic acid copolymer include, for example, For example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts may be mentioned. it can. This type of soluble acrylate / maleate copolymer was disclosed in December 1982. Known substances and 1 compound described in European Patent Application No. 66915 published on Mar. 15, Known substances described in EP 66915 published September 3, 986 (hydro Such polymers, including xypropyl acrylate, are also described). What Other useful dispersants include maleic / acrylic / vinyl alcohol ternary And copolymers. Such materials, for example, acrylic acid / maleic acid / bi A 45/45/10 terpolymer of nyl alcohol is disclosed in EP 193,360. It is disclosed in the detailed text.   Particularly preferred dispersant polymers are low molecular weight modified polyacrylate copolymers . Such a copolymer is composed of (a) acrylic acid or a salt thereof of about 9 as a monomer unit. 0 to about 10% by weight, preferably about 80 to about 20% by weight, and (b) a substituted acrylic About 10 to about 90% by weight, preferably about 20 to about 80% by weight And the general formula-[(C (RTwo) C (R1) (C (O) ORThree)]-(Where , The incomplete valence in square brackets is hydrogen and the substituent R1, RTwoOr RThreeLess of At least one, preferably R1Or RTwoIs an alkyl or hydroxy having 1 to 4 carbon atoms An alkyl group;1Or RTwoCan be hydrogen and RThreeIs hydrogen or (Which can be a alkali metal salt). R1Is methyl, RTwoIs hydrogen, RThreeBut Substituted acrylic monomers that are sodium are most preferred.   The low molecular weight polyacrylate dispersant polymer preferably has a molecular weight of about 15,000. 0 or less, preferably from about 500 to about 10,000, most preferably from about 1,000 to It has about 5,000. Most preferred polyacrylate copolymer for use herein The coalesce has a molecular weight of 3500 and about 70% by weight of acrylic acid and methacrylic acid A fully neutralized form of the polymer containing about 30% by weight.   Other suitable modified polyacrylate copolymers include US Pat. No. 4,530, No. 766 and 5,084,535 (both are hereby incorporated by reference. Low molecular weight copolymers of unsaturated aliphatic carboxylic acids disclosed in US Pat. .   The agglomerated form of the present invention is a polymer dispersion as a liquid binder for preparing the agglomerate An aqueous solution of the agent may be used (especially when the composition is sodium citrate and sodium carbonate). When it consists of a mixture with Has an average molecular weight of about 1,000 to about 10,000 Polyacrylate, and an average molecular weight of about 2,000 to about 80,000 and Ratio of relate to maleate or fumarate segment from about 30: 1 to about 1: / Maleate or acrylate / fumarate copolymer having 2 Is particularly preferred. Mixtures of unsaturated mono- and dicarboxylate monomers Examples of such copolymers as bases are described in European patent published December 15, 1982. No. 66,915, which is incorporated herein by reference.   Other dispersant polymers useful herein include Dow Ke, Midland, Michigan. It has a molecular weight of about 950 to about 30,000 which can be obtained from Mical Company. Polyethylene glycol and polypropylene glycol. An example For example, such a compound having a melting point of about 30 to about 100 ° C. has a molecular weight of 1450, Obtain at 3400, 4500, 6000, 7400, 9500 and 20,000 be able to. Such compounds include the respective polyethylene glycols and Ethylene glycol to give the desired molecular weight and melting point of the polypropylene glycol Recall or propylene glycol with the required number of moles of ethylene oxide or Produced by polymerization with propylene oxide. Polyethylene glycol, polyp Lopylene glycol and mixed glycols have the formula HO (CHTwoCHTwoO)m(CHTwo CH (CHThree) O)n(CH (CHThree) CHTwoO)oH (where m, n and o are (Which is an integer meeting the stated molecular weight and temperature requirements).   Still other dispersant polymers useful herein include cellulose acetate sulfate, sulfate cell Loose, hydroxyethyl cellulose sulfate, methyl cellulose sulfate, hydro sulfate Cellulose sulfate esters such as xypropylcellulose are exemplified. Sulfuric acid cell Loose sodium is the most preferred polymer of this group.   Other suitable dispersant polymers are described in Dean, U.S. Pat. No. 3,723,322, especially carboxylated polysaccharides, particularly starch, Lulose and Alginate; Thompson's United States issued November 11, 1975 Dextrin ester of polycarboxylic acid disclosed in Japanese Patent No. 3,929,107 Tell; Jensen U.S. Pat. No. 3,803,285, issued Apr. 9, 1974. Hydroxyalkyl starch ether, starch ester, oxidized starch , Dextrin and starch hydrolyzate; Elde, issued December 21, 1971 Carboxylated starch as described in U.S. Pat. No. 3,629,121 to U.S. Pat. And McDonald's U.S. Pat. No. 4,141,8, issued Feb. 27, 1979; No. 41 is a dextrin starch (all references are hereby incorporated by reference). And transfer). A preferred cellulose-derived dispersant polymer is carboxymethyl cellulose ー Is.   Yet another group of acceptable dispersants is organic dispersant polymerization, such as polyaspartate. Body.   Another polymeric substance that can be included is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / anti-redeposition agent You. Typical molecular weight ranges for these purposes are from about 500 to about 100,000, preferably Or about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, 000.   Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders. -It may be used together with. In compositions containing detersive builders, the theory Although not intended to be limiting, polymer dispersants may be used with other builders (low molecular weight polymers). (Including recarboxylate) when used in combination with All detergency builder performance, especially It is believed to enhance the performance of the olilite and / or silicate builder. Poly Dispersants such as aspartate preferably have a molecular weight (average) of about 10,000. Have.   Whitening agent-Any optical or other whitening or whitening agents known in the art, Typically, the detergent composition of the present invention can be incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention can be classified into subgroups, Stilbene, pyrazoline, coumarin, carvone Acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5 Derivatives of 6-membered and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs . Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Fluorescent Brighteners", M.W. Zaradoni Opened by John Willie End Sands, New York (1982) It is shown.   Specific examples of optical brighteners useful in the present compositions are described in Wixon, December 1988. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued on the 13th. This These brighteners include the PHORWHITE family of brighteners from Verona. No. Other whitening agents disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM Artic Why available from Hilton-Davis in Italy Artic White CC and Artic White CWD; 2- (4-Still Ruphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazole; 4,4'-bis -(1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene; 4,4'-bis (s And tyryl) bisphenyl; and aminocoumarin. Of these brighteners Specific examples include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 2,3,3-diphenylfurazoline; 2, 5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-styryl-naphtho -[1,2-d] oxazole; and 2- (stilben-4-yl) -2H- And naphtho [1,2-d] triazole. Hamilton February 1972 See also U.S. Pat. No. 3,646,015 issued on the 29th. Anion brightener Is preferred here.   Foam suppressant-A compound for reducing or suppressing foam formation is incorporated into the composition according to the invention. Can be combined. Foam suppressors are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,489,455 and 4,489. So-called “high-concentration cleaning method” as described in US Pat. May be of particular importance in European-style washing machines loaded with paint.   Various materials may be used as foam inhibitors, and foam inhibitors are well known to those skilled in the art. is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Volume 7, pages 430-447 (John Willie End Sons, Inc.) -Porated, 1979). One category of foam inhibitors of particular interest Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Wayne St U.S. Pat. No. 2,954,347 issued Sep. 27, 1960 to John reference. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam inhibitors are typically Has a hydrocarbyl chain having 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. I do. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts , And lithium salts, and ammonium salts and alkanol ammonium salts Is mentioned.   Further, the detergent composition of the present invention may contain a non-surfactant foam inhibitor. these As, for example, high molecular weight hydrocarbons, for example, paraffin, fatty acid ester ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18 ~ C40Ketones (eg, stearone) and the like. Other foam inhibitors , N-alkylated aminotriazines, for example, primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trial formed as a product of 2 or 3 moles of secondary amine and cyanuric chloride From melmelamine to hexaalkylmelamine or dialkyldiamine chloride From lutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, Oxides and monostearyl phosphates such as monostearyl alcohol Phosphoric acid esters and monostearyl dialkali metals (eg, K, Na, And Li) phosphates and phosphate esters. Paraffin, halo Hydrocarbons such as paraffins are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are at room temperature and And a liquid at atmospheric pressure and a pour point of about -40 ° C to about 50 ° C and a minimum boiling point of about 1 It will have a temperature above 10 ° C (atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, preferably fused It is known to utilize those having a point below about 100 ° C. Hydrocarbons, detergents It constitutes a preferred category of foam inhibitors for the composition. Hydrocarbon foam inhibitors, for example, US Patent No. 4,265,779 issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. It is described in the detailed book. As described above, the hydrocarbon includes about 12 to about 70 carbon atoms. Aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons of You. The term "paraffin" as used in this defoamer discussion refers to true paraffin and ring. It is intended to include mixtures with the formula hydrocarbons.   Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane. Sun oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins; Combination of liorganosiloxane and silica particles (polyorganosiloxane is Chemisorption or fusion onto silica). Silicone foam suppressors U.S.A., which is well known in the art and issued, for example, to Gandolfo et al. No. 4,265,779 and M.P. S. Starch 2 1990 It is disclosed in European Patent Application No. 89307851.9 published on March 7, 2007.   Other silicone suds suppressors contain the composition and a small amount of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Patent No. No. 3,455,839.   Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124, 526. Silicone in granular detergent compositions No. 3,933,672 to Baltrotta et al. US Pat. No. 4,652 to Bagginski et al. , 392.   Exemplary silicone-based suds suppressors for use herein are essentially   (I) Polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of about 20 cs to about 1,500 cs Loxane fluid;   (Ii) (i) from about 5 to about 50 parts per hundred parts by weight of (CHThree)ThreeSiO1/2single Position vs SiOTwoA unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 of (CHThree)ThreeSiO1/2single And SiOTwoA siloxane resin consisting of units; and   (Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight It is a foam control agent having a foam suppressing amount consisting of   In preferred silicone suds suppressors for use herein, the continuous phase solvent is Some polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol Polymers or their mixtures (preferred) or polypropylene glycol Become. The primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked and preferably not linear .   To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent set with controlled foam The composition may optionally comprise (1) (a) a polyorganosiloxane and (b) a resinous silicone. Loxane or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material And (d) mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolates. A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent, which is a mixture with a catalyst to promote the reaction of ) At least one nonionic silicone surfactant; and (3) water at room temperature. Polyethylene glycol or polyethylene-polyether having a solubility of about 2% by weight or more Copolymer of polypropylene glycol (without polypropylene glycol) ) From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0. 1% by weight of said silicone foam inhibitor. 0.01 to about 0.7% by weight, most preferably from about 0.05 to about 0.5% by weight. Would. Similar amounts can be used for particulate compositions, gels, and the like. December 18, 1990 Starch, U.S. Pat. No. 4,978,471 issued Jan. 8, 1991. Starch, U.S. Pat. No. 4,983,316, issued Feb. 2, 1994. U.S. Pat. No. 5,288,431 issued to Huber et al. U.S. Pat. Nos. 4,639,489 and 4,749,740 to Zawa et al. See also column 1, column 46 to column 4, line 35 in the specification.   The silicone suds suppressors of the present invention are preferably polyethylene glycol and polyester. Copolymer of ethylene glycol / polypropylene glycol (all are average (Having a molecular weight of about 1,000 or less, preferably about 100 to 800). Departure Ming's polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymers are It has a solubility in water at room temperature of about 2% by weight or more, preferably about 5% by weight or more.   Preferred solvents of the present invention have an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1 Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400 And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferably Or PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs. polyethylene The weight ratio of the copolymer of lene glycol / polypropylene glycol is about 1: 1 to 1 : 10, most preferably 1: 3 to 1: 6.   The preferred silicone foam inhibitor used herein is polypropylene glycol, especially Does not contain 4,000 molecular weight polypropylene glycol. They like Or ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene It does not contain a block copolymer with an oxide.   Other foam inhibitors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkyl alk Knol) and the mixing of alcohols and silicone oils such as silicones (US Pat. Nos. 4,798,679 and 4,075,118). And EP 150,872). As a secondary alcohol Is C1~ C16C with a chain6~ C16Alkyl alcohol is mentioned. preferable Alcohol is available from Condea under the trademark ISOFOL 12 It is chill octanol. A mixture of secondary alcohols was obtained from Enikem under the trademark Isa. Available from ISALCHEM 123. The mixed suds suppressor is typically 1: 5 5: 1 by weight of a mixture of alcohol and silicone.   In the case of detergent compositions to be used in automatic washing machines, the foam overflows the washing machine. Should not be formed to the extent that When utilized, the foam inhibitor is preferably It is present in “foam suppression amount”. "Amount of foam control" is used by the formulator of the composition in automatic washing machines. This control would provide sufficient foam control to produce a low foaming laundry detergent for cleaning. This means that the amount of foaming agent can be selected.   The composition will generally comprise from 0% to about 5% of a foam inhibitor. Used as foam suppressant When doing so, the monocarboxylic fatty acids and their salts are typically used in detergent compositions. Will be present in amounts up to about 5% by weight. Preferably, fatty monocarboxylate About 0.5% to about 3% of the foam inhibitor is utilized. Large amounts may be used, Corn suppressants are typically utilized in amounts up to about 2.0% by weight of the detergent composition. You. This upper limit is primarily for small amounts to keep costs to a minimum and to effectively control foam. Qualitative and practical due to concerns about the effectiveness of the Preferably, silicone suppression About 0.01% to about 1%, more preferably about 0.25% to about 0.5% of the foaming agent is used. Is done. These weight percent values used herein are used in conjunction with the polyorganosiloxane. Silicas that may be included, as well as auxiliary substances that may be utilized. Monostearyl The phosphate foam inhibitor is generally utilized in an amount from about 0.1 to about 2% by weight of the composition. You. While large amounts can be used, hydrocarbon suds suppressors typically range from about 0.01% to about 5%. . Used in 0% amount. Alcohol defoamers are typically present in the finished composition at 0.1%. Used at 2-3% by weight.   Fabric softener-Various through-the-wash fabric softeners In particular, U.S. Pat. No. 4, Storm and Nirschul, issued Dec. 13, 1977 Fine smectite clay of U.S. Pat. No. 6,062,647, as well as other smectite clays known in the art. The softener clay is optionally, and typically, fabric softener simultaneously with fabric cleaning. It can be used in the composition in an amount of about 0.5 to about 10% by weight to provide a chemical benefit. . Clay softeners are described, for example, in Crisp et al., U.S. Pat. No. 3,375,416 and Harris et al., Issued September 22, 1981. Amine and cationic softeners as disclosed in U.S. Pat. No. 4,291,071; Can be used together.   Dye transfer inhibitorThe composition according to the invention can be used on one fabric during the cleaning process; May also include one or more substances that are effective in inhibiting the transfer of dyes from one another. No. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers , Polyamine N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo And manganese phthalocyanine, peroxidase, and And mixtures thereof. If used, these agents typically comprise a composition About 0.01 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably About 0.05 to about 2% by weight.   More specifically, preferred polyamine N-oxide polymers for use herein are And the following structural formula RAxP [wherein P is a polymerizable unit (and the N—O group is a bond Or the N—O group can form part of a polymerizable unit, or the N—O group A can be bonded to a unit); A has the following structure: —NC (O) —, —C (O) O—, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is aliphatic, Toxified aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof ( The nitrogen of the NO group can be attached to it, or the NO group is part of these groups )). Preferred polyamine N-oxides are those in which R is Heterocyclic groups such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperi Gin and their derivatives.   The NO group has the following general structure (Where R1, RTwo, RThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or X, y and z are 0 or 1; nitrogen of the NO group Can combine or constitute part of any of the above groups) Is represented by The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10 , Preferably pKa <7, more preferably pKa <6.   As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has a dye transfer inhibiting property, Alternatively, any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, poly Acrylates and mixtures thereof. One of these polymers is Wherein the monomeric form is an amine N-oxide and the other monomeric form is an N-oxide Random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are Typically, the ratio of amine to amine N-oxide is from 10: 1 to 1: 1,000,000. 00. However, amine oxides present in polyamine oxide polymers The number of side groups can be varied by a suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. . Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. Typical Typically, the average molecular weight is from 500 to 1,000,000, more preferably from 1,000 0 to 500,000, most preferably in the range of 5,000 to 100,000. You. This preferred type of material can be referred to as "PVNO".   The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention have an average Having a molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4. Poly (4-vinylpyridine-N-oxide).   Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (class As "PVPVI") is also preferred for use herein. Preferably , PVPVI is more preferred in the average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000. 5,000 to 200,000, most preferably 10,000 to 20,000 [The average molecular weight range is described in Chemical Analysis, Vol. Combination Measurement by light scattering as described in “Modern Methods of Body Characterization” (disclosure disclosed). Here incorporated as reference)). PVPVI copolymers are typically N-vinyl The molar ratio of imidazole to N-vinylpyrrolidone is from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably. Or 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. Have. These copolymers can be either linear or branched.   The compositions of the present invention have an average molecular weight of about 5,000 to about 400,000, preferably About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000 Polyvinylpyrrolidone having "0" ("PVP") may also be used. PVP is , Known to those skilled in the detergent art. For example, EP-A-262,897 specification And EP-A 256,696 (hereby incorporated by reference). Compositions containing PVP have an average molecular weight of about 500 to about 100,000, preferably Is a polyethylene glycol having about 1,000 to about 10,000 ("PEG") ) Can also be included. Preferably, the ratio of PEG to PVP (pp m) is from about 2: 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10: It is one.   The detergent compositions of the present invention may optionally provide certain parenteral agents that also provide a dye transfer inhibiting effect. It may also contain from about 0.005 to 5% by weight of an aqueous optical brightener. Book to use The composition preferably comprises from about 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener. Would.   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has a structural formula (Where R1Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl; RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Where M is a salt-forming cation such as sodium, potassium, etc.) It has.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And when M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation. It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbe Disodium disulfonate. This particular brightener species is Ciba-Geigy. -Commercially available under the trade name Tinopearl 5BM-GX by Corporation.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs morpholino and M is sodium When it is a cation such as, for example, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Morifolino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of sulfonic acid. This particular brightener species is available from Ciba Geigy Corp. Commercially available under the trade name Tinopearl AMS-GX.   The specific optical brightener species selected for use in the present invention is the specific polymer described above. Provides particularly effective dye transfer inhibition performance benefits when used in conjunction with dye transfer inhibitors . Such predetermined polymeric substances (eg, PVNO and / or PVPVI) And such predetermined optical brighteners (for example, Tinopearl-UNPA-GX, Tinopa 5BM-GX, Tinopearl-PLC and / or Tinopearl AMS-GX ) Can be used alone when either of these two detergent composition components Rather, it provides significantly better dye transfer inhibition in aqueous washes. Limited by theory However, such brighteners have a high affinity for fabrics in the wash liquor. Works in this way, and therefore deposits relatively quickly on these fabrics It is thought that. The extent to which the whitening agent adheres to the fabric in the cleaning solution is determined by the stion) coefficient. The wear factor is generally (A) the ratio of the whitening agent substance adhering on the cloth to (b) the initial concentration of the whitening agent in the washing liquid; That's it. Brighteners having a relatively high extinction coefficient can, in the context of the present invention, reduce dye transfer. Most suitable for suppression.   Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, have true dye transfer inhibition. Used in this composition to provide benefits over normal fabric "brightening" rather than antistatic effect It will be appreciated that it is possible. Such uses are common in detergent formulations And is known.   Other ingredients-Various other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid compositions Solid fillers for goods and the like can be incorporated into the composition. If high foaming is desired, CTen ~ C16Foaming agents such as alkanolamides are typically present in the composition in an amount of 1% to 10%. Can be blended. CTen~ C14Monoethanol and diethanolamide are Exemplary types of such foaming agents are illustrated. Such a foaming agent is added to the amine oxide Sid, betaine, can be used in combination with high foaming auxiliary surfactants such as sultaine, It is advantageous. If desired, MgClTwo, MgSOFourSoluble magnesium salts such as , Typically 0.1% to 2% to provide additional foam and enhance grease removal performance Can be added.   Various detergent components used in the present composition may optionally include the aforementioned components in a porous hydrophobic form. By absorbing on a hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating. Can be further stabilized. Preferably, the detergent component is bound before it is absorbed by the porous substrate. Mix with surfactant. In use, the detergent components are released from the substrate in an aqueous cleaning solution, Therefore, the intended cleaning function is performed.   In order to illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica (trademark of Degussa) The sipper nut (SIPERNAT) D10] is C13 ~ 15Ethoxylated alcohol (EO7 ) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% of a nonionic surfactant. Typically, the enzyme / detergent solution is 2.5 times the weight of the silica. Obtained The powder obtained is mixed with a silicone oil (a variety of silicones in the range of 500 to 12,500) while stirring. Corn oil viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified Or otherwise add to the final detergent matrix. By this means, the yeast Element, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, cloth conditioner Ingredients such as surfactants, hydrolyzable surfactants and detergents, including liquid laundry detergent compositions Can be "protected" for use with   Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Primary or secondary alcohols are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Are preferred to solubilize the polyol, for example, from 2 to about 6 carbon atoms and Containing from about 2 to about 6 hydroxy groups (e.g., 1,3-propanediol , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used. The composition comprises from 5% to 90% of such carriers, typically from 10% to 50%. % May be contained.   Granular detergents can be, for example, spray dried base granules (final product density of about 520). g / l) can be produced by agglomeration (final product density of about 600 g / l or more) . The remaining dry ingredients can then be mixed with the base granules in particulate or powder form, e.g. For example, they can be mixed in a rotating mixing drum and contain liquid components (eg, nonionic surfactants and And perfume) can be sprayed on.   The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in aqueous cleaning operations. Treat the purified water so that it has a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7.5 to 10.5. I will do it. The liquid dishwashing product formulation preferably has a pH of about 6.8 to about 9. Has zero. Laundry products typically have a pH of 9-11. Use recommended pH Techniques for controlling by volume include the use of buffers, alkalis, acids, and the like, and It is well known.   The following examples illustrate the compositions according to the invention and are not intended to be limiting. Not.                                   Example I   The dry laundry bleach is as follows.   component                                                %(weight) Sodium percarbonate 20 Benzoylcaprolactam 10 Site rate 10 Mn catalyst★                                              0.2 C12 ~ 18Alkyl ethoxy (0.6) sulfate 12 Oleoyl sarcosinate 12 Water-soluble filler★★                                      Rest★ U.S. Pat. Nos. 5,246,621 and 5,244,594 Mn as described inIV2 (u-O)Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7- Triazacyclononane)Two(PF6)Two ★★ Mixture of sodium carbonate and sodium silicate (1: 1)   In the above composition, sodium percarbonate should be replaced with an equal amount of perborate. Can be.   Additionally, in the following compositions, the bleach activator is taken up in equal amounts of the following activators: Can be replaced: Benzoylvalerolactam, nonanoylcaprolactam, nonanoylvalerolactam Tam, 4-nitrobenzoylcaprolactam, 4-nitrobenzoylvalerolac Tom, octanoylcaprolactam, octanoylvalerolactam, decanoyl Caprolactam, decanoylvalerolactam, undecenoylcaprolactam, Undecenoylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprola Octam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam, dinitrobenzo Dolcaprolactam, dinitrobenzoylvalerolactam, tetraphthaloyldi Caprolactam, terephthaloyl divalerolactam, (6-octanamidocap Loyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxy Benzenesulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfo Nates, and mixtures thereof.   The composition of Example I can itself be used as a bleach or impart a bleaching effect Can be added to the detergent composition containing presoak or surfactant.   In applications for cleaning cloths, the composition is used in a usual manner at a normal concentration. . Thus, in a typical form, the composition will have about 100 ppm to about 10,000 ppm into the aqueous liquid and remove the soiled fabric. Stir with it.                                   Example II   The following liquid detergent composition is prepared (parts by weight).   component                                                    weight% Oleoyl sarcosinate 9 C12 ~ 18Alkyl ethoxy (0.6) sulfate 12 C12 ~14N-methylglucamide 6 C9 ~ 11Alkyl ethoxylate (EO = 8) 3 C12 ~ 20Fatty acids 4 Citric acid 0.5 Percarbonate 5 Nonanoirukaprolactam 5 Protease 0.5 Lipase 0.1 Amylase 0.1 Cellulase enzyme 0.1 Brightener 0.9 Antifouling polymer 0.2 Water and impurities remaining   The composition can be further modified by adding an equivalent amount of the bleaching catalyst identified in Example I. Wear.   The composition is prepared by combining nonanoyl caprolactam with an equal amount of bleach activator as identified in Example I. Can be modified by replacement.                                   Example III   Prepare a bleaching system useful as a bleaching additive comprising the following components:   component                                                weight% Nonanoyl valerolactam 15 Sodium percarbonate★                                    25 Ethylenediaminedisuccinate chelating agent 10 Oleoyl sarcosinate 25 Trace components, filler★★And water balance (assuming 100%)★ Average particle size 400-1200 μm★★ CaCOThreeCan be selected from any convenient substance such as, talc, clay, silicate .   The composition can be modified by adding a lipase enzyme.   The composition may also comprise a nonanoyl valerolactam bleach activator as identified in Example I. By replacing the amount of bleach activator and / or adding 0.1% of metal catalyst Can be modified more.   The composition also replaces percarbonate with an equivalent amount of perborate. And can be modified by                                   Example IV   Laundry solids with bleach are prepared by standard extrusion methods and oleoyl sarco Sinate (20%), sodium tripolyphosphate (20%), sodium silicate (7%), sodium perborate monohydrate (10%), (6-decanamidocapro Yl) oxybenzenesulfonate (10%), (1.0%), MgSOFourAlso Consists of talc filler and water (5%).   The composition can be modified by adding a lipase enzyme.   Further, the composition comprises (6-decaneamidocaproyl) oxybenzene sulfo By replacing the salt bleach activator with an equal amount of the bleach activator identified in Example I, and And / or can be modified by the addition of 0.1% metal catalyst.   The composition may also replace perborate with an equal amount of percarbonate. And can be modified by                                   Example V   The automatic dishwashing composition is as follows.   component                                                %(weight) Oleoyl sarcosinate 6 Trisodium citrate 15 Sodium carbonate 20 Silicate1                                             9 Nonionic surfactantTwo                                     3 Sodium polyacrylate (molecular weight 4000)Three             5 Termamyl enzyme (60T) 1.1 Savinase enzyme (12T) 3.0 Sodium perborate monohydrate 10 Benzoylcaprolactam 2 Mn catalystFour                                               0.03 Trace component balance1 BRITESIL made by PQ CorporationTwo Polyethylene oxide / polypropylene oxide low foaming agentThree Axol (ACCUSOL) manufactured by ROHM End HaasFour Mn on the spotIV Two(U-O)Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-tria Zacyclononane)Two(PF6)TwoOf Mn cations and ligands to produce 1: 1   In the composition, the perborate is replaced by an equal amount of percarbonate be able to.   In said composition, the bleaching catalyst is an equal amount of preformed bleaching catalyst as identified in Example I. Media, or metal cations and ligands for preparing the bleaching catalysts identified in Example I. Can be replaced.   The composition also contains benzoylcaprolactam in the same amount of bleaching activity identified in Example I. It can be modified by replacing with a sexual agent.   In the composition, the surfactant is incorporated into an equal amount of a low foaming nonionic surfactant. It may be replaced. Examples include low or non-foaming ethoxylated linear alcohols. E.g., pull-la-fac supplied by Yuren CompanyTMR A series, Lutensol supplied by BASF CompanyTMLF series , Triton supplied by Rohm & End Haas CompanyTM DF series and symperonics supplied by ICI CompanyTM LF series.   Automatic dishwashing compositions can be in granular, tablet, solid or rinse aid form. Good. The preparation of granules, tablets, solids or rinsing aids is known in the art. You. See, for example, U.S. patent application Ser. Nos. 08 / 106,022, 08/147, No. 222, 08/147, 224, 08/147, 219 See the specification, 08 / 052,860 and 07 / 867,941. Teru.   All of the particulate compositions are spray dried granules or high density (from 600 g / l High density) may be provided as granules or agglomerates. If desired, the Mn catalyst can be Separates the catalyst from the rest of the composition by adsorbing on and in the water-soluble granules And may thus provide additional stability during storage. Such granules ( Should not contain oxidizing components), for example, water-soluble silicates, And the like.   While the compositions are typical of those useful herein, (1) the compositions may be STPP (2) The ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant is (3) greater than 1: 1, preferably at least 1.5: 1; At least 1% of the perborate or other chlorine scavenger is present in the composition and MnOTwoIs most preferred.   The example above is a cleaning solution designed for use in laundry and dish care. Illustrating the use of the present technology in a brushing / bleaching composition, the catalyzed bleaching system of the present invention is modified. It is recognized by those skilled in the art that it can be used in situations where improved oxygen bleaching is desired. Will be. Thus, the technology of the present invention can be used, for example, to bleach paper pulp. To clean and disinfect prostheses, such as dentures, for bleaching hair, To clean teeth and kill oral bacteria in the brushing composition, and bleach It can be used under any other circumstances that are advantageous to the user.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｔ Ｊ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 イングラム，バリー トーマス イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホ ワイトリー、ベイ、ウェスターン、ウェ イ、47────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, C Z, FI, HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ , LK, LR, LT, LV, MD, MG, MN, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SG, SI, SK, T J, TT, UA, UZ, VN (72) Inventor Ingram, Barry Thomas             United Kingdom Tyne, And, Wear, E             Whitley, Bay, Western, We             A, 47

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 水性液中で過酸化水素を生成できる漂白化合物およびオレオイルサルコ シネート界面活性剤を含むことを特徴とする、漂白組成物。 ２． 前記オレオイルサルコシネート界面活性剤が漂白組成物の少なくとも０ ．１重量％を占める、請求項１に記載の漂白組成物。 ３． １種以上の漂白活性剤を更に含み、前記漂白活性剤が、 ａ）アルカノイルオキシベンゼンスルホネート漂白活性剤、 ｂ）テトラアセチルエチレンジアミン、 ｃ）一般式 のアミド誘導漂白活性剤またはそれらの混合物（式中、Ｒ1は炭素数１〜１４の アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ2は炭素数１〜１４のア ルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ5はＨまたは炭素数１ 〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である） ； ｄ）式 〔式中、Ｒ1はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ り、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール 、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ6（式中 、Ｒ6はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じ か異なる置換基であってもよい〕 のベンゾオキサジン型漂白活性剤； ｃ）式 （式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ6はＨまたは炭素数１〜１２ のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数 ６〜１８の置換フェニル基である） のＮ−アシルラクタム漂白活性剤；および ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物 からなる群から選ばれる成分である、請求項１に記載の漂白組成物。 ４． 前記漂白化合物がペルカーボネートまたはペルボレートまたはそれらの 混合物であり、且つ前記漂白活性剤がベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバ レロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニ トロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタ ノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタ ム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ウンデセノイ ルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３， ５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラ クタム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム 、テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシ ベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、テ トラアセチルエチレンジアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる 、請求項３に記載の漂白組成物。 ５． 触媒有効量の１種以上の漂白触媒を更に含む、請求項１に記載の洗剤組 成物。 ６． 触媒有効量の１種以上の漂白触媒を更に含む、請求項４に記載の洗剤組 成物。 ７． 漂白触媒がＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）2（ＰＦ6）2、ＭｎIII 2（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2 、ＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）6（１，４，７−トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、 ＭｎIIIＭｎIV 4（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４ ，７−トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７−トリメチ ル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）、Ｃｏ（２，２ ′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ2、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン −コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロレート、 Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）2Ｏ2ＣｌＯ4、ビス（２，２′−ビスピリ ジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（ II）ペルクロレート、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ3ＳＯ3）2、Ｃｏ（ＮＨ3）5 Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ4 ＭｎIII（ｕ−Ｏ）2− ＭｎIVＮ4）+および〔ビピ2ＭｎIII（ｕ−Ｏ）2ＭｎIVビピ2〕−（ＣｌＯ4）3お よびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項５に記載の組成物。 ８． 他の洗剤界面活性剤、他の洗剤成分、および請求項１に記載の漂白組成 物を含むことを特徴とする、洗濯洗剤組成物。 ９． 他の洗剤界面活性剤、他の洗剤成分、および請求項４に記載の漂白組成 物を含むことを特徴とする、洗濯洗剤組成物。 １０． 酸素または過酸漂白剤または水性液中で過酸化水素を生成できる漂白 化合物を含む漂白組成物の漂白性能の改良法であって、前記組成物に有効量のオ レオイルサルコシネート界面活性剤を加えることを特徴とする、漂白組成物の漂 白性能の改良法。 １１． 布帛または皿類を請求項１に記載の漂白組成物を含む水性媒体と接触 させることを特徴とする、布帛または皿類からのしみ抜き法。 １２． 布帛または皿類を請求項４に記載の漂白組成物を含む水性媒体と接触 させることを特徴とする、布帛または皿類からのしみ抜き法。 １３． 予備生成過酸漂白化合物およびオレオイルサルコシネート界面活性剤 を含むことを特徴とする漂白組成物。[Claims]   1. Bleach compounds and oleoyl sarco capable of producing hydrogen peroxide in aqueous liquids A bleaching composition comprising a sinate surfactant.   2. The oleoyl sarcosinate surfactant comprises at least 0 of the bleaching composition. . The bleaching composition according to claim 1, comprising 1% by weight.   3. The bleach activator further comprises one or more bleach activators, wherein the bleach activator comprises:   a) alkanoyloxybenzenesulfonate bleach activator,   b) tetraacetylethylenediamine,   c) General formula Amide-derived bleach activators or mixtures thereof, wherein R1Has 1 to 14 carbon atoms An alkyl, aryl, or alkaryl group;TwoIs a group having 1 to 14 carbon atoms. A alkylene, arylene or alkarylene group;FiveIs H or 1 carbon atom 10 to 10 alkyl, aryl or alkaryl groups, and L is a leaving group) ;   d) Formula [Wherein, R1Is H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl RTwo, RThree, RFourAnd RFiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl , Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, -COOR6(In the formula , R6Is H or an alkyl group) and a carbonyl function Or different substituents) A benzoxazine-type bleach activator;   c) Formula (Wherein n is 0-8, preferably 0-2, and R6Is H or carbon number 1-12 Alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group or carbon number of 6-18 substituted phenyl groups) N-acyl lactam bleach activators; and   d) mixture of (a), (b) and (c) The bleaching composition according to claim 1, which is a component selected from the group consisting of:   4. The bleaching compound is percarbonate or perborate or a mixture thereof; A mixture, wherein the bleach activator is benzoylcaprolactam, benzoylba Reloractam, nonanoylcaprolactam, nonanoylvalerolactam, 4-ni Torobenzoylcaprolactam, 4-nitrobenzoylvalerolactam, octa Noil caprolactam, octanoyl valerolactam, decanoyl caprolacta , Decanoylvalerolactam, undecenoylcaprolactam, undecenoy Luvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, 3, 5,5-trimethylhexanoylvalerolactam, dinitrobenzoylcaprola Octam, dinitrobenzoylvalerolactam, terephthaloyldicaprolactam , Terephthaloyl divalerolactam, (6-octanamidocaproyl) oxy Benzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfo Nate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, nonano Yloxybenzene sulfonate, benzoyloxybenzene sulfonate, Selected from the group consisting of traacetylethylenediamine, and mixtures thereof A bleaching composition according to claim 3.   5. 2. The detergent set of claim 1, further comprising a catalytically effective amount of one or more bleach catalysts. Adult.   6. 5. The detergent set of claim 4, further comprising a catalytically effective amount of one or more bleach catalysts. Adult.   7. The bleaching catalyst is MnIV Two(U-O)Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)Two(PF6)Two, MnIII Two(U-O)1(U-OAc)Two (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Two(ClOFour)Two , MnIV Four(U-O)6(1,4,7-triazacyclononane)Four(ClOFour)Four, MnIIIMnIV Four(U-O)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethyl-1,4 , 7-Triazacyclononane)Two(ClOFour)Three, MnIV(1,4,7-trimethyl 1,4,7-triazacyclononane (OCHThree)Three(PF6), Co (2,2) '-Bispyridylamine) ClTwo, Di (isothiocyanato) bispyridylamine -Cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlorate, Co (2,2-bispyridylamine)TwoOTwoClOFour, Bis (2,2'-bispyri (Diylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) iron ( II) Perchlorate, Mn gluconate, Mn (CFThreeSOThree)Two, Co (NHThree)Five Binuclear Mn complexed with Cl, N-tetradentate and N-bidentate ligands, such as NFour MnIII(U-O)Two− MnIVNFour)+And [BipTwoMnIII(U-O)TwoMnIVBipiTwo]-(ClOFour)ThreeYou The composition of claim 5, wherein the composition is selected from the group consisting of: and mixtures thereof.   8. Other detergent surfactants, other detergent components, and the bleaching composition of claim 1. A laundry detergent composition comprising:   9. Other detergent surfactants, other detergent components, and the bleaching composition of claim 4. A laundry detergent composition comprising:   10. Bleaching capable of producing hydrogen peroxide in oxygen or peracid bleach or aqueous liquors A method for improving the bleaching performance of a bleaching composition comprising a compound, comprising the steps of: Bleaching of a bleaching composition, characterized by adding a leoyl sarcosinate surfactant. How to improve white performance.   11. Contacting the fabric or dish with an aqueous medium comprising the bleaching composition of claim 1. A method for removing stains from fabric or dishes.   12. Contacting the fabric or dish with an aqueous medium comprising the bleaching composition of claim 4. A method for removing stains from fabric or dishes.   13. Preformed peracid bleaching compounds and oleoyl sarcosinate surfactants A bleaching composition comprising:
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